JP2000232010A - Resin connected type magnet - Google Patents

Resin connected type magnet

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JP2000232010A
JP2000232010A JP11327903A JP32790399A JP2000232010A JP 2000232010 A JP2000232010 A JP 2000232010A JP 11327903 A JP11327903 A JP 11327903A JP 32790399 A JP32790399 A JP 32790399A JP 2000232010 A JP2000232010 A JP 2000232010A
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Japan
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resin
bonded magnet
magnetic powder
molding
peroxide
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Japanese (ja)
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Shinichi Hayashi
眞一 林
Shoichi Yoshizawa
昌一 吉澤
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Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Metal Mining Co Ltd
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
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    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin connected type magnet of which not only the magnetic characteristics but also flexibility of shape, formability, and mechanic strength are made superior. SOLUTION: This is a resin connected type magnet in which a composition constituted of magnetic powder and a resin binder is formed, and this resin binder is composed of at least, one kind of unsaturated polyester resin hardened body as main components. It is desirable that the resin binder contains peroxide, which can harden at 150 deg.C or lower of its reactant, and also that the anisotropic magnetic field of the magnetic powder is 50 kOe or higher, and the particles of the magnetic powder of 50 wt.% or more has a particle diameter which is 100 μm or smaller. The resin connected type magnet is molded by a light- emitting molding method, a light-emitting compression molding method, a light- emitting press molding method, or transfer molding method.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気特性に優れた
樹脂結合型磁石に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin-bonded magnet having excellent magnetic properties.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、フェライト磁石、アルニコ磁石、
希土類磁石などがモーターをはじめとする種々の用途に
用いられている。しかしこれらの磁石は主に焼結法によ
り作られるために、一般に脆く、薄肉のものや複雑な形
状のものが得難い。また焼結時の収縮が15〜20%と
大きいため寸法精度の高いものが得られず、精度を上げ
るためには研磨などの後加工が必要であるという欠点を
有している。
2. Description of the Related Art In recent years, ferrite magnets, alnico magnets,
Rare earth magnets and the like are used for various applications including motors. However, since these magnets are mainly produced by a sintering method, they are generally brittle, and it is difficult to obtain thin magnets or complicated shapes. Further, since the shrinkage during sintering is as large as 15 to 20%, a product having high dimensional accuracy cannot be obtained, and there is a disadvantage that post-processing such as polishing is required to increase the accuracy.

【0003】樹脂結合型磁石は、これらの欠点を解決す
るとともに新しい用途をも開拓するもので、ポリアミド
樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂などの熱可塑性
樹脂をバインダーとし、これに磁性粉末を充填してなる
ものである。しかしながら熱可塑性樹脂をバインダーと
して用いる樹脂磁石は、成形時に200℃以上の高温下
に曝されるため、磁気特性、特に保磁力の劣化や、角型
性の形状低下を免れない問題があり、成形後の磁気特性
の低下率を低く抑えた樹脂結合型磁石が得られなかっ
た。
A resin-bonded magnet solves these drawbacks and opens up new applications. It is made by filling a thermoplastic resin such as a polyamide resin or polyphenylene sulfide resin as a binder and filling it with magnetic powder. It is. However, a resin magnet using a thermoplastic resin as a binder is exposed to a high temperature of 200 ° C. or more during molding, and thus has a problem that the magnetic properties, particularly the coercive force, are deteriorated, and the shape of the squareness is inevitably reduced. A resin-bonded magnet in which the rate of decrease in the magnetic properties later was suppressed low could not be obtained.

【0004】またエポキシ樹脂やビス・マレイミドトリ
アジン樹脂などの熱硬化性樹脂をバインダーとし、これ
に磁性粉末を充填したものも提案されているが、バイン
ダー量が希少なために圧縮成形法による単純成形品の樹
脂結合型磁石しか得られていなかった。近年、小型モー
ター、音響機器、OA機器などに用いられる樹脂結合型
磁石は、機器の小型化の要請から磁気特性に優れ、かつ
複雑な形状のものが要求されている。
Further, there has been proposed a thermosetting resin such as an epoxy resin or a bis-maleimide triazine resin as a binder, which is filled with magnetic powder. However, since the amount of the binder is scarce, simple molding by a compression molding method has been proposed. Only the product-bonded magnet was obtained. In recent years, resin-coupled magnets used in small motors, audio equipment, OA equipment, and the like are required to have excellent magnetic properties and have complicated shapes due to the demand for miniaturization of the equipment.

【0005】従来の方法によって得られる樹脂結合型磁
石の磁気特性と形状の関係は、上記用途に使用するには
不十分であり、樹脂結合型磁石の早期改良が望まれてい
た。
[0005] The relationship between the magnetic properties and the shape of the resin-bonded magnet obtained by the conventional method is insufficient for use in the above-mentioned applications, and early improvement of the resin-bonded magnet has been desired.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、従
来の熱可塑性樹脂を用いて射出成形法によって得られた
低磁気特性ではあるが複雑な形状の成形が可能な樹脂結
合型磁石と、従来の熱硬化性樹脂を用いて圧縮成形法
によって得られた高磁気特性ではあるが単純な形状のみ
の樹脂結合型磁石の、それぞれの欠点を解消し、特に従
来の高温成形時に受ける酸化劣化が原因の磁気特性低下
を防止し、配向性が重要となる異方性磁石材料の高配向
化を可能にすることによって磁気特性に極めて優れてい
るばかりでなく、形状自由度、成形性、機械的強度も優
れ、さらに優れた防錆効果を発揮するとともに、製品歩
留りを向上せしめた樹脂結合型磁石を提供することを目
的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention relates to a resin-coupled magnet which has a low magnetic property but can be formed into a complicated shape, which is obtained by an injection molding method using a conventional thermoplastic resin. It has high magnetic properties obtained by compression molding using thermosetting resin, but eliminates the disadvantages of resin-bonded magnets with only a simple shape, especially due to the oxidative deterioration experienced during conventional high-temperature molding. Not only has excellent magnetic properties, but also has a high degree of freedom in shape, formability, and mechanical strength. It is an object of the present invention to provide a resin-bonded magnet which exhibits excellent rust-preventing effect and improves product yield.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するため、種々の検討を行った結果、磁性粉末と不
飽和ポリエステル樹脂との組成物を射出成形法やトラン
スファー成形法などにより成形して製造することによ
り、特に保磁力や配向度に優れた磁気特性、形状自由
度、成形性、機械的強度も有する樹脂結合型磁石が得ら
れることを見出し本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted various studies in order to achieve the above object, and as a result, obtained a composition of a magnetic powder and an unsaturated polyester resin by an injection molding method or a transfer molding method. By molding and manufacturing, it was found that a resin-bonded magnet having excellent magnetic properties, particularly shape coercivity, formability, and mechanical strength with excellent coercive force and orientation degree was obtained, and completed the present invention. .

【0008】すなわち本発明の樹脂結合型磁石は、磁性
粉末と樹脂バインダーとからなる組成物を成形した樹脂
結合型磁石であって、樹脂バインダーが少なくとも1種
の不飽和ポリエステル樹脂硬化物を主成分とすることを
特徴とする。そして前記不飽和ポリエステル樹脂硬化物
を主成分とする樹脂バインダーは、150℃以下の温度
で硬化可能な過酸化物またはその反応物を含有し、また
磁性粉末の異方性磁場(HA)は、50kOe以上であ
り、さらに磁性粉末の粒子の50重量%以上は、粒径1
00μm以下であることが好ましい。
That is, the resin-bonded magnet of the present invention is a resin-bonded magnet formed by molding a composition comprising a magnetic powder and a resin binder, wherein the resin binder comprises at least one hardened unsaturated polyester resin. It is characterized by the following. The resin binder containing the cured unsaturated polyester resin as a main component contains a peroxide curable at a temperature of 150 ° C. or lower or a reactant thereof, and the anisotropic magnetic field (HA) of the magnetic powder is 50 kOe or more, and 50% by weight or more of the magnetic powder particles have a particle size of 1
It is preferably not more than 00 μm.

