JP2000286114A - Thin strip magnet material, magnet powder and rare earth bonded magnet - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 磁気特性が優れ、信頼性の高いボンド磁石を
提供すること。
【解決手段】 本発明は、Ｒx（Ｆｅ1-yＣｏy）
100-x-z-wＢzＡｌw（ただし、Ｒは少なくとも１種の希
土類元素、ｘ：８．１〜９．４原子％、ｙ：０〜０．３
０、ｚ：４．６〜６．８原子％、ｗ：０．８原子％以下
（ただし、０を除く））で表される合金組成の溶湯６を
ノズルから射出し、ノズルに対して回転している冷却ロ
ール５の周面５３に衝突させ、冷却固化して得られた急
冷薄帯８である。この急冷薄帯８は、ソフト磁性相とハ
ード磁性相とが相隣接して存在する組織を構成し、か
つ、冷却ロール５との接触面であるロール面８１におい
て、凝固時に形成されたディンプル８５の占める面積率
が２５％以下である。また、ロール面８１において、面
積が２０００μｍ2以上のディンプルの占める面積率が
８％以下である。
(57) [Problem] To provide a highly reliable bonded magnet having excellent magnetic properties. SOLUTION: The present invention relates to R x (Fe 1-y Co y )
100-xzw B z Al w (wherein, R is at least one rare-earth element, x: 8.1-9.4 atomic%, y: 0 to 0.3
0, z: 4.6 to 6.8 at%, w: 0.8 at% or less (excluding 0), the molten metal 6 having an alloy composition expressed from the nozzle is rotated with respect to the nozzle. The quenched ribbon 8 is obtained by colliding with the peripheral surface 53 of the cooling roll 5 and cooling and solidifying it. The quenched ribbon 8 forms a structure in which a soft magnetic phase and a hard magnetic phase are adjacent to each other, and has dimples 85 formed during solidification on a roll surface 81 that is a contact surface with the cooling roll 5. Is 25% or less. In the roll surface 81, the area ratio of dimples having an area of 2000 μm 2 or more is 8% or less.
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、薄帯状磁石材料、
磁石粉末および希土類ボンド磁石に関する。[0001] The present invention relates to a ribbon-shaped magnet material,
It relates to a magnet powder and a rare earth bonded magnet.
【０００２】[0002]
【従来の技術】磁石粉末を結合樹脂で結合してなるボン
ド磁石は、形状の自由度が広いという利点を有し、モー
タや各種アクチュエータに用いられている。2. Description of the Related Art Bonded magnets formed by bonding magnet powder with a binder resin have the advantage of having a large degree of freedom in shape, and are used for motors and various actuators.
【０００３】このようなボンド磁石を構成する磁石材料
としては、高い磁気性能を有するものとして、希土類元
素を含む希土類磁石が用いられている。この希土類磁石
材料は、例えば急冷薄帯製造装置を用いた急冷法により
製造される。[0003] As a magnet material constituting such a bonded magnet, a rare earth magnet containing a rare earth element is used because of its high magnetic performance. This rare earth magnet material is manufactured by a quenching method using a quenching ribbon manufacturing apparatus, for example.
【０００４】すなわち、所定の合金組成の磁石材料を加
熱、溶融し、その溶湯をノズルから射出し、ノズルに対
して回転している冷却ロールの周面に衝突させ、該周面
と接触させることにより急冷、凝固し、薄帯状（リボン
状）の磁石材料、すなわち急冷薄帯を連続的に形成す
る。そして、この急冷薄帯を粉砕して磁石粉末とし、こ
の磁石粉末よりボンド磁石を製造する。That is, a magnet material having a predetermined alloy composition is heated and melted, the molten metal is ejected from a nozzle, and collides with a peripheral surface of a cooling roll rotating with respect to the nozzle to make contact with the peripheral surface. Quenched and solidified, thereby continuously forming a ribbon-shaped (ribbon-shaped) magnet material, that is, a quenched ribbon. Then, the quenched ribbon is pulverized into magnet powder, and a bonded magnet is manufactured from the magnet powder.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】上述した急冷法により
製造される従来の磁石材料では、何らかの原因で、十分
な磁気特性が得られないという問題がある。その原因と
しては、例えば、製造条件との関係で合金組成が不適切
であること、冷却ロールの回転速度が不適切であること
（特開昭５９−５２５２８号公報参照）等が考えられ
る。The conventional magnet material manufactured by the above-mentioned quenching method has a problem that sufficient magnetic characteristics cannot be obtained for some reason. Possible causes include, for example, an inappropriate alloy composition in relation to manufacturing conditions, and an inappropriate rotation speed of a cooling roll (see JP-A-59-52528).
【０００６】また、磁石粉末を結合樹脂と混合してボン
ド磁石を成形した際に、結合樹脂との密着性が劣り、そ
の結果、得られたボンド磁石の耐食性や機械的強度が低
く、信頼性が劣るという問題もある。Also, when a magnet powder is mixed with a binder resin to form a bond magnet, the adhesion to the binder resin is inferior. As a result, the corrosion resistance and mechanical strength of the resulting bond magnet are low and reliability is low. Is also inferior.
【０００７】従って、本発明の目的は、磁気特性が優
れ、良好な信頼性を有する磁石を提供することができる
薄帯状磁石材料、磁石粉末および希土類ボンド磁石を提
供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a ribbon-shaped magnet material, a magnet powder, and a rare-earth bonded magnet capable of providing a magnet having excellent magnetic properties and good reliability.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（２０）の本発明により達成される。This and other objects are achieved by the present invention which is defined below as (1) to (20).
【０００９】（１） Ｒx（Ｆｅ1-yＣｏy）100-x-zＢz
（ただし、Ｒは少なくとも１種の希土類元素、ｘ：８．
１〜９．４原子％、ｙ：０〜０．３０、ｚ：４．６〜
６．８原子％）で表される合金組成の溶湯をノズルから
射出し、前記ノズルに対して回転している冷却ロールの
周面に衝突させ、冷却固化して得られた薄帯状の磁石材
料であって、その構成組織が、ソフト磁性相とハード磁
性相とが相隣接して存在する組織となっており、かつ、
前記冷却ロールとの接触面において、凝固時に形成され
たディンプルの占める面積率が２５％以下であることを
特徴とする薄帯状磁石材料。(1) R x (Fe 1-y Co y ) 100-xz B z
(Where R is at least one rare earth element, x: 8.
1 to 9.4 atomic%, y: 0 to 0.30, z: 4.6 to
(6.8 atomic%), a molten metal having an alloy composition expressed by a nozzle is ejected from a nozzle, collides with a peripheral surface of a cooling roll rotating with respect to the nozzle, and is solidified by cooling to obtain a ribbon-shaped magnet material. And its constituent structure is a structure in which a soft magnetic phase and a hard magnetic phase are adjacent to each other, and
A thin strip-shaped magnet material characterized in that the area ratio of dimples formed at the time of solidification on the contact surface with the cooling roll is 25% or less.
【００１０】（２） Ｒx（Ｆｅ1-yＣｏy）100-x-zＢz
（ただし、Ｒは少なくとも１種の希土類元素、ｘ：８．
１〜９．４原子％、ｙ：０〜０．３０、ｚ：４．６〜
６．８原子％）で表される合金組成の溶湯をノズルから
射出し、前記ノズルに対して回転している冷却ロールの
周面に衝突させ、冷却固化して得られた薄帯状の磁石材
料であって、その構成組織が、ソフト磁性相とハード磁
性相とが相隣接して存在する組織となっており、かつ、
前記冷却ロールとの接触面において、凝固時に形成され
た面積が２０００μｍ2以上のディンプルの占める面積
率が８％以下であることを特徴とする薄帯状磁石材料。(2) R x (Fe 1-y Co y ) 100-xz B z
(Where R is at least one rare earth element, x: 8.
1 to 9.4 atomic%, y: 0 to 0.30, z: 4.6 to
(6.8 atomic%), a molten metal having an alloy composition expressed by a nozzle is ejected from a nozzle, collides with a peripheral surface of a cooling roll rotating with respect to the nozzle, and is solidified by cooling to obtain a ribbon-shaped magnet material. And its constituent structure is a structure in which a soft magnetic phase and a hard magnetic phase are adjacent to each other, and
A thin strip-shaped magnet material, wherein an area ratio of a dimple having an area formed at the time of solidification of 2000 μm 2 or more in a contact surface with the cooling roll is 8% or less.
【００１１】（３） Ｒx（Ｆｅ1-yＣｏy）100-x-zＢz
（ただし、Ｒは少なくとも１種の希土類元素、ｘ：８．
１〜９．４原子％、ｙ：０〜０．３０、ｚ：４．６〜
６．８原子％）で表される合金組成の溶湯をノズルから
射出し、前記ノズルに対して回転している冷却ロールの
周面に衝突させ、冷却固化して得られた薄帯状の磁石材
料であって、その構成組織が、ソフト磁性相とハード磁
性相とが相隣接して存在する組織となっており、かつ、
前記冷却ロールとの接触面において、凝固時に形成され
たディンプルの平均深さをｄとし、薄帯状の磁石材料の
平均厚さをｔとしたとき、これらの比ｄ／ｔが０．０２
〜０．５であることを特徴とする薄帯状磁石材料。(3) R x (Fe 1-y Co y ) 100-xz B z
(Where R is at least one rare earth element, x: 8.
1 to 9.4 atomic%, y: 0 to 0.30, z: 4.6 to
(6.8 atomic%), a molten metal having an alloy composition expressed by a nozzle is ejected from a nozzle, collides with a peripheral surface of a cooling roll rotating with respect to the nozzle, and is solidified by cooling to obtain a ribbon-shaped magnet material. And its constituent structure is a structure in which a soft magnetic phase and a hard magnetic phase are adjacent to each other, and
When the average depth of the dimples formed at the time of solidification on the contact surface with the cooling roll is d, and the average thickness of the ribbon-shaped magnet material is t, the ratio d / t is 0.02.
A thin band-shaped magnet material characterized by being 0.5 to 0.5.
【００１２】（４） Ｒx（Ｆｅ1-yＣｏy）100-x-z-wＢ
zＡｌw（ただし、Ｒは少なくとも１種の希土類元素、
ｘ：８．１〜９．４原子％、ｙ：０〜０．３０、ｚ：
４．６〜６．８原子％、ｗ：０．８原子％以下（ただ
し、０を除く））で表される合金組成の溶湯をノズルか
ら射出し、前記ノズルに対して回転している冷却ロール
の周面に衝突させ、冷却固化して得られた薄帯状の磁石
材料であって、その構成組織が、ソフト磁性相とハード
磁性相とが相隣接して存在する組織となっており、か
つ、前記冷却ロールとの接触面において、凝固時に形成
されたディンプルの占める面積率が２５％以下であるこ
とを特徴とする薄帯状磁石材料。(4) R x (Fe 1 -y Co y ) 100-xzw B
z Al w (where R is at least one rare earth element,
x: 8.1 to 9.4 atomic%, y: 0 to 0.30, z:
A molten metal having an alloy composition represented by 4.6 to 6.8 atomic%, w: 0.8 atomic% or less (excluding 0) is injected from a nozzle, and cooling rotating with respect to the nozzle. It is a thin strip-shaped magnet material obtained by colliding with the peripheral surface of the roll and cooling and solidifying, and its constituent structure is a structure in which a soft magnetic phase and a hard magnetic phase are adjacent to each other, In addition, the area ratio of the dimples formed at the time of solidification on the contact surface with the cooling roll is 25% or less.
【００１３】（５） Ｒx（Ｆｅ1-yＣｏy）100-x-z-wＢ
zＡｌw（ただし、Ｒは少なくとも１種の希土類元素、
ｘ：８．１〜９．４原子％、ｙ：０〜０．３０、ｚ：
４．６〜６．８原子％、ｗ：０．８原子％以下（ただ
し、０を除く））で表される合金組成の溶湯をノズルか
ら射出し、前記ノズルに対して回転している冷却ロール
の周面に衝突させ、冷却固化して得られた薄帯状の磁石
材料であって、その構成組織が、ソフト磁性相とハード
磁性相とが相隣接して存在する組織となっており、か
つ、前記冷却ロールとの接触面において、凝固時に形成
された面積が２０００μｍ2以上のディンプルの占める
面積率が８％以下であることを特徴とする薄帯状磁石材
料。(5) R x (Fe 1 -y Co y ) 100-xzw B
z Al w (where R is at least one rare earth element,
x: 8.1 to 9.4 atomic%, y: 0 to 0.30, z:
A molten metal having an alloy composition represented by 4.6 to 6.8 atomic%, w: 0.8 atomic% or less (excluding 0) is injected from a nozzle, and cooling rotating with respect to the nozzle. It is a thin strip-shaped magnet material obtained by colliding with the peripheral surface of the roll and cooling and solidifying, and its constituent structure is a structure in which a soft magnetic phase and a hard magnetic phase are adjacent to each other, In addition, the area ratio of the dimple having an area formed at the time of solidification of 2000 μm 2 or more in the contact surface with the cooling roll is 8% or less, and is a ribbon-shaped magnet material.
【００１４】（６） Ｒx（Ｆｅ1-yＣｏy）100-x-z-wＢ
zＡｌw（ただし、Ｒは少なくとも１種の希土類元素、
ｘ：８．１〜９．４原子％、ｙ：０〜０．３０、ｚ：
４．６〜６．８原子％、ｗ：０．８原子％以下（ただ
し、０を除く））で表される合金組成の溶湯をノズルか
ら射出し、前記ノズルに対して回転している冷却ロール
の周面に衝突させ、冷却固化して得られた薄帯状の磁石
材料であって、その構成組織が、ソフト磁性相とハード
磁性相とが相隣接して存在する組織となっており、か
つ、前記冷却ロールとの接触面において、凝固時に形成
されたディンプルの平均深さをｄとし、薄帯状の磁石材
料の平均厚さをｔとしたとき、これらの比ｄ／ｔが０．
０２〜０．５であることを特徴とする薄帯状磁石材料。(6) R x (Fe 1-y Co y ) 100-xzw B
z Al w (where R is at least one rare earth element,
x: 8.1 to 9.4 atomic%, y: 0 to 0.30, z:
A molten metal having an alloy composition represented by 4.6 to 6.8 atomic%, w: 0.8 atomic% or less (excluding 0) is injected from a nozzle, and cooling rotating with respect to the nozzle. It is a thin strip-shaped magnet material obtained by colliding with the peripheral surface of the roll and cooling and solidifying, and its constituent structure is a structure in which a soft magnetic phase and a hard magnetic phase are adjacent to each other, In addition, assuming that the average depth of the dimples formed at the time of solidification on the contact surface with the cooling roll is d and the average thickness of the ribbon-shaped magnet material is t, the ratio d / t is 0.1.
A ribbon-shaped magnet material having a thickness of 02 to 0.5.
【００１５】（７） 前記構成組織は、ソフト磁性相と
ハード磁性相とが相隣接して存在するナノコンポジット
組織である上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の
薄帯状磁石材料。(7) The ribbon-shaped magnet material according to any one of (1) to (6), wherein the constituent structure is a nanocomposite structure in which a soft magnetic phase and a hard magnetic phase are adjacent to each other.
【００１６】（８） 前記Ｒは、Ｎｄおよび／またはＰ
ｒを主とする希土類元素である上記（１）ないし（７）
のいずれかに記載の薄帯状磁石材料。(8) R is Nd and / or P
(1) to (7), which are rare earth elements mainly containing r
A ribbon-shaped magnet material according to any one of the above.
【００１７】（９） 前記Ｒは、Ｐｒを含み、その割合
が前記Ｒ全体に対し５〜７５％である上記（１）ないし
（８）のいずれかに記載の薄帯状磁石材料。(9) The ribbon-shaped magnet material according to any one of the above (1) to (8), wherein the R contains Pr, and its ratio is 5 to 75% of the entire R.
【００１８】（１０） 前記Ｒは、Ｄｙを含み、その割
合が前記Ｒ全体に対し１０％以下である上記（１）ない
し（９）のいずれかに記載の薄帯状磁石材料。(10) The ribbon-shaped magnet material according to any one of the above (1) to (9), wherein the R contains Dy, and its ratio is 10% or less of the whole R.
