JP2000239597A - Vinyl acetate-based resin emulsion - Google Patents

Vinyl acetate-based resin emulsion

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JP2000239597A
JP2000239597A JP11039435A JP3943599A JP2000239597A JP 2000239597 A JP2000239597 A JP 2000239597A JP 11039435 A JP11039435 A JP 11039435A JP 3943599 A JP3943599 A JP 3943599A JP 2000239597 A JP2000239597 A JP 2000239597A
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JP
Japan
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vinyl acetate
dialkyl
resin emulsion
maleate
acetate resin
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Withdrawn
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JP11039435A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasuhisa Yumino
寧久 弓野
Tsugi Imai
嗣 今井
Takashi Kondo
隆 近藤
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KH Neochem Co Ltd
Original Assignee
Kyowa Yuka Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a vinyl acetate-based resin emulsion which has excellent adhesivity, water resistance, mechanical characteristics and a film-forming property at low temperature and is useful for adhesives, coatings, and the like by adding vinyl acetate homopolymer, a dialkyl phthalate and the like without adding a rubber latex. SOLUTION: This vinyl acetate-based resin emulsion comprises (A) vinyl acetate homopolymer or a copolymer of vinyl acetate with a copolymerizable monomer such as (meth)acrylic acid, methyl acrylate, dibutyl maleate or glycidyl acrylate and (B) a dialkyl fumarate ester or a dialkyl maleate ester preferably in an amount of 1-10 wt.% (based on the component A), and does substantially not contain a rubber latex. The alkyl groups of the dialkyl esters are preferably each a 1-9C linear or branched alkyl, and the emulsion is preferably used to prepare adhesives and coatings.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水性接着剤や水性
塗料等に用いられる酢酸ビニル系樹脂エマルジョンに関
し、フマル酸ジアルキルエステルまたはマレイン酸ジア
ルキルエステルの少量の添加で造膜温度を十分低下させ
ることができるとともに、可塑化による接着性、耐水性
の低下を軽減することができるようにしたものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a vinyl acetate resin emulsion used for water-based adhesives, water-based paints, etc., and it is intended to sufficiently lower the film forming temperature by adding a small amount of a dialkyl fumarate or a dialkyl maleate. And a reduction in adhesion and water resistance due to plasticization can be reduced.

【0002】[0002]

【従来の技術】酢酸ビニル系樹脂エマルジョンは安価で
あり、接着性、耐候性が比較的良好であることから、木
材、紙用の接着剤や塗料、コーキング剤等に広く使用さ
れている。酢酸ビニル系樹脂エマルジョンは、その最低
造膜温度が15〜20℃と高く、寒冷地、冬季等の低温
環境下では造膜が進行せず、必要な機械的特性、接着性
等が発現しない欠点がある。
2. Description of the Related Art Vinyl acetate resin emulsions are inexpensive and have relatively good adhesion and weather resistance, and are therefore widely used as adhesives for wood and paper, paints, caulks and the like. The disadvantage of vinyl acetate resin emulsions is that the minimum film forming temperature is as high as 15 to 20 ° C, film formation does not proceed in low temperature environments such as cold regions and winter, and the necessary mechanical properties, adhesiveness, etc. do not appear. There is.

【0003】このため、最低造膜温度を約2℃以下にま
で低下させて低温環境下での使用を可能とするため、従
来よりフタル酸ジブチル(DBP)、フタル酸ジヘプチ
ル(DHP)、フタル酸ジメチル(DMP)、フマル酸
エステル、マレイン酸エステル等の可塑剤や、セロソル
ブ、セロソルブアセテート、フェノール類等の高沸点溶
剤を配合したうえで実用に供されている。
For this reason, in order to lower the minimum film formation temperature to about 2 ° C. or less and enable use in a low temperature environment, dibutyl phthalate (DBP), diheptyl phthalate (DHP), and phthalic acid have been conventionally used. It is put to practical use after blending plasticizers such as dimethyl (DMP), fumaric acid ester and maleic acid ester, and high boiling solvents such as cellosolve, cellosolve acetate and phenols.

