JP2000248057A - Aromatic polycarbonate copolymer and its production - Google Patents

Aromatic polycarbonate copolymer and its production

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JP2000248057A JP11050172A JP5017299A JP2000248057A JP 2000248057 A JP2000248057 A JP 2000248057A JP 11050172 A JP11050172 A JP 11050172A JP 5017299 A JP5017299 A JP 5017299A JP 2000248057 A JP2000248057 A JP 2000248057A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an aromatic polycarbonate excellent in melt fluidity, etc., and useful as a material for injection molding by subjecting a specific dihydroxy compound to polycondensation with a carbonate-forming compound and specifying intrinsic viscosity and glass transition concentration. SOLUTION: (A) A dihydroxy compound comprising (i) a compound of formula I [R1 and R2 are each a 1-20C alkylene; R3 is a 1-20C alkyl; (p) is 1-4], (ii) a compound of formula II [R4 and R5 are each H, a 1-20C alkyl, a 1-20C alkoxy, a 6-20C aryl or the like; (m) and (n) are each 1-4; X is a single bond, O, carbonyl, a 1-20C alkylene or the like] and (iii) as necessary, a compound of the formula HO-R6-OH (R6 is a 1-40C alkyl) is subjected to polycondensation with (B) a carbonate-forming compound to provide the objective aromatic polycarbonate having >=0.3 g/d intrinsic viscosity (measured in 0.5 g/d concentration solution using methylene chloride as a solvent at 20 deg.C) and >=100 deg.C glass transition temperature.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は新規な共重合ポリカ
ーボネートおよび芳香族ポリエステルカーボネートに関
するものである。更に詳しくは、本発明は従来のポリカ
ーボネートでは得られていなかった優れた流動性を有
し、かつ熱安定性が優れた共重合ポリカーボネート樹脂
とその製造方法に関するものである。
The present invention relates to a novel copolymerized polycarbonate and an aromatic polyester carbonate. More specifically, the present invention relates to a copolymerized polycarbonate resin having excellent fluidity and excellent thermal stability, which has not been obtained with conventional polycarbonates, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネートは、耐衝撃性、強靭
性、寸法安定性などの機械的性質や、透明性、耐熱性な
どに優れた成形材料である。しかし、一般的にポリカー
ボネートは溶融粘度が高いため成形加工時の溶融流動性
が悪いことが欠点であり、精密部品や薄物の射出成形が
困難であった。溶融流動性を改良するためには、成形温
度、金型温度を上げる必要がある。そのために成形サイ
クルが長くなり、成形のコストが高くなったり、成形中
に着色や重合度低下などの劣化が起こるという問題があ
った。
2. Description of the Related Art Polycarbonate is a molding material excellent in mechanical properties such as impact resistance, toughness and dimensional stability, transparency and heat resistance. However, polycarbonate generally has a high melt viscosity, and thus has a drawback that the melt fluidity during molding is poor, and it has been difficult to injection-mold precision parts and thin objects. In order to improve the melt fluidity, it is necessary to increase the molding temperature and the mold temperature. Therefore, there is a problem that a molding cycle is lengthened, a molding cost is increased, and deterioration such as coloring and a decrease in polymerization degree occurs during molding.

【0003】流動性を改良するためには、特開平5−1
86676号公報や特開平6−25523号公報に例示
されるように、低分子量ポリカーボネートを混合して重
量平均分子量を下げる方法が挙げられる。しかしこの方
法で得たポリカーボネートは、耐衝撃性や熱安定性が大
幅に低下するという欠点を有していた。
[0003] In order to improve the fluidity, Japanese Patent Application Laid-Open No.
As exemplified in JP-A-86676 and JP-A-6-25523, there is a method of lowering the weight average molecular weight by mixing a low molecular weight polycarbonate. However, the polycarbonate obtained by this method has a disadvantage that the impact resistance and the thermal stability are significantly reduced.

【0004】また、ポリカーボネートに脂肪酸エステル
類などの可塑剤や滑剤などを添加して、流動性や成形性
を改善しようとする試みがなされてきた。しかし特開平
9−227773号公報で指摘されるように、それらの
方法ではポリカーボネートの流動性や成形性を改善する
効果は認められるが、添加剤の相溶性や混和性の点で必
ずしも満足しうるものではなく、またポリカーボネート
の前記特性を大きく低下させるなどの欠点が認められ
る。
Attempts have also been made to improve the flowability and moldability by adding a plasticizer such as a fatty acid ester or a lubricant to polycarbonate. However, as pointed out in JP-A-9-227773, these methods have the effect of improving the flowability and moldability of polycarbonate, but they are not necessarily satisfactory in terms of the compatibility and miscibility of the additives. However, there are disadvantages such as a significant decrease in the above properties of the polycarbonate.

【0005】流動性を改善する別の方法として、脂肪族
含量の高い成分などを含有してなる共重合ポリカーボネ
ートについても検討されており、特開平9−20868
3号公報などにその効果が例示される。しかし一般にこ
の方法では、共重合成分によってポリカーボネートの流
動性は改善されるものの、熱安定性が大きく低下すると
いう問題が認められている。このため、良好な熱安定性
を保持したまま、流動性を向上しうる効果的な共重合成
分の開発が強く要望されている。
As another method for improving the fluidity, a copolymerized polycarbonate containing a component having a high aliphatic content has been studied.
The effect is exemplified in, for example, Japanese Patent Publication No. 3 (JP-A) No. 3 (1999). However, in this method, generally, although the fluidity of the polycarbonate is improved by the copolymerization component, a problem that the thermal stability is greatly reduced has been recognized. For this reason, there is a strong demand for the development of an effective copolymer component capable of improving fluidity while maintaining good thermal stability.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、特に射出成
形用材料として、従来のポリカーボネートでは得られな
かった優れた流動性を持つポリカーボネートまたはポリ
エステルカーボネートを得ることを目的としたものであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to obtain a polycarbonate or polyester carbonate having excellent fluidity, which cannot be obtained by a conventional polycarbonate, particularly as a material for injection molding.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために、種々の共重合ポリカーボネートの流
動性と熱安定性について検討した結果、特定のジヒドロ
キシ化合物成分、ジカルボン酸を共重合させることによ
り、流動性と熱安定性に優れたポリカーボネートまたは
ポリエステルカーボネートが得られることを見出し本発
明に到達した。すなわち、本発明は、下記式(1)
The present inventors have studied the fluidity and thermal stability of various copolymerized polycarbonates in order to solve the above-mentioned problems. The present inventors have found that a polycarbonate or polyester carbonate excellent in fluidity and heat stability can be obtained by polymerization, and have reached the present invention. That is, the present invention provides the following formula (1)

