JP2000271194A - Disinfecting method of contact lens - Google Patents

Disinfecting method of contact lens

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JP2000271194A
JP2000271194A JP11078758A JP7875899A JP2000271194A JP 2000271194 A JP2000271194 A JP 2000271194A JP 11078758 A JP11078758 A JP 11078758A JP 7875899 A JP7875899 A JP 7875899A JP 2000271194 A JP2000271194 A JP 2000271194A
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JP
Japan
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contact lens
disinfecting
active oxygen
electrode
metal phthalocyanine
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JP11078758A
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Japanese (ja)
Inventor
Satoru Matsumoto
悟 松本
Hiroyoshi Shirai
汪芳 白井
Toshiki Koyama
俊樹 小山
Hiroshi Ukai
浩 鵜飼
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Tomey Corp
Original Assignee
Tomey Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To simplify operation, and to enhance safety of a treating liquid by putting the treating liquid including a substance for generating active oxygen seed in a treating liquid vessel having an electrode covered with metallic phthalocyanine, soaking a contact lens, and generating active oxygen by carrying an electric current with the electrode as a cathode. SOLUTION: In a disinfecting method of a contact lens, a treating liquid including a substance for generating active oxygen seed is put in a treating liquid vessel having an electrode covered with metallic phthalocyanine, the contact lens is soaked, and the active oxygen seed as a disinfectant is generated by carrying an electric current with the electrode as a cathode to disinfect the contact lens. In neutralizing the active oxygen species, a neutralizer and neutralizing operation are not required, so that since the active oxygen seed is generated only at disinfecting time and naturally disappears after a fixed time by disinfecting the contact lens, the active oxygen species is not carried in an eye when installing the contact lens, that is, there is no possibility of causing ophthalmopathy, so that the contact lens can be disinfected with high safety.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、金属フタロシアニ
ンで被覆した電極を用いた電気化学的なコンタクトレン
ズの消毒方法に係り、その消毒を効果的且つ安全に行い
うる方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for disinfecting an electrochemical contact lens using an electrode coated with metal phthalocyanine, and to a method for disinfecting the contact lens effectively and safely.

【0002】[0002]

【背景技術】コンタクトレンズは、一般に、非含水性コ
ンタクトレンズと含水性コンタクトレンズに大別された
り、またハードコンタクトレンズと含水性コンタクトレ
ンズとに分類されたりしている。ところで、コンタクト
レンズの表面、特に含水性コンタクトレンズの表面に
は、細菌等が付着、増殖し易く、そのため細菌等が眼に
感染することを予防するためにも、毎日、コンタクトレ
ンズの消毒を行うことが必要となる。また、非含水性コ
ンタクトレンズの場合には、含水性コンタクトレンズほ
ど厳密に消毒を行わなくてもよい場合がある。しかし、
そのような場合においても、コンタクトレンズを眼から
外して保存している間に微生物が増殖しないように、抗
菌剤を添加してなる保存液が使用されている。
2. Description of the Related Art Contact lenses are generally classified into non-hydrous contact lenses and hydrous contact lenses, and are classified into hard contact lenses and hydrous contact lenses. By the way, bacteria are easily attached and proliferate on the surface of the contact lens, especially on the surface of the hydrated contact lens. Therefore, in order to prevent the bacteria and the like from infecting the eyes, the contact lens is disinfected every day. It is necessary. In the case of non-hydrous contact lenses, there is a case where disinfection does not have to be performed as strictly as hydrous contact lenses. But,
Even in such a case, a preservative solution containing an antibacterial agent is used so that microorganisms do not grow while the contact lens is removed from the eye and stored.

【0003】そして、上記のような含水性コンタクトレ
ンズの消毒方法には、いくつかの方法が提案されてい
る。大別すると、含水性コンタクトレンズを加熱するこ
とにより行う熱消毒方法と、化学消毒剤を用いて行う化
学消毒方法である。近年では、これら2種類の消毒方法
のうち、煮沸消毒器等の特別な機器を必要とせず、ま
た、眼に装用中に、含水性コンタクトレンズに付着した
たんぱく質が、加熱によって変性し、強固に固着した汚
れとなるおそれがなく、消毒を行う時の手間やコストの
面で、優位性を発揮する化学消毒方法が、多く採用され
る傾向にある。
[0003] Several methods have been proposed for disinfecting the hydrous contact lens as described above. Roughly classified are a heat disinfection method performed by heating a hydrous contact lens and a chemical disinfection method performed using a chemical disinfectant. In recent years, of these two types of disinfection methods, no special equipment such as a boiling disinfection device is required, and the protein attached to the hydrated contact lens is denatured by heating during wearing on the eye, and becomes stronger. There is a tendency that many chemical disinfecting methods exhibiting superiority in terms of labor and cost when performing disinfection without fear of becoming fixed dirt.

