JP2000238430A - Recording sheet for electrocoagulation printing - Google Patents

Recording sheet for electrocoagulation printing

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JP2000238430A
JP2000238430A JP11359167A JP35916799A JP2000238430A JP 2000238430 A JP2000238430 A JP 2000238430A JP 11359167 A JP11359167 A JP 11359167A JP 35916799 A JP35916799 A JP 35916799A JP 2000238430 A JP2000238430 A JP 2000238430A
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JP
Japan
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recording sheet
electrocoagulation printing
printing
silica
electrocoagulation
Prior art date
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Pending
Application number
JP11359167A
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Japanese (ja)
Inventor
Toyohisa Mori
豊寿 毛利
Masaya Shibatani
正也 柴谷
Yutaka Hattori
豊 服部
Shunji Hayashi
俊次 林
Toshio Takagi
登志男 高木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tokushu Paper Manufacturing Co Ltd
Original Assignee
Tokushu Paper Manufacturing Co Ltd
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Publication date
Application filed by Tokushu Paper Manufacturing Co Ltd filed Critical Tokushu Paper Manufacturing Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To manufacture a recording sheet suitable for the high grade printing for which a sharp image of dot reproductivity and high coloring density is required, for example, the printing of a book of paintings, a photograph and the like in the electrocoagulation printing. SOLUTION: A recording sheet is provided with a coated layer composed of at least one kind filler and a binder selected out of a group composed of synthetic amorphous silica, silica sol and colloidal silica and formed on a substrate, and the ratio of contact when 40 kg/cm2 pressure is applied by a specular reflection type smoothness gauge and measured in the 0.5 μm wavelength rays is 40% or more. Also the damping time found out of the absorption curve of pure water by a dynamic scanning liquid absorption meter is 15 millisecond or less, and the absorption coefficient is 10 ml/m2s-1/2 or more, and the Bekk smoothness of the coated layer surface based on JIS P 8119 is 250 seconds or more.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電気チャージによ
り凝固するインクを用いて、電極を形成するシリンダー
上に所望の文字、画等からなるイメージを表すインク層
を形成し、このインク層を圧力によって記録シートに転
写させる印刷方式、すなわち電気凝固印刷法に用いられ
る記録シートに関し、特に高級印刷に適する記録シート
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method of forming an ink layer representing an image composed of desired characters, pictures, etc. on a cylinder for forming electrodes by using ink which solidifies by electric charge. More specifically, the present invention relates to a recording sheet used for a printing method for transferring to a recording sheet by an electrocoagulation printing method, and particularly to a recording sheet suitable for high-grade printing.

【0002】[0002]

【従来の技術】電気凝固印刷用に関しては、米国特許第
3,892,645号、同第4,555,320号、同
第4,764,264号、特表平4−504688号公
報などに開示されており、これに使用されるインクは水
系のインクであることが特徴であり、その組成は水、電
解的に凝固性の高分子、可溶性電解質及び着色剤よりな
っている。電解的に凝固性の高分子とは、たとえば、ア
ルブミン、ゼラチン、カゼイン、カンテン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、PVAなどであり、可溶性
電解質とは、たとえば塩化リチウム、塩化ナトリウム、
塩化カルシウム、塩化カリウム、塩化ニッケル、塩化
銅、硫酸マグネシウムなどである。
2. Description of the Related Art U.S. Pat. Nos. 3,892,645, 4,555,320, 4,764,264 and JP-A-4-504688 disclose electrocoagulation printing. Disclosed and characterized in that the ink used is a water-based ink, the composition of which comprises water, an electrolytically coagulable polymer, a soluble electrolyte and a colorant. The electrolytically coagulable polymer is, for example, albumin, gelatin, casein, agar, polyacrylic acid, polyacrylamide, PVA and the like, and the soluble electrolyte is, for example, lithium chloride, sodium chloride,
Calcium chloride, potassium chloride, nickel chloride, copper chloride, magnesium sulfate and the like.

【0003】電気凝固法の基本的な仕組みは以下の通り
である。上記の組成のインク層が、陽陰極間にはさまれ
た状態で電極間に電位差を発生させると、コロイドの凝
固とその凝固コロイドの陽極への付着が起こる。この凝
固は、インク中の着色剤を含んだ状態で起こる着色凝固
であり、この着色凝固コロイドを適宜配置することで、
任意の画像を再現でき、再現した画像を何らかの方法で
記録シートに転写することによって、任意の画像の記録
シートへの記録を行うことができる。
[0003] The basic mechanism of the electrocoagulation method is as follows. When a potential difference is generated between the electrodes while the ink layer having the above composition is sandwiched between the positive and negative electrodes, coagulation of the colloid and adhesion of the coagulated colloid to the anode occur. This coagulation is a color coagulation that occurs in a state containing the colorant in the ink, and by appropriately arranging the color coagulation colloid,
An arbitrary image can be reproduced, and the reproduced image can be recorded on a recording sheet by transferring the reproduced image to a recording sheet by any method.

【0004】電気凝固法を利用した印刷機の構成は、前
掲の特表平4−504688号に詳しく記載されている
が、添付の図1を参照して簡単に説明する。図1は、1
色の画像を形成し、記録シートに転写する印刷機の構成
を概略的に示したもので、多色印刷の場合には、同様の
装置を複数基連ねることにより、1機の印刷機を構成す
る。図1において、符号1は陽電極として働く金属の円
筒であり、たとえばステンレスなどの電気的に不活性な
金属で作られる。この陽極1と絶縁され、それぞれ独立
した陰極が円筒状ボックス2上に配置されており、イン
ク噴射機3から噴射されるインクが両電極間を満たす。
陽極1は図の時計方向に連続的に回転し、陰極2との間
に断続的に電位差を生じさせることによって、両電極間
を満たすインクに凝固コロイド部と非凝固インク部を作
る。凝固コロイドは陽極1に付着しており、符号4で示
されるワイパー等で非凝固インクのみが選択的に陽極上
から除去される。
The construction of a printing machine utilizing the electrocoagulation method is described in detail in the above-mentioned Japanese Patent Publication No. 4-504688, but will be briefly described with reference to FIG. FIG.
This schematically shows the configuration of a printing press that forms a color image and transfers it to a recording sheet. In the case of multicolor printing, one printing press is configured by connecting a plurality of similar devices. I do. In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a metal cylinder serving as a positive electrode, which is made of an electrically inert metal such as stainless steel. An independent cathode, which is insulated from the anode 1, is disposed on the cylindrical box 2, and ink ejected from the ink ejector 3 fills the space between the two electrodes.
The anode 1 rotates continuously in the clockwise direction in the drawing, and intermittently generates a potential difference between the anode 1 and the cathode 2, thereby forming a coagulated colloid portion and a non-coagulated ink portion in the ink filling between the two electrodes. The coagulated colloid adheres to the anode 1 and only the non-coagulated ink is selectively removed from the anode by a wiper indicated by reference numeral 4 or the like.

【0005】陽極1上には、プレスロール5が圧接され
ており、その両者間に記録シート6が給送される。した
がってプレスロール5の周面上に支持された凝固コロイ
ド部は、陽極1の回転に伴ってプレスロール5の位置に
達し、記録シート6上に接触転写される。この時のプレ
スロール5と陽極1間のニップ圧は、30〜50kg/
cmである。なお転写後の陽極1は、さらに回転を続け
てクリーニング装置7でクリーニングされ、さらに腐食
防止剤塗布装置8で腐食防止剤が塗布され1サイクルが
完了する。
[0005] A press roll 5 is pressed against the anode 1, and a recording sheet 6 is fed between the two. Therefore, the solidified colloid part supported on the peripheral surface of the press roll 5 reaches the position of the press roll 5 with the rotation of the anode 1 and is transferred onto the recording sheet 6 in contact. At this time, the nip pressure between the press roll 5 and the anode 1 is 30 to 50 kg /
cm. The anode 1 after the transfer is further rotated to be cleaned by the cleaning device 7 while being further rotated, and then the corrosion inhibitor is applied by the corrosion inhibitor coating device 8 to complete one cycle.