【0008】[0008]

【化11】 Embedded image

【0009】(R1およびR2はそれぞれ独立に炭素数1
〜20のアルキレン基を表し、R3は炭素数1〜20の
アルキル基を表し、pは1から4の整数を表す。)であ
らわされる(A)成分、および下記式(2)
(R 1 and R 2 each independently have 1 carbon atom
Represents a 20 alkylene group, R 3 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, p is an integer of 1 to 4. (A) component represented by the following formula (2):

【0010】[0010]

【化12】 Embedded image

【0011】(式中、R4およびR5はそれぞれ独立に、
水素原子、または炭素数1〜20のアルキル基、炭素数
1〜20のアルコキシ基、炭素数6〜20のシクロアル
キル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数6〜20
のシクロアルコキシ基、または炭素数6〜20のアリー
ルオキシ基を表し、mおよびnはそれぞれ独立に1〜4
の整数である。Xは単結合または酸素原子、カルボニル
基、炭素数1〜20のアルキレン基、炭素数6〜20の
シクロアルキレン基、または炭素数6〜20のアリーレ
ン基を表す。)で表される(B)成分からなるジヒドロ
キシ化合物と、炭酸ジエステルとを重縮合して製造され
るポリカーボネート、およびその製造法である。さらに
好ましくは該ジヒドロキシ化合物として、上記(A)成
分、および(B)成分に加え、さらに下記式(3)
(Wherein R 4 and R 5 are each independently:
A hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and 6 to 20 carbon atoms
Represents an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, and m and n each independently represent 1 to 4
Is an integer. X represents a single bond or an oxygen atom, a carbonyl group, an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkylene group having 6 to 20 carbon atoms, or an arylene group having 6 to 20 carbon atoms. A) a polycarbonate produced by polycondensing a dihydroxy compound comprising the component (B) represented by the formula (1) and a carbonic acid diester, and a method for producing the same. More preferably, as the dihydroxy compound, in addition to the above components (A) and (B), the following formula (3)

【0012】[0012]

【化13】HO−R6−OH ・・・(3) (式中、R6は炭素数1〜40のアルキル基を表す。)
で表される(C)成分を含む芳香族ポリカーボネート、
およびその製造法である。また上記(B)成分からなる
ジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルと、下記式
(4)
HO-R 6 -OH (3) (wherein, R 6 represents an alkyl group having 1 to 40 carbon atoms)
An aromatic polycarbonate containing the component (C) represented by
And its manufacturing method. Further, a dihydroxy compound comprising the above component (B), a carbonic acid diester, and the following formula (4)

【0013】[0013]

【化14】 Embedded image

【0014】(式中、R7およびR8はそれぞれ独立に炭
素数1〜20のアルキレン基、R9は炭素数1〜20の
アルキル基、aは1から4の整数を表す。)で表される
ジカルボン酸成分(D)とを重縮合して製造される芳香
族ポリエステルカーボネート、およびその製造法であ
る。
(Wherein R 7 and R 8 are each independently an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, R 9 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a is an integer of 1 to 4). Aromatic polyester carbonate produced by polycondensation of the dicarboxylic acid component (D) to be produced, and a production method thereof.

【0015】すなわち本発明は、下記式(5)、
(6)、および(7)で表される繰り返し単位を含むポ
リカーボネート、およびその製造法に関する。また下記
式(5)、および(8)で表される繰り返し単位を含む
ポリエステルカーボネート、およびその製造法に関す
る。下記にその繰り返し単位(5)〜(8)を示す。
That is, the present invention provides the following formula (5):
The present invention relates to a polycarbonate containing the repeating unit represented by (6) and (7), and a method for producing the same. The present invention also relates to a polyester carbonate containing a repeating unit represented by the following formulas (5) and (8), and a method for producing the same. The repeating units (5) to (8) are shown below.

【0016】[0016]

【化15】 Embedded image

【0017】(上記式(5)〜(8)において、R1
9、m、n、p、Xの定義は上記式(1)〜(4)に
同じである。) 上記式(1)であらわされる上記(A)成分のジヒドロ
キシ化合物としては、上記式(1)におけるR1および
2の炭素数がそれぞれ3〜12であることが好まし
く、加えてコスト面から炭素数がそれぞれ6〜9である
ことがより好ましい。具体的には以下のような化合物が
挙げられる。
(In the above formulas (5) to (8), R 1 to
The definitions of R 9 , m, n, p and X are the same as in the above formulas (1) to (4). As the dihydroxy compound of the component (A) represented by the above formula (1), R 1 and R 2 in the above formula (1) each preferably have 3 to 12 carbon atoms. More preferably, the carbon number is 6 to 9 respectively. Specific examples include the following compounds.

【0018】[0018]

【化16】 Embedded image

【0019】[0019]

【化17】 Embedded image

【0020】本発明において上記(2)で表されるジヒ
ドロキシ化合物としては例えば2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン(以下ビスフェノールAとい
う)、ビス(2−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(2−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プ
ロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフ
ェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)ペンタン、3,3−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
サルファイド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン等及びその芳香環に例えばアルキル基、アリール基等
が置換されたものがあげられ、これらは単独で用いても
または二種以上併用してもよい。なかでもビスフェノー
ルAが特に好ましい。
In the present invention, examples of the dihydroxy compound represented by the above (2) include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter referred to as bisphenol A), bis (2-hydroxyphenyl) methane, and bis (4 -Hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4
-Hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (2-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane , 2,2-
Bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl)
Examples thereof include sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and the like, and aromatic rings in which an alkyl group, an aryl group or the like is substituted, and these may be used alone or in combination of two or more. Among them, bisphenol A is particularly preferred.