【0009】本発明に係る樹脂結合型磁石は、射出成形
法、射出圧縮成形法、射出プレス成形法またはトランス
ファー成形法によって得ることができる。そして本発明
の樹脂結合型磁石は、その表面を熱硬化性樹脂で被覆し
てもよい。なお上記いずれの樹脂結合型磁石を再度粉砕
して熱硬化性樹脂もしくは熱可塑性樹脂と再混合して樹
脂結合型磁石としてもよい。
The resin-bonded magnet according to the present invention can be obtained by injection molding, injection compression molding, injection press molding or transfer molding. The resin-bonded magnet of the present invention may have its surface covered with a thermosetting resin. Any of the above-mentioned resin-bonded magnets may be pulverized again and re-mixed with a thermosetting resin or a thermoplastic resin to form a resin-bonded magnet.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明で用いる磁性粉末には、従来より樹脂結合型磁石に
用いられている磁性粉末が使用でき、例えば異方性磁場
(HA)が50kOe以上の磁性粉末である希土類−コ
バルト系、希土類−鉄−ほう素系、希土類−鉄−窒素系
などの磁性粉末を挙げることができる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. As the magnetic powder used in the present invention, a magnetic powder conventionally used for a resin-bonded magnet can be used. For example, a rare-earth-cobalt-based or rare-earth-iron magnetic powder having an anisotropic magnetic field (HA) of 50 kOe or more is used. Magnetic powders such as boron-based and rare earth-iron-nitrogen based.

【0011】本発明者らは上記樹脂結合型磁石におい
て、磁性粉末として還元拡散法によって得られるSm−
Fe系合金粗粉を窒化処理し、微粉砕して得られたSm
−Fe−N系の合金微粉末、同じく還元拡散法によって
得られたSm−Co系合金粗粉を微粉砕して得られた
合金微粉末、Nd−Fe−B系の液体急冷法によって得
られた合金粉末、HDDR(Hydrogenatio
n−Disproportionation−Deso
rption−Recombination)法によっ
て得られた異方性Nd−Fe−B系合金粉末を用いる
と、特に優れた磁気特性を有する樹脂結合型磁石が得ら
れることを確認している。なお、液体急冷法によって得
られたNd−Fe−B系やHDDR法によって得らた異
方性Nd−Fe−B系の磁性粉末は、特異な形状を有す
る比較的大きな粒子を大量に含んでいるため、好ましく
はジェットミルやボールミルなどで粉砕して用いること
が好ましい。これら磁性粉末の粒径が、100μm以下
のものを50重量%以上含む組成物において本発明は著
しい効果が発揮でき、また等方性よりも磁場中の成形が
必至となる異方性の磁性粉末の方が、配向特性の面でそ
の効果さらに著しい。
The present inventors have found that in the above resin-bonded magnet, the Sm-
Sm obtained by nitriding and finely pulverizing Fe-based alloy coarse powder
-Fe-N based alloy powder, also fine alloy powder was Sm-Co 5 alloy coarse powder was finely pulverized, obtained by reduction and diffusion method, obtained by Nd-Fe-B based liquid quenching method Alloy powder, HDDR (Hydrogenatio
n-Disproportionation-Deso
It has been confirmed that a resin-bonded magnet having particularly excellent magnetic properties can be obtained by using an anisotropic Nd—Fe—B-based alloy powder obtained by the rption-recombination method. The Nd-Fe-B-based magnetic powder obtained by the liquid quenching method and the anisotropic Nd-Fe-B-based magnetic powder obtained by the HDDR method contain a large amount of relatively large particles having a peculiar shape. Therefore, it is preferable to use the powder after being pulverized by a jet mill or a ball mill. The present invention can exert a remarkable effect in a composition containing 50% by weight or more of those magnetic powders having a particle size of 100 μm or less, and an anisotropic magnetic powder which requires molding in a magnetic field rather than isotropicity. Is more remarkable in terms of alignment characteristics.

【0012】つぎに本発明において必須の成分である不
飽和ポリエステル樹脂は、成形時の金型内で硬化して磁
性粉末のバインダーとして働くものであり、特にその種
類は限定されることなく、一般的に市販されている不飽
和ポリエステル樹脂を用いることができ、また2種以上
の不飽和ポリエステル樹脂を混合して用いることもでき
る。この不飽和ポリエステル樹脂としては、例えば不飽
和多塩基酸および/または飽和多塩基酸とグリコール類
を分子量5000程度以下に予備的に重合させてオリゴ
マーやプレポリマー化させた主剤に、架橋剤を兼ねるモ
ノマー類、反応を開始させる硬化剤、長期の保存性を確
保するための重合防止剤、その他の添加剤などで構成さ
れる。
Next, the unsaturated polyester resin, which is an essential component in the present invention, cures in a mold during molding and functions as a binder for magnetic powder. Commercially available unsaturated polyester resins can be used, or two or more unsaturated polyester resins can be used in combination. As the unsaturated polyester resin, for example, a main agent obtained by preliminarily polymerizing an unsaturated polybasic acid and / or a saturated polybasic acid and a glycol to a molecular weight of about 5,000 or less to form an oligomer or a prepolymer also serves as a crosslinking agent. It is composed of monomers, a curing agent for initiating the reaction, a polymerization inhibitor for ensuring long-term storage stability, and other additives.

【0013】不飽和多塩基酸としては、例えば無水マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸などが、また飽和多塩基
酸としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無
水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、ヘット酸、テトラブロム
無水フタル酸、などが挙げられる。またグリコール類と
しては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、1,3−ブタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、水素化ビスフェノール
A、ビスフェノールAプロピレンオキシド付加物、ジプ
ロムネオペンチルグリコール、ぺンタエリスリットジア
リルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどが挙げら
れる。
The unsaturated polybasic acids include, for example, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid and the like. The saturated polybasic acids include phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydroanhydride. Examples thereof include phthalic acid, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, adipic acid, sebacic acid, hetic acid, and tetrabromophthalic anhydride. Examples of the glycols include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,6-hexanediol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A propylene oxide adduct, Muneopentyl glycol, pentaerythritol diallyl ether, allyl glycidyl ether and the like.

【0014】架橋剤を兼ねるモノマー類としては、例え
ばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、メ
タクリル酸メチル、酢酸ビニルなどのビニルモノマー
類、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ト
リアリルイソフタレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、ジアリルテトラブロムフタレートなどのアリルモノ
マー類、フェノキシエチルアクリレート、1,6−ヘキ
サンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート
などのアクリル酸エステル類などが挙げられる。
Examples of the monomer which also serves as a crosslinking agent include vinyl monomers such as styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, methyl methacrylate, and vinyl acetate; diallyl phthalate, diallyl isophthalate, triallyl isophthalate, triallyl isocyanate. Examples include allyl monomers such as nurate and diallyltetrabromophthalate, and acrylates such as phenoxyethyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate.

