JP2000221696A - Plate surface cleaner for planographic printing plate - Google Patents

Plate surface cleaner for planographic printing plate

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JP2000221696A
JP2000221696A JP2718199A JP2718199A JP2000221696A JP 2000221696 A JP2000221696 A JP 2000221696A JP 2718199 A JP2718199 A JP 2718199A JP 2718199 A JP2718199 A JP 2718199A JP 2000221696 A JP2000221696 A JP 2000221696A
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JP
Japan
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acid
plate
cleaning agent
plate surface
weight
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Application number
JP2718199A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Matsumoto
博 松本
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an emulsion type plate surface cleaner for a planographic printing plate having superior contaminant removing capability to various contamination phenomena, capable of persistently exhibiting desensitization action and having high environmental safety and good work efficiency by incorporating a specified compound into an oil phase. SOLUTION: The emulsion type plate surface cleaner contains at least one aliphatic carboxylic ester compound of the formula H3C-(CH2)n-COOR1 or H3C- CH(OH)-COOR2 in the oil phase. In the formulae, each of R1 and R2 is an 8-18C aliphatic hydrocarbon group, this group may be any of saturated and unsaturated groups and any of linear and branched groups and (n) is 0, 1 or 2. The aliphatic carboxylic ester compound is, e.g. an ester of acetic acid, propionic acid, butyric acid or lactic acid.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は平版印刷版の版面洗
浄剤に関し、より詳しくは平版印刷版の非画像領域の各
種汚れに対する汚れ除去能力、及び不感脂化作用を兼ね
備えた版面洗浄剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a plate cleaning agent for a lithographic printing plate, and more particularly, to a plate cleaning agent having both an ability to remove stains from various stains in a non-image area of the lithographic printing plate and a desensitizing effect.

【0002】[0002]

【従来の技術】平版印刷は、水と油が本質的に混り合わ
ない性質を巧みに利用した印刷方式であり、印刷版面は
水を受容し油性インキを反撥する領域と水を反撥して油
性インキを受容する領域からなり、前者が非画像域であ
り、後者が画像域である。従ってその均衡が崩れ、例え
ば非画像域の親水性が何らかの原因で劣化するとしばし
ばその領域にインキが付着し、いわゆる「地汚れ」とな
る。このような地汚れが発生する場合は多種多様である
が、代表的なものは平版印刷版を高耐刷力とするために
施されるバーニング等の処置を施した場合や、平版印刷
版の版面を不感脂化ガムで保護することなく大気中に放
置した場合がある。このような減少は印刷時に印刷機の
トラブル又は休憩時間等で印刷機を停止した場合等にお
いても同様に起きることがある。従って通常、印刷機を
停止する場合、印刷関係者等は不感脂化ガム液を塗布す
る習慣がある。また、不感脂化ガムが塗布されていない
平版印刷版の平版印刷版の非画像域に親油性の物が付着
し放置された場合、その部分が感脂化され、汚れとな
る。例えば指紋等の跡が印刷物の背景に現れるのも同様
な原因によるものである。更にまた、非画像域に傷が付
いた場合であり、この場合は傷の中にインキが詰まり、
次第に感脂化されて汚れとなる。
2. Description of the Related Art Lithographic printing is a printing method that skillfully utilizes the property that water and oil are not essentially mixed. The printing plate surface receives water and repels oily ink with a region that repels water. It consists of an area that accepts oil-based ink, the former being the non-image area and the latter being the image area. Therefore, when the balance is lost, for example, if the hydrophilicity of the non-image area deteriorates for some reason, ink often adheres to the area, resulting in so-called "ground stain". There are various cases where such background soiling occurs, but typical examples include cases where the lithographic printing plate has been subjected to a treatment such as burning applied to make the lithographic printing plate have high printing durability, or a lithographic printing plate. In some cases, the plate surface was left in the air without being protected by the desensitizing gum. Such a decrease may also occur when the printing press is stopped due to a trouble in the printing press or a break during printing. Therefore, when the printing press is stopped, usually, printing personnel have a habit of applying a desensitized gum solution. Further, when a lipophilic substance adheres to the non-image area of the lithographic printing plate to which the desensitizing gum is not applied and is left as it is, the part becomes sensitized and becomes soiled. For example, a trace of a fingerprint or the like appears on the background of a printed matter due to a similar cause. Furthermore, it is a case where the non-image area is scratched, and in this case, the ink is clogged in the scratch,
It is gradually sensitized and becomes dirty.

