JP2000247036A - Thermal recording material - Google Patents
Thermal recording materialInfo
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- JP2000247036A JP2000247036A JP11055395A JP5539599A JP2000247036A JP 2000247036 A JP2000247036 A JP 2000247036A JP 11055395 A JP11055395 A JP 11055395A JP 5539599 A JP5539599 A JP 5539599A JP 2000247036 A JP2000247036 A JP 2000247036A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、地肌被りが生ずる
ことがなく、画像保存性、発色性、耐薬品性に優れ、さ
らに製造安定性にも優れる感熱記録材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material which does not cause background fogging, is excellent in image storability, coloring and chemical resistance, and is also excellent in production stability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から、感圧紙、感熱紙、感光感圧
紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙等の記録材料に、電子
供与性無色染料と電子受容性化合物とが使用されてい
る。例えば、英国特許２，１４０，４４９号、米国特許
４，４８０，０５２号、同４，４３６，９２０号の各明
細書、特公昭６０−２３９９２号、特開昭５７−１７９
８３６号、同６０−１２３５５６号、同６０−１２３５
５７号の各公報などに詳しく記載されている。これらの
記録材料については、（１）発色濃度及び発色感度、
（２）非画像部及び画像部の保存安定性、等の改良研究
が盛んに行われている。2. Description of the Related Art Conventionally, an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound have been used in recording materials such as pressure-sensitive paper, heat-sensitive paper, photosensitive pressure-sensitive paper, current-sensitive heat-sensitive recording paper, and heat-sensitive transfer paper. For example, the specifications of British Patent No. 2,140,449, U.S. Patent Nos. 4,480,052 and 4,436,920, JP-B-60-23992, and JP-A-57-179.
No. 836, No. 60-123556, No. 60-1235
No. 57 is described in detail. Regarding these recording materials, (1) color density and color sensitivity,
(2) Researches for improving the storage stability of non-image areas and image areas have been actively conducted.
【０００３】前記従来の記録材料における前記電子受容
性化合物としては、ビスフェノールＡ、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸エステル類、ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン類等、各種の化合物が知られているが、何
れも発色濃度、発色感度、非画像部及び画像部の保存安
定性（耐侯性、耐薬品性、耐可塑剤性）等において問題
があった。例えば、ビス−（３−フェニル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホンを使用した感熱記録材料の場
合、蛍光ペンで筆記すると地肌部に被りが生ずるという
問題があった。As the electron accepting compound in the conventional recording material, various compounds such as bisphenol A, p-hydroxybenzoic acid esters, and bis- (4-hydroxyphenyl) sulfone are known. All of them had problems in color density, color sensitivity, storage stability of non-image areas and image areas (weather resistance, chemical resistance, plasticizer resistance) and the like. For example, in the case of a heat-sensitive recording material using bis- (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, there is a problem that writing on a background portion of the recording material occurs when writing with a fluorescent pen.
【０００４】前記記録材料の中でも感熱記録材料は、フ
ァクシミリ、プリンター、ラベルなどの広い分野におい
て応用されてきているが、該感熱記録材料においては、
溶剤などにより被りを生じてしまう問題、及び発色体が
油脂、薬品などにより変褪色を起こしてしまう問題があ
る。このため、ラベル類、伝票類、ワープロ用紙、プロ
ッター用紙などの分野において、感熱記録材料は、市場
で要求される性能を未だ十分には満足していないのが現
状である。[0004] Of the above recording materials, thermosensitive recording materials have been applied in a wide range of fields such as facsimile machines, printers and labels.
There is a problem that a cover is caused by a solvent or the like, and a problem that a color forming body is discolored by a fat or oil, a chemical, or the like. For this reason, in the fields of labels, slips, word processing paper, plotter paper, and the like, at present, thermal recording materials have not yet sufficiently satisfied the performance required in the market.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、地肌被りが生ずることがな
く、画像保存性、発色性、耐薬品性に優れ、さらに製造
安定性にも優れる感熱記録材料を提供することを目的と
する。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material which does not cause background fogging, is excellent in image storability, color development, chemical resistance, and is also excellent in production stability.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 電子供与性無色染料と、下記一般式（Ｉ）で表
される電子受容性化合物と、鹸化度が８８％以下である
ポリビニルアルコールとを含有する感熱記録層を少なく
とも有することを特徴とする感熱記録材料である。 一般式（Ｉ）Means for solving the above problems are as follows. That is, <1> having at least a heat-sensitive recording layer containing an electron-donating colorless dye, an electron-accepting compound represented by the following general formula (I), and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 88% or less. It is a heat-sensitive recording material characterized by General formula (I)
【０００７】[0007]
【化５】 Embedded image
【０００８】前記一般式（Ｉ）において、Ｘは、水素原
子又は低級アルキル基を表す。Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、互
いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、低級アルキル基
又はシクロアルキル基を表す。Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、互
いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基又はシクロアルキ
ル基を表す。Ｒ7は、水素原子又は下記置換基を表す。
該置換基において、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、前述の通りで
ある。In the general formula (I), X represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different and represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a lower alkyl group or a cycloalkyl group. R 4 , R 5 and R 6 may be the same or different and represent a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group or a cycloalkyl group. R 7 represents a hydrogen atom or the following substituent.
In the substituent, R 4 , R 5 and R 6 are as described above.
【０００９】[0009]
【化６】 Embedded image
【００１０】＜２＞ 下記一般式（II）で表される化合
物及び下記一般式(III)で表される化合物から選択され
る少なくとも１種を含有する前記＜１＞に記載の感熱記
録材料である。 一般式（II）<2> The heat-sensitive recording material according to <1>, comprising at least one selected from the compound represented by the following general formula (II) and the compound represented by the following general formula (III): is there. General formula (II)
【００１１】[0011]
【化７】 Embedded image
【００１２】前記一般式（II）において、Ｒ8は、置換
又は未置換のアラルキル基を表す。 一般式(III)In the general formula (II), R 8 represents a substituted or unsubstituted aralkyl group. General formula (III)
【００１３】[0013]
【化８】 Embedded image
【００１４】前記一般式(III)において、Ｒ9及びＲ
10は、アルキル基又はアルコキシル基を表す。 ＜３＞ 電子供与性無色染料及び一般式（Ｉ）で表され
る電子受容性化合物の平均粒径が、０．７μｍ以下であ
る前記＜１＞又は＜２＞に記載の感熱記録材料である。 ＜４＞ 水酸化アルミニウムを含有する前記＜１＞から
＜３＞のいずれかに記載の感熱記録材料である。 ＜５＞ 感熱記録層が、ステアリン酸とステアリン酸金
属塩との共分散物を含有する前記＜１＞から＜４＞のい
ずれかに記載の感熱記録材料である。 ＜６＞ ステアリン酸金属塩を含有する保護層を感熱記
録層上に有する前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載
の感熱記録材料である。In the above general formula (III), R 9 and R
10 represents an alkyl group or an alkoxyl group. <3> The thermosensitive recording material according to <1> or <2>, wherein the colorless electron-donating dye and the electron-accepting compound represented by Formula (I) have an average particle size of 0.7 μm or less. . <4> The heat-sensitive recording material according to any one of <1> to <3>, containing aluminum hydroxide. <5> The thermosensitive recording material according to any one of <1> to <4>, wherein the thermosensitive recording layer contains a co-dispersion of stearic acid and a metal stearate. <6> The thermosensitive recording material according to any one of <1> to <5>, wherein the thermosensitive recording layer has a protective layer containing a metal stearate on the thermosensitive recording layer.
【００１５】[0015]
【発明の実施の形態】本発明の感熱記録材料は、電子供
与性無色染料と、前記一般式（Ｉ）で表される電子受容
性化合物と、鹸化度が８８％以下であるポリビニルアル
コールとを少なくとも含有し、更に必要に応じて、前記
一般式（II）で表される化合物及び前記一般式(III)で
表される化合物から選択される少なくとも１種、その他
の成分を含有する感熱記録層を有してなり、更に必要に
応じて、支持体、その他の層（保護層、下塗り層等）を
有してなる。なお、通常、前記感熱記録材料は、前記支
持体上に前記感熱記録層を有する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The heat-sensitive recording material of the present invention comprises a colorless electron-donating dye, an electron-accepting compound represented by the above general formula (I), and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 88% or less. A heat-sensitive recording layer containing at least one compound selected from the compound represented by the general formula (II) and the compound represented by the general formula (III), and other components, if necessary. And, if necessary, a support and other layers (protective layer, undercoat layer, etc.). Usually, the thermosensitive recording material has the thermosensitive recording layer on the support.
【００１６】―電子供与性無色染料― 前記電子供与性無色染料としては、特に制限はなく、目
的に応じて従来公知のものの中から適宜選択することが
でき、例えば、トリフェニルメタンフタリド等のフタリ
ド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化
合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン
系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニル
メタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系
化合物、フルオレン系化合物、ピリジン系及びピラジン
系化合物、など各種の化合物が挙げられる。-Electron-donating colorless dye-The electron-donating colorless dye is not particularly limited and can be appropriately selected from conventionally known dyes according to the purpose. Examples thereof include triphenylmethanephthalide and the like. Phthalide compounds, fluoran compounds, phenothiazine compounds, indolylphthalide compounds, leuco auramine compounds, rhodamine lactam compounds, triphenylmethane compounds, triazene compounds, spiropyran compounds, fluorene compounds, pyridine compounds And various compounds such as pyrazine compounds.
【００１７】前記フタリド系化合物としては、例えば、
米国再発行特許第２３，０２４号、米国特許第３，４９
１，１１１号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４
９１，１１６号及び同第３，５０９，１７４号の各明細
書に記載のものが挙げられる。前記フルオラン系化合物
としては、例えば、米国特許第３，６２４，１０７号、
同第３，６２７，７８７号、同第３，６４１，０１１
号、同第３，４６２，８２８号、同第３，６８１，３９
０号、同第３，９２０，５１０号、同第３，９５９，５
７１号の各明細書に記載のものが挙げられる。前記スピ
ロピラン系化合物としては、例えば、米国特許第３，９
７１，８０８号の明細書に記載のものが挙げられる。前
記ピリジン系及びピラジン系化合物としては、米国特許
第３，７７５，４２４号、同第３，８５３，８６９号、
同第４，２４６，３１８号の各明細書に記載されてい
る。前記フルオレン系化合物としては、特開昭６３−９
４８７８号公報に記載のものなどが挙げられる。Examples of the phthalide compound include:
US Reissued Patent No. 23,024, US Patent No. 3,49
No. 1,111, No. 3,491,112, No. 3,4
Nos. 91,116 and 3,509,174. Examples of the fluoran compound include, for example, US Pat. No. 3,624,107,
No. 3,627,787, No. 3,641,011
No. 3,462,828, No. 3,681,39
No. 0, No. 3,920,510, No. 3,959,5
No. 71 described in each specification. Examples of the spiropyran-based compound include, for example, US Pat.
No. 71,808. Examples of the pyridine and pyrazine compounds include U.S. Patent Nos. 3,775,424 and 3,853,869.
No. 4,246,318. The fluorene-based compound is disclosed in JP-A-63-9 / 1988.
No. 4878, and the like.
【００１８】本発明においては、これらの中でも特に下
記一般式（IV）で表される電子供与性無色染料が好まし
い。 一般式（IV）In the present invention, among these, an electron-donating colorless dye represented by the following general formula (IV) is particularly preferred. General formula (IV)
【００１９】[0019]
【化９】 Embedded image
【００２０】前記一般式（IV）において、Ｒ11及びＲ12
は、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、これ
らは互いに結合して複素環を形成してもよい。Ｒ13及び
Ｒ14は、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。
Ｒ15は、水素原子、アルキル基、アルコキシル基又はハ
ロゲン原子を表す。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ
15は、置換基で置換されていてもよい。In the general formula (IV), R 11 and R 12
Represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, which may combine with each other to form a heterocyclic ring. R 13 and R 14 represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.
R 15 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxyl group or a halogen atom. R 11 , R 12 , R 13 , R 14 and R
15 may be substituted with a substituent.