【0015】硬化剤としては150℃以下の温度で硬化
可能な過酸化物またはその反応物が用いられ、一般的に
有機過酸化物を用い、その例としてはメチルエチルケト
ンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、
3,3,5−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイ
ド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルア
セトアセテートパーオキサイド、アセチルセトンパーオ
キサイドなどのケトンパーオキサイド類、3,3,5−
トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチル
パーオキシ)シクロヘキサン、2,2−ビス(t−ブチ
ルパーオキシ)オクタン、n−ブチル−4,4−ビス
(t−ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−ビス
(t−ブチルパーオキシ)ブタンなどのパーオキシケタ
ール類、t−ブチルハイドロパーオキシサイド、クメン
ハイドロパーオキシサイド、ジ−イソプロピルベンゼン
ハイドロパーオキサイド、メンタンハイドロパーオキサ
イド、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジハイドロ
パーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチル
ハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド
類、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミル
パーオキサイド、ジ−クミルパーオキサイド、α,α′
−ビス(t−ブチルパーオキシ−イソプロピル)ベンゼ
ン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオ
キシ)へキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)へキシン−3などのジアルキルパー
オキサイド類、アセチルパーオキサイド、イソブチルパ
ーオキサイド、オクタノニルパーオキサイド、デカノイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、3,
5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、サク
シニック酸パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、トル
オイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド
類、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−
2−エチルヘキシルペロキシジカーボネート、ジ−n−
プロピルペロキシジカーボネート、ビス−(4−t−ブ
チルシクロヘキシル)ペロキシジカーボネート、ジ−ミ
リスチルペロキシジカーボネート、ジ−2−エトキシエ
チルペロキシジカーボネート、ジ−メトキシイソプロピ
ルペロキシジカーボネート、ジ(3−メチル−3−メト
キシブチル)ペロキシジカーボネート、ジアリルペロキ
シジカーボネートなどのパーオキシジカーボネート類、
t−ブチルペロキシアセテート、t−ブチルペロキシイ
ソブチレート、t−ブチルペロキシピバレート、t−ブ
チルペロキシネオデカノエート、クミルペロキシネオデ
カノエート、t−ブチルペロキシ−2−エチルヘキサノ
エート、t−ブチルペロキシ−3,5,5−トリメチル
ヘキサノエート、t−ブチルペロキシラウレート、t−
ブチルペロキシベンゾエート、ジ−t−ブチルペロキシ
イソフタレート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(べン
ゾイルペロキシ)ヘキサン、t−ブチルペロキシマレイ
ックアシッド、t−ブチルペロキシイソプロピルカーボ
ネート、クミルペロキシオクトエート、t−ヘキシルペ
ロキシネオデカノエート、t−ヘキシルペロキシピバレ
ート、t−ブチルペロキシネオヘキサノエート、t−ヘ
キシルペロキシネオヘキサノエート、クミルペロキシネ
オヘキサノエートなどのパーオキシエステル類やアセチ
ルシクロヘキシルスルフォニルペロキサイド、t−ブチ
ルペロキシアリルカーボネートなどが拳げられる。
As the curing agent, a peroxide curable at a temperature of 150 ° C. or less or a reactant thereof is used. Generally, an organic peroxide is used, such as methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, or the like.
Ketone peroxides such as 3,3,5-trimethylcyclohexanone peroxide, methylcyclohexanone peroxide, methyl acetoacetate peroxide, and acetylcetone peroxide;
Trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, Peroxy ketals such as 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, t-butyl hydroperoxyside, cumene hydroperoxyside, di-isopropylbenzene hydroperoxide, menthane hydroperoxide, 2,5- Hydroperoxides such as dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, di- Cumyl peroxide, α, α '
-Bis (t-butylperoxy-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-
Dialkyl peroxides such as butylperoxy) hexine-3, acetyl peroxide, isobutyl peroxide, octanyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,
Diacyl peroxides such as 5,5-trimethylhexanoyl peroxide, succinic acid peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, and toluoyl peroxide; di-isopropylperoxydicarbonate;
2-ethylhexylperoxydicarbonate, di-n-
Propylperoxydicarbonate, bis- (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-myristylperoxydicarbonate, di-2-ethoxyethylperoxydicarbonate, di-methoxyisopropylperoxydicarbonate, di- Peroxydicarbonates such as (3-methyl-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate and diallylperoxydicarbonate;
t-butylperoxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxypivalate, t-butylperoxyneodecanoate, cumylperoxyneodecanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexa Noate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, t-
Butylperoxybenzoate, di-t-butylperoxyisophthalate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxyisopropyl carbonate, kumi Luperoxy octoate, t-hexyl peroxy neodecanoate, t-hexyl peroxy pivalate, t-butyl peroxy neo hexanoate, t-hexyl peroxy neo hexanoate, cumyl peroxy neo hexanoate Peroxyesters, acetylcyclohexylsulfonylperoxide, t-butylperoxyallyl carbonate, and the like.

【0016】なお本発明で硬化剤として150℃以下の
温度で硬化可能な過酸化物またはその反応物を用いた理
由は、150℃を超えて硬化可能なものでは、磁気特
性、特に保磁力が大幅に低下してしまうからである。そ
して前記した有機過酸化物は、単独で用いることができ
るものもあるが、種類によっては炭化水素溶液類やフタ
ル酸エステル類に希釈した状態、もしくは固形粉末に吸
収させた状態で用いることもできる。いずれにせよ15
0℃以下の温度で硬化可能な過酸化物またはその反応物
を硬化剤として用いる限りその種類は特に限定されない
が、10時間の半減期を得るための分解温度が120℃
以下の性質を有する有機過酸化物を使用するのが望まし
く、さらには同半減期を得るための分解温度が40℃以
上で100℃以下の有機過酸化物がより好ましい。該半
減期が120℃を超えるものを選択すると、充分な硬化
成形体を得るための硬化温度が高くなり硬化時間も長期
化するので本発明の磁気特性の低下の防止効果が小さく
なり、また40℃よりも低くなると過酸化物自体の取り
扱い性が困難になるばかりでなく、本発明の樹脂結合型
磁石成形前組成物の保管特性が悪くなり生産性に欠ける
結果を招くこととなる。しかしながら好ましい半減期の
分解時間を外れる有機過酸化物であっても、成形方法に
おける条件を整えれば本発明に使用できることはいうま
でもない。
The reason why a peroxide curable at a temperature of 150 ° C. or less or a reactant thereof is used as a curing agent in the present invention is that a material curable at a temperature exceeding 150 ° C. has poor magnetic properties, especially coercive force. This is because it is greatly reduced. Some of the above-mentioned organic peroxides can be used alone, but depending on the type, they can be used in a state of being diluted in a hydrocarbon solution or phthalate, or in a state of being absorbed in a solid powder. . Anyway 15
The type is not particularly limited as long as a peroxide curable at a temperature of 0 ° C. or less or a reactant thereof is used as a curing agent, but the decomposition temperature for obtaining a half-life of 10 hours is 120 ° C.
It is desirable to use an organic peroxide having the following properties, and more preferably an organic peroxide having a decomposition temperature of 40 ° C. or more and 100 ° C. or less for obtaining the same half-life. If the half-life is more than 120 ° C., the curing temperature for obtaining a sufficiently cured molded body is increased and the curing time is prolonged, so that the effect of preventing the magnetic properties of the present invention from lowering is reduced. If the temperature is lower than ° C, not only the handling of the peroxide itself becomes difficult, but also the storage properties of the resin-bound magnet pre-molding composition of the present invention become poor, resulting in a lack of productivity. However, it is needless to say that even an organic peroxide having a preferable half-life decomposing time can be used in the present invention if conditions in the molding method are adjusted.

