JP2000256646A - Repair grout and repair injection method for concrete construction - Google Patents

Repair grout and repair injection method for concrete construction

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JP2000256646A
JP2000256646A JP11062183A JP6218399A JP2000256646A JP 2000256646 A JP2000256646 A JP 2000256646A JP 11062183 A JP11062183 A JP 11062183A JP 6218399 A JP6218399 A JP 6218399A JP 2000256646 A JP2000256646 A JP 2000256646A
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JP
Japan
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group
compound
carbon atoms
repair
agent
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JP11062183A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideaki Saito
英朗 斎藤
Fumiaki Hondo
文明 本藤
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Sanyo Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Sanyo Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a repair grout for concrete constructions which has a good storage stability and, when injected, cures rapidly by compounding a polyepoxy compound with a heterocyclic compound. SOLUTION: This grout comprises a polyepoxy compound and a heterocyclic compound having at least two heterocyclic groups represented by the formula (wherein R is a 2-10C linear or branched alkylene group optionally having -O and/or -S-; R1 and R2 are each independently H, a 1-6C linear or branched alkyl or alkenyl group or a 6-8C aryl group provided they may conbine with each other to form, together with carbon atoms to which they are bonded, a 5-7C cycloalkyl ring: and R3 is a 1-10C alkylene group). An example of the heterocyclic compound is a compound having at least one kind of a main chain selected from among a hydrocarbon, a polyether, a polyvinyl, a polyester, a polyamide, a polycarbonate, etc., optionally having hydroxyl groups on the side chains.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明は、コンクリート構築
物の補修注入剤に関し、さらに詳しくは、建築物あるい
は構造物等のコンクリートまたはモルタル等に、注入剤
を注入して補強したり、軟弱土壌を補強する工法に使用
する補修注入剤であって、湿気により常温で速硬化可能
な新規なエポキシ樹脂系注入剤及びそれを用いる補修注
入工法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an injectable agent for repairing concrete structures, and more particularly, to injecting or injecting an injectable agent into concrete or mortar of buildings or structures, or reinforcing soft soil. The present invention relates to a novel epoxy resin-based injection agent which can be rapidly cured at room temperature by moisture and a repair injection method using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】コンクリートやモルタル等の亀裂または
浮き部分の欠陥は、雨水の侵入や剥落等の二次災害の危
険があることから、かかる亀裂や浮き部分の空洞に注入
する工法としてケチミンの潜在性硬化剤を使用した一液
型エポキシ樹脂系補修注入剤がある。
2. Description of the Related Art Cracks in concrete or mortar or defects in floating parts may cause secondary disasters such as rainwater intrusion or peeling off. There is a one-pack type epoxy resin-based repair injection agent that uses a reactive curing agent.

【発明が解決しようとする課題】[Problems to be solved by the invention]

【0003】しかしながら、ケチミンを用いた補修注入
剤は、貯蔵安定性が十分でなく、硬化速度も遅いため、
実質カートリッジに残った未使用のエポキシ樹脂を再使
用することは、作業性及び硬化物物性の面から困難であ
るという問題があった。
However, a repair injection using ketimine has insufficient storage stability and a low curing rate,
There is a problem that it is difficult to reuse the unused epoxy resin remaining in the substantial cartridge in terms of workability and physical properties of the cured product.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、複素環含有化合物を潜
在性硬化剤として用いたエポキシ樹脂系補修注入剤を使
用することにより、上記問題を解決できることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
下記一般式(1)で示される複素環基(Z)を2個以上
有する複素環含有化合物(A)とポリエポキシ化合物か
らなることを特徴とする、コンクリート構築物の補修注
入剤およびそれを用いる補修注入工法である。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, by using an epoxy resin-based repairing filler using a heterocyclic-containing compound as a latent curing agent, The inventors have found that the above problem can be solved, and have completed the present invention. That is, the present invention
Injection for repairing concrete construction and repair using the same, comprising a heterocyclic group-containing compound (A) having two or more heterocyclic groups (Z) represented by the following general formula (1) and a polyepoxy compound. This is an injection method.

【0005】[0005]

【化4】 Embedded image

【0006】(式中、Rは−O−及び/又は−S−を含
んでいてもよい炭素数2〜10の直鎖又は分岐状のアル
キレン基、R1 及びR2 は、同じであってもよく、異な
っていてもよく、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の
炭素数1〜6のアルキル基若しくはアルケニル基、若し
くは炭素数6〜8のアリール基を表すか、又は、R1
びR2 が結合している炭素原子と一緒になって、炭素数
5〜7のシクロアルキル環を表す。R3 は、炭素数1〜
10のアルキレン基を表す。)
(Wherein R is a linear or branched alkylene group having 2 to 10 carbon atoms which may contain -O- and / or -S-, R 1 and R 2 are the same and And may represent a hydrogen atom, a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 8 carbon atoms, or R 1 and together with the carbon atom to which R 2 is attached, .R 3 representing a cycloalkyl ring having 5 to 7 carbon atoms, 1 to carbon atoms
Represents 10 alkylene groups. )

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の複素環含有化合物として
は、上記一般式(1)で示されるZを2個以上有するも
のであれば特に制限はないが、具体的には例えば、ポリ
エーテル、ポリビニル、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リカーボネート及びノボラック、及び水酸基を有してい
てもよい炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも1
種の主鎖を有し、末端または側鎖にZを少なくとも2個
有する複素環含有化合物が挙げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The heterocyclic-containing compound of the present invention is not particularly limited as long as it has two or more Zs represented by the above general formula (1). , Polyvinyl, polyester, polyamide, polycarbonate, and novolak, and at least one selected from the group consisting of hydrocarbons optionally having a hydroxyl group.
Heterocycle-containing compounds having a different main chain and having at least two Z's at the terminal or side chains are included.

【0008】一般式(1)において、R1 及びR2 とし
ては、具体的には、例えば、水素原子;メチル、エチ
ル、n−及びi−プロピル、n−、i−、s−及びt−
ブチル、n−、i−及びt−ペンチル、ネオペンチル、
n−及びi−ヘキシル基;並びにビニル、アリル、プロ
ペニル、ブテニル及びヘキセニル基;フェニル、トリ
ル、キシリル、ベンジル及びフェニルエチル基等が挙げ
られる。R1 、R2 及びR 1 とR2 が結合している炭素
原子が一緒になったシクロアルキル環としては、例え
ば、シクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチ
ル環等が挙げられる。これらのうち、硬化速度の点か
ら、R1 及びR2 のうち少なくとも一方が、水素原子、
又は、炭素数1〜3の直鎖状若しくは分岐状のアルキル
基(特にメチル又はエチル基)であることが特に好まし
い。R3 としては、具体的には、例えばメチレン、エチ
レン、1,2−及び1,3−プロピレン、テトラメチレ
ン、1,2−エチルエチレン、ペンタメチレン、ヘキサ
メチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン基等が例示
される。これらのうち、硬化速度の点からエチレン、
1,2−及び1,3−プロピレン、テトラメチレン及び
ペンタメチレン基が好ましい。Rは−O−及び/又は−
S−を有していてもよい炭素数2〜10の直鎖又は分岐
状のアルキレン基であり、例えばエチレン、1−メチル
メチレン、1,1−ジメチルメチレン、1−エチルメチ
レン、1,2−及び1,3−プロピレン、テトラメチレ
ン、1,1−ジメチルエチレン、1−メチルトリメチレ
ン、ヘキサメチレン、1−メチルヘキサメチレン、オク
タメチレン基等の炭素数2〜10の直鎖又は分岐状のア
ルキレン基、−CH2CH2OCH2CH2−、−CH2
2CH2OCH2CH2−、−C(CH3)HCH2OCH
2CH(CH3)−、−CH2CH2SCH2CH2−、−C
2CH2CH2SCH2CH2−等の構造をもつ−O−、
−S−を有する炭素数2〜10の直鎖又は分岐状のアル
キレン基が挙げられる。これらのうち、炭素数2〜10
の分岐状のアルキレン基が好ましく、特に1−メチルエ
チレン基が好ましい。
In the general formula (1), R1And RTwoage
Specifically, for example, for example, a hydrogen atom;
, N- and i-propyl, n-, i-, s- and t-
Butyl, n-, i- and t-pentyl, neopentyl,
n- and i-hexyl groups; and vinyl, allyl, pro
Phenyl, butenyl and hexenyl groups; phenyl, tri
, Xylyl, benzyl and phenylethyl groups.
Can be R1, RTwoAnd R 1And RTwoTo which the carbon is attached
As a cycloalkyl ring in which atoms are joined together,
For example, cyclopentyl, cyclohexyl and cyclohepti
And the like. Of these, in terms of cure speed
R1And RTwoAt least one of them is a hydrogen atom,
Or a linear or branched alkyl having 1 to 3 carbon atoms
Group (especially a methyl or ethyl group)
No. RThreeSpecifically, for example, methylene, ethyl
Len, 1,2- and 1,3-propylene, tetramethyl
1,2-ethylethylene, pentamethylene, hexa
Examples include methylene, heptamethylene, octamethylene, etc.
Is done. Of these, ethylene,
1,2- and 1,3-propylene, tetramethylene and
Pentamethylene groups are preferred. R is -O- and / or-
C2-C10 linear or branched which may have S-
Alkylene group, for example, ethylene, 1-methyl
Methylene, 1,1-dimethylmethylene, 1-ethylmethyl
Len, 1,2- and 1,3-propylene, tetramethyl
1,1-dimethylethylene, 1-methyltrimethylene
Hexamethylene, 1-methylhexamethylene, octane
A straight or branched chain having 2 to 10 carbon atoms such as a tamethylene group.
Alkylene group, -CHTwoCHTwoOCHTwoCHTwo-, -CHTwoC
HTwoCHTwoOCHTwoCHTwo-, -C (CHThree) HCHTwoOCH
TwoCH (CHThree)-, -CHTwoCHTwoSCHTwoCHTwo-, -C
HTwoCHTwoCHTwoSCHTwoCHTwo-O- having a structure such as-,
Linear or branched alkyl having 2 to 10 carbon atoms having -S-
And a kylene group. Among them, carbon number 2-10
Are preferred, particularly 1-methyl
Tylene groups are preferred.

【0009】本発明の補修注入剤において、上記複素環
含有化合物は、一般式(1)で示される複素環基(Z)
を側鎖及び/又は末端に2個〜50個又はそれ以上有す
る。好ましくは、2〜20個であり、特に好ましくは2
〜7個である。複素環基が2個未満であると、エポキシ
樹脂の硬化が不充分であるので、上記範囲に限定され
る。水酸基を有していてもよい炭化水素、ポリエーテ
ル、ポリビニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリカー
ボネート及びノボラックからなる主鎖構造を有する複素
環含有化合物としては、それぞれ下記一般式(2)、
(3)、(4)、(5)及び(6)、(7)及び
(8)、(9)並びに(10)で示される構造を有し、
−X−Z基を2個〜50個又はそれ以上有するものが例
示される。硬化物の硬度、可とう性の点から−X−Z基
を2〜7個有するものが特に好ましい。これらの主鎖構
造がランダム又はブロックで相互に混合して結合するこ
とを妨げない。これらの主鎖構造の内、(3)〜(1
0)の主鎖構造については特開平09−188744号
公報又はUSP5,837,785号公報に詳細に記載
されているものと同じものが挙げられる。
In the repair injection of the present invention, the heterocyclic-containing compound is a heterocyclic group (Z) represented by the general formula (1):
2 to 50 or more in the side chain and / or the terminal. Preferably, the number is 2 to 20, particularly preferably 2
~ 7. If the number of the heterocyclic groups is less than 2, the curing of the epoxy resin is insufficient, so that the range is limited to the above range. As the heterocyclic-containing compound having a main chain structure composed of a hydrocarbon which may have a hydroxyl group, polyether, polyvinyl, polyester, polyamide, polycarbonate and novolak, the following general formula (2):
(3) having a structure shown in (4), (5) and (6), (7) and (8), (9) and (10),
Those having 2 to 50 or more -XZ groups are exemplified. Those having 2 to 7 -XZ groups are particularly preferable from the viewpoint of hardness and flexibility of the cured product. It does not prevent these main chain structures from being mixed with each other in a random or block manner. Of these main chain structures, (3) to (1)
The main chain structure of (0) is the same as that described in detail in JP-A-09-188744 or US Pat. No. 5,837,785.

