JP2000256538A - Thermoplastic polyester resin composition - Google Patents
Thermoplastic polyester resin compositionInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明が属する技術分野】本発明は、離型性に優れ、成
形工程での生産性が高い熱可塑性ポリエステル樹脂組成
物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic polyester resin composition having excellent mold release properties and high productivity in a molding step.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来より、ポリブチレンテレフタレート
樹脂(以下PBTと記す)やポリエチレンテレフタレー
ト樹脂(以下PETと記す)は、その優れた機械的物
性、耐熱性、電気的性質、耐薬品性のため、電気・電子
部品や自動車部品に広く使用され、その成形工程では、
生産性や製品の離型時変形防止の点から離型性が要求さ
れている。そこで成形材料の離型性を改善するために、
ポリエチレン系ワックスや高級脂肪酸のエステルや高級
脂肪酸の金属塩が使用されていた。ところが、熱可塑性
ポリエステルとこれらの離型剤は相容性に乏しいため、
成形品の外観上その添加量には制限があり、高度の改善
には限界があった。2. Description of the Related Art Conventionally, polybutylene terephthalate resin (hereinafter referred to as PBT) and polyethylene terephthalate resin (hereinafter referred to as PET) have been known for their excellent mechanical properties, heat resistance, electrical properties, and chemical resistance. Widely used for electric / electronic parts and automobile parts.
Release properties are required in terms of productivity and prevention of deformation during release of the product. Therefore, in order to improve the release property of the molding material,
Polyethylene wax, esters of higher fatty acids and metal salts of higher fatty acids have been used. However, thermoplastic polyesters and these release agents are poorly compatible,
There is a limit in the amount of the molded product to be added in terms of appearance, and there is a limit to improvement in altitude.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱可塑性ポ
リエステルの高い物性や外観を保持して、離型性がよ
く、離型時の変形が少なく、ハイサイクルが可能な熱可
塑性ポリエステル樹脂組成物を提供することを課題とす
るものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to a thermoplastic polyester resin composition which retains high physical properties and appearance of a thermoplastic polyester, has good releasability, has little deformation upon releasing, and is capable of high cycle. It is an object to provide a product.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため、鋭意、研究、検討した結果、遂に本発
明を完成するに到った。すなわち本発明は、熱可塑性ポ
リエステル樹脂(A)100重量部、炭素数が6以上の
炭化水素基を少なくとも片末端に有し、還元比粘度が
0.35dl/g以下、水酸基価5KOHmg/gを超える値
を有するポリアルキレンテレフタレート(B)0.1〜
30重量部、無機強化材(C)0〜150重量部が含有
されていることを特徴とする熱可塑性ポリエステル樹脂
である。Means for Solving the Problems The present inventors have intensively studied, studied and studied to solve the above-mentioned problems, and as a result, have finally completed the present invention. That is, the present invention provides a thermoplastic polyester resin (A) having 100 parts by weight, a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms at at least one terminal, a reduced specific viscosity of 0.35 dl / g or less, and a hydroxyl value of 5 KOHmg / g. Polyalkylene terephthalate (B) having a value exceeding 0.1
A thermoplastic polyester resin containing 30 parts by weight and 0 to 150 parts by weight of an inorganic reinforcing material (C).