【００２１】前記Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15にお
けるアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基
が好ましく、これらは、置換基を有していてもよく、ま
た、直鎖状であっても、環状であっても、分岐鎖を有し
ていてもよく、具体的には、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、オクチル基、デシル基、メトキシエチ
ル基、エトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキ
シエトキシエチル基、エトキシカルボニルメチル基、２
−クロロエチル基、２−（１、３−ジクロロプロピル）
基、イソプロピル基、３−ヘプチル基、シクロペンチル
基、メチルシクロヘキシル基、シクロヘキシル基、シク
ロデシル基、アダマンチル基、ベンジル基、フェネチル
基、などが挙げられる。The alkyl group for R 11 , R 12 , R 13 , R 14 and R 15 is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may have a substituent. Even if linear, cyclic, or may have a branched chain, specifically, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an octyl group, a decyl group, a methoxyethyl group, Ethoxyethyl group, methoxypropyl group, methoxyethoxyethyl group, ethoxycarbonylmethyl group, 2
-Chloroethyl group, 2- (1,3-dichloropropyl)
Groups, isopropyl group, 3-heptyl group, cyclopentyl group, methylcyclohexyl group, cyclohexyl group, cyclodecyl group, adamantyl group, benzyl group, phenethyl group, and the like.
【００２２】前記Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15にお
けるアリール基としては、置換基を有していもよく、炭
素数６〜２０のアリール基が好ましく、例えば、フェニ
ル基、トリル基、クロロフェニル基、１−ナフチル基、
２- ナフチル基、などが挙げられる。The aryl group represented by R 11 , R 12 , R 13 , R 14 and R 15 may have a substituent and is preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, for example, phenyl group, tolyl group Group, chlorophenyl group, 1-naphthyl group,
2-naphthyl group and the like.
【００２３】前記Ｒ15におけるハロゲン原子としては、
例えば、塩素原子又は臭素原子が好ましい。前記Ｒ15に
おけるアルコキシル基としては、例えば、炭素数１〜２
０のアルコキシル基が好ましく、メトキシ基、エトキシ
基、プロピルオキシ基、メトキシエトキシ基、ドデシル
オキシ基、ベンジルオキシ基、パラメトキシベンジルオ
キシ基、などが好適に挙げられる。As the halogen atom for R 15 ,
For example, a chlorine atom or a bromine atom is preferred. As the alkoxyl group for R 15 , for example, those having 1 to 2 carbon atoms
An alkoxyl group of 0 is preferred, and methoxy, ethoxy, propyloxy, methoxyethoxy, dodecyloxy, benzyloxy, paramethoxybenzyloxy, and the like are preferred.
【００２４】前記一般式（IV）で表される電子供与性無
色染料の中でも、２−アリールアミノ−３−（Ｈ、ハロ
ゲン、アルキル又はアルキルオキシ）−６−置換アミノ
フルオランが好ましく、これらの具体例としては、２−
アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−ｐ−クロロ
アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メトキシ−６−ジ
ブチルアミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６
−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−ペン
タデシル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−エチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−
ｏ−トルイジノ−３−メチル−６−ジイソプロピルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−
イソブチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−
クロロ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−エ
トキシプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−プロポキシプロピ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、な
どが好適に挙げられる。これらの中でも、２−アニリノ
−３−メチル−６−ジアルキルアミノフルオランが好ま
しく、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−ジヘキシルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル）アミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル）アミノフ
ルオランが特に好ましい。本発明においては、これらの
前記電子供与性無色染料は、１種単独で使用してもよい
し、２種以上を併用してもよい。Among the electron-donating colorless dyes represented by the general formula (IV), 2-arylamino-3- (H, halogen, alkyl or alkyloxy) -6-substituted aminofluorans are preferred. As a specific example, 2-
Anilino-3-methyl-6-diethylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (N-cyclohexyl-N-methylamino) fluoran, 2-p-chloroanilino-3-methyl-6-dibutylaminofluoran , 2-anilino-3-chloro-6-diethylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-N-isoamylamino) fluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (N- Ethyl-N-dodecylamino) fluoran, 2-anilino-3-methoxy-6-dibutylaminofluoran, 2-o-chloroanilino-6
-Dibutylaminofluoran, 2-anilino-3-pentadecyl-6-diethylaminofluoran, 2-anilino-3-ethyl-6-dibutylaminofluoran, 2-
o-Toluidino-3-methyl-6-diisopropylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (N-
Isobutyl-N-ethylamino) fluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) fluoran, 2-anilino-3-
Chloro-6- (N-ethyl-N-isoamylamino) fluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (N-methyl-N-γ-ethoxypropylamino) fluoran, 2
-Anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-γ-ethoxypropylaminofluoran, 2-anilino-3-
Methyl-6- (N-ethyl-N-γ-propoxypropylamino) fluoran, 2-anilino-3-methyl-6
-(N-methyl-N-propylamino) fluoran, and the like are preferred. Among these, 2-anilino-3-methyl-6-dialkylaminofluoran is preferable, and 2-anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluoran and 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl -N-propylamino) fluoran, 2-anilino-3-methyl-6-dihexylaminofluoran, 2-
Anilino-3-methyl-6-diethylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-N
-Isoamyl) aminofluoran, 2-anilino-3-
Methyl-6- (N-ethyl-N-isobutyl) aminofluoran is particularly preferred. In the present invention, these electron donating colorless dyes may be used alone or in combination of two or more.
【００２５】前記電子供与性無色染料の前記感熱記録層
における含有量としては、１０〜５０重量％が好まし
く、１５〜３０重量％がより好ましい。前記含有量が、
１０重量％未満であると、発色濃度が低下することがあ
り、５０重量％を超えると前記感熱記録層の熱感度が低
下したり、前記感熱記録層と感熱ヘッドとのマッチング
性が悪化することがある。The content of the electron donating colorless dye in the heat-sensitive recording layer is preferably from 10 to 50% by weight, more preferably from 15 to 30% by weight. The content is
If the amount is less than 10% by weight, the color density may decrease. If the amount exceeds 50% by weight, the thermal sensitivity of the thermal recording layer may decrease, or the matching between the thermal recording layer and the thermal head may deteriorate. There is.
【００２６】―一般式（Ｉ）で表される電子受容性化合
物― 前記一般式（Ｉ）で表される電子受容性化合物におい
て、Ｘとしては、水素原子、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基などが好ましい。Ｒ1、Ｒ2及びＲ3と
しては、水素原子、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシル
基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基などが好ましい。
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、水素原子、塩素原子、臭素原子、
メチル基、エチル基、ブチル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基などが好ましい。Ｒ7としては、水素原
子、下記置換基が好ましい。前記一般式（Ｉ）で表され
る化合物は、前記感熱記録層において、顕色剤として機
能する。—Electron-Accepting Compound Represented by Formula (I) — In the electron-accepting compound represented by Formula (I), X represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, A butyl group is preferred. As R 1 , R 2 and R 3 , a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, a hydroxyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group and the like are preferable.
R 4 , R 5 and R 6 represent a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom,
Methyl, ethyl, butyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like are preferred. As R 7 , a hydrogen atom and the following substituents are preferable. The compound represented by the general formula (I) functions as a color developer in the thermosensitive recording layer.
【００２７】前記一般式（Ｉ）で表される電子受容性化
合物の具体例としては、（Ｉ−１）２，４−ビス（フェ
ニルスルホニル）フェノール、（Ｉ−２） ２，４−ビ
ス（２−メチルフェニルスルホニル）フェノール、（Ｉ
−３） ２，４−ビス（４−メチルフェニルスルホニ
ル）フェノール、（Ｉ−４） ２，４−ビス（４−ブロ
モフェニルスルホニル）フェノール、（Ｉ−５） ２，
４−ビス（４−クロロフェニルスルホニル）フェノー
ル、（Ｉ−６） ２，４−ビス（２，４−ジメチルフェ
ニルスルホニル）フェノール、（Ｉ−７） ２，４−ビ
ス（３，４−ジメチルフェニルスルホニル）フェノー
ル、（Ｉ−８） ２，４−ビス（２，５−ジメチルフェ
ニルスルホニル）フェノール、（Ｉ−９） ２，４−ビ
ス（２，４，６−トリメチルフェニルスルホニル）フェ
ノール、（Ｉ−10） ２，４−ビス（４−エチルフェニ
ルスルホニル）フェノール、Specific examples of the electron accepting compound represented by the general formula (I) include (I-1) 2,4-bis (phenylsulfonyl) phenol and (I-2) 2,4-bis ( 2-methylphenylsulfonyl) phenol, (I
-3) 2,4-bis (4-methylphenylsulfonyl) phenol, (I-4) 2,4-bis (4-bromophenylsulfonyl) phenol, (I-5) 2,
4-bis (4-chlorophenylsulfonyl) phenol, (I-6) 2,4-bis (2,4-dimethylphenylsulfonyl) phenol, (I-7) 2,4-bis (3,4-dimethylphenylsulfonyl) ) Phenol, (I-8) 2,4-bis (2,5-dimethylphenylsulfonyl) phenol, (I-9) 2,4-bis (2,4,6-trimethylphenylsulfonyl) phenol, (I- 10) 2,4-bis (4-ethylphenylsulfonyl) phenol,
【００２８】（Ｉ−11） ２，４−ビス（４−イソプロ
ピルフェニルスルホニル）フェノール、（Ｉ−12）
２，４−ビス（４−シクロヘキシルフェニルスルホニ
ル）フェノール、（Ｉ−13） ２，４−ビス（フェニル
スルホニル）−５−メチルフェノール、（Ｉ−14）
２，４−ビス（２−メチルフェニルスルホニル）−５−
メチルフェノール、（Ｉ−15） ２，４−ビス（４−メ
チルフェニルスルホニル）−５−メチルフェノール、
（Ｉ−16） ２，４−ビス（４−イソプロピルフェニル
スルホニル）−５−メチルフェノール、（Ｉ−17）
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニルスルホニル）
−５−メチルフェノール、（Ｉ−18） ２，４−ビス
（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）−５−メチル
フェノール、（Ｉ−19）２，４−ビス（フェニルスルホ
ニル）−５−エチルフェノール、（Ｉ−20）２，４−ビ
ス（４−メチルフェニルスルホニル）−５−エチルフェ
ノール、(I-11) 2,4-bis (4-isopropylphenylsulfonyl) phenol, (I-12)
2,4-bis (4-cyclohexylphenylsulfonyl) phenol, (I-13) 2,4-bis (phenylsulfonyl) -5-methylphenol, (I-14)