【００１９】（１１） 前記冷却ロールは、その周面に
熱伝導率がより低い表面層を有する上記（１）ないし
（１０）のいずれかに記載の薄帯状磁石材料。(11) The ribbon-shaped magnet material according to any one of (1) to (10), wherein the cooling roll has a surface layer having a lower thermal conductivity on a peripheral surface thereof.
【００２０】（１２） 上記（１）ないし（１１）のい
ずれかに記載の薄帯状磁石材料を粉砕して得られた磁石
粉末。(12) A magnet powder obtained by crushing the ribbon-shaped magnet material according to any one of (1) to (11).
【００２１】（１３） 磁石粉末は、その製造過程で、
または製造後少なくとも１回熱処理が施されたものであ
る上記（１２）に記載の磁石粉末。(13) The magnet powder is produced during the manufacturing process.
Alternatively, the magnet powder according to the above (12), which has been subjected to heat treatment at least once after production.
【００２２】（１４） 平均粒径が０．５〜１５０μｍ
である上記（１２）または（１３）に記載の磁石粉末。(14) The average particle size is 0.5 to 150 μm
The magnet powder according to the above (12) or (13), wherein
【００２３】（１５） 上記（１２）ないし（１４）の
いずれかに記載の磁石粉末を結合樹脂で結合してなるこ
とを特徴とする希土類ボンド磁石。(15) A rare earth bonded magnet comprising the magnet powder according to any one of the above (12) to (14) bonded with a bonding resin.
【００２４】（１６） 前記磁石粉末の含有量が７５〜
９９．５ｗｔ％である上記（１５）に記載の希土類ボン
ド磁石。(16) The content of the magnet powder is 75 to
The rare earth bonded magnet according to the above (15), wherein the content is 99.5 wt%.
【００２５】（１７） 保磁力ｉＨｃが０．４〜０．７
５ＭＡ／ｍである上記（１５）または（１６）に記載の
希土類ボンド磁石。(17) Coercive force iHc is 0.4 to 0.7
The rare-earth bonded magnet according to the above (15) or (16), wherein the magnet is 5 MA / m.
【００２６】（１８） 磁気エネルギー積（ＢＨ）ｍａ
ｘが６０ｋＪ／ｍ3以上である上記（１５）ないし（１
７）のいずれかに記載の希土類ボンド磁石。(18) Magnetic energy product (BH) ma
(15) to (1) wherein x is 60 kJ / m 3 or more.
The rare earth bonded magnet according to any one of 7).
【００２７】（１９） 多極着磁に供される、または多
極着磁された上記（１５）ないし（１８）のいずれかに
記載の希土類ボンド磁石。(19) The rare earth bonded magnet according to any one of the above (15) to (18), which is subjected to multipolar magnetization or multipolar magnetized.
【００２８】（２０） モータに用いられる上記（１
５）ないし（１９）のいずれかに記載の希土類ボンド磁
石。(20) The above (1) used for the motor
5) The rare-earth bonded magnet according to any one of (19) to (19).
【００２９】[0029]
【発明の実施の形態】以下、本発明の薄帯状磁石材料、
磁石粉末およびこれを用いた希土類ボンド磁石の実施の
形態について、詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the ribbon-shaped magnet material of the present invention,
Embodiments of a magnet powder and a rare-earth bonded magnet using the same will be described in detail.
【００３０】［合金組成］本発明の薄帯状磁石材料およ
び磁石粉末は、下記の第１の合金組成または第２の合金
組成からなる。[Alloy composition] The ribbon-shaped magnet material and the magnet powder of the present invention are composed of the following first alloy composition or second alloy composition.
【００３１】・第１の合金組成 Ｒx（Ｆｅ1-yＣｏy）100-x-zＢz（ただし、Ｒは少なく
とも１種の希土類元素、ｘ：８．１〜９．４原子％、
ｙ：０〜０．３０、ｚ：４．６〜６．８原子％） ・第２の合金組成 Ｒx（Ｆｅ1-yＣｏy）100-x-z-wＢzＡｌw（ただし、Ｒは
少なくとも１種の希土類元素、ｘ：８．１〜９．４原子
％、ｙ：０〜０．３０、ｚ：４．６〜６．８原子％、
ｗ：０．８原子％以下（ただし、０を除く）） Ｒ（希土類元素）としては、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、ミッシュメタルが挙げられ、こ
れらを１種または２種以上含むことができる。First alloy composition R x (Fe 1 -y Co y ) 100-xz B z (where R is at least one rare earth element, x: 8.1 to 9.4 atomic%,
y: 0 to 0.30, z: 4.6 to 6.8 atom%) Second alloy composition R x (Fe 1-y Co y ) 100-xzw B z Al w (where R is at least 1) Species rare earth element, x: 8.1 to 9.4 atomic%, y: 0 to 0.30, z: 4.6 to 6.8 atomic%,
w: 0.8 atomic% or less (however, excluding 0) As R (rare earth element), Y, La, Ce, Pr, N
d, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, E
r, Tm, Yb, Lu, and misch metal, and one or more of these can be included.
【００３２】Ｒの含有量（含有率）は、８．１〜９．４
原子％とされる。Ｒが８．１原子％未満では、十分な保
磁力が得られず、特に、第２の合金組成においては、Ａ
ｌを添加しても保磁力の向上が少ない。一方、Ｒが９．
４原子％を超えると、磁化のポテンシャルが下がるた
め、十分な磁束密度が得られなくなる。The R content (content ratio) is 8.1 to 9.4.
Atomic%. If R is less than 8.1 atomic%, a sufficient coercive force cannot be obtained, and particularly, in the second alloy composition, A
Even if l is added, there is little improvement in coercive force. On the other hand, when R is 9.
If it exceeds 4 atomic%, a sufficient magnetic flux density cannot be obtained because the magnetization potential is lowered.
【００３３】ここで、Ｒは、Ｎｄおよび／またはＰｒを
主とする希土類元素であるのが好ましい。その理由は、
これらの希土類元素は、ナノコンポジット組織を構成す
るハード磁性相の飽和磁化を高め、また磁石として良好
な保磁力を実現するために有効だからである。Here, R is preferably a rare earth element mainly composed of Nd and / or Pr. The reason is,
This is because these rare earth elements are effective for increasing the saturation magnetization of the hard magnetic phase constituting the nanocomposite structure and realizing a good coercive force as a magnet.
【００３４】また、Ｒは、Ｐｒを含み、その割合がＲ全
体に対し５〜７５％であるのが好ましく、２０〜６０％
であるのがより好ましい。この範囲であると、残留磁束
密度の低下をほとんど生じることなく、保磁力およびＢ
−Ｈループにおける角型性を向上させることができるた
めである。Further, R contains Pr, and its proportion is preferably 5 to 75% with respect to the whole R, and 20 to 60%
Is more preferable. Within this range, the coercive force and B
This is because the squareness in the -H loop can be improved.
【００３５】また、Ｒは、Ｄｙを含み、その割合がＲ全
体に対し１０％以下であるのが好ましい。この範囲であ
ると、残留磁束密度の著しい低下を生じることなく、保
磁力を向上させることができると共に、温度特性の向上
も可能となるからである。Further, R contains Dy, and its ratio is preferably 10% or less of the whole R. This is because if the content is within this range, the coercive force can be improved without significantly lowering the residual magnetic flux density, and the temperature characteristics can be improved.
【００３６】Ｃｏは、Ｆｅと同様の特性を有する遷移金
属である。このＣｏを添加すること（Ｆｅの一部を置換
すること）により、キュリー温度が高くなり、温度特性
が向上するが、Ｆｅに対するＣｏの置換比率が０．３０
を超えると、保磁力、磁束密度は共に低下する傾向を示
す。Ｆｅに対するＣｏの置換比率が０．０５〜０．２０
の範囲では、温度特性の向上のみならず、磁束密度自体
も向上するので、さらに好ましい。Co is a transition metal having the same characteristics as Fe. By adding Co (substituting part of Fe), the Curie temperature is increased and the temperature characteristics are improved, but the substitution ratio of Co to Fe is 0.30.
When it exceeds, both the coercive force and the magnetic flux density tend to decrease. The substitution ratio of Co to Fe is 0.05 to 0.20
Is more preferable because not only the temperature characteristics are improved but also the magnetic flux density itself is improved.
【００３７】Ｂ（ボロン）は、高い磁気特性を得るのに
重要な元素であり、その含有量は、４．６〜６．８原子
％とされる。Ｂが４．６％未満であると、Ｂ−Ｈループ
における角型性が悪くなる。一方、Ｂが６．８％を超え
ると、非磁性相が多くなり、磁束密度が減少する。B (boron) is an important element for obtaining high magnetic properties, and its content is set to 4.6 to 6.8 atomic%. If B is less than 4.6%, the squareness in the BH loop becomes poor. On the other hand, when B exceeds 6.8%, the nonmagnetic phase increases and the magnetic flux density decreases.
【００３８】Ａｌは、保磁力向上にとって有利な元素で
あり、０．８原子％以下の範囲での含有が許容される。
特に、０．０２〜０．８原子％の範囲で、保磁力向上の
効果が顕著に現れる。また、この範囲では、保磁力向上
に追随して、角型性および磁気エネルギー積も向上す
る。さらに、Ａｌの含有は、耐熱性および耐食性の向上
にも寄与する。ただし、上述したように、Ｒが８．１原
子％未満では、Ａｌ添加によるこのような効果は小さ
い。また、Ａｌが０．８原子％を超えると、磁化の低下
が顕著となる。Al is an element that is advantageous for improving the coercive force, and its content is allowed in the range of 0.8 atomic% or less.
In particular, the effect of improving the coercive force is remarkably exhibited in the range of 0.02 to 0.8 atomic%. In this range, the squareness and the magnetic energy product are improved following the improvement of the coercive force. Furthermore, Al content also contributes to improvement in heat resistance and corrosion resistance. However, as described above, when R is less than 8.1 atomic%, such an effect due to the addition of Al is small. If Al exceeds 0.8 atomic%, the decrease in magnetization becomes remarkable.
【００３９】このように、本発明では、Ａｌを微量また
は極微量含有せしめることにその特徴を見出したもので
あり、０．８原子％を超える量を添加することは、むし
ろ逆効果であり、本発明の意図するところではない。As described above, the present invention has been found to have a feature in that a small amount or an extremely small amount of Al is contained, and the addition of an amount exceeding 0.8 atomic% has an adverse effect. It is not the intention of the present invention.
【００４０】また、磁気特性を向上させるために、磁石
材料を構成する合金中には、必要に応じ、Ｃｕ、Ｇａ、
Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｔａ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｈｆ、Ａ
ｇ、Ｚｎ、Ｐ、Ｇｅ等の他の元素を含有することもでき
る。Further, in order to improve the magnetic characteristics, Cu, Ga,
Si, Ti, V, Ta, Zr, Nb, Mo, Hf, A
Other elements such as g, Zn, P, and Ge can be contained.
【００４１】［ナノコンポジット組織］本発明の薄帯状
磁石材料およびこれを粉砕して得られる磁石粉末は、ハ
ード磁性相とソフト磁性相とが微小間隔で相隣接して存
在する組織（特にナノコンポジット組織）を構成してい
る。[Nanocomposite Structure] The ribbon-shaped magnet material of the present invention and the magnet powder obtained by pulverizing the same have a structure in which a hard magnetic phase and a soft magnetic phase are adjacent to each other at a minute interval (particularly, a nanocomposite structure). Organization).
【００４２】ナノコンポジット組織は、ソフト磁性相１
０とハード磁性相１１とが、例えば図１、図２または図
３に示すようなパターン（モデル）で存在しており、各
相の厚さや粒径がナノメーターレベル（例えば１〜１０
０ｎｍ）で存在している。そして、ソフト磁性相１０と
ハード磁性相１１とが相隣接し、磁気的な交換相互作用
を生じる。なお、図１〜図３に示すパターンは、一例で
あって、これらに限られるものではなく、例えば図２に
示すパターンにおいて、ソフト磁性相１０とハード磁性
相１１とが逆になっているものでもよい。The nanocomposite structure has a soft magnetic phase 1
0 and the hard magnetic phase 11 exist in a pattern (model) as shown in, for example, FIG. 1, FIG. 2 or FIG. 3, and the thickness and the particle size of each phase are on the nanometer level (for example, 1 to 10).
0 nm). Then, the soft magnetic phase 10 and the hard magnetic phase 11 are adjacent to each other, and a magnetic exchange interaction occurs. Note that the patterns shown in FIGS. 1 to 3 are examples and are not limited thereto. For example, in the pattern shown in FIG. 2, the soft magnetic phase 10 and the hard magnetic phase 11 are reversed. May be.
【００４３】ソフト磁性相の磁化は、外部磁界の作用に
より容易にその向きを変えるので、ハード磁性相に混在
すると、系全体の磁化曲線はＢ−Ｈ図の第二象現で段の
ある「へび型曲線」となる。しかし、ソフト磁性相のサ
イズが数１０ｎｍ以下と十分小さい場合には、ソフト磁
性体の磁化が周囲のハード磁性体の磁化との結合によっ
て十分強く拘束され、系全体がハード磁性体として振舞
うようになる。Since the direction of the magnetization of the soft magnetic phase is easily changed by the action of an external magnetic field, if the magnetization is mixed with the hard magnetic phase, the magnetization curve of the entire system will have a step in the second quadrant of the BH diagram. Snake-shaped curve ". However, when the size of the soft magnetic phase is as small as several tens of nanometers or less, the magnetization of the soft magnetic material is sufficiently strongly constrained by the coupling with the magnetization of the surrounding hard magnetic material so that the entire system behaves as a hard magnetic material. Become.
【００４４】このようなナノコンポジット組織を持つ磁
石は、主に、以下に挙げる特徴１）〜６）を有してい
る。The magnet having such a nanocomposite structure mainly has the following features 1) to 6).
【００４５】１）Ｂ−Ｈ図の第二象現で、磁化が可逆的
にスプリングバックする（この意味で「スプリング磁
石」とも言う）。1) In the second quadrant of the BH diagram, the magnetization reversibly springs back (also referred to as a "spring magnet" in this sense).
【００４６】２）リコイル透磁率が高く、一旦逆磁場を
加えてもその後の減磁率が小さい。2) The recoil permeability is high, and the demagnetization rate after application of a reverse magnetic field is small.
【００４７】３）着磁性が良く、比較的低い磁場で着磁
できる。3) Magnetization is good and can be magnetized with a relatively low magnetic field.
【００４８】４）磁気特性の温度依存性がハード磁性相
単独の場合（例えば、従来のＭＱＩ社製のＭＱＰ−Ｂ粉
末）に比べて小さい。4) The temperature dependence of the magnetic properties is smaller than in the case of using only the hard magnetic phase (for example, the conventional MQP-B powder manufactured by MQI).
【００４９】５）磁気特性の経時変化が小さい。5) The change over time in the magnetic properties is small.
【００５０】６）微粉砕しても磁気特性が劣化しない。6) Even if finely pulverized, the magnetic properties do not deteriorate.
【００５１】前述した合金組成において、ハード磁性相
およびソフト磁性相は、例えば次のようなものとなる。In the above alloy composition, the hard magnetic phase and the soft magnetic phase are as follows, for example.
【００５２】ハード磁性相：Ｒ2ＴＭ14Ｂ系（ただし、
ＴＭはＦｅまたはＦｅとＣｏ）、またはＲ2ＴＭ14ＢＡ
ｌ系 ソフト磁性相：ＴＭ（特にα−Ｆｅ，α−（Ｆｅ，Ｃ
ｏ））、またはＴＭとＡｌとの合金 ［薄帯状磁石材料の製造］本発明の薄帯状磁石材料（急
冷薄帯またはリボンと呼ばれる）は、溶融合金を急冷、
固化することにより製造されたものである。以下、その
方法の一例について説明する。Hard magnetic phase: R 2 TM 14 B type (however,
TM is Fe or Fe and Co), or R 2 TM 14 BA
l-based soft magnetic phase: TM (especially α-Fe, α- (Fe, C
o)) or an alloy of TM and Al [Production of ribbon-shaped magnet material] The ribbon-shaped magnet material of the present invention (referred to as a quenched ribbon or ribbon) quenches a molten alloy,
It is manufactured by solidification. Hereinafter, an example of the method will be described.