【0004】フマル酸エステルまたはマレイン酸エステ
ルを可塑剤として使用した例として、特公昭63−13
44号公報は、ビニルエステル−エチレン系共重合体、
アルキル基の炭素数が2〜8であるフマル酸ジアルキル
エステルまたはマレイン酸ジアルキルエステル及びゴム
ラテックスからなるエマルジョン組成物を開示してい
る。
As an example of using a fumarate ester or a maleate ester as a plasticizer, see JP-B-63-13 / 1988.
No. 44 is a vinyl ester-ethylene copolymer,
An emulsion composition comprising a dialkyl fumarate or a dialkyl maleate having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms and a rubber latex is disclosed.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低温
での造膜性、接着性、耐水性または機械的特性に優れた
酢酸ビニル系樹脂組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a vinyl acetate resin composition having excellent low-temperature film-forming properties, adhesiveness, water resistance and mechanical properties.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、(1)酢酸ビ
ニルのホモポリマー、または酢酸ビニルおよびこれと共
重合可能なモノマーからなるコポリマーと; (2)フマル酸ジアルキルエステルまたはマレイン酸ジ
アルキルエステルを含有し、かつ実質的にゴムラテック
スを含まない酢酸ビニル系樹脂エマルジョンに関する
(ここで、ゴムラテックスとはジエン系ラテックスまた
はアクリレート系ラテックスを意味する)。該フマル酸
ジアルキルエステルまたは該マレイン酸ジアルキルエス
テルの使用量は、酢酸ビニルのホモポリマーまたはコポ
リマーに対して1〜10重量%であるのが好ましい。
The present invention relates to (1) a homopolymer of vinyl acetate or a copolymer comprising vinyl acetate and a monomer copolymerizable therewith; and (2) a dialkyl fumarate or a dialkyl maleate. And a vinyl acetate resin emulsion substantially free of rubber latex (herein, rubber latex means diene latex or acrylate latex). The amount of the dialkyl fumarate or the dialkyl maleate used is preferably 1 to 10% by weight based on the vinyl acetate homopolymer or copolymer.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明において、フマル酸ジアルキルエステルまたはマ
レイン酸ジアルキルエステルのアルキルとしては、直鎖
または分岐状の炭素数1〜9のものがあげられ、中で
も、炭素数2〜8のものが好ましく、さらには、炭素数
4〜6のものが好ましい。炭素数が10以上になると、
フマル酸ジアルキルエステルまたはマレイン酸ジアルキ
ルエステルの酢酸ビニル系樹脂エマルジョンに対する相
溶性が低下する。アルキルとしては、例えば、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル等があげられ
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
In the present invention, examples of the alkyl of the dialkyl fumarate or the dialkyl maleate include straight or branched ones having 1 to 9 carbon atoms, among which those having 2 to 8 carbon atoms are preferable, and further, Those having 4 to 6 carbon atoms are preferred. When the carbon number is 10 or more,
The compatibility of the dialkyl fumarate or the dialkyl maleate with the vinyl acetate resin emulsion is reduced. As alkyl, for example, methyl,
Ethyl, propyl, isopropyl, butyl, pentyl,
Hexyl, heptyl, octyl, nonyl and the like.

【0008】本発明の組成物の構成成分であるフマル酸
ジアルキルエステルとしては、例えば、ジエチルフマレ
ート等があるが、アルキル基の炭素数が4〜6のものが
好ましい。フマル酸ジアルキルエステルとしては、例え
ば、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジプロ
ピルフマレート、ジブチルフマレート、ジペンチルフマ
レート、ジヘキシルフマレート、ジオクチルフマレー
ト、ジノニルフマレート等があげられるが、中でも、ジ
ブチルフマレート、ジペンチルフマレート、ジヘキシル
フマレートが、好ましく使用される。
The dialkyl fumarate which is a component of the composition of the present invention includes, for example, diethyl fumarate and the like, and those having 4 to 6 carbon atoms in the alkyl group are preferred. Examples of the dialkyl fumarate include, for example, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dipropyl fumarate, dibutyl fumarate, dipentyl fumarate, dihexyl fumarate, dioctyl fumarate, dinonyl fumarate, and the like. Dibutyl fumarate, dipentyl fumarate, dihexyl fumarate are preferably used.