【0017】これら過酸化物の添加量は、希釈率や活性
酸素量によって異なるため特定はできないが、一般的に
は不飽和ポリエステル樹脂に対して0.01〜5重量%
が添加される。これらの過酸化物は、単独もしくは2種
以上の混合系で用いることができるが、例えばナフテン
酸コバルトやオクチル酸コバルトなどのコバルト有機酸
塩、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、ジメドンな
どのβ−ジケトン類、ジメチルアニリンなどの芳香族三
級アミン類、メルカプタン類、トリフェニルホスフィ
ン、2−エチルヘキシルホスファイトなどの燐化合物
類、第四級アンモニウム塩類などの促進剤やアゾビスイ
ソブチロニトリルなどのアゾ化合物、芳香族カルボニル
化合物、ピナコン誘導体などと併用することができる。
The amount of the peroxide to be added cannot be specified because it varies depending on the dilution ratio and the amount of active oxygen, but generally, it is 0.01 to 5% by weight based on the unsaturated polyester resin.
Is added. These peroxides can be used alone or in a mixture of two or more. For example, cobalt organic acid salts such as cobalt naphthenate and cobalt octylate, and β-diketones such as acetylacetone, ethyl acetoacetate, and dimedone. , Dimethylaniline and other aromatic tertiary amines, mercaptans, phosphorus compounds such as triphenylphosphine, 2-ethylhexyl phosphite, accelerators such as quaternary ammonium salts, and azo compounds such as azobisisobutyronitrile , An aromatic carbonyl compound, a pinacon derivative and the like.

【0018】また長期の保存性を確保するための重合防
止剤としては、例えばp−ベンゾキノン、ナフトキノ
ン、フェナンスラキノン、トルキノン、2,5−ジフェ
ニル−p−ベンゾキノン、2,5−ジアセトキシ−p−
べンゾキノン、2,5−ジカプロキシ−p−ベンゾキノ
ン、2,5−ジアシロキシ−p−ベンゾキノンなどのキ
ノン類、ハイドロキノン、p−t−ブチルカテコール、
2,5−ジ−t−ブチルハイドロキノン、モノ−ジ−t
−ブチルハイドロキノン、2,5−ジ−t−アミルハイ
ドロキノンなどのハイドロキノン類、ジ−t−ブチル・
パラクレゾールハイドロキノンモノメチルエーテル、ア
ルファナフトールなどのフェノール類、ナフテン酸銅な
どの有機ならびに無機の銅塩類、アセトアミジンアセテ
ート、アセトアミジンサルフェートなどのアミジン類、
フェニルヒドラジン塩酸塩、ヒドラジン塩酸塩などのヒ
ドラジン類、トリメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド、ラウリルピリジニウムクロライド、セチルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、フェニルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムオ
キザレート、ジ(トリメチルベンジルアンモニウム)オ
キザレート、トリメチルベンジルアンモニウムマレエー
ト、トリメチルベンジルアンモニウムタータレート、ト
リメチルベンジルアンモニウムグリコレートなどの第四
級アンモニウム塩類、フェニル−β−ナフチルアミン、
パラベンジルアミノフェノール、ジ−β−ナフチルパラ
フェニレンジアミンなどのアミン類、ニトロベンゼン、
トリニトロトルエン、ピクリン酸などのニトロ化合物、
キノンジオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオ
キシム類、ピロガロール、タンニン酸、レゾルシンなど
の多価フェノール類、トリエチルアミン塩酸塩、ジメチ
ルアニリン塩酸塩、ジブチルアミン塩酸塩などのアミン
塩酸塩類などが挙げられ、これらの1種もしくは2種以
上を混合して使用することができる。
Examples of the polymerization inhibitor for ensuring long-term storage stability include p-benzoquinone, naphthoquinone, phenanthraquinone, tolquinone, 2,5-diphenyl-p-benzoquinone, and 2,5-diacetoxy-p. −
Quinones such as benzoquinone, 2,5-dicaproxy-p-benzoquinone, 2,5-diasiloxy-p-benzoquinone, hydroquinone, pt-butylcatechol;
2,5-di-t-butylhydroquinone, mono-di-t
-Butylhydroquinone, hydroquinones such as 2,5-di-t-amylhydroquinone, di-t-butyl.
Paracresol hydroquinone monomethyl ether, phenols such as alpha naphthol, organic and inorganic copper salts such as copper naphthenate, acetamidine acetate, amidines such as acetamidine sulfate,
Hydrazines such as phenylhydrazine hydrochloride and hydrazine hydrochloride, trimethylbenzylammonium chloride, laurylpyridinium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, phenyltrimethylammonium chloride, trimethylbenzylammonium oxalate, di (trimethylbenzylammonium) oxalate, trimethylbenzylammonium Maleates, trimethylbenzylammonium tartrate, quaternary ammonium salts such as trimethylbenzylammonium glycolate, phenyl-β-naphthylamine,
Amines such as parabenzylaminophenol, di-β-naphthylparaphenylenediamine, nitrobenzene,
Nitro compounds such as trinitrotoluene and picric acid,
Oximes such as quinone dioxime and cyclohexanone oxime; polyhydric phenols such as pyrogallol, tannic acid and resorcin; amine hydrochlorides such as triethylamine hydrochloride, dimethylaniline hydrochloride, and dibutylamine hydrochloride; Species or a mixture of two or more can be used.

【0019】本発明に用いる1種または2種以上の不飽
和ポリエステル樹脂バインダーは、これらの各種成分以
外にも種々の添加剤を加え樹脂結合型磁石に成形するこ
とができる。例えばエポキシ樹脂を原料としたノボラッ
ク型やビスフェノール型のビニルエステル樹脂類、フェ
ノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタ
レート樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン
樹脂、ポリイミド樹脂、ビス・マレイミドトリアジン樹
脂、ポリアミドイミド樹脂などの各反応性樹脂類や、成
形性の改善を目的とした、例えばパラフィンワックス、
流動パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックス、エステルワックス、カルナウバ、マイクロ
ワックスなどのワックス類、ステアリン酸、1,2−オ
キシステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、オレイ
ン酸などの脂肪酸類、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリ
ン酸リチウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ラウリン酸カルシウム、リノール酸亜鉛、リシ
ノール酸カルシウム、2−エチルヘキソイン酸亜鉛など
の脂肪酸塩(金属石鹸類)、ステアリン酸アミド、オレ
イン酸アミド、エルカ酸アミド、べヘン酸アミド、パル
ミチン酸アミド、ラウリン酸アミド、ヒドロキシステア
リン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチ
レンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリル酸
アミド、ジステアリルアジピン酸アミド、エチレンビス
オレイン酸アミド、ジオレイルアジピン酸アミド、N−
ステアリルステアリン酸アミドなど脂肪酸アミド類、ス
テアリン酸ブチルなどの脂肪酸エステル、エチレングリ
コール、ステアリルアルコールなどのアルコール類、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコールおよびこれら変性物からな
るポリエーテル類、ジメチルポリシロキサン、シリコン
グリースなどのポリシロキサン類、弗素系オイル、弗素
系グリース、含弗素樹脂粉末といった弗素化合物、窒化
珪素、炭化珪素、酸化マグネシウム、アルミナ、二酸化
珪素、二硫化モリブデンなどの無機化合物粉体を1種も
しくは2種以上添加することができる。
The one or more unsaturated polyester resin binders used in the present invention can be molded into a resin-bonded magnet by adding various additives in addition to these various components. For example, novolak or bisphenol type vinyl ester resins using epoxy resin as a raw material, phenol resin, urea resin, melamine resin, diallyl phthalate resin, epoxy resin, silicone resin, urethane resin, polyimide resin, bis maleimide triazine resin, polyamide Reactive resins such as imide resins, and for the purpose of improving moldability, for example, paraffin wax,
Waxes such as liquid paraffin, polyethylene wax, polypropylene wax, ester wax, carnauba, microwax, fatty acids such as stearic acid, 1,2-oxystearic acid, lauric acid, palmitic acid, oleic acid, calcium stearate, stearic acid Fatty acid salts (metal soaps) such as barium, magnesium stearate, lithium stearate, zinc stearate, aluminum stearate, calcium laurate, zinc linoleate, calcium ricinoleate, zinc 2-ethylhexoate, stearic acid amide, oleic acid Amide, erucamide, behenamide, palmitic amide, lauric amide, hydroxystearic amide, methylenebisstearic amide, ethylenebisstearyl Acid amide, ethylenebis lauric acid amide, distearyl adipic acid amide, ethylenebis oleic acid amide, dioleyl adipic acid amide, N-
Fatty acid amides such as stearyl stearic acid amide, fatty acid esters such as butyl stearate, alcohols such as ethylene glycol and stearyl alcohol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and polyethers composed of modified products thereof, dimethylpolysiloxane , Polysiloxanes such as silicon grease, fluorine compounds such as fluorine-based oil, fluorine-based grease, and fluorine-containing resin powder; and inorganic compound powders such as silicon nitride, silicon carbide, magnesium oxide, alumina, silicon dioxide, and molybdenum disulfide. Seeds or two or more kinds can be added.