【0004】殺菌剤として検討、採用されているもの
は、ビグアニド系殺菌剤としてグルコン酸クロルヘキシ
ジン、ポリヘキサメチレンビグアニド、塩化ポリドリニ
ウムなどがあり、酸化剤系としては二酸化塩素、過酸化
水素などがある。
Among the fungicides studied and employed are biguanide-based bactericides such as chlorhexidine gluconate, polyhexamethylene biguanide, and polydolinium chloride, and oxidizing agents such as chlorine dioxide and hydrogen peroxide. .

【0005】ビグアニド系殺菌剤は、比較的安全性に優
れた殺菌剤であるが、殺菌剤としての毒性は必然として
あり、市販されているものは、それらの殺菌剤を含んだ
液剤で含水性コンタクトレンズの消毒を行うものである
から、装用時にはそれらの殺菌剤が眼に持ち込まれて、
さまざまな眼障害をもたらす場合があった。また、安全
性をより重視しているため、消毒効果は十分と言えるも
のではなかった。
[0005] Biguanide fungicides are fungicides that are relatively excellent in safety, but are necessarily toxic as fungicides, and those commercially available are liquids containing these fungicides and contain water. Because it disinfects contact lenses, these disinfectants are brought into the eyes when worn,
Various eye disorders may have been caused. In addition, the disinfection effect could not be said to be sufficient because safety was more emphasized.

【0006】酸化剤系殺菌剤のうち、二酸化塩素は安全
性としては高いが、カラーレンズの退色の問題があり殺
菌剤としては適当でない。
[0006] Of the oxidizing fungicides, chlorine dioxide is high in safety but is not suitable as a fungicide due to the problem of fading of the color lens.

【0007】また、過酸化水素を用いた消毒方法は、一
般的に約3%の過酸化水素水中に含水性コンタクトレン
ズを浸漬して消毒するが、消毒後の含水性コンタクトレ
ンズを眼に装用するためには刺激性、毒性のある過酸化
水素を中和する必要がある。その中和方法には主に2種
類があって、一つには、含水性コンタクトレンズの消毒
後に、残留した過酸化水素水を、チオ硫酸ナトリウム塩
やアスコルビン酸塩などの中和剤を含有した液剤や固形
剤で中和する方法である。二つには、触媒によって過酸
化水素を中和する方法である。
In the disinfection method using hydrogen peroxide, a hydrated contact lens is generally immersed in about 3% hydrogen peroxide water for disinfection. The hydrated contact lens after disinfection is worn on the eye. To do so, it is necessary to neutralize irritating and toxic hydrogen peroxide. There are two main types of neutralization methods. One is to use a neutralizing agent such as sodium thiosulfate or ascorbate after disinfecting the hydrated contact lens. This is a method of neutralizing with a liquid or solid agent. The second is a method of neutralizing hydrogen peroxide with a catalyst.

【0008】前者では中和は十分に行われうるが、消毒
時間という一定時間後に中和をするので、操作が煩雑で
あり、ともすれば中和の操作を忘れてしまい、重篤な眼
障害を引き起こすことがあった、一方、後者は消毒と同
時に過酸化水素の中和が始まる場合が多く、そのような
ときには、中和の速度は、過酸化水素濃度が高いときほ
ど大きくなり、逆に過酸化水素濃度が低くなるに従って
小さくなるので、必ずしも有効な消毒効果を発現してい
たのではなく、また、過酸化水素の中和の程度に問題が
起こることがあり、特に、含水性コンタクトレンズに残
留した過酸化水素の中和が不十分で、装用時に眼への刺
激、充血などの問題を引き起こすことがあった。さら
に、消毒に用いる約3%の過酸化水素水はかなりの毒
性、危険性があって、その取扱には十分な注意が必要で
あった。
In the former case, the neutralization can be sufficiently performed. However, since the neutralization is performed after a certain period of time, ie, the disinfection time, the operation is complicated. On the other hand, the latter often starts neutralization of hydrogen peroxide at the same time as disinfection, and in such cases, the rate of neutralization increases as the concentration of hydrogen peroxide increases, and conversely Since the hydrogen peroxide concentration decreases as the concentration decreases, an effective disinfection effect is not necessarily exhibited, and a problem may occur in the degree of neutralization of the hydrogen peroxide. Insufficient neutralization of the residual hydrogen peroxide caused irritation to the eyes and hyperemia during wearing. Furthermore, about 3% aqueous hydrogen peroxide used for disinfection has considerable toxicity and danger, and its handling requires great care.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】ここにおいて、本発明
は、かかる事情を背景としてなされたものであり、その
課題とするところはコンタクトレンズの消毒方法であっ
て、操作が簡単で,処理液の安全性が高いコンタクトレ
ンズ消毒方法を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION Here, the present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a method of disinfecting a contact lens, which is easy to operate and requires no treatment liquid. An object of the present invention is to provide a contact lens disinfection method with high safety.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明に係わるコンタクトレンズの消毒方法において
は,金属フタロシアニンで被覆した電極を設けた処理容
器内に、活性酸素種を発生する物質を含有する処理液を
入れ、コンタクトレンズを浸漬して、前記電極を陰極と
して通電することにより、殺菌剤としての活性酸素種を
発生させてコンタクトレンズを消毒する方法であり、ま
た、その活性酸素種の中和には、中和剤や中和の操作が
必要でなく、したがって活性酸素種は消毒のときのみ発
生してコンタクトレンズを消毒し、一定時間後に自然に
消失するので、それがコンタクトレンズの装用時に眼に
持ち込まれることがなくすなわち眼障害を起こすおそれ
がなく、活性酸素種を発生させる物質を含有する処理液
が安全性が高いコンタクトレンズの消毒を行うことがで
きる。また、電気化学的な方法であるから、熱消毒方法
のように家庭用電源のような高い電圧を必要とせず、低
電圧でコンタクトレンズの消毒方法を行うことができ
る。
According to the present invention, there is provided a method for disinfecting a contact lens according to the present invention, wherein a substance capable of generating active oxygen species is placed in a processing vessel provided with an electrode coated with metal phthalocyanine. A method for disinfecting a contact lens by adding a treating solution to the contact lens, immersing the contact lens, and energizing the electrode as a cathode to generate active oxygen species as a bactericide. Neutralization does not require a neutralizing agent or neutralization operation, so active oxygen species are generated only at the time of disinfection and disinfect contact lenses and disappear naturally after a certain period of time. A treatment solution containing a substance that generates reactive oxygen species is highly safe because it is not brought into the eye when wearing it, that is, there is no risk of causing eye damage. It is possible to perform disinfection of contact lenses. Moreover, since it is an electrochemical method, a contact lens disinfection method can be performed at a low voltage without requiring a high voltage such as a household power supply unlike a heat disinfection method.