【0010】[0010]

【化5】 Embedded image

【0011】−X−Z基は、−X−Zで表される基[式
中、Xは、直接結合又は2価の有機基を表す。Zは、上
記一般式(1)で示される複素環基を表す。]を表す。
上記Xの有機基の例としては、例えば、エーテル基、チ
オエーテル基、カーボネート基、エステル基、イミノ
基、アミド基、ウレタン基、ウレア基及びスルフィド基
からなる群から選ばれる1種以上の基を有してもよい、
炭素数1〜30又はそれ以上の、2価の炭化水素基等が
例示され、具体例としては、例えば、−CH2 −、−C
2 CH2 −、−CH2 OCH2 CH2 −、−CH2
CH2 CH2 −、−CHO−CO−OCH2 −、−NH
CONH−、−NH−CO−O−、−CH2 NHCH2
CH2 −、−CH2 NHCONH(CH2 6 NHCO
−O−及び−CH2 S(CH2 2 C(=O)O(CH
2 2 −、−(OAop[OCH2CH(OH)CH2
r−[本化学式でAo、p、rは一般式(11)と同じで
ある]等の構造を有する基が挙げられる。
The -XZ group is a group represented by -XZ [formula
In the formula, X represents a direct bond or a divalent organic group. Z is above
Represents a heterocyclic group represented by the general formula (1). ].
Examples of the organic group represented by X include, for example, an ether group,
Oether group, carbonate group, ester group, imino
Group, amide group, urethane group, urea group and sulfide group
May have one or more groups selected from the group consisting of
A divalent hydrocarbon group having 1 to 30 or more carbon atoms
Illustrative and specific examples include, for example, -CHTwo-, -C
HTwoCHTwo-, -CHTwoOCHTwoCHTwo-, -CHTwoS
CHTwoCHTwo -, -CHO-CO-OCHTwo-, -NH
CONH-, -NH-CO-O-, -CHTwoNHCHTwo
CHTwo-, -CHTwoNHCONH (CHTwo)6NHCO
-O- and -CHTwoS (CHTwo)TwoC (= O) O (CH
Two)Two-,-(OAo)p[OCHTwoCH (OH) CHTwo]
r-[A in the formulao, P and r are the same as in the general formula (11).
Yes] and other groups having such a structure.

【0012】以下、これらについて詳細に説明する。上
記一般式(2)で示される構造を有する複素環含有化合
物(A)は、水酸基を側鎖に有していてもよい炭化水素
主鎖構造を有するものである。式(2)中、aは1〜5
0の整数である。補修注入剤の粘度及び硬化後の樹脂の
硬度の点から好ましくは1〜25であり、特に好ましく
は1〜10である。A1は水酸基を含んでいてもよい炭
素数2〜15の直鎖又は分岐状アルキレン基、又は炭素
数6〜50のアリーレン基であり、水酸基数は0〜8を
表す。A1の炭素数2〜15の直鎖又は分岐状アルキレ
ン基、又は炭素数6〜50のアリーレン基は、−X−Z
基で置換された若しくは置換されていないものである
が、また、aが1の場合は、A1に−X−Z基を2個含
有していなければならない。
Hereinafter, these will be described in detail. The heterocyclic-containing compound (A) having a structure represented by the general formula (2) has a hydrocarbon main chain structure which may have a hydroxyl group in a side chain. In the formula (2), a is 1 to 5
It is an integer of 0. From the viewpoint of the viscosity of the repair injection agent and the hardness of the cured resin, it is preferably 1 to 25, and particularly preferably 1 to 10. A 1 is a linear or branched alkylene group having 2 to 15 carbon atoms, which may contain a hydroxyl group, or an arylene group having 6 to 50 carbon atoms, and the number of hydroxyl groups represents 0 to 8; The linear or branched alkylene group having 2 to 15 carbon atoms of A 1 or the arylene group having 6 to 50 carbon atoms is represented by -XZ
A group is substituted or unsubstituted, and when a is 1, A 1 must contain two -XZ groups.

【0013】一般式(3)〜(10)中、b〜iは2〜
200の整数である。補修注入剤の粘度及び硬化後の樹
脂の硬度の点から、b〜iは2〜100であるのが好ま
しい。一般式(3)中、A2 は、−X−Z基で置換され
た若しくは置換されていない炭素数2〜30のアルキレ
ン基、アリーレン基、アリールアルキレン基、ハロアル
キレン基、又は、グリシジルエーテルを開環重合させた
ときの残基を表す。一般式(3)中のb個のA2 のうち
少なくとも2つは、−X−Z基で置換されたアルキレン
基を表す。硬化物の硬度の点から、b個のA2のうち2
〜7個が、−X−Z基で置換されたアルキレン基を表す
ことが好ましい。上記一般式(3)中の上記A2の具体
例としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、1,
2−プロピレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘ
キサメチレン、オクタメチレン基等で例示されるアルキ
レン基の水素原子が−X−Z基で置換された(置換され
る位置は限定がない)若しくは置換されていない基;;
フェニレン、ナフチレン基等のアリーレン基;フェニル
エチレン、トリルエチレン基等のアリールアルキレン基
の水素原子が−X−Z基で置換された若しくは置換され
ていない基;クロロエチレン、クロロメチルエチレン基
等のハロアルキレン基の水素原子が−X−Z基で置換さ
れた若しくは置換されていない基;ブチルグリシジルエ
ーテル、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、
クレジルグリシジルエーテル等のモノグリシジルエーテ
ル、ジグリシジルエーテル、(ポリ)エチレングリコー
ル(重合度;2〜100)ジグリシジルエーテル、(ポ
リ)プロピレングリコール(重合度;2〜100)ジグ
リシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテ
ル等のジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパン
トリグリシジルエーテル等の3〜6官能またはそれ以上
のポリグリシジルエーテル等のエポキシ当量65〜10
00のグリシジルエーテル類のエポキシ基を1〜6個又
はそれ以上開環重合させたときの残基;また、グリシジ
ルエーテルと同様な官能基数をもつグリシジルエステル
等の水素原子が−X−Z基で置換された若しくは置換さ
れていない基が挙げられる。
In the general formulas (3) to (10), b to i are 2 to
It is an integer of 200. From the viewpoint of the viscosity of the repair injection agent and the hardness of the cured resin, b to i are preferably 2 to 100. In the general formula (3), A 2 represents an alkylene group having 2 to 30 carbon atoms, which is substituted or unsubstituted with an -XZ group, an arylene group, an arylalkylene group, a haloalkylene group, or glycidyl ether. It represents the residue after ring-opening polymerization. At least two of the b A 2 in the general formula (3) represent an alkylene group substituted with a —XZ group. In terms of hardness of the cured product, 2 out of b A 2
Preferably, up to 7 represent an alkylene group substituted with a -XZ group. Specific examples of A 2 in the general formula (3) include methylene, ethylene, trimethylene, 1,
A hydrogen atom of an alkylene group exemplified by 2-propylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, octamethylene, or the like is substituted with an -XZ group (the substitution position is not limited) or substituted. No group ;;
Arylene groups such as phenylene and naphthylene groups; groups in which hydrogen atoms of arylalkylene groups such as phenylethylene and tolylethylene groups are substituted or unsubstituted by -XZ groups; halo groups such as chloroethylene and chloromethylethylene groups A group in which a hydrogen atom of an alkylene group is substituted or unsubstituted by an -XZ group; butyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether,
Monoglycidyl ether such as cresyl glycidyl ether, diglycidyl ether, (poly) ethylene glycol (polymerization degree: 2 to 100) diglycidyl ether, (poly) propylene glycol (polymerization degree: 2 to 100) diglycidyl ether, butanediol Diglycidyl ethers such as diglycidyl ether; tri- to 6-functional or higher polyglycidyl ethers such as trimethylolpropane triglycidyl ether;
A residue obtained by ring-opening polymerization of 1 to 6 or more epoxy groups of glycidyl ethers of No. 00; and a hydrogen atom such as a glycidyl ester having a functional group similar to that of glycidyl ether is an -XZ group. Substituted or unsubstituted groups are included.

【0014】一般式(4)中、Q1 は、水素原子;炭素
数1〜30のアルキル基、アリール基、ハロアルキル
基、ハロアリール基、アルコキシカルボニル基、アシロ
キシ基、又は−X−Z基を表す。一般式(3)中のc個
のQ1 のうち少なくとも2個は、−X−Z基を表す。硬
化物の硬度の点から、c個のQ1 のうち2〜7個が、−
X−Z基を表すことが好ましい。上記一般式(4)中の
上記Q1 の具体例としては、水素原子;メチル、エチル
等のアルキル基;フェニル、トリル基等のアリール基;
クロロメチル、クロロエチル基等のハロゲン数1〜61
のハロアルキル基;クロロメチルフェニル、クロロエチ
ルフェニル、2,4,6−トリクロロフェニル、2,
4,6−トリブロモフェニル基等のハロアリール基;メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカル
ボニル基等の炭素数1〜6のアルコキシカルボニル基;
アセトキシ基等の炭素数1〜6のアシロキシ基及び−X
−Z基等が挙げられる。
In the general formula (4), Q 1 represents a hydrogen atom; an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, a haloalkyl group, a haloaryl group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, or an -XZ group. . At least two of the c Q 1 in the general formula (3) represent a —XZ group. From the viewpoint of the hardness of the cured product, 2 to 7 of the c-number for Q 1 is -
Preferably it represents an XZ group. Specific examples of Q 1 in the general formula (4) include a hydrogen atom; an alkyl group such as methyl and ethyl; an aryl group such as phenyl and tolyl;
Halogen number of 1 to 61 such as chloromethyl and chloroethyl groups
Haloalkyl group; chloromethylphenyl, chloroethylphenyl, 2,4,6-trichlorophenyl, 2,
A haloaryl group such as a 4,6-tribromophenyl group; an alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, butoxycarbonyl group;
An acyloxy group having 1 to 6 carbon atoms such as an acetoxy group and -X
—Z group and the like.

【0015】一般式(5)〜(9)中、A3、A4
5、A6、A7、A8 及びA9は、同一若しくは異なっ
て、−X−Z基で置換された若しくは置換されていない
炭素数1〜30のアルキレン基、−X−Z基で置換され
た若しくは置換されていない炭素数6〜30のアリーレ
ン基、アルアルキレン基、又は炭素数1〜30のハロア
ルキレン基を表す。上記A3 〜A 9の具体例としては、
メチレン、エチレン、プロピレン、テトラメチレン、エ
チルエチレン、ヘキサメチレン、へプタメチレン、オク
タメチレン基等のアルキレン基の水素原子が−X−Z基
で置換された若しくは置換されていない基;フェニレン
基、トリレン基等のアリーレン基の水素原子が−X−Z
基で置換された若しくは置換されていない基;ベンジリ
デン基、エチレンフェニレン基等のアルアルキレン基;
クロロエチレン基、ブロモエチレン基、クロロメチルエ
チレン基、1,2−ジクロロエチレン基等のハロアルキ
レン基等の水素原子が−X−Z基で置換された若しくは
置換されていない基が挙げられる。一般式(10)中、
Arは芳香族炭化水素基、例えば一般式(12)で示さ
れるアルキル置換ベンゼン環、フェノールノボラック樹
脂の残基である置換フェニレン基、クレゾールノボラッ
ク樹脂の残基である置換トリレン基等を表す。一般式
(10)中のi個の内少なくとも二つは−X−Z基を表
す。
In the general formulas (5) to (9), A 3 , A 4 ,
A 5 , A 6 , A 7 , A 8 and A 9 are the same or different and are each an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, which is substituted or unsubstituted by an -XZ group, or an -XZ group. Represents a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms, an aralkylene group, or a haloalkylene group having 1 to 30 carbon atoms. Specific examples of the above A 3 to A 9 include:
A group in which a hydrogen atom of an alkylene group such as methylene, ethylene, propylene, tetramethylene, ethylethylene, hexamethylene, heptamethylene, octamethylene or the like is substituted or unsubstituted by an -XZ group; a phenylene group, a tolylene group Hydrogen atom of the arylene group such as -XZ
A group substituted or unsubstituted with a group; an aralkylene group such as a benzylidene group and an ethylenephenylene group;
Examples include groups in which a hydrogen atom such as a haloalkylene group such as a chloroethylene group, a bromoethylene group, a chloromethylethylene group, or a 1,2-dichloroethylene group is substituted or unsubstituted by an -XZ group. In the general formula (10),
Ar represents an aromatic hydrocarbon group, for example, an alkyl-substituted benzene ring represented by the general formula (12), a substituted phenylene group which is a residue of a phenol novolak resin, a substituted tolylene group which is a residue of a cresol novolak resin. At least two of i in the general formula (10) represent a -XZ group.