【0020】これらの有機添加物以外にも必要に応じ、
無機充填剤や顔料なども任意に添加してもよい。無機充
填剤としては、例えばストロンチウムフェライト系、バ
リウムフェライト系などのフェライト類磁性粉末、鉄な
どの軟磁性粉末、タングステンなどの密度調整用高比重
金属粉末、三酸化アンチモンなどの難燃剤、酸化チタン
などの顔料などが挙げられる。
In addition to these organic additives, if necessary,
Inorganic fillers and pigments may be optionally added. Examples of the inorganic filler include ferrite magnetic powders such as strontium ferrite and barium ferrite, soft magnetic powders such as iron, high specific gravity metal powders for density adjustment such as tungsten, flame retardants such as antimony trioxide, and titanium oxide. And the like.

【0021】これら不飽和ポリエステル樹脂バインダー
に混合される各成分は、重合度や分子量に制約されるこ
とはないが、磁性粉末を加える前の混合調整状態での成
形温度における回転粘度測定法での動的粘度が100m
Pa・s〜5000mPa・sの範囲に含まれることが
好ましい。この粘度に調整するために数種類の粘土や性
状の異なる不飽和ポリエステル樹脂同士を混合したり、
酸化べリリウム、酸化マグネシウムなどの二価金属の酸
化物類や水酸化物類、ジイソシアナート類、アリジリン
化合物類、アルミニウムイソプロポキシドなどを加えて
も差し支えない。したがって不飽和ポリエステル樹脂バ
インダーを構成する各成分の性状は、例えば常温で液
状、パウダー、ビーズ、ペレットなど特に限定されない
が、磁性粉末との均一混合性や成形性から考えると混合
後に液状になることが望ましい。またこれらの異なる樹
脂や異なる分子量、性状のものを1種または2種以上組
み合わせて混合することも差し支えない。
Each component to be mixed with the unsaturated polyester resin binder is not limited by the degree of polymerization or molecular weight, but is measured by a rotational viscosity measurement method at a molding temperature in a mixing adjustment state before adding a magnetic powder. Dynamic viscosity is 100m
It is preferable to be included in the range of Pa · s to 5000 mPa · s. In order to adjust to this viscosity, mix several types of clay and unsaturated polyester resins with different properties,
Oxides and hydroxides of divalent metals such as beryllium oxide and magnesium oxide, diisocyanates, alidiline compounds, and aluminum isopropoxide may be added. Therefore, the properties of each component constituting the unsaturated polyester resin binder are, for example, liquid at room temperature, powder, beads, pellets and the like are not particularly limited, but become liquid after mixing from the viewpoint of uniform mixing with the magnetic powder and moldability. Is desirable. Further, these resins and those having different molecular weights and properties may be mixed alone or in combination of two or more.

【0022】これらの熱硬化性樹脂を主とする最終混合
バインダーの粘度は、JIS K7117(液状樹脂の
回転粘度計による粘度試験方法)に準じて測定される
が、測定温度は成形温度(成形時のシリンダー温度)に
あわせた恒温漕内で測定される。その時の測定値が10
0mPa・s〜5000mPa・sであるものを用いる
のが望ましいが、中でも300mPa・s〜3000m
Pa・sのものがより好ましい。この動的粘度が100
mPa・s未満であると、射出成形時に磁性粉末とバイ
ンダーの分離現象が生じるため成形できず、一方500
0mPa・sを超えると著しい混練トルクの上昇、流動
性の低下を招き成形困難になるため本発明の効果を得る
ことができない。
The viscosity of the final mixed binder mainly composed of these thermosetting resins is measured according to JIS K7117 (viscosity test method for liquid resin using a rotational viscometer). The temperature is measured in a thermostatic bath according to the temperature of the cylinder. The measured value at that time is 10
It is desirable to use a material having a pressure of 0 mPa · s to 5000 mPa · s.
Pa · s is more preferable. This dynamic viscosity is 100
If the pressure is less than mPa · s, the magnetic powder and the binder may be separated from each other during the injection molding, so that molding cannot be performed.
If it exceeds 0 mPa · s, the kneading torque will increase significantly and the fluidity will decrease, making molding difficult, so that the effects of the present invention cannot be obtained.

【0023】またこれらの不飽和ポリエステル樹脂バイ
ンダーの添加量は、各構成成分を含めた状態で、該磁性
粉末100重量部に対して5重量部を超え50重量部未
満の割合で添加されるが、好ましくは7重量部以上で1
5重量部以下、さらに10重量部以上で13重量部以下
がより好ましい。該樹脂バインダー化合物の添加量が該
磁性粉末100重量部に対して5重量部以下の場合は、
著しい成形体強度の低下や成形時の流動性の低下を招い
て本発明の効果を得ることができない。また50重量部
以上の場合は所望の磁気特性が得られない。
The amount of addition of these unsaturated polyester resin binders is more than 5 parts by weight and less than 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder, including the respective components. , Preferably at least 7 parts by weight
It is more preferably 5 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or more and 13 parts by weight or less. When the amount of the resin binder compound is 5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the magnetic powder,
The effect of the present invention cannot be obtained due to a significant decrease in the strength of the molded body and a decrease in fluidity during molding. If the amount is more than 50 parts by weight, desired magnetic properties cannot be obtained.

【0024】本発明において、各成分の混合方法は特に
限定されず、例えばリボンブレンダー、タンブラー、ナ
ウターミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサ
ーなどの混合機、あるいはバンバリーミキサー、ニーダ
ー、ロール、ニーダールーダー、単軸押出機、二軸押出
機などの混練機を使用して実施される。本発明の樹脂結
合型磁石の成形前の組成物は、各成分を混合し、塊状で
得られる。得られた組成物は、射出成形機やトランスフ
ァー成形機などの各種熱硬化性樹脂用成形機、特に好ま
しくは射出成形機により成形されるが、射出圧縮成形や
射出プレスの機能を付加した成形機で成形してもよい。
In the present invention, the mixing method of each component is not particularly limited. For example, a mixing machine such as a ribbon blender, a tumbler, a Nauta mixer, a Henschel mixer, a super mixer, or a Banbury mixer, a kneader, a roll, a kneader ruder, It is carried out using a kneader such as a screw extruder or a twin screw extruder. The composition before molding of the resin-bonded magnet of the present invention is obtained in a lump by mixing the respective components. The obtained composition is molded by a molding machine for various thermosetting resins such as an injection molding machine or a transfer molding machine, particularly preferably by an injection molding machine, and a molding machine having an additional function of injection compression molding or injection press. May be molded.