【0009】本発明の組成物の構成成分であるマレイン
酸ジアルキルエステルとしては、例えば、ジエチルマレ
エート等があるが、アルキル基の炭素数が4〜6のもの
が好ましい。マレイン酸ジアルキルエステルとしては、
例えば、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジ
プロピルマレエート、ジブチルマレエート、ジペンチル
マレエート、ジヘキシルマレエート、ジオクチルマレエ
ート、ジノニルマレエート等があげられるが、中でも、
ジブチルマレエート、ジペンチルマレエート、ジヘキシ
ルマレエートが、好ましく使用される。
Examples of the dialkyl maleate ester which is a component of the composition of the present invention include diethyl maleate and the like, and those having 4 to 6 carbon atoms in the alkyl group are preferred. As the dialkyl maleate,
For example, dimethyl maleate, diethyl maleate, dipropyl maleate, dibutyl maleate, dipentyl maleate, dihexyl maleate, dioctyl maleate, dinonyl maleate and the like, among others,
Dibutyl maleate, dipentyl maleate, dihexyl maleate are preferably used.

【0010】また、フマル酸ジアルキルエステルまたは
マレイン酸ジアルキルエステルのアルキル部分は同一で
あっても異なっていてもよい。フマル酸ジアルキルエス
テルまたはマレイン酸ジアルキルエステルは、市販品と
して、例えば、和光純薬株式会社等から購入することが
可能である。
The alkyl portions of the dialkyl fumarate or the dialkyl maleate may be the same or different. The dialkyl fumarate or the dialkyl maleate can be purchased as a commercial product from, for example, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

【0011】これらのフマル酸ジアルキルエステルまた
はマレイン酸ジアルキルエステルは1種または2種以上
の混合物して使用添加されるが、他の可塑剤と併用して
用いてもよい。他の可塑剤としては、例えば、フタル酸
ジブチル(DBP)、2,2,4−トリメチル−1,3
−ペンタンジオールモノイソブチレート(テキサノー
ル)等があげられる。他の可塑剤を併用する場合、該ジ
アルキルエステルと他の可塑剤の使用量の合計が樹脂分
(酢酸ビニルのホモポリマーまたはコポリマーの量。以
下、樹脂分とは、前記と同様の意味である)に対して1
〜10重量%であるのが好ましい。
These dialkyl fumarate or dialkyl maleate are used alone or in admixture of two or more, but may be used in combination with other plasticizers. Other plasticizers include, for example, dibutyl phthalate (DBP), 2,2,4-trimethyl-1,3
-Pentanediol monoisobutyrate (Texanol) and the like. When another plasticizer is used in combination, the total amount of the dialkyl ester and the other plasticizer used is determined to be the resin content (the amount of the homopolymer or copolymer of vinyl acetate. Hereinafter, the resin content has the same meaning as described above). 1) for
It is preferably from 10 to 10% by weight.

【0012】また、フマル酸ジアルキルエステルと他の
可塑剤の使用量の合計中、フマル酸ジアルキルエステル
含量が、30重量%以上であるのが好ましい。また、フ
マル酸ジアルキルエステルとマレイン酸ジアルキルエス
テルとを混合して使用してもよい。
It is preferable that the content of the dialkyl fumarate in the total amount of the dialkyl fumarate and the other plasticizer is at least 30% by weight. Further, a mixture of a dialkyl fumarate and a dialkyl maleate may be used.