【0016】[0016]

【化6】 Embedded image

【0017】(式中、R0は水素原子若しくは炭素数1
〜30のアルキル基である)Q2は水素原子、グリシジ
ル基又は−X−Z基を表す。これらの主鎖構造の内、好
ましくは一般式(2)、(3)、(4)、(6)、
(9)及び(10)で示される主鎖構造であり、さらに
好ましくは一般式(2)、(3)及び(4)で示される
主鎖構造であり、特に好ましくは一般式(2)で示され
る主鎖構造である。一般式(2)〜(10)で示される
構造を有する複素環含有化合物において、−X−Z基を
有する基とそれ以外の基の比、該それ以外の基の種類、
X基の種類、a〜iの値を変えることにより、複素環含
有化合物の粘度、ポリエポキシ化合物に対する相溶性、
複素環含有化合物により硬化後のエポキシ樹脂の硬度、
可とう性、耐候性、耐薬品性等の物性をコントロールす
ることができる。
(Wherein R 0 is a hydrogen atom or a carbon atom 1)
An alkyl group) Q 2 of 30 represents a hydrogen atom, a glycidyl group, or -X-Z group. Of these main chain structures, preferably represented by general formulas (2), (3), (4), (6),
It is a main chain structure represented by (9) and (10), more preferably a main chain structure represented by general formulas (2), (3) and (4), and particularly preferably a main chain structure represented by general formula (2) It is the main chain structure shown. In the heterocycle-containing compound having a structure represented by any of the general formulas (2) to (10), the ratio of the group having the -XZ group to the other group, the type of the other group,
By changing the type of the X group and the values of a to i, the viscosity of the heterocyclic compound, the compatibility with the polyepoxy compound,
The hardness of the epoxy resin after curing with the heterocyclic compound,
Physical properties such as flexibility, weather resistance and chemical resistance can be controlled.

【0018】該複素環含有化合物(A)の複素環基
(Z)は、(i)ヒドロキシアルキル基と結合した二級
アミノ基を分子内に少なくとも二つ有する化合物[一般
式(2)〜(10)で示される主鎖構造をもつ化合物に
相当する]と、アルデヒド(b1)又はケトン物(b
2)とを脱水縮合反応させる方法、(ii)(メタ)ア
クリル酸エステルにアルカノールアミンをマイケル付加
したものと(b1)又は(b2)とを脱水縮合し、次い
で生成物をヒドロキシル基及び/又はグリシジル基を有
する化合物[このものが一般式(2)〜(10)で示さ
れる化合物かモノマーに相当する]と直接エステル化又
はエステル交換反応する(この化合物がモノマーであれ
ば、さらに単独又はこれと反応しうる官能基を有するモ
ノマーと共重合する)方法、により得ることができる。
これらの製法については、特開平9−188744号公
報に記載されている方法と同じ方法が挙げられる。以
下、上記一般式(2)〜(10)の内特に好ましい主鎖
である一般式(2)の構造を有する複素環基(Z)を側
鎖に含有する上記複素環含有化合物(AA)について詳
細に説明する。(AA)は下記一般式(11)で示され
る。一般式(11)において、i=1の場合である。一
般式
The heterocyclic group (Z) of the heterocyclic-containing compound (A) is (i) a compound having at least two secondary amino groups bonded to a hydroxyalkyl group in the molecule [general formulas (2) to ( 10)] and an aldehyde (b1) or a ketone (b
(Ii) a dehydration-condensation reaction of (b) or (b2) with an alkanolamine Michael-added to (meth) acrylic acid ester, and then the product is converted to a hydroxyl group and / or A direct esterification or transesterification reaction with a compound having a glycidyl group [this compound corresponds to a compound represented by formulas (2) to (10) or a monomer] (if the compound is a monomer, it may be further used alone or Copolymerization with a monomer having a functional group capable of reacting with a).
About these manufacturing methods, the same method as the method described in JP-A-9-188744 can be mentioned. Hereinafter, the heterocyclic-containing compound (AA) containing a heterocyclic group (Z) having a structure of the general formula (2), which is a particularly preferable main chain of the general formulas (2) to (10), in the side chain. This will be described in detail. (AA) is represented by the following general formula (11). This is the case where i = 1 in the general formula (11). General formula

【0019】[0019]

【化7】 Embedded image

【0020】[式中、A10は、k価の多価アルコール
類、k価の多価フェノール類からヒドロキシル基を除い
た残基である。Aoは直鎖または分岐鎖を有する炭素数
2〜4のアルキレン基であり、p及びqは0又は1〜1
0の整数であり、同じであっても異なっていてもよい。
rは0又は1である。Z1はOH又はZを表す。Q3は水
素原子又はグリシジル基である。mは1又は2〜10の
整数であり、kは2〜10の整数であり、k≧mであ
る。m+r≧2、m=1のときZ1はZである。p、
q、r、Ao、Z1及びQ3が複数ある場合同じであっても
それぞれ異なっていてもよい。]一般式(11)で示さ
れる複素環含有化合物(AA)において、A10は、炭素
数2〜15の脂肪族多価アルコール類、又は炭素数6〜
50又はそれ以上で2価〜10価のフェノール類からヒ
ドロキシル基を除いた残基である。
[In the formula, A 10 is a residue obtained by removing a hydroxyl group from k-valent polyhydric alcohols and k-valent polyhydric phenols. A o is a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and p and q are 0 or 1 to 1
It is an integer of 0 and may be the same or different.
r is 0 or 1. Z 1 represents OH or Z. Q 3 is a hydrogen atom or a glycidyl group. m is 1 or an integer of 2 to 10, k is an integer of 2 to 10, and k ≧ m. When m + r ≧ 2 and m = 1, Z 1 is Z. p,
q, r, A o, may be different even if the same case where Z 1 and Q 3 have multiple. In the heterocyclic-containing compound (AA) represented by the general formula (11), A 10 represents an aliphatic polyhydric alcohol having 2 to 15 carbon atoms or 6 to 15 carbon atoms.
It is a residue obtained by removing a hydroxyl group from 50 or more divalent to 10-valent phenols.

【0021】炭素数2〜15で示される脂肪族多価アル
コール類としては、炭素数2〜15の(ポリ)アルキレ
ングリコール、例えばエチレングリコール,プロピレン
グリコール,1,3−ブチレングリコール,1,4−ブ
タンジオール,1、6−ヘキサンジオール,3−メチル
ペンタンジオール,ジエチレングリコール,ネオペンチ
ルグリコール等;炭素数6〜15の脂環式ジオール、例
えば1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサ
ン,2,2’−ビス(4,4’−ヒドロキシシクロヘキ
シル)プロパン等;炭素数3〜15の脂肪族3価アルコ
ール、例えばグリセリン,トリメチロールプロパンなど
の3価アルコール;炭素数4〜15の4〜8価アルコー
ル、例えばペンタエリスリトール,ジグリセリン,α−
メチルグルコシド,ソルビトール,キシリトール,マン
ニトール,ジペンタエリスリトール,グルコース,フル
クトース,ショ糖などの4〜8価のアルコール等が挙げ
られる。炭素数6〜50又はそれ以上で、2価〜8価の
フェノール類(ノボラック系を除く)としては、ビスフ
ェノールA,ビスフェノールF,ビスフェノールS等の
ビスフェノール類、ピロガロール,カテコール,ヒドロ
キノンなどの単環系多価フェノール等が挙げられる。
The aliphatic polyhydric alcohols having 2 to 15 carbon atoms include (poly) alkylene glycols having 2 to 15 carbon atoms, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butyl glycol. Butanediol, 1,6-hexanediol, 3-methylpentanediol, diethylene glycol, neopentyl glycol and the like; an alicyclic diol having 6 to 15 carbon atoms, for example, 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, 2,2 ′ -Bis (4,4'-hydroxycyclohexyl) propane and the like; an aliphatic trihydric alcohol having 3 to 15 carbon atoms, for example, a trihydric alcohol such as glycerin and trimethylolpropane; a 4 to 8 alcohol having 4 to 15 carbon atoms; For example, pentaerythritol, diglycerin, α-
Examples thereof include 4- to 8-hydric alcohols such as methylglucoside, sorbitol, xylitol, mannitol, dipentaerythritol, glucose, fructose, and sucrose. Examples of the divalent to octavalent phenols having 6 to 50 or more carbon atoms (excluding novolaks) include bisphenols such as bisphenol A, bisphenol F and bisphenol S, and monocyclic compounds such as pyrogallol, catechol and hydroquinone. And polyhydric phenols.

【0022】一般式(11)中、Aoは直鎖または分岐
鎖を有する炭素数2〜4のアルキレン基であり、具体例
としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、tert
-ブチレン基、好ましくはプロピレン、イソブチレン、t
ert-ブチレン基、特に好ましくはプロピレン、イソブチ
レン基が挙げられる。p又はqは0又は1〜10の整数
であり、p、qは同じであっても異なっていてもよい。
3は水素原子又はグリシジル基である。rは0又は1
である。複素環含有化合物(AA)は、7以下のpKa
を有する下記一般式(13)で示されるメタクリル酸エ
ステル化合物(a1)に、式NH2−R3−OHで示され
るアルカノールアミン(a2)がマイケル付加した一般
式(14)で示される化合物(ad)と、式R1−C
(=O)−R2で示される化合物(b)とを環化反応さ
せるか、一般式(15)で示されるメタクリル酸エステ
ル(a3)に(a2)をマイケル付加したものを(b)
と反応させ環化した後、さらに一般式(16)で示され
るヒドロキシル基及び/又はグリシジル基を含有する化
合物とを反応させることによって製造することができ
る。好ましくは後者の方法である。一般式
In the general formula (11), A o is a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and specific examples thereof include ethylene, propylene, isobutylene and tert-butyl.
-Butylene group, preferably propylene, isobutylene, t
An ert-butylene group, particularly preferably a propylene or isobutylene group is mentioned. p or q is 0 or an integer of 1 to 10, and p and q may be the same or different.
Q 3 is a hydrogen atom or a glycidyl group. r is 0 or 1
It is. The heterocycle-containing compound (AA) has a pKa of 7 or less.
A compound represented by the general formula (14) in which an alkanolamine (a2) represented by the formula NH 2 —R 3 —OH is Michael-added to a methacrylic ester compound (a1) represented by the following general formula (13) having ad) and the formula R 1 -C
(B) a compound obtained by subjecting a compound (b) represented by (= O) —R 2 to a cyclization reaction or a Michael addition of (a2) to a methacrylate (a3) represented by the general formula (15);
After cyclization by reacting with a compound having a hydroxyl group and / or a glycidyl group represented by the general formula (16). The latter method is preferred. General formula

【0023】[0023]

【化8】 Embedded image

【0024】 一般式(11)と同じもの、R4は有機基である。nは
0又は1〜mの整数であり、m≧n≧0である。]
[0024] The same as in the general formula (11), R 4 is an organic group. n is 0 or an integer of 1 to m, and m ≧ n ≧ 0. ]