【0025】このように本発明では、磁性粉末と、主成
分として1種以上の不飽和ポリエステル樹脂を含有する
樹脂バインダーとからなる組成物を成形して硬化させる
ことにより樹脂結合型磁石を得ることができる。さらに
本発明では得られた樹脂結合型磁石の防錆効果を発揮す
るために、前記樹脂結合型磁石の表面をエポキシ樹脂、
ビス・マレイミドトリアジン樹脂などの熱硬化性樹脂で
被覆することもできる。この際に被覆される皮膜の厚さ
は、磁気特性の維持と防錆効果の観点から10〜100
μmとすることが好ましい。
As described above, in the present invention, a resin-bound magnet is obtained by molding and curing a composition comprising a magnetic powder and a resin binder containing at least one unsaturated polyester resin as a main component. Can be. Further, in the present invention, in order to exhibit the rust-preventive effect of the obtained resin-bonded magnet, the surface of the resin-bonded magnet is epoxy resin,
It can be coated with a thermosetting resin such as bis-maleimide triazine resin. At this time, the thickness of the film to be coated is 10 to 100 from the viewpoint of maintaining the magnetic properties and the rust prevention effect.
It is preferably set to μm.

【0026】さらに本発明では、熱硬化性樹脂をその表
面に被覆した場合を除いて、前記のようにして得られた
樹脂結合型磁石、特に樹脂結合型磁石の半端部分や余分
となった一部などを再度200μm以下に粉砕した後、
前記に例示したような熱硬化性樹脂もしくは従来と同様
なポリアミド樹脂やポリフェニレンサルファイド樹脂な
どの熱可塑性樹脂と再混合して前記と同様にして成形す
ることにより樹脂結合型磁石とすることができるので、
製品歩留りを大幅に向上することもできる。なお樹脂結
合型磁石粉砕物に対する熱硬化性樹脂あるいは熱可塑性
樹脂の添加量は、該粉砕物100重量部に対して10〜
100重量部の範囲とすることが好ましい。
Further, in the present invention, except for the case where the thermosetting resin is coated on the surface, the resin-bonded magnet obtained as described above, in particular, a half-end portion or an extra After grinding the parts again to 200 μm or less,
Since it is possible to obtain a resin-bonded magnet by remixing with a thermosetting resin as exemplified above or a thermoplastic resin such as a polyamide resin or polyphenylene sulfide resin similar to the conventional one and molding in the same manner as above. ,
Product yield can also be greatly improved. The addition amount of the thermosetting resin or thermoplastic resin to the resin-bonded magnet pulverized material is 10 to 10 parts by weight of the pulverized material.
It is preferred to be in the range of 100 parts by weight.

【0027】[0027]

【実施例】以下実施例および比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明する。なお実施例および比較例に用いた
各成分の詳細および試験方法、評価を例示するが本発明
の趣旨を逸脱しない限り、これらに限定されるものでは
ない。以下の材料および方法で樹脂結合型磁石を製造
し、評価した。用いた材料を下記に示す。
The present invention will be more specifically described below with reference to examples and comparative examples. The details of each component used in the examples and comparative examples, test methods, and evaluations are exemplified, but the present invention is not limited thereto without departing from the gist of the present invention. A resin-bonded magnet was manufactured and evaluated using the following materials and methods. The materials used are shown below.

【0028】A 磁性粉末 ・磁粉1:Sm−Fe−N系磁性粉末 (住友金属鉱山(株)製 Sm−Fe−N合金粉末) 異方性磁場:210kOe、粒径100μm以下を99
重量%含有する ・磁粉2:Sm−Co系磁性粉末 (商品名:RCo合金、住友金属鉱山(株)製) 異方性磁場:246kOe、粒径100μm以下を99
重量%含有する ・磁粉3:Nd−Fe−B系磁性粉末 (商品名:MQP−B、マグネクエンチインターナショ
ナル(株)製) 異方性磁場:70kOe、粒径100μm以下を62重
量%含有する ・磁粉4:Nd−Fe−B系磁性粉末 (商品名:MQP−B、マグネクエンチインターナショ
ナル(株)製) 異方性磁場:70kOe、粒径100μm以下を31重
量%含有する
A Magnetic powder Magnetic powder 1: Sm-Fe-N based magnetic powder (Sm-Fe-N alloy powder manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.) Anisotropic magnetic field: 210 kOe, particle size 100 μm or less
Magnetic powder 2: Sm-Co based magnetic powder (trade name: RCo 5 alloy, manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.) Anisotropic magnetic field: 246 kOe, particle size 100 μm or less: 99
Magnetic powder 3: Nd-Fe-B-based magnetic powder (trade name: MQP-B, manufactured by Magnequench International Co., Ltd.) Anisotropic magnetic field: 70 kOe, 62% by weight containing a particle size of 100 μm or less. Magnetic powder 4: Nd-Fe-B-based magnetic powder (trade name: MQP-B, manufactured by Magnequench International Co., Ltd.) Anisotropic magnetic field: 70 kOe, containing 31% by weight of particle diameter of 100 μm or less

【0029】 B 熱硬化性樹脂および比較例としてのナイロン12 ・不飽和ポリエステル樹脂(UP樹脂1) (商品名:エポラックN−21B、(株)日本触媒製) 25℃における粘度 110mPa・s ・不飽和ポリエステル樹脂(UP樹脂2) (商品名:リゴラック4214、昭和高分子(株)製) 25℃における粘度 3800mPa・s ・不飽和ポリエステル樹脂(UP樹脂3) (商品名:リゴラックM−500D、昭和高分子(株)
製) 25℃における粘度 1100mPa・s ・ナイロン12 (商品名:ダイアミド A−1709P、ダイセル・ヒ
ュルス(株)製)
B Thermosetting Resin and Nylon 12 as Comparative Example Unsaturated Polyester Resin (UP Resin 1) (trade name: Epolac N-21B, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) Viscosity at 25 ° C. 110 mPa · s Saturated polyester resin (UP resin 2) (trade name: Rigolac 4214, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) Viscosity at 25 ° C. 3,800 mPa · s ・ Unsaturated polyester resin (UP resin 3) (trade name: Rigolac M-500D, Showa) Polymer Co., Ltd.
Viscosity at 25 ° C. 1100 mPa · s Nylon 12 (trade name: DAIAMID A-1709P, manufactured by Daicel Huls Co., Ltd.)