【００５３】図４は、単ロールを用いた急冷法により薄
帯状磁石材料を製造する装置（急冷薄帯製造装置）の構
成例を示す斜視図、図５は、図４に示す装置における溶
湯の冷却ロールへの衝突部位付近の状態を示す断面側面
図である。FIG. 4 is a perspective view showing an example of the configuration of an apparatus for manufacturing a ribbon-shaped magnet material by a quenching method using a single roll (a quenched ribbon manufacturing apparatus), and FIG. 5 is a view of the molten metal in the apparatus shown in FIG. FIG. 4 is a cross-sectional side view showing a state near a collision portion with a cooling roll.
【００５４】図４に示すように、急冷薄帯製造装置１
は、磁石材料を収納し得る筒体２と、該筒体２に対し図
中矢印９Ａ方向に回転する冷却ロール５とを備えてい
る。筒体２の下端には、磁石材料（合金）の溶湯を射出
するノズル（オリフィス）３が形成されている。As shown in FIG. 4, a quenched ribbon manufacturing apparatus 1
Includes a cylindrical body 2 capable of storing a magnet material, and a cooling roll 5 that rotates in the direction of arrow 9A in the figure with respect to the cylindrical body 2. A nozzle (orifice) 3 for injecting molten metal of a magnet material (alloy) is formed at a lower end of the cylindrical body 2.
【００５５】筒体２の構成材料としては、例えば石英
や、アルミナ、マグネシア等の耐熱性セラミックスが挙
げられる。As a constituent material of the cylindrical body 2, for example, heat-resistant ceramics such as quartz, alumina, and magnesia can be used.
【００５６】ノズル３の開口形状としては、例えば、円
形、楕円形、スリット状等が挙げられる。The opening shape of the nozzle 3 includes, for example, a circular shape, an elliptical shape, and a slit shape.
【００５７】また、筒体２のノズル３近傍の外周には、
加熱用のコイル４が配置され、このコイル４に例えば高
周波を印加することにより、筒体２内を加熱（誘導加
熱）し、筒体２内の磁石材料を溶融状態にする。On the outer periphery of the cylinder 2 near the nozzle 3,
A heating coil 4 is arranged, and the inside of the cylinder 2 is heated (induction heating) by applying, for example, a high frequency to the coil 4 to bring the magnet material in the cylinder 2 into a molten state.
【００５８】なお、加熱手段は、このようなコイル４に
限らず、例えば、カーボンヒータを用いることもでき
る。The heating means is not limited to such a coil 4, and for example, a carbon heater can be used.
【００５９】冷却ロール５は、基部５１と、冷却ロール
５の周面５３を形成する表面層５２とで構成されてい
る。The cooling roll 5 comprises a base 51 and a surface layer 52 forming a peripheral surface 53 of the cooling roll 5.
【００６０】基部５１の構成材料は、表面層５２と同じ
材質で一体構成されていてもよく、また、表面層５２と
は異なる材質で構成されていてもよい。The constituent material of the base 51 may be formed integrally with the same material as the surface layer 52, or may be formed of a different material from the surface layer 52.
【００６１】基部５１の構成材料は、特に限定されない
が、表面層５２の熱をより速く放散できるように、例え
ば銅または銅系合金のような熱伝導率の高い金属材料で
構成されているのが好ましい。The constituent material of the base portion 51 is not particularly limited, but is made of a metal material having a high thermal conductivity such as copper or a copper-based alloy so that the heat of the surface layer 52 can be dissipated more quickly. Is preferred.
【００６２】また、表面層５２は、熱伝導率が基部５１
と同等かまたは基部５１より低い材料で構成されている
のが好ましい。The surface layer 52 has a thermal conductivity of the base 51.
It is preferable to be made of a material equal to or lower than the base 51.
【００６３】表面層５２の具体的な材料としては、例え
ば、銅または銅系合金、鉄系合金、クロム、モリブデン
またはこれらを含む合金、酸化物系（例えばアルミナ、
酸化ケイ素、酸化チタン）、窒化物系（例えば窒化アル
ミ、窒化チタン、窒化ボロン）、炭化物系（例えば、グ
ラファイト、ＳＣ、ＷＣ）等の各種セラミックス（非金
属材料）等が挙げられる。また、冷却ロール５の周面５
３には、硬質クロムめっき等の各種金属めっきや前記の
各種セラミックス（非金属材料）による被覆層を形成し
ておくこともできる。これにより、熱伝達性が改善さ
れ、急冷薄帯８のロール面８１とフリー面８２とでの冷
却速度の差がより小さくなり、磁気特性のさらなる向上
に寄与する。As a specific material of the surface layer 52, for example, copper or copper-based alloy, iron-based alloy, chromium, molybdenum or an alloy containing these, oxide-based (for example, alumina,
Examples include various ceramics (non-metallic materials) such as silicon oxide and titanium oxide, nitrides (eg, aluminum nitride, titanium nitride, boron nitride), and carbides (eg, graphite, SC, WC). Also, the peripheral surface 5 of the cooling roll 5
In 3, a coating layer of various metal plating such as hard chrome plating or the above-mentioned various ceramics (non-metallic material) can be formed. As a result, the heat transfer property is improved, and the difference in cooling rate between the roll surface 81 and the free surface 82 of the quenched ribbon 8 becomes smaller, contributing to further improvement in magnetic characteristics.
【００６４】周面５３の表面粗さは、溶湯６に対する濡
れ性と関連する。周面５３の中心線平均粗さＲａ（単
位：μｍ）は、得られる急冷薄帯８の平均厚さｔの１／
３以下とするのが好ましく、１／５以下とするのがより
好ましい。このような範囲において、前述した合金組成
の溶湯６に対する最適な濡れ性が確保されるからであ
る。The surface roughness of the peripheral surface 53 is related to the wettability to the molten metal 6. The center line average roughness Ra (unit: μm) of the peripheral surface 53 is 1/1 / th of the average thickness t of the obtained quenched ribbon 8.
It is preferably at most 3 and more preferably at most 1/5. This is because in such a range, optimal wettability to the molten metal 6 having the above-described alloy composition is ensured.
【００６５】このような表面粗さを得るために、急冷薄
帯８の製造に先立ち、周面５３に対し研磨を施し、平滑
仕上げをしておくこともできる。In order to obtain such a surface roughness, the peripheral surface 53 may be polished and smooth-finished before manufacturing the quenched ribbon 8.
【００６６】このような急冷薄帯製造装置１は、チャン
バー（図示せず）内に設置され、該チャンバー内に、好
ましくは不活性ガスやその他の雰囲気ガスが充填された
状態で作動する。特に、急冷薄帯８の酸化を防止するた
めに、雰囲気ガスは、例えばアルゴンガス、ヘリウムガ
ス、窒素ガス等の不活性ガスであるのが好ましい。The quenched ribbon manufacturing apparatus 1 is installed in a chamber (not shown), and operates in a state where the chamber is preferably filled with an inert gas or another atmospheric gas. In particular, the atmosphere gas is preferably an inert gas such as an argon gas, a helium gas, or a nitrogen gas in order to prevent the quenched ribbon 8 from being oxidized.
【００６７】筒体２内の溶湯６の液面には、チャンバー
の内圧より高い所定の圧力がかけられている。溶湯６
は、この筒体２内の溶湯６の液面に作用する圧力とチャ
ンバー内の雰囲気ガスの圧力との差圧により、ノズル３
から噴出する。A predetermined pressure higher than the internal pressure of the chamber is applied to the liquid level of the molten metal 6 in the cylinder 2. Molten metal 6
Is caused by the pressure difference between the pressure acting on the liquid surface of the molten metal 6 in the cylinder 2 and the pressure of the atmospheric gas in the chamber.
Erupts from
【００６８】急冷薄帯製造装置１では、筒体２内に前述
した合金組成の磁石材料を入れ、コイル４により加熱し
て溶融し、その溶湯６をノズル３から射出（吐出）する
と、図５に示すように、溶湯６は、冷却ロール５の周面
５３に衝突し、パドル（湯溜り）７を形成した後、回転
する冷却ロール５の周面５３に引きずられつつ急速に冷
却されて凝固し、急冷薄帯８が連続的または断続的に形
成される。このようにして形成された急冷薄帯８は、や
がて、そのロール面（周面５３と接触する面）８１が周
面５３から離れ、図４中の矢印９Ｂ方向に進行する。な
お、図５中、溶湯の凝固界面７１を点線で示す。In the quenched ribbon manufacturing apparatus 1, the magnet material having the above-described alloy composition is put in the cylindrical body 2, heated and melted by the coil 4, and the molten metal 6 is injected (discharged) from the nozzle 3. As shown in the figure, the molten metal 6 collides with the peripheral surface 53 of the cooling roll 5, forms a paddle (pool) 7, is rapidly cooled while being dragged by the peripheral surface 53 of the rotating cooling roll 5, and solidifies. The quenched ribbon 8 is formed continuously or intermittently. The quenched ribbon 8 formed in this way eventually has its roll surface (surface in contact with the peripheral surface 53) 81 separated from the peripheral surface 53 and advances in the direction of arrow 9B in FIG. In FIG. 5, the solidification interface 71 of the molten metal is indicated by a dotted line.
【００６９】冷却ロール５の周速度は、合金溶湯の組
成、周面５３の溶湯６に対する濡れ性等によりその好適
な範囲が異なるが、磁気特性向上のために、通常、１〜
６０ｍ／秒であるのが好ましく、５〜４０ｍ／秒である
のがより好ましい。冷却ロール５の周速度が遅すぎる
と、急冷薄帯８の体積流量（単位時間当たりに吐出され
る溶湯の体積）によっては、急冷薄帯８の厚さｔが厚く
なり、結晶粒径が増大する傾向を示し、逆に冷却ロール
５の周速度が速すぎると、大部分が非晶質組織となり、
いずれの場合にも、その後に熱処理を加えたとしても磁
気特性の向上が望めなくなる。The preferred range of the peripheral speed of the cooling roll 5 varies depending on the composition of the molten alloy, the wettability of the peripheral surface 53 to the molten metal 6, and the like.
It is preferably 60 m / sec, more preferably 5 to 40 m / sec. If the peripheral speed of the cooling roll 5 is too slow, the thickness t of the quenched ribbon 8 increases, depending on the volume flow rate of the quenched ribbon 8 (the volume of the molten metal discharged per unit time), and the crystal grain size increases. Conversely, if the peripheral speed of the cooling roll 5 is too high, most of the cooling roll 5 has an amorphous structure,
In either case, improvement in magnetic properties cannot be expected even if heat treatment is applied thereafter.
【００７０】なお、得られた急冷薄帯８に対しては、例
えば、非晶質組織の再結晶化の促進、組織の均質化のた
めに、熱処理を施すこともできる。この熱処理の条件と
しては、例えば、４００〜９００℃で、０．５〜３００
分程度とすることができる。The obtained quenched ribbon 8 can be subjected to a heat treatment, for example, to promote recrystallization of the amorphous structure and homogenize the structure. The conditions of this heat treatment are, for example, 400-900 ° C., 0.5-300
Minutes.
【００７１】また、この熱処理は、酸化を防止するため
に、真空または減圧状態下（例えば１×１０-1〜１×１
０-6 Torr ）、あるいは窒素ガス、アルゴンガス、ヘリ
ウムガス等の不活性ガス中のような、非酸化性雰囲気中
で行うのが好ましい。This heat treatment is performed under vacuum or reduced pressure (for example, 1 × 10 −1 to 1 × 1) in order to prevent oxidation.
0 -6 Torr), or nitrogen gas, argon gas, such as inert gas such as helium gas, preferably carried out in a non-oxidizing atmosphere.
【００７２】以上のようにして得られた急冷薄帯（薄帯
状磁石材料）８は、微細結晶組織、もしくは微細結晶が
アモルファス組織中に含まれるような組織となり、優れ
た磁気特性が得られる。The quenched ribbon (strip-shaped magnet material) 8 obtained as described above has a fine crystal structure or a structure in which fine crystals are contained in an amorphous structure, and excellent magnetic properties are obtained.
【００７３】なお、以上では、急冷法として、単ロール
法を例に説明したが、双ロール法を採用してもよい。こ
のような急冷法は、金属組織（結晶粒）を微細化するこ
とができるので、ボンド磁石の磁石特性、特に保磁力等
を向上させるのに有効である。Although the single-roll method has been described as an example of the quenching method, a twin-roll method may be employed. Such a quenching method is effective for improving the magnetic properties of the bonded magnet, particularly the coercive force, since the metal structure (crystal grains) can be refined.
【００７４】［急冷薄帯のロール面のディンプルについ
て］上述したような急冷法で製造された急冷薄帯８にお
いて、急冷薄帯８のロール面８１を走査型電子顕微鏡
（ＳＥＭ）などで観察すると、所々にディンプル状にへ
こんでいる部分（本明細書では、「ディンプル」と言
う）が観察される。このディンプルには、大小さまざま
なものがある。[About dimples on the roll surface of the quenched ribbon] In the quenched ribbon 8 manufactured by the above-described quenching method, the roll surface 81 of the quenched ribbon 8 is observed with a scanning electron microscope (SEM) or the like. A dimple-shaped portion (referred to as “dimple” in this specification) is observed in some places. These dimples are of various sizes.
【００７５】このようなディンプル８５が生じる原因
は、溶湯６を冷却ロール５の周面５３に噴射して急冷凝
固させる際に、周面５３とパドル７との間に雰囲気ガス
が入り込み、トラップされることによるものと考えられ
る。このような雰囲気ガスの巻き込みは、主として冷却
ロール５の回転に伴って発生する周面５３近傍の雰囲気
ガスの粘性流１００により生じるものと考えられる（図
５参照）。The cause of such dimples 85 is that when the molten metal 6 is sprayed onto the peripheral surface 53 of the cooling roll 5 to be rapidly cooled and solidified, the ambient gas enters between the peripheral surface 53 and the paddle 7 and is trapped. It is thought to be due to It is considered that such entrainment of the atmosphere gas is mainly caused by the viscous flow 100 of the atmosphere gas in the vicinity of the peripheral surface 53 generated as the cooling roll 5 rotates (see FIG. 5).
【００７６】さらに、急冷薄帯８を破断し、その破断面
をＳＥＭによって観察すると、通常の部分の結晶粒径は
数１０ｎｍオーダーであるのに対し、ディンプル８５に
隣接した部分の主相結晶粒径は比較的大きく、場所によ
っては１μｍオーダーの粗大な結晶粒の存在が確認され
る。特に、面積の大きいディンプルに隣接した部分ほど
結晶粒の粗大化の傾向が見られる。このことは、次のよ
うなことを示唆する。Further, when the quenched ribbon 8 is fractured and its fracture surface is observed by SEM, the crystal grain size in the normal portion is on the order of several tens nm, whereas the crystal grain size in the portion adjacent to the dimple 85 is large. The diameter is relatively large, and the presence of coarse crystal grains on the order of 1 μm is confirmed in some places. In particular, there is a tendency for crystal grains to become coarser in a portion adjacent to a dimple having a larger area. This suggests the following.
【００７７】前述したように、ディンプル８５は、周面
５３とパドル７との間に雰囲気ガスが侵入することによ
り生じると考えられるが、このような雰囲気ガスの気泡
により、ロール面８１と周面５３との熱伝達が妨げら
れ、部分的に急冷が阻害される。そのため、ディンプル
８５付近の組織は、結晶粒が粗大化する。ディンプル８
５が大きいほど、それは顕著となる。結晶粒の粗大化
は、磁気特性を低下させるため、本発明では、結晶粒の
粗大化の原因となるディンプル８５をできるだけ少なく
することにより、高い磁気特性を維持することを見出し
た。以下、さらに詳述する。As described above, it is considered that the dimple 85 is caused by the intrusion of the atmospheric gas between the peripheral surface 53 and the paddle 7. The heat transfer with 53 is hindered, and rapid cooling is partially hindered. Therefore, in the structure near the dimple 85, the crystal grains become coarse. Dimple 8
The greater 5 is, the more pronounced it is. Since coarsening of crystal grains lowers magnetic properties, the present invention has found that dimples 85 that cause coarsening of crystal grains are reduced as much as possible to maintain high magnetic properties. Hereinafter, this will be described in more detail.
