JP2000290592A - Production of coating composition - Google Patents

Production of coating composition

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JP2000290592A
JP2000290592A JP10359599A JP10359599A JP2000290592A JP 2000290592 A JP2000290592 A JP 2000290592A JP 10359599 A JP10359599 A JP 10359599A JP 10359599 A JP10359599 A JP 10359599A JP 2000290592 A JP2000290592 A JP 2000290592A
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solvent
reaction
water
reaction system
coating composition
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JP10359599A
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Hiroshi Hasegawa
洋 長谷川
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a process for producing a coating composition that is excellent in long-term storage stability with maintaining a high viscosity suitable for use in a general printing means or a general coating method and is free from any corrosive substance and that gives a coating film having excellent heat resistance and having high electrical insulation properties and high surface hardness. SOLUTION: A process for producing a coating composition comprises the step of carrying out hydrolysis of an metal alkoxide by using a low boiling solvent as a reaction solvent and adding, to the reaction solvent, a volatile catalyst, water and a metal alkoxide, the step of removing the low boiling solvent, the volatile catalyst and surplus water from the reaction system by adding a high boiling solvent to the reaction system and, furthermore, the step of proceeding to condensation polymerization of the reaction system by heating.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、金属表面塗装や、
各種電子機器に使用されるコーティング組成物の製造方
法に関するものである。
The present invention relates to a metal surface coating,
The present invention relates to a method for producing a coating composition used for various electronic devices.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、耐熱性を目的として各種のコ
ーティング組成物が使用されてきた。その中で、特に表
面硬度、電気絶縁性と耐熱性を要求される分野には金属
アルコキシドを加水分解して製造される無機系の塗布液
が使用されてきた。
2. Description of the Related Art Conventionally, various coating compositions have been used for heat resistance. Among them, inorganic coating solutions produced by hydrolyzing metal alkoxides have been used particularly in fields requiring surface hardness, electrical insulation and heat resistance.

【0003】従来のこの種の塗布液の製造方法の一例と
しては、特開平5−140507号公報に記載されたも
のが知られている。この公報に記載された従来の無機系
の塗布液の製造方法においては、還流冷却器、攪拌機を
備えた反応機にメチルトリメトキシシラン、オルガノポ
リシロキサン、アルミキレート、イソプロピルアルコー
ルと水を加え、60℃に加熱して5時間反応させること
により無機系の塗布液を得ていた。
As an example of a conventional method for producing this type of coating liquid, a method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-140507 is known. In the conventional method for producing an inorganic coating solution described in this publication, methyl trimethoxysilane, organopolysiloxane, aluminum chelate, isopropyl alcohol and water are added to a reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer, By heating to 5 ° C. and reacting for 5 hours, an inorganic coating solution was obtained.

【0004】さらに、別の従来例として開示されている
特開平5−25434号公報に記載されたコーティング
組成物の製造方法は、オルガノアルコキシシラン、コロ
イド状アルミナ、水およびアルコールを混合して加水分
解、重縮合を行い、さらにアルコキシシランと水に塩酸
を触媒として添加して第2段階の加水分解、重縮合を行
うことにより、コーティング組成物を製造している。
[0004] Further, a method for producing a coating composition described in Japanese Patent Application Laid-Open No. H5-225434, which is disclosed as another conventional example, is a method of mixing an organoalkoxysilane, colloidal alumina, water and an alcohol and hydrolyzing the mixture. The polycondensation is performed, and hydrochloric acid is added to alkoxysilane and water as a catalyst, and the second stage hydrolysis and polycondensation are performed to produce a coating composition.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】上記した従来の製造方
法により得られた塗布液やコーティング組成物は下記の
ような問題点を有しており、その解決方法が望まれてい
た。
The coating solution and the coating composition obtained by the above-mentioned conventional production methods have the following problems, and a method for solving them has been desired.

【0006】第1の問題点は、上記従来の塗布液やコー
ティング組成物の粘度が極端に低く、塗装に際してスプ
レー塗装またはディップ塗装しか実施できなかったこと
である。これを改良するために大量の無機充填剤を添加
することにより、見かけ上の粘度を上げることは不可能
ではないが、得られた混合物は粘度が低いか流動性に乏
しいかのどちらかであり、一般的な塗料としては使用困
難なものであった。
The first problem is that the viscosity of the above-mentioned conventional coating solution or coating composition is extremely low, and only spray coating or dip coating can be performed at the time of coating. It is not impossible to increase the apparent viscosity by adding large amounts of inorganic fillers to improve this, but the resulting mixture is either low in viscosity or poorly flowable. However, it was difficult to use as a general paint.

【0007】従来の無機系コーティング組成物の他の粘
度上昇方法としては製造に際して縮重合反応を進めて高
粘度化する方法があるが、この方法により得られたコー
ティング組成物は極端に保存寿命が悪く、短時間でゲル
化するもので、一部のガラス繊維の製造以外には工業的
な使用はなされていない。
As another method of increasing the viscosity of a conventional inorganic coating composition, there is a method of increasing the viscosity by advancing a condensation polymerization reaction during production, but the coating composition obtained by this method has an extremely long shelf life. It is bad and gels in a short time, and has not been used industrially except for the production of some glass fibers.

【0008】また第2の問題点は、上記従来の無機系の
塗布液やコーティング組成物は、不安定で保存中に金属
酸化物の沈澱を生じるなど保存寿命が短いことである。
第3の問題点は上記従来の無機系の塗布液やコーティン
グ組成物が製造時の触媒や安定剤として酸性物質を使用
するため、組成物自体に腐食性があることが多く、金属
薄膜などの上に塗布することができなかったことであ
る。
A second problem is that the above-mentioned conventional inorganic coating solutions and coating compositions are unstable and have a short shelf life such as precipitation of metal oxide during storage.
The third problem is that the above-mentioned conventional inorganic coating solutions and coating compositions use acidic substances as catalysts and stabilizers at the time of production, so that the compositions themselves often have corrosive properties, such as metal thin films. It could not be applied on top.