2,4-bis (2-methylphenylsulfonyl) -5
Methylphenol, (I-15) 2,4-bis (4-methylphenylsulfonyl) -5-methylphenol,
(I-16) 2,4-bis (4-isopropylphenylsulfonyl) -5-methylphenol, (I-17)
2,4-bis (2,4-dimethylphenylsulfonyl)
-5-methylphenol, (I-18) 2,4-bis (2,5-dimethylphenylsulfonyl) -5-methylphenol, (I-19) 2,4-bis (phenylsulfonyl) -5-ethylphenol , (I-20) 2,4-bis (4-methylphenylsulfonyl) -5-ethylphenol,
【００２９】（Ｉ−21） ２，４−ビス（４−エチルフ
ェニルスルホニル）−５−エチルフェノール、（Ｉ−2
2） ２，４−ビス（２，４ジメチルフェニルスルホニ
ル）−５−エチルフェノール、（Ｉ−23） ２，４−ビ
ス（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）−５−エチ
ルフェノール、（Ｉ−24） ２，４−ビス（フェニルス
ルホニル）−５−イソプロピルフェノール、（Ｉ−25）
２−（４−メチルフェニルスルホニル）−４−（フェ
ニルスルホニル）フェノール、（Ｉ−26）２−（４−エ
チルフェニルスルホニル）−４−（フェニルスルホニ
ル）フェノール、（Ｉ−27） ２−（４−イソプロピル
フェニルスルホニル）−４−（フェニルスルホニル）フ
ェノール、（Ｉ−28） ２−（２，５−ジメチルフェニ
ルスルホニル）−４−（フェニルスルホニル）フェノー
ル、（Ｉ−29） ２−（２，４−ジメチルフェニルスル
ホニル）−４−（フェニルスルホニル）フェノール、
（Ｉ−30）２−（３，４−ジメチルフェニルスルホニ
ル）−４−（フェニルスルホニル）フェノール、(I-21) 2,4-bis (4-ethylphenylsulfonyl) -5-ethylphenol, (I-2)
2) 2,4-bis (2,4 dimethylphenylsulfonyl) -5-ethylphenol, (I-23) 2,4-bis (2,5-dimethylphenylsulfonyl) -5-ethylphenol, (I-24) ) 2,4-bis (phenylsulfonyl) -5-isopropylphenol, (I-25)
2- (4-methylphenylsulfonyl) -4- (phenylsulfonyl) phenol, (I-26) 2- (4-ethylphenylsulfonyl) -4- (phenylsulfonyl) phenol, (I-27) 2- (4 -Isopropylphenylsulfonyl) -4- (phenylsulfonyl) phenol, (I-28) 2- (2,5-dimethylphenylsulfonyl) -4- (phenylsulfonyl) phenol, (I-29) 2- (2,4 -Dimethylphenylsulfonyl) -4- (phenylsulfonyl) phenol,
(I-30) 2- (3,4-dimethylphenylsulfonyl) -4- (phenylsulfonyl) phenol,
【００３０】（Ｉ−31） ２−（４−クロロフェニルス
ルホニル）−４−（フェニルスルホニル）フェノール、
（Ｉ−32） ２−（４−ブロモフェニルスルホニル）−
４−（フェニルスルホニル）フェノール、（Ｉ−33）
２−（フェニルスルホニル）−４−（４−メチルフェニ
ルスルホニル）フェノール、（Ｉ−34） ２−（フェニ
ルスルホニル）−４−（４−エチルフェニルスルホニ
ル）フェノール、（Ｉ−35） ２−（フェニルスルホニ
ル）−４−（４−イソプロピルフェニルスルホニル）フ
ェノール、（Ｉ−36） ２−（フェニルスルホニル）−
４−（２−メチルフェニルスルホニル）フェノール、
（Ｉ−37） ２−（フェニルスルホニル）−４−（２，
５−ジメチルフェニルスルホニル）フェノール、（Ｉ−
38） ２−（フェニルスルホニル）−４−（２，４−ジ
メチルフェニルスルホニル）フェノール、（Ｉ−39）
２−（フェニルスルホニル）−４−（３，４−ジメチル
フェニルスルホニル）フェノール、（Ｉ−40） ２−
（フェニルスルホニル）−４−（４−クロロフェニルス
ルホニル）フェノール、(I-31) 2- (4-chlorophenylsulfonyl) -4- (phenylsulfonyl) phenol,
(I-32) 2- (4-bromophenylsulfonyl)-
4- (phenylsulfonyl) phenol, (I-33)
2- (phenylsulfonyl) -4- (4-methylphenylsulfonyl) phenol, (I-34) 2- (phenylsulfonyl) -4- (4-ethylphenylsulfonyl) phenol, (I-35) 2- (phenyl) Sulfonyl) -4- (4-isopropylphenylsulfonyl) phenol, (I-36) 2- (phenylsulfonyl)-
4- (2-methylphenylsulfonyl) phenol,
(I-37) 2- (phenylsulfonyl) -4- (2,
5-dimethylphenylsulfonyl) phenol, (I-
38) 2- (phenylsulfonyl) -4- (2,4-dimethylphenylsulfonyl) phenol, (I-39)
2- (phenylsulfonyl) -4- (3,4-dimethylphenylsulfonyl) phenol, (I-40) 2-
(Phenylsulfonyl) -4- (4-chlorophenylsulfonyl) phenol,
【００３１】（Ｉ−41） ２−（フェニルスルホニル）
−４−（４−ブロモフェニルスルホニル）フェノール、
（Ｉ−42） ２−（４−メチルフェニルスルホニル）−
４−（フェニルスルホニル）−５−メチルフェノール、
（Ｉ−43） ２−（４−クロロフェニルスルホニル）−
４−（フェニルスルホニル）−５−メチルフェノール、
（Ｉ−44） ２−（４−ブロモフェニルスルホニル）−
４−（フェニルスルホニル）−５−メチルフェノール、
（Ｉ−45） ２−（フェニルスルホニル）−４−（４−
メチルフェニルスルホニル）−５−メチルフェノール、
（Ｉ−46） ２−（フェニルスルホニル）−４−（４−
クロロフェニルスルホニル）−５−メチルフェノール、
（Ｉ−47） ２−（フェニルスルホニル）−４−（４−
ブロモフェニルスルホニル）−５−メチルフェノール、
（Ｉ−48） ２−（４−メチルフェニルスルホニル）−
４−（フェニルスルホニル）−５−エチルフェノール、
（Ｉ−49） ２−（４−クロロフェニルスルホニル）−
４−（フェニルスルホニル）−５−エチルフェノール、
（Ｉ−50） ２−（４−ブロモフェニルスルホニル）−
４−（フェニルスルホニル）−５−エチルフェノール、(I-41) 2- (phenylsulfonyl)
-4- (4-bromophenylsulfonyl) phenol,
(I-42) 2- (4-methylphenylsulfonyl)-
4- (phenylsulfonyl) -5-methylphenol,
(I-43) 2- (4-chlorophenylsulfonyl)-
4- (phenylsulfonyl) -5-methylphenol,
(I-44) 2- (4-bromophenylsulfonyl)-
4- (phenylsulfonyl) -5-methylphenol,
(I-45) 2- (phenylsulfonyl) -4- (4-
Methylphenylsulfonyl) -5-methylphenol,
(I-46) 2- (phenylsulfonyl) -4- (4-
Chlorophenylsulfonyl) -5-methylphenol,
(I-47) 2- (phenylsulfonyl) -4- (4-
Bromophenylsulfonyl) -5-methylphenol,
(I-48) 2- (4-methylphenylsulfonyl)-
4- (phenylsulfonyl) -5-ethylphenol,
(I-49) 2- (4-chlorophenylsulfonyl)-
4- (phenylsulfonyl) -5-ethylphenol,
(I-50) 2- (4-bromophenylsulfonyl)-
4- (phenylsulfonyl) -5-ethylphenol,
【００３２】（Ｉ−51） ２−（フェニルスルホニル）
−４−（４−メチルフェニルスルホニル）−５−エチル
フェノール、（Ｉ−52） ２−（フェニルスルホニル）
−４−（４−クロロフェニルスルホニル）−５−エチル
フェノール、（Ｉ−53） ２−（フェニルスルホニル）
−４−（４−ブロモフェニルスルホニル）−５−エチル
フェノール、（Ｉ−54） ２−（４−メチルフェニルス
ルホニル）−４−（フェニルスルホニル）−５−イソプ
ロピルフェノール、（Ｉ−55） ２−（フェニルスルホ
ニル）−４−（４−メチルフェニルスルホニル）−５−
イソプロピルフェノール、（Ｉ−56） ４，４′−ジヒ
ドロキシ−５−（フェニルスルホニル）ジフェニルスル
ホン、（Ｉ−57） ４，４′−ジヒドロキシ−５，５′
−ビス（フェニルスルホニル）ジフェニルスルホン、
（Ｉ−58） ４，４′−ジヒドロキシ−５−（４−メチ
ルフェニルスルホニル）ジフェニルスルホン、（Ｉ−5
9） ４，４′−ジヒドロキシ−５，５′−（４−メチ
ルフェニルスルホニル）ジフェニルスルホン、（Ｉ−6
0） ４，４′−ジヒドロキシ−５，５′−ビス（４−
クロロフェニルスルホニル）ジフェニルスルホン、（Ｉ
−61） 4，４′−ジヒドロキシ−５，５′−ビス（４
−ブロモフェニルスルホニル）ジフェニルスルホン、な
どが挙げられる。(I-51) 2- (phenylsulfonyl)
-4- (4-methylphenylsulfonyl) -5-ethylphenol, (I-52) 2- (phenylsulfonyl)
-4- (4-chlorophenylsulfonyl) -5-ethylphenol, (I-53) 2- (phenylsulfonyl)
-4- (4-bromophenylsulfonyl) -5-ethylphenol, (I-54) 2- (4-methylphenylsulfonyl) -4- (phenylsulfonyl) -5-isopropylphenol, (I-55) 2- (Phenylsulfonyl) -4- (4-methylphenylsulfonyl) -5-
Isopropyl phenol, (I-56) 4,4'-dihydroxy-5- (phenylsulfonyl) diphenyl sulfone, (I-57) 4,4'-dihydroxy-5,5 '
-Bis (phenylsulfonyl) diphenylsulfone,
(I-58) 4,4'-dihydroxy-5- (4-methylphenylsulfonyl) diphenylsulfone, (I-5
9) 4,4'-dihydroxy-5,5 '-(4-methylphenylsulfonyl) diphenylsulfone, (I-6
0) 4,4'-dihydroxy-5,5'-bis (4-
(Chlorophenylsulfonyl) diphenylsulfone, (I
-61) 4,4'-dihydroxy-5,5'-bis (4
-Bromophenylsulfonyl) diphenylsulfone, and the like.
【００３３】これらの中でも、（Ｉ−１）、（Ｉ−
３）、（Ｉ−５）〜（Ｉ−８）、（Ｉ−10）〜（Ｉ−1
1）、（Ｉ−13）、（Ｉ−15）、（Ｉ−19）、（Ｉ−2
5）〜（Ｉ−26）、（Ｉ−28）〜（Ｉ−31）、（Ｉ−3
3）〜（Ｉ−34）、（Ｉ−37）〜（Ｉ−40）、（Ｉ−5
6）〜（Ｉ−57）、などが好ましい。本発明において
は、これらの前記一般式（Ｉ）で表される電子受容性化
合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用
してもよい。Among these, (I-1) and (I-
3), (I-5) to (I-8), (I-10) to (I-1)
1), (I-13), (I-15), (I-19), (I-2)
5) to (I-26), (I-28) to (I-31), (I-3
3) to (I-34), (I-37) to (I-40), (I-5)
6) to (I-57), and the like are preferable. In the present invention, these electron accepting compounds represented by the general formula (I) may be used alone or in combination of two or more.
【００３４】前記一般式（Ｉ）で表される電子受容性化
合物は、適宜合成したものであってもよいし、市販品で
あってもよい。なお、前記合成の方法としては、特開平
８―２６９０００号公報に記載されているような、フリ
ーデル・クラフツ触媒の存在下に反応させる方法、など
が挙げられる。The electron accepting compound represented by the general formula (I) may be appropriately synthesized or may be a commercially available product. Examples of the synthesis method include a method of reacting in the presence of a Friedel-Crafts catalyst as described in JP-A-8-269000.
【００３５】前記一般式（Ｉ）で表される電子受容性化
合物の前記感熱記録層における含有量としては、前記電
子供与性無色染料１００重量部に対し、５０〜４００重
量部が好ましく、１００〜３００重量部がより好まし
い。前記含有量が、５０重量部未満であると、前記感熱
記録層の熱感度が低下することがあり、４００重量部を
超えると、前記感熱記録層と感熱ヘッドとのマッチング
性が悪化することがある。The content of the electron accepting compound represented by the general formula (I) in the thermosensitive recording layer is preferably 50 to 400 parts by weight, and more preferably 100 to 400 parts by weight based on 100 parts by weight of the electron donating colorless dye. 300 parts by weight is more preferred. If the content is less than 50 parts by weight, the thermal sensitivity of the heat-sensitive recording layer may be reduced. If the content is more than 400 parts by weight, the matching property between the heat-sensitive recording layer and the heat-sensitive head may be deteriorated. is there.
【００３６】本発明においては、前記感熱記録層におい
て、前記一般式（Ｉ）で表される電子受容性化合物の
外、本発明の効果を害しない範囲内で公知の他の電子受
容性化合物を併用してもよい。In the present invention, in the heat-sensitive recording layer, other than the electron-accepting compound represented by the general formula (I), other known electron-accepting compounds may be used as long as the effects of the present invention are not impaired. You may use together.
【００３７】前記他の電子受容性化合物としては、例え
ば、フェノール誘導体、フェノール樹脂、ノボラック樹
脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体、サリチル酸誘
導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナ
イトなどが挙げられる。これらの例は、特公昭４０−９
３０９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１
４０４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７
−２１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭
５９−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特
開昭６１−９５９８８号、特開昭６３ー６５９７９号、
特開平６ー７２９８４号、特開平７ー２７８０９８号の
各公報などに記載されている。前記他の電子受容性化合
物を併用する場合、前記一般式（Ｉ）で表される電子受
容性化合物の含有量の合計が、全電子受容性化合物中、
５０重量％以上が好ましく、６０重量％以上がより好ま
しい。Examples of the other electron-accepting compounds include phenol derivatives, phenolic resins, novolak resins, metal-treated novolak resins, metal complexes, salicylic acid derivatives, metal salts of aromatic carboxylic acids, acid clay, bentonite and the like. Can be These examples are described in JP-B-40-9.