【0025】前者の製法において、一般式(16)で表
される化合物は、前述した多価アルコール類、多価フェ
ノール類に(i)炭素数2〜4のアルキレンオキシドを
付加させる、(ii)エピクロリヒドリンでグリシジル
化する、又は(iii)上記(i)の後に(ii)を行
うことによって得られる。一般式(11)で示される構
造を有する化合物(AA)の内、mが2〜10のもの及
びmが1でZ1でZのものはエポキシ樹脂硬化剤として
有用である。好ましくはmが3〜8のものである。mが
2より大きいとエポキシ樹脂硬化物の物性が良好とな
り、10より小さいと粘度が高くならず、一液エポキシ
樹脂組成物にした場合の作業性が良好である。又、(A
A)の場合、硬化速度の点から、一般式(1)における
1及びR2の少なくとも一方が、水素原子、または炭素
数1〜3(特に1〜2)の直鎖もしくは分岐アルキル基
であることが好ましくい。複素環含有化合物が一般式
(1)で示される(Z)を有する場合、分子構造中にエ
ステル基を有しているが、Rが−CH(CH3)CH2
の場合はメタクリル構造であるため、−CH2CH2−の
アクリル構造に比べて耐加水分解性等が優れているので
好ましい。従って、Zと結合する炭素原子を下記一般式
(17)で示される2級以上の炭素とすることにより、
耐加水分解性が飛躍的に向上する。 一般式
In the former production method, the compound represented by the general formula (16) is obtained by adding (i) an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to the above-mentioned polyhydric alcohols and polyphenols, (ii) It is obtained by glycidylation with epichlorohydrin, or (iii) by performing (ii) after the above (i). Among the compounds (AA) having the structure represented by the general formula (11), those having m of 2 to 10 and those having m of 1, Z 1 and Z are useful as epoxy resin curing agents. Preferably, m is 3 to 8. When m is greater than 2, the physical properties of the cured epoxy resin are good, and when m is less than 10, the viscosity does not increase, and the workability when a one-pack epoxy resin composition is used is good. Also, (A
In the case of A), from the viewpoint of the curing rate, at least one of R 1 and R 2 in the general formula (1) is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 3 (particularly 1 to 2) carbon atoms. It is preferred that there be. If heterocyclic ring-containing compound has a formula (1) (Z), has the ester group in the molecular structure, R is -CH (CH 3) CH 2 -
Is preferred because it has a methacrylic structure and therefore has better hydrolysis resistance and the like than an acrylic structure of —CH 2 CH 2 —. Therefore, by setting the carbon atom bonded to Z to a secondary or higher carbon represented by the following general formula (17),
Hydrolysis resistance is dramatically improved. General formula

【0026】[0026]

【化9】 Embedded image

【0027】[式中、R5およびR6は、水素原子、メチ
ル基、エチル基、−CH2−Zのいずれかであり、それ
ぞれ同じであっても異なっていても良い。但し、R5
よびR6の炭素数をそれぞれC5およびC6とするとき、
1≦C5+C6≦3である。]これは、エステル基がその
両側に立体障害を有するため、エステル結合に対する求
核攻撃が制限されるためであると推定される。上記構造
は例えば、(1)炭素数2〜15の脂肪族多価アルコー
ル、又は炭素数6〜50又はそれ以上で2価〜10価の
多価フェノール類に炭素数3〜4の1,2−又は2,3
−アルキレンオキシドを付加させた後メタクリル酸エス
テル又はメタクリル酸と反応させる、(2)グリシジル
基(エピクロルヒドリン付加により導入)とメタクリル
酸を反応させた後2級の炭素のOHとメタクリル酸(エ
ステル)とを反応させる等によって導入することが出来
る。従って、本発明の補修注入剤の成分としての(A)
が、Zと結合する炭素の一部、あるいは全部が上述の2
級以上の炭素となるような(ポリ)ヒドロキシル化合物
又は(ポリ)エポキシ化合物を用いて製造されたもので
あれば、ポリエポキシ化合物と混合し硬化させた場合、
耐加水分解性の高いエポキシ樹脂硬化物が得られる。
[Wherein, R 5 and R 6 are any of a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, and —CH 2 —Z, which may be the same or different. However, when the carbon numbers of R 5 and R 6 are C 5 and C 6 respectively,
1 ≦ C 5 + C 6 ≦ 3. This is presumed to be due to the steric hindrance of the ester group on both sides, which limits nucleophilic attack on the ester bond. The above structure may be, for example, (1) an aliphatic polyhydric alcohol having 2 to 15 carbon atoms, or a polyhydric phenol having 6 to 50 or more carbon atoms and 2 to 10 valences, or 1,2 having 3 to 4 carbon atoms. -Or a few
-Reaction with methacrylic acid ester or methacrylic acid after addition of alkylene oxide, (2) secondary reaction of OH of secondary carbon with methacrylic acid (ester) after reacting glycidyl group (introduced by addition of epichlorohydrin) and methacrylic acid. Can be introduced. Therefore, (A) as a component of the repair injection of the present invention
Is part or all of the carbon bonded to Z
If it is manufactured using a (poly) hydroxyl compound or a (poly) epoxy compound such that it becomes carbon of a class or higher, when mixed with a polyepoxy compound and cured,
An epoxy resin cured product having high hydrolysis resistance can be obtained.

【0028】前記に示したように(A)は、分子構造中
にエステル基を有するが、これはHLB値(親水性を表
す一指標)が10程度であり、比較的親水性の高い官能
基として知られている。また、分子構造に含まれる他の
官能基のHLB値により左右されるが、複素環基のHL
B値は7.5程度である。従って、本発明の補修注入剤
に用いる(A)のHLB値は好ましくは4〜15、特に
好ましくは6〜12である。(A)のHLB値が4以上
であると、複素環基の加水分解速度が早くなり、15以
下であると硬化物の耐水性が良好となる。このHLBの
値は小田法による。(A)が、このようなHLB値を有
するため、通常主剤として用いられるHLB値の低いビ
スフェノール系およびノボラック系エポキシ樹脂と混合
し、一液化した場合のエポキシ樹脂系補修注入剤におい
ても、3以上、好ましくは4以上のHLB値を有する。
また、(A)はポリエポキシ化合物との相溶性が良いた
め、該エポキシ樹脂系注入剤は、湿気が浸透しやすく、
硬化速度が非常に速いという特長を有すると推定され
る。このことから、従来一液湿気硬化エポキシ樹脂系注
入剤のアミン成分として用いられてきたケチミン化合物
と比べて複素環含有化合物が硬化速度の速い一要因とし
て、HLB値が挙げられる。即ち、複素環基のHLB値
が7.5程度と1.0以下のケチミン基よりも高いた
め、複素環含有化合物はケチミン化合物よりも湿気を取
り込みやすく、硬化速度が速くなると推定される。
As described above, (A) has an ester group in the molecular structure, which has an HLB value (an index indicating hydrophilicity) of about 10 and a functional group having relatively high hydrophilicity. Also known as Further, although it depends on the HLB value of other functional groups contained in the molecular structure, the HL of the heterocyclic group
The B value is about 7.5. Accordingly, the HLB value of (A) used in the repair injection of the present invention is preferably 4 to 15, particularly preferably 6 to 12. When the HLB value of (A) is 4 or more, the hydrolysis rate of the heterocyclic group is increased, and when it is 15 or less, the cured product has good water resistance. This HLB value is based on the Oda method. Since (A) has such an HLB value, it is mixed with a bisphenol-based or novolak-based epoxy resin having a low HLB value, which is usually used as a main agent, to form an epoxy resin-based repairing injectable resin to form three or more. , Preferably having an HLB value of 4 or more.
In addition, since (A) has good compatibility with the polyepoxy compound, the epoxy resin-based filler easily penetrates moisture,
It is presumed to have the feature that the curing speed is very fast. For this reason, the HLB value is one factor that causes the heterocyclic-containing compound to cure faster than the ketimine compound which has been conventionally used as the amine component of the one-pack moisture-curable epoxy resin-based filler. That is, since the HLB value of the heterocyclic group is about 7.5, which is higher than the ketimine group having a value of 1.0 or less, it is estimated that the heterocyclic-containing compound takes in moisture more easily than the ketimine compound, and the curing rate is higher.

【0029】(A)において、数平均分子量は通常40
0〜20,000であり、600〜2,000であるの
が好ましい。数平均分子量測定はゲルパーメーション
(GPC)法による。測定条件の一例としてTSKge
lカラム(東ソー社製、superH4000+H30
00+H2000)、GPC−8120(東ソー社製)
を用いる。 25℃における粘度は通常200〜20万
cpであり、400〜5万cpであるのが好ましい。該
複素環基1個あたりの分子量は、通常150〜2,00
0であり、200〜500であるのが好ましい。(A)
は、水分と反応して容易にヒドロキシアルキル基と結合
した二級アミンと相当するケトンまたはアルデヒドを生
成する。このヒドロキシアルキル基と結合した二級アミ
ンは、エポキシ基と容易に反応するため、(A)は、エ
ポキシ樹脂硬化剤として有用である。(A)は外部から
の水の混入がなければエポキシ樹脂と混合させた系でも
安定であるため、本発明の補修注入剤は、一液型として
も使用することができ非常に有用なものである。
In (A), the number average molecular weight is usually 40
0 to 20,000, preferably 600 to 2,000. The number average molecular weight is measured by a gel permeation (GPC) method. TSKge as an example of measurement conditions
1 column (super H4000 + H30 manufactured by Tosoh Corporation)
00 + H2000), GPC-8120 (manufactured by Tosoh Corporation)
Is used. The viscosity at 25 ° C. is usually 200 to 200,000 cp, preferably 400 to 50,000 cp. The molecular weight per one heterocyclic group is usually from 150 to 2,000.
0, and preferably 200 to 500. (A)
Reacts with moisture to form a secondary amine and a corresponding ketone or aldehyde readily bonded to a hydroxyalkyl group. Since the secondary amine bonded to the hydroxyalkyl group easily reacts with the epoxy group, (A) is useful as an epoxy resin curing agent. Since (A) is stable even in a system mixed with an epoxy resin unless water is mixed in from the outside, the repair injection of the present invention can be used as a one-pack type and is very useful. is there.

【0030】本発明の補修注入剤において、複素環含有
化合物(A)からなるエポキシ樹脂硬化剤のポリエポキ
シ化合物に対する配合量は、(A)の一般式(1)で示
される複素環基当量と、ポリエポキシ化合物のエポキシ
当量との比が、0.4〜2.5、特に0.5〜2.0で
あるように配合することが好ましい。この範囲内に配合
することにより、上記ポリエポキシ化合物のエポキシ基
1個に対し、上記一般式(1)で示される複素環基の加
水分解によって生成する第二級アミン中の活性水素の数
が0.5〜2.0個、好ましくは0.9〜1.1個にな
るようにすることができる。この活性水素の数が0.5
以上で、2.0以下であると、硬化性の低下がなく硬化
物の耐水性、機械的強度の低下もなく良好な物性を示
す。
In the repair injection of the present invention, the compounding amount of the epoxy resin curing agent comprising the heterocyclic compound (A) to the polyepoxy compound is equivalent to the heterocyclic group equivalent (A) represented by the general formula (1). It is preferable that the ratio of the polyepoxy compound to the epoxy equivalent is 0.4 to 2.5, particularly 0.5 to 2.0. By blending within this range, the number of active hydrogens in the secondary amine generated by hydrolysis of the heterocyclic group represented by the general formula (1) per one epoxy group of the polyepoxy compound is reduced. The number may be 0.5 to 2.0, preferably 0.9 to 1.1. When the number of active hydrogen is 0.5
As described above, when the ratio is 2.0 or less, the cured product shows good physical properties without a decrease in water resistance and mechanical strength without a decrease in the curability.

【0031】ポリエポキシ化合物としては、分子中に2
〜10個のエポキシ基を有していれは特に限定されず、
用途、目的に応じて適宜選択することができる。好まし
いのは、分子中にエポキシ基を2〜6個有するものであ
り、ポリエポキシ化合物のエポキシ当量(エポキシ基1
個当たりの分子量)は、通常65〜1,000であり、
好ましいのは90〜500である。エポキシ当量が1,
000以下であると、架橋構造がルーズにならず硬化物
の耐水性、耐薬品性、機械的強度等の物性が良好とな
り、一方、エポキシ当量が65以上であるものの合成は
容易である。ポリエポキシ化合物の例としては、下記
1)〜7)などが挙げられる。 1)グリシジルエーテル型 (i)2価フェノール類のジグリシジルエーテル 炭素数6〜30の2価フェノール類のジグリシジルエー
テル例えば、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、
ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスハロゲン
化ビスフェノールAジグリシジルエーテル、テトラクロ
ロビスフェノールAジグリシジルエーテル、カテキンジ
グリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエー
テル、テトラメチルビフェニルジグリシジルエーテル、
ビスフェノールA2モルとエピクロロヒドリン3モルの
反応から得られるジグリシジルエーテル等;
As the polyepoxy compound, 2
It is not particularly limited as long as it has 10 to 10 epoxy groups,
It can be appropriately selected according to the use and purpose. Preferred are those having 2 to 6 epoxy groups in the molecule, and the epoxy equivalent (epoxy group 1) of the polyepoxy compound.
Molecular weight per unit) is usually 65 to 1,000,
Preferred is 90-500. Epoxy equivalent is 1,
When the molecular weight is not more than 000, the crosslinked structure does not become loose and the cured product has good physical properties such as water resistance, chemical resistance and mechanical strength. On the other hand, those having an epoxy equivalent of 65 or more can be easily synthesized. Examples of the polyepoxy compound include the following 1) to 7). 1) Glycidyl ether type (i) Diglycidyl ether of dihydric phenols Diglycidyl ether of dihydric phenols having 6 to 30 carbon atoms, for example, bisphenol F diglycidyl ether,
Bisphenol A diglycidyl ether, bishalogenated bisphenol A diglycidyl ether, tetrachlorobisphenol A diglycidyl ether, catechin diglycidyl ether, resorcinol diglycidyl ether, tetramethylbiphenyl diglycidyl ether,
Diglycidyl ether obtained from the reaction of 2 mol of bisphenol A with 3 mol of epichlorohydrin, etc .;