【００７８】急冷薄帯８のロール面８１をＳＥＭによっ
て観察した写真から、このディンプル８５の面積（ディ
ンプル８５の深さ方向を法線とする２次元平面にディン
プル８５を投影したときの面積。以下、ディンプルの面
積と言うときは、同様とする。）の合計がロール面８１
全体の面積に対して占める面積率を画像処理によって測
定した。以下に示す本発明の実施例においては、まず、
数１０倍程度の倍率でＳＥＭによって撮影した１０枚以
上の観察写真について、像のコントラストの差を利用し
てディンプル８５を認識し、その面積を画素数に換算し
て面積率を算出した。そして得られた各写真についての
面積率を平均することによって、その急冷薄帯８の面積
率の値とした。From the photograph obtained by observing the roll surface 81 of the quenched ribbon 8 by SEM, the area of the dimple 85 (the area when the dimple 85 is projected onto a two-dimensional plane whose normal is the depth direction of the dimple 85. And the area of the dimple is the same).
The area ratio to the total area was measured by image processing. In the following examples of the present invention, first,
With respect to ten or more observation photographs taken by a SEM at a magnification of about several tens, dimples 85 were recognized using the difference in image contrast, and the area was converted to the number of pixels to calculate the area ratio. By averaging the area ratios of the obtained photographs, the value of the area ratio of the quenched ribbon 8 was obtained.
【００７９】このようにして得られるディンプル８５の
面積率と、急冷薄帯の磁気特性の相関を詳細に調査し
た。その結果、ディンプル８５の面積率が２５％を超え
る急冷薄帯においては、保磁力、角型性、残留磁束密度
のいずれもが低くなる。そのため、前述したような高磁
気特性を得られる合金組成および組織（ナノコンポジッ
ト組織）を持つものであっても、その特徴を十分に生か
すことができない。そして、急冷薄帯がこのような特性
を有すると、それより製造される磁石粉末、該磁石粉末
より製造されるボンド磁石の磁気特性もそれが反映され
る。従って、本発明では、ロール面８１において、ディ
ンプル８５（下記の巨大ディンプルも含む）の占める面
積率を２５％以下とする。The correlation between the area ratio of the dimples 85 thus obtained and the magnetic properties of the quenched ribbon was examined in detail. As a result, in the quenched ribbon in which the area ratio of the dimple 85 exceeds 25%, all of the coercive force, the squareness, and the residual magnetic flux density are reduced. Therefore, even if it has an alloy composition and a structure (nanocomposite structure) capable of obtaining high magnetic characteristics as described above, the characteristics cannot be fully utilized. When the quenched ribbon has such characteristics, the magnetic characteristics of the magnet powder produced therefrom and the bonded magnet produced from the magnet powder are also reflected. Therefore, in the present invention, the area ratio of the dimples 85 (including the following giant dimples) on the roll surface 81 is set to 25% or less.
【００８０】なお、ディンプル８５の占める面積率は、
低いほど良いが、この面積率が３％未満の場合には、急
冷薄帯８の周面５３との密着性が高くなり、周面５３か
らの剥離性が低下し、急冷薄帯８の歩留まり（収率）が
低下することがある。そのため、ディンプル８５の占め
る面積率は、３〜２５％程度とするのがより好ましく、
３〜２０％程度とするのがさらに好ましい。The area ratio occupied by the dimples 85 is
The lower the better, the better, but when the area ratio is less than 3%, the adhesion to the peripheral surface 53 of the quenched ribbon 8 is increased, the releasability from the peripheral surface 53 is reduced, and the yield of the quenched ribbon 8 is reduced. (Yield) may decrease. Therefore, the area ratio occupied by the dimples 85 is more preferably about 3 to 25%.
More preferably, it is about 3 to 20%.
【００８１】また、ロール面８１に存在するディンプル
８５の一つ一つの面積に着目すると、面積が２０００μ
ｍ2を超える大きなディンプル（以下「巨大ディンプ
ル」と言う）の占める面積率が８％以下であるのが好ま
しく、５％以下であるのがより好ましい。Focusing on the area of each dimple 85 existing on the roll surface 81, the area is 2000 μm.
The area ratio occupied by large dimples exceeding m 2 (hereinafter, referred to as “giant dimples”) is preferably 8% or less, more preferably 5% or less.
【００８２】巨大ディンプルが多く存在すると、急冷薄
帯８自体の磁気特性が低下するだけでなく、ボンド磁石
とした場合の信頼性にも悪影響を及ぼす。すなわち、ボ
ンド磁石としたときの機械的強度および耐食性が低下す
る。これは巨大ディンプルの近傍の部分から得られた磁
石粉末は、結合樹脂との密着性（濡れ性）が劣り、よっ
て、このような磁石粉末を含むボンド磁石は、ボンド磁
石全体として磁石粉末同士の結合力が低下するためと考
えられている。The presence of a large number of giant dimples not only deteriorates the magnetic properties of the quenched ribbon 8 itself, but also adversely affects the reliability of a bonded magnet. That is, the mechanical strength and corrosion resistance of the bonded magnet are reduced. This is because the magnet powder obtained from the portion near the giant dimple has poor adhesion (wetting property) to the binder resin, and therefore, the bonded magnet containing such a magnet powder cannot be used as a whole for the bonded magnet. It is considered that the bonding force is reduced.
【００８３】また、ディンプル８５の深さも、急冷薄帯
８の磁気特性に大きく影響を及ぼすことを見出した。本
発明では、ディンプル８５（巨大ディンプルも含む）の
平均深さをｄとし、急冷薄帯８の平均厚さをｔとしたと
き、これらの比ｄ／ｔが０．０２〜０．５であることが
好ましく、０．０５〜０．４であることがより好まし
い。It has also been found that the depth of the dimples 85 has a significant effect on the magnetic properties of the quenched ribbon 8. In the present invention, when the average depth of the dimples 85 (including the giant dimples) is d and the average thickness of the quenched ribbon 8 is t, the ratio d / t is 0.02 to 0.5. And more preferably 0.05 to 0.4.
【００８４】ディンプル８５の深さは、例えばレーザー
変位計、マイクロメータ、静電容量変位計などを使用し
て測定することができる。以下に示す本発明の実施例に
おいては、レーザー変位計を用い、１ロットの急冷薄帯
に対し、２０以上の独立したディンプル８５について、
各ディンプルの縁部と最も深いところの距離の差を深さ
とし、その平均値をとって平均深さｄとした。また、急
冷薄帯の平均厚さｔは、急冷薄帯の重量とアルキメデス
法により測定した密度から体積を算出し、これを急冷薄
帯の幅ｗ（マイクロスコープなどで１０点以上測定した
値の平均値）および長さで除することにより算出した。The depth of the dimple 85 can be measured using, for example, a laser displacement meter, a micrometer, a capacitance displacement meter, or the like. In the following examples of the present invention, using a laser displacement meter, for one lot of quenched ribbons, 20 or more independent dimples 85,
The difference between the distance between the edge of each dimple and the deepest point was defined as the depth, and the average value was taken as the average depth d. The average thickness t of the quenched ribbon is calculated by calculating the volume from the weight of the quenched ribbon and the density measured by the Archimedes method and calculating the width w of the quenched ribbon (at least 10 points measured with a microscope or the like). (Average value) and length.
【００８５】ｄ／ｔが０．５を超えると、急冷薄帯の磁
気特性が低下する傾向を示し、特に、ディンプル８５の
面積率や巨大ディンプルの面積率が前記の上限値を超え
る場合には、急冷薄帯の磁気特性の低下が顕著となる。
また、かかる急冷薄帯から製造されたボンド磁石は、空
孔率を低減させることが難しく、高密度化が困難になる
ため、それによる磁気特性の向上が望めない。さらに、
深さの深いディンプル部分から得られた磁石粉末は、結
合樹脂との密着性（濡れ性）が低下するため、ディンプ
ル８５の面積率や巨大ディンプルの面積率が比較的大き
い場合には、ボンド磁石の機械的強度および耐食性が低
下する。When d / t exceeds 0.5, the magnetic properties of the quenched ribbon tend to decrease. In particular, when the area ratio of the dimples 85 and the area ratio of the giant dimples exceed the above upper limit values. In addition, the magnetic properties of the quenched ribbon are significantly reduced.
Further, in a bonded magnet manufactured from such a quenched ribbon, it is difficult to reduce the porosity, and it is difficult to increase the density, so that it is not expected to improve the magnetic properties. further,
Since the magnet powder obtained from the deep dimple portion has reduced adhesion (wetting property) with the binder resin, if the area ratio of the dimple 85 or the area ratio of the giant dimple is relatively large, the bond magnet Decrease in mechanical strength and corrosion resistance.
【００８６】また、ｄ／ｔが０．０２未満であると、前
記ディンプル８５の面積率が比較的小さい場合（特に３
％未満）に、急冷薄帯８の周面５３との密着性が高くな
り、周面５３からの剥離性が低下し、急冷薄帯８の歩留
まり（収率）が低下することがある。When d / t is less than 0.02, the area ratio of the dimple 85 is relatively small (especially,
%), The adhesiveness between the quenched ribbon 8 and the peripheral surface 53 is increased, the releasability from the peripheral surface 53 is reduced, and the yield (yield) of the quenched ribbon 8 may be reduced.
【００８７】以上のようなディンプルに関する条件のロ
ール面８１を得るための製造条件について、以下に説明
する。The manufacturing conditions for obtaining the roll surface 81 having the above-mentioned dimple conditions will be described below.
【００８８】前述したように、ディンプル８５が形成さ
れる主な原因は、周面５３とロール面８１との間への雰
囲気ガスの巻き込みが考えられる。この雰囲気ガスの巻
き込みは、主として冷却ロール５の回転に伴って発生す
る周面５３近傍の雰囲気ガスの粘性流１００により生じ
るものと考えられる。As described above, the main cause of the formation of the dimple 85 is considered to be the entrainment of the ambient gas between the peripheral surface 53 and the roll surface 81. It is considered that the entrainment of the atmosphere gas is mainly caused by the viscous flow 100 of the atmosphere gas in the vicinity of the peripheral surface 53 generated as the cooling roll 5 rotates.
【００８９】この粘性流１００を抑制する１つの要因と
しては、チャンバー内の雰囲気ガスの圧力をなるべく低
くすることが挙げられる。しかし、雰囲気ガスの圧力を
下げすぎると、装置上の種々の制約が生じ、装置のコス
トの上昇を招く。One factor for suppressing the viscous flow 100 is to reduce the pressure of the atmospheric gas in the chamber as much as possible. However, if the pressure of the atmospheric gas is excessively reduced, various restrictions on the apparatus are caused, and the cost of the apparatus is increased.
【００９０】ディンプル８５の形成を抑制する他の要因
としては、冷却ロールの回転速度、ノズル３の開口面積
（オリフィスの面積）、溶湯の温度（粘性）、溶湯の噴
出流量、雰囲気ガスの組成、雰囲気ガスの温度等を適宜
調整することが挙げられる。また、冷却ロールの形状や
周辺装置の形状、配置等により雰囲気ガスの粘性流１０
０の発生を抑制する方法もある。Other factors for suppressing the formation of the dimples 85 include the rotation speed of the cooling roll, the opening area of the nozzle 3 (the area of the orifice), the temperature (viscosity) of the molten metal, the flow rate of the molten metal, the composition of the atmosphere gas, Adjusting the temperature of the atmosphere gas and the like as appropriate is mentioned. Further, depending on the shape of the cooling roll and the shape and arrangement of the peripheral device, the viscous flow
There is also a method of suppressing the occurrence of zero.
【００９１】例えば、特願平１０−１３５８０１号、特
願平１０−８２２６２号、特願平１０−２４２３５３
号、特願平１０−２１７７６１号の明細書に記載された
方法は、ディンプル８５の形成を抑制するのに有効であ
る。For example, Japanese Patent Application Nos. 10-135801, 10-82262, and 10-242353.
The method described in Japanese Patent Application No. Hei 10-217761 is effective for suppressing the formation of dimples 85.
【００９２】［磁石粉末の製造］以上のようにして製造
された急冷薄帯８を粉砕することにより、本発明の磁石
粉末が得られる。[Production of Magnet Powder] By crushing the quenched ribbon 8 produced as described above, the magnet powder of the present invention can be obtained.
【００９３】粉砕の方法は、特に限定されず、例えばボ
ールミル、振動ミル、ジェットミル、ピンミル等の各種
粉砕装置、破砕装置を用いて行うことができる。この場
合、粉砕は、酸化を防止するために、真空または減圧状
態下（例えば１×１０-1〜１×１０-6 Torr ）、あるい
は窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス等の不活性ガ
ス中のような、非酸化性雰囲気中で行うこともできる。The method of pulverization is not particularly limited, and the pulverization can be performed using various pulverizers and crushers such as a ball mill, a vibration mill, a jet mill and a pin mill. In this case, the pulverization is performed under a vacuum or reduced pressure (for example, 1 × 10 −1 to 1 × 10 −6 Torr) or in an inert gas such as nitrogen gas, argon gas, helium gas or the like to prevent oxidation. It can also be performed in such a non-oxidizing atmosphere.
【００９４】磁石粉末の平均粒径は、特に限定されない
が、後述する希土類ボンド磁石を製造するためのものの
場合、磁石粉末の酸化防止と、粉砕による磁気特性劣化
の防止とを考慮して、０．５〜１５０μｍ程度が好まし
く、０．５〜８０μｍ程度がより好ましく、１〜５０μ
ｍ程度がさらに好ましい。The average particle size of the magnet powder is not particularly limited. However, in the case of manufacturing a rare earth bonded magnet to be described later, the average particle size is set to 0 in consideration of prevention of oxidation of the magnet powder and prevention of deterioration of magnetic properties due to pulverization. It is preferably about 0.5 to 150 μm, more preferably about 0.5 to 80 μm, and 1 to 50 μm.
m is more preferable.
【００９５】また、希土類ボンド磁石の成形時のより良
好な成形性を得るために、磁石粉末の粒径分布は、ある
程度分散されている（バラツキがある）のが好ましい。
これにより、得られた希土類ボンド磁石の空孔率を低減
することができ、その結果、ボンド磁石中の磁石粉末の
含有量を同じとしたときに、希土類ボンド磁石の密度や
機械的強度をより高めることができ、磁気特性をさらに
向上することができる。Further, in order to obtain better moldability when molding the rare-earth bonded magnet, it is preferable that the particle size distribution of the magnet powder is dispersed to some extent (varies).
As a result, the porosity of the obtained rare-earth bonded magnet can be reduced, and as a result, when the content of the magnet powder in the bonded magnet is the same, the density and mechanical strength of the rare-earth bonded magnet are more improved. And the magnetic properties can be further improved.
【００９６】なお、得られた磁石粉末に対しては、例え
ば、粉砕により導入されたひずみの影響の除去、結晶粒
径の制御を目的として、熱処理を施すこともできる。こ
の熱処理の条件としては、例えば、３５０〜８５０℃
で、０．５〜３００分程度とすることができる。The obtained magnet powder may be subjected to a heat treatment for the purpose of, for example, removing the influence of the strain introduced by pulverization and controlling the crystal grain size. The condition of this heat treatment is, for example, 350 to 850 ° C.
Thus, it can be set to about 0.5 to 300 minutes.
【００９７】また、この熱処理は、酸化を防止するため
に、真空または減圧状態下（例えば１×１０-1〜１×１
０-6 Torr ）、あるいは窒素ガス、アルゴンガス、ヘリ
ウムガス等の不活性ガス中のような、非酸化性雰囲気中
で行うのが好ましい。This heat treatment is performed under vacuum or reduced pressure (for example, 1 × 10 −1 to 1 × 1) in order to prevent oxidation.
0 -6 Torr), or nitrogen gas, argon gas, such as inert gas such as helium gas, preferably carried out in a non-oxidizing atmosphere.