No. 309, JP-B-45-14039, JP-A-52-1
No. 40483, JP-A-48-51510, JP-A-57
-2108686, JP-A-58-87089, JP-A-59-11286, JP-A-60-176799, JP-A-61-95988, JP-A-63-65979,
These are described in JP-A-6-72984 and JP-A-7-278098. When the other electron-accepting compound is used in combination, the total content of the electron-accepting compound represented by the general formula (I) is,
It is preferably at least 50% by weight, more preferably at least 60% by weight.
【００３８】―鹸化度が８８％以下のポリビニルアルコ
ール― 本発明においては、鹸化度が８８％以下のポリビニルア
ルコールを用いるが、該鹸化度が８８％を超えると、前
記感熱記録層を形成する際に水和物を生じ、該水和物に
よる地肌被りの発生を防止することができない。一方、
前記鹸化度が、８８％以下であると、そのようなことは
なく、前記地肌被りの問題を生ずることがない。前記鹸
化度が８８％以下のポリビニルアルコールとしては、特
に制限はなく、適宜合成したものであってもよく、市販
品であってもよい。-Polyvinyl alcohol having a degree of saponification of 88% or less- In the present invention, polyvinyl alcohol having a degree of saponification of 88% or less is used. When the degree of saponification exceeds 88%, it is difficult to form the heat-sensitive recording layer. Hydrates, and it is impossible to prevent the formation of background covering due to the hydrates. on the other hand,
When the saponification degree is 88% or less, such a problem does not occur, and the problem of the background covering does not occur. The polyvinyl alcohol having a saponification degree of 88% or less is not particularly limited, and may be a suitably synthesized one or a commercially available one.
【００３９】前記鹸化度が８８％以下のポリビニルアル
コールの重合度としては、通常３００〜２，５００であ
り、５００〜２，０００が好ましい。前記重合度が３０
０未満であると、後述の感熱記録層用塗布液における保
護コロイドとしての機能が十分でない上、感熱記録層に
おけるバインダーとしての機能も十分でないことがあ
り、２，５００を超えると、前記保護コロイドとしての
機能が十分でない上、前記感熱記録層用塗布液の粘度が
上昇し、その塗布適正に劣ることがある。一方、前記重
合度が、前記好ましい範囲内にあると、前記欠点がない
上、前記保護コロイドとしての機能が十分であり、前記
地肌被りの問題がなく、印画品質、前記塗布適正にも優
れる点で有利である。The polymerization degree of the polyvinyl alcohol having a saponification degree of 88% or less is usually from 300 to 2,500, preferably from 500 to 2,000. The polymerization degree is 30
If it is less than 0, the function as a protective colloid in the coating solution for a heat-sensitive recording layer described below may not be sufficient, and the function as a binder in the heat-sensitive recording layer may not be sufficient. Function is not sufficient, and the viscosity of the heat-sensitive recording layer coating liquid increases, which may result in poor coating applicability. On the other hand, when the degree of polymerization is within the preferred range, there is no defect, the function as the protective colloid is sufficient, there is no problem of background covering, printing quality, and excellent coating applicability. Is advantageous.
【００４０】前記ポリビニルアルコールの前記感熱記録
層における含有量としては、前記電子供与性無色染料１
００重量部に対し、５〜３０重量部が好ましく、１０〜
２０重量部がより好ましい。前記含有量が、５重量部未
満であると、前記感熱記録層用塗布液における保護コロ
イドとしての機能が十分でない上、感熱記録層における
バインダーとしての機能も十分でないことがあり、３０
重量部を超えると、前記感熱記録層の熱感度が低下する
ことがある。The content of the polyvinyl alcohol in the heat-sensitive recording layer is determined based on the electron-donating colorless dye 1
5 to 30 parts by weight, preferably 10 to 10 parts by weight,
20 parts by weight is more preferred. If the content is less than 5 parts by weight, the function as a protective colloid in the coating solution for the heat-sensitive recording layer may not be sufficient, and the function as a binder in the heat-sensitive recording layer may not be sufficient.
When the amount exceeds the weight part, the thermal sensitivity of the heat-sensitive recording layer may be reduced.
【００４１】―一般式 (II）で表される化合物及び一般
式(III)で表される化合物― 前記一般式（II）で表される化合物において、Ｒ8は、
置換又は未置換のアラルキル基を表し、ベンジル基、置
換ベンジル基などが挙げられ、その置換基としては、ア
ルキル基、ハロゲン原子などが挙げられる。前記一般式
（II）で表される化合物の具体例としては、１−ベンジ
ルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、
２−ｐ−メチルベンジルオキシナフタレン、２−ｐ−ク
ロロベンジルオキシナフタレンなどが挙げられる。-Compound represented by the general formula (II) and compound represented by the general formula (III)-In the compound represented by the general formula (II), R 8 is
Represents a substituted or unsubstituted aralkyl group, such as a benzyl group or a substituted benzyl group, and examples of the substituent include an alkyl group and a halogen atom. Specific examples of the compound represented by the general formula (II) include 1-benzyloxynaphthalene, 2-benzyloxynaphthalene,
Examples thereof include 2-p-methylbenzyloxynaphthalene and 2-p-chlorobenzyloxynaphthalene.
【００４２】前記一般式(III)で表される化合物におい
て、Ｒ9及びＲ10は、アルキル基又はアルコキシル基を
表し、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられ
る。前記一般式(III)で表される化合物の具体例として
は、１，２−ジフェノキシメチルベンゼン、１，４−ジ
フェノキシメチルベンゼン、１，２−ジ−（４−メチル
フェノキシ）メチルベンゼンなどが挙げられる。これら
は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用して
もよい。In the compound represented by the general formula (III), R 9 and R 10 represent an alkyl group or an alkoxyl group, and represent a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group. And the like. Specific examples of the compound represented by the general formula (III) include 1,2-diphenoxymethylbenzene, 1,4-diphenoxymethylbenzene, and 1,2-di- (4-methylphenoxy) methylbenzene. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
【００４３】本発明において、前記一般式 (II）で表さ
れる化合物及び一般式(III)で表される化合物が前記感
熱記録層に添加されていると、これらが増感剤として機
能する点で好ましい。In the present invention, when the compound represented by the general formula (II) and the compound represented by the general formula (III) are added to the thermosensitive recording layer, they function as a sensitizer. Is preferred.
【００４４】前記一般式 (II）で表される化合物及び一
般式(III)で表される化合物の前記感熱記録層における
含有量としては、前記電子供与性無色染料１００重量部
に対し、５０〜５００重量部が好ましく、７５〜３００
重量部がより好ましい。前記含有量が、５０重量部未満
であると、前記感熱記録層の熱感度が低下することがあ
り、５００重量部を超えると、前記感熱記録層と感熱ヘ
ッドとのマッチング性が悪化することがある。The content of the compound represented by the general formula (II) and the compound represented by the general formula (III) in the thermosensitive recording layer is preferably 50 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the electron-donating colorless dye. 500 parts by weight are preferred, and 75 to 300 parts by weight.
Parts by weight are more preferred. If the content is less than 50 parts by weight, the thermal sensitivity of the thermosensitive recording layer may be reduced. If the content is more than 500 parts by weight, the matching property between the thermosensitive recording layer and the thermal head may be deteriorated. is there.
【００４５】―その他の成分― 前記感熱記録層は、本発明の効果を害しない範囲内で、
必要に応じて更にその他の成分を含有していてもよく、
該その他の成分としては、例えば、ステアリン酸とステ
アリン酸金属塩との共分散物、亜鉛化合物、熱可融性樹
脂、顔料、金属石鹸、ワックス、ヒンダードフェノール
化合物、耐水化剤、などの外に感熱記録層に使用するこ
とができる公知の添加剤（例えば、ポリウレアフィラー
等の吸油性物質、脂肪酸、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤）が挙げられ
る。—Other Components— The heat-sensitive recording layer is provided within a range that does not impair the effects of the present invention.
If necessary, may further contain other components,
As the other components, for example, a co-dispersion of stearic acid and a metal salt of stearic acid, a zinc compound, a heat-fusible resin, a pigment, a metal soap, a wax, a hindered phenol compound, a water-proofing agent, etc. Known additives that can be used in the heat-sensitive recording layer (for example, oil-absorbing substances such as polyurea fillers, fatty acids, antistatic agents, ultraviolet absorbers,
Antifoaming agents, conductive agents, fluorescent dyes, surfactants).
【００４６】前記ステアリン酸とステアリン酸金属塩と
の共分散物が、前記感熱記録層中に添加されていると、
地肌被りを生じ難くすることができる点で好ましい。前
記ステアリン酸金属塩に含まれる金属としては、特に制
限はなく、亜鉛、カルシウム、アルミニウムなどが挙げ
られる。前記共分散物の調製方法としては、特に制限は
なく、公知の分散方法に従って行なうことができる。前
記共分散物における前記ステアリン酸と前記ステアリン
酸金属塩との重量比としては、１：１〜１：２０が好ま
しい。前記共分散物の前記感熱記録層中における含有量
としては、３〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％
がより好ましい。前記含有量が、３重量％未満である
と、前記感熱記録層と感熱ヘッドとのマッチング性が悪
化することがあり、３０重量％を超えると、前記感熱記
録層の熱感度が低下することがある。When the co-dispersion of stearic acid and a metal salt of stearic acid is added to the thermosensitive recording layer,
This is preferable in that the background can be hardly covered. The metal contained in the metal stearate is not particularly limited, and examples thereof include zinc, calcium, and aluminum. The method for preparing the co-dispersion is not particularly limited, and the co-dispersion can be performed according to a known dispersion method. The weight ratio between the stearic acid and the stearic acid metal salt in the co-dispersion is preferably from 1: 1 to 1:20. The content of the co-dispersion in the heat-sensitive recording layer is preferably 3 to 30% by weight, and more preferably 5 to 20% by weight.
Is more preferred. If the content is less than 3% by weight, the matching property between the heat-sensitive recording layer and the heat-sensitive head may be deteriorated. If the content is more than 30% by weight, the thermal sensitivity of the heat-sensitive recording layer may be reduced. is there.
【００４７】前記亜鉛化合物が前記感熱記録層中に添加
されていると、画像保存性の向上の点で好ましい。前記
亜鉛化合物としては、例えば、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、
炭酸亜鉛、リン酸亜鉛、けい酸亜鉛などが挙げられ、こ
れらの中でも酸化亜鉛が好ましい。前記亜鉛化合物の前
記感熱記録層における含有量としては、通常、前記電子
受容性化合物１００重量部に対し、１０〜４００重量部
が好ましく、５０〜３００重量部がより好ましい。前記
含有量が、１０重量部未満では、画像保存性の向上効果
が十分でないことがあり、４００重量部を超えると、画
像保存性の向上効果が十分でなく、更に前記感熱記録層
の塗布液中での分散安定性が低下してしまうことがあ
る。It is preferable that the zinc compound is added to the heat-sensitive recording layer from the viewpoint of improving image storability. Examples of the zinc compound include zinc oxide, zinc hydroxide,
Zinc carbonate, zinc phosphate, zinc silicate and the like can be mentioned, and among these, zinc oxide is preferable. The content of the zinc compound in the heat-sensitive recording layer is usually preferably from 10 to 400 parts by weight, more preferably from 50 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the electron-accepting compound. If the content is less than 10 parts by weight, the effect of improving image storability may not be sufficient. If the content is more than 400 parts by weight, the effect of improving image storability may not be sufficient, and the coating solution for the heat-sensitive recording layer may be insufficient. In some cases, the dispersion stability in the medium may be reduced.
【００４８】前記熱可融性化合物が前記感熱記録層に添
加されていると、熱応答性を改良し得る点で好ましい。
前記熱可融性化合物としては、例えば、１，２−ジフェ
ノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）
エタン、１，４−ジフェノキシブタン、１，２−ビス
（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１，３−ビス
（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１−（３−エチ
ルフェノキシ）−２−フェノキシエタン、１，４−ビス
（フェノキシメチル）ベンゼン、１，４−ビス（３−メ
チルフェノキシメチル）ベンゼンなどが挙げられる。こ
れらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用し
てもよい。The addition of the heat-fusible compound to the heat-sensitive recording layer is preferred in that the thermal response can be improved.
Examples of the heat-fusible compound include 1,2-diphenoxyethane and 1,2-bis (3-methylphenoxy).
Ethane, 1,4-diphenoxybutane, 1,2-bis (4-methoxyphenoxy) propane, 1,3-bis (4-methoxyphenoxy) propane, 1- (3-ethylphenoxy) -2-phenoxyethane, Examples thereof include 1,4-bis (phenoxymethyl) benzene and 1,4-bis (3-methylphenoxymethyl) benzene. These may be used alone or in combination of two or more.