【0009】本発明は上記従来の問題点を解決するもの
で、一般的な印刷手段や塗装方法に適した高い粘度を有
しつつ長期の保存安定性に優れ、かつ腐食性の物質を含
まず、得られた塗膜は耐熱性に優れ、高い電気絶縁性と
高い表面硬度を有するコーティング組成物の製造方法を
提供することを目的とするものである。
The present invention solves the above-mentioned conventional problems and has high viscosity suitable for general printing means and coating methods, excellent long-term storage stability, and contains no corrosive substances. The object of the present invention is to provide a method for producing a coating composition having excellent heat resistance, high electrical insulation and high surface hardness.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明のコーティング組成物の製造方法は、低沸点溶
媒を反応溶媒とし、この反応溶媒中に蒸発性の触媒、水
および金属アルコキシドを添加して金属アルコキシドの
加水分解を行う工程と、前記反応系に高沸点溶媒を添加
して反応系から前記低沸点溶媒、蒸発性の触媒および余
剰の水を除去する工程と、さらに加熱により前記反応系
の縮重合反応を進める工程とを備えたもので、この製造
方法によれば、一般的な印刷手段や塗装方法に適した高
い粘度を有しつつ長期の保存安定性に優れ、かつ腐食性
の物質を含まず、得られた塗膜は耐熱性に優れ、高い電
気絶縁性と高い表面硬度を有するコーティング組成物が
得られるものである。
In order to achieve the above object, a method for producing a coating composition according to the present invention uses a low-boiling solvent as a reaction solvent, and contains an evaporable catalyst, water and a metal alkoxide in the reaction solvent. Adding and hydrolyzing the metal alkoxide, adding a high-boiling solvent to the reaction system to remove the low-boiling solvent, evaporative catalyst and excess water from the reaction system, and further heating the mixture. According to this production method, it has a high viscosity suitable for general printing means and coating methods, has excellent long-term storage stability, and has a high corrosion resistance. The resulting coating film has no heat-resistant substance and has excellent heat resistance, and a coating composition having high electrical insulation and high surface hardness can be obtained.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明の請求項1に記載の発明
は、低沸点溶媒を反応溶媒とし、この反応溶媒中に蒸発
性の触媒、水および金属アルコキシドを添加して金属ア
ルコキシドの加水分解を行う工程と、前記反応系に高沸
点溶媒を添加して反応系から前記低沸点溶媒、蒸発性の
触媒および余剰の水を除去する工程と、さらに加熱によ
り前記反応系の縮重合反応を進める工程とを備えたもの
で、この製造方法によれば、低沸点溶媒を反応溶媒と
し、この反応溶媒中に蒸発性の触媒、水および金属アル
コキシドを添加して金属アルコキシドの加水分解を行
い、そして前記反応系に高沸点溶媒を添加して反応系か
ら前記低沸点溶媒、蒸発性の触媒および余剰の水を除去
し、さらに加熱により反応系の縮重合反応を進めるよう
にしているため、反応系の縮重合反応により、一般的な
印刷手段や塗装方法に適した高い粘度を維持することが
でき、また水の除去が十分行われないことによる長期の
保存時におけるコーティング組成物のゲル化が早まると
いうこともないため、長期の保存安定性に優れたものが
得られ、しかも腐食性の物質を含んでいないため、得ら
れた塗膜は耐熱性に優れ、高い電気絶縁性と高い表面硬
度を有するコーティング組成物が得られるという作用を
有するものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION According to the first aspect of the present invention, a low boiling solvent is used as a reaction solvent, and an evaporable catalyst, water and a metal alkoxide are added to the reaction solvent to hydrolyze the metal alkoxide. And a step of adding a high-boiling solvent to the reaction system to remove the low-boiling solvent, evaporative catalyst and excess water from the reaction system, and further promote the condensation polymerization reaction of the reaction system by heating According to this production method, a low-boiling solvent is used as a reaction solvent, and an evaporable catalyst, water and a metal alkoxide are added to the reaction solvent to hydrolyze the metal alkoxide, and The high boiling point solvent is added to the reaction system to remove the low boiling point solvent, the evaporative catalyst and excess water from the reaction system, and the condensation polymerization reaction of the reaction system is further advanced by heating. By the polycondensation reaction, it is possible to maintain a high viscosity suitable for general printing means and coating methods, and to accelerate the gelation of the coating composition during long-term storage due to insufficient removal of water. As a result, it is possible to obtain a product with excellent long-term storage stability, and because it does not contain corrosive substances, the resulting coating film has excellent heat resistance, high electrical insulation and high surface hardness. It has the effect of obtaining a coating composition.

【0012】請求項2に記載の発明は、低沸点溶媒を反
応溶媒とし、この反応溶媒中に蒸発性の触媒、水中に分
散させた金属酸化物ゾルまたは有機溶媒中に分散させた
金属酸化物ゾル、水および金属アルコキシドを添加して
金属アルコキシドの加水分解を行う工程と、前記反応系
に高沸点溶媒を添加して反応系から前記低沸点溶媒、蒸
発性の触媒および余剰の水を除去する工程と、さらに加
熱により前記縮重合反応を進める工程とを備えたもの
で、この製造方法によれば、低沸点溶媒を反応溶媒と
し、この反応溶媒中に蒸発性の触媒、水中に分散させた
金属酸化物ゾルまたは有機溶媒中に分散させた金属酸化
物ゾル、水および金属アルコキシドを添加して金属アル
コキシドの加水分解を行い、そして前記反応系に高沸点
溶媒を添加して反応系から前記低沸点溶媒、蒸発性の触
媒および余剰の水を除去し、さらに加熱により反応系の
縮重合反応を進めるようにしているため、水中に分散さ
せた金属酸化物ゾルまたは有機溶媒中に分散させた金属
酸化物ゾルの添加と反応系の縮重合反応により、コーテ
ィング組成物中の固形分濃度を高めることができると共
に、一般的な印刷手段や塗装方法に適した高い粘度を維
持することができ、また水の除去が十分行われないこと
による長期の保存時におけるコーティング組成物のゲル
化が早まるということもないため、長期の保存安定性に
優れたものが得られ、しかも腐食性の物質を含んでいな
いため、得られた塗膜は耐熱性に優れ、高い電気絶縁性
と高い表面硬度を有するコーティング組成物が得られる
という作用を有するものである。
[0012] The invention according to claim 2 is a method wherein a solvent having a low boiling point is used as a reaction solvent, an evaporable catalyst in the reaction solvent, a metal oxide sol dispersed in water or a metal oxide dispersed in an organic solvent. Adding a sol, water and a metal alkoxide to hydrolyze the metal alkoxide, and adding a high-boiling solvent to the reaction system to remove the low-boiling solvent, evaporative catalyst and excess water from the reaction system And a step of further promoting the condensation polymerization reaction by heating. According to this production method, a low-boiling solvent is used as a reaction solvent, and an evaporable catalyst is dispersed in the reaction solvent in water. A metal oxide sol or a metal oxide sol dispersed in an organic solvent, water and a metal alkoxide are added to hydrolyze the metal alkoxide, and a high boiling solvent is added to the reaction system to form a reaction system. To remove the low boiling point solvent, evaporative catalyst and excess water, and further promote the condensation polymerization reaction of the reaction system by heating, so that the metal oxide sol dispersed in water or dispersed in an organic solvent is used. The addition of the metal oxide sol and the polycondensation reaction of the reaction system can increase the solid concentration in the coating composition and maintain a high viscosity suitable for general printing means and coating methods. In addition, since the gelation of the coating composition during long-term storage due to insufficient water removal is not accelerated, a product having excellent long-term storage stability can be obtained, and corrosive substances can be obtained. , The resulting coating film has excellent heat resistance, and has the effect of obtaining a coating composition having high electrical insulation and high surface hardness.