【００９８】以上のような磁石粉末を用いて希土類ボン
ド磁石を製造した場合、そのような磁石粉末は、結合樹
脂との結合性（結合樹脂の濡れ性）が良く、そのため、
このボンド磁石は、機械的強度が高く、熱安定性（耐熱
性）、耐食性が優れたものとなる。従って、当該磁石粉
末は、ボンド磁石の製造に適しており、製造されたボン
ド磁石は、信頼性の高いものとなる。When a rare-earth bonded magnet is manufactured using the above-described magnet powder, such a magnet powder has a good binding property with a binding resin (wetting property of the binding resin).
This bonded magnet has high mechanical strength and excellent heat stability (heat resistance) and corrosion resistance. Therefore, the magnet powder is suitable for manufacturing a bonded magnet, and the manufactured bonded magnet has high reliability.
【００９９】［ボンド磁石およびその製造］次に、本発
明の希土類ボンド磁石（以下単に「ボンド磁石」とも言
う）について説明する。[Bond Magnet and Production Thereof] Next, the rare earth bonded magnet of the present invention (hereinafter, also simply referred to as “bonded magnet”) will be described.
【０１００】本発明のボンド磁石は、前述の磁石粉末を
結合樹脂で結合してなるものである。The bonded magnet of the present invention is obtained by bonding the above-mentioned magnet powder with a bonding resin.
【０１０１】結合樹脂（バインダー）としては、熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれでもよい。The binding resin (binder) may be either a thermoplastic resin or a thermosetting resin.
【０１０２】熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリアミ
ド（例：ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナ
イロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロ
ン１２、ナイロン６−１２、ナイロン６−６６）、熱可
塑性ポリイミド、芳香族ポリエステル等の液晶ポリマ
ー、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンサルファ
イド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体等のポリオレフィン、変性ポリオレフィ
ン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト等のポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルエー
テルケトン、ポリエーテルイミド、ポリアセタール等、
またはこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマ
ーアロイ等が挙げられ、これらのうちの１種または２種
以上を混合して用いることができる。Examples of the thermoplastic resin include polyamide (eg, nylon 6, nylon 46, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 11, nylon 12, nylon 6-12, nylon 6-66), and thermoplastic polyimide. Liquid crystal polymers such as aromatic polyesters, polyphenylene oxides, polyolefins such as polyphenylene sulfide, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, modified polyolefins, polyesters such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate; Ether, polyetheretherketone, polyetherimide, polyacetal, etc.
Alternatively, copolymers, blends, polymer alloys, and the like mainly containing these may be used, and one or more of these may be used as a mixture.
【０１０３】これらのうちでも、成形性が特に優れてお
り、機械的強度が高いことから、ポリアミド、耐熱性向
上の点から、液晶ポリマー、ポリフェニレンサルファイ
ドを主とするものが好ましい。また、これらの熱可塑性
樹脂は、磁石粉末との混練性にも優れている。Of these, polyamides and liquid crystal polymers and polyphenylene sulfides are preferred because they are particularly excellent in moldability and have high mechanical strength, and from the viewpoint of improving heat resistance. These thermoplastic resins are also excellent in kneadability with magnet powder.
【０１０４】このような熱可塑性樹脂は、その種類、共
重合化等により、例えば成形性を重視したものや、耐熱
性、機械的強度を重視したものというように、広範囲の
選択が可能となるという利点がある。Depending on the type, copolymerization and the like of such a thermoplastic resin, a wide range of selections can be made, for example, one in which emphasis is placed on moldability, heat resistance, and mechanical strength. There is an advantage.
【０１０５】一方、熱硬化性樹脂としては、例えば、ビ
スフェノール型、ノボラック型、ナフタレン系等の各種
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン
樹脂、ポリエステル（不飽和ポリエステル）樹脂、ポリ
イミド樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙
げられ、これらのうちの１種または２種以上を混合して
用いることができる。On the other hand, examples of the thermosetting resin include various epoxy resins such as bisphenol type, novolak type, and naphthalene type, phenol resin, urea resin, melamine resin, polyester (unsaturated polyester) resin, polyimide resin, and silicone resin. , Polyurethane resins, and the like, and one or more of these can be used as a mixture.
【０１０６】これらのうちでも、成形性が特に優れてお
り、機械的強度が高く、耐熱性に優れるという点から、
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、シリ
コーン樹脂が好ましく、エポキシ樹脂が特に好ましい。
また、これらの熱硬化性樹脂は、磁石粉末との混練性、
混練の均一性にも優れている。Of these, the moldability is particularly excellent, the mechanical strength is high, and the heat resistance is excellent.
Epoxy resins, phenol resins, polyimide resins and silicone resins are preferred, and epoxy resins are particularly preferred.
In addition, these thermosetting resins are kneadable with magnet powder,
Excellent in kneading uniformity.
【０１０７】なお、使用される熱硬化性樹脂（未硬化）
は、室温で液状のものでも、固形（粉末状）のものでも
よい。The thermosetting resin used (uncured)
May be liquid at room temperature or solid (powder).
【０１０８】また、本発明のボンド磁石は、等方性でも
異方性でもよいが、製造のし易さから、等方性であるの
が好ましい。The bonded magnet of the present invention may be isotropic or anisotropic, but is preferably isotropic in terms of ease of production.
【０１０９】このような本発明のボンド磁石は、例えば
次のようにして製造される。磁石粉末と、結合樹脂と、
必要に応じ添加剤（酸化防止剤、潤滑剤等）とを含むボ
ンド磁石用組成物（コンパウンド）を製造し、このボン
ド磁石用組成物を用いて、圧縮成形（プレス成形）、押
出成形、射出成形等の成形方法により、磁場中または無
磁場中で所望の磁石形状に成形する。結合樹脂が熱硬化
性樹脂の場合には、成形後、加熱等によりそれを硬化す
る。Such a bonded magnet of the present invention is manufactured, for example, as follows. Magnet powder, binding resin,
A composition (compound) for bonded magnets containing additives (antioxidants, lubricants, etc.) as necessary is manufactured, and compression molding (press molding), extrusion molding, and injection are performed using the bonded magnet composition. By a molding method such as molding, it is molded into a desired magnet shape in a magnetic field or without a magnetic field. When the binder resin is a thermosetting resin, it is cured by heating or the like after molding.
【０１１０】ここで、前記３種の成形方法のうち、押出
成形および射出成形（特に、射出成形）は、形状選択の
自由度が広く、生産性が高い等の利点があるが、これら
の成形方法では、良好な成形性を得るために、成形機内
におけるコンパウンドの十分な流動性を確保しなければ
ならないため、圧縮成形に比べて、磁石粉末の含有量を
多くすること、すなわちボンド磁石を高密度化すること
ができない。しかしながら、本発明では、後述するよう
に、高い磁束密度が得られ、そのため、ボンド磁石を高
密度化しなくても優れた磁気特性が得られるので、押出
成形、射出成形により製造されるボンド磁石にもその利
点を享受することができる。Here, of the three molding methods, extrusion molding and injection molding (in particular, injection molding) have advantages such as wide freedom of shape selection and high productivity. In the method, it is necessary to ensure sufficient fluidity of the compound in the molding machine in order to obtain good moldability. Cannot be densified. However, in the present invention, as described below, a high magnetic flux density is obtained, and therefore, excellent magnetic properties can be obtained without increasing the density of the bonded magnet. Can also enjoy its advantages.
【０１１１】ボンド磁石中の磁石粉末の含有量（含有
率）は、特に限定されず、通常は、成形方法や、成形性
と高磁気特性との両立を考慮して決定される。具体的に
は、７５〜９９．５wt％程度であるのが好ましく、８５
〜９８wt％程度であるのがより好ましい。The content (content) of the magnet powder in the bonded magnet is not particularly limited, and is usually determined in consideration of a molding method and compatibility between moldability and high magnetic properties. Specifically, it is preferably about 75 to 99.5 wt%,
It is more preferably about 98% by weight.
【０１１２】特に、ボンド磁石が圧縮成形により製造さ
れたものの場合には、磁石粉末の含有量は、９０〜９
９．５wt％程度であるのが好ましく、９３〜９８．５wt
％程度であるのがより好ましい。In particular, when the bonded magnet is manufactured by compression molding, the content of the magnet powder is 90 to 9%.
It is preferably about 9.5 wt%, and 93 to 98.5 wt%.
% Is more preferable.
【０１１３】また、ボンド磁石が押出成形または射出成
形により製造されたものの場合には、磁石粉末の含有量
は、７５〜９８wt％程度であるのが好ましく、８５〜９
７wt％程度であるのがより好ましい。When the bonded magnet is manufactured by extrusion or injection molding, the content of the magnet powder is preferably about 75 to 98% by weight, and 85 to 9% by weight.
More preferably, it is about 7% by weight.
【０１１４】ボンド磁石の密度ρは、それに含まれる磁
石粉末の比重、磁石粉末の含有量、空孔率等の要因によ
り決定される。本発明のボンド磁石において、その密度
ρは特に限定されないが、５．０ｇ／ｃｍ3以上である
のが好ましく、５．５〜６．６ｇ／ｃｍ3程度であるの
がより好ましい。The density ρ of the bonded magnet is determined by factors such as the specific gravity of the magnet powder contained therein, the content of the magnet powder, and the porosity. In the bonded magnets according to this invention, the density ρ is not particularly limited, but is preferably 5.0 g / cm 3 or more, more preferably from 5.5~6.6g / cm 3 order.
【０１１５】本発明では、磁石粉末の磁束密度、保磁力
が比較的大きいので、ボンド磁石に成形した場合に、磁
石粉末の含有量が多い場合はもちろんのこと、含有量が
比較的少ない場合でも、優れた磁気特性（特に、高磁気
エネルギー積、高保磁力）が得られる。In the present invention, since the magnetic flux density and coercive force of the magnet powder are relatively large, when molded into a bonded magnet, not only when the content of the magnet powder is large but also when the content is relatively small. And excellent magnetic properties (in particular, high magnetic energy product and high coercive force) can be obtained.
【０１１６】本発明のボンド磁石は、保磁力ｉＨｃが
０．４０〜０．７５ＭＡ／ｍ程度であるのが好ましく、
０．４３〜０．７０ＭＡ／ｍ程度であるのがより好まし
い。保磁力が前記下限値未満では、モータの用途によっ
ては逆磁場がかかったときの減磁が顕著になり、また、
高温における耐熱性が劣る。また、保磁力が前記上限値
を超えると、着磁性が低下する。従って、保磁力ｉＨｃ
を上記範囲とすることにより、ボンド磁石（特に、円筒
状磁石）に多極着磁等をするような場合に、十分な着磁
磁場が得られないときでも、良好な着磁が可能となり、
十分な磁束密度が得られ、高性能なボンド磁石、特にモ
ータ用ボンド磁石を提供することができる。The bonded magnet of the present invention preferably has a coercive force iHc of about 0.40 to 0.75 MA / m.
More preferably, it is about 0.43 to 0.70 MA / m. If the coercive force is less than the lower limit, depending on the use of the motor, demagnetization when a reverse magnetic field is applied becomes remarkable,
Poor heat resistance at high temperatures. When the coercive force exceeds the upper limit, the magnetization decreases. Therefore, the coercive force iHc
By setting the above to the above range, in the case of performing multipolar magnetization or the like on a bond magnet (particularly, a cylindrical magnet), even when a sufficient magnetization magnetic field cannot be obtained, good magnetization can be achieved,
A sufficient magnetic flux density can be obtained, and a high-performance bonded magnet, particularly a bonded magnet for a motor can be provided.
【０１１７】本発明のボンド磁石は、磁気エネルギー積
（ＢＨ）ｍａｘが６０ｋＪ／ｍ3以上であるのが好まし
く、８５ｋＪ／ｍ3以上であるのがより好ましく、９５
〜１２５ｋＪ／ｍ3であるのがさらに好ましい。磁気エ
ネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが６０ｋＪ／ｍ3未満である
と、モータ用に用いた場合、その種類、構造によって
は、十分なトルクが得られない。[0117] bonded magnet of the present invention is preferably magnetic energy product (BH) max is 60 kJ / m 3 or more, and more preferably at 85kJ / m 3 or more, 95
More preferably, it is 〜125 kJ / m 3 . If the magnetic energy product (BH) max is less than 60 kJ / m 3 , when used for a motor, sufficient torque cannot be obtained depending on the type and structure.
【０１１８】本発明のボンド磁石の形状、寸法等は特に
限定されず、例えば、形状に関しては、例えば、円柱
状、角柱状、円筒状（リング状）、円弧状、平板状、湾
曲板状等のあらゆる形状のものが可能であり、その大き
さも、大型のものから超小型のものまであらゆる大きさ
のものが可能である。The shape, dimensions, etc. of the bonded magnet of the present invention are not particularly limited. For example, regarding the shape, for example, a columnar shape, a prismatic shape, a cylindrical shape (ring shape), an arc shape, a flat shape, a curved shape, etc. And any size, from large to ultra-small, is possible.
【０１１９】[0119]
【実施例】（実施例１）以下に述べるような方法で合金
組成がＮｄ8.7ＦｅbalＣｏ8.4Ｂ5.8（以下、「組成Ａ」
とする）の急冷薄帯を得た。EXAMPLES (Example 1) The alloy composition was Nd 8.7 Fe bal Co 8.4 B 5.8 (hereinafter referred to as “composition A”) by the method described below.
Quenched ribbon).
【０１２０】まず、Ｎｄ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｂの各原料を秤
量し、高周波誘導溶解炉にてＡｒガス中で溶解、鋳造
し、母合金インゴットを製造した後、このインゴットか
ら約１５ｇのサンプルを切り出した。First, Nd, Fe, Co, and B raw materials were weighed, melted and cast in Ar gas in a high-frequency induction melting furnace to produce a mother alloy ingot, and about 15 g of a sample was prepared from the ingot. I cut it out.
【０１２１】図４および図５に示す構成の急冷薄帯製造
装置を用意し、底部にノズル（円孔オリフィス：直径１
０ｍｍ）を設けた石英管内に前記サンプルを入れた。急
冷薄帯製造装置１が収納されているチャンバー内を脱気
した後、不活性ガス（Ａｒガス）を導入し、所望の温度
および圧力の雰囲気とした。A quenched ribbon manufacturing apparatus having the structure shown in FIGS. 4 and 5 was prepared, and a nozzle (circular orifice: diameter 1) was provided at the bottom.
0 mm) was placed in a quartz tube. After evacuating the inside of the chamber in which the quenched ribbon manufacturing apparatus 1 is housed, an inert gas (Ar gas) was introduced to obtain an atmosphere of a desired temperature and pressure.
【０１２２】その後、石英管内のインゴットサンプルを
コイル４で高周波誘導加熱して溶解し、さらに、冷却ロ
ールの周速度、溶湯の噴射圧（石英管の内圧と雰囲気圧
との差圧）、雰囲気ガスの圧力等の条件を適宜調整しつ
つ、溶湯を冷却ロールの周面（銅−ベリリウム合金製、
硬質クロムめっき処理、表面粗さＲａ＝０．５μｍ）に
向けて噴射し、急冷薄帯を得た。Thereafter, the ingot sample in the quartz tube was melted by high-frequency induction heating with the coil 4, and the peripheral speed of the cooling roll, the injection pressure of the molten metal (differential pressure between the internal pressure of the quartz tube and the atmospheric pressure), the atmosphere gas While adjusting the pressure and other conditions as appropriate, the molten metal is cooled around the cooling roll (made of copper-beryllium alloy,
It was sprayed toward a hard chrome plating treatment and surface roughness Ra = 0.5 μm) to obtain a quenched ribbon.
【０１２３】このとき、冷却ロールの周速度を１５〜３
５ｍ／秒の範囲、溶湯の噴射圧を５〜６０ｋＰａの範
囲、雰囲気ガスの圧力を１００〜５００Torrの範囲で変
化させ、急冷薄帯の５種のサンプルＡ１〜Ａ５（本発
明）を得た。At this time, the peripheral speed of the cooling roll is set to 15 to 3
By changing the injection pressure of the molten metal in the range of 5 to 60 kPa and the pressure of the atmosphere gas in the range of 100 to 500 Torr, 5 types of samples A1 to A5 of the quenched ribbon were obtained.