【0032】(ii)3官能〜6官能又はそれ以上の、
多価フェノール類のポリグリシジルエーテル 炭素数6〜50又はそれ以上で分子量250〜3000
の3〜6価又はそれ以上の多価フェノール類のポリグリ
シジルエーテル例えば、ピロガロールトリグリシジルエ
ーテル、ジヒドロキシナフチルクレゾールトリグリシジ
ルエーテル、トリス(ヒドロキシフェニル)メタントリ
グリシジルエーテル、ジナフチルトリオールトリグリシ
ジルエーテル、テトラキス(4−ヒドロキシフェニル)
エタンテトラグリシジルエーテル、p−グリシジルフェ
ニルジメチルトリールビスフェノールAグリシジルエー
テル、トリスメチル−tert−ブチル−ブチルヒドロ
キシメタントリグリシジルエーテル、フェノール又はク
レゾールノボラック樹脂のグリシジルエーテル、リモネ
ンフェノールノボラック樹脂のグリシジルエーテル、レ
ゾルシンとアセトンの縮合反応によって得られる分子量
400〜5000のポリフェノールのポリグリシジルエ
ーテル等が挙げられる。 (iii)脂肪族アルコールのジグリシジルエーテル 炭素数2〜100、分子量150〜5000のジオール
のジグリシジルエーテル例えば、エチレングリコールジ
グリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル、テトラメチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ル、ポリエチレングリコール(分子量150〜400
0)ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール
(分子量180〜5000)ジグリシジルエーテル、ポ
リテトラメチレングリコール(分子量200〜500
0)ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジ
グリシジルエーテル、ビスフェノールAのアルキレンオ
キシド〔エチレンオキシド又はプロピレンオキシド(1
〜20モル)〕付加物のジグリシジルエーテル等; (vi)3官能〜6官能又はそれ以上の脂肪族アルコー
ルのポリグリシジルエーテル 炭素数6〜50又はそれ以上で分子量290〜1000
0の3価〜6価又はそれ以上の多価アルコール類のグリ
シジルエーテル例えば、トリメチロールプロパントリグ
リシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、
ソルビトールヘキサグリシジルエーテル、ポリ(n=2
〜5)グリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げら
れる。
(Ii) trifunctional to hexafunctional or more,
Polyglycidyl ether of polyhydric phenols having 6 to 50 or more carbon atoms and a molecular weight of 250 to 3000
Polyglycidyl ethers of polyhydric phenols of 3 to 6 or more, such as pyrogallol triglycidyl ether, dihydroxynaphthyl cresol triglycidyl ether, tris (hydroxyphenyl) methane triglycidyl ether, dinaphthyltriol triglycidyl ether, tetrakis ( 4-hydroxyphenyl)
Ethanetetraglycidyl ether, p-glycidylphenyldimethyltolyl bisphenol A glycidyl ether, trismethyl-tert-butyl-butylhydroxymethanetriglycidyl ether, glycidyl ether of phenol or cresol novolak resin, glycidyl ether of limonene phenol novolak resin, resorcinol and acetone The polyglycidyl ether of a polyphenol having a molecular weight of 400 to 5000 obtained by the condensation reaction is exemplified. (Iii) Diglycidyl ether of an aliphatic alcohol Diglycidyl ether of a diol having 2 to 100 carbon atoms and a molecular weight of 150 to 5000, for example, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tetramethylene glycol diglycidyl ether, 1,6 -Hexanediol diglycidyl ether, polyethylene glycol (molecular weight 150 to 400
0) Diglycidyl ether, polypropylene glycol (molecular weight: 180-5000) diglycidyl ether, polytetramethylene glycol (molecular weight: 200-500)
0) Diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, alkylene oxide of bisphenol A [ethylene oxide or propylene oxide (1
(Vi) a polyglycidyl ether of a trifunctional to hexafunctional or higher aliphatic alcohol having 6 to 50 or more carbon atoms and a molecular weight of 290 to 1000.
Glycidyl ethers of trihydric to hexahydric or higher polyhydric alcohols of 0, for example, trimethylolpropane triglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether;
Sorbitol hexaglycidyl ether, poly (n = 2
To 5) glycerol polyglycidyl ether and the like.

【0033】1)グリシジルエステル型 炭素数6〜20又はそれ以上で、1価〜6価又はそれ以
上の官能基数をもつ芳香族モノ又はポリカルボン酸のグ
リシジルエステルおよび炭素数6〜20又はそれ以上
で、1価〜6価又はそれ以上の官能基数をもつ脂肪族も
しくは脂環式モノ又はポリカルボン酸のグリシジルエス
テル、例えば脂肪酸のグリシジルエステル等が挙げられ
る。 (I)フタル酸類のグリシジルエステルとしては、フタ
ル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジル
エステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル等; (II)脂肪族もしくは脂環式モノ又はポリカルボン酸の
グリシジルエステルとしては、上記フェノール系のグリ
シジルエステルの芳香核水添加物、ダイマー酸ジグリシ
ジルエステル、ジグリシジルオキサレート、ジグリシジ
ルマレート、ジグリシジルスクシネート、ジグリシジル
グルタレート、ジグリシジルアジペート、ジグリシジル
ピメレート、グリシジル(メタ)アクリレートの(共)
重合体等が挙げられる。
1) Glycidyl ester type: A glycidyl ester of an aromatic mono- or polycarboxylic acid having 6 to 20 or more carbon atoms and having 1 to 6 or more functional groups, and 6 to 20 or more carbon atoms And glycidyl esters of aliphatic or alicyclic mono- or polycarboxylic acids having a monovalent to hexavalent or higher functional group number, such as glycidyl esters of fatty acids. (I) glycidyl esters of phthalic acids include diglycidyl phthalate, diglycidyl isophthalate, diglycidyl terephthalate, and the like; (II) glycidyl esters of aliphatic or alicyclic mono- or polycarboxylic acids include Aromatic nucleated water additive of the phenolic glycidyl ester, dimer acid diglycidyl ester, diglycidyl oxalate, diglycidyl malate, diglycidyl succinate, diglycidyl glutarate, diglycidyl adipate, diglycidyl pimerate, Glycidyl (meth) acrylate (co)
Polymers.

【0034】3)グリシジルアミン型 炭素数6〜20又はそれ以上で、1価〜10価又はそれ
以上の官能基数をもつ芳香族アミン類のグリシジルアミ
ンおよび脂肪族アミンのグリシジルアミン等が挙げられ
る。芳香族アミン類のグリシジルアミンとしては、N,
N−ジグリシジルアニリン、N,N−ジグリシジルトル
イジン、N,N,N’,N’−テトラグリシジルジアミ
ノジフェニルメタン、N,N,N’,N’−テトラグリ
シジルジアミノジフェニルスルホン、N,N,N’,
N’−テトラグリシジルジエチルジフェニルメタン、
N,N,O−トリグリシジルアミノフェノール等が挙げ
られる。脂肪族アミンのグリシジルアミンとしてはN,
N,N’,N’−テトラグリシジルキシリレンジアミン
およびその芳香核の水添化合物、N,N,N’,N’−
テトラグリシジルヘキサメチレンジアミン、トリスグリ
シジルメラミン等が挙げられる。
3) Glycidylamine type Glycidylamine of aromatic amines having 6 to 20 or more carbon atoms and having 1 to 10 or more functional groups and glycidylamine of aliphatic amines are exemplified. Glycidylamines of aromatic amines include N,
N-diglycidylaniline, N, N-diglycidyltoluidine, N, N, N ', N'-tetraglycidyldiaminodiphenylmethane, N, N, N', N'-tetraglycidyldiaminodiphenylsulfone, N, N, N ',
N′-tetraglycidyldiethyldiphenylmethane,
N, N, O-triglycidylaminophenol and the like can be mentioned. As the glycidylamine of the aliphatic amine, N,
N, N ', N'-tetraglycidylxylylenediamine and its aromatic nuclei hydrogenated compound, N, N, N', N'-
Tetraglycidylhexamethylenediamine, trisglycidylmelamine and the like can be mentioned.

【0035】4)鎖状脂肪族エポキサイド エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆油等が挙げ
られる。 5)脂環式エポキサイド 炭素数6〜50又はそれ以上で、分子量90〜250
0、エポキシ基の数1〜4又はそれ以上の脂環式エポキ
サイド例えば、ビニルシクロヘキセンジオキシド、リモ
ネンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシド、ビ
ス(2,3−エポキシシクロペンチル)エーテル、エチ
レングリコールビスエポキシジシクロペンチルエーテ
ル、3,4エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル
3’、4’−エポキシ−6’−メチルシクロヘキサンカ
ルボキシレート、ビス(3,4−エポキシ−6−メチル
シクロヘキシルメチル)アジペート、およびビス(3,
4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)ブチ
ルアミン等が挙げられる。また、前記フェノール類のエ
ポキシ化合物の核水添化物も含む。 6)構造中にウレタン結合を持つウレタン変性ポリエポ
キシ化合物; 7)樹脂マトリクス中にNBR、CTBN、シリコーン
ゴム等を分散されたポリエポキシ化合物。 1)〜7)以外のものでも、アミンの活性水素と反応可
能なグリシジル基をもつエポキシ樹脂であれば使用でき
る。好ましくはグリシジルエーテルであり、特に好まし
くは2価フェノール類のジグリシジルエーテル、脂肪族
アルコールのジグリシジルエーテルである。又、これら
のポリエポキシ化合物は、二種以上併用できる。
4) Chain aliphatic epoxides Epoxidized polybutadiene, epoxidized soybean oil and the like. 5) Alicyclic epoxides having 6 to 50 or more carbon atoms and a molecular weight of 90 to 250
0, an alicyclic epoxide having 1 to 4 or more epoxy groups, for example, vinylcyclohexene dioxide, limonene dioxide, dicyclopentadiene dioxide, bis (2,3-epoxycyclopentyl) ether, ethylene glycol bisepoxydioxide Cyclopentyl ether, 3,4 epoxy-6-methylcyclohexylmethyl 3 ', 4'-epoxy-6'-methylcyclohexanecarboxylate, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, and bis (3
4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) butylamine and the like. It also includes a nuclear hydrogenated product of the phenolic epoxy compound. 6) A urethane-modified polyepoxy compound having a urethane bond in the structure; 7) A polyepoxy compound in which NBR, CTBN, silicone rubber, or the like is dispersed in a resin matrix. Other than 1) to 7), any epoxy resin having a glycidyl group capable of reacting with active hydrogen of an amine can be used. Preferred are glycidyl ethers, and particularly preferred are diglycidyl ethers of dihydric phenols and diglycidyl ethers of aliphatic alcohols. In addition, two or more of these polyepoxy compounds can be used in combination.

【0036】本発明の補修用注入剤には、さらに、脱水
剤、可撓性付与剤、接着性付与剤、硬化促進触媒、充填
剤、可塑剤、着色防止剤、レベリング剤、酸化防止剤、
顔料、分散剤、反応性希釈剤、溶剤、保水剤、湿潤剤、
及び界面活性剤からなる群から選ばれる1種以上を配合
してもよい。配合量は全体の重量に対して50重量%以
下、好ましくは30重量%以下、特に好ましくは20重
量%以下である。脱水剤は、本発明の補修用注入剤中に
なんらかの原因で混入した水分が複素環と反応するのを
防止し、一液貯蔵安定性をよくするためのものである。
脱水剤としては、シランカップリング剤、モノイソシア
ネート化合物、カルボジイミド化合物、ゼオライト等が
挙げられる。具体的には、ビニルトリメトキシシラン、
オルソギ酸トリメチル、2,2−ジメトキシプロパン、
合成ゼオライト等が挙げられ、ビニルトリメトキシシラ
ン、2,2−ジメトキシプロパンが好ましい。配合量は
補修用注入剤の量に対して20重量%以下、好ましくは
10重量%以下である。
The injection for repair of the present invention further includes a dehydrating agent, a flexibility-imparting agent, an adhesion-imparting agent, a curing accelerator, a filler, a plasticizer, a coloring inhibitor, a leveling agent, an antioxidant,
Pigments, dispersants, reactive diluents, solvents, water retention agents, wetting agents,
And one or more selected from the group consisting of surfactants and surfactants. The compounding amount is 50% by weight or less, preferably 30% by weight or less, particularly preferably 20% by weight or less based on the total weight. The dehydrating agent is for preventing the water mixed in the repair injection of the present invention for any reason from reacting with the heterocycle and improving the one-pack storage stability.
Examples of the dehydrating agent include a silane coupling agent, a monoisocyanate compound, a carbodiimide compound, and a zeolite. Specifically, vinyl trimethoxysilane,
Trimethyl orthoformate, 2,2-dimethoxypropane,
Synthetic zeolites and the like are mentioned, and vinyltrimethoxysilane and 2,2-dimethoxypropane are preferred. The compounding amount is 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less, based on the amount of the injection material for repair.