【0006】この印刷法を、従来の印刷方式たとえばオ
フセット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、グラビア印
刷などと比較すると、大きな相違点は、電気凝固印刷法
がいわゆる「版無し印刷」の範疇に入ることが挙げられ
る。版無し印刷の利点は多いが、従来の印刷方式におい
ては版をおこす工程が必要不可欠であり、印刷物1枚あ
たりの原価に占める製版費用の割合が著しく大きいのに
対して、「版無し印刷」は製版工程を必要としないの
で、製版費用がかからない。また、従来の「版有り印
刷」の場合、同一の印刷物をする間は高速であるが、異
なる印刷部に替える(版を交換する)ための準備に時間
がかかるのに対して、「版無し印刷」では、コンピュー
タから送られるデータを毎回読み込んで印刷する方式で
あるから、異なる印刷物を刷るための準備時間が極めて
短い。以上の結果、電気凝固印刷法は、特に小ロットの
印刷においては、従来法に比べて圧倒的に有利な印刷法
といえる。
When this printing method is compared with conventional printing methods such as offset printing, letterpress printing, screen printing, gravure printing, etc., a major difference is that the electrocoagulation printing method falls in the category of so-called "plateless printing". Is mentioned. Plateless printing has many advantages, but in the conventional printing method, a step of raising the plate is indispensable, and the ratio of platemaking cost to the cost per printed sheet is extremely large. Does not require a plate making process, and thus does not require plate making costs. In addition, in the case of the conventional “printing with a plate”, the speed of printing the same printed matter is high, but it takes time to prepare for changing to a different printing unit (exchanging a plate). "Printing" is a method in which data sent from a computer is read and printed each time, so that the preparation time for printing different printed materials is extremely short. As a result, it can be said that the electrocoagulation printing method is an overwhelmingly advantageous printing method as compared with the conventional method, especially in the printing of small lots.

【0007】また、異なる印刷物を刷るための準備時間
がほとんどかからないことは、たとえばダイレクトメー
ルの共通の本文を印刷すると同時に、それぞれ別個の宛
名まで印刷してしまうような、従来の印刷法では不可能
であったいわゆるページバリアブルまでを可能とする。
[0007] Further, it is impossible with a conventional printing method that, for example, a common body of direct mail is printed at the same time as printing different addresses, while hardly any preparation time is required for printing different printed materials. To the so-called page variable.

【0008】さらに電気凝固法を用いた印刷機は、頑丈
な部品の比較的簡単な組み合わせで構成される印刷機で
あり、高速化には容易に対応できる。印刷スピードは、
印刷機本体よりもコンピュータからの情報伝達スピード
により上限が決まることになる。現在のコンピュータの
レベルでも数百m/分のスピードは十分可能な数字であ
り、インクジェット方式等の近年急速に進歩している他
の「版無し印刷」に比してかなり高速で、生産性が高
い。
Further, a printing machine using the electrocoagulation method is a printing machine constituted by a relatively simple combination of sturdy components, and can easily cope with high speed. Printing speed is
The upper limit is determined by the information transmission speed from the computer rather than the printing press itself. Even at the current computer level, a speed of several hundred m / min is a sufficiently high figure, and is considerably faster than other "plateless printing" such as an ink jet method which has been rapidly progressing in recent years, and the productivity is high. high.

【0009】電気凝固法に使われる着色剤は、従来の印
刷法のインクに使われる着色剤と同じものが使用可能で
あり、凝集コロイドの形状、大きさは、陰極(ワイヤー
の先端)の形状、大きさとほぼ同じであり、記録シート
上でのドットゲインも考えられない。従って微細でシャ
ープなドットによるクリアな画像再現が可能である。
As the colorant used in the electrocoagulation method, the same colorant as that used in the ink of the conventional printing method can be used. The shape and size of the aggregated colloid are the shape of the cathode (tip of the wire). And the size is almost the same, and the dot gain on the recording sheet cannot be considered. Therefore, clear image reproduction by fine and sharp dots is possible.

【0010】以上の様に、電気凝固印刷法は従来の印刷
法並の高生産性と高画質を、また従来法には不可能な小
ロット対応、ページバリアブル性をも併せ持つ優れた印
刷法式であると言える。
As described above, the electrocoagulation printing method is an excellent printing method which has high productivity and high image quality comparable to the conventional printing method, and also supports small lots and page variable properties which cannot be achieved by the conventional method. It can be said that there is.

【0011】本発明者らは、上述の電気凝固印刷に適す
る記録シートを先願として特願平8−319038号
(特開平10−131091号、平10年5月19日公
開)を提案した。特に、モノクロの精細画像の電気凝固
印刷用の記録シートに要求される特性は、動的走査吸液
計による純水の吸収曲線から求められる濡れ時間が15
ミリ秒以下、吸収計数が5ml/m2-1/2以上である
こと、一方、フルカラーの電気凝固印刷用の記録シート
に要求される特性は、正反射型平滑度計で40kg/c
2の圧力をかけ波長0.5μmの光線で測定したとき
の接触率が40%以上、かつ動的走査吸液計による純水
の吸収曲線から求められる濡れ時間が15ミリ秒以下、
吸収計数が10ml/m2-1/2以上であることが開示
されている。
The present inventors have proposed Japanese Patent Application No. Hei 8-319038 (Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-131091, published on May 19, 1998) as a prior application for a recording sheet suitable for the above-described electrocoagulation printing. In particular, a characteristic required for a recording sheet for electrocoagulation printing of a monochrome fine image is that the wetting time obtained from a pure water absorption curve by a dynamic scanning liquid absorption meter is 15 minutes.
In milliseconds or less, the absorption coefficient is 5 ml / m 2 s -1/2 or more. On the other hand, the characteristics required for a recording sheet for full-color electrocoagulation printing are 40 kg / c with a regular reflection type smoothness meter.
a contact rate of 40% or more when measured with a light beam having a wavelength of 0.5 μm under a pressure of m 2 and a wetting time of 15 ms or less determined from an absorption curve of pure water by a dynamic scanning absorptiometer;
It is disclosed that the absorption coefficient is 10 ml / m 2 s -1/2 or more.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】以上述べたように、電
気凝固方式は非常に優れた方式であり、本発明者らが先
に提案した記録シートを用いると極めて良質な画像再現
性が得られる。しかし一方、画集や写真などの高級印刷
に適するような、モノクロにもカラーにも対応できる、
より鮮明で階調表現性に優れる画像を示す記録シートが
求められていた。本発明の目的は記録シート上の画像の
ドット再現性及び階調表現性が優れかつ高い発色濃度を
有する記録シートを提供するものである。
As described above, the electrocoagulation method is a very excellent method, and extremely high quality image reproducibility can be obtained by using the recording sheet proposed by the present inventors. . However, on the other hand, it is compatible with monochrome and color, suitable for high-quality printing such as art books and photos,
There has been a demand for a recording sheet showing a clearer image with excellent gradation expression. An object of the present invention is to provide a recording sheet having excellent dot reproducibility and gradation expression of an image on the recording sheet and having high color density.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明に従って、支持体
及び該支持体上に設けられた、合成非晶質シリカ、シリ
カゾル並びにコロイダルシリカよりなる群から選ばれる
少なくとも1種類の填料とバインダーからなる塗工層よ
りなり、かつ該記録シートが次の特性を有する電気凝固
印刷用の記録シート: 1)正反射型平滑度計を用いて40kg/cm2の圧力
及び波長0.5μmの光線の条件下で測定したときの接
触率が40%以上であり、 2)動的走査吸液計による純水の吸収曲線から求められ
る濡れ時間が15ミリ秒以下で、吸収計数が10ml/
2-1/2以上であり、更に 3)JIS P8119の規定に従って測定された塗工
層表面のベック平滑度が250秒以上である、電気凝固
印刷用の記録シートが提供される。
According to the present invention, there is provided a support comprising at least one filler and a binder provided on the support and selected from the group consisting of synthetic amorphous silica, silica sol and colloidal silica. A recording sheet for electrocoagulation printing, comprising a coating layer, wherein the recording sheet has the following characteristics: 1) Using a specular reflection type smoothness meter under the conditions of a pressure of 40 kg / cm 2 and a light beam of a wavelength of 0.5 μm. The contact rate as measured below is 40% or more. 2) The wetting time determined from the absorption curve of pure water by a dynamic scanning absorptiometer is 15 milliseconds or less, and the absorption count is 10 ml /
m 2 s -1/2 or more; and 3) a recording sheet for electrocoagulation printing, wherein the coating layer surface has a Beck smoothness of 250 seconds or more measured according to JIS P8119.

【0014】本発明によれば、画像のドット再現性がよ
く、鮮明で階調表現性に優れる画像が得られ、画集や写
真などの高級印刷に適する電気凝固印刷用の記録シート
が得られる。
According to the present invention, it is possible to obtain a recording sheet for electrocoagulation printing which has good dot reproducibility of an image, provides clear images and is excellent in gradation expression, and is suitable for high-grade printing such as art books and photographs.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】本発明の支持体としては紙、平滑
性の高いフィルム、合成紙、コート紙、クッション性の
高い紙、不織布などが使用される。紙としては公知の叩
解機で適度に叩解した木材繊維や非木材繊維、填料、各
種薬品を水に混合した原料を、長網抄紙機や円網抄紙
機、傾斜式抄紙機、ツインワイヤー抄紙機など公知の抄
紙機を用いて抄いたシート状物が含まれる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the support of the present invention, paper, a film having a high smoothness, synthetic paper, coated paper, paper having a high cushioning property, non-woven fabric and the like are used. As the paper, a raw material obtained by mixing wood fibers and non-wood fibers, fillers and various chemicals in water appropriately beaten with a known beater, into a fourdrinier paper machine, a circular net paper machine, an inclined paper machine, a twin wire paper machine. And a sheet-like material made using a known paper machine.