【0021】上記式(3)であらわされる上記(C)成
分のジヒドロキシ化合物としては、9−ノニル−10−
オクチル−1,18−オクタデシルジオール、8−ノニ
ル−9−オクチル−1,17−ヘプタデシルジオール、
8−オクチル−9−ノニル−1、17−ヘプタデシルジ
オール、8−ノニル−9−オクチル−1,18−オクタ
デシルジオール、8−オクチル−9−ノニル−1,18
−オクタデシルジオール、9−ノニル−10−オクチル
−1,18−オクタデシルジオール、9−デシル−10
−ヘプチル−1,18−オクタデシルジオール、7−ノ
ニル−8−オクチル−1,18−オクタデシルジオー
ル、7−オクチル−8−ノニル−1,18−オクタデシ
ルジオール、9−ノニル−10−オクチル−1,18−
オクタデシルジオール、9,10−ジオクチル−1,1
8−オクタデシルジオールが挙げられる。
The dihydroxy compound of the above component (C) represented by the above formula (3) includes 9-nonyl-10-
Octyl-1,18-octadecyldiol, 8-nonyl-9-octyl-1,17-heptadecyldiol,
8-octyl-9-nonyl-1,17-heptadecyldiol, 8-nonyl-9-octyl-1,18-octadecyldiol, 8-octyl-9-nonyl-1,18
-Octadecyldiol, 9-nonyl-10-octyl-1,18-octadecyldiol, 9-decyl-10
-Heptyl-1,18-octadecyldiol, 7-nonyl-8-octyl-1,18-octadecyldiol, 7-octyl-8-nonyl-1,18-octadecyldiol, 9-nonyl-10-octyl-1, 18-
Octadecyldiol, 9,10-dioctyl-1,1
8-octadecyldiol.

【0022】ジヒドロキシ化合物について、(A)成
分、(B)成分、(C)成分としたとき、その成分モル
比は、(A)成分;0.6〜0.01、(B)成分;
0.4〜0.99、(C)成分;0.2〜0.01であ
ることが好ましい。
When the dihydroxy compound is composed of the component (A), the component (B) and the component (C), the molar ratio of the components is as follows: component (A); 0.6 to 0.01; component (B);
0.4 to 0.99, component (C); preferably 0.2 to 0.01.

【0023】さらに溶融流動性に加え、優れた熱的安定
性をもつ芳香族ポリカーボネートを得るためにはその成
分モル比は、(A)成分;0.1〜0.01、(B)成
分;0.9〜0.99、(C)成分;0.1〜0.01
であることが好ましく、さらには(A)成分と(C)成
分の合計モル比が;0.1〜0.01、(B)成分;
0.9〜0.99であることが好ましい。
Further, in order to obtain an aromatic polycarbonate having excellent thermal stability in addition to melt fluidity, the molar ratios of the components are as follows: component (A); 0.1 to 0.01, component (B); 0.9 to 0.99, component (C); 0.1 to 0.01
It is preferable that the total molar ratio of the component (A) and the component (C) is 0.1 to 0.01; the component (B);
It is preferably 0.9 to 0.99.

【0024】上記式(4)であらわされる上記(D)成
分のジカルボン酸成分(D)としては、上記式(4)に
おけるR7、R8の炭素数がそれぞれ3〜12であること
が好ましく、加えてコスト面から炭素数がそれぞれ6〜
9であることがより好ましい。具体的には以下のような
化合物が挙げられる。
The dicarboxylic acid component (D) of the component (D) represented by the above formula (4) preferably has 3 to 12 carbon atoms in R 7 and R 8 in the above formula (4). In addition, from the viewpoint of cost,
9 is more preferable. Specific examples include the following compounds.

【0025】[0025]

【化18】 Embedded image

【0026】[0026]

【化19】 Embedded image

【0027】ジカルボン酸成分(D)のモル比は、炭酸
エステル形成性化合物1に対し0.6〜0.01である
ことが好ましい。さらに溶融流動性に加え、優れた熱的
安定性をもつ芳香族ポリエステルカーボネートを得るた
めには(D)のモル比は、炭酸エステル形成性化合物1
に対し0.1〜0.01であることが好ましい。
The molar ratio of the dicarboxylic acid component (D) is preferably 0.6 to 0.01 with respect to the carbonate-forming compound 1. Further, in order to obtain an aromatic polyester carbonate having excellent thermal stability in addition to the melt fluidity, the molar ratio of (D) must be adjusted so that the carbonate-forming compound 1
Is preferably 0.1 to 0.01.

【0028】本発明において式(1)、(2)、
(3)、および(4)で表されるジヒドロキシ化合物お
よびジカルボン酸の純度は95%以上であることが好ま
しい。ポリマー原料である式(1)、(2)、(3)、
および(4)で表されるジヒドロキシ化合物およびジカ
ルボン酸中には、不純物として対応するモノマーアルコ
ールとトリマーアルコールがそれぞれ1%以下含まれ
る。この原料の純度が95%未満の場合、所望の重合度
と流動性をもつポリマーが得られず好ましくない。
In the present invention, formulas (1), (2),
The purity of the dihydroxy compound and dicarboxylic acid represented by (3) and (4) is preferably 95% or more. Formulas (1), (2), (3),
In the dihydroxy compound and dicarboxylic acid represented by (4) and (4), the corresponding monomer alcohol and trimer alcohol are contained as impurities at 1% or less, respectively. If the purity of this raw material is less than 95%, a polymer having a desired degree of polymerization and fluidity cannot be obtained, which is not preferable.

【0029】炭酸エステル形成性化合物としては、ホス
ゲン、炭酸ジエステルが挙げられる。炭酸ジエステルと
しては例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカー
ボネート、ビス(ジフェニル)カーボネート、ジメチル
カーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボ
ネート等があげられ、なかでもコスト面からジフェニル
カーボネートが好ましい。
Examples of the carbonate-forming compound include phosgene and carbonic acid diester. Examples of the carbonic acid diester include diphenyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate and the like. Among them, diphenyl carbonate is preferred from the viewpoint of cost.