【0037】また、硬化速度を速めるために、必要に応
じて触媒を添加しても良い。複素環(Z)の加水分解反
応の触媒としては、燐酸エステル、p−トルエンスルホ
ン酸、蟻酸、酢酸、プロピオン酸及びジブチルチンジラ
ウレート等が挙げられる。複素環の加水分解で生じた2
級アミンとエポキシ基の反応の触媒としては3級アミン
類、フェノール類及びトリフェニルホスフィン等が挙げ
られる。これらのうち、3級アミン類、フェノール類が
好ましく、N,N−ジメチルプロピルアミン、N,N,
N’,N’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン等の
脂肪族3級アミン類;N−メチルピロリジン,N,N’
−ジメチルピペラジン等の脂環属3級アミン類;ベンジ
ルジメチルアミン、ジメチルアミノメチルフェノール等
の芳香族3級アミン類等が特に好ましい。
Further, a catalyst may be added as needed to increase the curing speed. Examples of the catalyst for the hydrolysis reaction of the heterocycle (Z) include a phosphoric ester, p-toluenesulfonic acid, formic acid, acetic acid, propionic acid, dibutyltin dilaurate and the like. 2 generated by hydrolysis of heterocycle
Examples of the catalyst for the reaction between the tertiary amine and the epoxy group include tertiary amines, phenols, and triphenylphosphine. Of these, tertiary amines and phenols are preferred, and N, N-dimethylpropylamine, N, N,
Aliphatic tertiary amines such as N ', N'-tetramethylhexamethylenediamine; N-methylpyrrolidine, N, N'
-Alicyclic tertiary amines such as -dimethylpiperazine; aromatic tertiary amines such as benzyldimethylamine and dimethylaminomethylphenol are particularly preferred.

【0038】接着性付与剤は、通常条件での施工時はも
ちろんであるが、水分を含んだコンクリート、多湿下で
の施工時における接着性を特に向上させるためのもので
ある。接着性付与剤としては、シランカップリング剤、
チタンカップリング剤、アルミカップリング剤等が挙げ
られるが、好ましくは加水分解性シリル基を有するシラ
ン化合物が挙げられる。このようなシラン化合物として
は、ビニルアルキル(炭素数1〜4)アルコキシ(炭素
数1〜4)シラン[例えばビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン等]、(メタ)アクリロイロ
キシアルキル(炭素数1〜4)アルコキシ(炭素数1〜
4)シラン[例えばγ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン等]、アルキル(炭素数1〜4)アルコキ
シ(炭素数1〜4)シラン[例えばメチルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン等]、アミノ(分子
中に1〜4個)アルキル(炭素数2〜15)アルコキシ
(炭素数1〜4)シラン[例えばγ−(2−アミノエチ
ル)アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、N−フェニルアミノプロピルメ
チルジメトキシシラン等]、エポキシ(分子中に1〜4
個)アルキル(炭素数1〜4)アルコキシ(炭素数1〜
4)シラン[例えばγ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシ
ラン等]、メルカプト(分子中に1〜4個)アルキル
(炭素数1〜4)アルコキシ(炭素数1〜4)シラン
[例えばγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
等]等が挙げられる。これらのうち、好ましくはビニル
アルキルアルコキシシラン、(メタ)アクリロイロキシ
アルキルアルコキシシラン、エポキシアルキルアルコキ
シシランであり、特に好ましくはビニルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランであ
る。これらのシラン化合物の使用量は、エポキシ樹脂に
対して0.1〜50重量部、好ましくは1〜10重量部
である。0.1重量部以上であると接着性(特に湿潤面
での接着性)が向上し、50重量部以下であると使用時
に水分と反応し、複素環基の開環を妨げることがない。
尚、これらのシラン化合物は、2種以上併用して使用し
ても差し支えがない。
The adhesiveness-imparting agent is used not only at the time of application under normal conditions, but also to improve the adhesiveness at the time of application under water-containing concrete or high humidity. As the adhesion imparting agent, a silane coupling agent,
Examples thereof include a titanium coupling agent and an aluminum coupling agent, and preferably include a silane compound having a hydrolyzable silyl group. Examples of such a silane compound include vinylalkyl (1 to 4 carbon atoms) alkoxy (1 to 4 carbon atoms) silane [for example, vinyltrimethoxysilane,
Vinyltriethoxysilane, etc.), (meth) acryloyloxyalkyl (C1-4) alkoxy (C1
4) silane [for example, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane and the like], alkyl (1 to 4 carbon atoms) alkoxy (1 to 4 carbon) silane [for example, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane and the like], amino (molecule) 1 to 4) alkyl (2 to 15 carbon atoms) alkoxy (1 to 4 carbon atoms) silane [for example, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, N-phenylamino Propylmethyldimethoxysilane, etc.), epoxy (1 to 4 per molecule)
Alkyl (C1-4) Alkoxy (C1-4)
4) silane [for example, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, etc.], mercapto (1 to 4 in the molecule) alkyl (1 to 4 carbon atoms) alkoxy (1 to 4 carbon atoms) To 4) silanes [for example, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and the like] and the like. Of these, preferred are vinylalkylalkoxysilane, (meth) acryloyloxyalkylalkoxysilane, and epoxyalkylalkoxysilane, and particularly preferred are vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxy. Propyltrimethoxysilane. The amount of these silane compounds to be used is 0.1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on the epoxy resin. When the amount is 0.1 part by weight or more, adhesion (particularly, adhesion on a wet surface) is improved, and when the amount is 50 parts by weight or less, it reacts with moisture during use and does not hinder ring opening of the heterocyclic group.
These silane compounds may be used in combination of two or more.

【0039】充填剤は、通常微粉砕の固体であり、その
配合の主な目的は、強度、弾性率等の性能、耐候性等の
耐久性、導伝性、熱伝導性等の機能に代表される物性の
改良、流動性、収縮性等の成形加工性の向上、あるい
は、増量、省資源といった経済面の改善である。充填剤
としては、炭酸カルシウム、カーボンブラック、クレ
ー、タルク、酸化チタン、生石灰、カオリン、ゼオライ
ト、ケイソウ土、塩化ビニルペーストレジン、塩化ビニ
リデン樹脂バルーン等が挙げられ、単独で、または混合
して使用することができる。反応性希釈剤としては、通
常の低分子エポキシ化合物の他に、多官能アクリレート
も使用可能である。
The filler is usually a finely pulverized solid, and the main purposes of the compounding are represented by functions such as strength, elastic modulus, etc., durability such as weather resistance, conductivity, and thermal conductivity. This is an improvement in physical properties, an improvement in molding processability such as fluidity and shrinkage, or an improvement in economic aspects such as an increase in amount and resource saving. Examples of the filler include calcium carbonate, carbon black, clay, talc, titanium oxide, quicklime, kaolin, zeolite, diatomaceous earth, vinyl chloride paste resin, vinylidene chloride resin balloon, and the like, and used alone or in combination. be able to. As the reactive diluent, a polyfunctional acrylate can be used in addition to a normal low-molecular epoxy compound.

【0040】さらに、可撓性付与剤として変性シリコー
ン樹脂と称される加水分解性シリル基を分子鎖末端に有
するポリアルキレンエーテルを添加してもよい。より具
体的には、ポリ(メチルジメトキシシリルエーテル)等
が例示され、市販のものが使用可能である。ポリアルキ
レン(炭素数2〜6)エーテル(重量平均分子量;30
0から10000)又はその2〜5個連結したもの(例
えばメチレン基で連結)の末端を1〜3官能(好ましく
は2官能)の加水分解性シリル基が結合したものが挙げ
られる。加水分解性シリル基としては、下記一般式(1
7)で示されるものである。
Further, a polyalkylene ether having a hydrolyzable silyl group at a molecular chain terminal, which is called a modified silicone resin, may be added as a flexibility-imparting agent. More specifically, poly (methyldimethoxysilyl ether) and the like are exemplified, and commercially available ones can be used. Polyalkylene (C2-6) ether (weight average molecular weight; 30)
0 to 10000) or those obtained by linking 2 to 5 of them (for example, linked by a methylene group) to the terminal of which a 1 to 3 functional (preferably 2 functional) hydrolyzable silyl group is bonded. As the hydrolyzable silyl group, the following general formula (1)
7).

【0041】[0041]

【化10】 Embedded image

【0042】(式中、Dは−O−、−S−、−NHCO
−、−OCO−、−NH−、−ON<を表し、R7、R8
は水素、ハロゲン、炭素数1〜10のアルキル基、アリ
ール基、アリールアルキル基を表し、nは0又は1〜3
の整数を表す。) 具体的にはハロゲノシリル基、アシロキシシリル基、ア
ミドシリル基、アミノキシシリル基、アルケニルオキシ
シリル基、アミノシリル基、オキシムシリル基、アルコ
キシシリル基、チオアルコキシシリル基等が挙げられ、
好ましいものはアルコキシシリル基である。変性シリコ
ーン樹脂の重量平均分子量は、400〜600,000
である。これらのポリアルキレンエーテルは一種類のみ
を使用してもよいし、二種類以上を混合して使用しても
よい。変性シリコーン樹脂の使用量は、エポキシ樹脂1
00重量部に対して10〜500重量部、好ましくは5
0〜200重量部である。500重量部以下では接着性
が悪くならず、10重量部以上では硬化したエポキシ樹
脂の可とう性が良い。
(Where D is -O-, -S-, -NHCO
—, —OCO—, —NH—, —ON <, and R 7 , R 8
Represents hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, or an arylalkyl group, and n represents 0 or 1 to 3
Represents an integer. Specific examples include a halogenosilyl group, an acyloxysilyl group, an amidosilyl group, an aminoxysilyl group, an alkenyloxysilyl group, an aminosilyl group, an oximesilyl group, an alkoxysilyl group, and a thioalkoxysilyl group.
Preferred are alkoxysilyl groups. The weight average molecular weight of the modified silicone resin is 400 to 600,000.
It is. These polyalkylene ethers may be used alone or in a combination of two or more. The amount of modified silicone resin used is epoxy resin 1
10 to 500 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight
0 to 200 parts by weight. When the amount is less than 500 parts by weight, the adhesiveness does not deteriorate, and when the amount is more than 10 parts by weight, the flexibility of the cured epoxy resin is good.

【0043】このような変性シリコーン樹脂は、補修用
注入剤の使用時に、変性シリコーン樹脂用触媒の存在下
で空気中の水分により硬化する。変性シリコーン樹脂用
触媒としては、ジブチル錫オキサイド等の錫化合物、オ
クチル酸鉛等のカルボン酸の金属塩、ジブチルアミン−
2−エチルヘキソエート等のアミン塩等が挙げられ、そ
の使用量は、変性シリコーン樹脂100重量部に対して
0.1〜10重量部である。これらの添加剤は添加前に
十分脱水しておく必要がある。
Such a modified silicone resin is cured by moisture in the air in the presence of a catalyst for the modified silicone resin when the repairing filler is used. Examples of the catalyst for the modified silicone resin include tin compounds such as dibutyltin oxide, metal salts of carboxylic acids such as lead octylate, and dibutylamine.
Examples thereof include amine salts such as 2-ethylhexoate, and the amount used is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the modified silicone resin. These additives need to be sufficiently dehydrated before addition.