【0030】C 硬化剤 ・硬化剤1:パーオキシエステル系過酸化物(t−ブチ
ルパーオキシベンゾエート)(商品名:パーブチルZ、
日本油脂(株)製) 10時間の半減期を得るための分解温度104℃ ・硬化剤2:ハイドロパーオキサイド系過酸化物(p−
メンタンハイドロパーオキサイド) (商品名:パーメンタH、日本油脂(株)製) 10時間の半減期を得るための分解温度133℃ ・硬化剤3:ハイドロパーオキサイド系過酸化物(クメ
ンハイドロパーオキサイド) (商品名:パークミルH、日本油脂(株)製) 10時間の半減期を得るための分解温度158℃
C Curing agent Curing agent 1: Peroxyester peroxide (t-butylperoxybenzoate) (trade name: Perbutyl Z,
Decomposition temperature for obtaining a half-life of 10 hours 104 ° C Curing agent 2: Hydroperoxide-based peroxide (p-
(Mentane hydroperoxide) (trade name: Permenta H, manufactured by NOF Corporation) Decomposition temperature of 133 ° C. for obtaining a half-life of 10 hours Curing agent 3: Hydroperoxide peroxide (cumene hydroperoxide) (Trade name: Park Mill H, manufactured by NOF Corporation) Decomposition temperature of 158 ° C to obtain a half-life of 10 hours

【0031】つぎに各成形品の製造方法、評価方法は以
下の通り実施した。 1.樹脂バインダーの粘度調整 各不飽和ポリエステル樹脂の粘度を以下の方法によって
調整した。「UP樹脂1」は、エバポレーターを用い8
0℃の温浴、減圧雰囲気にてスチレンを揮発減量させて
700mPa・sに増粘し「UP樹脂1′」とした。
「UP樹脂2」は、得られた樹脂にスチレンを適宜追加
混合して25℃の粘度を2500mPa・sに減粘し
「UP樹脂2′」とした。
Next, the production method and evaluation method of each molded article were carried out as follows. 1. Adjustment of viscosity of resin binder The viscosity of each unsaturated polyester resin was adjusted by the following method. "UP Resin 1" was prepared using an evaporator.
Styrene was volatilized and reduced in a warm bath at 0 ° C. under reduced pressure to increase the viscosity to 700 mPa · s to obtain “UP resin 1 ′”.
“UP resin 2” was obtained by appropriately mixing styrene with the obtained resin and reducing the viscosity at 25 ° C. to 2500 mPa · s to obtain “UP resin 2 ′”.

【0032】2.組成物の混合および作製 それぞれの磁性粉末全量に、所定の熱硬化性樹脂や硬化
剤などを所定の比率になるよう添加し(各重量部)、さ
らに添加剤として磁性粉末100重量部に対し0.5重
量部のステアリン酸カルシウムを加え、水冷ジヤケット
付プラネタリーミキー中で十分混合撹拌し(40rp
m、30℃)、樹脂結合型磁石の成形前の組成物を得
た。これらにより得られた組成物のうちナイロン12を
樹脂として用いた比較例3および4については、20m
mφシングル押出機(L/D=25、CR=2.0、回
転数=20rpm、5mmφストランドダイ、シリンダ
ー温度200〜220℃、ダイス温度100℃〜150
℃)にて押し出し、ホットカットペレタイザーにてφ5
mm×5mmの樹脂結合型磁石成形用ペレットコンパウ
ンドを作製した。
2. Mixing and Preparation of Composition To a total amount of each magnetic powder, a predetermined thermosetting resin, a curing agent, and the like are added in a predetermined ratio (each part by weight). 0.5 parts by weight of calcium stearate was added, and the mixture was thoroughly mixed and stirred in a planetary mixer with a water-cooled jacket (40 rpm).
m, 30 ° C.) to obtain a composition before molding of the resin-bonded magnet. In Comparative Examples 3 and 4 in which nylon 12 was used as the resin among the compositions obtained from these, 20 m
mφ single extruder (L / D = 25, CR = 2.0, rotation speed = 20 rpm, 5 mmφ strand die, cylinder temperature 200 to 220 ° C., die temperature 100 to 150 ° C.
° C) and φ5 with a hot cut pelletizer
A resin-bonded magnet molding pellet compound of mm × 5 mm was prepared.

【0033】3.射出成形方法 これらの組成物あるいはコンパウンドをインラインスク
リュー式またはプランジャー式磁場発生装置付射出成形
機にてφ10mm×15mmの円柱試験用樹脂結合型磁
石を、成形温度(シリンダー温度)30〜180℃、金
型温度(硬化温度)100〜220℃の条件にて成形
し、得られたこれらの磁石成形品を後述の方法によりそ
れぞれ評価した。なおSm−Co系(磁粉2)とSm−
Fe−N系(磁粉1)の磁性粉末を使用した時のみ15
〜20kOeの磁場中金型内にて成形を行った。
3. Injection molding method These compositions or compounds are molded with an injection molding machine equipped with an in-line screw type or plunger type magnetic field generator into a resin-bonded magnet for cylindrical test of φ10 mm × 15 mm at a molding temperature (cylinder temperature) of 30 to 180 ° C. Molding was performed under the conditions of a mold temperature (curing temperature) of 100 to 220 ° C., and the obtained magnet molded products were evaluated by the methods described below. In addition, Sm-Co system (magnetic powder 2) and Sm-
Only when magnetic powder of Fe-N system (magnetic powder 1) is used.
Molding was performed in a mold in a magnetic field of 2020 kOe.

【0034】4.各評価方法 4−1 磁気特性評価 上記射出成形条件にて得られた樹脂結合型磁石試料の磁
気特性を、チオフィー型磁気磁束計にて常温で測定し
た。磁気特性のうち保磁力、磁化、角型性、最大磁気エ
ネルギー積、配向度の結果を下記する表2〜表4に示
す。なお配向度はSMM法、すなわち{(成形後の樹脂
結合型磁石の磁化)/(磁性粉末100%でのVSMに
て測定した磁化×成形後の樹脂結合型磁石の磁性粉末体
積率)×100}で表した。従来の方法での限界値は下
記する表1の通りであった。
4. Each Evaluation Method 4-1 Evaluation of Magnetic Properties The magnetic properties of the resin-bonded magnet sample obtained under the above-described injection molding conditions were measured at room temperature with a thiophy-type magnetic fluxmeter. Tables 2 to 4 show the results of the coercive force, magnetization, squareness, maximum magnetic energy product, and degree of orientation among the magnetic characteristics. The degree of orientation is determined by the SMM method, that is, Δ (magnetization of resin-bonded magnet after molding) / (magnetization measured by VSM with 100% magnetic powder × volume ratio of magnetic powder of resin-bonded magnet after molding) × 100 Indicated by}. The limit values in the conventional method are as shown in Table 1 below.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】したがって上記表1の限界値以上であれば
「効果あり」と判断できる。 4−2 機械的強度 上記成形条件にて別途幅5mm×高さ2mm×長さ10
mmの試験片を成形し、機械的強度としてのJIS K
7214(プラスチックの打ち抜きによる剪断試験方
法)に準じて剪断打抜き強さを測定した。その結果を下
記する表2〜表4に併せて示す。
Therefore, if the value is equal to or more than the limit value shown in Table 1, it can be determined that "effective". 4-2 Mechanical strength Width 5 mm x height 2 mm x length 10 separately under the above molding conditions
JIS K as a mechanical strength
The shear punching strength was measured according to 7214 (shear test method by punching plastic). The results are shown in Tables 2 to 4 below.

【0037】[0037]

【表2】 [Table 2]

【0038】[0038]

【表3】 [Table 3]

【0039】[0039]

【表4】 [Table 4]

【0040】表2〜4より分かる通り実施例1〜10の
樹脂結合型磁石は、保磁力、磁化、角型性、最大エネル
ギー積、配向度のいずれも表1の限界値以上であり、ま
た機械的強度も64MPa以上と極めて高い数値を示し
ているのに対して、比較例1は成形に至らず、比較例2
は磁気特性についてはほぼ限界値付近にあるもの、鬆の
発生があって製品としては問題があり、比較例3、4に
ついては磁気特性のうちいずれかが限界値以下であっ
た。
As can be seen from Tables 2 to 4, the resin-bonded magnets of Examples 1 to 10 all have the coercive force, magnetization, squareness, maximum energy product, and orientation degree which are equal to or greater than the limit values in Table 1. Although the mechanical strength also showed an extremely high value of 64 MPa or more, Comparative Example 1 did not result in molding, and Comparative Example 2
In Comparative Examples 3 and 4, one of the magnetic properties was lower than the limit value, although the magnetic properties were almost in the vicinity of the limit value, but there was a problem as a product due to the occurrence of voids.