【0016】また、フィルムとしてビスコース、アセテ
ート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリスチレン、ナイロン、ポリアセタール、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレートなどの有機樹
脂を、必要に応じてその他の填料や薬品を添加して、溶
融押し出し法、カレンダ法、延伸法、溶融流延法などの
公知の方式で薄層化したシート状材料が挙げられる。い
わゆる合成紙もこの範疇に入る。
As a film, an organic resin such as viscose, acetate, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, nylon, polyacetal, polycarbonate, or polyethylene terephthalate is added, and if necessary, other fillers and chemicals are added. Examples of the sheet material include a thin layer formed by a known method such as a melt extrusion method, a calendar method, a stretching method, and a melt casting method. So-called synthetic paper also falls into this category.

【0017】さらに、不織布とは、木材繊維、コット
ン、レーヨン、ポリエチレンテレフタレート、アクリ
ル、アセテート、ナイロン、ポリプロピレンなどの繊維
を原料とし、スパンボンド法、抄紙法、カード機やガー
ネット機を用いた乾式法などの公知の方式によってシー
ト状にしたものである。
Further, the nonwoven fabric is made from fibers such as wood fiber, cotton, rayon, polyethylene terephthalate, acrylic, acetate, nylon, polypropylene, etc., and is prepared by a spunbond method, a papermaking method, a dry method using a card machine or a garnet machine. It is formed into a sheet by a known method such as, for example.

【0018】これらの支持体は、単一層からなってもよ
いが、支持体シート表面に公知の填料及びバインダーか
らなる塗工層を設けたいわゆるコート紙のような構造で
あってもよい。
These supports may consist of a single layer, or may have a structure like a so-called coated paper in which a coating layer of a known filler and binder is provided on the surface of the support sheet.

【0019】本発明で得られる電気凝固印刷用の記録シ
ートは、動的走査吸液計による純水の吸収曲線から求め
られる濡れ時間が15ミリ秒以下及び吸収計数が10m
l/m2-1/2以上であることが好ましい。
The recording sheet for electrocoagulation printing obtained in the present invention has a wetting time of 15 milliseconds or less and an absorption coefficient of 10 m obtained from an absorption curve of pure water by a dynamic scanning absorptiometer.
It is preferably at least 1 / m 2 s -1/2 .

【0020】本発明者等は、ブリストープロットの濡れ
時間t0と吸収係数Kaが、凝固コロイドからなるインク
の記録シートへの転写率、吸収性に重要であることをつ
かんだ。動的走査吸液計は、その測定原理がJAPAN
TAPPI NO.51−87(ブリストー法)に準
拠しており計測精度がより高いものである。濡れ時間が
15ミリ秒を超えるかまたは吸収係数が10ml/m2
-1/2を下回る記録シートでは、プレスロールと正の電
極との間に挟まれている時間内に液体の吸収が起こらな
いか、または起こっても十分な量ではないために、凝固
コロイドからなるインクの記録シートへの転写性は向上
しない。
[0020] The present inventors have found that wetting time t 0 and the absorption coefficient K a of Bristow plot is the transfer rate to the recording sheet of the ink consisting of coagulated colloid, it grabbed the importance absorbent. The dynamic scanning absorptiometer has the measurement principle of JAPAN
TAPPI NO. 51-87 (Bristow method) and higher measurement accuracy. Wetting time exceeds 15 ms or absorption coefficient is 10 ml / m 2
For recording sheets below s -1/2 , coagulated colloids do not occur or are not sufficient in the amount of liquid absorbed during the time between the press roll and the positive electrode. Does not improve the transferability of the ink comprising to the recording sheet.

【0021】前記濡れ時間と吸収係数の条件を満たすた
めには、親水性で吸水量の大きい填料を主成分とする塗
工層を支持体上に設ければよい。親水性で吸水量の大き
な填料としては、合成非晶質シリカ、シリカゾル、コロ
イダルシリカ等のシリカ類がある。
In order to satisfy the conditions of the wetting time and the absorption coefficient, a coating layer mainly composed of a filler which is hydrophilic and has a large water absorption may be provided on the support. Fillers that are hydrophilic and have a large water absorption include synthetic amorphous silica, silica sol, and silica such as colloidal silica.

【0022】本発明でシリカゾルを使用する場合、球状
のコロイダルシリカが連結し長鎖の数珠状を有するこ
と、あるいはこれらの分岐した形状であること、屈曲し
た形状であること、あるいはパールネックレス状である
ことが好ましい。さらに好ましい形状として、粒径10
〜50nmの球状コロイダルシリカが長さ50〜400
nmの長さのパールネックレス状に結合したものを挙げ
ることができる。このようなシリカゾルを使用すると、
画像のドット再現性、階調表現性に優れるのみならず高
光沢な画像が形成できる。
When a silica sol is used in the present invention, spherical colloidal silica is connected and has a long chain bead shape, or a branched shape thereof, a bent shape, or a pearl necklace shape. Preferably, there is. As a more preferable shape, a particle size of 10
Spherical colloidal silica having a length of 50 to 400 nm
One bonded in a pearl necklace having a length of nm can be used. When using such a silica sol,
An image having high gloss as well as excellent dot reproducibility and gradation expression of an image can be formed.

【0023】これらのシリカゾルは、例えば、特許第2
803134号公報に開示された方法で製造できる。す
なわち、球状コロイダルシリカの1次粒子を多価金属イ
オンを介在させ粒子−粒子間を連結させたもので、少な
くとも3個以上、好ましくは5個以上連結し、さらには
連結したコロイダルシリカ粒子が分岐したもの、屈曲し
たもの、パールネックレス状になっているものを包含す
る。介在させる多価金属イオンとしては、例えば2価の
ものとしてCa,Mg,Sr,Ba,Zn,Sn,P
b,Cu,Fe,Ni,Co,Mn等、3価のものとし
てAl,Fe,Cr,Y,Ti等、4価のものとしてT
i,Zr,Sn等を挙げることができる。
These silica sols are described, for example, in Patent No. 2
It can be manufactured by the method disclosed in JP-A-803134. That is, primary particles of spherical colloidal silica are connected between particles by interposing polyvalent metal ions, and at least 3 or more, preferably 5 or more are connected, and the connected colloidal silica particles are branched. Includes broken, bent, and pearl necklace-shaped ones. Examples of the polyvalent metal ions to be interposed include Ca, Mg, Sr, Ba, Zn, Sn, P as divalent ones.
b, Cu, Fe, Ni, Co, Mn, etc., trivalent, such as Al, Fe, Cr, Y, Ti, etc., tetravalent, T
i, Zr, Sn and the like.

【0024】本発明で合成非晶質シリカを使用する場
合、その平均凝集粒子系が1μm〜10μmのものを使
用すると画像のドット再現性、階調表現性に優れる。ま
た、平均凝集粒子系が10-1μmオーダーのいわゆるサ
ブミクロンのものを使用すると画像のドット再現性、階
調表現性に優れるのみならず高光沢な画像が形成でき
る。
When synthetic amorphous silica is used in the present invention, if the average agglomerated particle size is 1 μm to 10 μm, the dot reproducibility and gradation expression of an image are excellent. When the average agglomerated particle system is a so-called submicron having an order of 10 -1 μm, not only excellent dot reproducibility and gradation expression but also a high gloss image can be formed.

【0025】一方、本発明で合成非晶質シリカを使用す
る場合、その形状が鱗片板状のものを使用すると、画像
のドット再現性、階調表現性、光沢に優れる。該鱗片板
状の合成非晶質シリカは、厚さ0.001μm〜1μm
且つアスペクト比10以上の低結晶性のものが好まし
く、これは例えば、特開平11−29317号公報に開
示された方法で製造できる。すなわち、珪酸アルカリ水
溶液を脱アルカリした平均粒子径100nm以下のシリ
カゾルを出発原料とし、これを水熱処理し目的とする鱗
片板状の低結晶性シリカを得ることができる。
On the other hand, when synthetic amorphous silica is used in the present invention, the use of a scale plate-shaped one is excellent in image dot reproducibility, gradation expression, and gloss. The scale-plate-shaped synthetic amorphous silica has a thickness of 0.001 μm to 1 μm.
In addition, those having a low crystallinity having an aspect ratio of 10 or more are preferable, and can be produced by, for example, a method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-29317. That is, a silica sol having an average particle diameter of 100 nm or less obtained by dealkalizing an aqueous alkali silicate solution is used as a starting material, and this is subjected to hydrothermal treatment to obtain a desired scale-plate-like low-crystalline silica.