【0030】また本発明のポリカーボネート共重合体
は、塩化メチレンを溶媒とする0.5g/dl濃度の溶
液の20℃における固有粘度([η])が少なくとも0.
3g/dlであり、ガラス転移温度が少なくとも100
℃であることを特徴とする。[η]が0.3g/dl未満
の場合は耐衝撃性に劣るため、成形材料として好ましく
ない。またガラス転移温度によって成形品の耐熱性や、
溶融成形時の熱安定性の程度が評価されるが、ここで、
成形加工に十分な熱安定性を得るために、ガラス転移温
度は100℃以上が好ましく、120℃以上がより好ま
しい。塩化メチレンを溶媒とする0.5g/dl濃度の
溶液の20℃における固有粘度([η])が0.3g/d
lを超えていても、ガラス転移温度が100℃未満であ
れば熱安定性の点で好ましくない。
The polycarbonate copolymer of the present invention has an intrinsic viscosity ([η]) at 20 ° C. of a solution having a concentration of 0.5 g / dl in methylene chloride as a solvent of at least 0.5.
3 g / dl and a glass transition temperature of at least 100
° C. When [η] is less than 0.3 g / dl, the impact resistance is poor, and thus it is not preferable as a molding material. Also, depending on the glass transition temperature, the heat resistance of the molded product,
The degree of thermal stability during melt molding is evaluated, where:
In order to obtain sufficient thermal stability for molding, the glass transition temperature is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher. The intrinsic viscosity ([η]) at 20 ° C. of a solution having a concentration of 0.5 g / dl using methylene chloride as a solvent is 0.3 g / d.
Even if it exceeds 1, if the glass transition temperature is less than 100 ° C., it is not preferable in terms of thermal stability.

【0031】本発明で開示しているポリカーボネート樹
脂は、いかなる製造法で合成してもよく、例えば炭酸エ
ステル形成性化合物として、ホスゲンを用いる界面重合
法や、炭酸ジエステルを用いる溶融法(エステル交換反
応)や固相重合法でもよい。このなかで、有害なハロゲ
ン化物を使わずにすむ理由から炭酸ジアリルエステルを
用いる溶融法や、固相重合法が好ましく、さらにコスト
面やプロセスが簡単であるなどの面から炭酸ジエステル
を用いる溶融法がより好ましい。
The polycarbonate resin disclosed in the present invention may be synthesized by any production method. For example, an interfacial polymerization method using phosgene as a carbonate-forming compound or a melting method using a diester carbonate (transesterification reaction). ) Or solid phase polymerization. Among these, the melting method using diallyl carbonate or the solid-phase polymerization method is preferred because harmful halides are not used, and the melting method using diester carbonate is more cost-effective and the process is simple. Is more preferred.

【0032】溶融法は常圧およびまたは減圧窒素雰囲気
下で二価フェノールと炭酸ジエステルとを加熱しながら
攪拌して、生成するアルコールまたはフェノールを留出
させることで行われる。
The melting method is carried out by heating and stirring a dihydric phenol and a carbonic acid diester under a normal pressure and / or a reduced pressure nitrogen atmosphere to distill off the produced alcohol or phenol.

【0033】溶融法の場合、その反応温度は生成物の沸
点等により異なるが、反応により生成するアルコールま
たはフェノールを除去するため通常120〜350℃の
範囲であり、好ましくは良好な色相や熱安定性が得られ
る理由で180〜280℃の範囲である。
In the case of the melting method, the reaction temperature varies depending on the boiling point of the product, etc., but is usually in the range of 120 to 350 ° C. in order to remove alcohol or phenol formed by the reaction. It is in the range of 180 to 280 ° C for the reason that the property is obtained.

【0034】反応後期には系を減圧にして生成するアル
コールまたはフェノールの留出を容易にさせる。反応後
期の系の内圧は好ましくは1mmHg以下であり、より
好ましくは0.5mmHg以下である。
In the latter stage of the reaction, the pressure of the system is reduced to facilitate the distillation of the alcohol or phenol formed. The internal pressure of the system at the latter stage of the reaction is preferably 1 mmHg or less, more preferably 0.5 mmHg or less.

【0035】重合速度を速めるために重合触媒を使用す
ることができ、重合触媒としては例えば水酸化ナトリウ
ムや水酸化カリウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金
属の水酸化物、ホウ素やアルミニウムの水酸化物、アル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩、第4級アンモニウム
塩、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド、
アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩、亜鉛化合
物、ホウ素化合物、ケイ素化合物、ゲルマニウム化合
物、有機スズ化合物、鉛化合物、アンチモン化合物、マ
ンガン化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物等の
通常エステル化反応やエステル交換反応に使用される触
媒があげられる。触媒は単独で用いてもまたは二種以上
併用してもよい。なかでも色相や熱安定性または重合速
度が大きい点から、(i)含窒素塩基性化合物および
(ii)アルカリ金属およびまたはアルカリ土類金属化
合物を組み合わせた触媒が好ましい。
A polymerization catalyst can be used to increase the polymerization rate. Examples of the polymerization catalyst include hydroxides of alkali metals and alkaline earth metals such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and hydroxides of boron and aluminum. Products, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, quaternary ammonium salts, alkoxides of alkali metals and alkaline earth metals,
Normal esterification reaction or esterification of alkali metal or alkaline earth metal organic acid salts, zinc compounds, boron compounds, silicon compounds, germanium compounds, organotin compounds, lead compounds, antimony compounds, manganese compounds, titanium compounds, zirconium compounds, etc. Examples of the catalyst used in the exchange reaction include: The catalyst may be used alone or in combination of two or more. Among them, a catalyst combining (i) a nitrogen-containing basic compound and (ii) an alkali metal and / or alkaline earth metal compound is preferable from the viewpoint of high hue, heat stability, and high polymerization rate.

【0036】本発明におけるこれらの重合触媒の使用量
は、アルカリ金属化合物およびアルカリ土類金属化合物
の場合は、全ジヒドロキシ化合物1モルに対し1*10
-7〜1*10-4当量、好ましくは1*10-7〜5*10
-6当量の範囲で選ばれる。また含窒素塩基性化合物を使
用する場合は、全ジヒドロキシ化合物1モルに対し1*
10-5〜1*10-3当量、好ましくは1*10-5〜1*
10-4当量の範囲で選ばれる。
The amount of these polymerization catalysts used in the present invention is 1 * 10 1 mol per mol of the total dihydroxy compound in the case of an alkali metal compound and an alkaline earth metal compound.
-7 to 1 * 10 -4 equivalents, preferably 1 * 10 -7 to 5 * 10
-6 equivalents. When a nitrogen-containing basic compound is used, 1 * is used for 1 mol of all dihydroxy compounds.
10 -5 to 1 * 10 -3 equivalents, preferably 1 * 10 -5 to 1 *
It is selected in the range of 10 -4 equivalents.