【０１２４】また、冷却ロールの周速度および雰囲気ガ
スの圧力を大きく設定し、ディンプルが過剰に形成され
た急冷薄帯のサンプルＡ６（比較例）を得た。Further, the peripheral speed of the cooling roll and the pressure of the atmosphere gas were set to be large, and a sample A6 (comparative example) of a quenched ribbon having excessively formed dimples was obtained.
【０１２５】急冷薄帯の各サンプルＡ１〜Ａ６のロール
面のＳＥＭ写真を撮影し、この写真を画像解析して、デ
ィンプルおよび巨大ディンプル（面積が２０００μｍ2
以上のディンプル）の占める面積率をそれぞれ測定し
た。また、ディンプル（巨大ディンプルを含む）の平均
深さｄと急冷薄帯の平均厚さｔとを測定し、それらの比
ｄ／ｔを求めた。これらの結果を下記表１に示す。[0125] SEM photographs of the roll surfaces of the samples A1 to A6 of the quenched ribbon were taken, and the photographs were analyzed for dimples and giant dimples (area of 2000 µm 2
The area ratio occupied by the above dimples was measured. Further, the average depth d of the dimples (including the giant dimples) and the average thickness t of the quenched ribbon were measured, and their ratio d / t was determined. The results are shown in Table 1 below.
【０１２６】[0126]
【表１】 [Table 1]
【０１２７】次に、急冷薄帯の各サンプルＡ１〜Ａ６を
粗粉砕した後、Ａｒガス雰囲気中で７２０℃×５分間の
熱処理を施して、組成Ａの磁石粉末を得た。Next, the samples A1 to A6 of the quenched ribbon were roughly pulverized, and then subjected to a heat treatment at 720 ° C. for 5 minutes in an Ar gas atmosphere to obtain a magnet powder of composition A.
【０１２８】得られた磁石粉末について、その相構成を
分析するため、Ｃｕ−Ｋαを用い回折角２０°〜６０°
にてＸ線回折を行った。回折パターンからハード磁性相
であるＮｄ2（Ｆｅ・Ｃｏ）14Ｂ1相と、ソフト磁性相で
あるα−（Ｆｅ，Ｃｏ）相の回折ピークが確認でき、透
過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による観察結果から、サンプ
ルＡ１〜Ａ５については、いずれも、ナノコンポジット
組織を形成していることが確認された。In order to analyze the phase structure of the obtained magnet powder, a diffraction angle of 20 ° to 60 ° using Cu-Kα was used.
X-ray diffraction was performed at. From the diffraction pattern, the diffraction peaks of the Nd 2 (Fe.Co) 14 B 1 phase, which is a hard magnetic phase, and the α- (Fe, Co) phase, which is a soft magnetic phase, can be confirmed, and observed by a transmission electron microscope (TEM). From the results, it was confirmed that each of the samples A1 to A5 formed a nanocomposite structure.
【０１２９】また、得られた各磁石粉末について、振動
試料型磁力計（ＶＳＭ）により磁気特性（保磁力ｉＨｃ
および最大磁気エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘ）を測定し
た。その結果を下記表２示す。なお、測定にあたり、反
磁界補正は行わなかった。The magnetic properties (coercive force iHc) of each of the obtained magnet powders were measured using a vibrating sample magnetometer (VSM).
And the maximum magnetic energy product (BH) max). The results are shown in Table 2 below. In the measurement, no demagnetizing field correction was performed.
【０１３０】[0130]
【表２】 [Table 2]
【０１３１】次に、粒度調整のために、各磁石粉末をさ
らに粉砕機（ライカイ機）を用いてアルゴンガス中で粉
砕し、平均粒径２０μｍの磁石粉末とした。Next, in order to adjust the particle size, each magnet powder was further pulverized in an argon gas using a pulverizer (Raikai machine) to obtain a magnet powder having an average particle diameter of 20 μm.
【０１３２】この磁石粉末と、エポキシ樹脂（結合樹
脂）と、少量のヒドラジン系酸化防止剤とを混合、混練
してボンド磁石用組成物（コンパウンド）を作製した。
このとき、磁石粉末とエポキシ樹脂との配合比率（重量
比）は、各サンプルについてほぼ等しい値とした。This magnet powder, an epoxy resin (binding resin), and a small amount of a hydrazine-based antioxidant were mixed and kneaded to prepare a bonded magnet composition (compound).
At this time, the mixing ratio (weight ratio) of the magnet powder and the epoxy resin was set to be substantially equal for each sample.
【０１３３】次いで、このコンパウンドを粉砕して粒状
とし、この粒状物を秤量してプレス装置の金型内に充填
し、圧力６ｔｏｎ／ｃｍ2で圧縮成形（無磁場中）し
て、成形体を得た。Next, the compound was pulverized into granules, and the granules were weighed, filled into a mold of a press device, and compression-molded (without a magnetic field) at a pressure of 6 ton / cm 2 to form a compact. Obtained.
【０１３４】離型後、加熱によりエポキシ樹脂を硬化さ
せて（キュア処理）、直径１０ｍｍφ×高さ８ｍｍの円
柱状の等方性ボンド磁石（サンプルＡ１〜Ａ６）を得
た。After the release, the epoxy resin was cured by heating (curing treatment) to obtain a cylindrical isotropic bonded magnet (samples A1 to A6) having a diameter of 10 mm and a height of 8 mm.
【０１３５】また、比較例として、市販のＭＱＩ社製の
ＭＱＰ−Ｂ粉末による磁石粉末（ハード磁性相単独のＮ
ｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁石粉末：平均粒径３０μｍ）を用意
し、この磁石粉末を用い、前記と同じ条件、方法でボン
ド磁石を製造した。この比較例のボンド磁石をサンプル
Ａ７とする。Further, as a comparative example, a magnet powder (a hard magnetic phase only N 2 powder) of a commercially available MQP-B powder manufactured by MQI was used.
(d-Fe-B-based magnet powder: average particle diameter 30 μm) was prepared, and a bonded magnet was manufactured using this magnet powder under the same conditions and method as described above. The bonded magnet of this comparative example is referred to as a sample A7.
【０１３６】各ボンド磁石（サンプルＡ１〜Ａ７）中の
磁石粉末の含有量は、いずれも９８．０ｗｔ％であっ
た。また、各ボンド磁石の密度は、６．１〜６．３ｇ／
ｃｍ3であった。The content of the magnet powder in each of the bonded magnets (samples A1 to A7) was 98.0% by weight. The density of each bonded magnet is 6.1 to 6.3 g /
cm 3 .
【０１３７】これら各ボンド磁石について、予めパルス
着磁（最大印加磁場４０ｋＯｅ）した後、直流自記磁束
計にて最大印加磁場２５ｋＯｅで磁気特性（保磁力ｉＨ
ｃおよび最大磁気エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘ）を測定
した。測定時の温度は、２３℃（室温）であった。その
結果を下記表３に示す。For each of these bond magnets, after pulse magnetization (maximum applied magnetic field of 40 kOe) in advance, the magnetic properties (coercive force iH
c and the maximum magnetic energy product (BH) max) were measured. The temperature at the time of the measurement was 23 ° C. (room temperature). The results are shown in Table 3 below.
【０１３８】さらに、各ボンド磁石（サンプルＡ１〜Ａ
７）について、機械的強度および耐食性を調べた。その
結果を下記表３に示す。Further, each of the bonded magnets (samples A1 to A
For 7), the mechanical strength and corrosion resistance were examined. The results are shown in Table 3 below.
【０１３９】なお、ボンド磁石の機械的強度は、打ち抜
き剪断試験機（島津製作所社製オートグラフ）を用いた
剪断打ち抜き法により測定した。[0139] The mechanical strength of the bonded magnet was measured by a shearing punching method using a punching shear tester (Autograph manufactured by Shimadzu Corporation).
【０１４０】また、ボンド磁石の耐食性は、各ボンド磁
石に対し、６０℃×９５％ＲＨ×５００時間の恒温恒湿
試験を行い、ボンド磁石表面の錆の発生の有無を目視で
判別し、錆の発生が全く無いものを◎印、錆の発生がわ
ずかにあるものを○印、錆の発生が目立つものを△印、
錆の発生が顕著なものを×印とした。The corrosion resistance of the bonded magnets was determined by conducting a constant temperature and humidity test at 60 ° C. × 95% RH × 500 hours on each bonded magnet to visually determine the presence or absence of rust on the bonded magnet surface. ◎ indicates that no rust was generated, も の indicates that rust was slightly generated, and △ indicates that rust was noticeable.
Those with marked rusting were marked with x.
【０１４１】[0141]
【表３】 [Table 3]
【０１４２】上記表１〜表３から明らかなように、サン
プルＡ１〜Ａ５の本発明では、いずれも、比較例に比
べ、優れた磁気特性を有し（保磁力ｉＨｃと最大磁気エ
ネルギー積とのバランスが良い）、しかもボンド磁石の
機械的強度が高く、耐食性に優れている。As is clear from Tables 1 to 3, the samples A1 to A5 of the present invention have excellent magnetic properties (the coercive force iHc and the maximum magnetic energy product) as compared with the comparative examples. The balance is good), and the mechanical strength of the bonded magnet is high and the corrosion resistance is excellent.
【０１４３】これに対し、サンプルＡ６の比較例では、
ボンド磁石中の空孔率が高く、密度が低いため、磁気特
性が劣り、機械的強度が低く、耐食性が低い。On the other hand, in the comparative example of sample A6,
The high porosity and low density of the bonded magnet result in poor magnetic properties, low mechanical strength, and low corrosion resistance.
【０１４４】また、従来の磁石粉末を用いたサンプルＡ
７は、本発明に比べて、最大磁気エネルギー積（ＢＨ）
ｍａｘが低い。A sample A using a conventional magnet powder was used.
7 is the maximum magnetic energy product (BH) compared to the present invention.
Max is low.
【０１４５】（実施例２）以下に述べるような方法で合
金組成がＮｄ8.9ＦｅbalＣｏ8Ｂ5.5Ａｌ0.2（以下、
「組成Ｂ」とする）の急冷薄帯を得た。(Example 2) The alloy composition was changed to Nd 8.9 Fe bal Co 8 B 5.5 Al 0.2 (hereinafter referred to as
A quenched ribbon of “composition B” was obtained.
【０１４６】まず、Ｎｄ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｂ，Ａｌの各原
料を秤量し、高周波誘導溶解炉にてＡｒガス中で溶解、
鋳造し、母合金インゴットを製造した後、このインゴッ
トから約１５ｇのサンプルを切り出した。First, Nd, Fe, Co, B, and Al raw materials were weighed and dissolved in Ar gas in a high-frequency induction melting furnace.
After casting to produce a master alloy ingot, a sample of about 15 g was cut from the ingot.
【０１４７】図４および図５に示す構成の急冷薄帯製造
装置を用意し、底部にノズル（円孔オリフィス：直径１
０ｍｍ）を設けた石英管内に前記サンプルを入れた。急
冷薄帯製造装置１が収納されているチャンバー内を脱気
した後、不活性ガス（Ａｒガス）を導入し、所望の温度
および圧力の雰囲気とした。A quenched ribbon manufacturing apparatus having the structure shown in FIGS. 4 and 5 was prepared, and a nozzle (circular orifice: diameter 1) was provided at the bottom.
0 mm) was placed in a quartz tube. After evacuating the inside of the chamber in which the quenched ribbon manufacturing apparatus 1 is housed, an inert gas (Ar gas) was introduced to obtain an atmosphere of a desired temperature and pressure.
【０１４８】その後、石英管内のインゴットサンプルを
コイル４で高周波誘導加熱して溶解し、さらに、冷却ロ
ールの周速度、溶湯の噴射圧（石英管の内圧と雰囲気圧
との差圧）、雰囲気ガスの圧力等の条件を適宜調整しつ
つ、溶湯を冷却ロールの周面（銅−クロム合金製、硬質
クロムめっき処理、表面粗さＲａ＝０．７μｍ）に向け
て噴射し、急冷薄帯を得た。Thereafter, the ingot sample in the quartz tube was melted by high-frequency induction heating with the coil 4, and the peripheral speed of the cooling roll, the injection pressure of the molten metal (differential pressure between the internal pressure of the quartz tube and the atmospheric pressure), the atmosphere gas While appropriately adjusting the conditions such as pressure, the molten metal is sprayed toward the peripheral surface of the cooling roll (made of copper-chromium alloy, hard chrome plating treatment, surface roughness Ra = 0.7 μm) to obtain a quenched ribbon. Was.
【０１４９】このとき、冷却ロールの周速度を１５〜３
０ｍ／秒の範囲、溶湯の噴射圧を５〜６０ｋＰａの範
囲、雰囲気ガスの圧力を１００〜５００Torrの範囲で変
化させ、急冷薄帯の５種のサンプルＢ１〜Ｂ５（本発
明）を得た。At this time, the peripheral speed of the cooling roll was set to 15 to 3
By changing the molten metal injection pressure in the range of 0 m / sec, the molten metal injection pressure in the range of 5 to 60 kPa, and the atmospheric gas pressure in the range of 100 to 500 Torr, five types of quenched ribbons B1 to B5 (the present invention) were obtained.
【０１５０】また、冷却ロールの周速度および雰囲気ガ
スの圧力を大きく設定し、ディンプルが過剰に形成され
た急冷薄帯のサンプルＢ６（比較例）を得た。Further, the peripheral speed of the cooling roll and the pressure of the atmosphere gas were set to be large to obtain a quenched ribbon sample B6 (comparative example) in which dimples were excessively formed.
【０１５１】その後、急冷薄帯の各サンプルＢ１〜Ｂ６
に対し、Ａｒガス雰囲気中で、７００℃×８分間の熱処
理を行った。Thereafter, each sample B1 to B6 of the quenched ribbon was
Then, a heat treatment was performed at 700 ° C. for 8 minutes in an Ar gas atmosphere.
【０１５２】急冷薄帯の各サンプルＢ１〜Ｂ６のロール
面のＳＥＭ写真を撮影し、この写真を画像解析して、デ
ィンプルおよび巨大ディンプル（面積が２０００μｍ2
以上のディンプル）の占める面積率をそれぞれ測定し
た。また、ディンプル（巨大ディンプルを含む）の平均
深さｄと急冷薄帯の平均厚さｔとを測定し、それらの比
ｄ／ｔを求めた。これらの結果を下記表４に示す。[0152] taking an SEM photograph of the roll surface of each sample B1~B6 the quenched ribbon, the photo image analysis, dimples and giant dimples (area 2000 .mu.m 2
The area ratio occupied by the above dimples was measured. Further, the average depth d of the dimples (including the giant dimples) and the average thickness t of the quenched ribbon were measured, and their ratio d / t was determined. The results are shown in Table 4 below.
【０１５３】[0153]
【表４】 [Table 4]
【０１５４】次に、急冷薄帯の各サンプルＢ１〜Ｂ６を
粗粉砕した後、Ａｒガス雰囲気中で７２０℃×５分間の
熱処理を施して、組成Ｂの磁石粉末を得た。Next, the samples B1 to B6 of the quenched ribbon were roughly pulverized, and then subjected to a heat treatment at 720 ° C. for 5 minutes in an Ar gas atmosphere to obtain a magnet powder of composition B.
【０１５５】得られた磁石粉末について、その相構成を
分析するため、Ｃｕ−Ｋαを用い回折角２０°〜６０°
にてＸ線回折を行った。回折パターンからハード磁性相
であるＮｄ2（Ｆｅ・Ｃｏ）14Ｂ1相と、ソフト磁性相で
あるα−（Ｆｅ，Ｃｏ）相の回折ピークが確認でき、透
過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による観察結果から、サンプ
ルＢ１〜Ｂ５については、いずれも、ナノコンポジット
組織を形成していることが確認された。In order to analyze the phase constitution of the obtained magnet powder, a diffraction angle of 20 ° to 60 ° using Cu-Kα was used.