【0005】本発明に使用される熱可塑性ポリエステル
樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート
および/またはこれらの共重合体から選ばれた1種また
は1種以上の組み合わせで使用される。特に、本発明に
おいてはポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテ
レフタレートが好ましい。なお前記熱可塑性ポリエステ
ル樹脂に共重合できるグリコール成分としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール、ポリラクトン等が挙げられる。また、酸成分と
しては、例えば、ナフタレンジカルボン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等が共重合
成分として使用できる。共重合成分が20モル%を超え
ると耐熱性や結晶性が低下するので好ましくない。ま
た、フェノールとテトラクロロエタンの重量比で6:4
の混合溶媒を使用し、30℃で0.4g/dlの濃度の
還元比粘度が0.4以上、好ましくは0.5以上の熱可
塑性ポリエステルが使用される。なお、還元比粘度が
0.4未満では耐衝撃性が低くなるので好ましくない。The thermoplastic polyester resins used in the present invention include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate,
It is used in one kind or a combination of one or more kinds selected from polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate and / or a copolymer thereof. In particular, in the present invention, polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate are preferred. Glycol components that can be copolymerized with the thermoplastic polyester resin include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexane dimethanol, diethylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, polylactone, and the like. Can be As the acid component, for example, naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid and the like can be used as a copolymer component. If the amount of the copolymer component exceeds 20 mol%, heat resistance and crystallinity are undesirably reduced. Also, the weight ratio of phenol to tetrachloroethane is 6: 4.
A thermoplastic polyester having a reduced specific viscosity of 0.4 g / dl at 30 ° C. and having a reduced specific viscosity of 0.4 or more, preferably 0.5 or more is used. If the reduced specific viscosity is less than 0.4, the impact resistance is lowered, which is not preferable.
【0006】また本発明においては炭素数が6以上の炭
化水素基を少なくとも片末端に有し、還元比粘度が、
0.35dl/g以下、水酸基価5KOHmg/gを超える値
を有するポリアルキレンテレフタレートが、熱可塑性ポ
リエステル樹脂100重量部に対して0.1〜30重量
部、好ましくは、0.2〜15重量部、特に望ましく
は、0.5〜10重量部配合される。配合量が0.1重
量部未満では効果は小さく、また30重量部を超えると
機械的性質が低下するので好ましくない。また、水酸基
価がこの値以下では、ポリエステル樹脂との密着力が低
下し、成形品表面の特性が低下するので好ましくない。
なお前記特定のポリアルキレンテレフタレートが高い離
型効果を示す理由は明確ではないが、熱可塑性ポリエス
テル樹脂に配合すると、粘度差の影響で金型と成形品の
界面に偏析しやすく、さらに骨格部分は熱可塑性ポリエ
ステル樹脂側へ、末端部分は金型表面に配向するためと
考察される。Further, in the present invention, at least one terminal has a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, and the reduced specific viscosity is:
A polyalkylene terephthalate having a value of 0.35 dl / g or less and a hydroxyl value exceeding 5 KOHmg / g is used in an amount of 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.2 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin. Particularly preferably, it is added in an amount of 0.5 to 10 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the effect is small, and if it exceeds 30 parts by weight, the mechanical properties deteriorate, which is not preferable. On the other hand, when the hydroxyl value is below this value, the adhesion to the polyester resin is reduced, and the properties of the molded product surface are undesirably reduced.
The reason why the specific polyalkylene terephthalate exhibits a high mold release effect is not clear, but when blended in a thermoplastic polyester resin, it is easy to segregate at the interface between the mold and the molded article due to the difference in viscosity, and further the skeleton portion is It is considered that the terminal portion is oriented to the mold surface toward the thermoplastic polyester resin.