【0037】本発明においては、特に重合終了後に触媒
失活剤を適用することが好ましい。本発明における触媒
失活剤とは、ポリカーボネート製造時に使用する重合触
媒の活性の一部または全部を失活させるものである。
In the present invention, it is particularly preferable to apply a catalyst deactivator after completion of the polymerization. The catalyst deactivator in the present invention deactivates part or all of the activity of the polymerization catalyst used in the production of polycarbonate.

【0038】触媒失活剤を添加する方法としては、例え
ば、反応生成物であるポリカーボネートが溶融状態にあ
る間に添加してもよいし、一旦ポリカーボネートをペレ
タイズした後、再溶解し添加しても良い。前者において
は、反応槽内または押し出し機内の反応生成物であるポ
リカーボネートが溶融状態にある間に添加してもよい
し、また重合後得られたポリカーボネートが反応槽から
押し出し機を通ってペレタイズされる間に、中和剤を添
加して混練することもできる。
As a method for adding the catalyst deactivator, for example, the catalyst deactivator may be added while the polycarbonate as a reaction product is in a molten state, or may be added after pelletizing the polycarbonate and then re-dissolving it. good. In the former, the polycarbonate which is a reaction product in the reaction tank or the extruder may be added while it is in a molten state, or the polycarbonate obtained after polymerization is pelletized from the reaction tank through the extruder. Meanwhile, a neutralizing agent can be added and kneaded.

【0039】触媒失活剤としては、得られるポリマーの
色相や耐熱性、耐沸水性などの物性の向上に対する効果
が大きい点から、スルホン酸のホスホニウム塩および/
またはスルホン酸のアンモニウム塩を使用することが好
ましい。そのなかでも特に、ドデシルベンゼンスルホン
酸テトラブチルホスホニウム塩やパラトルエンスルホン
酸テトラブチルアンモニウム塩などが好ましい例として
挙げられる。
The catalyst deactivator is preferably a phosphonium salt of sulfonic acid and / or a phosphonium salt of sulfonic acid, since it has a great effect on improving the physical properties such as hue, heat resistance and boiling water resistance of the obtained polymer.
Alternatively, it is preferable to use an ammonium salt of sulfonic acid. Among them, particularly preferred are tetradecylphosphonium dodecylbenzenesulfonate and tetrabutylammonium p-toluenesulfonate.

【0040】上記の方法により本発明の新規共重合体が
得られるが、これを用いて各種成形品を成形する場合に
用途に応じて従来公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、離
型剤を加えてもよい。
The novel copolymer of the present invention can be obtained by the above-mentioned method. In the case of molding various molded articles using the same, conventionally known antioxidants, ultraviolet absorbers and release agents are used depending on the intended use. May be added.

【0041】本発明の共重合体は、前記の各成分を任意
の方法、例えばタンブラー、ブレンダー、ナウターミキ
サー、バンバリーミキサー、混練ロール、押し出し機等
により混合して製造することができる。
The copolymer of the present invention can be produced by mixing the above-mentioned components by any method, for example, using a tumbler, a blender, a Nauta mixer, a Banbury mixer, a kneading roll, an extruder, or the like.

【0042】[0042]

【発明の効果】特定のジヒドロキシ化合物成分、ジカル
ボン酸を共重合させることにより、特に射出成形用材料
として、従来のポリカーボネートでは得られなかった優
れた流動性を持つの流動性改善されたポリカーボネート
またはポリエステルカーボネートを得ることができる。
EFFECT OF THE INVENTION By co-polymerizing a specific dihydroxy compound component and dicarboxylic acid, polycarbonate or polyester having excellent fluidity which has not been obtained by conventional polycarbonates and having improved fluidity, especially as a material for injection molding, has been obtained. A carbonate can be obtained.

【0043】[0043]

【実施例】以下に実施例をあげて更に説明するが、本発
明はこれらの実施例により限定されるものではない。各
項目の測定は下記の方法によった。 (1)Tg:デュポン社製2000型DSCにより窒素
気流下で毎分10℃の昇温速度で測定した。 (2)溶融流動性:ペレットを0.5mmHg圧下13
0℃で6時間乾燥した後、東洋精機製作所社製メルトイ
ンデクサーを用いて熱可塑性プラスチックの流れ試験法
(JIS−K7210)に従い、試験荷重2160g、
280℃で測定した。 (3)固有粘度[η]:塩化メチレン中20℃でウベロ
ーデ粘度計で測定した。
The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The measurement of each item was performed by the following method. (1) Tg: Tg was measured by a 2000-type DSC manufactured by DuPont at a temperature rising rate of 10 ° C. per minute under a nitrogen stream. (2) Melt fluidity: The pellets were pressed under 0.5 mmHg pressure 13
After drying at 0 ° C. for 6 hours, a test load of 2160 g was applied using a melt indexer manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho in accordance with the flow test method for thermoplastics (JIS-K7210).
It was measured at 280 ° C. (3) Intrinsic viscosity [η]: Measured in methylene chloride at 20 ° C. with an Ubbelohde viscometer.

【0044】[実施例1]攪拌装置、精留塔および減圧
装置を備えた反応槽に、原料としてビスフェノールA1
36.97g(0.60モル)、ジフェニルカーボネー
ト134.95g(0.63モル)、および下記式
(9)
Example 1 Bisphenol A1 was used as a raw material in a reaction vessel equipped with a stirrer, a rectification column and a decompression device.
36.97 g (0.60 mol), 134.95 g (0.63 mol) of diphenyl carbonate, and the following formula (9)

【0045】[0045]

【化20】 Embedded image

【0046】で示されるジオール化合物と下記式(1
0)
A diol compound represented by the following formula (1)
0)

【0047】[0047]