【００４９】また、これらの外に、更に以下の熱可融性
化合物を併用してもよく、その具体例としては、芳香族
エーテル、チオエーテル、エステル及び又は脂肪族アミ
ド又はウレイドなどが挙げられ、特開昭５８−５７９８
９号、同５８−８７０９４号、同６１−５８７８９号、
同６２−１０９６８１号、同６２−１３２６７４号、同
６３−１５１４７８号、同６３−２３５９６１号の各公
報に示されている。In addition to these, the following heat-fusible compounds may be used in combination. Specific examples thereof include aromatic ethers, thioethers, esters and / or aliphatic amides and ureides. JP-A-58-5798
No. 9, No. 58-87094, No. 61-58789,
Nos. 62-109681, 62-132677, 63-151478, and 63-235961.
【００５０】前記熱可融性化合物の前記感熱記録層にお
ける含有量としては、前記電子受容性化合物に対し、２
０〜３００％重量が好ましく、４０〜１５０重量％がよ
り好ましい。The content of the heat-fusible compound in the heat-sensitive recording layer was 2 to 2 with respect to the electron-accepting compound.
0 to 300% by weight is preferable, and 40 to 150% by weight is more preferable.
【００５１】前記顔料が前記感熱記録層に添加されてい
ると、記録時の記録ヘッドの汚れを防止することができ
る点で好ましい。前記顔料としては、特に制限はない
が、例えば、カオリン、焼成カオリン、タルク、ロウ
石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質
シリカ、コロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸
マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、
硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホル
マリンフィラー、ポリエステルパーティクル、セルロー
スフィラーなどが挙げられる。It is preferable that the pigment is added to the heat-sensitive recording layer in that the recording head can be prevented from being stained during recording. The pigment is not particularly limited, for example, kaolin, calcined kaolin, talc, fluorite, diatomaceous earth, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, lithopone, amorphous silica, colloidal silica, Calcined stone, silica, magnesium carbonate, titanium oxide, alumina, barium carbonate,
Examples include barium sulfate, mica, microballoons, urea-formalin filler, polyester particles, and cellulose filler.
【００５２】前記金属石鹸が前記感熱記録層に添加され
ていると、記録時において記録ヘッドに対する離型性を
高めることができる点で好ましい。前記金属石鹸として
は、例えば、高級脂肪酸多価金属塩が挙げられ、具体的
にはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ス
テアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛などが挙げられ
る。It is preferable that the metal soap is added to the heat-sensitive recording layer, because the releasability of the recording head from the recording head can be improved during recording. Examples of the metal soap include higher fatty acid polyvalent metal salts, and specific examples include zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, and zinc oleate.
【００５３】前記ワックスが前記感熱記録層に添加され
ていると、例えばファクシミリに対するヘッドマッチン
グ性を向上し得る点で好ましい。前記ワックスとして
は、その融点が４０〜１２０℃であればよく、例えば、
パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カルナバ
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、キャンデリ
アワックス、モンタンワックス、脂肪酸アミド系ワック
スなどが好ましく、融点が５０〜１００℃のパラフィン
ワックス、モンタンワックス、メチロールステアロアミ
ドなどがより好ましい。前記ワックスの前記感熱記録層
における含有量としては、前記電子供与性無色染料１０
０重量部に対し５〜２００重量部が好ましく、２０〜１
５０重量部がより好ましい。It is preferable that the wax is added to the heat-sensitive recording layer, for example, in that the head matching property with respect to facsimile can be improved. The melting point of the wax may be 40 to 120 ° C., for example,
Paraffin wax, polyethylene wax, carnauba wax, microcrystalline wax, canderia wax, montan wax, fatty acid amide-based wax and the like are preferred, and paraffin wax having a melting point of 50 to 100 ° C, more preferred is methylol stearamide, and the like. The content of the wax in the heat-sensitive recording layer may be the same as the content of the electron-donating colorless dye 10
5 to 200 parts by weight, preferably 20 to 1 part by weight, per 0 parts by weight.
50 parts by weight is more preferred.
【００５４】前記ヒンダードフェノール化合物として
は、例えば、少なくとも２位又は６位のうち１ケ以上が
分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体などが好
適に挙げられる。As the above hindered phenol compound, for example, a phenol derivative in which at least one of at least the 2-position and the 6-position is substituted with a branched alkyl group, and the like are preferably exemplified.
【００５５】前記紫外線吸収剤としては、例えば、桂皮
酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール
フェノール誘導体などが挙げられ、具体的には、α−シ
アノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、ｏ−ベンゾトリアゾ
ールフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−ｐ−クロロ
フェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾリル−２，４
−ジ−ｔ−オクチルフェノールなどが挙げられる。Examples of the ultraviolet absorber include cinnamic acid derivatives, benzophenone derivatives, benzotriazole phenol derivatives and the like. Specifically, α-cyano-β-phenyl cinnamate butyl, o-benzotriazole phenol, o-benzotriazole-p-chlorophenol, o-benzotriazole-2,4-di-t
-Butylphenol, o-benzotriazolyl-2,4
-Di-t-octylphenol and the like.
【００５６】前記耐水化剤としては、Ｎ−メチロール尿
素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホルマリン等の水
溶性初期縮合物、グリオキサール、グルタルアルデヒド
等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋
剤、ポリアクリル酸、メチルビニルエーテル−マレイン
酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等
のブレンド熱処理品、などが挙げられる。Examples of the water-proofing agent include water-soluble initial condensates such as N-methylol urea, N-methylol melamine and urea-formalin; dialdehyde compounds such as glyoxal and glutaraldehyde; and inorganic cross-linking such as boric acid and borax. And heat-treated blends of polyacrylic acid, methyl vinyl ether-maleic acid copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, and the like.
【００５７】―感熱記録層の形成― 前記感熱記録層は、例えば、前記感熱記録層に用いられ
る各成分を含有する感熱記録層用塗布液を用い、これを
公知の塗布方法に従って前記支持体上に塗布、乾燥等す
ることにより形成することができる。—Formation of Thermosensitive Recording Layer— The thermosensitive recording layer is formed on the support according to a known coating method using, for example, a thermosensitive recording layer coating solution containing each component used for the thermosensitive recording layer. It can be formed by coating and drying.
【００５８】前記感熱記録層用塗布液は、前記電子供与
性無色染料、前記一般式（Ｉ）で表される電子受容性化
合物、前記鹸化度が８８％以下のポリビニルアルコー
ル、必要に応じて適宜選択した前記その他の成分を、分
散媒中に分散乃至溶解した状態で含有する。The heat-sensitive recording layer coating solution is composed of the electron-donating colorless dye, the electron-accepting compound represented by the general formula (I), the polyvinyl alcohol having a saponification degree of 88% or less, and if necessary, The selected other components are contained in a state of being dispersed or dissolved in a dispersion medium.
【００５９】本発明では、前記感熱記録層用塗布液にお
いて、前記電子供与性無色染料及び前記一般式（Ｉ）で
表される電子受容性化合物が、平均粒径０．７μｍ以下
で分散しているのが、前記感熱記録層の熱感度を向上さ
せることができる点で好ましい。このような感熱記録層
用塗布液を調製する方法としては、特に制限はなく、目
的に応じて適宜選択した公知の方法に従って行なうこと
ができるが、以下のようにして好適に行なうことができ
る。即ち、前記鹸化度が８８％以下のポリビニルアルコ
ール中に、前記電子供与性無色染料又は前記一般式
（Ｉ）で表される電子受容性化合物を添加した後、粉砕
処理を行い、それぞれ平均粒径０．７μｍ以下の粒子分
散液を調製し、これらを、他の成分を分散媒に分散した
分散液と混合するか、あるいはこれらを混合した後、こ
れに他の成分を添加することにより、行なうことができ
る。なお、前記電子供与性無色染料又は前記一般式
（Ｉ）で表される電子受容性化合物の分散に、前記鹸化
度が８８％以下のポリビニルアルコールを用いると、該
ポリビニルアルコールが保護コロイドとして機能し、分
散安定性が良好である点で好ましい。In the present invention, in the heat-sensitive recording layer coating solution, the electron-donating colorless dye and the electron-accepting compound represented by the general formula (I) are dispersed with an average particle size of 0.7 μm or less. Is preferable in that the thermal sensitivity of the thermosensitive recording layer can be improved. The method for preparing such a coating solution for a heat-sensitive recording layer is not particularly limited, and can be performed according to a known method appropriately selected according to the purpose, and can be suitably performed as follows. That is, after adding the electron-donating colorless dye or the electron-accepting compound represented by the general formula (I) to polyvinyl alcohol having a degree of saponification of 88% or less, pulverizing treatment is performed, and the average particle diameter of each is added. Preparation is performed by preparing a particle dispersion of 0.7 μm or less and mixing these with a dispersion in which other components are dispersed in a dispersion medium, or by mixing these and then adding the other components to this. be able to. When polyvinyl alcohol having a saponification degree of 88% or less is used for dispersing the electron-donating colorless dye or the electron-accepting compound represented by the general formula (I), the polyvinyl alcohol functions as a protective colloid. It is preferable because dispersion stability is good.
【００６０】前記分散媒としては、通常、０．５〜１０
重量％程度の水溶性高分子水溶液が好適に用いられる。
前記水溶性高分子水溶液の濃度が、低過ぎると該分散媒
の粘度が低下し、分散された粒子が沈殿し易くなり、高
すぎると前記感熱記録層用塗布液の粘度が増加し、均一
な塗布が困難になる等のハンドリング性が低下すること
がある。The dispersion medium is usually 0.5 to 10
An aqueous solution of a water-soluble polymer of about weight% is suitably used.
If the concentration of the aqueous solution of the water-soluble polymer is too low, the viscosity of the dispersion medium decreases, and the dispersed particles tend to precipitate.If the concentration is too high, the viscosity of the coating solution for the heat-sensitive recording layer increases, and the viscosity is uniform. Handling properties such as difficulty in application may be reduced.
【００６１】前記水溶性高分子としては、例えば、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレ
インサリチル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸アミド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デン
プン誘導体、カゼイン、ゼラチン、などが挙げられる。Examples of the water-soluble polymer include polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, epichlorohydrin-modified polyamide, ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic salicylic anhydride. Copolymers, polyacrylic acid, polyacrylamide, methylol-modified polyacrylamide, starch derivatives, casein, gelatin, and the like.
【００６２】前記分散乃至溶解には、例えば、ボールミ
ル、サンドミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイ
ダルミル等の公知の分散装置を用いることができる。For the dispersing or dissolving, a known dispersing device such as a ball mill, a sand mill, a horizontal sand mill, an attritor, a colloidal mill and the like can be used.
【００６３】前記感熱記録層用塗布液における、前記電
子供与性無色染料及び前記一般式（Ｉ）で表される電子
受容性化合物の分散粒径としては、１０μｍ以下が好ま
しく、３μｍ以下がより好ましい。The dispersed particle size of the electron-donating colorless dye and the electron-accepting compound represented by the general formula (I) in the coating solution for the heat-sensitive recording layer is preferably 10 μm or less, more preferably 3 μm or less. .
【００６４】前記感熱記録層用塗布液の塗布は、エアー
ナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、グ
ラビヤコーター、カーテンコーター、ワイヤーバー、な
どの公知の手段を用いて行なうことができる。The application of the coating solution for the heat-sensitive recording layer can be performed by using a known means such as an air knife coater, a blade coater, a bar coater, a gravure coater, a curtain coater, and a wire bar.
【００６５】―支持体― 前記支持体としては、例えば、上質紙等の紙支持体、紙
に樹脂あるいは顔料を塗布したコーテッド紙、樹脂ラミ
ネート紙、下塗り層を有する上質紙、合成紙、プラスチ
ックフィルム、などが挙げられる。前記支持体の平滑度
としては、ドット再現性の点で、ＪｌＳ−８１１９で規
定される平滑度が５００秒以上のものが好ましく、特に
８００秒以上のものが特に好ましい。-Support-Examples of the support include a paper support such as high-quality paper, coated paper obtained by applying resin or pigment to paper, resin-laminated paper, high-quality paper having an undercoat layer, synthetic paper, and plastic film. , And the like. From the viewpoint of dot reproducibility, the smoothness of the support is preferably 500 seconds or more, particularly preferably 800 seconds or more, as specified by JIS-8119.