【0026】一方、本発明でコロイダルシリカを使用す
る場合、コロイダルシリカがアクリルエマルジョンによ
って複合化された水性分散体であるものを使用すること
ができる。これは、たとえば特公平8−19311号に
記載された方法で製造することが可能である。すなわ
ち、重合度1500以下のポリビニルアルコールからな
る乳化剤の存在下で、アクリル酸エステルおよび/また
はメタクリル酸エステルを乳化重合して得られた粒子径
数μm以下のアクリル重合体粒子のエマルジョンに、平
均粒子径0.1μm以下のコロイダルシリカ粒子の水性
分散液を添加して均一に撹拌混合し、アクリル系重合体
粒子とコロイダルシリカ粒子を複合させることにより、
平均粒子径30μm〜70μmの水性分散体が得られ
る。この水性分散体を使用する場合、これ自体が填料分
を含み且つ自体接着能があるので、単独で使用すること
も可能である。また、前記填料、すなわち合成非晶質シ
リカ、シリカゾル並びにコロイダルシリカと混合して使
用することも可能である。
On the other hand, when colloidal silica is used in the present invention, an aqueous dispersion in which colloidal silica is complexed with an acrylic emulsion can be used. This can be produced, for example, by the method described in Japanese Patent Publication No. 8-19311. That is, in the presence of an emulsifier consisting of polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 1500 or less, an emulsion of acrylic polymer particles having a particle diameter of several μm or less obtained by emulsion polymerization of an acrylic ester and / or a methacrylic ester is added to the average particle size. By adding an aqueous dispersion of colloidal silica particles having a diameter of 0.1 μm or less and uniformly stirring and mixing, and by combining the acrylic polymer particles and the colloidal silica particles,
An aqueous dispersion having an average particle size of 30 μm to 70 μm is obtained. When this aqueous dispersion is used, it can be used alone since it itself contains a filler component and has an adhesive property itself. It is also possible to use the filler, that is, a mixture with the synthetic amorphous silica, silica sol and colloidal silica.

【0027】更に本発明において、印刷に求められる記
録シートの品質がカラー画像の場合、記録シートと凝固
コロイドの接着力が大きくなるようにその接触面積が大
きくなることが必要である。本発明者等が検討した結
果、サンプルの加圧時の平滑度が重要であることが判明
した。すなわち正反射型平滑度計を用いて40kg/c
2の圧力及び波長0.5μmの光線の条件下で測定し
たときの接触率が40%以上であることによって前記要
件が達成されることが判明した。正反射型平滑度計と
は、光学的方法によって加圧時の平滑度を測定する機器
で、ガラス面とサンプル面を加圧接触させ、ガラス面か
ら特定角度の斜光を照射したときの正反射量からサンプ
ルの加圧時の平滑度を測定するものである。
Further, in the present invention, when the quality of the recording sheet required for printing is a color image, it is necessary that the contact area of the recording sheet and the coagulated colloid be large so that the adhesive force is large. As a result of the study by the present inventors, it has been found that the smoothness of the sample during pressurization is important. That is, using a regular reflection type smoothness meter, 40 kg / c
It has been found that the above requirements are achieved by a contact ratio of at least 40% when measured under conditions of a pressure of m 2 and a light beam having a wavelength of 0.5 μm. A specular reflection type smoothness meter is a device that measures the degree of smoothness when pressurized by an optical method.The specular reflection when a glass surface and a sample surface are brought into pressure contact with each other and oblique light at a specific angle is irradiated from the glass surface. It is to measure the smoothness of the sample during pressurization from the amount.

【0028】更に本発明によれば、高級印刷に適する画
像を得るためにはドット再現性、階調表現性がきわめて
重要な因子であり、このためには前記要件すなわち濡れ
時間、吸収係数、接触率のみならず記録シートの平滑性
が極めて重要であることがわかった。この場合の平滑性
とは、加圧していない状態での平滑性でありJISP
8119によるベック平滑度で表される。正反射型平滑
度計から求められる接触率は加圧条件での平滑性を反映
しているため、この値が大きいほど凝固コロイドからな
るインキの転写率が良好となる。一方、圧力がかかって
いない状態のベック平滑度が大きいと、より一層、画像
のドット再現性、階調表現性に優れる。
Further, according to the present invention, dot reproducibility and gradation expression are extremely important factors for obtaining an image suitable for high-grade printing. It was found that not only the ratio but also the smoothness of the recording sheet was extremely important. The smoothness in this case is the smoothness in a state where no pressure is applied, and JISP
It is expressed by Beck's smoothness according to 8119. Since the contact ratio obtained from the regular reflection type smoothness meter reflects the smoothness under pressurized conditions, the larger this value is, the better the transfer rate of the ink composed of the solidified colloid is. On the other hand, when the Beck smoothness in a state where no pressure is applied is large, the dot reproducibility of the image and the tone expression are further improved.

【0029】前記ベック平滑性を上げるためには、記録
シートに例えばスーパーカレンダー等による平滑化処理
を施せば良い。この際、温度40〜100℃、線圧10
0kg/cm以上、好ましくは150kg/m以上で3
〜4段以上の処理を施せばよい。また、いわゆるソフト
ニップカレンダー処理を施しても良い。このようにして
得られた記録シートのJIS P 8119によるベッ
ク平滑度が250秒以上、好ましくは300秒以上であ
れば、その記録シート上の画像のドット再現性、階調表
現性は、写真や画集に適する高級画像品質として十分満
足できる。
In order to improve the Beck smoothness, the recording sheet may be subjected to a smoothing process using, for example, a super calendar. At this time, a temperature of 40 to 100 ° C. and a linear pressure of 10
0 kg / cm or more, preferably 150 kg / m or more
What is necessary is just to perform the process of 4 steps or more. Further, a so-called soft nip calendering process may be performed. If the recording sheet obtained in this way has a Beck smoothness according to JIS P 8119 of 250 seconds or more, preferably 300 seconds or more, the dot reproducibility and gradation expression of an image on the recording sheet are photographic and Satisfactory as high quality image quality suitable for art book.

【0030】本発明において、支持体上に塗工層を設け
る手段としてブレードコーター、ロールコーター、エア
ナイフコーター、ロッドコーター等の公知の塗工装置を
使用できる。その中でも、ブレードコーターを使用する
と特に高い平滑性の記録シートが得られるので有効であ
る。
In the present invention, a known coating apparatus such as a blade coater, a roll coater, an air knife coater, and a rod coater can be used as a means for providing a coating layer on a support. Among them, the use of a blade coater is effective because a particularly smooth recording sheet can be obtained.

【0031】塗工層を構成する要素としては、前記填料
以外にバインダーが必要である。この種のバインダーと
しては、ポリビニルアルコール及びその変性物、デンプ
ン及びその変性物、カゼイン、NR、SBR、NBR、
アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリビニルピロリデ
ン等を単独または混合または共重合体として用いること
ができる。また、これ以外のバインダーも適宜使用でき
る。
As an element constituting the coating layer, a binder is required in addition to the filler. Examples of this type of binder include polyvinyl alcohol and modified products thereof, starch and modified products thereof, casein, NR, SBR, NBR,
Acrylic resin, urethane resin, polyvinylpyrrolidene, etc. can be used alone or as a mixture or as a copolymer. Further, other binders can be used as appropriate.

【0032】塗工層内のバインダーの比率が填料100
重量部に対して3〜60重量部であり、かつ前記填料の
BET法による比表面積が10m2/g以上であり、か
つ前記填料の吸油量が40ml/100g以上であるこ
とが好ましい。
The ratio of the binder in the coating layer is 100
It is preferable that the amount of the filler is 3 to 60 parts by weight, the specific surface area by the BET method of the filler is 10 m 2 / g or more, and the oil absorption of the filler is 40 ml / 100 g or more.

【0033】塗工層内の総填料の平均比表面積がBET
法で10m2/g未満または総填料の平均吸油量が40
ml/100g未満では、カラー画像の2色目以降の転
写率に劣り、またモノクロ、カラー画像の階調表現性に
劣る。
The average specific surface area of the total filler in the coating layer is BET
Is less than 10 m 2 / g or the average oil absorption of the total filler is 40
If the amount is less than 100 ml / 100 g, the transfer rate of the second and subsequent colors of the color image is inferior, and the gradation expression of monochrome and color images is poor.

【0034】塗工層内の総バインダー量が総填料量10
0重量部に対して3重量部未満では、塗工層の強度が十
分でなく接触転写時の塗工層破壊等のトラブルを引き起
こす。一方、60重量部を超えると、カラー画像の2色
目以降の転写率に劣り、またモノクロ、カラー画像の階
調表現性に劣る。
The total amount of binder in the coating layer is 10
If the amount is less than 3 parts by weight with respect to 0 parts by weight, the strength of the coating layer is not sufficient, causing troubles such as breakage of the coating layer during contact transfer. On the other hand, if it exceeds 60 parts by weight, the transfer rate of the second and subsequent colors of the color image is inferior, and the gradation expression of monochrome and color images is inferior.