【化21】 Embedded image

【0048】で示されるジオール化合物とを3:1のモ
ル比で含む混合物(共重合成分(ア))1.54g
(2.87ミリモル)、重合触媒としてビスフェノール
2ナトリウム塩5.45*10-4g(2マイクロモ
ル)、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド9.12
*10-3g(100マイクロモル)を仕込んで窒素雰囲
気下180℃で溶融した。攪拌下、反応槽内を100m
mHgに減圧し、生成するフェノールを溜去しながら2
0分間反応させた。次に200℃に昇温した後、徐々に
減圧し、フェノールを溜去しながら30mmHgで20
分間反応させた。さらに徐々に昇温し220℃で20分
間、240℃で20分間、280℃で20分間反応さ
せ、その後、280℃で徐々に減圧し20mmHgで1
0分間、10mmHgで5分間反応を続行し、最終的に
280℃/0.5mmHgで2時間反応せしめた。得ら
れた共重合ポリカーボネート樹脂の物性を上記の方法で
評価し、結果を下記表1に示した。
1.54 g of a mixture containing the diol compound represented by the formula (1) in a molar ratio of 3: 1 (copolymer component (a))
(2.87 mmol), bisphenol disodium salt 5.45 * 10 -4 g (2 micromol) as polymerization catalyst, tetramethylammonium hydroxide 9.12
* 10 −3 g (100 μmol) was charged and melted at 180 ° C. under a nitrogen atmosphere. 100 m inside the reaction tank under stirring
The pressure was reduced to mHg, and the resulting phenol was distilled off.
The reaction was performed for 0 minutes. Next, after the temperature was raised to 200 ° C., the pressure was gradually reduced, and the phenol was distilled off at a pressure of 30 mmHg to 20
Allowed to react for minutes. Further, the temperature was gradually raised and reacted at 220 ° C. for 20 minutes, at 240 ° C. for 20 minutes, and at 280 ° C. for 20 minutes. Thereafter, the pressure was gradually reduced at 280 ° C. and 1 mm at 20 mmHg.
The reaction was continued for 0 minutes, 10 mmHg for 5 minutes, and finally reacted at 280 ° C / 0.5 mmHg for 2 hours. The physical properties of the obtained copolymerized polycarbonate resin were evaluated by the above methods, and the results are shown in Table 1 below.

【0049】[実施例2]ビスフェノールAを136.
95g、実施例1で示した上式(9)で示されるジオー
ル化合物と上式(10)で示されるジオール化合物との
混合物(共重合成分(ア))を4.72g(8.79ミ
リモル)用いた以外は、実施例1と同様の操作を行い、
共重合ポリカーボネート樹脂を得た。このポリマーの物
性を上記の方法で評価し、結果を下記表1に示した。
Example 2 136. bisphenol A
95 g, 4.72 g (8.79 mmol) of a mixture (copolymer component (a)) of the diol compound represented by the above formula (9) shown in Example 1 and the diol compound represented by the above formula (10) Except for using, the same operation as in Example 1 was performed.
A copolymer polycarbonate resin was obtained. The physical properties of this polymer were evaluated by the above methods, and the results are shown in Table 1 below.

【0050】[実施例3]ビスフェノールAを132.
63g(0.58モル)、実施例1で示した上記式
(9)で示されるジオール化合物と上記式(10)で示
されるジオール化合物との混合物(共重合成分(ア))
を10.8g(20.1ミリモル)用いた以外は、実施
例1と同様の操作を行い、共重合ポリカーボネート樹脂
を得た。このポリマーの物性を上記の方法で評価し、結
果を下記表1に示した。
Example 3 Bisphenol A was added to 132.
63 g (0.58 mol) of a mixture of the diol compound represented by the above formula (9) shown in Example 1 and the diol compound represented by the above formula (10) (copolymer component (a))
Was used in the same manner as in Example 1 except that 10.8 g (20.1 mmol) of was used to obtain a copolymerized polycarbonate resin. The physical properties of this polymer were evaluated by the above methods, and the results are shown in Table 1 below.

【0051】[実施例4]原料としてビスフェノールA
を136.97g(0.60モル)、ジフェニルカーボ
ネート134.95g(0.63モル)および下記式
(11)
Example 4 Bisphenol A as Raw Material
136.97 g (0.60 mol), 134.95 g (0.63 mol) of diphenyl carbonate and the following formula (11)

【0052】[0052]

【化22】 Embedded image

【0053】で示される化合物(共重合成分(イ))を
1.54g(2.81ミリモル)用いた以外は、実施例
1と同様の操作を行い、共重合ポリカーボネート樹脂を
得た。このポリマーの物性を上記の方法で評価し、結果
を下記表1に示した。
A copolymer polycarbonate resin was obtained in the same manner as in Example 1, except that 1.54 g (2.81 mmol) of the compound (copolymer component (a)) was used. The physical properties of this polymer were evaluated by the above methods, and the results are shown in Table 1 below.

【0054】[実施例5]ビスフェノールAを136.
95g(0.60モル)、実施例4で示した上記式(1
1)で示される化合物(共重合成分(イ))を4.72
g(8.60ミリモル)用いた以外は、実施例1と同様
の操作を行い、共重合ポリカーボネート樹脂を得た。こ
のポリマーの物性を上記の方法で評価し、結果を下記表
1に示した。
Example 5 Bisphenol A was added to 136.
95 g (0.60 mol) of the above formula (1) shown in Example 4.
4.72 of the compound represented by 1) (copolymer component (a))
g (8.60 mmol) was used, and the same operation as in Example 1 was performed to obtain a copolymerized polycarbonate resin. The physical properties of this polymer were evaluated by the above methods, and the results are shown in Table 1 below.

【0055】[実施例6]ビスフェノールAを136.
97g(0.60モル)、実施例4で示した上記式(1
1)で示される化合物(共重合成分(イ))を11.1
3g(20.3ミリモル)用いた以外は、実施例1と同
様の操作を行い、共重合ポリカーボネート樹脂を得た。
このポリマーの物性を上記の方法で評価し、結果を下記
表1に示した。
Example 6 Bisphenol A was added to 136.
97 g (0.60 mol) of the above formula (1) shown in Example 4.
Compound (1) represented by 1) (copolymer component (a)) was added to 11.1
Except for using 3 g (20.3 mmol), the same operation as in Example 1 was performed to obtain a copolymerized polycarbonate resin.
The physical properties of this polymer were evaluated by the above methods, and the results are shown in Table 1 below.