X-ray diffraction was performed at. From the diffraction pattern, the diffraction peaks of the Nd 2 (Fe.Co) 14 B 1 phase, which is a hard magnetic phase, and the α- (Fe, Co) phase, which is a soft magnetic phase, can be confirmed, and observed by a transmission electron microscope (TEM). From the results, it was confirmed that each of the samples B1 to B5 formed a nanocomposite structure.
【０１５６】また、得られた各磁石粉末について、振動
試料型磁力計（ＶＳＭ）により磁気特性（保磁力ｉＨｃ
および最大磁気エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘ）を測定し
た。その結果を下記表５示す。なお、測定にあたり、反
磁界補正は行わなかった。The magnetic properties (coercive force iHc) of each of the obtained magnet powders were measured using a vibrating sample magnetometer (VSM).
And the maximum magnetic energy product (BH) max). The results are shown in Table 5 below. In the measurement, no demagnetizing field correction was performed.
【０１５７】[0157]
【表５】 [Table 5]
【０１５８】次に、粒度調整のために、各磁石粉末をさ
らに粉砕機（ライカイ機）を用いてアルゴンガス中で粉
砕し、平均粒径２５μｍの磁石粉末とした。Next, in order to adjust the particle size, each magnet powder was further pulverized in an argon gas using a pulverizer (Raikai machine) to obtain a magnet powder having an average particle diameter of 25 μm.
【０１５９】この磁石粉末と、エポキシ樹脂（結合樹
脂）と、少量のヒドラジン系酸化防止剤とを混合、混練
してボンド磁石用組成物（コンパウンド）を作製した。
このとき、磁石粉末とエポキシ樹脂との配合比率（重量
比）は、各サンプルについてほぼ等しい値とした。The magnet powder, an epoxy resin (binding resin), and a small amount of a hydrazine-based antioxidant were mixed and kneaded to prepare a bonded magnet composition (compound).
At this time, the mixing ratio (weight ratio) of the magnet powder and the epoxy resin was set to be substantially equal for each sample.
【０１６０】次いで、このコンパウンドを粉砕して粒状
とし、この粒状物を秤量してプレス装置の金型内に充填
し、圧力６ｔｏｎ／ｃｍ2で圧縮成形（無磁場中）し
て、成形体を得た。Next, the compound was pulverized into granules, and the granules were weighed, filled into a mold of a press device, and compression-molded (without a magnetic field) at a pressure of 6 ton / cm 2 to form a compact. Obtained.
【０１６１】離型後、加熱によりエポキシ樹脂を硬化さ
せて（キュア処理）、直径１０ｍｍφ×高さ８ｍｍの円
柱状の等方性ボンド磁石（サンプルＢ１〜Ｂ６）を得
た。各ボンド磁石中の磁石粉末の含有量は、いずれも９
７．８ｗｔ％であった。After the mold release, the epoxy resin was cured by heating (curing treatment) to obtain a columnar isotropic bonded magnet (samples B1 to B6) having a diameter of 10 mmφ and a height of 8 mm. The content of the magnet powder in each bonded magnet was 9
It was 7.8 wt%.
【０１６２】また、各ボンド磁石の密度は、６．１〜
６．２ｇ／ｃｍ3であった。The density of each of the bonded magnets ranges from 6.1 to 6.1.
It was 6.2 g / cm 3 .
【０１６３】これら各ボンド磁石（サンプルＢ１〜Ｂ
６）について、前記実施例１と同様の方法、条件で、磁
気特性（保磁力ｉＨｃおよび磁気エネルギー積（ＢＨ）
ｍａｘ）を測定し、機械的強度および耐食性を調べた。
これらの結果を下記表６に示す。Each of these bonded magnets (samples B1 to B
Regarding 6), the magnetic properties (coercive force iHc and magnetic energy product (BH)
max) was measured, and the mechanical strength and corrosion resistance were examined.
The results are shown in Table 6 below.
【０１６４】[0164]
【表６】 [Table 6]
【０１６５】上記表４〜表６から明らかなように、サン
プルＢ１〜Ｂ５の本発明では、いずれも、比較例に比
べ、優れた磁気特性を有し（保磁力ｉＨｃと最大磁気エ
ネルギー積とのバランスが良い）、しかもボンド磁石の
機械的強度が高く、耐食性に優れている。また、サンプ
ルＢ１〜Ｂ５は、Ａｌを含まないサンプルＡ１〜Ａ５に
比べて、保磁力ｉＨｃが向上している。As is clear from Tables 4 to 6, in the present invention of Samples B1 to B5, all have superior magnetic properties as compared with Comparative Examples (the coercive force iHc and the maximum magnetic energy product). The balance is good), and the mechanical strength of the bonded magnet is high and the corrosion resistance is excellent. Further, samples B1 to B5 have improved coercive force iHc as compared with samples A1 to A5 containing no Al.
【０１６６】これに対し、サンプルＢ６の比較例では、
ボンド磁石中の空孔率が高く、密度が低いため、磁気特
性が劣り、機械的強度が低く、耐食性が低い。On the other hand, in the comparative example of sample B6,
The high porosity and low density of the bonded magnet result in poor magnetic properties, low mechanical strength, and low corrosion resistance.
【０１６７】（実施例３）実施例２と同様の方法で、下
記表７に示す合金組成の急冷薄帯を製造し、急冷薄帯の
１１種のサンプルＣ１〜Ｃ１１を得た。その後、急冷薄
帯の各サンプルＣ１〜Ｃ１１に対し、Ａｒガス雰囲気中
で、７００℃×８分間の熱処理を行った。(Example 3) In the same manner as in Example 2, quenched ribbons having the alloy compositions shown in Table 7 below were produced, and eleven types of quenched ribbons C1 to C11 were obtained. Thereafter, the samples C1 to C11 of the quenched ribbon were subjected to a heat treatment at 700 ° C. for 8 minutes in an Ar gas atmosphere.
【０１６８】なお、各急冷薄帯の製造に際しては、冷却
ロールの周速度を２０ｍ／秒、溶湯の噴射圧を４０ｋＰ
ａ、雰囲気ガスの圧力を２５０Torrとした。In the production of each quenched ribbon, the peripheral speed of the cooling roll was 20 m / sec and the injection pressure of the molten metal was 40 kP.
a, The pressure of the atmosphere gas was set to 250 Torr.
【０１６９】[0169]
【表７】 [Table 7]
【０１７０】急冷薄帯の各サンプルＣ１〜Ｃ１１のロー
ル面のＳＥＭ写真を撮影し、この写真を画像解析して、
ディンプルおよび巨大ディンプル（面積が２０００μｍ
2以上のディンプル）の占める面積率をそれぞれ測定し
た。また、ディンプル（巨大ディンプルを含む）の平均
深さｄと急冷薄帯の平均厚さｔとを測定し、それらの比
ｄ／ｔを求めた。これらの結果を下記表８に示す。An SEM photograph of the roll surface of each of the samples C1 to C11 of the quenched ribbon was taken, and the photograph was subjected to image analysis.
Dimples and giant dimples (area 2000 μm
The area ratio occupied by two or more dimples) was measured. Further, the average depth d of the dimples (including the giant dimples) and the average thickness t of the quenched ribbon were measured, and their ratio d / t was determined. The results are shown in Table 8 below.
【０１７１】[0171]
【表８】 [Table 8]
【０１７２】次に、急冷薄帯の各サンプルＣ１〜Ｃ１１
を粗粉砕した後、Ａｒガス雰囲気中で７２０℃×５分間
の熱処理を施して、それぞれ、上記表７に示す合金組成
の磁石粉末を得た。Next, each sample C1 to C11 of the quenched ribbon was used.
Was coarsely pulverized, and then heat-treated at 720 ° C. for 5 minutes in an Ar gas atmosphere to obtain magnet powders having the alloy compositions shown in Table 7 above.
【０１７３】得られた磁石粉末について、その相構成を
分析するため、Ｃｕ−Ｋαを用い回折角２０°〜６０°
にてＸ線回折を行った。回折パターンからハード磁性相
であるＮｄ2（Ｆｅ・Ｃｏ）14Ｂ1相と、ソフト磁性相で
あるα−（Ｆｅ，Ｃｏ）相の回折ピークが確認でき、透
過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による観察結果から、サンプ
ルＣ１〜Ｃ１１については、いずれも、ナノコンポジッ
ト組織を形成していることが確認された。With respect to the obtained magnetic powder, in order to analyze the phase structure, a diffraction angle of 20 ° to 60 ° using Cu-Kα was used.
X-ray diffraction was performed at. From the diffraction pattern, the diffraction peaks of the Nd 2 (Fe.Co) 14 B 1 phase, which is a hard magnetic phase, and the α- (Fe, Co) phase, which is a soft magnetic phase, can be confirmed, and observed by a transmission electron microscope (TEM). From the results, it was confirmed that each of the samples C1 to C11 formed a nanocomposite structure.
【０１７４】また、得られた各磁石粉末について、振動
試料型磁力計（ＶＳＭ）により磁気特性（保磁力ｉＨｃ
および最大磁気エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘ）を測定し
た。その結果を下記表９に示す。なお、測定にあたり、
反磁界補正は行わなかった。The magnetic properties (coercive force iHc) of each of the obtained magnet powders were measured using a vibrating sample magnetometer (VSM).
And the maximum magnetic energy product (BH) max). The results are shown in Table 9 below. In the measurement,
No demagnetization correction was performed.
【０１７５】[0175]
【表９】 [Table 9]
【０１７６】次に、粒度調整のために、各磁石粉末をさ
らに粉砕機（ライカイ機）を用いてアルゴンガス中で粉
砕し、平均粒径２５μｍの磁石粉末とした。Next, in order to adjust the particle size, each magnet powder was further pulverized in an argon gas using a pulverizer (Raikai machine) to obtain a magnet powder having an average particle diameter of 25 μm.
【０１７７】この磁石粉末と、エポキシ樹脂（結合樹
脂）と、少量のヒドラジン系酸化防止剤とを混合、混練
してボンド磁石用組成物（コンパウンド）を作製した。
このとき、磁石粉末とエポキシ樹脂との配合比率（重量
比）は、各サンプルについてほぼ等しい値とした。The magnet powder, an epoxy resin (binding resin), and a small amount of a hydrazine-based antioxidant were mixed and kneaded to prepare a bonded magnet composition (compound).
At this time, the mixing ratio (weight ratio) of the magnet powder and the epoxy resin was set to be substantially equal for each sample.
【０１７８】次いで、このコンパウンドを粉砕して粒状
とし、この粒状物を秤量してプレス装置の金型内に充填
し、圧力６ｔｏｎ／ｃｍ2で圧縮成形（無磁場中）し
て、成形体を得た。Next, the compound was pulverized into granules, and the granules were weighed and filled into a die of a press device, and compression-molded (in a magnetic field-free state) at a pressure of 6 ton / cm 2 to form a compact. Obtained.
【０１７９】離型後、加熱によりエポキシ樹脂を硬化さ
せて（キュア処理）、直径１０ｍｍφ×高さ８ｍｍの円
柱状の等方性ボンド磁石（サンプルＣ１〜Ｃ１１）を得
た。各ボンド磁石中の磁石粉末の含有量は、いずれも９
７．７ｗｔ％であった。After the release, the epoxy resin was cured by heating (curing treatment) to obtain a columnar isotropic bonded magnet (samples C1 to C11) having a diameter of 10 mm and a height of 8 mm. The content of the magnet powder in each bonded magnet was 9
It was 7.7 wt%.
【０１８０】得られた６種のボンド磁石の密度は、６．
０〜６．２ｇ／ｃｍ3であった。The density of the obtained six kinds of bonded magnets was 6.
0 to 6.2 g / cm 3 .
【０１８１】これら各ボンド磁石（サンプルＣ１〜Ｃ１
１）について、前記実施例１と同様の方法、条件で、磁
気特性（保磁力ｉＨｃおよび最大磁気エネルギー積（Ｂ
Ｈ）ｍａｘ）を測定し、機械的強度および耐食性を調べ
た。これらの結果を下記表１０に示す。Each of these bonded magnets (samples C1 to C1)
Regarding (1), the magnetic properties (coercive force iHc and maximum magnetic energy product (B
H) max) was measured to determine mechanical strength and corrosion resistance. The results are shown in Table 10 below.
【０１８２】[0182]
【表１０】 [Table 10]
【０１８３】上記表８〜表１０から明らかなように、Ｃ
１、Ｃ２、Ｃ７〜Ｃ１１の本発明では、いずれも、比較
例に比べ、優れた磁気特性を有し、しかもボンド磁石の
機械的強度が高く、耐食性に優れている。As is apparent from Tables 8 to 10, C
1, C2, and C7 to C11 of the present invention all have excellent magnetic properties as compared with the comparative examples, and have high mechanical strength and excellent corrosion resistance of the bonded magnet.
【０１８４】特に、サンプルＣ７〜Ｃ１１の本発明で
は、磁石粉末がＰｒおよび／またはＤｙを適量含有する
ので、保磁力ｉＨｃの更なる向上が見られる。In particular, in the present invention of samples C7 to C11, since the magnet powder contains an appropriate amount of Pr and / or Dy, a further improvement in the coercive force iHc is seen.
【０１８５】これに対し、サンプルＣ３〜Ｃ６の比較例
では、いずれも、本発明に比べて磁気特性が劣ってい
る。On the other hand, in Comparative Examples of Samples C3 to C6, the magnetic properties are all inferior to those of the present invention.
【０１８６】（実施例４）ボンド磁石を押出成形により
製造した以外は、上記実施例１〜３と同様にして本発明
のボンド磁石を製造し、性能評価を行ったところ、前記
と同様の結果が得られた。Example 4 A bonded magnet of the present invention was manufactured and evaluated for performance in the same manner as in Examples 1 to 3 except that the bonded magnet was manufactured by extrusion. The results were the same as those described above. was gotten.
【０１８７】（実施例５）ボンド磁石を射出成形により
製造した以外は、上記実施例１〜３と同様にして本発明
のボンド磁石を製造し、性能評価を行ったところ、前記
と同様の結果が得られた。Example 5 A bonded magnet of the present invention was manufactured and evaluated for performance in the same manner as in Examples 1 to 3 except that the bonded magnet was manufactured by injection molding. The results were the same as those described above. was gotten.
【０１８８】[0188]
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、次
のような効果が得られる。As described above, according to the present invention, the following effects can be obtained.
【０１８９】・異方性はもちろんのこと、等方性であっ
ても、高い磁気特性を持つボンド磁石を提供することが
できる。特に、従来のボンド磁石に比べ、より小さい体
積のボンド磁石で同等以上の磁気性能を発揮することが
できるので、より小型で高性能のモータを得ることが可
能となる。The present invention can provide a bonded magnet having high magnetic properties even if it is isotropic as well as anisotropic. In particular, compared to a conventional bonded magnet, a smaller-sized bonded magnet can exhibit the same or better magnetic performance, so that a smaller and higher-performance motor can be obtained.
【０１９０】・機械的強度が高く、耐食性に優れたボン
ド磁石が得られ、信頼性の高いボンド磁石を提供するこ
とができる。A bonded magnet having high mechanical strength and excellent corrosion resistance can be obtained, and a highly reliable bonded magnet can be provided.
【０１９１】・着磁性に優れ、比較的低い着磁磁場でも
良好な着磁が可能である。そのため、円筒状磁石等に多
極着磁を施す場合に適している。Excellent magnetizability, and good magnetism is possible even with a relatively low magnetizing magnetic field. Therefore, it is suitable when a multi-pole magnetization is applied to a cylindrical magnet or the like.
【０１９２】・高磁気特性が得られることから、ボンド
磁石の製造に際し、高密度化を追求しなくても十分に満
足できる磁気特性を得ることができ、その結果、成形性
の向上と共に、寸法精度、機械的強度、耐食性、耐熱性
等の向上が図れ、信頼性の高いボンド磁石を容易に製造
することが可能となる。Since high magnetic properties can be obtained, sufficiently satisfactory magnetic properties can be obtained in the production of a bonded magnet without pursuing higher densities. Improvements in accuracy, mechanical strength, corrosion resistance, heat resistance, and the like can be achieved, and a highly reliable bonded magnet can be easily manufactured.