【0011】本発明で用いられる金属フタロシアニン
は、テトラアザポルフィリン骨格をもつきわめて安定な
大環状の金属錯体であり、大きなπ電子系をもつ特殊な
電子環境の中に金属イオンが置かれているために、触
媒、電子、光、エネルギー変換などの多くのユニークな
機能をもつことで注目されている。しかし、金属フタロ
シアニン自体は溶解性に乏しく、精製が困難であるの
で、金属フタロシアニンの周辺部に種々の官能基を導入
して溶解性を高めたものが合成されている。本発明には
それらの中で、電解析出より電極を被覆することができ
る金属フタロシアニンとして、金属フタロシアニンテト
ラカルボン酸や金属フタロシアニンテトラ−ο−アニリ
ノアミノカルボニルなどが好適に用いられ、より好まし
くは金属フタロシアニンテトラカルボン酸が用いられ
る。
The metal phthalocyanine used in the present invention is a very stable macrocyclic metal complex having a tetraazaporphyrin skeleton, and a metal ion is placed in a special electronic environment having a large π-electron system. In addition, it has attracted attention because it has many unique functions such as catalyst, electron, light, and energy conversion. However, metal phthalocyanine itself has poor solubility and is difficult to purify. Therefore, a metal phthalocyanine having improved solubility by introducing various functional groups into the periphery of the metal phthalocyanine has been synthesized. In the present invention, among them, metal phthalocyanine tetracarboxylic acid or metal phthalocyanine tetra-o-anilinoaminocarbonyl is preferably used as the metal phthalocyanine capable of coating the electrode by electrolytic deposition, and more preferably. Metal phthalocyanine tetracarboxylic acid is used.

【0012】殺菌剤として作用する活性酸素種の一つと
してヒドロキシラジカル(・OH)があるが、それは過
酸化水素と金属イオンの一つである2価の鉄(F
2+)との酸化還元反応によって生成することは、フ
ェントン反応として知られている。
Hydroxy radical (.OH) is one of the active oxygen species acting as a bactericide, which is composed of hydrogen peroxide and divalent iron (F) which is one of metal ions.
The formation by redox reaction with e 2+ ) is known as the Fenton reaction.

【0013】ここで、金属フタロシアニンの金属イオン
が鉄であれば、同様にして過酸化水素からヒドロキシラ
ジカルを発生させることができる。そして、酸化して生
成された3価の鉄イオン(Fe3+)を、もとの2価の
鉄イオンに還元することができれば、それと過酸化水素
との反応によって、再びヒドロキシラジカルをつくりだ
すことができる。すなわち、このように2価の鉄と3価
の鉄の酸化還元反応によって、過酸化水素より連続して
ヒドロキシラジカルを発生させることができるのであ
る。
Here, if the metal ion of the metal phthalocyanine is iron, hydroxyl radicals can be similarly generated from hydrogen peroxide. If the trivalent iron ion (Fe 3+ ) generated by the oxidation can be reduced to the original divalent iron ion, a hydroxyl radical can be formed again by the reaction with the hydrogen peroxide. it can. That is, by the redox reaction between divalent iron and trivalent iron, a hydroxy radical can be continuously generated from hydrogen peroxide.