【0003】上述のような、汚れの発生した平版印刷版
は、版面のインキを除去するとともに、非画像域の親水
性を回復せしめるためのいわゆる版面洗浄剤(プレート
クリーナーと呼ぶこともある。)で処理されるものが通
例である。かかる版面洗浄剤の一つとして、従来計算ナ
トリウム水溶液からなるものが知られていた。しかしな
がら、この版面洗浄剤は不感脂化作用が極めて高いとい
う効果を有するものの、アルカリ性のため水性アルカリ
現像液で現像される感光性平版印刷版、例えば特公昭4
3−28403号、米国特許第3,046,120号明
細書等に記載されているo−キノンジアジド化合物から
なる感光層を有するポジ作用感光性平版印刷版又は特開
昭54−98613号、英国特許1,350,521号
に記載されているような酸性基を有するバインダとジア
ゾ樹脂からなる感光層を有するネガ作用感光性平版印刷
版等から製版された平版印刷版に使用すると画像域の一
部が侵されたり、インキの付着性が劣化するという問題
があった。他方、米国特許第3,489,561号明細
書に記載されている蓚酸を用いたプレートクリーナーは
不感脂化力が弱く、金属支持体を腐食する作用が強いた
め、アルミニウム板を支持体とする通常の感光性平版印
刷版(PS版と称されている。)の支持体表面に施され
ている親水層(例えば米国特許第2,714,066号
明細書に記載されているような親水化処理により形成さ
れた層)が破壊され、汚れを引起し易いので金属支持体
には適性がない。
A lithographic printing plate having a stain as described above removes ink on the plate surface and restores the hydrophilicity of a non-image area by a so-called plate surface cleaning agent (sometimes called a plate cleaner). What is processed in is usually. As one of such plate surface cleaning agents, a cleaning agent composed of a calculated sodium aqueous solution has been known. However, although this plate surface cleaning agent has an effect of extremely high desensitizing effect, it is alkali-sensitive and is therefore a photosensitive lithographic printing plate developed with an aqueous alkali developing solution.
No. 3-28403, U.S. Pat. No. 3,046,120, etc., a positive-working photosensitive lithographic printing plate having a photosensitive layer comprising an o-quinonediazide compound or JP-A-54-98613, a British patent. When used in a lithographic printing plate prepared from a negative-working photosensitive lithographic printing plate having a photosensitive layer composed of a binder having an acidic group and a diazo resin as described in JP-A No. 1,350,521, a part of an image area is used. And the adhesion of the ink is degraded. On the other hand, the plate cleaner using oxalic acid described in U.S. Pat. No. 3,489,561 has a weak desensitizing power and a strong effect of corroding a metal support. Therefore, an aluminum plate is used as a support. A hydrophilic layer (for example, as described in U.S. Pat. No. 2,714,066) applied to the surface of a support of an ordinary photosensitive lithographic printing plate (referred to as PS plate). The metal support is not suitable because the layer formed by the treatment is destroyed and soiling is likely to occur.

【0004】一般に印刷中に汚れが発生した場合は先ず
版面のインキを洗浄剤(灯油又は炭化水素系溶剤)で除
去し、次いで不感脂化処理剤で処理する。上記のような
従来の版面洗浄剤も、版面をインキ洗浄剤で洗浄した後
に施こす必要があるため、版面洗浄剤処理をするときに
は処理工程が2工程となり繁雑である。そのため近年両
機能を統合させた、即ち、インキ洗浄剤作用及び不感脂
化作用を兼ね備えた乳化型版面洗浄剤も開発されてい
る。例えば特開昭52−15702号にはアルカリ性の
乳化型版面洗浄剤が開示されており、特開昭53−21
02号には酸性の乳化型版面洗浄剤が開示されている。
又、一方乳化型版面洗浄剤の油相には、一般的に芳香族
炭化水素を多く含んだ炭化水素系の溶剤が、平版印刷版
に付着しているインキを溶出除去する作用を有するもの
として使用されている。近年、この芳香族炭化水素系の
溶剤は、人体に悪影響を与える化合物といわれ、大きい
問題を有している。そこで、この芳香族炭化水素系の代
替溶剤として脂肪族炭化水素系等の提案がなされてい
る。しかしながら、これらの脂肪族炭化水素は特殊なイ
ンキ例えばUVインキ、金属インキ等に対する清浄除去
性が不十分である等の問題がでてきている。
In general, when stains occur during printing, the ink on the plate surface is first removed with a cleaning agent (kerosene or hydrocarbon solvent) and then treated with a desensitizing agent. Since the conventional plate surface cleaning agent as described above also needs to be applied after the plate surface has been washed with an ink cleaning agent, the plate surface cleaning agent treatment is complicated, requiring two processing steps. Therefore, in recent years, emulsified plate surface cleaners having both functions integrated, that is, having both an ink cleaning agent function and a desensitizing effect, have been developed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-15702 discloses an alkaline emulsified plate surface cleaner.
No. 02 discloses an acidic emulsified plate surface cleaner.
On the other hand, in the oil phase of the emulsified plate cleaning agent, a hydrocarbon-based solvent generally containing a large amount of aromatic hydrocarbons has a function of eluting and removing ink adhering to the lithographic printing plate. It is used. In recent years, this aromatic hydrocarbon-based solvent is said to be a compound that has an adverse effect on the human body, and has a serious problem. Accordingly, aliphatic hydrocarbons and the like have been proposed as alternative solvents for the aromatic hydrocarbons. However, these aliphatic hydrocarbons have problems such as insufficient cleanability of special inks such as UV inks and metal inks.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、各種
汚れ現象に優れた汚れ除去能力を有し、かつ不感脂化作
用を十分に接続して発揮でき、また、環境安全性が高く
作業性の良い平版印刷版用版面洗浄剤を提供することで
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to have a dirt removing ability excellent in various types of dirt phenomena, and to be able to fully demonstrate the desensitizing effect, and to provide a high environmental safety and high workability. An object of the present invention is to provide a plate cleaning agent for a lithographic printing plate having good properties.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは種々研究を
重ねた結果、乳化型の平版印刷版用版面洗浄剤におい
て、その油相に特定の化合物を含有させることによっ
て、上記諸目的を達成できることを見出し、本発明を完
成するに至った。従って、本発明は、乳化型の平版印刷
版用版面洗浄剤であって、油相に、下記一般式[I]又
は[II]で表される化合物の少なくとも一種を含有する
ことを特徴とする平版印刷版用版面洗浄剤に関する。 H3C−(CH2n−COOR1 [I] H3C−CH(OH)−COOR2 [II] (式中、R1及びR2はそれぞれ炭素原子数8〜18の脂
肪族炭化水素基を表し、nは0又は1〜2の整数を示
す。)
As a result of various studies, the present inventors have achieved the above objects by emulsifying a specific compound in the oil phase of an emulsion type lithographic printing plate cleaning agent. They have found that this can be achieved and have completed the present invention. Accordingly, the present invention is an emulsion type lithographic printing plate cleaning agent, characterized in that the oil phase contains at least one compound represented by the following general formula [I] or [II]. The present invention relates to a plate cleaning agent for lithographic printing plates. H 3 C— (CH 2 ) n —COOR 1 [I] H 3 C—CH (OH) —COOR 2 [II] (wherein, R 1 and R 2 each represent an aliphatic carbon having 8 to 18 carbon atoms. Represents a hydrogen group, and n represents 0 or an integer of 1 to 2.)