【0013】(実施の形態1)以下、本発明の実施の形
態1におけるコーティング組成物の製造方法について詳
細に説明する。
(Embodiment 1) Hereinafter, a method for producing a coating composition according to Embodiment 1 of the present invention will be described in detail.

【0014】本発明の実施の形態1におけるコーティン
グ組成物の製造方法は、基本的には低沸点溶媒を反応溶
媒とし、この反応溶媒中に蒸発性の触媒、水および金属
アルコキシドを添加して金属アルコキシドの加水分解を
行う工程と、前記反応系に高沸点溶媒を添加して反応系
から前記低沸点溶媒、蒸発性の触媒および余剰の水を除
去する工程と、さらに加熱により前記反応系の縮重合反
応を進める工程とを備えたものである。
The method for producing a coating composition according to the first embodiment of the present invention basically uses a low-boiling solvent as a reaction solvent, and adds an evaporable catalyst, water and a metal alkoxide to the reaction solvent to form a metal. A step of hydrolyzing the alkoxide, a step of adding a high-boiling solvent to the reaction system to remove the low-boiling solvent, the evaporative catalyst and excess water from the reaction system, and further reducing the reaction system by heating. And a step of promoting a polymerization reaction.

【0015】本発明の実施の形態1において使用される
反応溶媒としての低沸点溶媒は、加水分解用の水と、コ
ーティング組成物の原料である金属アルコキシドとの双
方を溶解することが好ましく、かつ可能なら、後工程で
ある低沸点溶媒と蒸発性の触媒および水の除去工程で反
応系から水を効率的に除去するために、水と共沸組成を
作るものが好ましい。これらの例としては、メタノー
ル、エタノール、n−またはiso−プロパノール、ブ
タノール等の低級アルコール、またはアセトン、メチル
エチルケトン等の水溶性ケトン類等がある。これらの低
沸点溶媒は金属アルコキシドの種類によって任意に選択
することができる。
The low-boiling solvent as the reaction solvent used in the first embodiment of the present invention preferably dissolves both water for hydrolysis and metal alkoxide as a raw material of the coating composition, and If possible, an azeotropic composition with water is preferably used in order to efficiently remove water from the reaction system in the subsequent steps of removing the low-boiling solvent, the evaporable catalyst and the water. Examples thereof include lower alcohols such as methanol, ethanol, n- or iso-propanol and butanol, and water-soluble ketones such as acetone and methyl ethyl ketone. These low-boiling solvents can be arbitrarily selected depending on the type of metal alkoxide.

【0016】例えばインジウム、ジルコニウム等のアル
コキシドの場合はメタノール、エタノールに溶解しない
ため、プロパノール、ブタノール等を使用する必要があ
る。要は使用する金属アルコキシドと水との双方を溶解
する反応溶媒を使用することが好ましい。すなわち、加
水分解工程で反応系が不均一であると加水分解反応がス
ムーズに進行しにくいためである。ただし、後述の実施
例5に述べるように、金属アルコキシドが液体であれば
最初は不均一系でも、加水分解反応に伴い均一化する場
合もある。
For example, alkoxides such as indium and zirconium do not dissolve in methanol and ethanol, so that propanol, butanol and the like must be used. In short, it is preferable to use a reaction solvent that dissolves both the metal alkoxide used and water. That is, if the reaction system is not uniform in the hydrolysis step, the hydrolysis reaction does not easily proceed smoothly. However, as described in Example 5 below, if the metal alkoxide is a liquid, it may be heterogeneous initially, but may be homogenized with the hydrolysis reaction.

【0017】蒸発性の触媒としては、ぎ酸、酢酸、プロ
ピオン酸などの低級カルボン酸または塩酸、硝酸などの
無機酸が使用できる。コスト面、後処理などを考慮する
と塩酸または酢酸を使用することが最も好都合である。
As the evaporative catalyst, a lower carboxylic acid such as formic acid, acetic acid or propionic acid or an inorganic acid such as hydrochloric acid or nitric acid can be used. It is most convenient to use hydrochloric acid or acetic acid in consideration of cost, post-treatment and the like.

【0018】金属アルコキシドとしては、ケイ素、チタ
ン、アルミニウム、カルシウム、バリウム、ジルコニウ
ム、コバルト、ストロンチウム、マンガン、鉄、タンタ
ル、インジウム、スズ、銅、亜鉛、イットリウム、ニオ
ブ、ランタン、タングステン等の金属のメトキシド、エ
トキシド、n−またはiso−プロポキシド、ブトキシ
ド等を市販品として入手することができる。上記した金
属アルコキシドの中で、特にケイ素、チタン、アルミニ
ウム、カルシウム、バリウム、ジルコニウムの金属アル
コキシドがコーティング用途に適しており、さらに、ケ
イ素、チタンとアルミニウムのアルコキシドはコストも
低く好都合である。
Examples of the metal alkoxide include methoxides of metals such as silicon, titanium, aluminum, calcium, barium, zirconium, cobalt, strontium, manganese, iron, tantalum, indium, tin, copper, zinc, yttrium, niobium, lanthanum, and tungsten. , Ethoxide, n- or iso-propoxide, butoxide and the like can be obtained as commercial products. Among the above metal alkoxides, metal alkoxides of silicon, titanium, aluminum, calcium, barium, and zirconium are particularly suitable for coating applications, and alkoxides of silicon, titanium, and aluminum are low in cost and convenient.

【0019】また、アルコキシ基の一部をアルキル基そ
の他に置換した金属アルコキシドも塗膜特性の改良にお
いては、使用することができる。例えば、メチルトリア
ルコキシシランは塗膜に柔軟性を与えて下地となる材料
への接着性を高め、またフロロアルキルトリアルコキシ
シランは塗膜に撥水性を与え、生成した塗膜の湿度中で
の絶縁劣化を防止することができるものである。
Metal alkoxides in which a part of the alkoxy group is substituted by an alkyl group or the like can also be used for improving the coating film properties. For example, methyl trialkoxy silane gives the coating flexibility and adhesion to the underlying material, and fluoroalkyl trialkoxy silane gives the coating water repellency, resulting It is possible to prevent insulation deterioration.