【0014】つまり、金属が鉄である金属フタロシアニ
ンを用い、それを被覆した電極に過酸化水素を接触させ
て、その電極を負極として通電することによって2価の
鉄と3価の鉄の酸化還元反応を起こし、殺菌作用を持つ
ヒドロキシラジカルを連続して発生させることができる
のである。また、金属としては鉄以外のものでも、同様
にしてヒドロキシラジカルを発生させることができる。
That is, a metal phthalocyanine having iron as the metal is used, and hydrogen peroxide is brought into contact with an electrode coated with the metal, and the electrode is used as a negative electrode to conduct oxidation and reduction of divalent iron and trivalent iron. A reaction can be caused to continuously generate hydroxy radicals having a bactericidal action. In addition, even if the metal is other than iron, a hydroxyl radical can be similarly generated.

【0015】ところで金属フタロシアニンは結合した金
属イオンによって、その活性と安定性が左右される。一
般的に活性と安定性の関係は、活性が高ければ安定性に
劣り、安定性を優先すると活性が劣るという関係である
から、金属フタロシアニンの選定には、その両方のかね
合いを考慮する必要がある。そこで、金属フタロシアニ
ンにその活性と安定性に適当なバランスを与える金属イ
オンとして鉄、マンガン、コバルト、銅、ニッケル、亜
鉛などが好適に用いられ、より好ましくは鉄、コバルト
が用いられ、さらに好ましくはコバルトが用いられる。
By the way, the activity and stability of metal phthalocyanine depends on the bound metal ion. Generally, the relationship between activity and stability is that the higher the activity, the lower the stability, and the higher the stability, the lower the activity.Therefore, when selecting a metal phthalocyanine, it is necessary to consider the balance between the two. There is. Therefore, iron, manganese, cobalt, copper, nickel, zinc, and the like are preferably used as metal ions that give an appropriate balance to the activity and stability of the metal phthalocyanine, more preferably iron, cobalt, and further preferably Cobalt is used.

【0016】金属フタロシアニンの電極への被覆法に
は、大別してキレート法と電解重合法がある。キレート
法とは、例えば金属フタロシアニンとして金属フタロシ
アニンテトラカルボン酸を例にとれば、前者は、金属フ
タロシアニンテトラカルボン酸と塩化カルシウムの混合
ジメチルホルムアルデヒド溶液中で電解還元すると、カ
ルボン酸イオンがカルシウムイオンに配位(キレー
ト)、不溶化することを応用して、金属フタロシアニン
キレートポリマー薄膜を電極上に析出させる方法であ
る。長所としては高いイオン伝導性の膜が得られやす
く、溶存物質の浸透しやすい膜質が得られ、また酸化還
元反応の可逆性が高いなどである。短所としては溶存イ
オン種やpHの影響を受けやすいことなどである。
The method of coating a metal phthalocyanine on an electrode is roughly classified into a chelate method and an electrolytic polymerization method. The chelation method means, for example, that metal phthalocyanine tetracarboxylic acid is used as the metal phthalocyanine.If the former is electrolytically reduced in a mixed dimethylformaldehyde solution of metal phthalocyanine tetracarboxylic acid and calcium chloride, the carboxylate ions are distributed to calcium ions. This is a method in which a metal phthalocyanine chelate polymer thin film is deposited on an electrode by applying the chelate and insolubilization. The advantages are that a membrane having high ion conductivity can be easily obtained, a membrane quality in which a dissolved substance easily penetrates can be obtained, and the reversibility of a redox reaction is high. Disadvantages include the susceptibility to dissolved ion species and pH.

【0017】一方後者は、アニリンなどの電解重合性の
置換基を導入した金属フタロシアニン溶液を電解酸化し
て、共有結合で網目状に連結したフタロシアニンポリマ
ーを薄膜として電極上に析出させる方法である。長所と
しては強固な析出膜が得られ、溶存イオン種やpHの影
響を受けにくく、高い電子伝導性の膜が得られやすいこ
となどである。
On the other hand, the latter is a method in which a metal phthalocyanine solution into which an electropolymerizable substituent such as aniline is introduced is electrolytically oxidized, and a phthalocyanine polymer linked in a network by covalent bonds is deposited as a thin film on an electrode. The advantages are that a strong deposited film is obtained, the film is hardly affected by dissolved ion species and pH, and a film having high electron conductivity is easily obtained.

【0018】金属フタロシアニンを被覆する電極の材質
は、導電性のあるものとして金属がふさわしく、またあ
る程度通電時の還元に耐えうるものとしてステンレス、
チタンがあり、金属以外ではITO(酸化イリジウムを
被覆したガラス電極)が好適に用いられ、より好ましく
はチタン、ステンレスが用いられる。
The material of the electrode coated with the metal phthalocyanine is preferably a metal as a conductive material, and stainless steel as a material capable of withstanding a reduction to some extent when energized.
There is titanium, and other than metal, ITO (glass electrode coated with iridium oxide) is suitably used, and titanium and stainless steel are more preferably used.

【0019】金属フタロシアニンを被覆する電極の形状
と大きさは、それと共に処理容器内に納められるコンタ
クトレンズ、又はそれを支持するホルダーの大きさや形
状によって適宜決められるが、持ち運びに便利で扱いや
すようになるべくコンパクトなものが望ましい。
The shape and size of the electrode coated with the metal phthalocyanine are appropriately determined depending on the size and shape of the contact lens to be accommodated in the processing container or the holder for supporting the contact lens. It is desirable to be as compact as possible.