【0007】前記ポリアルキレンテレフタレートとして
具体的には、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピ
レンテレフタレートが好まく、少なくとも片末端は炭素
数が6以上の炭化水素基であることが必要である。これ
は1官能の高級脂肪酸か高級アルコールを使用しエステ
ル化するか、炭素数6以上のグリシジルエーテル、モノ
オキサゾリンまたはモノイソシアネート等をカルボシル
基か水酸基に付加反応する等の方法でなされる。具体的
には2エチルヘキシルアルコール、ラウリルアルコー
ル、ステアリルアルコール、ラウリル酸、ステアリン
酸、モンタン酸などでエステル化するか、ラウリルグリ
シジルエーテル、ステリルグリシジルエーテル、2エチ
ルヘキシルオキサゾリン、ラウリルオキサゾリン、ラウ
リルイソシアネート、フェニールイソシアネートを付加
反応することで得られる。炭素数6以上の炭化水素基の
末端率は50モル%以上が必要で75モル%以上が好ま
しい。炭化水素基の炭素数は6以上で好ましくは8以上
が好ましい。炭素数が6未満では離型性改良効果が小さ
くなるので好ましくない。なお、本発明で使用されるポ
リアルキレンテレフタレートの分子量は、還元比粘度で
示すと0.35以下である。この値を超えると、離型性
改良効果が小さくなるが、その理由としては、粘度差と
炭化水素基の大きさにより、成形品表面に分率が高くな
り、炭化水素基による離型効果が増大するものと思われ
る。As the polyalkylene terephthalate, specifically, polybutylene terephthalate and polypropylene terephthalate are preferable, and at least one terminal must be a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms. This is carried out by esterification using a monofunctional higher fatty acid or higher alcohol, or by addition reaction of glycidyl ether having 6 or more carbon atoms, monooxazoline or monoisocyanate to a carbosyl group or a hydroxyl group. Specifically, it is esterified with 2-ethylhexyl alcohol, lauryl alcohol, stearyl alcohol, lauric acid, stearic acid, montanic acid, etc., or lauryl glycidyl ether, steryl glycidyl ether, 2-ethylhexyl oxazoline, lauryl oxazoline, lauryl isocyanate, phenyl isocyanate. Can be obtained by an addition reaction. The terminal ratio of the hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms is required to be 50 mol% or more, and is preferably 75 mol% or more. The hydrocarbon group has 6 or more carbon atoms, preferably 8 or more carbon atoms. If the number of carbon atoms is less than 6, the effect of improving the releasability is reduced, which is not preferable. The molecular weight of the polyalkylene terephthalate used in the present invention is 0.35 or less in terms of reduced specific viscosity. If this value is exceeded, the effect of improving the releasability is reduced. The reason for this is that, due to the difference in viscosity and the size of the hydrocarbon group, the fraction on the surface of the molded article increases, and the release effect due to the hydrocarbon group is reduced. It seems to increase.
【0008】また本発明には、用途により熱可塑性ポリ
エステル樹脂100重量部に対して、150重量部以下
の無機強化材が配合される。150重量部を超えると流
動性や成形品の外観が低下し好ましくない。無機強化材
としては、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維などの
繊維状強化材やチタン酸カリウムやホウ酸アルミニウム
などの針状結晶体やガラスビーズ、シリカ、タルク、マ
イカ、炭酸カルシウム、ワラストナイト、カオリン、ク
レー、酸化マグネシウム、酸化アルミナ等が挙げられ
る。これらの中でガラス繊維・タルク、ワラストナイ
ト、炭酸カルシウムやこれらの組み合わせが好ましい。
これらの強化材は、ポリエチレンテレフタレート系樹脂
との接着性向上すなわち強度や衝撃強度向上のためエポ
キシシランカップリング剤、やアミノシランカップリン
グ剤あるいはチタネート系カップリング剤等を使用して
もよい。In the present invention, 150 parts by weight or less of an inorganic reinforcing material is blended with 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin depending on the use. If it exceeds 150 parts by weight, the fluidity and the appearance of the molded product are undesirably reduced. Examples of inorganic reinforcing materials include fibrous reinforcing materials such as glass fiber, carbon fiber, and aramid fiber, needle-like crystals such as potassium titanate and aluminum borate, glass beads, silica, talc, mica, calcium carbonate, and wollastonite. , Kaolin, clay, magnesium oxide, alumina oxide and the like. Of these, glass fiber / talc, wollastonite, calcium carbonate and combinations thereof are preferred.
As these reinforcing materials, an epoxy silane coupling agent, an amino silane coupling agent, a titanate coupling agent, or the like may be used to improve the adhesiveness to the polyethylene terephthalate resin, that is, to improve the strength and impact strength.