【0035】塗工層には、前記性能を阻害しない範囲
で、消泡剤、抑泡剤、増粘剤、防腐剤、防黴剤等の一般
的に塗工に使用される助剤を配合できる。
In the coating layer, additives generally used for coating such as an antifoaming agent, a defoaming agent, a thickener, a preservative, an antifungal agent and the like are blended as long as the above-mentioned performance is not impaired. it can.

【0036】本発明において、支持体上に塗工層を設け
る場合、塗工量2g/m2以上が好ましい。塗工量が2
g/m2未満であると、ドット再現性や階調表現性に劣
る。
In the present invention, when a coating layer is provided on the support, the coating amount is preferably 2 g / m 2 or more. Coating amount is 2
If it is less than g / m 2 , the dot reproducibility and the gradation expression are inferior.

【0037】また、本発明において、支持体上へ塗工層
を設ける場合、多層構造、好ましくは2層構造とするこ
ともできる。この際、支持体上へまず第1層を塗工後乾
燥し、その上へ第2層を設ける。このようにして得られ
た記録シートはドット再現性や階調表現性により一層す
ぐれる。
In the present invention, when a coating layer is provided on a support, it may have a multilayer structure, preferably a two-layer structure. At this time, first, the first layer is coated on the support and dried, and then the second layer is provided thereon. The recording sheet thus obtained is more excellent in dot reproducibility and gradation expression.

【0038】以下に本発明の実施例を示す。An embodiment of the present invention will be described below.

【0039】[0039]

【実施例】[支持体Aの製造]針葉樹晒クラフトパルプ
20重量部、広葉樹晒クラフトパルプ80重量部を35
0mlC.S.F.に叩解し、これに白土10重量部、
紙力増強剤(商品名「ポロストロン191」、荒川化学
工業(株)製)0.3重量部、サイズ剤(商品名「サイ
ズパインE」、荒川化学工業(株)製)0.3重量部、
硫酸バンド2.0重量部を加えて調製した紙料を用いて
長網抄紙機を使用して常法により坪量100g/m2
支持体Aを得た。
EXAMPLES [Production of Support A] 20 parts by weight of bleached softwood kraft pulp and 80 parts by weight of hardwood bleached kraft pulp were 35 parts by weight.
0 ml C.I. S. F. And 10 parts by weight of clay,
0.3 parts by weight of paper strength agent (trade name "Porostron 191", manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), 0.3 parts by weight of sizing agent (trade name "Size Pine E", manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) ,
Using a stock prepared by adding 2.0 parts by weight of a sulfuric acid band, a support A having a basis weight of 100 g / m 2 was obtained by a conventional method using a Fourdrinier paper machine.

【0040】[支持体Bの製造]針葉樹晒クラフトパル
プ25重量部、広葉樹晒クラフトパルプ75重量部を4
00mlC.S.F.に叩解し、これにタルク8.5重
量部、二酸化チタン1.5重量部、ロジンサイズ剤を
0.6重量部、硫酸バンド2.0重量部を加えて調製し
た紙料を用いて長網抄紙機を使用して常法により坪量7
0g/m2の支持体Bを得た。
[Production of support B] 25 parts by weight of bleached softwood kraft pulp and 75 parts by weight of bleached hardwood kraft pulp
00 ml C.I. S. F. Using a stock prepared by adding 8.5 parts by weight of talc, 1.5 parts by weight of titanium dioxide, 0.6 parts by weight of a rosin sizing agent, and 2.0 parts by weight of a sulfuric acid band. Using a paper machine in a usual manner, the grammage is 7
0 g / m 2 of support B was obtained.

【0041】[支持体Cの製造]針葉樹晒クラフトパル
プ35重量部、広葉樹晒クラフトパルプ65重量部を4
00mlC.S.F.に叩解し、これにカオリン5.5
重量部、二酸化チタン1.5重量部、酸化デンプンを
2.2重量部、PAM系紙力増強剤を1.5重量部、ロ
ジンサイズ剤を2.5重量部、硫酸バンド4.0重量部
を加えて調製した紙料を用いて長網抄紙機を使用して常
法により坪量85g/m2の支持体Cを得た。
[Production of Support C] 35 parts by weight of bleached softwood kraft pulp and 65 parts by weight of hardwood bleached kraft pulp
00 ml C.I. S. F. And beat it with kaolin 5.5
Parts by weight, titanium dioxide 1.5 parts by weight, oxidized starch 2.2 parts by weight, PAM-based paper strength enhancer 1.5 parts by weight, rosin sizing agent 2.5 parts by weight, sulfate band 4.0 parts by weight Was used to obtain a support C having a basis weight of 85 g / m 2 by a conventional method using a fourdrinier paper machine.

【0042】[実施例1]支持体Aの表面に、水600
重量部に合成非晶質シリカ(商品名「ファインシールX
−37」、トクヤマ(株)製)100重量部とポリビニ
ルアルコール(商品名「PVA−110」、クラレ
(株)製)20重量部を調液した塗工液を、塗工量5g
/m2となるようにエアーナイフコーターを使用して塗
工し記録シートを得た。この記録シートに線圧200k
g/cm、金属ロール温度60℃、速度150m/mi
nで8段のスーパーカレンダー処理を施してベック平滑
度400秒の記録シートを得た。
Example 1 Water 600 was applied to the surface of the support A.
In parts by weight, synthetic amorphous silica (trade name "FINE SEAL X
-37 ", 100 parts by weight of Tokuyama Co., Ltd.) and 20 parts by weight of polyvinyl alcohol (trade name" PVA-110 ", manufactured by Kuraray Co., Ltd.) were coated in an amount of 5 g.
/ M 2 by using an air knife coater to obtain a recording sheet. A linear pressure of 200k
g / cm, metal roll temperature 60 ° C, speed 150m / mi
Super-calendering was performed in 8 steps at n to obtain a recording sheet having a Beck smoothness of 400 seconds.

【0043】[実施例2]支持体Aの表面に、水800
重量部に合成非晶質シリカ(商品名「ファインシールX
−37」、トクヤマ(株)製)100重量部とポリビニ
ルアルコール(商品名「PVA−110」、クラレ
(株)製)60重量部を調液した塗工液を、塗工量5g
/m2となるようにブレードコーターを使用して塗工し
記録シートを得た。この記録シートに線圧150kg/
cm、金属ロール温度60℃、速度150m/minで
8段のスーパーカレンダー処理を施してベック平滑度3
50秒の記録シートを得た。
Example 2 Water 800 was applied to the surface of the support A.
In parts by weight, synthetic amorphous silica (trade name "FINE SEAL X
-37 ", 100 parts by weight of Tokuyama Co., Ltd.) and 60 parts by weight of polyvinyl alcohol (trade name" PVA-110 ", Kuraray Co., Ltd.), were coated in an amount of 5 g.
/ M 2 by using a blade coater to obtain a recording sheet. A linear pressure of 150 kg /
cm, a metal roll temperature of 60 ° C., and a speed of 150 m / min.
A 50 second recording sheet was obtained.

【0044】[実施例3]支持体Bの表面に、水600
重量部に合成非晶質シリカ(商品名「ファインシールX
−37」、トクヤマ(株)製)100重量部とポリビニ
ルアルコール(商品名「PVA−110」、クラレ
(株)製)20重量部を調液した塗工液を、塗工量5g
/m2となるようにエアーナイフコーターを使用して塗
工し記録シートを得た。この記録シートに実施例2と同
じ線圧、金属ロール温度、速度で8段のスーパーカレン
ダー処理を施してベック平滑度300秒の記録シートを
得た。
Example 3 Water 600 was applied to the surface of the support B.
In parts by weight, synthetic amorphous silica (trade name "FINE SEAL X
-37 ", 100 parts by weight of Tokuyama Co., Ltd.) and 20 parts by weight of polyvinyl alcohol (trade name" PVA-110 ", manufactured by Kuraray Co., Ltd.) were coated in an amount of 5 g.
/ M 2 by using an air knife coater to obtain a recording sheet. This recording sheet was subjected to eight-stage supercalender treatment at the same linear pressure, metal roll temperature and speed as in Example 2 to obtain a recording sheet having a Beck smoothness of 300 seconds.

【0045】[実施例4]支持体Bの表面に、水450
重量部にコロイダルシリカ(商品名「スノーテックス−
O」、日産化学工業(株)製)40重量部とポリビニル
アルコール(商品名「PVA−110」、クラレ(株)
製)10重量部を分散した液を、塗工量5g/m2とな
るようにブレードコーターを使用して塗工し記録シート
を得た。この記録シートに実施例2と同じ線圧、金属ロ
ール温度、速度で8段のスーパーカレンダー処理を施し
てベック平滑度400秒の記録シートを得た。
Example 4 Water 450 was applied to the surface of the support B.
The weight part is colloidal silica (trade name "Snowtex-
O ", manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and 40 parts by weight of polyvinyl alcohol (trade name" PVA-110 ", Kuraray Co., Ltd.)
Co., Ltd.) was applied using a blade coater so as to obtain a coating amount of 5 g / m 2 to obtain a recording sheet. This recording sheet was subjected to eight-stage supercalender treatment at the same linear pressure, metal roll temperature and speed as in Example 2 to obtain a recording sheet having a Beck smoothness of 400 seconds.