【0020】他方、処理容器の材質としては生産性や製
造コストを考慮して、適当な絶縁性を有する一般的なプ
ラスチックが好適に用いられる。
On the other hand, as a material of the processing container, a general plastic having an appropriate insulating property is suitably used in consideration of productivity and manufacturing cost.

【0021】処理液中に含有される活性酸素種を発生さ
せる物質としては、フェントン反応に従って過酸化水
素、また過ホウ酸及びその塩が好適に用いられる。より
好ましくは過ホウ酸及びその塩が用いられる。過ホウ酸
及びその塩は水溶液中で比較的安定であり、またその一
部が加水分解して過ホウ酸塩の2量体1molから2m
olの過酸化水素を生成する性質があり、処理液中の過
酸化水素の濃度を常に低く維持することが可能であるか
らである。処理液中の過酸化水素の濃度としては、1〜
10μMが好適に用いられ、また、過ホウ酸及びその塩
の濃度としては1〜10mMが好適に用いられる。
As the substance for generating active oxygen species contained in the treatment liquid, hydrogen peroxide, perboric acid and salts thereof are preferably used according to the Fenton reaction. More preferably, perboric acid and its salts are used. Perboric acid and its salts are relatively stable in aqueous solution, and some of them are hydrolyzed to form
This is because it has a property of generating hydrogen peroxide of ol, and the concentration of hydrogen peroxide in the processing solution can always be kept low. The concentration of hydrogen peroxide in the processing solution is 1 to
10 μM is preferably used, and the concentration of perboric acid and a salt thereof is preferably 1 to 10 mM.

【0022】処理液は導電性を持ち、又は含水性コンタ
クトレンズ消毒後のレンズのすすぎ液或いはレンズ保存
液としても使用することができるので、生理的に許容す
る浸透圧、pHであることが必要である。そのために処
理液中には電解質、等張化剤、pH調節剤が含有され
る。電解質としては、塩化物塩や過塩素酸塩が好適に用
いられる。具体的には塩化カルシウム、塩化マグネシウ
ム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、過塩素酸カルシウ
ム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸ナトリウム、過塩
素酸カリウムなどが挙げられる。より好ましくは塩化カ
ルシウムが用いられる。またその濃度としては0.05
〜0.2mol/Lが望ましい。
Since the treatment liquid has conductivity or can be used as a lens rinsing liquid or a lens preserving liquid after disinfecting a hydrated contact lens, it must have a physiologically acceptable osmotic pressure and pH. It is. For this purpose, the treatment liquid contains an electrolyte, an isotonic agent and a pH adjuster. Chloride salts and perchlorates are preferably used as the electrolyte. Specific examples include calcium chloride, magnesium chloride, sodium chloride, potassium chloride, calcium perchlorate, magnesium perchlorate, sodium perchlorate, potassium perchlorate and the like. More preferably, calcium chloride is used. The concentration is 0.05
-0.2 mol / L is desirable.

【0023】pH調節剤としては、リン酸及びその塩、
クエン酸及びその塩、ホウ酸及びその塩、トリス(ヒド
ロキシルメチル)アミノメタンなどが好適に用いられ
る。その濃度としては0.05〜0.2mol/Lであ
る。pHとしては、眼に対して刺激のない範囲である
6.0〜8.0が好適に用いられる。また、等張化剤と
しては、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、グリセ
リン、プロピレングリコールなどの公知のものが、浸透
圧としては一般的に150〜400mOsmに調節さ
れ、より好ましくは200〜350mOsm程度であ
る。
Phosphoric acid and salts thereof,
Citric acid and its salts, boric acid and its salts, tris (hydroxylmethyl) aminomethane and the like are preferably used. Its concentration is 0.05 to 0.2 mol / L. As the pH, 6.0 to 8.0, which is a range that does not irritate the eyes, is suitably used. As the tonicity agent, for example, known ones such as sodium chloride, potassium chloride, glycerin and propylene glycol, the osmotic pressure is generally adjusted to 150 to 400 mOsm, more preferably about 200 to 350 mOsm. .