【0056】[比較例1]ジヒドロキシ化合物として
2,2−ビスフェノールA136.97g、(0.60
モル)のみを用いた他は、実施例1と同様の操作を行
い、、ポリカーボネート樹脂を得た。このポリマーの物
性を上記の方法で評価し、結果を下記表1に示した。
Comparative Example 1 As a dihydroxy compound, 136.97 g of 2,2-bisphenol A (0.60 g)
Mol)), and the same operation as in Example 1 was carried out, to obtain a polycarbonate resin. The physical properties of this polymer were evaluated by the above methods, and the results are shown in Table 1 below.

【0057】[比較例2]ホスゲン吹き込み管、温度計
及び攪拌機を設けた容量50リットルの反応槽に、ビス
フェノールA5028g、7.2%水酸化水溶液22.
1リットル及びハイドロサルファイトナトリウム9.8
gを仕込んで溶解し攪拌下、下式で示す化合物(a)
(共重合成分(ウ))
Comparative Example 2 5028 g of bisphenol A and a 7.2% aqueous hydroxide solution were placed in a 50 liter reactor equipped with a phosgene blowing tube, a thermometer and a stirrer.
1 liter and sodium hydrosulfite 9.8
g of the compound (a)
(Copolymer component (c))

【0058】[0058]

【化23】 Embedded image

【0059】を6g、塩化メチレン12.7リットルお
よび48.5%水酸化ナトリウム水溶液807gを加え
た後、ホスゲン2508gを25℃で90分かけて加え
ホスゲン化反応させた。ホスゲン化終了後、p−ter
t−ブチルフェノール175.1g、48.5%水酸化
ナトリウム水溶液804g及び触媒としてトリエチルア
ミン18.1mlを加え、33℃に保持して2時間攪拌
して反応を終了させた。反応混合液から塩化メチレン層
を分離し、水洗により精製して粘度平均分子量1530
0の共重合ポリカーボネート樹脂を得た。このポリマー
の物性を上記の方法で評価し、結果を下記表1に示し
た。
6 g, methylene chloride (12.7 liters) and 48.5% aqueous sodium hydroxide solution (807 g) were added, and phosgene (2508 g) was added at 25 ° C. for 90 minutes to cause a phosgenation reaction. After completion of phosgenation, p-ter
175.1 g of t-butylphenol, 804 g of a 48.5% aqueous sodium hydroxide solution and 18.1 ml of triethylamine as a catalyst were added, and the mixture was stirred at 33 ° C. for 2 hours to terminate the reaction. The methylene chloride layer was separated from the reaction mixture and purified by washing with water to give a viscosity average molecular weight of 1530.
0 was obtained. The physical properties of this polymer were evaluated by the above methods, and the results are shown in Table 1 below.

【0060】[比較例3]共重合成分(ウ)の使用量を
30gに変更する以外は比較例2と同様にして粘度平均
分子量15300の共重合ポリカーボネート樹脂を得
た。このポリマーの物性を上記の方法で評価し、結果を
下記表1に示した。
Comparative Example 3 A copolymer polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 15,300 was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that the amount of the copolymer component (C) was changed to 30 g. The physical properties of this polymer were evaluated by the above methods, and the results are shown in Table 1 below.

【0061】[比較例4]共重合成分(ウ)の使用量を
3gに変更する以外は比較例2と同様にして粘度平均分
子量15300の共重合ポリカーボネート樹脂を得た。
このポリマーの物性を上記の方法で評価し、結果を下記
表1に示した。
Comparative Example 4 A copolymer polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 15300 was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that the amount of the copolymer component (C) was changed to 3 g.
The physical properties of this polymer were evaluated by the above methods, and the results are shown in Table 1 below.

【0062】[0062]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐々木 勝司 山口県岩国市日の出町2番1号 帝人株式 会社岩国研究センター内 Fターム(参考) 4J029 AA08 AA09 AB04 AC02 AD01 AD07 AE01 BA01 BA02 BA07 BB12A BB12B BB13A BB13B BD06C BD09A BD09B BG08X BH02 CD04 DB07 DB13 HB01 HC01 HC04A HC05A HC05B JA061 JA091 JA121 JA161 JA201 JA261 JA301 JB131 JB171 JC091 JC373 JC633 JF031 JF041 JF111 JF181 JF211 JF221 JF321 JF331 JF351 JF361 JF371 JF381 JF471 JF541 KB02 KB24 KD01 KD05 KE02 KE05 KE11 KE12 KH01  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Katsushi Sasaki 2-1 Hinodecho, Iwakuni-shi, Yamaguchi Prefecture F-term in the Iwakuni Research Center, Teijin Limited 4J029 AA08 AA09 AB04 AC02 AD01 AD07 AE01 BA01 BA02 BA07 BB12A BB12B BB13A BB13B BD06C BD09A BD09B BG08X BH02 CD04 DB07 DB13 HB01 HC01 HC04A HC05A HC05B JA061 JA091 JA121 JA161 JA201 JA261 JA301 JB131 JB171 JC091 JC373 JC633 JF031 JF041 JF111 JF121 JF12 J361