【００６６】前記電子供与性無色染料の塗布量として
は、０．０５〜１．０ｇ／ｍ2が好ましく、０．１〜
０．５ｇ／ｍ2がより好ましい。前記一般式（Ｉ）で表
される電子受容性化合物の塗布量としては、０．１〜
２．０ｇ／ｍ2が好ましく、０．２〜１．５ｇ／ｍ2より
好ましい。The coating amount of the electron-donating colorless dye is preferably 0.05 to 1.0 g / m 2 , and 0.1 to 1.0 g / m 2.
0.5 g / m 2 is more preferred. The coating amount of the electron accepting compound represented by the general formula (I) is 0.1 to
Preferably 2.0 g / m 2, preferably from 0.2 to 1.5 g / m 2.
【００６７】本発明の感熱記録材料の態様としては、特
に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる
が、例えば、特公昭５９−５３１９３号、特開昭５９−
１９７４６３号、特開昭６２−１１４９８９号の各公報
に記載の態様などが挙げられる。The mode of the heat-sensitive recording material of the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, JP-B-59-53193, JP-A-59-53193
Embodiments described in each of JP-A-197463 and JP-A-62-114989 are exemplified.
【００６８】―その他の層― 本発明の感熱記録材料は、前記感熱記録層、前記支持体
等の外、前記支持体上に設けられる下塗り層、最表面に
設けられる保護層、前記支持体の裏面に設けられるバッ
クコート層等のその他の層を有していてもよい。—Other Layers— The heat-sensitive recording material of the present invention comprises, in addition to the heat-sensitive recording layer and the support, an undercoat layer provided on the support, a protective layer provided on the outermost surface, It may have another layer such as a back coat layer provided on the back surface.
【００６９】前記下塗り層は、顔料及びバインダーを含
有する。前記顔料としては、一般の有機又は無機の顔料
が挙げられるが、ＪｌＳ−Ｋ５１０１で規定する吸油度
が４０ｃｃ／１００ｇ以上である顔料が特に好ましく、
具体的には、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタ
ン、タルク、ロウ石、カオリン、焼成カオリン、水酸化
アルミニウム、非晶質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉
末、ポリエチレン樹脂粉末、などが挙げられる。これら
の顔料の塗布量としては、２ｇ／ｍ2以上が好ましく、
４ｇ／ｍ2以上がより好ましい。The undercoat layer contains a pigment and a binder. Examples of the pigment include general organic or inorganic pigments, and pigments having an oil absorption of 40 cc / 100 g or more specified by JIS-K5101 are particularly preferable.
Specific examples include calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, talc, wax, kaolin, calcined kaolin, aluminum hydroxide, amorphous silica, urea formalin resin powder, and polyethylene resin powder. The coating amount of these pigments is preferably 2 g / m 2 or more,
4 g / m 2 or more is more preferable.
【００７０】前記バインダーとしては、例えば、水溶性
高分子、水溶性バインダーなどが挙げられる。これら
は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用して
もよい。水溶性高分子としては、例えば、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチル
セルロース、デンプン類、ゼラチン、アラビアゴム、カ
ゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解
物、エチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、などが挙げ
られる。Examples of the binder include a water-soluble polymer and a water-soluble binder. These may be used alone or in combination of two or more. Examples of the water-soluble polymer include methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, starches, gelatin, gum arabic, casein, styrene-maleic anhydride copolymer hydrolyzate, ethylene-maleic anhydride copolymer hydrolyzate , Polyvinyl alcohol, polyacrylamide, and the like.
【００７１】前記水溶性バインダーとしては、例えば、
合成ゴムラテックスあるいは合成樹脂エマルジョンが一
般的であり、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、ア
クリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル
酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマ
ルジョン、などが挙げられる。前記バインダーの使用量
としては、該下塗り層に添加される前記顔料に対し、３
〜１００重量％が好ましく、５〜５０重量％がより好ま
しい。なお、前記下塗り層は、ワックス、消色防止剤、
界面活性剤等を含有していてもよい。As the water-soluble binder, for example,
Synthetic rubber latex or synthetic resin emulsion is generally used, and examples thereof include styrene-butadiene rubber latex, acrylonitrile-butadiene rubber latex, methyl acrylate-butadiene rubber latex, and vinyl acetate emulsion. The amount of the binder used is 3 to the pigment added to the undercoat layer.
It is preferably from 100 to 100% by weight, more preferably from 5 to 50% by weight. Incidentally, the undercoat layer is a wax, a decoloring inhibitor,
It may contain a surfactant or the like.
【００７２】―保護層― 前記保護層は、単層構造であってもよいし、積層構造で
あってもよく、通常、該保護層は前記感熱記録層上に設
けられる。前記保護層は、例えば、ポリビニルアルコー
ル、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル
−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニルアルコ
ール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ゼラ
チン類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−マレイン
酸共重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合物
ハーフエステル加水分解物、イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、
ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ソー
ダ、アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子及びスチレン
−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエン
ゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の水不溶性
ポリマーなどを用いて形成することができる。—Protective Layer— The protective layer may have a single-layer structure or a laminated structure. Usually, the protective layer is provided on the heat-sensitive recording layer. The protective layer is, for example, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, vinyl acetate-acrylamide copolymer, silicon-modified polyvinyl alcohol, starch, modified starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, gelatins, gum arabic, casein, styrene -Maleic acid copolymer hydrolyzate, styrene-maleic acid copolymer half ester hydrolyzate, isobutylene-maleic anhydride copolymer hydrolyzate, polyacrylamide derivative,
Formed using water-soluble polymers such as polyvinylpyrrolidone, sodium polystyrenesulfonate, sodium alginate, and water-insoluble polymers such as styrene-butadiene rubber latex, acrylonitrile-butadiene rubber latex, methyl acrylate-butadiene rubber latex, and vinyl acetate emulsion. can do.
【００７３】前記保護層には、感熱ヘッドとのマッチン
グ性を向上させる目的で、前記顔料、前記金属石鹸、前
記ワックス、前記耐水化剤、などを含有していてもよ
い。本発明においては、前記保護層が、ステアリン酸金
属塩を含有するのが特に好ましい。また、該保護層を前
記感熱記録層上に塗布する際に、均一な保護層を得る目
的で、界面活性剤を含有していてもよい。前記界面活性
剤としては、例えば、スルホコハク酸系のアルカリ金属
塩、フッ素含有界面活性剤等が好適に挙げられ、具体的
には、ジ−（ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、ジ−（２
−エチルヘキシル）スルホコハク酸等のナトリウム塩、
又はアンモニウム塩、等が好ましく、アニオン系の界面
活性剤が好適である。The protective layer may contain the pigment, the metal soap, the wax, the waterproofing agent, etc. for the purpose of improving the matching property with the thermal head. In the present invention, it is particularly preferable that the protective layer contains a metal salt of stearic acid. When the protective layer is coated on the heat-sensitive recording layer, a surfactant may be contained for the purpose of obtaining a uniform protective layer. Suitable examples of the surfactant include sulfosuccinic acid-based alkali metal salts, fluorine-containing surfactants, and the like. Specifically, di- (n-hexyl) sulfosuccinic acid, di- (2
Sodium salts such as -ethylhexyl) sulfosuccinic acid,
Or an ammonium salt is preferred, and an anionic surfactant is preferred.
【００７４】―バックコート層― 前記バックコート層は、前記支持体のカールバランスの
補正、耐薬品性の向上等の目的で、該支持体の裏面に設
けられる。前記バックコート層は、前記保護層と似た組
成の適宜選択した塗布液を用いて形成することができ
る。なお、本発明においては、前記バックコート層を設
ける代わりに、前記支持体の裏面に接着剤を塗布し、更
に剥離紙等を組み合わせてラベルの形態にしてもよい。—Backcoat Layer— The backcoat layer is provided on the back surface of the support for the purpose of correcting the curl balance of the support, improving the chemical resistance, and the like. The back coat layer can be formed using an appropriately selected coating liquid having a composition similar to that of the protective layer. In the present invention, instead of providing the back coat layer, an adhesive may be applied to the back surface of the support, and a label may be formed by combining release paper and the like.
【００７５】本発明の感熱記録材料は、地肌被りが生ず
ることがなく（耐擦過性に優れ（表面を爪などで強く擦
った際の擦り被りがない））、画像保存性（発色画像の
保存安定性）、発色性（発色安定性（特に湿度の異なる
環境下での発色濃度の均質性）、発色濃度の異なる画像
における色調の均一性）、耐薬品性、などに優れ、さら
に製造安定性にも優れる。The heat-sensitive recording material of the present invention has no background fogging (excellent abrasion resistance (no fraying when the surface is strongly rubbed with a nail or the like)), and has image preservability (preservation of a color image). Stability), excellent color stability (color stability (especially uniform color density in environments with different humidity), uniformity of color tones in images with different color densities), chemical resistance, etc., and production stability Also excellent.
【００７６】[0076]
【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。な
お、以下において「部」は「重量部」を意味し、「％」
は「重量％」を意味する。また、「平均粒径」は、粒径
測定装置（ホリバ社製、ＬＡ５００）を用いて測定した
値である。Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The present invention is not limited to these examples. In the following, “parts” means “parts by weight” and “%”
Means "% by weight". The “average particle size” is a value measured using a particle size measuring device (LA500, manufactured by Horiba).
【００７７】（実施例１） −感熱記録層用塗布液の調製− （１）電子供与性無色染料分散液の調製 前記電子供与性無色染料として、３−Ｎ，Ｎ−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０重量
部を、部分鹸化したポリビニルアルコール（（株）クラ
レ製、商品名：ＰＶＡ−２０５、鹸化度８８％）の５重
量％水溶液（以下、「ＰＶＡ２０５水溶液」と称する）
８０重量部に混合し、サンドミルにより粉砕して、平均
粒径０．６μｍの電子供与性無色染料が分散した電子供
与性無色染料分散液を調製した。(Example 1) -Preparation of coating solution for heat-sensitive recording layer- (1) Preparation of electron-donating colorless dye dispersion As the electron-donating colorless dye, 3-N, N-dibutylamino-6-methyl was used. 20% by weight of -7-anilinofluoran is a 5% by weight aqueous solution of a partially saponified polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-205, saponification degree: 88%) (hereinafter referred to as "PVA205 aqueous solution"). )
The mixture was mixed with 80 parts by weight and pulverized by a sand mill to prepare an electron-donating colorless dye dispersion in which an electron-donating colorless dye having an average particle diameter of 0.6 μm was dispersed.
【００７８】（２）増感剤分散液の調製 前記一般式（II）で表される化合物（増感剤）として、
１−ベンジルオキシナフタレン２０重量部を、前記ＰＶ
Ａ２０５水溶液７０重量部に混合し、サンドミルにより
粉砕して、平均粒径０．６μｍの増感剤が分散した増感
剤分散液を調製した。(2) Preparation of Sensitizer Dispersion As a compound (sensitizer) represented by the general formula (II),
20 parts by weight of 1-benzyloxynaphthalene was added to the PV
The mixture was mixed with 70 parts by weight of A205 aqueous solution and pulverized by a sand mill to prepare a sensitizer dispersion in which a sensitizer having an average particle size of 0.6 μm was dispersed.
【００７９】（３）電子受容性化合物分散液の調製 前記一般式（Ｉ）で表される電子受容性化合物として、
２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノール２０重
量部を、ＰＶＡ２０５水溶液７０重量部に混合し、サン
ドミルにより粉砕して、平均粒径０．５４μｍの電子受
容性化合物が分散した電子受容性化合物分散液を調製し
た。(3) Preparation of Electron-Accepting Compound Dispersion As the electron-accepting compound represented by the general formula (I),
20 parts by weight of 2,4-bis (phenylsulfonyl) phenol is mixed with 70 parts by weight of a PVA205 aqueous solution and pulverized by a sand mill to disperse an electron-accepting compound having an average particle size of 0.54 μm. Was prepared.
【００８０】（４）顔料分散液の調製 顔料として、水酸化アルミニウム（昭和電工（株）製、
商品名；ハイジライトＨ４２）４０重量部と、水６０重
量部と、ヘキサメタリン酸ソーダの１０重量％水溶液
０．４重量部と、を混合し、サンドミルによって粉砕し
て、平均粒径０．６μｍの顔料が分散した顔料分散液を
調製した。(4) Preparation of Pigment Dispersion Solution As the pigment, aluminum hydroxide (manufactured by Showa Denko KK)
Trade name: Heidilite H42) 40 parts by weight, 60 parts by weight of water, and 0.4 part by weight of a 10% by weight aqueous solution of sodium hexametaphosphate are mixed and pulverized by a sand mill to have an average particle diameter of 0.6 μm. A pigment dispersion in which the pigment was dispersed was prepared.