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の平版印刷版用版面洗浄剤に使用する上記一般式
[I]又は[II]で表される脂肪族カルボン酸エステル
化合物は具体的に、酢酸、プロピオン酸、酪酸又は乳酸
のエステルである。式中、R1及びR2で示される炭素原
子数8〜18の脂肪族炭化水素基は具体的に、不飽和又
は飽和でもよく、直鎖状でも分岐状でもよい。該脂肪族
炭化水素基の炭素原子数が8未満であると、インキ溶出
性は優れているが、印刷版の感光層の印刷耐刷力を劣化
しやすいという問題を有している。一方炭素原子数が1
8を超えると、インキに対する溶出性が劣化する傾向が
あり好ましくない。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
The aliphatic carboxylic acid ester compound represented by the general formula [I] or [II] used in the plate cleaning agent for a lithographic printing plate of the present invention is specifically an ester of acetic acid, propionic acid, butyric acid or lactic acid. . In the formula, the aliphatic hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms represented by R 1 and R 2 may be specifically unsaturated or saturated, and may be linear or branched. When the number of carbon atoms of the aliphatic hydrocarbon group is less than 8, the ink elution property is excellent, but there is a problem that the printing durability of the photosensitive layer of the printing plate tends to deteriorate. On the other hand, if the number of carbon atoms is 1
If it exceeds 8, the dissolution of the ink tends to deteriorate, which is not preferable.

【0008】本発明に使用するのに好ましいカルボン酸
エステル化合物はとして、酢酸、酪酸、乳酸などのオク
チル、2−エチルヘキシル、カプリル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、
ペンタデシル、セチル、オレイルの各エステルが挙げら
れる。特に好ましいものとしては、乳酸オクチル、乳酸
2−エチルヘキシル、乳酸カプリル、乳酸ノニル、乳酸
デシル、乳酸ラウリル、乳酸セチル、酪酸2−エチルヘ
キシル、酪酸セチルなどである。これらのうち、乳酸エ
ステル化合物は特に、各種のインキに対して溶出性が優
れた効果を発揮し、また、一方、印刷版の感光層に対し
ても影響が少ないので、好ましく使用することができ
る。これら脂肪族カルボン酸エステル化合物は1種単独
でも、あるいは2種以上併用して使用することもでき
る。
Preferred carboxylic acid ester compounds for use in the present invention include octyl such as acetic acid, butyric acid and lactic acid, 2-ethylhexyl, capryl, nonyl, decyl, undecyl, lauryl, tridecyl, myristyl, and the like.
Examples include esters of pentadecyl, cetyl, and oleyl. Particularly preferred are octyl lactate, 2-ethylhexyl lactate, caprylic lactate, nonyl lactate, decyl lactate, lauryl lactate, cetyl lactate, 2-ethylhexyl butyrate, cetyl butyrate, and the like. Among these, lactic acid ester compounds exhibit particularly excellent effects of dissolution on various inks, and on the other hand, have little effect on the photosensitive layer of the printing plate, and thus can be preferably used. . These aliphatic carboxylic acid ester compounds can be used alone or in combination of two or more.

【0009】本発明の乳化型の平版印刷版用版面洗浄剤
におけるカルボン酸エスエル化合物の含有量は、経済性
を考慮して、版面洗浄剤の全重量に基づいて0.5〜15
重量%が適当であり、好ましくは1〜10重量%の範囲
である。本発明の乳化型版面洗浄剤は、pH1〜4の酸
性版面洗浄剤と、pH10〜13のアルカリ版面洗浄剤
に分類され、いずれも好ましく使用することができる。
The content of the carboxylic acid ester compound in the emulsion type lithographic printing plate cleaning agent of the present invention is 0.5 to 15 based on the total weight of the plate cleaning agent in consideration of economy.
% Is suitable, preferably in the range of 1 to 10% by weight. The emulsifying type plate cleaning agent of the present invention is classified into an acidic plate cleaning agent having a pH of 1 to 4 and an alkaline plate cleaning agent having a pH of 10 to 13, and both can be preferably used.