【0020】上記低沸点溶媒を使用した反応系に添加す
る高沸点溶媒としては、おおむね、大気圧中での沸点が
150℃以上のものを使用することが好ましい。沸点が
低く水と同レベルの場合は、反応系から余剰の水を除去
する場合に溶媒のロスが大きく、流出溶媒の回収、廃棄
に余分の費用が生じ経済的に不利である。また反応系か
ら必要以上に溶媒が流出すると反応系がゲル化するとい
う問題も生じるため、最初から過剰の溶媒を添加する必
要が生じ更に経済的に不利となる。
As the high boiling point solvent to be added to the reaction system using the above low boiling point solvent, it is preferable to use one having a boiling point at atmospheric pressure of 150 ° C. or higher. When the boiling point is low and at the same level as that of water, loss of the solvent is large when excess water is removed from the reaction system, and extra cost is required for recovery and disposal of the effluent solvent, which is economically disadvantageous. In addition, if the solvent flows out of the reaction system more than necessary, there is a problem that the reaction system is gelled, so that it is necessary to add an excess solvent from the beginning, which is further economically disadvantageous.

【0021】また、本発明の実施の形態1で得られたコ
ーティング組成物をスクリーン印刷用のペーストまたは
インキのビヒクルとして使用する場合は、反応系に添加
する高沸点溶媒としては長時間の連続印刷を可能とする
ために沸点が180℃以上の溶媒を使用することが好ま
しい。
When the coating composition obtained in the first embodiment of the present invention is used as a paste or ink vehicle for screen printing, the high boiling solvent to be added to the reaction system may be a long-time continuous printing. It is preferable to use a solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher in order to enable the above.

【0022】具体的な溶媒としては、シクロヘキサノー
ル、ベンジルアルコール、テルピネオールなどの高沸点
アルコール類、シクロヘキサノン、イソホロン等の環状
ケトン類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチ
ルカルビトールおよびその酢酸エステル等に代表される
エチレングリコール、ジエチレングリコールのエーテ
ル、エステル等がある。
Specific solvents include high-boiling alcohols such as cyclohexanol, benzyl alcohol and terpineol, cyclic ketones such as cyclohexanone and isophorone, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, butyl carbitol and acetates thereof. Examples include ethers and esters of ethylene glycol and diethylene glycol.

【0023】これらの高沸点溶媒は上記した低沸点溶媒
の場合と異なり、必ずしも水溶性である必要はない。す
なわち、高沸点溶媒の添加により反応系が一時的に不均
一になっても余剰の水分の除去により反応系は均一、か
つ透明となるからである。むしろ、縮合水の分離に際し
ては非水溶性の方が好都合である。
These high-boiling solvents need not necessarily be water-soluble, unlike the low-boiling solvents described above. That is, even if the reaction system becomes temporarily non-uniform due to the addition of the high boiling point solvent, the reaction system becomes uniform and transparent by removing excess water. Rather, water-insoluble ones are more convenient for the separation of the condensed water.

【0024】次に、本発明の実施の形態1におけるコー
ティング組成物の製造方法のプロセス条件について説明
する。
Next, the process conditions of the method for producing a coating composition according to the first embodiment of the present invention will be described.

【0025】まず、反応容器中に低沸点溶媒を計量して
注入する。引き続き、金属アルコキシドを攪拌しながら
前記低沸点溶媒中に添加する。金属アルコキシドの反応
性によっては、添加時に乾燥空気または窒素を用いた雰
囲気置換などの操作を必要とする場合もある。一般的に
ケイ素のアルコキシドの場合は特に注意は必要ないが、
チタンのアルコキシドの場合は雰囲気中の湿度に敏感で
あるため、乾燥空気または窒素による置換などを行った
方が良い。
First, a low boiling point solvent is measured and injected into a reaction vessel. Subsequently, the metal alkoxide is added to the low boiling point solvent while stirring. Depending on the reactivity of the metal alkoxide, an operation such as atmosphere replacement using dry air or nitrogen may be required at the time of addition. In general, in the case of silicon alkoxide, no particular care is required,
Since the alkoxide of titanium is sensitive to the humidity in the atmosphere, it is better to perform replacement with dry air or nitrogen.

【0026】上記添加に引き続いて攪拌しながら触媒を
溶解した水を滴下する。水の滴下に際しては発熱が起こ
るため、暴走を防ぐ目的で反応温度を40℃以下に抑え
ながら滴下することが好ましい。反応系の量によっては
冷却を必要とする場合もある。必要量の水の滴下が終わ
った反応容器はその後攪拌しながら50℃ないし60℃
に昇温し、加水分解反応を進める。ただし、上記の加水
分解反応は水の滴下時点でほとんど完了しているため、
長時間の加水分解反応は必要としない。
Following the addition, water with the catalyst dissolved therein is added dropwise with stirring. Since heat is generated when the water is dropped, it is preferable to drop the water while keeping the reaction temperature at 40 ° C. or lower for the purpose of preventing runaway. Cooling may be required depending on the amount of the reaction system. After the required amount of water has been dropped, the reaction vessel is then stirred at 50 ° C to 60 ° C.
And the hydrolysis reaction proceeds. However, since the above hydrolysis reaction is almost completed at the time of dropping water,
No prolonged hydrolysis is required.

【0027】上記水の滴下に引き続いて容器中に高沸点
溶媒を添加し、そして攪拌しながら60℃ないし80℃
で低沸点溶媒と蒸発性の触媒および余剰の水を減圧で除
去する。余剰の水の除去の終了は真空度の上昇と反応系
の温度上昇により知ることができる。この蒸発性の触媒
および余剰の水の除去工程が本発明の実施の形態1にお
いては重要なプロセスの1つであり、ここで水の除去が
十分に行われないと、後の保存に際してコーティング組
成物のゲル化が早まり、保存寿命が悪くなる。
Following the addition of the water, a high boiling solvent is added to the vessel and the mixture is stirred at 60 ° C to 80 ° C.
To remove the low-boiling solvent, evaporative catalyst and excess water under reduced pressure. The completion of the removal of the excess water can be known from the rise in the degree of vacuum and the rise in the temperature of the reaction system. The step of removing the evaporable catalyst and excess water is one of the important processes in the first embodiment of the present invention, and if the water is not sufficiently removed, the coating composition may not be used during subsequent storage. The gelation of the material is accelerated, and the storage life is shortened.

【0028】上記蒸発性の触媒および余剰の水の除去工
程が終了した後は、反応系を加熱によりさらに昇温し、
反応系の縮重合反応を進める。縮重合反応の反応温度は
110℃ないし150℃で行われることが好ましい。こ
の場合、反応温度が110℃以下では反応が遅く、一
方、150℃以上になると反応が急激すぎて最終段階で
冷却する前にゲル化する場合がある。上記縮重合反応も
減圧下で上記高沸点溶媒の還流条件で行うと、縮合水の
分離が容易に行われる。
After the step of removing the evaporable catalyst and excess water is completed, the temperature of the reaction system is further increased by heating.
The condensation polymerization reaction of the reaction system is advanced. The reaction temperature of the polycondensation reaction is preferably from 110 ° C to 150 ° C. In this case, when the reaction temperature is 110 ° C. or lower, the reaction is slow. On the other hand, when the reaction temperature is 150 ° C. or higher, the reaction may be so rapid that it may gel before cooling in the final stage. When the condensation polymerization reaction is also performed under reduced pressure under the reflux condition of the high boiling point solvent, separation of the condensed water is easily performed.