【００８１】（５）前記電子供与性無色染料分散液を３
重量部、前記増感剤分散液を３重量部、前記電子受容性
化合物分散液を３重量部、前記顔料分散液を7重量部
と、（２−エチルへキシル）スルホコハク酸ナトリウム
の２重量％水溶液を２．０重量部と、水を９重量部と、
を混合して感熱記録層用塗布液を調製した。(5) The above-mentioned electron-donating colorless dye dispersion was mixed with 3
Parts by weight, 3 parts by weight of the sensitizer dispersion, 3 parts by weight of the electron accepting compound dispersion, 7 parts by weight of the pigment dispersion, and 2% by weight of sodium (2-ethylhexyl) sulfosuccinate 2.0 parts by weight of the aqueous solution, 9 parts by weight of water,
Were mixed to prepare a coating solution for a heat-sensitive recording layer.
【００８２】−保護層用塗布液の調製− ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、商品名：ＰＶ
Ａ−１１７）の5重量％水溶液を５０重量部と、ステア
リン酸亜鉛分散液（中京油脂社製、商品名：ハイドリン
Ｚ−７）の３１重量％溶液を０．８重量部と、ワックス
分散液（中京油脂社製、商品名：ハイドリンＤ−３３
７）の３１重量％溶液を０．８重量部と、水を３０重量
部と、を混合し、保護層用塗布液を調製した。-Preparation of coating solution for protective layer-
A-117) 50 parts by weight of a 5% by weight aqueous solution, 0.8% by weight of a 31% by weight solution of a zinc stearate dispersion (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., trade name: Hydrine Z-7), and a wax dispersion (Chukyo Yushi Co., Ltd., trade name: Hydrine D-33
0.8 parts by weight of the 31% by weight solution of 7) and 30 parts by weight of water were mixed to prepare a coating solution for a protective layer.
【００８３】−感熱記録材料の製造− 紙支持体面上に、乾燥後における感熱記録層の重量が、
４ｇ／ｍ2、保護層の重量が、０．８ｇ／ｍ2となるよう
に、ワイヤーバーを用いて前記感熱記録層用塗布液及び
前記保護層用塗布液を順次塗布し、６０度のオーブン中
で乾燥後、ＪＩＳ−８１１９（ベッグ法）に従って、平
滑度が３００秒となるようにカレンダー処理を行い、感
熱記録材料を得た。-Production of thermosensitive recording material- The weight of the thermosensitive recording layer after drying on the paper support surface is as follows:
The coating solution for the heat-sensitive recording layer and the coating solution for the protective layer are sequentially applied using a wire bar so that the coating solution is 4 g / m 2 and the weight of the protective layer is 0.8 g / m 2. After drying in the medium, calendering was performed according to JIS-8119 (Beg method) so that the smoothness was 300 seconds, to obtain a heat-sensitive recording material.
【００８４】（実施例２） −感熱記録層用塗布液の調製− （１）電子供与性無色染料分散液の調製 実施例１において、前記ＰＶＡ２０５水溶液を、部分鹸
化したポリビニルアルコール（（株）クラレ製、商品
名：ＰＶＡ−４０５、鹸化度８１．５％の５重量％水溶
液（以下、「ＰＶＡ４０５水溶液」と称する）に代えた
外は、実施例１と同様にして、平均粒径０．６０μｍの
電子供与性無色染料が分散した電子供与性無色染料分散
液を調製した。(Example 2) -Preparation of coating solution for heat-sensitive recording layer- (1) Preparation of electron-donating colorless dye dispersion In Example 1, the PVA205 aqueous solution was partially saponified with polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd.). Manufactured and trade name: PVA-405, 5% by weight aqueous solution having a saponification degree of 81.5% (hereinafter referred to as “PVA405 aqueous solution”), except that the average particle diameter was 0.60 μm in the same manner as in Example 1. Was prepared in which an electron-donating colorless dye was dispersed.
【００８５】（２）増感剤分散液の調製 実施例１において、前記一般式（II）で表される化合物
（増感剤）を、前記一般式（III）で表される１，２−
ジフェノキシメチルベンゼンに代え、前記ＰＶＡ２０５
水溶液を、前記ＰＶＡ４０５水溶液に代えた外は、実施
例1と同様にして増感剤分散液を調製した。(2) Preparation of Sensitizer Dispersion In Example 1, the compound (sensitizer) represented by the general formula (II) was replaced with a 1,2-dichloromethane represented by the general formula (III).
Instead of diphenoxymethylbenzene, the PVA 205
A sensitizer dispersion was prepared in the same manner as in Example 1, except that the aqueous solution was replaced with the PVA405 aqueous solution.
【００８６】（３）電子受容性化合物分散液の調製 実施例１において、前記一般式（Ｉ）で表される電子受
容性化合物を、２，４−ビス（２，５−ジメチルフェニ
ルスルホニル）フェノールに代え、前記ＰＶＡ２０５水
溶液を、前記ＰＶＡ４０５水溶液に代えた外は、実施例
１と同様にして、平均粒径０．５９μｍの電子受容性化
合物が分散した電子受容性化合物分散液を調製した。(3) Preparation of Electron-Accepting Compound Dispersion In Example 1, the electron-accepting compound represented by the general formula (I) was replaced with 2,4-bis (2,5-dimethylphenylsulfonyl) phenol In the same manner as in Example 1 except that the PVA 205 aqueous solution was replaced with the PVA 405 aqueous solution, an electron accepting compound dispersion liquid in which an electron accepting compound having an average particle size of 0.59 μm was dispersed was prepared.
【００８７】（４）顔料分散液の調製 実施例1と同様にして、平均粒径０．６μｍの顔料が分
散した顔料分散液を調製した。(4) Preparation of Pigment Dispersion A pigment dispersion in which a pigment having an average particle diameter of 0.6 μm was dispersed was prepared in the same manner as in Example 1.
【００８８】（５）滑り剤分散液の調製 ステアリン酸を５重量部と、ステアリン酸亜鉛１５重量
部と、前記ＰＶＡ４０５水溶液を７０重量部と、を混合
し、サンドミルによって粉砕して、平均粒径１．２μｍ
の滑り剤が分散した滑り剤分散液を調製した。(5) Preparation of Slip Agent Dispersion A mixture of 5 parts by weight of stearic acid, 15 parts by weight of zinc stearate, and 70 parts by weight of the PVA405 aqueous solution was pulverized by a sand mill to obtain an average particle diameter. 1.2 μm
A slip agent dispersion in which the slip agent was dispersed was prepared.
【００８９】（６）前記電子供与性無色染料分散液を３
重量部、前記増感剤分散液を３重量部、前記電子受容性
化合物分散液を３重量部、前記顔料分散液を7重量部、
前記滑り剤分散液を１．０重量部と、ワックス分散液
（中京油脂社製、商品名：ハイドリンＤ−３３７）の３
１重量％溶液を０．８重量部と、（２−エチルへキシ
ル）スルホコハク酸ナトリウムの２重量％水溶液を２．
０重量部と、水を９重量部と、を混合して感熱記録層用
塗布液を調製した。(6) Dispersing the above-mentioned electron-donating colorless dye dispersion in 3
Parts by weight, 3 parts by weight of the sensitizer dispersion, 3 parts by weight of the electron accepting compound dispersion, 7 parts by weight of the pigment dispersion,
1.0 part by weight of the above-mentioned slipping agent dispersion and 3 parts of a wax dispersion (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., trade name: Hydrin D-337)
0.8 part by weight of a 1% by weight solution and 2.% by weight of a 2% by weight aqueous solution of sodium (2-ethylhexyl) sulfosuccinate.
0 parts by weight and 9 parts by weight of water were mixed to prepare a coating solution for a thermosensitive recording layer.
【００９０】−感熱記録材料の製造− 実施例１において、前記保護層を設けなかった外は、実
施例１と同様にして、感熱記録材料を得た。-Production of Thermosensitive Recording Material- A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer was not provided.
【００９１】（実施例３）実施例１において、前記電子
供与性無色染料分散液中の前記電子供与性無色染料の平
均粒径を０．５８μｍに代え、また、前記一般式（Ｉ）
で表される電子受容性化合物を、２，４−ビス（フェニ
ルスルホニル）−５−メチルフェノールに代え、前記電
子受容性化合物分散液中の前記電子受容性化合物の平均
粒径を０．５５μｍに代えた外は、実施例１と同様にし
て感熱記録材料を得た。(Example 3) In Example 1, the average particle size of the electron-donating colorless dye in the electron-donating colorless dye dispersion was changed to 0.58 μm, and the general formula (I) was used.
Is replaced by 2,4-bis (phenylsulfonyl) -5-methylphenol, and the average particle size of the electron accepting compound in the electron accepting compound dispersion is adjusted to 0.55 μm. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except for changing the above.
【００９２】（実施例４）実施例１において、前記電子
供与性無色染料分散液中の前記電子供与性無色染料の平
均粒径を０．６１μｍに代え、また、前記一般式（Ｉ）
で表される電子受容性化合物を、２，４−ビス（４−メ
チルフェニルスルホニル）フェノールに代え、前記電子
受容性化合物分散液中の前記電子受容性化合物の平均粒
径を０．６０μｍに代えた外は、実施例１と同様にして
感熱記録材料を得た。Example 4 In Example 1, the average particle size of the electron-donating colorless dye in the electron-donating colorless dye dispersion was changed to 0.61 μm, and the compound represented by the general formula (I)
Is changed to 2,4-bis (4-methylphenylsulfonyl) phenol, and the average particle diameter of the electron accepting compound in the electron accepting compound dispersion is changed to 0.60 μm. Except for the above, a heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1.
【００９３】（実施例５）実施例２において、前記電子
供与性無色染料分散液中の前記電子供与性無色染料の平
均粒径を０．５５μｍに代え、また、前記一般式（Ｉ）
で表される電子受容性化合物を、２，４−ビス（フェニ
ルスルホニル）−５−エチルフェノールに代えた外は、
実施例２と同様にして感熱記録材料を得た。Example 5 In Example 2, the average particle size of the electron-donating colorless dye in the electron-donating colorless dye dispersion was changed to 0.55 μm, and the general formula (I) was used.
Except that the electron accepting compound represented by is replaced with 2,4-bis (phenylsulfonyl) -5-ethylphenol
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 2.
【００９４】（実施例６）実施例２において、前記電子
供与性無色染料分散液中の前記電子供与性無色染料の平
均粒径を０．５７μｍに代え、また、前記一般式（Ｉ）
で表される電子受容性化合物を、２−（４−メチルフェ
ニルスルホニル）−４−（フェニルスルホニル）フェノ
ールに代え、前記電子受容性化合物分散液中の前記電子
受容性化合物の平均粒径を０．５７μｍに代えた外は、
実施例２と同様にして感熱記録材料を得た。(Example 6) In Example 2, the average particle size of the electron-donating colorless dye in the electron-donating colorless dye dispersion was changed to 0.57 μm, and the general formula (I) was used.
Is replaced by 2- (4-methylphenylsulfonyl) -4- (phenylsulfonyl) phenol, and the average particle diameter of the electron-accepting compound in the electron-accepting compound dispersion is 0. Outside of changing to .57μm,
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 2.
【００９５】（比較例１）実施例１において、前記電子
供与性無色染料分散液中の前記電子供与性無色染料の平
均粒径を、０．８４μｍに代え、前記一般式（Ｉ）で表
される電子受容性化合物分散液中の前記電子受容性化合
物の平均粒径を０．７８μｍに代え、前記ＰＶＡ２０５
水溶液を、完全鹸化したポリビニルアルコール（（株）
クラレ製、商品名：ＰＶＡ−１０５、鹸化度９９％）の
５重量％水溶液（以下、「ＰＶＡ１０５水溶液」と称す
る）に代えた外は、実施例１と同様にして、感熱記録材
料を得た。Comparative Example 1 In Example 1, the average particle size of the electron-donating colorless dye in the electron-donating colorless dye dispersion was changed to 0.84 μm, and represented by the general formula (I). The average particle size of the electron accepting compound in the dispersion liquid of the electron accepting compound was changed to 0.78 μm, and the PVA 205
The aqueous solution was completely saponified polyvinyl alcohol (Co., Ltd.)