【0010】本発明の酸性乳化型版面洗浄剤は、(1)
水溶性高分子化合物、(2)リン酸、重合リン酸、その
アルカリ金属塩、有機ホスホン酸及びその塩からなる群
から選ばれた少なくとも一種の化合物、(3)硝酸塩、
(4)硫酸塩又は重硫酸塩、(5)水を含む水相と、上
述の脂肪族カルボン酸エステルと更にインキに対する溶
解作用を具備する(6)炭化水素系溶剤を含んでもよい
油相から成る。この組成物には更に、(7)界面活性
剤、(8)湿潤剤、(9)チキソトロピィー剤、(1
0)pH調整剤を必要に応じて含有させることができ
る。本発明の版面洗浄剤には、上記成分の他に防腐剤、
殺菌剤、着色剤等を添加してもよい。
The acidic emulsification type plate surface cleaner of the present invention comprises (1)
A water-soluble polymer compound, (2) phosphoric acid, polymerized phosphoric acid, an alkali metal salt thereof, at least one compound selected from the group consisting of organic phosphonic acids and salts thereof, (3) nitrate,
(4) a water phase containing a sulfate or bisulfate, (5) water, and an oil phase containing the above-mentioned aliphatic carboxylic acid ester and further having a dissolving action on ink (6) an oil phase which may contain a hydrocarbon solvent. Become. The composition further comprises (7) a surfactant, (8) a wetting agent, (9) a thixotropic agent,
0) A pH adjuster can be contained as needed. In the plate surface cleaning agent of the present invention, in addition to the above components, a preservative,
A bactericide, a coloring agent and the like may be added.

【0011】上記成分(1)の水溶性高分子化合物の具
体例としては、デキストリン、サイクロデキストリン、
アルギン酸塩、繊維素誘導体(例えば、カルボキシメチ
ルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース等)、アラビア
ゴム、大豆多糖類等の天然物とその変性体及びポリビニ
ルアルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミド及びその共重合体、アクリル酸共重
合体、ビニルメチルエーテル/無水マレイン酸共重合
体、酢酸ビニル/無水マレイン酸共重合体、スチレン/
無水マレイン酸共重合体等の合成物が挙げられる。これ
らの物質は単独又は混合して使うことができ、版面洗浄
剤を好ましい粘度範囲(200cps 〜2000cps 程
度)とするため、その使用量は版面洗浄剤の総重量に基
づいて1〜24重量%が適当であり、より好ましくは3
〜20重量%の範囲から選ぶことができる。
Specific examples of the water-soluble polymer compound of the component (1) include dextrin, cyclodextrin,
Alginates, cellulose derivatives (for example, carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, etc.), gum arabic, natural products such as soybean polysaccharides and modified products thereof, and polyvinyl alcohol and derivatives thereof, polyvinylpyrrolidone,
Polyacrylamide and its copolymer, acrylic acid copolymer, vinyl methyl ether / maleic anhydride copolymer, vinyl acetate / maleic anhydride copolymer, styrene /
Synthetic products such as a maleic anhydride copolymer are exemplified. These substances can be used alone or as a mixture. In order to make the plate surface cleaner have a preferable viscosity range (about 200 cps to 2,000 cps), the amount of the material used is 1 to 24% by weight based on the total weight of the plate surface cleaner. Suitable, more preferably 3
It can be selected from the range of 2020% by weight.

【0012】上記成分(2)としては例えばリン酸、リ
ン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸リチウム、ピ
ロ燐酸、ピロ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸カリウム、ピロ
燐酸リチウム、トリポリ燐酸、トリポリ燐酸ナトリウ
ム、トリポリ燐酸カリウム、トリポリ燐酸リチウム、テ
トラ燐酸、テトラ燐酸ナトリウム、テトラ燐酸カリウ
ム、テトラ燐酸リチウム、ヘキサメタ燐酸、ヘキサメタ
燐酸ナトリウム、ヘキサメタ燐酸カリウム、ヘキサメタ
燐酸リチウム、メチレンジホスホン酸、1−ヒドロキシ
エタン1,1−ジスルホン酸、ニトリロトリスホスホン
酸、N−カルボキシメチルN,N−ジ(メチレンホスホ
ン酸)、ヘキサメチレンジアミン−テトラ(メチレンホ
スホン酸)、エチレンジアミン−テトラ(メチレンホス
ホン酸)、ジエチレントリアミン−ペンタ(メチレンホ
スホン酸)、N,N−ジ(カルボキシメチル)−N−メ
チレンホスホン酸、N−(2−ヒドロキシエチル)−
N,N−ジ(メチレンホスホン酸)、N−ヒドロキシメ
チル−N,N’N’−エチレンジアミントリス(メチレ
ンホスホン酸)、N−ヒドロキシエチル−N’,N’−
ジエチルエチレンジアミン−N,N,N’,N’−テト
ラ(メチレンホスホン酸)、ジ(2−ヒドロキシプロピ
レン)トリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、トリ
(2−ヒドロキシプロピレン)テトラアミンヘキサ(メ
チレンホスホン酸)等を挙げることができる。これらの
化合物は市販品として入手でき、例えばモンサント・ケ
ミカル・カンパニー (Monsanto Chemical Company)から
「DEQUEST類」としてまたフィリップ・A・ハン
ト・ケミカル・コーポレーション (Philip A Hant Chem
ical Corp)のウエイランドケミカル部門 (Wayland Chem
ical Division ) から「WAYPLEX」類として市販
されている。上記のような化合物は、単独又は2種以上
組み合わせて用いることができ、本発明による版面洗浄
剤の総重量を基準に0.1〜15重量%、より好ましくは
0.5〜10重量%の範囲となるように含有させられる。
The above component (2) includes, for example, phosphoric acid, sodium phosphate, potassium phosphate, lithium phosphate, pyrophosphate, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, lithium pyrophosphate, tripolyphosphate, sodium tripolyphosphate, tripolyphosphate Potassium, lithium tripolyphosphate, tetraphosphate, sodium tetraphosphate, potassium tetraphosphate, lithium tetraphosphate, hexametaphosphate, sodium hexametaphosphate, potassium hexametaphosphate, lithium hexametaphosphate, methylene diphosphonic acid, 1-hydroxyethane 1,1-disulfone Acid, nitrilotrisphosphonic acid, N-carboxymethyl N, N-di (methylenephosphonic acid), hexamethylenediamine-tetra (methylenephosphonic acid), ethylenediamine-tetra (methylenephosphonic acid), diethylene Riamin - penta (methylene phosphonic acid), N, N-di (carboxymethyl) -N- methylene phosphonic acid, N- (2- hydroxyethyl) -
N, N-di (methylenephosphonic acid), N-hydroxymethyl-N, N'N'-ethylenediaminetris (methylenephosphonic acid), N-hydroxyethyl-N ', N'-
Diethylethylenediamine-N, N, N ', N'-tetra (methylenephosphonic acid), di (2-hydroxypropylene) triaminepenta (methylenephosphonic acid), tri (2-hydroxypropylene) tetraaminehexa (methylenephosphonic acid) And the like. These compounds are commercially available, for example from Monsanto Chemical Company as "DEQUESTs" and also from Philip A Hant Chemical Corporation.
ical Corp)
ical Division) as "WAYPLEX". The compounds as described above can be used alone or in combination of two or more kinds.
It is contained so as to be in the range of 0.5 to 10% by weight.