【0009】さらに本発明ポリエステル樹脂組成物に
は、、一般の離型剤、たとえば高級脂肪酸の金属塩やエ
ステルと併用できる。また他の常用の添加剤、例えば熱
安定剤、耐候剤、耐加水分解剤、顔料を添加してもよ
い。熱安定剤としては、ヒンダードフェノール系、チオ
エーテル系、ホスファイト系やこれらの組み合わせが挙
げられる。耐候剤としてはカーボンブラック、ベンゾフ
ェノン系、トリアゾール系、ヒンダードアミン系等が挙
げられる。また、耐加水分解剤としてはカルボジイミ
ド、ビスオキサゾリン、エポキシ、イソシアネート化合
物が挙げられ、顔料としてはポリエチレンテレフタレー
ト用の常用の耐熱顔料を使用することができる。Furthermore, the polyester resin composition of the present invention can be used in combination with a general release agent, for example, a metal salt or ester of a higher fatty acid. Further, other conventional additives such as a heat stabilizer, a weathering agent, a hydrolysis-resistant agent and a pigment may be added. Examples of the heat stabilizer include hindered phenols, thioethers, phosphites, and combinations thereof. Examples of the weathering agent include carbon black, benzophenone, triazole, and hindered amine. Examples of the hydrolysis-resistant agent include carbodiimide, bisoxazoline, epoxy, and isocyanate compounds. As the pigment, a conventional heat-resistant pigment for polyethylene terephthalate can be used.
【0010】本発明樹脂組成物は、前記の各成分を単軸
押出機、2軸押出やニーダー等の装置を用いて混練する
ことにより製造される。用いられる混練機の種類や混練
条件についての制限は特にない。また成形方法として
は、特に限定されないが、射出成形が一般的である。The resin composition of the present invention is produced by kneading the above-mentioned components using a single-screw extruder, a twin-screw extruder or a kneader. There is no particular limitation on the type of kneader used and the kneading conditions. The molding method is not particularly limited, but injection molding is generally used.
【0011】[0011]
【発明の実施の形態】前記方法によって得られた本発明
組成物を利用して得られる成形品は、成形材料に顔料を
配合した原着や塗装により着色されたり、またボルト締
めや超音波溶着や振動溶着などの方法で2次加工され
て、種々の成形品として使用される。具体的には、コイ
ルボビン、スイッチ、リレーベース、コネクター等の電
気・電子部品や、エアフローメーター、エアポンプ、ボ
ビン、コイルケース、センサーハウジング等の自動車部
品等の用途に利用することができる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A molded article obtained by using the composition of the present invention obtained by the above-mentioned method is colored by original coating or painting in which a pigment is mixed with a molding material, or is bolted or ultrasonically welded. It is secondary processed by a method such as welding or vibration welding and used as various molded products. Specifically, it can be used for electric and electronic parts such as coil bobbins, switches, relay bases, connectors, and the like, and automotive parts such as air flow meters, air pumps, bobbins, coil cases, and sensor housings.
【0012】[0012]
【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。なお本発明における物性評価は以下の方法により
測定した。 1)離型性:突出抵抗と金型温度の検出センサーを備え
た、外径40mm、内径34mm、高さ50mmテーパ
2゜の円筒型成形品の型を使用し、射出成形時の離型抵
抗を測定した。 2)成形サイクルタイム:厚さ2mmの100x100
x30mmの箱型成形品を5φの突き出しピン4本で離
型できる最短のサイクルタイムを測定した。 3)成形品外観:70x150mmの平板を射出成形
し、表面のムラの程度を観察し、下記の3段階で評価し
た。 ○:均一、△:不均一部分5%以下、×:不均一部分5
%以上The present invention will be specifically described below with reference to examples. The evaluation of physical properties in the present invention was measured by the following methods. 1) Releasability: Using a mold of a cylindrical molded product having an outer diameter of 40 mm, an inner diameter of 34 mm, and a height of 50 mm and a taper of 2 mm, equipped with a detection sensor for protrusion resistance and mold temperature, and releasing resistance during injection molding. Was measured. 2) Molding cycle time: 100 × 100 with a thickness of 2 mm
The shortest cycle time at which a box-shaped molded product of 30 mm in size could be released from the mold with four 5φ protruding pins was measured. 3) Appearance of molded product: A flat plate of 70 × 150 mm was injection molded, the degree of surface unevenness was observed, and the following three grades were evaluated. :: uniform, Δ: non-uniform part 5% or less, ×: non-uniform part 5