【0013】本発明の酢酸ビニル系樹脂エマルジョンに
は、酢酸ビニルモノマー単独からなるホモポリマー、ま
たは酢酸ビニルとこれと共重合可能なモノマーとのコポ
リマーが用いられる。以下、前記のホモポリマーおよび
コポリマーを酢酸ビニル系樹脂と表現することもある。
In the vinyl acetate resin emulsion of the present invention, a homopolymer composed of vinyl acetate monomer alone or a copolymer of vinyl acetate and a monomer copolymerizable therewith is used. Hereinafter, the above-mentioned homopolymer and copolymer may be referred to as a vinyl acetate resin.

【0014】酢酸ビニルと共重合可能なモノマーとして
は、特には限定されないが、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレー
ト、ジブチルマレエート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート、2−エチル
ヘキシルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、エチレングリコールモノアク
リレート、エチレングリコールモノメタクリレート、プ
ロピレングリコールモノアクリレート、プロピレングリ
コールモノメタクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート等が好ましく用いられる。前記のモノマー
は、通常、単独で用いられるが、2種類以上を用いても
よい。コポリマ−の場合、全ビニル系モノマー原料中の
酢酸ビニル分が20〜95重量%であるのが好ましい。
The monomer copolymerizable with vinyl acetate is not particularly limited. Examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate,
Butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dibutyl maleate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, ethylene glycol monoacrylate, ethylene glycol monomethacrylate, propylene glycol monoacrylate, propylene Glycol monomethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate and the like are preferably used. The above monomers are usually used alone, but two or more kinds may be used. In the case of a copolymer, the vinyl acetate content in the total vinyl monomer raw material is preferably 20 to 95% by weight.

【0015】本発明では、例えばポリビニルアルコ−ル
(PVA)を保護コロイドとして、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム、過酸化水素等の重合開始剤の存在
下に酢酸ビニル単独もしくは酢酸ビニルと上記共重合可
能なモノマーとを水中で乳化重合させることによって得
られたエマルジョンを用いることができる他、市販の酢
酸ビニルのホモポリマーまたはコポリマーのエマルジョ
ンをそのまま使用してもよい。
In the present invention, for example, polyvinyl alcohol (PVA) can be used as a protective colloid in the presence of a polymerization initiator such as ammonium persulfate, potassium persulfate, hydrogen peroxide or the like. In addition to the emulsion obtained by emulsion polymerization of various monomers with water, a commercially available emulsion of a homopolymer or copolymer of vinyl acetate may be used as it is.

【0016】乳化重合に際しては乳化剤を使用すること
もできる。乳化剤としては、公知のものが使用可能であ
り、例えば、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ラウリル
硫酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホ
ン酸ナトリウム等のアニオン性乳化剤、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル等のノニオン系乳化剤、ステアリルベン
ジルジメチルアンモニウムクロリド等のカチオン性乳化
剤等があげられる。乳化剤の使用量は特に限定されてい
ないが、通常、酢酸ビニル系樹脂に対して0.1〜10
重量%使用される。
In the emulsion polymerization, an emulsifier may be used. Known emulsifiers can be used, for example, anionic emulsifiers such as sodium dodecylsulfonate, sodium lauryl sulfate, sodium alkyldiphenyl ether disulfonate, and nonionics such as polyoxyethylene alkylphenyl ether and polyoxyethylene alkyl ether. And a cationic emulsifier such as stearylbenzyldimethylammonium chloride. The amount of the emulsifier is not particularly limited, but is usually 0.1 to 10 based on the vinyl acetate resin.
Used by weight.