【0013】本発明に使用される成分(3)の硝酸塩と
しては、硝酸亜鉛、硝酸コバルト、硝酸マグネシウム、
硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸ニッケル、硝酸ビ
スマス、硝酸錫、硝酸ストロンチウム、硝酸セシウム、
硝酸セリウムのような硝酸の金属塩および硝酸アンモニ
ウムが挙げられる。本発明で使用される水溶性の硝酸金
属塩の使用範囲は全組成物重量の0.5〜10重量%、よ
り好ましくは1〜5重量%である。
The nitrate of the component (3) used in the present invention includes zinc nitrate, cobalt nitrate, magnesium nitrate,
Sodium nitrate, potassium nitrate, nickel nitrate, bismuth nitrate, tin nitrate, strontium nitrate, cesium nitrate,
Metal salts of nitric acid such as cerium nitrate and ammonium nitrate. The use range of the water-soluble metal nitrate used in the present invention is 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight based on the total weight of the composition.

【0014】本発明に使用される成分(4)の硫酸塩又
は重硫酸塩は例えば硫酸塩としては硫酸ナトリウム、硫
酸カリウム、硫酸アルミニウム等を挙げることができ
る。重硫酸塩は一般式M(HSO4)n(但し、Mは金属を
示し、nはMの価数を示す。)で表わされ、例えば硫酸
水素ストロンチウム、硫酸水素カリウム、硫酸水素カル
シウム、硫酸水素タリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸
水素鉛、硫酸水素ビスマス、硫酸水素マグネシウム、硫
酸水素ロジウム等が挙げられる。これらの化合物は、単
独又は2種以上組み合わせて使用でき、本発明による版
面洗浄剤の総重量を基準として0.01〜5重量%、より
好ましくは0.1〜3重量%の範囲で含有させられる。本
発明の版面洗浄剤の水相の残余の成分は水であるが、そ
の量は本発明の版面洗浄剤の総重量に対して45〜85
重量%が適しており、より好ましくは50〜80重量%
である。
The sulfate or bisulfate of the component (4) used in the present invention includes, for example, sodium sulfate, potassium sulfate, aluminum sulfate and the like. The bisulfate is represented by the general formula M (HSO 4 ) n (where M represents a metal and n represents the valence of M), for example, strontium hydrogen sulfate, potassium hydrogen sulfate, calcium hydrogen sulfate, sulfuric acid Examples thereof include thallium hydrogen, sodium hydrogen sulfate, lead hydrogen sulfate, bismuth hydrogen sulfate, magnesium hydrogen sulfate, and rhodium hydrogen sulfate. These compounds can be used alone or in combination of two or more, and contained in an amount of 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight, based on the total weight of the plate cleaning agent according to the present invention. Can be The remaining component of the aqueous phase of the plate cleaning agent of the present invention is water, the amount of which is 45 to 85 based on the total weight of the plate cleaning agent of the present invention.
% Is suitable, more preferably 50-80% by weight
It is.