【0044】本発明の補修注入剤の貯蔵安定性を向上さ
せるには、上記エポキシ樹脂硬化剤とともに、上記ポリ
エポキシ化合物も、活性水素を有していないものである
か、又は、活性水素を有している場合には、活性水素当
量が4,000以上であるものが好ましい。また、本発
明の補修注入剤の活性水素当量は、通常、2,000以
上、好ましくは2万以上であり、より好ましくは4万以
上である。活性水素当量が2000未満になると、補修
注入剤の貯蔵安定性が不足する。活性水素を有している
場合は、活性水素を有する基をエポキシ樹脂と反応しな
い基に不活性化させることにより、活性水素を有しない
ものとするか、又は、活性水素当量を所要の範囲内のも
のとすることができる。活性水素基の不活性化は、モノ
イソシアネート化合物(エチルイソシアネート、n−ブ
チルイソシアネート、フェニルイソシアネート等)、酸
無水物(無水酢酸、無水コハク酸)、酸ハロゲン化物
(ベンゾイルクロライド等)又はハロゲン化アルキル
(塩化メチル、臭化メチル、塩化エチル等)と反応させ
ることによって行うことができる。本発明の補修注入剤
の貯蔵安定性が特に優れており、一液型の補修注入剤と
しても好適である。
In order to improve the storage stability of the repair injection of the present invention, together with the epoxy resin curing agent, the polyepoxy compound has no active hydrogen or has no active hydrogen. In this case, those having an active hydrogen equivalent of 4,000 or more are preferred. The active hydrogen equivalent of the repair injection of the present invention is usually 2,000 or more, preferably 20,000 or more, and more preferably 40,000 or more. If the active hydrogen equivalent is less than 2,000, the storage stability of the repair injection will be insufficient. If it has active hydrogen, deactivate the group having active hydrogen to a group that does not react with the epoxy resin to make it have no active hydrogen, or make the active hydrogen equivalent within a required range. It can be. The inactivation of the active hydrogen group can be performed by monoisocyanate compounds (ethyl isocyanate, n-butyl isocyanate, phenyl isocyanate, etc.), acid anhydrides (acetic anhydride, succinic anhydride), acid halides (benzoyl chloride, etc.) or alkyl halides (Methyl chloride, methyl bromide, ethyl chloride, etc.). The storage stability of the repair injection of the present invention is particularly excellent, and it is also suitable as a one-pack repair injection.

【0045】本発明の補修注入剤を使用した実際の硬化
反応は、空気中の水分と該複素環含有化合物との反応が
引き金となって始まる。即ち、硬化反応は空気と接触し
ている表面からしか進行しないため、該注入剤が容器内
にある場合等、体積に対して空気との接触面積の割合が
小さい場合は、硬化速度は著しく遅くなる。逆に、コン
クリートへ注入したり薄く塗布して体積に対する表面積
の割合を大きくすると、硬化速度は大幅に大きくなり実
用的なレベルとなる。従って、注入剤が容器内にある場
合は、可使時間は、従来の2液タイプの数十分に比べて
数十倍〜数百倍の長さになり、未使用の注入剤を繰り返
し使用する事が可能であるとともに、施工時の時間的・
量的な制約が大幅に軽減される。本発明の補修注入剤の
硬化温度は通常5℃以上であり、好ましくは10〜10
0℃であり、特に好ましくは15〜40℃である。湿度
条件は好ましくは20〜100%R.H.であり、特に
好ましくは30〜80%R.H.である。硬化時間は数
分〜100時間である。
The actual curing reaction using the repair injection of the present invention starts with the reaction between the moisture in the air and the heterocyclic compound. That is, since the curing reaction proceeds only from the surface in contact with air, when the ratio of the contact area with air to the volume is small, such as when the injectant is in a container, the curing speed is extremely slow. Become. Conversely, when the ratio of the surface area to the volume is increased by pouring or thinly coating concrete, the curing speed is greatly increased to a practical level. Therefore, when the injection is in the container, the pot life is several tens to several hundred times longer than that of the conventional two-liquid type, and the unused injection is repeatedly used. It is possible to do
Quantitative constraints are greatly reduced. The curing temperature of the repair injection of the present invention is usually 5 ° C. or higher, preferably 10 to 10 ° C.
The temperature is 0 ° C, particularly preferably 15 to 40 ° C. The humidity conditions are preferably 20-100% R.F. H. And particularly preferably 30 to 80% R.I. H. It is. The curing time is a few minutes to 100 hours.

【0046】本発明の補修注入剤を使用したコンクリー
ト構築物の補修注入工法の工法操作については常法に従
って実施することができる。コンクリート構築物として
は、例えば家屋、ビル、橋梁、ダム、トンネル等が挙げ
られる。これら鉄筋コンクリート、モルタル等のひび割
れ、浮き等の欠陥に対して補修をするために本発明の補
修注入剤を用いる。例えば、コンクリートやモルタル等
のひび割れ部をブラシなどで清掃し、注入剤の注入開口
部を設け、これに市販の自動式あるいは手動式補修材注
入用カートリッジを用いて容易に注入することができ
る。本発明の補修材注入剤用のカートリッジは、一端に
補修材注入用のノズルを有し、他端にガン装着部などの
圧入部を有するものであれば特に限定されないが、繰り
返し使用するためには、前記ノズル部の取り外し交換可
能なこと必要となり、ノズル部の長さは0.5〜20c
mであることが好ましく、0.5〜10cmであること
が特に好ましい。0.5cm以上であると水分の混入に
よる未使用の注入剤への影響がほとんどなく、20cm
以下であるとカートリッジの取り付け、取り外し等の作
業性がよい。また、一液型エポキシ樹脂系注入剤を適当
量補充する場合には、湿気の混入を避けるため、不活性
ガス雰囲気下で行うことが好ましいが、2回使用に限っ
ては、多湿でない空気中で補充を行っても性能上問題が
ない。
The repairing and pouring method of the concrete structure using the repairing and pouring agent of the present invention can be carried out according to a conventional method. Concrete structures include, for example, houses, buildings, bridges, dams, tunnels, and the like. The repair injection of the present invention is used to repair such defects such as cracks and floating of reinforced concrete and mortar. For example, cracks in concrete, mortar, etc. can be cleaned with a brush or the like, an injection opening for an injection agent can be provided, and a commercially available automatic or manual repair material injection cartridge can be easily injected into the opening. The cartridge for repair material injecting agent of the present invention is not particularly limited as long as it has a nozzle for repair material injecting at one end and has a press-fitting portion such as a gun mounting portion at the other end. It is necessary that the nozzle part can be removed and replaced, and the length of the nozzle part is 0.5 to 20 c
m, particularly preferably 0.5 to 10 cm. When it is 0.5 cm or more, there is almost no influence on unused injecting agent due to mixing of water, and 20 cm
In the following cases, the workability of mounting and removing the cartridge is good. In addition, when replenishing an appropriate amount of the one-pack type epoxy resin-based injecting agent, it is preferable to perform the treatment under an inert gas atmosphere in order to avoid mixing of moisture. There is no problem in performance even if replenishment is performed.

【0047】[0047]

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下に
おいて部は質量部を示す。 1)複素環含有化合物の製造 撹拌装置、加熱装置、冷却管および分水器付還流管を備
えた反応容器に、メタクリル酸メチル1000部、モノ
エタノールアミン200部、ハイドロキノン2.4部を
仕込んで液中に空気を通しながら20℃で40時間反応
後、ハイドロキノン3.6部を追加し、20℃、減圧下
で過剰のメタクリル酸メチルを除いた。次に容器内にア
セトン390部、パラトルエンスルフォン酸9.2部、
合成ゼオライト400部を仕込み、窒素置換後密閉し、
撹拌しながら室温で10時間脱水反応を行った。反応完
了後、酸吸着剤(協和化学工業社製;KW−1000)
20部を仕込み、20℃で3時間撹拌した。冷却後、け
い藻土A(昭和化学工業社製;セライト#600)10
部を濾過助剤として濾過し、濾液中に残存するアセトン
を加熱により留去し中間体を得た。中間体は、数平均分
子量201、粘度(25℃;B型粘度計)320cPで
あった。同様の反応容器に中間体M−1;500部とソ
ルビトールのプロピレンオキシド6モル付加物310
部、ナトリウムメチラート24部を仕込み、窒素置換後
100℃まで昇温し、エステル交換反応を行った。中和
した後、酸吸着剤(協和化学工業社製;KW−100
0)20部を仕込み、さらに1時間撹拌した。次に、け
い藻土A10部を濾過助剤として70℃で濾過し、複素
環含有化合物Aを得た。 HC−1は、数平均分子量1
725、複素環基1個当たりの分子量297、粘度(2
5℃;B型粘度計)40,000cPの黄褐色液体であ
った。
The present invention will be further described with reference to the following examples.
The present invention is not limited to this. In addition, a part shows a mass part below. 1) Production of Heterocycle-Containing Compound In a reaction vessel equipped with a stirrer, a heating device, a cooling pipe and a reflux pipe equipped with a water separator, 1,000 parts of methyl methacrylate, 200 parts of monoethanolamine, and 2.4 parts of hydroquinone were charged. After reacting at 20 ° C. for 40 hours while passing air through the liquid, 3.6 parts of hydroquinone was added, and excess methyl methacrylate was removed at 20 ° C. under reduced pressure. Next, 390 parts of acetone and 9.2 parts of paratoluenesulfonic acid were placed in a container,
Charged 400 parts of synthetic zeolite, sealed after nitrogen replacement,
A dehydration reaction was performed at room temperature for 10 hours while stirring. After the completion of the reaction, an acid adsorbent (KW-1000, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)
20 parts were charged and stirred at 20 ° C. for 3 hours. After cooling, diatomaceous earth A (manufactured by Showa Chemical Industry Co., Ltd .; Celite # 600) 10
The mixture was filtered as a filter aid, and acetone remaining in the filtrate was distilled off by heating to obtain an intermediate. The intermediate had a number average molecular weight of 201 and a viscosity (25 ° C .; B-type viscometer) of 320 cP. In a similar reactor, 500 parts of intermediate M-1 and propylene oxide 6 mol adduct of sorbitol 310
And 24 parts of sodium methylate, and the mixture was purged with nitrogen, heated to 100 ° C., and transesterified. After neutralization, an acid adsorbent (KW-100 manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)
0) 20 parts were charged and further stirred for 1 hour. Next, 10 parts of diatomaceous earth A was filtered at 70 ° C. as a filter aid to obtain heterocycle-containing compound A. HC-1 has a number average molecular weight of 1
725, molecular weight 297 per one heterocyclic group, viscosity (2
5 ° C .; B-type viscometer) It was a tan liquid of 40,000 cP.

【0048】2)一液型エポキシ樹脂注入剤の製造 表1に示す割合で予め80℃、20mmHgで脱水処理した
ビスフェノールF型エポキシ樹脂(油化シェルエポキシ
社製;商品名エピコート828)と複素環含有化合物A
を減圧攪拌し、次に脱水剤としてビニルトリメトキシシ
ラン(東レ・ダウコーニングシリコーン社製)、接着性
付与剤としてγ−グリドキシプロピルトリメトキシシラ
ン(信越化学工業社製)、変性シリコーン樹脂としてサ
イリルSAT−030(鐘淵化学社製)、変性シリコー
ン樹脂用触媒としてジブチル錫オキサイドのフタル酸ジ
オクチル溶液、充填剤として炭酸カルシウムをそれぞれ
加えて再度減圧攪拌し、一液型エポキシ樹脂系注入剤を
製造した。注入剤の粘度は、20℃、窒素雰囲気下でB
H型回転粘時計により測定した。指触乾燥時間は、一液
型エポキシ樹脂注入剤をコンクリート板に約0.1mm
で塗布した後、20℃、65%湿度において硬化させ、
塗膜の表面が硬化する時間で示した。貯蔵安定性は、表
1に示す配合の注入剤を窒素置換した密閉容器中にい
れ、50℃の雰囲気下に3か月静置したときの注入剤の
状態を目視観察した。流動性を保持しているものは○、
ゲル化したものは×とした。接着性は、JISA602
4に従い、上記注入剤を40×40×80mmのモルタ
ル試験体2個の片面にそれぞれ塗布し、20℃、65%
湿度(標準時)、および85%湿度(湿潤時)、にて3
時間放置後、2つを1mm厚で張り合わせて7日間同条
件で養生後、接着強さを測定した。
2) Production of one-pack type epoxy resin injection agent Bisphenol F type epoxy resin (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co .; trade name: Epicoat 828) and a heterocycle were previously dehydrated at 80 ° C. and 20 mmHg at the ratios shown in Table 1. Compound A
Are stirred under reduced pressure, and then vinyltrimethoxysilane (manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) as a dehydrating agent, γ-glycoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as an adhesion promoter, and silyl as a modified silicone resin. SAT-030 (manufactured by Kanegafuchi Chemical Co., Ltd.), dioctyl phthalate solution of dibutyltin oxide as a catalyst for a modified silicone resin, and calcium carbonate as a filler were added, followed by stirring under reduced pressure again to produce a one-pack type epoxy resin-based filler. did. The viscosity of the injectant is 20 ° C. and nitrogen atmosphere.
It was measured with an H-type rotary viscometer. The touch drying time is about 0.1 mm with a one-part epoxy resin
After applying at 20 ° C, cured at 65% humidity,
It is indicated by the time at which the surface of the coating film hardens. The storage stability was determined by visually observing the state of the injecting agent when the injecting agent having the composition shown in Table 1 was placed in an airtight container purged with nitrogen and allowed to stand at 50 ° C. in an atmosphere for 3 months. Those that maintain fluidity are ○,
The gelled product was evaluated as x. Adhesion is JISA602
According to 4 above, the above-mentioned injection was applied to one side of each of two 40 × 40 × 80 mm mortar specimens, and the mixture was heated at 20 ° C. and 65%
3 at humidity (standard time) and 85% humidity (wet)
After standing for two hours, the two were laminated at a thickness of 1 mm and cured under the same conditions for 7 days, and then the adhesive strength was measured.