【0029】なお、上記本発明の実施の形態1において
は、蒸発性の触媒および余剰の水の除去工程を、高沸点
溶媒の添加後に行ったが、反対に、蒸発性の触媒および
余剰の水の除去工程の後に、高沸点溶媒の添加を行うこ
ともできる。
In the first embodiment of the present invention, the step of removing the evaporable catalyst and excess water was performed after the addition of the high boiling point solvent. After the removal step, a high-boiling solvent may be added.

【0030】縮重合反応を進めて所望の粘度に到達した
反応溶液は冷却後保管容器に取り出すことによりコーテ
ィング組成物として完成する。
The reaction solution which has reached the desired viscosity by the progress of the polycondensation reaction is cooled and taken out in a storage container to complete a coating composition.

【0031】なお、上記本発明の実施の形態1における
コーティング組成物の製造方法のプロセスの説明におい
ては、加水分解反応段階で水を添加する系について説明
したが、コーティング組成物中の固形分濃度を高めたい
場合は、上記の水に変えて、コロイド状の金属酸化物を
水中に分散したシリカゾル、アルミナゾル、ジルコニア
ゾルなどの水系ゾルや、上記コロイド状の金属酸化物を
有機溶媒中に分散したオルガノゾルを使用すれば良い。
前者の水系ゾルを使用する場合は、通常水系ゾルの安定
化のために塩酸などの触媒が添加されているため、加水
分解に際して特に蒸発性の触媒を追加する必要はない。
ただし、安定剤として塩酸以外、例えば蓚酸等の不揮発
性の触媒が添加されているものは本発明には使用するこ
とはできない。一方、後者のオルガノゾルを使用する場
合は別途、水と蒸発性の触媒を添加する必要がある。
In the above description of the process of the method for producing a coating composition according to the first embodiment of the present invention, a system in which water is added in the hydrolysis reaction stage has been described. However, the solid content concentration in the coating composition is described. When it is desired to increase the water, the aqueous sol such as silica sol, alumina sol, and zirconia sol in which the colloidal metal oxide is dispersed in water instead of the above water, or the colloidal metal oxide is dispersed in the organic solvent. An organosol may be used.
In the case of using the former aqueous sol, a catalyst such as hydrochloric acid is usually added for stabilizing the aqueous sol, so that it is not necessary to add an evaporable catalyst in the hydrolysis.
However, a stabilizer to which a non-volatile catalyst such as oxalic acid other than hydrochloric acid is added cannot be used in the present invention. On the other hand, when the latter organosol is used, it is necessary to separately add water and an evaporable catalyst.

【0032】次に、本発明の具体的な実施例について説
明する。
Next, a specific embodiment of the present invention will be described.

【0033】(実施例1)攪拌機、還流冷却器、減圧用
排気口、温度計を設けた減圧可能な1lの4口フラスコ
にエタノール200.0gとテトラエトキシシラン20
8.0gを投入し、そしてウォータバスでフラスコを冷
却しながら攪拌すると共に1規定塩酸36.0gを30
分かけて滴下した。この間にフラスコの内部は20℃か
ら40℃に昇温した。これに引き続き、ウォータバスで
内部温度を70℃に昇温し、30分攪拌した後、ジエチ
レングリコールn−ブチルエーテル60.0gを添加
し、真空度300torrの減圧下、内部温度60℃で
エタノールと水を除去した。この除去の最終段階で真空
度は55torrまで低下した。
Example 1 200.0 g of ethanol and 20 parts of tetraethoxysilane were placed in a 1-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, an exhaust port for reducing pressure, and a thermometer.
8.0 g, and the mixture was stirred while cooling the flask with a water bath, and 36.0 g of 1N hydrochloric acid was added to 30 g of the flask.
Dropped over minutes. During this time, the temperature inside the flask was raised from 20 ° C to 40 ° C. Subsequently, the internal temperature was raised to 70 ° C. by a water bath, and after stirring for 30 minutes, 60.0 g of diethylene glycol n-butyl ether was added, and ethanol and water were added at an internal temperature of 60 ° C. under a reduced pressure of 300 torr. Removed. At the final stage of this removal, the vacuum was reduced to 55 torr.

【0034】その後、加熱源をオイルバスに変更し、大
気圧下で150℃で加熱したところ、フラスコ内は内部
温度128℃で還流した。還流液から水分を分離しなが
ら60分反応を行わせ、その後、フラスコを冷却してコ
ーティング組成物を製造した。
Thereafter, the heating source was changed to an oil bath, and heating was performed at 150 ° C. under atmospheric pressure, and the inside of the flask was refluxed at an internal temperature of 128 ° C. The reaction was carried out for 60 minutes while separating water from the reflux liquid, and then the flask was cooled to produce a coating composition.

【0035】ここに得られたコーティング組成物(以下
組成物1と称す)は無色透明な高粘度液であり、東京計
器製E型粘度計で測定したところ、粘度は460センチ
ポアズ(0.46Pa・s)であった。熱重量分析を行
ったところ、230〜260℃で重量減少を生じ、最終
的には43.2%の固形分が残った。組成物1の粘度は
1ヶ月の室内(25〜30℃)保管においても粘度上昇
はなく、安定したものであった。
The obtained coating composition (hereinafter referred to as composition 1) is a colorless and transparent high-viscosity liquid, and has a viscosity of 460 centipoise (0.46 Pa · s) as measured with an E-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki. s). Thermogravimetric analysis showed that weight loss occurred at 230-260 ° C, and finally 43.2% solids remained. The viscosity of the composition 1 was stable without a rise in viscosity even after storage for 1 month in a room (25 to 30 ° C.).

【0036】50gの組成物1に50gのアルミナ微粉
末(粒径0.5μm)を加え、3本ロールミルで混練し
て印刷用のペーストを製造した。ここに得られたペース
トは10s-1のずり速度で120Pa・sの粘度を示
し、良好なレベリング性を有するものであった。そして
このペーストをスクリーン印刷によりアルミ板上に印刷
し150℃で乾燥した後、300℃で硬化したところ、
平滑な塗膜が得られた。
To 50 g of Composition 1, 50 g of alumina fine powder (particle size: 0.5 μm) was added and kneaded by a three-roll mill to produce a printing paste. The paste obtained here had a viscosity of 120 Pa · s at a shear rate of 10 s −1 and had good leveling properties. This paste was printed on an aluminum plate by screen printing, dried at 150 ° C, and then cured at 300 ° C.
A smooth coating film was obtained.