【0015】一方、本発明の版面洗浄剤の油相には、成
分(6)の炭化水素系溶剤を併用することができる。成
分(6)としては、通常印刷インキの洗浄に使われてい
る石油留分で沸点が120〜350℃のものが特に有用
である。そのような炭化水素系溶剤の具体例としては例
えば、日本石油化学(株)の製品で、沸点150〜20
0℃のクレンゾル、ドライソルベント、Aソルベント、
Kソルベント、ミネラルスピリットA及びハイアロム2
5、沸点200〜250℃の殺虫ソルベント、フォッグ
ソルベント及びノンサルファーソルベント、沸点250
〜300℃の3号ソルベント、4号ソルベント、5号ソ
ルベント、6号ソルベント及び7号ソルベントなどがあ
る。この炭化水素系溶剤の使用範囲は全組成物重量の5
〜40重量%、より好ましくは10〜30重量%であ
る。成分(6)は、成分(5)の水と混ざり合わないた
め、使用する時に充分混合分散した状態で用いる。この
とき分散の安定性を高める目的で成分(7)の界面活性
剤を添加することが有用である。本発明に使用できる界
面活性剤としてはアニオン型界面活性剤およびノニオン
型界面活性剤がある。
On the other hand, in the oil phase of the plate surface cleaning agent of the present invention, the hydrocarbon solvent of the component (6) can be used in combination. As the component (6), a petroleum fraction having a boiling point of 120 to 350 ° C., which is usually used for washing printing ink, is particularly useful. As a specific example of such a hydrocarbon solvent, for example, a product of Nippon Petrochemical Co., Ltd., having a boiling point of 150 to 20
0 ° C cleansol, dry solvent, A solvent,
K Solvent, Mineral Spirit A and Hyalom 2
5, insecticide solvent, fog solvent and non-sulfur solvent having a boiling point of 200 to 250 ° C, boiling point 250
No. 3 solvent, No. 4 solvent, No. 5 solvent, No. 6 solvent and No. 7 solvent at -300 ° C. The range of use of this hydrocarbon solvent is 5% of the total composition weight.
-40% by weight, more preferably 10-30% by weight. The component (6) is not mixed with the water of the component (5), so that it is used in a state of being sufficiently mixed and dispersed when used. At this time, it is useful to add a surfactant of component (7) for the purpose of enhancing the stability of dispersion. Surfactants that can be used in the present invention include anionic surfactants and nonionic surfactants.

【0016】アニオン型界面活性剤としては、脂肪酸塩
類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸
塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホコハ
ク酸塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐
鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチ
レンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアル
キルスルホフェニルエーテル塩類、N−メチル−N−オ
レイルタウリンナトリウム塩類、N−アルキルスルホコ
ハク酸モノアミド二ナトリウム塩類、石油スルホン酸塩
類、硫酸化ヒマシ油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエ
ステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩
類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル
塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩
類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸
エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸エステル塩
類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物
類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化
物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類等が
挙げられる。これらの中でもジアルキルスルホコハク酸
塩類、アルキル硫酸エステル塩類及びアルキルベンゼン
スルホン酸塩類が特に好ましく用いられる。
Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts, abietic acid salts, hydroxyalkanesulfonates, alkanesulfonates, dialkylsulfosuccinates, straight-chain alkylbenzenesulfonates, branched-chain alkylbenzenesulfonates, and alkylnaphthalenes. Sulfonates, alkylphenoxypolyoxyethylene propylsulfonates, polyoxyethylene alkylsulfophenyl ether salts, N-methyl-N-oleyltaurine sodium salts, N-alkylsulfosuccinic acid monoamide disodium salts, petroleum sulfonates, sulfuric acid Castor oil, sulfated tallow oil, fatty acid alkyl ester sulfates, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, fatty acid monog Celide sulfates, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfates, polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphates, styrene -Partially saponified maleic anhydride copolymers, partially saponified olefin-maleic anhydride copolymers, and formalin condensates of naphthalenesulfonic acid salts. Among them, dialkyl sulfosuccinates, alkyl sulfates and alkylbenzene sulfonates are particularly preferably used.

【0017】また、ノニオン型界面活性剤としては、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
ポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン
脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル
類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロ
ピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸
部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪
酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エス
テル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオ
キシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセ
リン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド
類、N,N−ビス−2−ヒドロキシアルキルアミン類、
ポリオキシエチレンアルキルアミン類、トリエタノール
アミン脂肪酸エステル類、トリアルキルアミンオキシド
類などが挙げられる。その中でもポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン−ポリ
オキシプロピレンブロックポリマー類等が好ましく用い
られる。これらの界面活性剤は二種以上併用してもよ
い。又使用量は特に限定されるものではないが、好まし
い範囲は全組成物重量の0.5〜10重量%である。
Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene polystyryl phenyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, and glycerin fatty acid moieties. Esters, sorbitan fatty acid partial esters, pentaerythritol fatty acid partial esters, propylene glycol monofatty acid esters, sucrose fatty acid partial esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid partial esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid partial esters, polyethylene glycol Fatty acid esters, polyglycerin fatty acid partial esters, polyoxyethylenated castor oil, polyoxyethylene glycerin fatty acid Ethers, fatty acid diethanolamides, N, N-bis-2-hydroxyalkylamines,
Examples thereof include polyoxyethylene alkylamines, triethanolamine fatty acid esters, and trialkylamine oxides. Among them, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymers and the like are preferably used. Two or more of these surfactants may be used in combination. The amount used is not particularly limited, but the preferred range is 0.5 to 10% by weight of the total composition weight.