【0024】負極である金属フタロシアニンを被覆した
電極の、通電時の印可電圧としては、−0.1〜−3.
0Vが好適に用いられる。このような低電圧であれば、
家庭用電源のような高い電圧(100V)が必要でな
く、乾電池を使用することができ、したがって一般家庭
以外の旅行先などでの含水性コンタクトレンズの消毒も
可能で感電などのおそれがない。印可電圧が−0.1V
より小さいと活性酸素種が発生しないし、−3.0Vを
越えると水の電気分解が生じて、金属フタロシアニンを
劣化させるので好ましくない。より好ましくは−0.1
V〜−1.5Vでより、さらに好ましくは−0.4〜−
1.2Vである。また、対極である陽極には、金属フタ
ロシアニンを被覆しない電極が用いられ、その材質とし
ては前記のステンレス、チタン、ITOが好適に用いら
れる。
The applied voltage of the negative electrode coated with metal phthalocyanine when energized is -0.1 to -3.
0 V is preferably used. With such a low voltage,
A high voltage (100 V) such as a home power supply is not required, and a dry battery can be used. Therefore, a water-containing contact lens can be disinfected at a travel destination other than a general home, and there is no risk of electric shock. Applied voltage is -0.1V
If it is smaller than that, no active oxygen species is generated, and if it exceeds -3.0 V, electrolysis of water occurs and metal phthalocyanine is deteriorated, which is not preferable. More preferably -0.1
V to -1.5 V, more preferably -0.4 to-
1.2V. An electrode which is not coated with metal phthalocyanine is used for the anode serving as a counter electrode, and the above-described stainless steel, titanium, and ITO are preferably used as the material.

【0025】金属フタロシアニンに通電したことよって
発生する活性酸素種のヒドロキシラジカルは、フリーラ
ジカルであるから常温では非常に単寿命である。しか
し、ニトロソ、ニトロソ系化合物などのラジカル補足剤
を使用したスピントラッピング法を用いた常温での電子
スピン共鳴法(ESR)を用いて検出、同定することが
できるようになる。このように寿命の短い活性酸素種を
消毒剤として用いるため、従来の化学消毒のように、コ
ンタクトレンズ装用時に消毒剤が眼に持ち込まれること
がなく、従って安全な消毒法になるのである。
Hydroxy radicals of active oxygen species generated by energizing the metal phthalocyanine are free radicals and have a very long life at room temperature. However, detection and identification can be performed by using an electron spin resonance method (ESR) at room temperature using a spin trapping method using a radical scavenger such as a nitroso or nitroso compound. Since the short-lived active oxygen species is used as the disinfectant, the disinfectant is not brought into the eyes when the contact lens is worn as in the case of the conventional chemical disinfection, thus providing a safe disinfection method.

【0026】また、処理液中には、目的に応じてさらな
る添加物を加えることができ、処理液中には、脂質汚れ
除去の洗浄効果を持たせるため各種界面活性剤を配合す
ることができ、例えば、眼に対する安全性を考慮する
と、ノニオン系の界面活性剤が好適に用いられる。さら
に、たんぱく質汚れ除去の洗浄効果をもたせるため、コ
ンタクトレンズの消毒のときに、処理液中にたんぱく質
分解酵素を添加して、たんぱく質除去効果をもたせるこ
ともできる。
Further, further additives can be added to the treatment liquid according to the purpose, and various surfactants can be blended in the treatment liquid in order to have a cleaning effect of removing lipid stains. For example, in consideration of eye safety, a nonionic surfactant is preferably used. Furthermore, in order to provide a cleaning effect for removing protein stains, a protein-degrading enzyme can be added to the treatment solution when disinfecting a contact lens, so that a protein removing effect can be provided.

【0027】[0027]

【実施例】以下に、本発明を更に具体的に明らかにする
ために、本発明のいくつかの実験例、実施例を示すこと
とするが、本発明が、そのような実施例の記載によっ
て、何等の制約をうけるものでないことは、言うまでも
ないところである。また、本発明には、以下の実施例の
他にも、更に上記の具体的記述以外にも、本発明の趣旨
を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて種
々なる変更、修正、改良などを加え得るものであること
が、理解されるべきである。
EXAMPLES Hereinafter, in order to clarify the present invention more specifically, some experimental examples and examples of the present invention will be described. However, the present invention will be described based on the description of such examples. Needless to say, it is not subject to any restrictions. In addition, in addition to the following examples, the present invention may further include various changes, modifications, and improvements based on the knowledge of those skilled in the art without departing from the spirit of the present invention, in addition to the above specific description. It should be understood that such things can be added.