【0037】(実施例2)攪拌機、還流冷却器、減圧用
排気口、温度計を設けた減圧可能な1lの4口フラスコ
にメチルトリメトキシシラン200.0gとエタノール
60.0gを投入し、そして攪拌しながら固形分20%
のシリカゾル60.0gを30分かけて滴下した。この
間にフラスコの内部は20℃から40℃に昇温した。こ
れに引き続き、ウォータバスで内部温度を60℃に昇温
し、30分攪拌した後、ジエチレングリコールn−ブチ
ルエーテル90.0gを添加し、真空度300torr
の減圧下、内部温度60℃でエタノールと水を除去し
た。この除去の最終段階で真空度は45torrまで低
下し、かつ内部温度は68℃まで上昇した。
(Example 2) 200.0 g of methyltrimethoxysilane and 60.0 g of ethanol were put into a 1-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, an evacuation port for reducing pressure, and a thermometer. 20% solids while stirring
60.0 g of silica sol was dropped over 30 minutes. During this time, the temperature inside the flask was raised from 20 ° C to 40 ° C. Subsequently, the internal temperature was raised to 60 ° C. in a water bath, and the mixture was stirred for 30 minutes. Then, 90.0 g of diethylene glycol n-butyl ether was added, and the degree of vacuum was set to 300 torr.
Under reduced pressure, ethanol and water were removed at an internal temperature of 60 ° C. At the final stage of this removal, the vacuum was reduced to 45 torr and the internal temperature was increased to 68 ° C.

【0038】その後、加熱源をオイルバスに変更し、大
気圧下で150℃で加熱したところ、フラスコ内は内部
温度128℃で還流した。還流液から水分を分離しなが
ら120分反応を行わせ、その後、フラスコを冷却して
コーティング組成物207gを製造した。
Thereafter, the heating source was changed to an oil bath, and heating was performed at 150 ° C. under atmospheric pressure, and the inside of the flask was refluxed at an internal temperature of 128 ° C. The reaction was carried out for 120 minutes while separating water from the reflux liquid, and then the flask was cooled to produce 207 g of a coating composition.

【0039】ここに得られたコーティング組成物(以下
組成物2と称す)は無色透明な高粘度液であり、東京計
器製E型粘度計で測定したところ、粘度は900センチ
ポアズ(0.9Pa・s)であった。熱重量分析を行っ
たところ、250〜300℃で重量減少を生じ、最終的
には48.1%の固形分が残った。組成物2の粘度は1
ヶ月の室内(25〜30℃)保管においても粘度上昇は
なく、安定したものであった。
The obtained coating composition (hereinafter referred to as composition 2) is a colorless and transparent high-viscosity liquid, and the viscosity was 900 centipoise (0.9 Pa. s). Thermogravimetric analysis showed that weight loss occurred at 250-300 ° C., and finally 48.1% solids remained. Composition 2 has a viscosity of 1
There was no increase in viscosity even when stored indoors (25-30 ° C.) for months, and the product was stable.

【0040】(実施例3)実施例2におけるオイルバス
加熱時間を150分とした以外は実施例2と同じ内容で
製造したコーティング組成物(以下組成物3と称す)の
粘度は3200センチポアズ(3.2Pa・s)であっ
た。熱重量分析を行ったところ、280〜300℃で重
量減少を生じ、最終的には49.1%の固形分が残っ
た。組成物3の粘度は1ヶ月の室内(25〜30℃)保
管において3倍に増加した。
Example 3 A coating composition (hereinafter referred to as composition 3) manufactured in the same manner as in Example 2 except that the oil bath heating time in Example 2 was changed to 150 minutes, had a viscosity of 3200 centipoise (3). .2 Pa · s). Thermogravimetric analysis showed that weight loss occurred at 280-300 ° C., and finally 49.1% solids remained. The viscosity of Composition 3 increased three-fold after one month of room (25-30 ° C.) storage.

【0041】(実施例4)攪拌機、還流冷却器、減圧用
排気口、温度計を設けた減圧可能な1lの4口フラスコ
にメチルトリメトキシシラン200.0gとエタノール
100.0gを投入し、そして攪拌しながら固形分20
%のシリカゾル120.0gを30分かけて滴下した。
この間にフラスコの内部は20℃から40℃に昇温し
た。これに引き続き、ウォータバスで内部温度を60℃
に昇温し、30分攪拌した後、ジエチレングリコールn
−ブチルエーテル100.0gを添加し、真空度300
torrの減圧下、内部温度60℃でエタノールと水を
除去した。この除去の最終段階で真空度は45torr
まで低下し、かつ内部温度は65℃まで上昇した。
Example 4 200.0 g of methyltrimethoxysilane and 100.0 g of ethanol were put into a 1-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, an exhaust port for reducing pressure, and a thermometer. Solid content 20 with stirring
% Silica sol was dropped over 30 minutes.
During this time, the temperature inside the flask was raised from 20 ° C to 40 ° C. Following this, the internal temperature was raised to 60 ° C with a water bath.
After stirring for 30 minutes, diethylene glycol n
-Butyl ether (100.0 g) was added, and the degree of vacuum was 300
Ethanol and water were removed at an internal temperature of 60 ° C. under a reduced pressure of torr. In the final stage of this removal, the degree of vacuum is 45 torr
And the internal temperature rose to 65 ° C.

【0042】その後、加熱源をオイルバスに変更し、大
気圧下で150℃で加熱したところ、フラスコ内は内部
温度128℃で還流した。還流液から水分を分離しなが
ら120分反応を行わせ、その後、フラスコを冷却して
コーティング組成物234gを製造した。
Thereafter, the heating source was changed to an oil bath, and heating was performed at 150 ° C. under atmospheric pressure, and the inside of the flask was refluxed at an internal temperature of 128 ° C. The reaction was performed for 120 minutes while separating water from the reflux liquid, and then the flask was cooled to prepare 234 g of a coating composition.

【0043】ここに得られたコーティング組成物(以下
組成物4と称す)は無色透明な高粘度液であり、東京計
器製E型粘度計で測定したところ、粘度は1200セン
チポアズ(1.2Pa・s)であった。熱重量分析を行
ったところ、300〜350℃で重量減少を生じ、最終
的には53.6%の固形分が残った。組成物4の粘度は
1ヶ月の室内(25〜30℃)保管においても粘度上昇
はなく、安定したものであった。
The obtained coating composition (hereinafter referred to as composition 4) is a colorless and transparent high-viscosity liquid, and its viscosity was measured at 1,200 centipoise (1.2 Pa. s). As a result of thermogravimetric analysis, weight loss occurred at 300 to 350 ° C., and finally 53.6% of solid content remained. The viscosity of Composition 4 did not increase even after storage for one month in a room (25 to 30 ° C.), and was stable.