【0018】上記成分の他、版面洗浄剤には良好な広が
り特性を与え、乾燥を抑えて使用適性を良好ならしめる
一種又はそれ以上の湿潤剤(成分(8))も有用であ
る。適当な湿潤剤は一般式:HO−(R−O)n−H(式中
RはCm2m(m=2〜6)であり、nは1〜500で
ある)で表される化合物である。好ましい化合物の具体
例としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキシレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレング
リコール等であ、り他の湿潤剤としてはグリセリン、ソ
ルビトール、ペンタエリスリトールが有用である。湿潤
剤の使用量は全組成物重量の5〜30重量%の範囲で効
果が認められより好ましくは10〜25重量%の範囲で
ある。
In addition to the above components, one or more wetting agents (component (8)) which impart good spreading properties to the plate surface cleaning agent, suppress drying, and improve useability are also useful. Suitable wetting agents have the general formula: HO- (R-O) n -H ( wherein R is C m H 2m (m = 2~6 ), n is a is 1 to 500) is represented by compounds It is. Specific examples of preferred compounds include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, pentanediol, hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and the like. Glycerin, sorbitol and pentaerythritol are useful as humectants. The amount of the wetting agent used is in the range of 5 to 30% by weight of the total composition weight, and the effect is more preferably in the range of 10 to 25% by weight.

【0019】成分(9)のチキソトロピー剤、は動的圧
力によって液の粘度が低下し静のときは粘度が上昇して
スポンジ等で版面を処理するときの作業特性を良好にす
る。適当なチキソトロピー剤としては、珪酸の微粉末、
パミス、炭酸カルシウム、ゼオライト等が挙げられる。
使用量は全組成物重量の0.5〜10重量%の範囲が適当
であり、好ましくは1〜7重量%の範囲である。本発明
の版面洗浄剤は、前述のように酸性のものは pH1〜4
の範囲に調整される。このような pH範囲に調整するた
めに使用される pH調整剤(成分(10))としては硫
酸、亜りん酸、くえん酸、酢酸、蓚酸、マロン酸、酒石
酸、りんご酸、乳酸、レブリン酸、酪酸、マレイン酸、
ピコリン酸などの酸が使用され、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリを併用し
てもよい。
The thixotropic agent of the component (9) lowers the viscosity of the liquid due to dynamic pressure and increases the viscosity when the liquid is still, thereby improving the working characteristics when treating the plate surface with a sponge or the like. Suitable thixotropic agents include finely divided silica,
Pumice, calcium carbonate, zeolite and the like.
The amount used is suitably in the range of 0.5 to 10% by weight of the total composition weight, and preferably in the range of 1 to 7% by weight. As mentioned above, the plate surface cleaning agent of the present invention has a pH of 1 to 4
Is adjusted to the range. The pH adjusting agent (component (10)) used for adjusting the pH to such a pH range includes sulfuric acid, phosphorous acid, citric acid, acetic acid, oxalic acid, malonic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, levulinic acid, and the like. Butyric acid, maleic acid,
An acid such as picolinic acid is used, and an alkali such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or lithium hydroxide may be used in combination.

【0020】上記成分の他、防腐剤(殺菌剤)、着色剤
等を添加することができる。防腐剤として、フェノール
又はその誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導体、ジ
ヒドロ酢酸ナトリウム、4−イソチアゾリン−3−オン
誘導体、ベンズイソチアゾリン−3−オン誘導体、ベン
ズトリアゾール誘導体、アミジングアニジン誘導体、四
級アンモニウム塩類ピリジン、キノリングアニジン等の
誘導体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキザゾー
ル、オキサジン誘導体、ブロモニトロアルコール系の例
えば2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオー
ル等が挙げられる。防腐剤の好ましい添加量は、細菌、
カビ、酵母等に対して安定に効力を発揮する量であっ
て、一般的に版面洗浄剤の総重量に基づいて0.01〜3
重量%付近で添加され、また、種々のカビや細菌に効力
のあるように2種以上の防腐剤を併用することが好まし
い。
In addition to the above components, preservatives (bactericides), coloring agents and the like can be added. As a preservative, phenol or a derivative thereof, formalin, imidazole derivative, sodium dihydroacetate, 4-isothiazolin-3-one derivative, benzisothiazolin-3-one derivative, benztriazole derivative, amidizing anidine derivative, quaternary ammonium salt pyridine, quinoline Derivatives such as guanidine, diazines, triazole derivatives, oxazoles, oxazine derivatives, and bromonitro alcohols such as 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol are exemplified. Preferred amounts of the preservative are bacteria,
It is an amount stably exerted on mold, yeast and the like, and is generally 0.01 to 3 based on the total weight of the plate cleaning agent.
It is preferably added in the vicinity of weight%, and two or more preservatives are preferably used in combination so as to be effective against various molds and bacteria.

【0021】着色剤は本発明の版面洗浄剤に所望の色調
を付与して視覚的コントラストを与えるために使用され
るものであり、広範囲の染料から選択することができ
る。特に好ましい着色剤としては青色、紫色、紅色等の
色調が好適に使用される。具体的にはクリスタルバイオ
レット、サフラニン、ブリリアントブルー、マラカイト
グリーン、アシドローダミンB等が挙げられる。その使
用量は、本発明の版面洗浄剤の総重量に対して0.000
1〜0.1重量%が適当であり、より好ましくは0.000
3〜0.05重量%の範囲である。
The colorant is used for imparting a desired color tone to the plate surface cleaning agent of the present invention to give a visual contrast, and can be selected from a wide range of dyes. As a particularly preferred coloring agent, a color tone such as blue, purple, or red is suitably used. Specific examples include crystal violet, safranin, brilliant blue, malachite green, and acid rhodamine B. The amount used is 0.000 with respect to the total weight of the plate cleaning agent of the present invention.
1 to 0.1% by weight is suitable, more preferably 0.000%.
It is in the range of 3 to 0.05% by weight.