【0017】酢酸ビニルのホモポリマーまたはコポリマ
ーのエマルジョンの製造において、上記のモノマーの乳
化重合条件については、特に制限がなく、重合温度、重
合時間、モノマーの添加方法等、公知の方法(例えば、
特開平9−40926号公報、特公平8−6003号公
報等に記載の方法)を適用することができる。また、重
合開始剤の使用量はモノマーの0.05〜4重量%が好
ましい。また、保護コロイドとなるPVAは、分散媒の
水に対して2〜20重量%の濃度範囲で使用するのが好
ましい。PVAは、乾燥皮膜の耐水性等の点から、重合
度100〜4500、ケン化度65モル%以上のものが
好ましい。
In the preparation of the emulsion of the homopolymer or copolymer of vinyl acetate, the conditions for the emulsion polymerization of the above monomers are not particularly limited, and known methods such as a polymerization temperature, a polymerization time, and a method for adding a monomer (for example,
Methods described in JP-A-9-40926, JP-B-8-6003 and the like can be applied. The amount of the polymerization initiator used is preferably 0.05 to 4% by weight of the monomer. Further, it is preferable that PVA serving as a protective colloid is used in a concentration range of 2 to 20% by weight based on water of a dispersion medium. PVA preferably has a degree of polymerization of 100 to 4500 and a degree of saponification of 65 mol% or more from the viewpoint of the water resistance of the dried film.

【0018】酢酸ビニルのホモポリマーまたはコポリマ
ーのエマルジョン中の樹脂分は20〜70重量%の範囲
が好ましい。また、エマルジョンの粒子径はPVAや乳
化剤の種類、使用量等により変化するため、特に限定さ
れないが、0.1〜1μm程度であるのが好ましい。
The resin content in the emulsion of the homopolymer or copolymer of vinyl acetate is preferably in the range of 20 to 70% by weight. The particle size of the emulsion varies depending on the type and amount of PVA or emulsifier, and is not particularly limited, but is preferably about 0.1 to 1 μm.

【0019】本発明の酢酸ビニル系樹脂エマルジョンに
は、前記のフマル酸ジアルキルエステルまたはマレイン
酸ジアルキルエステルが含有され、これらは、樹脂分に
対して1〜10重量%となるように使用されるのが好ま
しい。使用量が1重量%未満では造膜温度低下効果が得
られず、10重量%を超えるとポリマー自体の可塑化が
激しくなり、凝集力の低下を来たし、接着力、耐水性等
が低下する。
The vinyl acetate resin emulsion of the present invention contains the aforementioned dialkyl fumarate or dialkyl maleate, which is used in an amount of 1 to 10% by weight based on the resin content. Is preferred. If the amount is less than 1% by weight, the effect of lowering the film-forming temperature cannot be obtained.

【0020】フマル酸ジアルキルエステルまたはマレイ
ン酸ジアルキルエステルを含有せしめる方法としては、
エマルジョンにフマル酸ジアルキルエステルまたはマレ
イン酸ジアルキルエステルを所定量添加し、十分攪拌す
る等の方法がある。本発明の酢酸ビニル系樹脂エマルジ
ョンは、その用途に応じて種々の添加剤を添加されても
よい。
As a method for incorporating a dialkyl fumarate or a dialkyl maleate,
There is a method in which a predetermined amount of a dialkyl fumarate or a dialkyl maleate is added to the emulsion and the mixture is sufficiently stirred. Various additives may be added to the vinyl acetate resin emulsion of the present invention depending on the use.

【0021】例えば、接着剤に用いる場合には、炭酸カ
ルシウム、タルク、シリカ等の充填剤、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等の増粘剤、防腐剤、
尿素樹脂等の水性熱硬化性樹脂等を添加してもよい。ま
た、塗料として使用する場合には、クレー、炭酸カルシ
ウム等の体質顔料、酸化チタン、酸化亜鉛等の顔料、分
散剤、増粘剤、防腐剤、消泡剤、凍結安定剤等を添加し
てもよい。
For example, when used as an adhesive, fillers such as calcium carbonate, talc and silica, thickeners such as methylcellulose and carboxymethylcellulose, preservatives,
An aqueous thermosetting resin such as a urea resin may be added. In addition, when used as a paint, clay, extenders such as calcium carbonate, pigments such as titanium oxide and zinc oxide, dispersants, thickeners, preservatives, defoamers, freeze stabilizers and the like are added. Is also good.