【0028】実験例1 0.1MCaCl水溶液1mLにNaBO・4H
O(10mM)を加えて処理液とした。ラジカル捕捉剤
として5.5−ジメチル−1−ピロリン−N−オキシド
(DMPO、Aldrich製)を用い、この10μL
(80mM)を処理液に直接加えて測定に使用した。電
解操作には、ポーラログラフィックアナライザーを用
い、Ca[CoPc(COO)](コバルトフタロ
シアニンカルボン酸カルシウム塩)修飾電極又はITO
ガラス電極を陰極、陽極に白金ワイヤー、参照極には塩
橋を接続したSCE電極を使用し、−0.90V(V
S.SCE)で30分間定電位電解を行った。電解操作
後、処理液をESRセル(日本電子製LS−LC02)
に移し室温にてESRスペクトロメーターで測定を行っ
た。処理液のpHは酢酸/酢酸カルシウム(ともにナカ
ライテクス製)緩衝液でpH7に調節した。測定はa)
〜d)について行った。 a)処理液にDMPOを加えた直後 b)DMPO添加30分後 c)b)に引き続いてITO電極を用いて30分間還元
したもの d)b)に引き続いてCa[CoPc(COO)
を被覆したITO電極を用いて還元したもの ESR測定は図1のようになった。
[0028] NaBO 3 · 4H 2 to Experimental Example 1 0.1 M CaCl 2 aqueous solution 1mL
O (10 mM) was added to obtain a treatment solution. 5.5 μ-dimethyl-1-pyrroline-N-oxide (DMPO, manufactured by Aldrich) was used as a radical scavenger.
(80 mM) was added directly to the treatment solution and used for the measurement. For the electrolysis operation, a polarographic analyzer was used, and a Ca 2 [CoPc (COO) 4 ] (calcium salt of cobalt phthalocyanine carboxylate) modified electrode or ITO was used.
A glass electrode is a cathode, an anode is a platinum wire, and a reference electrode is an SCE electrode connected to a salt bridge.
S. (SCE) for 30 minutes. After the electrolysis operation, the treatment liquid was transferred to an ESR cell (LS-LC02 manufactured by JEOL).
And measured at room temperature with an ESR spectrometer. The pH of the treatment solution was adjusted to pH 7 with an acetic acid / calcium acetate (both manufactured by Nacalai Tex) buffer. The measurement is a)
To d). a) treatment liquid subsequent to d) b) which was reduced for 30 minutes with b) DMPO added 30 minutes after the c) b) ITO electrodes subsequently immediately after adding DMPO Ca 2 [CoPc (COO) 4]
ESR measurement using an ITO electrode coated with ESR was as shown in FIG.

【図1】 FIG.

【0029】a)〜d)を比較すると、d)Ca[C
oPc(COO)]修飾電極を用いて電解操作を行っ
た場合に、最もはっきりとした1:2:2:1の強度比
を持つ4本のシグナルが観察された。b)、C)のスペ
クトルにも類似の4本線が見られるが、シグナル強度は
d)のものに較べて非常に小さいものであった。d)で
観察された4本線は文献値及び比較実験として行ったフ
ェントン反応系での実測値から、DMPOのヒドロキシ
ラジカル付加体のシグナルであると判断した。b)、
c)のスペクトルの4本線も同様にヒドロキシラジカル
付加体(DMPO−OH)のものであると思われるが、
b)、c)でほぼシグナル強度が等しいことから、c)
のITO電極を用いた場合に生成したDMPO−OHは
電解によって発生したのではなく、過酸化水素の分解な
どの別の要因によるものだと考えられた。また、a)〜
d)に共通して現れたa=14.8Gの3本線は、フ
ェントン反応系で報告されている2−ヒドロキシ−5.
5−ジメチル−1−ピロリン−N−オキシドと・OHの
反応で生成するアミノキシルラジカルに由来するものだ
と推測された。
When a) to d) are compared, d) Ca 2 [C
oPc (COO) 4 ], four signals with the most intense ratio of 1: 2: 2: 1 were observed when the electrolytic operation was performed using the modified electrode. Similar four lines can be seen in the spectra of b) and C), but the signal intensity was much smaller than that of d). The four lines observed in d) were determined to be signals of the hydroxy radical adduct of DMPO from the literature values and the measured values in the Fenton reaction system performed as a comparative experiment. b),
The four lines in the spectrum of c) are also likely to be those of the hydroxy radical adduct (DMPO-OH),
Since the signal intensities are almost the same in b) and c), c)
It was thought that the DMPO-OH generated when the ITO electrode was used was not generated by electrolysis, but was caused by another factor such as decomposition of hydrogen peroxide. A) ~
three stripes of a N = 14.8 g appearing in common to d), the 2-hydroxy-5 as reported by Fenton reaction system.
It was presumed to be derived from the aminoxyl radical generated by the reaction between 5-dimethyl-1-pyrroline-N-oxide and .OH.

【0030】実施例1 精製水に過ほう酸ナトリウム四水和物(NaBO・4
O、和光純薬工業製)と無水塩化カルシウム(Ca
Cl、和光純薬工業製)を溶かして、その濃度がそれ
ぞれ3.25mM、0.1Mの処理液を調製した。(p
H6.8) 金属フタロシアニンを被覆した電極としてコバルトフタ
ロシアニンテトラカルボン酸のカルシウム塩(Ca
[CoPc(COO)])をチタン電極に電解重合
したもの(以下、修飾電極)を陰極として用い、陽極に
はチタン電極を用いた。なお、チタン電極の大きさは1
0mm×25mmであった。陰極と陽極をプラスチック
製の処理容器に納め、そこに供試菌として大腸菌(AT
CC8739)を懸濁した処理液3.5mLを入れ、電
極間距離を9mmとして、−1.5Vの印可電圧を1h
rかけて消毒効果試験をした。比較例として実施例1で
陰極を陽極と同じチタン電極を用いた以外は、実施例1
と同様に試験をした(比較例1)。また、実施例1で電
圧をかけない以外は、実施例1と同様に試験をした(比
較例2)。その結果を表1に示す。
[0030] Example 1 Purified water sodium perborate tetrahydrate (NaBO 3 · 4
H 2 O, manufactured by Wako Pure Chemical Industries) and anhydrous calcium chloride (Ca
Cl 2 and Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were dissolved to prepare treatment solutions having concentrations of 3.25 mM and 0.1 M, respectively. (P
H6.8) Calcium salt of cobalt phthalocyanine tetracarboxylic acid (Ca
2 [CoPc (COO) 4 ]) was electrolytically polymerized on a titanium electrode (hereinafter, a modified electrode) was used as a cathode, and a titanium electrode was used as an anode. The size of the titanium electrode is 1
It was 0 mm x 25 mm. The cathode and anode are placed in a plastic processing container, and E. coli (AT
3.5 mL of a treatment liquid in which CC8739 was suspended, the distance between the electrodes was 9 mm, and the applied voltage of -1.5 V was 1 hour.
The disinfection effect test was performed over a period of time. Example 1 is a comparative example, except that the same titanium electrode as the anode was used as the cathode in the example 1.
(Comparative Example 1). The test was performed in the same manner as in Example 1 except that no voltage was applied in Example 1 (Comparative Example 2). Table 1 shows the results.