【0044】(実施例5)攪拌機、還流冷却器、減圧用
排気口、温度計を設けた減圧可能な1lの4口フラスコ
にメチルトリメトキシシラン122.4g(0.9モ
ル)、C8172 4(OC253で示されるフロロア
ルキルシラン60.6g(0.1モル)とエタノール1
00.0gを投入し、そして攪拌しながら固形分20%
のシリカゾル70.0gを30分かけて滴下した。この
間にフラスコの内部は20℃から40℃に昇温した。滴
下完了時点で系は不透明であったが、引き続きウォータ
バスで内部温度を60℃に昇温し、60分攪拌したとこ
ろ半透明な溶液となった。その後、ジエチレングリコー
ルn−ブチルエーテル90.0gを添加し、真空度30
0torrの減圧下、内部温度60℃でエタノールと水
を除去した。この除去の最終段階で真空度は55tor
rまで低下し、かつ内部温度は67℃まで上昇した。
(Example 5) Stirrer, reflux condenser, for reducing pressure
1-liter decompressible 4-neck flask equipped with exhaust port and thermometer
122.4 g of methyltrimethoxysilane (0.9 mol
Le), C8F17CTwoH Four(OCTwoHFive)ThreeFloor indicated by
66.7 g (0.1 mol) of alkylsilane and ethanol 1
00.0 g and 20% solids with stirring
Of silica sol was dropped over 30 minutes. this
Meanwhile, the inside of the flask was heated from 20 ° C. to 40 ° C. drop
The system was opaque at the time of completion, but water continued
The internal temperature was raised to 60 ° C in a bath and stirred for 60 minutes.
A translucent solution was obtained. Then, diethylene glycol
9-g of n-butyl ether was added, and the
Ethanol and water at an internal temperature of 60 ° C under a reduced pressure of 0 torr
Was removed. At the final stage of this removal, the degree of vacuum is 55 torr.
r and the internal temperature rose to 67 ° C.

【0045】その後、加熱源をオイルバスに変更し、大
気圧下で150℃で加熱したところ、フラスコ内は内部
温度128℃で還流した。還流液から水分を分離しなが
ら210分反応を行わせ、その後、フラスコを冷却して
コーティング組成物226gを製造した。
Thereafter, the heating source was changed to an oil bath, and heating was performed at 150 ° C. under atmospheric pressure, and the inside of the flask was refluxed at an internal temperature of 128 ° C. The reaction was performed for 210 minutes while separating water from the reflux liquid, and then the flask was cooled to prepare 226 g of a coating composition.

【0046】ここに得られたコーティング組成物(以下
組成物5と称す)は無色透明な高粘度液であり、東京計
器製E型粘度計で測定したところ、粘度は1000セン
チポアズ(1.0Pa・s)であった。熱重量分析を行
ったところ、300〜350℃で重量減少を生じ、最終
的には53.6%の固形分が残った。組成物5の粘度は
1ヶ月の室内(25〜30℃)保管においても粘度上昇
はなく、安定したものであった。
The obtained coating composition (hereinafter referred to as composition 5) is a colorless and transparent high-viscosity liquid, and the viscosity was 1000 centipoise (1.0 Pa. s). As a result of thermogravimetric analysis, weight loss occurred at 300 to 350 ° C., and finally 53.6% of solid content remained. The viscosity of Composition 5 did not increase even after storage for one month in a room (25 to 30 ° C.), and was stable.

【0047】50gの組成物5に30gのアルミナ微粉
末(粒径0.5μm)とホウ酸アルミニウムウィスカ
4.0gを加え、3本ロールミルで混練して印刷用のペ
ーストを製造した。ここに得られたペーストは10s-1
のずり速度で120Pa・sの粘度を示し、良好なレベ
リング性を有するものであった。そしてこのペーストを
スクリーン印刷によりアルミ板上に印刷し150℃で乾
燥した後、再度スクリーン印刷し、300℃で硬化して
膜厚30μmの平滑な塗膜を得た。
To 50 g of Composition 5, 30 g of alumina fine powder (particle size: 0.5 μm) and 4.0 g of aluminum borate whiskers were added and kneaded with a three-roll mill to produce a printing paste. The paste obtained here is 10 s -1
It showed a viscosity of 120 Pa · s at a shear rate and had good leveling properties. Then, this paste was printed on an aluminum plate by screen printing, dried at 150 ° C., screen printed again, and cured at 300 ° C. to obtain a smooth coating film having a thickness of 30 μm.

【0048】ここに得られた塗膜上にエポキシ系銀ペー
ストを印刷し、150℃で硬化し、塗膜の絶縁性と耐湿
性について試験を行った。この試験結果は、初期で3.
3×1012Ω・cmの体積固有抵抗値と、910Vの絶
縁耐圧が得られた。この塗膜を60℃95%RHの環境
下で500時間保管した後、直ちに同様の測定を行った
ところ、体積固有抵抗値は1.19×1014Ω・cmに
上昇し、絶縁耐圧は460Vに低下した。絶縁耐圧はそ
の後の乾燥により初期値に復帰した。
An epoxy-based silver paste was printed on the coating film obtained here, cured at 150 ° C., and tested for insulation and moisture resistance of the coating film. This test result was initially 3.
A volume resistivity value of 3 × 10 12 Ω · cm and a withstand voltage of 910 V were obtained. After this coating film was stored in an environment of 60 ° C. and 95% RH for 500 hours, the same measurement was immediately carried out. As a result, the volume resistivity increased to 1.19 × 10 14 Ω · cm, and the dielectric strength was 460 V Has dropped. The withstand voltage returned to the initial value by the subsequent drying.

【0049】(比較例1)比較のために、実施例1にお
いて、加水分解反応が終了した段階で取り出した従来の
組成物は粘度が数センチポアズに過ぎず、塗料原料とし
て使用できるものではなかった。この溶液を高粘度化す
るためにエタノールの還流下で反応を進めたものは1晩
の放置でゲル化した。
(Comparative Example 1) For comparison, in Example 1, the conventional composition taken out at the stage when the hydrolysis reaction was completed had a viscosity of only several centipoise and could not be used as a coating material. . What proceeded the reaction under reflux of ethanol in order to increase the viscosity of this solution was gelled by standing overnight.