【0022】本発明の酢酸ビニル系樹脂エマルジョンで
は、フマル酸ジアルキルエステルまたはマレイン酸ジア
ルキルエステルを少量添加することで造膜温度を十分に
低下させることができるため、酢酸ビニル樹脂自体の可
塑化が抑えられ、凝集力が大きく低下することがない。
このため、接着剤として使用する場合は、接着力、耐水
性等が低下することがなく、塗料として使用する場合
は、塗膜硬度、耐候性、付着性等が低下することがな
い。
In the vinyl acetate resin emulsion of the present invention, the film formation temperature can be sufficiently lowered by adding a small amount of a dialkyl fumarate or a dialkyl maleate to suppress the plasticization of the vinyl acetate resin itself. And the cohesive force is not greatly reduced.
Therefore, when used as an adhesive, the adhesive strength, water resistance, etc. do not decrease, and when used as a paint, the coating film hardness, weather resistance, adhesion, etc., do not decrease.

【0023】本発明の接着剤は、フマル酸ジアルキルエ
ステルまたはマレイン酸ジアルキルエステルを含有した
酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを主体とし、これに必要
に応じて上記添加剤を添加したものである。また、本発
明の塗料は、同様に、フマル酸ジアルキルエステルまた
はマレイン酸ジアルキルエステルを含有した酢酸ビニル
系樹脂エマルジョンを主体とし、これに必要に応じて上
記添加剤を添加したものである。
The adhesive of the present invention mainly comprises a vinyl acetate resin emulsion containing a dialkyl fumarate or a dialkyl maleate, to which the above-mentioned additives are added as required. Similarly, the paint of the present invention is mainly composed of a vinyl acetate resin emulsion containing a dialkyl fumarate or a dialkyl maleate, to which the above additives are added as required.

【0024】本発明の接着剤の用途としては、例えば化
粧合板、フラッシュ合板、家具等の木工用や段ボール、
製本、製袋、紙箱等の紙・包装用、床材、ビニルタイ
ル、壁紙、壁クロス等の建設用に使用するのが好まし
い。また、この接着剤は造膜温度が低くても接着性、耐
水性が良好であることから、低温での木材用接着剤とし
て特に有用である。以下、具体例により作用、効果を明
確にするが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
ない。
The adhesive of the present invention can be used, for example, in woodwork for decorative plywood, flash plywood, furniture, etc., cardboard,
It is preferably used for paper and packaging such as bookbinding, bag making, and paper boxes, and for construction of flooring, vinyl tile, wallpaper, wall cloth, and the like. This adhesive is particularly useful as a low-temperature wood adhesive because it has good adhesion and water resistance even at low film forming temperatures. Hereinafter, the operation and effect will be clarified by specific examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0025】[0025]

【実施例】実施例1〜4 (1)酢酸ビニルのホモポリマーのエマルジョンの合成 攪拌機、温度計および滴下ロートを備えた反応器に、水
125重量部とPVA(クラレポバールPVA−11
7、クラレ株式会社製:ケン化度98モル%、重合度1
700)11重量部とを仕込み、内容物を攪拌して、P
VAを水中に分散させた。次いで、分散液を温度95℃
に加熱し、同温度を1時間保持して、PVAを溶解させ
た。次に、このPVA水溶液を70℃まで冷却し、これ
に、酢酸ビニルモノマ−5gと重合開始剤である過硫酸
アンモニウム0.2gを投入し、窒素雰囲気下で初期重
合を15分間行った。その後、酢酸ビニル95gと過硫
酸アンモニウム0.4gを別々に滴下し反応を3時間行
った。反応終了後、反応液を温度70℃で、1時間熟成
して樹脂分47重量%の酢酸ビニル樹脂エマルジョンを
得た。
EXAMPLES Examples 1 to 4 (1) Synthesis of emulsion of homopolymer of vinyl acetate In a reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a dropping funnel, 125 parts by weight of water and PVA (Kurarepovar PVA-11) were added.
7. Kuraray Co., Ltd .: saponification degree 98mol%, polymerization degree 1
700) 11 parts by weight, and stir the contents.
VA was dispersed in water. Next, the dispersion is heated to a temperature of 95 ° C.
, And the same temperature was maintained for 1 hour to dissolve the PVA. Next, this PVA aqueous solution was cooled to 70 ° C., and 5 g of vinyl acetate monomer and 0.2 g of ammonium persulfate as a polymerization initiator were added thereto, and initial polymerization was performed for 15 minutes under a nitrogen atmosphere. Thereafter, 95 g of vinyl acetate and 0.4 g of ammonium persulfate were separately dropped, and the reaction was carried out for 3 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was aged at 70 ° C. for 1 hour to obtain a vinyl acetate resin emulsion having a resin content of 47% by weight.