【表1】 [Table 1]

【0031】陰極が修飾電極のときが、比較例と較べて
消毒効果が認められた。すなわち、活性酸素種であるヒ
ドロキシラジカルが発生した時に消毒効果があったが、
そうでない時には消毒効果は確認されなかった。
When the cathode was a modified electrode, a disinfecting effect was observed as compared with the comparative example. In other words, there was a disinfecting effect when hydroxy radicals as active oxygen species were generated,
Otherwise, the disinfection effect was not confirmed.

【0032】[0032]

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
に従うコンタクトレンズの消毒方法によれば、電気化学
的に低電圧で発生させた殺菌剤として活性酸素種によっ
て、コンタクトレンズの消毒を行い、また、その活性酸
素種は不活化・無毒化されるので、有毒な殺菌剤が眼に
持ち込まれるおそれがないのである。
As is apparent from the above description, according to the method for disinfecting a contact lens according to the present invention, the contact lens is disinfected using a reactive oxygen species as a germicide generated at a low voltage electrochemically. In addition, since the reactive oxygen species are inactivated and detoxified, there is no possibility that a toxic germicide is introduced into the eyes.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鵜飼 浩 長野県上田市常田三丁目15番1号 信州大 学繊維学部内 Fターム(参考) 2H006 DA08 4C058 AA09 BB07 CC05 DD07 DD20 EE26 EE30 JJ07 JJ26 JJ30 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Hiroshi Ukai 3-1-1, Tsuneta, Ueda-shi, Nagano F-term in the Faculty of Textile Science, Shinshu University (reference) 2H006 DA08 4C058 AA09 BB07 CC05 DD07 DD20 EE26 EE30 JJ07 JJ26 JJ30

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】金属フタロシアニンで被覆した電極を設け
た処理容器内に、活性酸素種を発生する物質を含有する
処理液を入れ、コンタクトレンズを浸漬して、前記電極
を陰極として通電することにより、活性酸素種を発生さ
せてコンタクトレンズを消毒する方法。
1. A treatment solution containing a substance generating an active oxygen species is placed in a treatment container provided with an electrode coated with metal phthalocyanine, a contact lens is immersed, and electricity is supplied using the electrode as a cathode. A method of disinfecting contact lenses by generating reactive oxygen species.
【請求項2】金属フタロシアニンの金属が、鉄、コバル
ト、マンガン、銅、ニッケル、亜鉛から選択される1種
以上である請求項1記載のコンタクトレンズの消毒方
法。
2. The method for disinfecting a contact lens according to claim 1, wherein the metal of the metal phthalocyanine is at least one selected from iron, cobalt, manganese, copper, nickel and zinc.
【請求項3】金属フタロシアニンが金属フタロシアニン
テトラカルボン酸、金属フタロシアニンテトラ−ο−ア
ニリノアミノカルボニルから選択される1種以上である
請求項1又は請求項2記載のコンタクトレンズの消毒方
法。
3. The method for disinfecting a contact lens according to claim 1, wherein the metal phthalocyanine is at least one selected from metal phthalocyanine tetracarboxylic acid and metal phthalocyanine tetra-o-anilinoaminocarbonyl.
【請求項4】活性酸素種を発生する物質が過酸化水素、
過ホウ酸塩の中から選択される1種以上である請求項1
乃至請求項3のコンタクトレンズの消毒方法。
4. A substance generating active oxygen species is hydrogen peroxide,
2. The method according to claim 1, wherein the at least one is selected from perborate salts.
4. The method for disinfecting a contact lens according to claim 3.
【請求項5】通電時に金属フタロシアニンで被覆した電
極の印可電圧が、−0.1〜−1.5Vである請求項1
乃至請求項4のコンタクトレンズの消毒方法。
5. An applied voltage of an electrode coated with metal phthalocyanine at the time of energization is -0.1 to -1.5V.
5. The method for disinfecting a contact lens according to claim 4.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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