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that a 5% by weight aqueous solution of Kuraray (trade name: PVA-105, saponification degree: 99%) was replaced with a 5% by weight aqueous solution (hereinafter, referred to as "PVA105 aqueous solution"). .
【００９６】（比較例２）実施例１において、前記電子
供与性無色染料分散液中の前記電子供与性無色染料の平
均粒径を、０．８４μｍに代え、前記一般式（Ｉ）で表
される電子受容性化合物分散液中の前記電子受容性化合
物の平均粒径を０．７８μｍに代え、前記保護層を設け
ず、また、前記感熱記録層用塗布液に、保護層用塗布液
の成分である、ステアリン酸亜鉛分散液（中京油脂社
製、商品名：ハイドリンＺ−７）の３１重量％溶液を
０．８重量部と、ワックス分散液（中京油脂社製、商品
名：ハイドリンＤ−３３７）の３１重量％溶液を０．８
重量部と、を混合したものを感熱記録層用塗布液とした
外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。(Comparative Example 2) In Example 1, the average particle size of the electron-donating colorless dye in the electron-donating colorless dye dispersion was changed to 0.84 μm, and the average particle size was represented by the general formula (I). The average particle size of the electron-accepting compound in the electron-accepting compound dispersion liquid was changed to 0.78 μm, and the protective layer was not provided. 0.8 parts by weight of a 31% by weight solution of a zinc stearate dispersion (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., trade name: Hydrine Z-7) and a wax dispersion (manufactured by Chukyo Yushi Co., trade name: Hydrine D-) 337) in a 0.8% by weight solution.
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1, except that the mixture of the heat-sensitive recording layer and the mixture was used as a coating solution for the heat-sensitive recording layer.
【００９７】（比較例３）実施例２において、前記電子
供与性無色染料分散液中の前記電子供与性無色染料の平
均粒径を、０．８０μｍに代え、前記一般式（Ｉ）で表
される電子受容性化合物分散液中の前記電子受容性化合
物の平均粒径を０．８５μｍに代え、また、前記ＰＶＡ
４０５水溶液を、前記ＰＶＡ１０５水溶液に代えた外
は、実施例２と同様にして、感熱記録材料を得た。Comparative Example 3 In Example 2, the average particle size of the electron-donating colorless dye in the electron-donating colorless dye dispersion was changed to 0.80 μm, and represented by the general formula (I). The average particle diameter of the electron accepting compound in the dispersion liquid of the electron accepting compound is changed to 0.85 μm,
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 2, except that the PVA105 aqueous solution was replaced with the PVA105 aqueous solution.
【００９８】（比較例４）実施例２において、前記電子
供与性無色染料分散液中の前記電子供与性無色染料の平
均粒径を、０．８０μｍに代え、前記一般式（Ｉ）で表
される電子受容性化合物分散液中の前記電子受容性化合
物の平均粒径を０．８５μｍに代え、また、前記滑り剤
分散液において、ステアリン酸５重量部を用いなかった
外は、実施例２と同様にして感熱記録材料を得た。Comparative Example 4 In Example 2, the average particle size of the electron-donating colorless dye in the electron-donating colorless dye dispersion was changed to 0.80 μm, and represented by the general formula (I). Example 2 except that the average particle diameter of the electron accepting compound in the dispersion liquid was 0.85 μm, and that 5 parts by weight of stearic acid was not used in the slip agent dispersion liquid. In the same manner, a heat-sensitive recording material was obtained.
【００９９】（比較例５）実施例２において、前記電子
供与性無色染料分散液中の前記電子供与性無色染料の平
均粒径を、０．６７μｍに代え、前記一般式（Ｉ）で表
される電子受容性化合物を、４，４−ヒドロキシジフェ
ニルスルホニルに代え、前記電子受容性化合物分散液中
の前記電子受容性化合物の平均粒径を０．６１μｍに代
えた外は、実施例２と同様にして感熱記録材料を得た。Comparative Example 5 In Example 2, the average particle size of the electron-donating colorless dye in the electron-donating colorless dye dispersion was changed to 0.67 μm, and the average particle size was represented by the general formula (I). The same as Example 2 except that the electron accepting compound was changed to 4,4-hydroxydiphenylsulfonyl and the average particle size of the electron accepting compound in the dispersion was 0.61 μm. Thus, a heat-sensitive recording material was obtained.
【０１００】以上により得られた各感熱記録材料につい
て、以下の測定・評価を行った。その結果を表１に示し
た。 《測定・評価》 ＜発色性＞実施例１〜６及び比較例１〜５において得ら
れた感熱記録材料について、感熱印字試験機（ＫＬＴヘ
ッド）（京セラ（株）製）を用いて、印字エネルギー１
５ｍＪ／ｍｍ2で印字し、その発色濃度をマクベス反射
濃度計（マクベス社製、：ＲＤ−９１８）で測定した。
なお、濃度が高いほど、感度が良好であることを意味す
る。The following measurements and evaluations were performed on each of the heat-sensitive recording materials obtained as described above. The results are shown in Table 1. << Measurement / Evaluation >><ColoringProperty> The printing energy of the thermal recording materials obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 was measured using a thermal printing tester (KLT head) (manufactured by Kyocera Corporation). 1
Printing was performed at 5 mJ / mm 2 , and the color density was measured using a Macbeth reflection densitometer (RD-918, manufactured by Macbeth).
The higher the concentration, the better the sensitivity.
【０１０１】＜画像保存性＞前記同様の条件により実施
例１〜６及び比較例１〜５において得られた感熱記録材
料について印字し、得られた各感熱記録材料を、４０
℃、９０％ＲＨの条件下で２４時間放置した後、各感熱
記録材料の印字部の残存する発色濃度を前記同様の方法
により測定し、残存率（％）を計算した。なお、数値が
高いほど、画像保存性は、良好であることを意味する。<Image Preservation> Printing was performed on the heat-sensitive recording materials obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 under the same conditions as described above.
After leaving for 24 hours under the conditions of 90 ° C. and 90% RH, the remaining color density of the printed portion of each thermosensitive recording material was measured by the same method as described above, and the residual ratio (%) was calculated. The higher the numerical value, the better the image storability.
【０１０２】＜耐薬品性＞前記同様の条件により実施例
１〜６及び比較例１〜５において得られた感熱記録材料
について印字し、該印字部及び非印字部に黄色マーカー
ペン（ゼブラ（株）製、商品名：ＰＥＮ２）でマークを
記し、２４時間放置した後、目視により観察を行い、以
下の基準に従って評価した。 ○・・・消色は観察されず、印字部がはっきりと観察さ
れる。 △・・・印字部に、若干の濃度低下が観察されるが、印
字部は、読み取ることができる。 ×・・・印字部が、完全に消色されている。<Chemical resistance> The thermosensitive recording materials obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 were printed under the same conditions as described above, and a yellow marker pen (Zebra Co., Ltd.) ), Product name: PEN2), and after standing for 24 hours, it was visually observed and evaluated according to the following criteria.・ ・ ・: No decoloration was observed, and the printed portion was clearly observed. Δ: A slight decrease in density is observed in the printed portion, but the printed portion can be read. ×: The printed portion is completely erased.
【０１０３】＜地肌部の被りの評価＞前記と同様の条件
により実施例１〜６及び比較例１〜５において得られた
感熱記録材料について印字した後、これらを６０℃温度
下に２４時間放置し後、地肌部の濃度をマクベス反射濃
度計（マクベス社製、：ＲＤ−９１８）を用いて測定し
た。なお、数値が低いほど、結果は良好であることを意
味ずる。<Evaluation of Covering of Background> After printing on the heat-sensitive recording materials obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 under the same conditions as above, these were left at a temperature of 60 ° C. for 24 hours. After that, the density of the background portion was measured using a Macbeth reflection densitometer (manufactured by Macbeth, RD-918). In addition, the lower the numerical value, the better the result.
【０１０４】[0104]
【表１】 [Table 1]
【０１０５】表１の結果から明らかなように、本発明の
感熱記録材料は、発色性、画像保存性、耐薬品性に優
れ、かつ、地肌被りも殆ど発生しないことがわかる。As is evident from the results in Table 1, the heat-sensitive recording material of the present invention is excellent in color developability, image storability and chemical resistance, and hardly causes background fogging.
【０１０６】[0106]
【発明の効果】本発明によると、地肌被りが生ずること
がなく、画像保存性、発色性、耐薬品性に優れ、さらに
製造安定性にも優れる感熱記録材料を提供することがで
きる。According to the present invention, it is possible to provide a heat-sensitive recording material which does not cause background fogging, is excellent in image storability, color development, chemical resistance and production stability.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ４１Ｍ 5/18 １１１ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B41M 5/18 111
Claims (6)
（Ｉ）で表される電子受容性化合物と、鹸化度が８８％
以下であるポリビニルアルコールとを含有する感熱記録
層を少なくとも有することを特徴とする感熱記録材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 前記一般式（Ｉ）において、Ｘは、水素原子又は低級ア
ルキル基を表す。Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、互いに同一であ
ってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシル基、低級アルキル基又はシクロア
ルキル基を表す。Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、互いに同一であ
ってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、ハロゲ
ン原子、低級アルキル基又はシクロアルキル基を表す。
Ｒ7は、水素原子又は下記置換基を表す。該置換基にお
いて、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、前述の通りである。 【化２】 1. An electron-donating colorless dye, an electron-accepting compound represented by the following general formula (I), and a saponification degree of 88%
A thermosensitive recording material comprising at least a thermosensitive recording layer containing the following polyvinyl alcohol. General formula (I) In the general formula (I), X represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different, and represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a lower alkyl group or a cycloalkyl group. R 4 , R 5 and R 6 may be the same or different and represent a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group or a cycloalkyl group.
R 7 represents a hydrogen atom or the following substituent. In the substituent, R 4 , R 5 and R 6 are as described above. Embedded image
下記一般式(III)で表される化合物から選択される少な
くとも１種を含有する請求項１に記載の感熱記録材料。 一般式（II） 【化３】 前記一般式（II）において、Ｒ8は、置換又は未置換の
アラルキル基を表す。 一般式(III) 【化４】 前記一般式(III)において、Ｒ9及びＲ10は、アルキル基
又はアルコキシル基を表す。2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, comprising at least one selected from a compound represented by the following general formula (II) and a compound represented by the following general formula (III). General formula (II) In the general formula (II), R 8 represents a substituted or unsubstituted aralkyl group. General formula (III) In the general formula (III), R 9 and R 10 represent an alkyl group or an alkoxyl group.
表される電子受容性化合物の平均粒径が、０．７μｍ以
下である請求項１又は２に記載の感熱記録材料。3. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the average particle size of the electron-donating colorless dye and the electron-accepting compound represented by the general formula (I) is 0.7 μm or less.
から３のいずれかに記載の感熱記録材料。4. The method according to claim 1, which contains aluminum hydroxide.
4. The heat-sensitive recording material according to any one of 1. to 3.,
ン酸金属塩との共分散物を含有する請求項１から４のい
ずれかに記載の感熱記録材料。5. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the heat-sensitive recording layer contains a co-dispersion of stearic acid and a metal salt of stearic acid.
感熱記録層上に有する請求項１から５のいずれかに記載
の感熱記録材料。6. The thermosensitive recording material according to claim 1, wherein a protective layer containing a metal stearate is provided on the thermosensitive recording layer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP11055395A JP2000247036A (en) | 1999-03-03 | 1999-03-03 | Thermal recording material |
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| JP11055395A JP2000247036A (en) | 1999-03-03 | 1999-03-03 | Thermal recording material |
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ID=12997346
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| JP11055395A Pending JP2000247036A (en) | 1999-03-03 | 1999-03-03 | Thermal recording material |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JP2000247036A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007069460A (en) * | 2005-09-07 | 2007-03-22 | Sanko Kk | Method for manufacturing aqueous slurry of 2,4-bis (phenylsulfonyl) phenol and thermal recording medium |
-
1999
- 1999-03-03 JP JP11055395A patent/JP2000247036A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007069460A (en) * | 2005-09-07 | 2007-03-22 | Sanko Kk | Method for manufacturing aqueous slurry of 2,4-bis (phenylsulfonyl) phenol and thermal recording medium |
| JP4673706B2 (en) * | 2005-09-07 | 2011-04-20 | 三光株式会社 | Method for producing aqueous slurry of 2,4-bis (phenylsulfonyl) phenol and thermal recording material |
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