%that's all
【0013】実施例1〜10、比較例1〜7 表1に示す熱可塑性ポリエステル樹脂、炭化水素基末端
ポリアルキレンテレフタレート、無機強化材の中から組
み合わせを選択し、それらの所定量を計量後予備混合し
た。この予備混合体をそれぞれ、シリンダー温度をホッ
パー側から265―270―270℃に調節した35Φ
の同方向2軸押出機のホッパーに投入し、スクリュー回
転数100rpmにて溶融混練しペレットを得た。このペ
レットを各々130℃で3時間予備乾燥し、シリンダー
温度を260―275―275℃に設定した射出成形機
と、表面温度が100℃の金型を成形条件として選び、
テストピースを成形し評価した。その結果を表1および
表2に示す。Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 7 Combinations are selected from thermoplastic polyester resins, hydrocarbon-terminated polyalkylene terephthalates, and inorganic reinforcing materials shown in Table 1, and a predetermined amount thereof is measured and then reserve. Mixed. Each of the premixes was adjusted to a cylinder temperature of 265-270-270 ° C. from the hopper side at 35Φ.
Into a hopper of the same-direction twin-screw extruder, and melt-kneaded at a screw rotation speed of 100 rpm to obtain pellets. Each of the pellets was preliminarily dried at 130 ° C. for 3 hours, and an injection molding machine having a cylinder temperature set at 260-275-275 ° C. and a mold having a surface temperature of 100 ° C. were selected as molding conditions.
Test pieces were molded and evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.
【0014】[0014]
【表1】 [Table 1]
【0015】[0015]
【表2】 [Table 2]
【0016】[0016]
【発明の効果】表1および表2より明らかなように本発
明熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は離型抵抗が15kg
以下と小さく、成形サイクルタイムが42秒以下であ
り、成形品外観も優れていることが判る。従って本発明
熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、離型抵抗が小さ
く、成形サイクルタイムが短いため、生産性が高く、加
工費の低減が可能であり、産業界に寄与すること大であ
る。As is clear from Tables 1 and 2, the thermoplastic polyester resin composition of the present invention has a release resistance of 15 kg.
It can be seen that the molding cycle time was 42 seconds or less and the appearance of the molded product was excellent. Therefore, since the thermoplastic polyester resin composition of the present invention has a low mold release resistance and a short molding cycle time, the productivity is high, the processing cost can be reduced, and it greatly contributes to the industry.
フロントページの続き Fターム(参考) 4J002 CF051 CF052 CF061 CF071 CF072 CF081 CF163 CF272 DA016 DE076 DE146 DE186 DE236 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DK006 DL006 FA043 FA046 FA086 Continued on the front page F-term (reference) 4J002 CF051 CF052 CF061 CF071 CF072 CF081 CF163 CF272 DA016 DE076 DE146 DE186 DE236 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DK006 DL006 FA043 FA046 FA086
Claims (1)
量部、炭素数が6以上の炭化水素基を少なくとも片末端
に有し、還元比粘度が0.35dl/g以下、水酸基価
5KOHmg/gを超える値を有するポリアルキレンテレフタ
レート(B)0.1〜30重量部、無機強化材(C)0
〜150重量部が含有されていることを特徴とする熱可
塑性ポリエステル樹脂組成物。1. A thermoplastic polyester resin (A) having 100 parts by weight, a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms at at least one terminal, a reduced specific viscosity of 0.35 dl / g or less, and a hydroxyl value of 5 KOHmg / g. 0.1 to 30 parts by weight of polyalkylene terephthalate (B) having a value exceeding the above, inorganic reinforcing material (C) 0
A thermoplastic polyester resin composition, characterized in that the composition contains about 150 parts by weight.
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JP11061635A JP2000256538A (en) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | Thermoplastic polyester resin composition |
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