【0041】つぎに上記実施例1により得られた樹脂結
合型磁石の表面にエポキシ樹脂による約50μmの皮膜
を形成した。一方実施例1により得られた樹脂結合型磁
石の表面に何等の皮膜も形成しないものも準備し、これ
ら2つの試料を温度60℃、湿度95%中の恒温槽内に
100時間放置し錆の発生状況を観察し、その結果を下
記する表5に示す。
Next, a film of about 50 μm of an epoxy resin was formed on the surface of the resin-bonded magnet obtained in Example 1 above. On the other hand, one prepared without forming any film on the surface of the resin-bonded magnet obtained in Example 1 was prepared, and these two samples were left in a constant temperature bath at a temperature of 60 ° C. and a humidity of 95% for 100 hours to remove rust. The occurrence situation was observed, and the results are shown in Table 5 below.

【0042】[0042]

【表5】 [Table 5]

【0043】表5より分かる通り樹脂結合型磁石の表面
をエポキシ樹脂により被覆した実施例11は、被覆のな
い比較例5に比べて錆の発生時間が極めて長期間となり
十分な防錆効果があった。
As can be seen from Table 5, Example 11 in which the surface of the resin-bonded magnet was coated with the epoxy resin had a much longer rust generation time than Comparative Example 5 which had no coating, and had a sufficient rust prevention effect. Was.

【0044】さらに前記実施例1および比較例3に係る
樹脂結合型磁石を再使用して調製された樹脂結合型磁石
について説明する。まず実施例1および比較例3に係る
樹脂結合型磁石をプラスチック粉砕機によって粉砕し、
最大粒径100μm以下に篩別し、前記1〜3に記載の
方法により樹脂結合型磁石を作製し、前記4に記載の方
法でその性能を評価した。その結果を表6に示す。
Next, a description will be given of a resin-bonded magnet prepared by reusing the resin-bonded magnets according to Example 1 and Comparative Example 3. First, the resin-bonded magnets according to Example 1 and Comparative Example 3 were crushed by a plastic crusher,
The particles were sieved to a maximum particle size of 100 μm or less, and a resin-bonded magnet was prepared by the method described in 1 to 3 above, and the performance was evaluated by the method described in 4 above. Table 6 shows the results.

【0045】[0045]

【表6】 [Table 6]

【0046】表6より分かる通り実施例12および実施
例13で得られた樹脂結合型磁石は、比較例6および比
較例7で得られたものに比べて優れた磁気特性を発揮し
た。
As can be seen from Table 6, the resin-bonded magnets obtained in Examples 12 and 13 exhibited superior magnetic properties as compared with those obtained in Comparative Examples 6 and 7.

【0047】[0047]

【発明の効果】以上述べた通り本発明によれば、磁性粉
末と不飽和ポリエステル樹脂とからなる組成物を射出成
形法などで製造することにより磁気特性、形状自由度、
機械的強度などに優れ、さらに防錆効果を一層発揮でき
るとともに、製品歩留りを向上した樹脂結合型磁石を提
供することが可能であり、例えば一般家電製品、通信、
音響機器、医療機器、一般産業機器にいたる幅広い分野
で特に有用である。
As described above, according to the present invention, a composition comprising a magnetic powder and an unsaturated polyester resin is produced by an injection molding method or the like, whereby the magnetic properties, the degree of freedom in shape, and the like are improved.
It is possible to provide resin-bonded magnets that are excellent in mechanical strength, etc., can further exhibit rust prevention effect, and improve product yield, for example, general home appliances, communications,
It is particularly useful in a wide range of fields, such as audio equipment, medical equipment, and general industrial equipment.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 磁性粉末と樹脂バインダーとからなる組
成物を成形した樹脂結合型磁石であって、該樹脂バイン
ダーが少なくとも1種の不飽和ポリエステル樹脂硬化物
を主成分とすることを特徴とする樹脂結合型磁石。
1. A resin-bonded magnet formed by molding a composition comprising a magnetic powder and a resin binder, wherein the resin binder comprises at least one cured product of an unsaturated polyester resin as a main component. Resin-bonded magnet.
【請求項2】 前記不飽和ポリエステル樹脂硬化物を主
成分とする樹脂バインダーが、150℃以下の温度で硬
化可能な過酸化物またはその反応物を含有していること
を特徴とする請求項1記載の樹脂結合型磁石。
2. The resin binder containing a cured unsaturated polyester resin as a main component, which contains a peroxide curable at a temperature of 150 ° C. or lower or a reactant thereof. The resin-bonded magnet as described in the above.
【請求項3】 前記磁性粉末の異方性磁場(HA)が5
0kOe以上であることを特徴とする請求項1または2
記載の樹脂結合型磁石。
3. An anisotropic magnetic field (HA) of the magnetic powder is 5
3. The method according to claim 1, wherein the pressure is 0 kOe or more.
The resin-bonded magnet as described in the above.
【請求項4】 前記磁性粉末の粒子の50重量%以上が
粒径100μm以下であることを特徴とする請求項1〜
3のいずれか1項記載の樹脂結合型磁石。
4. The method according to claim 1, wherein 50% by weight or more of the particles of the magnetic powder have a particle size of 100 μm or less.
4. The resin-bonded magnet according to any one of 3.
【請求項5】 前記組成物は、成形温度における粘度が
回転粘度計の測定により100mPa・s〜5000m
Pa・sの範囲にあることを特徴とする請求項1〜4の
いずれか1項記載の樹脂結合型磁石。
5. The composition has a viscosity at a molding temperature of 100 mPa · s to 5000 m as measured by a rotational viscometer.
The resin-bonded magnet according to any one of claims 1 to 4, wherein the magnet is in a range of Pa · s.
【請求項6】 前記不飽和ポリエステル樹脂の添加量は
磁性粉末100重量部に対して5重量部を超え50重量
部未満であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか
1項記載の樹脂結合型磁石。
6. The method according to claim 1, wherein the amount of the unsaturated polyester resin added is more than 5 parts by weight and less than 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the magnetic powder. Resin-bonded magnet.
【請求項7】 前記過酸化物は、10時間の半減期を得
るための分解温度が120℃以下の有機過酸化物である
特徴とする請求項1〜6のいずれか1項記載の樹脂結合
型磁石。
7. The resin bond according to claim 1, wherein the peroxide is an organic peroxide having a decomposition temperature of 120 ° C. or less for obtaining a half life of 10 hours. Type magnet.
【請求項8】 前記磁性粉末と樹脂バインダーとからな
る組成物の成形は、射出成形法、射出圧縮成形法、射出
プレス成形法またはトランスファー成形法により実施す
ることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項記載の
樹脂結合型磁石。
8. The molding of the composition comprising the magnetic powder and the resin binder is performed by an injection molding method, an injection compression molding method, an injection press molding method or a transfer molding method. The resin-bonded magnet according to claim 1.
【請求項9】その表面を熱硬化性樹脂によりさらに被覆
したことを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項記載
の樹脂結合型磁石。
9. The resin-bonded magnet according to claim 1, wherein the surface is further coated with a thermosetting resin.
【請求項10】 前記請求項1〜8のいずれか1項記載
の樹脂結合型磁石を再度粉砕して熱硬化性樹脂もしくは
熱可塑性樹脂と再混合したことを特徴とする樹脂結合型
磁石。
10. A resin-bonded magnet, wherein the resin-bonded magnet according to claim 1 is crushed again and remixed with a thermosetting resin or a thermoplastic resin.
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