【0046】[実施例5]支持体Cの表面に、水600
重量部に合成非晶質シリカ(商品名「ファインシールX
−37」、トクヤマ(株)製)100重量部とポリビニ
ルアルコール(商品名「PVA−110」、クラレ
(株)製)20重量部を調液した塗工液を、塗工量5g
/m2となるようにエアーナイフコーターを使用して塗
工し記録シートを得た。この記録シートに実施例2と同
じ線圧、金属ロール温度、速度で8段のスーパーカレン
ダー処理を施してベック平滑度350秒の記録シートを
得た。
Example 5 Water 600 was applied to the surface of the support C.
In parts by weight, synthetic amorphous silica (trade name "FINE SEAL X
-37 ", 100 parts by weight of Tokuyama Co., Ltd.) and 20 parts by weight of polyvinyl alcohol (trade name" PVA-110 ", manufactured by Kuraray Co., Ltd.) were coated in an amount of 5 g.
/ M 2 by using an air knife coater to obtain a recording sheet. This recording sheet was subjected to eight-stage supercalender treatment at the same linear pressure, metal roll temperature and speed as in Example 2 to obtain a recording sheet having a Beck smoothness of 350 seconds.

【0047】[実施例6]支持体Cの表面に、水450
重量部にコロイダルシリカ(商品名「スノーテックス−
O」、日産化学工業(株)製)40重量部とポリビニル
アルコール(商品名「PVA−110」、クラレ(株)
製)10重量部を分散した液を、塗工量5g/m2とな
るようにブレードコーターを使用して塗工し記録シート
を得た。この記録シートに実施例2と同じ線圧、金属ロ
ール温度及び速度200m/minの下で8段のスーパ
ーカレンダー処理を施してベック平滑度300秒の記録
シートを得た。
Example 6 Water 450 was applied to the surface of the support C.
The weight part is colloidal silica (trade name "Snowtex-
O ", manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and 40 parts by weight of polyvinyl alcohol (trade name" PVA-110 ", Kuraray Co., Ltd.)
Co., Ltd.) was applied using a blade coater so as to obtain a coating amount of 5 g / m 2 to obtain a recording sheet. This recording sheet was subjected to eight-stage supercalender treatment under the same linear pressure, metal roll temperature and speed of 200 m / min as in Example 2 to obtain a recording sheet having a Beck smoothness of 300 seconds.

【0048】[実施例7]支持体Aの表面に、水600
重量部に合成非晶質シリカ(商品名「ファインシールX
−37」、トクヤマ(株)製)100重量部とポリビニ
ルアルコール(商品名「PVA−110」、クラレ
(株)製)20重量部を調液した塗工液を、塗工量3g
/m2となるようにワーヤーバーコーターを使用して塗
工した。さらにこの塗工面上へ同一の塗工液を塗工量2
g/m2となるようにエアーナイフコーターを使用して
塗工し、塗工量の合計を5g/m2とした。得られたシ
ートへ線圧200kg/cm、金属ロール温度60℃、
速度150m/minで8段のスーパーカレンダー処理
を施し電気凝固印刷用の記録シートを得た。
Example 7 Water 600 was applied to the surface of support A.
In parts by weight, synthetic amorphous silica (trade name "FINE SEAL X
-37 "(manufactured by Tokuyama Corporation) and 100 parts by weight of polyvinyl alcohol (trade name" PVA-110 ", manufactured by Kuraray Co., Ltd.) were coated in an amount of 3 g.
/ M 2 using a wire bar coater. Further, the same coating liquid was applied onto the coating surface in an amount of 2
g / m 2 was applied using an air knife coater, and the total coating amount was 5 g / m 2 . A linear pressure of 200 kg / cm, a metal roll temperature of 60 ° C.
Eight-stage super calendering was performed at a speed of 150 m / min to obtain a recording sheet for electrocoagulation printing.

【0049】[実施例8]支持体Aの表面に、パールネ
ックレス状シリカゾル(商品名「スノーテックスPS−
M」、日産化学工業(株)製)100重量部とポリビニ
ルアルコール(商品名「PVA−110」、クラレ
(株)製)10重量部からなる塗工液を、塗工量5g/
2となるようにブレードコーターを使用して塗工し記
録シートを得た。得られたシートへ線圧200kg/c
m、金属ロール温度60℃、速度150m/minで8
段のスーパーカレンダー処理を施し電気凝固印刷用の記
録シートを得た。
Example 8 A pearl necklace-shaped silica sol (trade name “Snowtex PS-
M ", 100 parts by weight of Nissan Chemical Industries, Ltd.) and 10 parts by weight of polyvinyl alcohol (trade name" PVA-110 ", manufactured by Kuraray Co., Ltd.) at a coating amount of 5 g /
The coating was performed using a blade coater to obtain a recording sheet of m 2 . 200 kg / c linear pressure to the obtained sheet
m, metal roll temperature 60 ° C, speed 150m / min 8
The column was subjected to a super calendar treatment to obtain a recording sheet for electrocoagulation printing.

【0050】[実施例9]支持体Aの表面に、分岐数珠
状シリカゾル(商品名「スノーテックスUP」、日産化
学工業(株)製)100重量部とポリビニルアルコール
(商品名「PVA−110」、クラレ(株)製)10重
量部からなる塗工液を、塗工量5g/m2となるように
ブレードコーターを使用して塗工し記録シートを得た。
得られたシートへ線圧200kg/cm、金属ロール温
度60℃、速度150m/minで8段のスーパーカレ
ンダー処理を施し電気凝固印刷用の記録シートを得た。
Example 9 100 parts by weight of a branched beaded silica sol (trade name "Snowtex UP", manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and polyvinyl alcohol (trade name "PVA-110") were placed on the surface of a support A. Co., Ltd. (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was applied using a blade coater to a coating amount of 5 g / m 2 to obtain a recording sheet.
The obtained sheet was subjected to 8 steps of super calendering at a linear pressure of 200 kg / cm, a metal roll temperature of 60 ° C. and a speed of 150 m / min to obtain a recording sheet for electrocoagulation printing.

【0051】[実施例10]支持体Aの表面に、分岐数
珠状シリカゾル(商品名「スノーテックスUP」、日産
化学工業(株)製)100重量部とポリビニルアルコー
ル(商品名「PVA−110」、クラレ(株)製)4重
量部からなる塗工液を、塗工量5g/m2となるように
ブレードコーターを使用して塗工し記録シートを得た。
得られたシートへ線圧200kg/cm、金属ロール温
度60℃、速度150m/minで8段のスーパーカレ
ンダー処理を施し電気凝固印刷用の記録シートを得た。
Example 10 100 parts by weight of a branched beaded silica sol (trade name "Snowtex UP", manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and polyvinyl alcohol (trade name "PVA-110") were placed on the surface of a support A. Co., Ltd., Kuraray Co., Ltd.) was applied using a blade coater to a coating amount of 5 g / m 2 to obtain a recording sheet.
The obtained sheet was subjected to 8 steps of super calendering at a linear pressure of 200 kg / cm, a metal roll temperature of 60 ° C. and a speed of 150 m / min to obtain a recording sheet for electrocoagulation printing.

【0052】[実施例11]支持体Aの表面に、合成非
晶質シリカ(商品名「SMSG−3U」、GRACE
Davison社製、平均凝集粒子径0.3μm)10
0重量部とポリビニルアルコール(商品名「PVA−1
10」、クラレ(株)製)10重量部からなる塗工液
を、塗工量5g/m2となるようにエアナイフコーター
を使用して塗工し記録シートを得た。得られたシートへ
線圧200kg/cm、金属ロール温度60℃、速度1
50m/minで8段のスーパーカレンダー処理を施し
電気凝固印刷用の記録シートを得た。
Example 11 A synthetic amorphous silica (trade name "SMSG-3U", GRACE)
Davison, average agglomerated particle size 0.3 μm) 10
0 parts by weight and polyvinyl alcohol (trade name "PVA-1"
10 "(manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was applied using an air knife coater so as to have a coating amount of 5 g / m < 2 > to obtain a recording sheet. A linear pressure of 200 kg / cm, a metal roll temperature of 60 ° C., and a speed of 1 are applied to the obtained sheet.
An 8-stage super calendar treatment was performed at 50 m / min to obtain a recording sheet for electrocoagulation printing.