【0049】3)上記2)で得られた注入剤をプライマ
ーなしで直接注入したところ、表1に示すようにいずれ
も好結果が得られた。本発明の補修注入剤を使用した工
法による繰り返し使用性を調べるため、以下の試験を行
った。市販のカートリッジに表1に示す配合の補修注入
剤をいれ、これをコンクリート板に取り付け20℃、6
5%湿度(標準時)、および85%湿度(湿潤時)で2
4時間養生した。次に、カートリッジ中の注入剤を取り
出し、上記と同様の方法で粘度、指触乾燥時間、および
接着強さを測定した。その結果を表1に示す。
3) When the injection obtained in 2) was directly injected without a primer, good results were obtained as shown in Table 1. The following test was conducted to examine the reusability by the method using the repairing filler of the present invention. A commercially available cartridge was charged with the repair injection having the composition shown in Table 1, and this was attached to a concrete plate and kept at 20 ° C and 6 ° C.
2 at 5% humidity (standard time) and 85% humidity (wet)
Cured for 4 hours. Next, the injection agent in the cartridge was taken out, and the viscosity, touch dry time, and adhesive strength were measured in the same manner as described above. Table 1 shows the results.

【0050】(比較例1〜3)実施例1〜3と同様に、
ケチミンH(油化シェルエポキシ社製、商品名エピキュ
アH−3)を用いて表1に示す配合例で補修注入剤を作
成し、同様の試験を行い結果を表1に示した。
(Comparative Examples 1 to 3) As in Examples 1 to 3,
A repair injection was prepared using Ketimine H (product name: Epicure H-3, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) according to the formulation shown in Table 1, and the same test was conducted. The results are shown in Table 1.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】実施例1〜3及び比較例1〜3より、複素
環含有化合物を使用した補修注入剤は、ケチミンを使用
した場合に比べ貯蔵安定性に優れること、及び繰り返し
使用した場合においても、指触乾燥時間及び接着強さが
ほとんど低下しないことがわかる。
From Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, the repair injection using a heterocyclic compound has excellent storage stability as compared with the case using ketimine. It can be seen that the touch drying time and the adhesive strength hardly decrease.

【0053】[0053]

【発明の効果】従って本発明の補修注入剤は以下の効果
を奏する。 (1)注入してからの硬化速度が速い。 (2)貯蔵安定性が優れている。 ので、補修注入剤として非常に有用である。また、一液
型補修注入剤としても好適である。従って、未使用の補
修注入剤を2回以上繰り返して使用可能であり、廃棄物
の大幅な低減を図ることができる。また、一液型にした
場合、二液型の欠点である主剤と硬化剤を配合する際の
量的ミス、混合不良、あるいは可使時間超過による接着
不良、作業場の温度変化に伴うポットライフのばらつき
による注入性の悪化を解消できる。
Therefore, the repair injection of the present invention has the following effects. (1) The curing speed after injection is high. (2) Excellent storage stability. Therefore, it is very useful as a repair injection. It is also suitable as a one-pack repair injection. Therefore, an unused repair injection can be repeatedly used two or more times, and the waste can be greatly reduced. In addition, when using a one-part type, the disadvantages of the two-part type, such as a quantitative error when mixing the main agent and the curing agent, poor mixing, poor adhesion due to excess pot life, and a change in pot life due to temperature changes in the workplace. Deterioration of injectability due to variation can be eliminated.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2E176 AA01 BB14 4H017 AA04 AB08 AB13 AB15 AB17 AC01 AC05 AD05 AD06 AE03 4J036 AB01 AB02 AB03 AB10 AC01 AC02 AC03 AC05 AD08 AD09 AF06 AF07 AG04 AG06 AG07 AH01 AH02 AH05 AH07 AJ09 AK03 DA10 DC28 FB02 FB03 FB06 FB08 FB11 FB12 FB13 FB16 JA06 JA13  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2E176 AA01 BB14 4H017 AA04 AB08 AB13 AB15 AB17 AC01 AC05 AD05 AD06 AE03 4J036 AB01 AB02 AB03 AB10 AC01 AC02 AC03 AC05 AD08 AD09 AF06 AF07 AG04 AG06 AG07 AH01 AH02 AH05 AH03 AJ09 AK03 FB02 FB03 FB06 FB08 FB11 FB12 FB13 FB16 JA06 JA13

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式(1)で示される複素環基
(Z)を2個以上有する複素環含有化合物(A)とポリ
エポキシ化合物からなることを特徴とする、コンクリー
ト構築物の補修注入剤。 【化1】 (式中、Rは−O−及び/又は−S−を含んでいてもよ
い炭素数2〜10の直鎖又は分岐状のアルキレン基、R
1 及びR2 は、同じであってもよく、異なっていてもよ
く、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数1〜6
のアルキル基若しくはアルケニル基、若しくは炭素数6
〜8のアリール基を表すか、又は、R1 及びR2 が結合
している炭素原子と一緒になって、炭素数5〜7のシク
ロアルキル環を表す。R3 は、炭素数1〜10のアルキ
レン基を表す。)
An injectable agent for repairing a concrete structure, comprising a heterocyclic group-containing compound (A) having two or more heterocyclic groups (Z) represented by the following general formula (1) and a polyepoxy compound. . Embedded image (Wherein, R represents a linear or branched alkylene group having 2 to 10 carbon atoms which may contain -O- and / or -S-, R
1 and R 2 may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a linear or branched C 1-6
An alkyl or alkenyl group of the formula
Represents an aryl group having 8 to 8 carbon atoms, or represents a cycloalkyl ring having 5 to 7 carbon atoms together with the carbon atom to which R 1 and R 2 are bonded. R 3 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. )
【請求項2】 該(A)が水酸基を側鎖に有していても
よい炭化水素、ポリエーテル、ポリビニル、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリカーボネート及びノボラックから
なる群から選ばれる少なくとも1種の主鎖を有する請求
項1記載の補修注入剤。
2. (A) has at least one main chain selected from the group consisting of hydrocarbons which may have a hydroxyl group in a side chain, polyether, polyvinyl, polyester, polyamide, polycarbonate and novolak. The repair injection according to claim 1.
【請求項3】 該(A)が下記一般式(2)〜(10)
からなる群から選ばれる少なくとも1種で示される主鎖
構造を有する化合物である請求項1又は2記載の補修注
入剤。 【化2】
3. The method according to claim 1, wherein (A) is a compound represented by the following general formula (2) to
The repair injection according to claim 1 or 2, which is a compound having a main chain structure represented by at least one selected from the group consisting of: Embedded image
【請求項4】 該(A)が、上記一般式(2)、(3)
及び(4)からなる群から選ばれる少なくとも1種で示
される主鎖構造を有する化合物である請求項3記載の補
修注入剤。
4. The method according to claim 1, wherein (A) is a compound represented by the above general formula (2) or (3).
The repair injection according to claim 3, which is a compound having a main chain structure represented by at least one selected from the group consisting of (4) and (4).
【請求項5】 該(A)が、上記一般式(2)で示され
る主鎖構造を有する化合物である請求項3記載の補修注
入剤。
5. The repair injection according to claim 3, wherein (A) is a compound having a main chain structure represented by the above general formula (2).
【請求項6】 該(A)が、下記一般式(11)で示さ
れる化合物である請求項1〜5記載の補修注入剤。 【化3】 [式中、A10は、k価の多価アルコール類、k価の多価
フェノール類からヒドロキシル基を除いた残基である。
oは直鎖または分岐鎖を有する炭素数2〜4のアルキ
レン基であり、p及びqは0又は1〜10の整数であ
り、同じであっても異なっていてもよい。rは0又は1
である。Z1はOH又はZを表す。Q3は水素原子又はグ
リシジル基である。mは1又は2〜10の整数、kは2
〜10の整数であり、k≧mである。m+r≧2であ
る。m=1のときZ1はZである。p、q、r、Ao、Z1
及びQ3が複数ある場合同じであってもそれぞれ異なっ
ていてもよい。]
6. The repair injection according to claim 1, wherein (A) is a compound represented by the following general formula (11). Embedded image [In the formula, A 10 is a residue obtained by removing a hydroxyl group from k-valent polyhydric alcohols and k-valent polyhydric phenols.
A o is a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, p and q are 0 or an integer of 1 to 10, and may be the same or different. r is 0 or 1
It is. Z 1 represents OH or Z. Q 3 is a hydrogen atom or a glycidyl group. m is 1 or an integer of 2 to 10, k is 2
Is an integer of 10 to 10 and k ≧ m. m + r ≧ 2. When m = 1, Z 1 is Z. p, q, r, A o , Z 1
And when there are a plurality of Q 3 s , they may be the same or different. ]
【請求項7】 該補修注入剤において、該ポリエポキシ
化合物のエポキシ基1当量に対して、該複素環基(Z)
が水分により分解して生じる活性水素の量が0.5〜
2.0当量になる量の複素環含有化合物を含有してなる
請求項1〜6のいずれか記載の補修注入剤。
7. In the repair injection, the heterocyclic group (Z) is added to 1 equivalent of an epoxy group of the polyepoxy compound.
The amount of active hydrogen generated by decomposition of water
The repair injection according to any one of claims 1 to 6, comprising a heterocyclic-containing compound in an amount equivalent to 2.0 equivalents.
【請求項8】 さらに、該補修注入剤に、脱水剤、可と
う性付与剤、接着性付与剤、充填剤、硬化促進触媒、可
塑剤、着色防止剤、レベリング剤、酸化防止剤、顔料、
分散剤、反応性希釈剤、溶剤、保水剤、湿潤剤、及び界
面活性剤からなる群から選ばれる1種以上の添加剤が配
合されてなる請求項1〜7にいずれか記載の補修注入
剤。
8. The repair injection composition further comprises a dehydrating agent, a flexibility-imparting agent, an adhesion-imparting agent, a filler, a curing accelerating catalyst, a plasticizer, a coloring inhibitor, a leveling agent, an antioxidant, a pigment,
The repair injection according to any one of claims 1 to 7, further comprising at least one additive selected from the group consisting of a dispersant, a reactive diluent, a solvent, a water retention agent, a wetting agent, and a surfactant. .
【請求項9】 該添加剤が、可とう性付与剤及び/又は
接着性付与剤である請求項8記載の補修注入剤。
9. The repair injection according to claim 8, wherein the additive is a flexibility imparting agent and / or an adhesion imparting agent.
【請求項10】 該可撓性付与剤が変性シリコーン樹脂
であり、該接着性付与剤がシランカップリング剤である
請求項1〜9のいずれか記載の補修注入剤。
10. The repair injection according to claim 1, wherein the flexibility-imparting agent is a modified silicone resin, and the adhesion-imparting agent is a silane coupling agent.
【請求項11】 請求項1〜10記載の補修注入剤を使
用することを特徴とするコンクリート構築物の補修注入
工法。
11. A method for repairing and injecting a concrete structure, comprising using the repairing injectant according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2005023278A (en) * 2003-07-03 2005-01-27 Chugoku Marine Paints Ltd Hardenable composition for repairing concrete crack

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