【0026】(2)接着剤組成物の作製 この酢酸ビニル樹脂エマルジョンの樹脂分に対して、フ
マル酸ジアルキルエステルを4もしくは7重量%、また
はマレイン酸ジアルキルエステル7重量%を添加して、
攪拌し接着剤組成物を得た。
(2) Preparation of adhesive composition To the resin component of this vinyl acetate resin emulsion, 4 or 7% by weight of dialkyl fumarate or 7% by weight of dialkyl maleate was added.
The mixture was stirred to obtain an adhesive composition.

【0027】(3)試験結果 JIS6804の酢酸ビニル樹脂エマルジョン木材接着
剤の規格に準じて最低造膜温度及び圧縮せん断試験(常
態試験、耐水試験)の測定を行った。結果を表1に示
す。
(3) Test Results The minimum film forming temperature and compression shear test (normal test, water resistance test) were measured according to JIS 6804 standard of vinyl acetate resin emulsion wood adhesive. Table 1 shows the results.

【0028】[0028]

【表1】 [Table 1]

【0029】表1から明らかなように、本発明の酢酸ビ
ニル系樹脂エマルジョンからなる接着剤組成物は、低温
での造膜性が良く、接着力及び耐水性にも優れているこ
とが認められる。
As is evident from Table 1, it is recognized that the adhesive composition comprising the vinyl acetate resin emulsion of the present invention has good film-forming properties at low temperatures, and has excellent adhesive strength and water resistance. .

【0030】[0030]

【発明の効果】本発明の酢酸ビニル系樹脂エマルジョン
は、フマル酸ジアルキルエステルまたはマレイン酸ジア
ルキルエステルを含有せしめてなるものであり、該ジア
ルキルエステルの少量の使用により、該エマルジョンの
造膜温度を十分低下させることができ、しかも酢酸ビニ
ル系樹脂自体の可塑化が抑制され、樹脂自体の凝集力の
低下が少ない。また、エマルジョンの臭気も少ないもの
となる。このため、この酢酸ビニル系樹脂エマルジョン
からなる接着剤は、接着性、耐水性が良好であり、低温
においても接着作業を実施することができる。また、こ
の酢酸ビニル系樹脂エマルジョンからなる塗料では、低
温下でも塗布作業を実施することができ、塗膜硬度が高
く、耐候性、付着性も良好である。
The vinyl acetate resin emulsion of the present invention contains a dialkyl fumarate or a dialkyl maleate. By using a small amount of the dialkyl ester, the film forming temperature of the emulsion can be sufficiently increased. The plasticization of the vinyl acetate resin itself is suppressed, and the cohesive force of the resin itself does not decrease much. Further, the odor of the emulsion is reduced. For this reason, the adhesive comprising the vinyl acetate resin emulsion has good adhesiveness and water resistance, and can perform the bonding operation even at a low temperature. In addition, a coating composed of this vinyl acetate resin emulsion can be applied even at a low temperature, has a high coating film hardness, and has good weather resistance and adhesion.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J002 BF021 EH106 FD146 GH01 GJ01 HA07 4J038 CF021 CF061 CF071 CG122 MA08 MA10 NA04 NA11 PB02 PB05 PC06 PC10 4J040 DE021 DE041 DG012 JA03 LA06 LA07 NA10 NA12 NA13 4J100 AG04P AJ02Q AL03Q AL04Q AL08Q AL62Q BA03Q BC54Q CA01 CA04 EA07  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page F term (reference) 4J002 BF021 EH106 FD146 GH01 GJ01 HA07 4J038 CF021 CF061 CF071 CG122 MA08 MA10 NA04 NA11 PB02 PB05 PC06 PC10 4J040 DE021 DE041 DG012 JA03 LA06 LA07 NA10 NA12 NA13 AJQQ04 AL04 BC54Q CA01 CA04 EA07