【０１９３】・また、高密度化を要求されないことか
ら、圧縮成形法に比べて高密度の成形がしにくい押出成
形法や射出成形法によるボンド磁石の製造にも適し、こ
のような成形方法で成形されたボンド磁石でも、前述し
たような効果が得られる。よって、ボンド磁石の成形方
法の選択の幅、さらには、それによる形状選択の自由度
が広がる。Also, since high density is not required, it is suitable for manufacturing of a bonded magnet by an extrusion molding method or an injection molding method which is difficult to form at a high density as compared with a compression molding method. Even with a molded bonded magnet, the effects described above can be obtained. Therefore, the range of choice of the forming method of the bonded magnet, and the degree of freedom of the shape selection by the method are widened.
【図１】本発明の薄帯状磁石材料および磁石粉末におけ
るナノコンポジット組織（マクロ組織）の一例を模式的
に示す図である。FIG. 1 is a diagram schematically showing an example of a nanocomposite structure (macro structure) in a ribbon-shaped magnet material and a magnet powder of the present invention.
【図２】本発明の薄帯状磁石材料および磁石粉末におけ
るナノコンポジット組織（マクロ組織）の一例を模式的
に示す図である。FIG. 2 is a diagram schematically showing an example of a nanocomposite structure (macro structure) in the ribbon-shaped magnet material and the magnet powder of the present invention.
【図３】本発明の薄帯状磁石材料および磁石粉末におけ
るナノコンポジット組織（マクロ組織）の一例を模式的
に示す図である。FIG. 3 is a diagram schematically illustrating an example of a nanocomposite structure (macro structure) in the ribbon-shaped magnet material and the magnet powder of the present invention.
【図４】本発明の薄帯状磁石材料を製造する装置（急冷
薄帯製造装置）の構成例を示す斜視図である。FIG. 4 is a perspective view showing a configuration example of an apparatus (a quenched ribbon manufacturing apparatus) for manufacturing a ribbon-shaped magnet material of the present invention.
【図５】図４に示す装置における溶湯の冷却ロールへの
衝突部位付近の状態を示す断面側面図である。5 is a cross-sectional side view showing a state near a collision site of a molten metal with a cooling roll in the apparatus shown in FIG.
１ 急冷薄帯製造装置 ２ 筒体 ３ ノズル ４ コイル ５ 冷却ロール ５１ 基部 ５２ 表面層 ５３ 周面 ６ 溶湯 ７ パドル ７１ 凝固界面 ８ 急冷薄帯 ８１ ロール面 ８２ フリー面 ８５ ディンプル ９Ａ 矢印 ９Ｂ 矢印 １０ ソフト磁性相 １１ ハード磁性相 １００ 粘性流 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Quenched ribbon manufacturing apparatus 2 Cylindrical body 3 Nozzle 4 Coil 5 Cooling roll 51 Base 52 Surface layer 53 Peripheral surface 6 Molten 7 Paddle 71 Solidification interface 8 Quenched ribbon 81 Roll surface 82 Free surface 85 Dimple 9A Arrow 9B Arrow 10 Soft magnetism Phase 11 Hard magnetic phase 100 Viscous flow
Claims (20)
し、Ｒは少なくとも１種の希土類元素、ｘ：８．１〜
９．４原子％、ｙ：０〜０．３０、ｚ：４．６〜６．８
原子％）で表される合金組成の溶湯をノズルから射出
し、前記ノズルに対して回転している冷却ロールの周面
に衝突させ、冷却固化して得られた薄帯状の磁石材料で
あって、 その構成組織が、ソフト磁性相とハード磁性相とが相隣
接して存在する組織となっており、かつ、 前記冷却ロールとの接触面において、凝固時に形成され
たディンプルの占める面積率が２５％以下であることを
特徴とする薄帯状磁石材料。1. R x (Fe 1 -y Co y ) 100-xz B z (where R is at least one rare earth element, x: 8.1 to 1)
9.4 atomic%, y: 0 to 0.30, z: 4.6 to 6.8
Atomic%) is a thin strip-shaped magnet material obtained by injecting a molten metal having an alloy composition represented by the following formula from a nozzle, impinging on a peripheral surface of a cooling roll rotating with respect to the nozzle, and cooling and solidifying the molten material. The constitutional structure is such that the soft magnetic phase and the hard magnetic phase are adjacent to each other, and the area ratio of dimples formed at the time of solidification on the contact surface with the cooling roll is 25%. % Or less.
し、Ｒは少なくとも１種の希土類元素、ｘ：８．１〜
９．４原子％、ｙ：０〜０．３０、ｚ：４．６〜６．８
原子％）で表される合金組成の溶湯をノズルから射出
し、前記ノズルに対して回転している冷却ロールの周面
に衝突させ、冷却固化して得られた薄帯状の磁石材料で
あって、 その構成組織が、ソフト磁性相とハード磁性相とが相隣
接して存在する組織となっており、かつ、 前記冷却ロールとの接触面において、凝固時に形成され
た面積が２０００μｍ2以上のディンプルの占める面積
率が８％以下であることを特徴とする薄帯状磁石材料。2. R x (Fe 1 -y Co y ) 100-xz B z (where R is at least one rare earth element, x: 8.1 to
9.4 atomic%, y: 0 to 0.30, z: 4.6 to 6.8
Atomic%) is a thin strip-shaped magnet material obtained by injecting a molten metal having an alloy composition represented by the following formula from a nozzle, impinging on a peripheral surface of a cooling roll rotating with respect to the nozzle, and cooling and solidifying the molten material. The constituent structure thereof is a structure in which a soft magnetic phase and a hard magnetic phase are adjacent to each other, and a dimple having an area formed at the time of solidification of 2000 μm 2 or more on a contact surface with the cooling roll. Characterized by having an area ratio of 8% or less.
し、Ｒは少なくとも１種の希土類元素、ｘ：８．１〜
９．４原子％、ｙ：０〜０．３０、ｚ：４．６〜６．８
原子％）で表される合金組成の溶湯をノズルから射出
し、前記ノズルに対して回転している冷却ロールの周面
に衝突させ、冷却固化して得られた薄帯状の磁石材料で
あって、 その構成組織が、ソフト磁性相とハード磁性相とが相隣
接して存在する組織となっており、かつ、 前記冷却ロールとの接触面において、凝固時に形成され
たディンプルの平均深さをｄとし、薄帯状の磁石材料の
平均厚さをｔとしたとき、これらの比ｄ／ｔが０．０２
〜０．５であることを特徴とする薄帯状磁石材料。3. R x (Fe 1 -y Co y ) 100-xz B z (where R is at least one rare earth element, x: 8.1 to
9.4 atomic%, y: 0 to 0.30, z: 4.6 to 6.8
Atomic%) is a thin strip-shaped magnet material obtained by injecting a molten metal having an alloy composition represented by the following formula from a nozzle, impinging on a peripheral surface of a cooling roll rotating with respect to the nozzle, and cooling and solidifying the molten material. The constituent structure is a structure in which a soft magnetic phase and a hard magnetic phase are adjacent to each other, and the average depth of dimples formed during solidification at the contact surface with the cooling roll is d. When the average thickness of the ribbon-shaped magnet material is t, the ratio d / t is 0.02.
A thin band-shaped magnet material characterized by being 0.5 to 0.5.
（ただし、Ｒは少なくとも１種の希土類元素、ｘ：８．
１〜９．４原子％、ｙ：０〜０．３０、ｚ：４．６〜
６．８原子％、ｗ：０．８原子％以下（ただし、０を除
く））で表される合金組成の溶湯をノズルから射出し、
前記ノズルに対して回転している冷却ロールの周面に衝
突させ、冷却固化して得られた薄帯状の磁石材料であっ
て、 その構成組織が、ソフト磁性相とハード磁性相とが相隣
接して存在する組織となっており、かつ、 前記冷却ロールとの接触面において、凝固時に形成され
たディンプルの占める面積率が２５％以下であることを
特徴とする薄帯状磁石材料。4. R x (Fe 1-y Co y ) 100-xzw B z Al w
(Where R is at least one rare earth element, x: 8.
1 to 9.4 atomic%, y: 0 to 0.30, z: 4.6 to
6.8 atomic%, w: 0.8 atomic% or less (however, excluding 0), the molten metal of the alloy composition represented by is injected from the nozzle,
A ribbon-shaped magnet material obtained by colliding against the peripheral surface of a cooling roll rotating with respect to the nozzle and solidifying by cooling, wherein the soft magnetic phase and the hard magnetic phase are adjacent to each other. A thin strip-shaped magnet material characterized by having a structure existing as a solid and having a dimple formed at the time of solidification occupying an area ratio of 25% or less on a contact surface with the cooling roll.
（ただし、Ｒは少なくとも１種の希土類元素、ｘ：８．
１〜９．４原子％、ｙ：０〜０．３０、ｚ：４．６〜
６．８原子％、ｗ：０．８原子％以下（ただし、０を除
く））で表される合金組成の溶湯をノズルから射出し、
前記ノズルに対して回転している冷却ロールの周面に衝
突させ、冷却固化して得られた薄帯状の磁石材料であっ
て、 その構成組織が、ソフト磁性相とハード磁性相とが相隣
接して存在する組織となっており、かつ、 前記冷却ロールとの接触面において、凝固時に形成され
た面積が２０００μｍ2以上のディンプルの占める面積
率が８％以下であることを特徴とする薄帯状磁石材料。Wherein R x (Fe 1-y Co y) 100-xzw B z Al w
(Where R is at least one rare earth element, x: 8.
1 to 9.4 atomic%, y: 0 to 0.30, z: 4.6 to
6.8 atomic%, w: 0.8 atomic% or less (however, excluding 0), the molten metal of the alloy composition represented by is injected from the nozzle,
A ribbon-shaped magnet material obtained by colliding against the peripheral surface of a cooling roll rotating with respect to the nozzle and solidifying by cooling, wherein the soft magnetic phase and the hard magnetic phase are adjacent to each other. Characterized in that a dimple having an area formed at the time of solidification of 2000 μm 2 or more occupies 8% or less of an area of 8% or less in a contact surface with the cooling roll. Magnet material.
（ただし、Ｒは少なくとも１種の希土類元素、ｘ：８．
１〜９．４原子％、ｙ：０〜０．３０、ｚ：４．６〜
６．８原子％、ｗ：０．８原子％以下（ただし、０を除
く））で表される合金組成の溶湯をノズルから射出し、
前記ノズルに対して回転している冷却ロールの周面に衝
突させ、冷却固化して得られた薄帯状の磁石材料であっ
て、 その構成組織が、ソフト磁性相とハード磁性相とが相隣
接して存在する組織となっており、かつ、 前記冷却ロールとの接触面において、凝固時に形成され
たディンプルの平均深さをｄとし、薄帯状の磁石材料の
平均厚さをｔとしたとき、これらの比ｄ／ｔが０．０２
〜０．５であることを特徴とする薄帯状磁石材料。6. R x (Fe 1-y Co y ) 100-xzw B z Al w
(Where R is at least one rare earth element, x: 8.
1 to 9.4 atomic%, y: 0 to 0.30, z: 4.6 to
6.8 atomic%, w: 0.8 atomic% or less (however, excluding 0), the molten metal of the alloy composition represented by is injected from the nozzle,
A ribbon-shaped magnet material obtained by colliding against the peripheral surface of a cooling roll rotating with respect to the nozzle and solidifying by cooling, wherein the soft magnetic phase and the hard magnetic phase are adjacent to each other. When the average depth of the dimples formed at the time of solidification is d and the average thickness of the ribbon-shaped magnet material is t, The ratio d / t is 0.02
A thin band-shaped magnet material characterized by being 0.5 to 0.5.
磁性相とが相隣接して存在するナノコンポジット組織で
ある請求項１ないし６のいずれかに記載の薄帯状磁石材
料。7. The ribbon-shaped magnet material according to claim 1, wherein the constituent structure is a nanocomposite structure in which a soft magnetic phase and a hard magnetic phase are adjacent to each other.
とする希土類元素である請求項１ないし７のいずれかに
記載の薄帯状磁石材料。8. The ribbon-shaped magnet material according to claim 1, wherein R is a rare earth element mainly containing Nd and / or Pr.
Ｒ全体に対し５〜７５％である請求項１ないし８のいず
れかに記載の薄帯状磁石材料。9. The ribbon-shaped magnet material according to claim 1, wherein said R contains Pr, and its ratio is 5 to 75% of the whole R.
記Ｒ全体に対し１０％以下である請求項１ないし９のい
ずれかに記載の薄帯状磁石材料。10. The ribbon-shaped magnet material according to claim 1, wherein said R contains Dy, and its ratio is 10% or less of the whole R.
率がより低い表面層を有する請求項１ないし１０のいず
れかに記載の薄帯状磁石材料。11. The ribbon-shaped magnet material according to claim 1, wherein the cooling roll has a surface layer having a lower thermal conductivity on a peripheral surface thereof.
の薄帯状磁石材料を粉砕して得られた磁石粉末。12. A magnet powder obtained by pulverizing the ribbon-shaped magnet material according to any one of claims 1 to 11.
製造後少なくとも１回熱処理が施されたものである請求
項１２に記載の磁石粉末。13. The magnetic powder according to claim 12, wherein the magnetic powder has been subjected to a heat treatment at least once during the manufacturing process or after the manufacturing.
請求項１２または１３に記載の磁石粉末。14. The magnetic powder according to claim 12, wherein the average particle size is 0.5 to 150 μm.
載の磁石粉末を結合樹脂で結合してなることを特徴とす
る希土類ボンド磁石。15. A rare earth bonded magnet obtained by bonding the magnet powder according to claim 12 with a bonding resin.
５ｗｔ％である請求項１５に記載の希土類ボンド磁石。16. The magnetic powder having a content of 75-99.
The rare earth bonded magnet according to claim 15, which is 5 wt%.
／ｍである請求項１５または１６に記載の希土類ボンド
磁石。17. A coercive force iHc of 0.4 to 0.75 MA
The rare earth bonded magnet according to claim 15 or 16, wherein the ratio is / m.
０ｋＪ／ｍ3以上である請求項１５ないし１７のいずれ
かに記載の希土類ボンド磁石。18. The magnetic energy product (BH) max is 6
Rare earth bonded magnet according to any one of claims 15 to 17 is 0kJ / m 3 or more.
された請求項１５ないし１８のいずれかに記載の希土類
ボンド磁石。19. The rare earth bonded magnet according to claim 15, which is subjected to multipolar magnetization or is multipolar magnetized.
１９のいずれかに記載の希土類ボンド磁石。20. The rare earth bonded magnet according to claim 15, which is used for a motor.
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|---|---|---|---|
| JP11236919A JP2000286114A (en) | 1999-01-27 | 1999-08-24 | Thin strip magnet material, magnet powder and rare earth bonded magnet |
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
| JP11-18676 | 1999-01-27 | ||
| JP1867699 | 1999-01-27 | ||
| JP11236919A JP2000286114A (en) | 1999-01-27 | 1999-08-24 | Thin strip magnet material, magnet powder and rare earth bonded magnet |
Publications (1)
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009013498A (en) * | 2004-12-16 | 2009-01-22 | Hitachi Metals Ltd | Method for producing iron-based rare earth nano-composite magnet powder |
| CN111989501A (en) * | 2018-04-18 | 2020-11-24 | 兼房株式会社 | Workpiece with recessed portion and method for machining recessed portion |
-
1999
- 1999-08-24 JP JP11236919A patent/JP2000286114A/en not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009013498A (en) * | 2004-12-16 | 2009-01-22 | Hitachi Metals Ltd | Method for producing iron-based rare earth nano-composite magnet powder |
| US7842140B2 (en) | 2004-12-16 | 2010-11-30 | Hitachi Metals, Ltd. | Iron-based rare-earth nanocomposite magnet and method for producing the magnet |
| CN111989501A (en) * | 2018-04-18 | 2020-11-24 | 兼房株式会社 | Workpiece with recessed portion and method for machining recessed portion |
| CN111989501B (en) * | 2018-04-18 | 2022-08-02 | 兼房株式会社 | Workpiece with recess and method for machining recess |
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