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記式(1) 【化1】 (R1およびR2はそれぞれ独立に炭素数1〜20のアル
キレン基を表し、R3は炭素数1〜20のアルキル基を
表し、pは1から4の整数を表す。)で表される化合物
((A)成分)と、下記式(2) 【化2】 (式中、R4およびR5はそれぞれ独立に、水素原子、ま
たは炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜20のア
ルコキシ基、炭素数6〜20のシクロアルキル基、炭素
数6〜20のアリール基、炭素数6〜20のシクロアル
コキシ基、または炭素数6〜20のアリールオキシ基を
表し、mおよびnはそれぞれ独立に1〜4の整数であ
る。Xは単結合または酸素原子、カルボニル基、炭素数
1〜20のアルキレン基、炭素数6〜20のシクロアル
キレン基、または炭素数6〜20のアリーレン基を表
す。)で表される化合物((B)成分)からなるジヒド
ロキシ化合物と、炭酸エステル形成性化合物とを重縮合
して製造されるポリカーボネートであって、塩化メチレ
ンを溶媒とする0.5g/dl濃度溶液の20℃におけ
る固有粘度が少なくとも0.3g/dlであり、ガラス
転移温度が少なくとも100℃である優れた溶融流動性
をもつ芳香族ポリカーボネート。
[Claim 1] The following formula (1) (R 1 and R 2 each independently represent an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, R 3 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and p represents an integer of 1 to 4). A compound (component (A)) and a compound represented by the following formula (2): (Wherein R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, Represents an aryl group having 20; a cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms; or an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, m and n are each independently an integer of 1 to 4. X is a single bond or an oxygen atom , A carbonyl group, an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkylene group having 6 to 20 carbon atoms, or an arylene group having 6 to 20 carbon atoms) (component (B)). A polycarbonate produced by polycondensation of a compound and a carbonate-forming compound, wherein the intrinsic viscosity at 20 ° C. of a 0.5 g / dl concentration solution using methylene chloride as a solvent is small. Is an aromatic polycarbonate having an excellent melt flowability of 0.3 g / dl and a glass transition temperature of at least 100 ° C.
【請求項2】 該ジヒドロキシ化合物がさらに下記式
(3) 【化3】HO−R6−OH ・・・(3) (式中、R6は炭素数1〜40のアルキル基を表す。)
で表される(C)成分を含むことを特徴とする請求項1
に記載の芳香族ポリカーボネート。
2. The dihydroxy compound further comprises the following formula (3): HO—R 6 —OH (3) (wherein, R 6 represents an alkyl group having 1 to 40 carbon atoms).
2. A component (C) represented by the formula:
3. The aromatic polycarbonate according to item 1.
【請求項3】 下記式(2) 【化4】 で表されるジヒドロキシ化合物((B)成分)と、炭酸
エステル形成性化合物と、下記式(4) 【化5】 (式中、R7およびR8はそれぞれ独立に炭素数1〜20
のアルキレン基、R9は炭素数1〜20のアルキル基、
aは1から4の整数を表す。)で表されるジカルボン酸
成分((D)成分)からなる芳香族ポリエステルカーボ
ネート。
3. The following formula (2): A dihydroxy compound (component (B)), a carbonate-forming compound, and a compound represented by the following formula (4): (Wherein, R 7 and R 8 each independently have 1 to 20 carbon atoms)
R 9 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,
a represents an integer of 1 to 4. An aromatic polyester carbonate comprising a dicarboxylic acid component (component (D)) represented by the following formula:
【請求項4】 下記式(1) 【化6】 (R1およびR2はそれぞれ独立に炭素数1〜20のアル
キレン基を表し、R3は炭素数1〜20のアルキル基を
表し、pは1から4の整数を表す。)であらわされる
(A)成分、下記式(2) 【化7】 (式中、R4およびR5はそれぞれ独立に、水素原子また
は炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜20のアル
コキシ基、炭素数6〜20のシクロアルキル基、炭素数
6〜20のアリール基、炭素数6〜20のシクロアルコ
キシ基、または炭素数6〜20のアリールオキシ基を表
し、mおよびnはそれぞれ独立に1〜4の整数である。
Xは単結合、または酸素原子、カルボニル基、炭素数1
〜20のアルキレン基、炭素数6〜20のシクロアルキ
レン基、または炭素数6〜20のアリーレン基を表
す。)で表される(B)成分、および/または下記式
(3) 【化8】HO−R6−OH ・・・(3) (式中、R6は炭素数1〜40のアルキル基を表す。)
で表される(C)成分からなるジヒドロキシ化合物と、
炭酸エステル形成性化合物とを溶融重縮合することによ
るポリカーボネートの製造方法。
4. The following formula (1): (R 1 and R 2 each independently represent an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, R 3 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and p represents an integer of 1 to 4). A) Component, the following formula (2) (In the formula, R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, and 6 to 20 carbon atoms. , A cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms, or an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, and m and n are each independently an integer of 1 to 4.
X represents a single bond, an oxygen atom, a carbonyl group,
Represents an alkylene group having 20 to 20 carbon atoms, a cycloalkylene group having 6 to 20 carbon atoms, or an arylene group having 6 to 20 carbon atoms. ) And / or the following formula (3): HO—R 6 —OH (3) (wherein R 6 represents an alkyl group having 1 to 40 carbon atoms) Represents.)
A dihydroxy compound comprising the component (C) represented by
A method for producing a polycarbonate by melt-polycondensing a carbonate-forming compound.
【請求項5】 下記式(2) 【化9】 で表されるジヒドロキシ化合物((B)成分)と、炭酸
エステル形成性化合物と、下記式(4) 【化10】 (式中、R7、R8はそれぞれ独立に炭素数1〜20のア
ルキレン基、R9は炭素数1〜20のアルキル基、aは
1から4の整数を表す。)で表されるジカルボン酸成分
(D)とを溶融重縮合することによるポリエステルカー
ボネートの製造方法。
5. The following formula (2): A dihydroxy compound (component (B)), a carbonate-forming compound, and a compound represented by the following formula (4): (Wherein, R 7 and R 8 are each independently an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, R 9 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a is an integer of 1 to 4). A method for producing a polyester carbonate by melt polycondensation with an acid component (D).
【請求項6】 該ジヒドロキシ化合物の純度が95%以
上である請求項4または5のいずれかに記載の製造方
法。
6. The method according to claim 4, wherein the purity of the dihydroxy compound is 95% or more.
【請求項7】 該ジカルボン酸成分の純度が95%以上
である請求項5または6のいずれかに記載の製造方法。
7. The production method according to claim 5, wherein the purity of the dicarboxylic acid component is 95% or more.
【請求項8】 重合触媒の存在下、ジヒドロキシ化合
物、炭酸ジエステル、および/またはジカルボン酸成分
とを溶融重縮合させ、重合終了後に触媒失活剤を添加す
ることを特徴とする請求項4〜7のいずれかに記載の製
造方法。
8. The method according to claim 4, wherein a polyhydroxy compound, a carbonic acid diester, and / or a dicarboxylic acid component is melt-polycondensed in the presence of a polymerization catalyst, and a catalyst deactivator is added after completion of the polymerization. The production method according to any one of the above.
【請求項9】 該重合触媒が(i)含窒素塩基性化合
物、および/または(ii)アルカリ金属、またはアルカ
リ土類金属化合物である請求項8記載の製造方法。
9. The process according to claim 8, wherein the polymerization catalyst is (i) a nitrogen-containing basic compound and / or (ii) an alkali metal or alkaline earth metal compound.
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