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (1)酢酸ビニルのホモポリマー、また
は酢酸ビニルおよびこれと共重合可能なモノマーからな
るコポリマーと;(2)フマル酸ジアルキルエステルま
たはマレイン酸ジアルキルエステルを含有し、かつ実質
的にゴムラテックスを含まない酢酸ビニル系樹脂エマル
ジョン。
1. A copolymer comprising (1) a homopolymer of vinyl acetate or a copolymer composed of vinyl acetate and a monomer copolymerizable therewith; and (2) substantially containing a dialkyl fumarate or a dialkyl maleate. Vinyl acetate resin emulsion containing no rubber latex.
【請求項2】 酢酸ビニルと共重合可能なモノマーが、
アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルへキ
シルアクリレート、ジブチルマレエート、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、2−エチルヘキシルメタクリレート、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、エチレングリ
コールモノアクリレート、エチレングリコールモノメタ
クリレート、プロピレングリコールモノアクリレート、
プロピレングリコールモノメタクリレートおよびエチレ
ングリコールジメタクリレートからなる一群から選ばれ
るビニル系モノマーである請求項1記載の酢酸ビニル系
樹脂エマルジョン。
2. A monomer copolymerizable with vinyl acetate,
Acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dibutyl maleate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, ethylene glycol monoacrylate , Ethylene glycol monomethacrylate, propylene glycol monoacrylate,
The vinyl acetate resin emulsion according to claim 1, which is a vinyl monomer selected from the group consisting of propylene glycol monomethacrylate and ethylene glycol dimethacrylate.
【請求項3】 フマル酸ジアルキルエステルまたはマレ
イン酸ジアルキルエステルのアルキルが直鎖または分岐
状の炭素数1〜9のアルキルである請求項1または2記
載の酢酸ビニル系樹脂エマルジョン。
3. The vinyl acetate resin emulsion according to claim 1, wherein the alkyl of the dialkyl fumarate or the dialkyl maleate is a linear or branched alkyl having 1 to 9 carbon atoms.
【請求項4】 酢酸ビニルのホモポリマーまたはコポリ
マーに対して、フマル酸ジアルキルエステルまたはマレ
イン酸ジアルキルエステルの含量が1〜10重量%であ
る請求項1〜3いずれか記載の酢酸ビニル系樹脂エマル
ジョン。
4. The vinyl acetate resin emulsion according to claim 1, wherein the content of the dialkyl fumarate or the dialkyl maleate is 1 to 10% by weight based on the homopolymer or the copolymer of vinyl acetate.
【請求項5】 請求項1記載の酢酸ビニル系樹脂エマル
ジョンを含有してなる接着剤。
5. An adhesive comprising the vinyl acetate resin emulsion according to claim 1.
【請求項6】 請求項1記載の酢酸ビニル系樹脂エマル
ジョンを含有してなる塗料。
6. A paint comprising the vinyl acetate resin emulsion according to claim 1.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110186245A1 (en) * 2010-01-29 2011-08-04 Taicang Kingfu Plastic Manufacture Co., Ltd. Method of making a window blind component
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CN108276536A (en) * 2018-02-01 2018-07-13 东北林业大学 A kind of GMA graft modifications polyvinyl acetate ester group inverse kernel shell lotion and preparation method thereof

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