【0053】[実施例12]JIS 3号の水ガラスを
水で希釈して電気透析を行い平均粒子径5nmのシリカ
ゾルを得た。これをイオン交換水で希釈し、種晶を添加
しオートクレーブ中で攪拌しながら200℃で12時間
水熱処理を行った。次いで濾過、水洗、超音波ホモジナ
イザーで分散、濾過、乾燥して、厚さ0.05μm、長
さ0.2μm〜3μm、アスペクト比20〜50の鱗片
板状低結晶性シリカを得た。この100重量部とポリビ
ニルアルコール(商品名「PVA−110」、クラレ
(株)製)20重量部からなる塗工液を、塗工量5g/
2となるようにワイヤーバーコーターを使用して支持
体Aの表面に塗工し記録シートを得た。得られたシート
へ線圧200kg/cm、金属ロール温度60℃、速度
150m/minで8段のスーパーカレンダー処理を施
し電気凝固印刷用の記録シートを得た。
Example 12 JIS No. 3 water glass was diluted with water and subjected to electrodialysis to obtain a silica sol having an average particle diameter of 5 nm. This was diluted with ion-exchanged water, seed crystals were added, and a hydrothermal treatment was performed at 200 ° C. for 12 hours while stirring in an autoclave. Next, filtration, washing with water, dispersion with an ultrasonic homogenizer, filtration, and drying were performed to obtain a flaky plate-like low-crystalline silica having a thickness of 0.05 μm, a length of 0.2 μm to 3 μm, and an aspect ratio of 20 to 50. A coating liquid consisting of 100 parts by weight and 20 parts by weight of polyvinyl alcohol (trade name “PVA-110”, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was coated at a coating amount of 5 g /
The surface of the support A was coated using a wire bar coater so as to obtain a recording sheet of m 2 . The obtained sheet was subjected to 8 steps of super calendering at a linear pressure of 200 kg / cm, a metal roll temperature of 60 ° C. and a speed of 150 m / min to obtain a recording sheet for electrocoagulation printing.

【0054】[実施例13]コロイダルシリカがアクリ
ルエマルジョンによって複合化された水性分散体(商品
名「モビニール1430」、クラリアントポリマー
(株)製)を、塗工量5g/m2となるようにワイヤー
バーコーターを使用して支持体Aの表面に塗工し記録シ
ートを得た。得られたシートへ線圧200kg/cm、
金属ロール温度60℃、速度150m/minで8段の
スーパーカレンダー処理を施し電気凝固印刷用の記録シ
ートを得た。
Example 13 An aqueous dispersion in which colloidal silica was complexed with an acrylic emulsion (trade name “Movinyl 1430”, manufactured by Clariant Polymer Co., Ltd.) was coated with a wire so that the coating amount was 5 g / m 2. The surface of the support A was coated using a bar coater to obtain a recording sheet. A linear pressure of 200 kg / cm is applied to the obtained sheet.
Eight-stage super calendering was performed at a metal roll temperature of 60 ° C. and a speed of 150 m / min to obtain a recording sheet for electrocoagulation printing.

【0055】[比較例1]記録シートにスーパーカレン
ダーで平滑化処理を施さないことを除いて実施例1と同
様にして記録シートを得た。
Comparative Example 1 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the recording sheet was not subjected to a supercalender smoothing treatment.

【0056】[比較例2]記録シートにスーパーカレン
ダーで平滑化処理を施さないことを除いて実施例2と同
様にして記録シートを得た。
Comparative Example 2 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 2 except that the recording sheet was not subjected to a smoothing treatment using a super calender.

【0057】[比較例3]記録シートにスーパーカレン
ダーで平滑化処理を施さないことを除いて実施例3と同
様にして記録シートを得た。
Comparative Example 3 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that the recording sheet was not subjected to a smoothing treatment using a super calender.

【0058】[比較例4]記録シートにスーパーカレン
ダーで平滑化処理を施さないことを除いて実施例4と同
様にして記録シートを得た。
Comparative Example 4 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 4 except that the recording sheet was not subjected to a smoothing treatment using a super calender.

【0059】[比較例5]記録シートにスーパーカレン
ダーで平滑化処理を施さないことを除いて実施例5と同
様にして記録シートを得た。
Comparative Example 5 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 5 except that the recording sheet was not subjected to a smoothing treatment using a super calender.

【0060】[比較例6]記録シートにスーパーカレン
ダーで平滑化処理を施さないことを除いて実施例6と同
様にして記録シートを得た。
Comparative Example 6 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 6, except that the recording sheet was not subjected to a smoothing treatment using a super calender.

【0061】以上の比較例1〜6及び実施例1〜13に
ついて、次の項目の評価を行った。 (1)動的走査吸液計(協和精工(株)製「KM350
−D1」)による純水の吸収曲線から求められる濡れ時
間。 (2)動的走査吸液計(同上)による純水の吸収曲線か
ら求められる吸収計数。 (3)正反射型平滑度計((株)東洋精機製作所製)で
40kg/cm2の圧力をかけ波長0.5μmの光線で
測定したときの接触率。 (4)JIS P 8119の規定に従って測定された
ベック平滑度。
The following items were evaluated for Comparative Examples 1 to 6 and Examples 1 to 13 described above. (1) Dynamic scanning absorptiometer (“KM350” manufactured by Kyowa Seiko Co., Ltd.)
-Wetting time determined from the absorption curve of pure water according to "D1"). (2) Absorption coefficient obtained from an absorption curve of pure water by a dynamic scanning absorptiometer (same as above). (3) Contact ratio when measured with a specular reflection type smoothness meter (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) at a pressure of 40 kg / cm 2 and a light beam having a wavelength of 0.5 μm. (4) Beck smoothness measured according to JIS P 8119.

【0062】また、電気凝固印刷機(エルコーシー社
製)で行った記録シートの印刷結果について、以下の項
目の評価を行った。 (5)ドット再現性:電気凝固印刷機(エルコーシー社
製)で印刷を行ったときの記録シートを実体顕微鏡で観
察し次のように採点した。
The following items were evaluated with respect to the printing result of the recording sheet performed by an electrocoagulation printing machine (manufactured by Elcorthy). (5) Dot reproducibility: A recording sheet printed by an electrocoagulation printing machine (manufactured by L-Corsie) was observed with a stereoscopic microscope and scored as follows.

【0063】 (ア)100%のドットが記録シート上に転移していれば 2点 100%未満75%以上のドットが転移していれば 1点 転移しているドットが75%未満であれば 0点 (イ)1部切欠け部分を有するドットがなければ 2点 欠けたドットが0%を越え25%以下であれば 1点 欠けたドットが25%を越えていれば 0点 (ウ)ドットが均一で全部等しければ 2点 均一なドットが100%未満75%以上であれば 1点 均一なドットが75%未満であれば 0点 印刷は黒インクで行い、ドット面積率20%、40%、
60%の時の1cm2の記録シート見本を計測し、上記
の評価基準に基づいて点数を合計し次のように評価を行
った。
(A) If 100% of dots are transferred on the recording sheet, 2 points If less than 100% and 75% or more of dots are transferred, 1 point If transferred dots are less than 75% 0 point (a) If there is no dot with one notch, 2 points if the missing dot is more than 0% and 25% or less 1 point if the missing dot exceeds 25% 0 point (c) 2 points if the dots are uniform and all equal 1 point if the uniform dots are less than 100% 75% or more 0 points if the uniform dots are less than 75% 0 points Print with black ink, dot area ratio 20%, 40 %,
A sample of a 1 cm 2 recording sheet at 60% was measured, and the scores were totaled based on the above evaluation criteria and evaluated as follows.

【0064】 ◎:合計が17点以上 ○:合計が15点〜16点 △:合計が10点〜14点 ×:合計が9点以下 (6)3色重ね濃度:電気凝固印刷機で行ったイエロ
ー、マゼンタ、シアンの3色重ね(ブラック色を呈す
る)の記録シート上の画像部の発色濃度をマクベス社製
カラーチェッカーで測定した。 (7)階調表現:本電気凝固印刷機によれば印刷物の2
56階調の表現が可能である。ベタ印刷部の最大発色濃
度をDmaxとすれば、Dmaxが高ければ高いほど、発色濃
度0〜Dmaxの階調表現に優れる。本発明の実施例によ
る記録シートを用いると、より高いDmaxが得られるの
で、階調表現に優れることがわかる。
◎: Total of 17 points or more :: Total of 15 points to 16 points Δ: Total of 10 points to 14 points ×: Total of 9 points or less (6) Three-color overlapping density: Performed with an electrocoagulation printing machine The color density of the image portion on the recording sheet of the three-color superimposition (showing black color) of yellow, magenta and cyan was measured with a Macbeth color checker. (7) Gradation expression: According to the present electrocoagulation printing machine, 2 of printed matter
Expression of 56 gradations is possible. If the maximum color density of the solid print portion and D max, the higher the D max, excellent tone expression of color density 0 to D max. When the recording sheet according to the embodiment of the present invention is used, a higher Dmax can be obtained, and it can be seen that the gradation expression is excellent.