【0050】(比較例2)比較のために、実施例2にお
いて、ジエチレングリコールn−ブチルエーテル90.
0gを添加し、真空度300torrの減圧下、内部温
度60℃でエタノールと水を除去しただけのものはきわ
めて良好な保存安定性を示したが、溶液粘度が低く、従
来の同種の無機系のコーティング組成物と同レベルであ
り、塗料原料としては不十分なものであった。
Comparative Example 2 For comparison, in Example 2, diethylene glycol n-butyl ether 90.
0 g was added and ethanol and water were simply removed at an internal temperature of 60 ° C. under a reduced pressure of 300 torr, showing extremely good storage stability. It was at the same level as the coating composition, and was insufficient as a coating material.

【0051】上記した実施例1〜5と、比較例1,2か
ら、本発明の各実施例で示したコーティング組成物の製
造方法により初めて高い粘度を有しつつ長期の保存安定
性に優れたコーティング組成物が得られるものである。
From the above Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2, the method for producing a coating composition shown in each Example of the present invention was the first to have high viscosity and excellent long-term storage stability. The result is a coating composition.

【0052】なお、本発明の各実施例においてはシリカ
系のコーティング組成物について説明したが、本発明の
実施の形態1で説明したように、本発明のコーティング
組成物の製造方法は、例えばジルコニアのアルコキシド
を使用することにより、撥水性を上げることができるな
ど、各種金属アルコキシドや金属酸化物ゾルを使用した
無機系のコーティング組成物の製造に応用できるもので
ある。
In each of the examples of the present invention, a silica-based coating composition was described. However, as described in the first embodiment of the present invention, the method for producing the coating composition of the present invention is, for example, zirconia. By using the alkoxide of (1), the water repellency can be increased, and it can be applied to the production of an inorganic coating composition using various metal alkoxides and metal oxide sols.

【0053】また上記本発明の実施の形態1において
は、高沸点溶媒を加水分解工程の後に添加するようにし
たものについて説明したが、この高沸点溶媒は最初の段
階から低沸点溶媒と共に使用しても良いものである。た
だし、この場合、反応系が不均一にならないように組成
などを配慮する必要がある。
In the first embodiment of the present invention, a high-boiling solvent is added after the hydrolysis step. However, the high-boiling solvent is used together with the low-boiling solvent from the first stage. It is a good thing. However, in this case, it is necessary to consider the composition and the like so as not to make the reaction system non-uniform.

【0054】[0054]

【発明の効果】以上のように本発明のコーティング組成
物の製造方法は、低沸点溶媒を反応溶媒とし、この反応
溶媒中に蒸発性の触媒、水および金属アルコキシドを添
加して金属アルコキシドの加水分解を行う工程と、前記
反応系に高沸点溶媒を添加して反応系から前記低沸点溶
媒、蒸発性の触媒および余剰の水を除去する工程と、さ
らに加熱により前記反応系の縮重合反応を進める工程と
を備えたもので、この製造方法によれば、低沸点溶媒を
反応溶媒とし、この反応溶媒中に蒸発性の触媒、水およ
び金属アルコキシドを添加して金属アルコキシドの加水
分解を行い、そして前記反応系に高沸点溶媒を添加して
反応系から前記低沸点溶媒、蒸発性の触媒および余剰の
水を除去し、さらに加熱により反応系の縮重合反応を進
めるようにしているため、反応系の縮重合反応により、
一般的な印刷手段や塗装方法に適した高い粘度を維持す
ることができ、また水の除去が十分行われないことによ
る長期の保存時におけるコーティング組成物のゲル化が
早まるということもないため、長期の保存安定性に優れ
たものが得られ、しかも腐食性の物質を含んでいないた
め、得られた塗膜は耐熱性に優れ、高い電気絶縁性と高
い表面硬度を有するコーティング組成物が得られるとい
う効果を有するものである。
As described above, the method for producing the coating composition of the present invention is characterized in that a solvent having a low boiling point is used as a reaction solvent, and an evaporable catalyst, water and a metal alkoxide are added to the reaction solvent to hydrolyze the metal alkoxide. A step of performing decomposition, a step of adding a high-boiling solvent to the reaction system to remove the low-boiling solvent, an evaporable catalyst and excess water from the reaction system, and further performing a condensation polymerization reaction of the reaction system by heating. According to this production method, a low-boiling solvent is used as a reaction solvent, and an evaporable catalyst, water and a metal alkoxide are added to the reaction solvent to hydrolyze the metal alkoxide, Then, a high-boiling solvent is added to the reaction system to remove the low-boiling solvent, the evaporable catalyst and excess water from the reaction system, and the polycondensation reaction of the reaction system is further advanced by heating. Therefore, the polycondensation reaction of the reaction system,
Since high viscosity suitable for general printing means and coating methods can be maintained, and gelation of the coating composition during long-term storage due to insufficient removal of water does not occur, Since the product has excellent long-term storage stability and does not contain corrosive substances, the resulting coating film has excellent heat resistance and provides a coating composition with high electrical insulation and high surface hardness. It has the effect that it can be done.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 低沸点溶媒を反応溶媒とし、この反応溶
媒中に蒸発性の触媒、水および金属アルコキシドを添加
して金属アルコキシドの加水分解を行う工程と、前記反
応系に高沸点溶媒を添加して反応系から前記低沸点溶
媒、蒸発性の触媒および余剰の水を除去する工程と、さ
らに加熱により前記反応系の縮重合を進める工程とを備
えたことを特徴とするコーティング組成物の製造方法。
1. A step of using a low-boiling solvent as a reaction solvent, adding an evaporable catalyst, water and a metal alkoxide to the reaction solvent to hydrolyze the metal alkoxide, and adding a high-boiling solvent to the reaction system. Removing the low-boiling solvent, evaporative catalyst and excess water from the reaction system, and further comprising heating to promote the condensation polymerization of the reaction system, producing a coating composition. Method.
【請求項2】 低沸点溶媒を反応溶媒とし、この反応溶
媒中に蒸発性の触媒、水中に分散させた金属酸化物ゾル
または有機溶媒中に分散させた金属酸化物ゾル、水およ
び金属アルコキシドを添加して金属アルコキシドの加水
分解を行う工程と、前記反応系に高沸点溶媒を添加して
反応系から前記低沸点溶媒、蒸発性の触媒および余剰の
水を除去する工程と、さらに加熱により縮重合を進める
工程とを備えたことを特徴とするコーティング組成物の
製造方法。
2. A low boiling solvent is used as a reaction solvent. An evaporable catalyst, a metal oxide sol dispersed in water or a metal oxide sol dispersed in an organic solvent, water and a metal alkoxide are used as a reaction solvent in the reaction solvent. Adding and hydrolyzing the metal alkoxide; adding a high-boiling solvent to the reaction system to remove the low-boiling solvent, evaporative catalyst and excess water from the reaction system; A method of producing a coating composition, comprising a step of promoting polymerization.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015199916A (en) * 2014-04-02 2015-11-12 Jsr株式会社 Film-forming composition and pattern-forming method

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