【0065】[0065]

【表1】 [Table 1]

【0066】表1の結果より、以下のことが判明した:
比較例と実施例との比較より、正反射型平滑度計で40
kg/cm2の圧力をかけ波長0.5μmの光線で測定
したときの接触率が40%以上であり、かつ動的走査吸
液計による純水の吸収曲線から求められる濡れ時間が1
5ミリ秒以下、吸収計数が10ml/m2-1/2以上の
記録シートにおいて、ベック平滑度が250秒以上であ
ると、画像のドット再現性が優れており、また3色重ね
のベタ部の発色濃度が高いので、階調濃度の設定が豊か
になり、その結果階調表現性がすぐれている。
The results in Table 1 reveal the following:
From the comparison between the comparative example and the example, it was found that the regular reflection type smoothness meter
The contact ratio when measured with a light beam having a wavelength of 0.5 μm under a pressure of kg / cm 2 is 40% or more, and the wetting time obtained from an absorption curve of pure water by a dynamic scanning liquid absorption meter is 1
In a recording sheet having an absorption coefficient of 10 ml / m 2 s -1/2 or more, the dot reproducibility of an image is excellent when the Bekk smoothness is 250 seconds or more. Since the color density of the part is high, the setting of the gradation density is rich, and as a result, the gradation expression is excellent.

【0067】[0067]

【発明の効果】以上説明したように本発明の記録シート
は、電気凝固印刷法を利用した印刷機を用いて、ドット
再現性、高発色濃度の画像を再現するのに好適な印刷用
紙であり、階調表現に優れる鮮明な画像が要求される高
級印刷、たとえば画集、写真などの印刷に適する。
As described above, the recording sheet of the present invention is a printing sheet suitable for reproducing an image having high dot reproducibility and high color density using a printing machine utilizing an electrocoagulation printing method. It is suitable for high-grade printing requiring a clear image excellent in gradation expression, for example, printing of an image book, a photograph, and the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の記録シートが使用される電気凝固印刷
機の要部の構成を示す断面図。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a configuration of a main part of an electrocoagulation printing machine using a recording sheet of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 正の電極 2 負の電極 3 コロイド噴射機 4 ワイパー 5 プレスロール 6 記録シート 7 クリーニング装置 8 腐食防止剤塗布装置 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Positive electrode 2 Negative electrode 3 Colloid ejector 4 Wiper 5 Press roll 6 Recording sheet 7 Cleaning device 8 Corrosion inhibitor application device

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 服部 豊 静岡県駿東郡長泉町本宿501番地 特種製 紙株式会社内 (72)発明者 林 俊次 静岡県駿東郡長泉町本宿501番地 特種製 紙株式会社内 (72)発明者 高木 登志男 東京都杉並区天沼3丁目32番23号 Fターム(参考) 4L055 AG05 AG94 AH01 BE09 EA27 EA40 FA15 GA15  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Yutaka Hattori 501 Honjuku, Nagaizumi-cho, Sunto-gun, Shizuoka Prefecture Inside Special Paper Company (72) Inventor Shunji Hayashi 501-Honjuku, Nagaizumi-cho, Sunto-gun, Shizuoka Prefecture Special Paper (72) Inventor Toshio Takagi 3-32-23 Amanuma, Suginami-ku, Tokyo F-term (reference) 4L055 AG05 AG94 AH01 BE09 EA27 EA40 FA15 GA15

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体及び該支持体上に設けられた、合
成非晶質シリカ、シリカゾル並びにコロイダルシリカよ
りなる群から選ばれる少なくとも1種類の填料とバイン
ダーからなる塗工層よりなる記録シートであり、かつ該
記録シートが次の特性を有する電気凝固印刷用の記録シ
ート: 1)正反射型平滑度計を用いて40kg/cm2の圧力
及び波長0.5μmの光線の条件下で測定したときの接
触率が40%以上であり、 2)動的走査吸液計による純水の吸収曲線から求められ
る濡れ時間が15ミリ秒以下で、吸収計数が10ml/
2-1/2以上であり、更に3)JIS P 8119
の規定に従って測定された塗工層表面のベック平滑度が
250秒以上である。
1. A recording sheet comprising a support and a coating layer provided on the support and comprising at least one filler and a binder selected from the group consisting of synthetic amorphous silica, silica sol and colloidal silica. Recording sheet for electrocoagulation printing wherein the recording sheet has the following properties: 1) Measured using a regular reflection type smoothness meter under the conditions of a pressure of 40 kg / cm 2 and a light beam of a wavelength of 0.5 μm. 2) The wetting time determined from the absorption curve of pure water by a dynamic scanning absorptiometer is 15 milliseconds or less, and the absorption count is 10 ml /
m 2 s -1/2 or more, and 3) JIS P 8119
The Beck smoothness of the surface of the coating layer measured according to the above rule is 250 seconds or more.
【請求項2】 上記塗工層上へさらに、合成非晶質シリ
カ、シリカゾル並びにコロイダルシリカよりなる群から
選ばれる少なくとも1種類以上の填料とバインダーから
なる塗工層を少なくとも一層設ける請求項1記載の電気
凝固印刷用の記録シート。
2. A coating layer comprising at least one filler and a binder selected from the group consisting of synthetic amorphous silica, silica sol and colloidal silica, further comprising at least one coating layer on the coating layer. Recording sheet for electrocoagulation printing.
【請求項3】 上記支持体が紙、合成紙、プラスティッ
クフィルム、又は不織布である請求項1記載の電気凝固
印刷用の記録シート。
3. The recording sheet for electrocoagulation printing according to claim 1, wherein the support is paper, synthetic paper, plastic film, or nonwoven fabric.
【請求項4】 上記バインダーの比率が填料100重量
部に対して3〜60重量部でありかつ上記填料のBET
法による比表面積が10m2/g以上であり、上記填料
の吸油量が40ml/100g以上である請求項1〜2
記載の電気凝固印刷用の記録シート。
4. The method according to claim 1, wherein the ratio of the binder is 3 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of the filler, and the BET of the filler is
The specific surface area by the method is 10 m 2 / g or more, and the oil absorption of the filler is 40 ml / 100 g or more.
A recording sheet for electrocoagulation printing according to the above.
【請求項5】 上記記録シートのベック平滑度が300
秒以上である請求項1記載の電気凝固印刷用の記録シー
ト。
5. The recording sheet having a Beck smoothness of 300
The recording sheet for electrocoagulation printing according to claim 1, wherein the recording time is not less than seconds.
【請求項6】 上記記録シートがスーパーカレンダーに
よる平滑化処理を施された表面を有する請求項1〜2記
載の電気凝固印刷用の記録シート。
6. The recording sheet for electrocoagulation printing according to claim 1, wherein the recording sheet has a surface subjected to a smoothing treatment by a super calender.
【請求項7】 上記シリカゾルが、球状のコロイダルシ
リカが連結し長鎖の数珠状、あるいはそれらの分岐した
形状、屈曲した形状、あるいはパールネックレス状であ
ることを特徴とする請求項1〜2記載の電気凝固印刷用
の記録シート。
7. The silica sol according to claim 1, wherein the spherical colloidal silica is linked and has a long chain bead shape, a branched shape, a bent shape, or a pearl necklace shape. Recording sheet for electrocoagulation printing.
【請求項8】 上記シリカゾルが、粒径10〜50nm
の球状コロイダルシリカが長さ50〜400nmの長さ
のパールネックレス状に結合した形状であることを特徴
とする請求項7記載の電気凝固印刷用の記録シート。
8. The method according to claim 1, wherein the silica sol has a particle size of 10 to 50 nm.
8. The recording sheet for electrocoagulation printing according to claim 7, wherein the spherical colloidal silica has a shape of a pearl necklace having a length of 50 to 400 nm.
【請求項9】 上記合成非晶質シリカが、10-1μmオ
ーダーの平均凝集粒子径を有することを特徴とする請求
項1〜2記載の電気凝固印刷用の記録シート。
9. The recording sheet for electrocoagulation printing according to claim 1, wherein the synthetic amorphous silica has an average agglomerated particle size on the order of 10 -1 μm.
【請求項10】 上記合成非晶質シリカが、鱗片板状で
あることを特徴とする請求項1〜2記載の電気凝固印刷
用の記録シート。
10. The recording sheet for electrocoagulation printing according to claim 1, wherein the synthetic amorphous silica has a scale plate shape.
【請求項11】 上記合成非晶質シリカが、厚さ0.0
01μm〜1μm且つアスペクト比10以上の鱗片板状
であることを特徴とする請求項10記載の電気凝固印刷
用の記録シート。
11. The synthetic amorphous silica according to claim 1, which has a thickness of 0.0
The recording sheet for electrocoagulation printing according to claim 10, wherein the recording sheet is in the form of a scale plate having an aspect ratio of 10 µm to 1 µm and an aspect ratio of 10 or more.
【請求項12】 上記コロイダルシリカが、アクリル系
エマルジョンによって複合化された水性分散体であるこ
とを特徴とする請求項1〜2に記載の電気凝固印刷用の
記録シート。
12. The recording sheet for electrocoagulation printing according to claim 1, wherein the colloidal silica is an aqueous dispersion complexed with an acrylic emulsion.
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