【0022】本発明の版面洗浄剤をアルカリ性版面洗浄
剤とする場合は、(1)水溶性高分子化合物、(11)
一般式M2O・nSiO2〔Mはアルカリ金属、−N(C
3)4、−N(CH2CH3)4、−N(CH2OH)4又は−N
(C24OH)4、nは1〜3.2〕で表わされるケイ酸塩
の水溶液又コロイド溶液、(5)水を含む水相と、上述
した脂肪族カルボン酸エステルと更にインキに対する溶
解作用を具備する(6)炭化水素系溶剤を含んでもよい
油相からなる。この組成物には更に成分(7)界面活性
剤、(8)湿潤剤、(12)モリブデン酸、ホウ酸、硝
酸、硫酸、リン酸、ポリリン酸及びこれらの水溶性塩か
ら選ばれた少くとも一種、(10) pH調整剤を必要に
応じて含有させることができる。
When the plate cleaning agent of the present invention is used as an alkaline plate cleaning agent, (1) a water-soluble polymer compound, (11)
General formula M 2 O.nSiO 2 [M is an alkali metal, -N (C
H 3) 4, -N (CH 2 CH 3) 4, -N (CH 2 OH) 4 or -N
(C 2 H 4 OH) 4 , n is an aqueous solution or colloidal solution of a silicate represented by 1 to 3.2], (5) an aqueous phase containing water, the above-mentioned aliphatic carboxylic acid ester, and further an ink. It consists of an oil phase which may contain a hydrocarbon solvent having a dissolving action (6). The composition further comprises at least a component (7) a surfactant, (8) a wetting agent, (12) molybdic acid, boric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, polyphosphoric acid and water-soluble salts thereof. One kind, (10) pH adjuster can be contained as needed.

【0023】成分(11)のケイ酸塩としては、ケイ酸
ナトリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸
ルビジウム、ケイ酸セシウム、テトラメチルアンモニウ
ムシリケート、テトラエチルアンモニウムシリケート、
テトラメタノールアンモニウムシリケート、テトラエタ
ノールアンモニウムシリケートなどがあげられる。又、
コロイド溶液としては LuDoxという商品名で DuPont 社
より入手できる、コロイダルシリカも同様に使用でき
る。本発明で使用される珪酸塩の使用範囲は全組成物重
量の1〜30重量%、より好ましくは2〜20重量%で
ある。アルカリ性版面洗浄剤において、任意成分(6)
の炭化水素系溶剤の使用範囲は全組成物重量の10〜5
0重量%、より好ましくは15〜40重量%である。こ
の水相と油相は混ざり合わないため使用するときは充分
に混合分散した状態で用いる。分散の安定性を高める目
的で成分(7)の界面活性剤の添加が有用である。成分
(1)、(7)、(8)の種類及び使用量は、酸性の版
面洗浄剤と同じである。
As the silicate of the component (11), sodium silicate, lithium silicate, potassium silicate, rubidium silicate, cesium silicate, tetramethylammonium silicate, tetraethylammonium silicate,
Examples include tetramethanol ammonium silicate and tetraethanol ammonium silicate. or,
Colloidal silica, available from DuPont under the trade name LuDox, can be used as the colloid solution as well. The use range of the silicate used in the present invention is 1 to 30% by weight, more preferably 2 to 20% by weight of the total composition weight. Optional component (6) in alkaline stencil cleaner
The range of use of the hydrocarbon solvent is 10 to 5 parts by weight of the total composition.
0% by weight, more preferably 15 to 40% by weight. Since the water phase and the oil phase do not mix, when used, they are used in a state of being sufficiently mixed and dispersed. It is useful to add a surfactant of component (7) for the purpose of enhancing the stability of dispersion. The types and amounts of the components (1), (7) and (8) are the same as those of the acidic plate cleaning agent.

【0024】版面洗浄剤の作用効果としては、親水層に
発生した傷のために生じる地汚れを防止する作用や回復
した親水性を維持強化する働きがある。この作用は成分
(12)のモリブデン酸、ホウ酸、硝酸、硫酸、リン
酸、ポリリン酸及びそれらの水溶性塩、好ましくはアル
カリ金属塩及びアンモニウム塩から選ばれた少くとも一
種類を併用することによって強化される。例えばモリブ
デン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、モリブデン
酸リチウム、モリブデン酸アンモニウム、ホウ酸ナトリ
ウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸リチウム、ホウ酸アンモ
ニウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸リチウ
ム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸リチウ
ム、リン酸アンモニウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロ
リン酸カリウム、ピロリン酸リチウム、トリポリリン酸
ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、トリポリリン酸
リチウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ヘキサメタリ
ン酸カリウム、ヘキサメタリン酸リチウム等を挙げるこ
とができる。該化合物は全組成物重量の0.1〜10重量
%の範囲で使用され、より好ましくは0.2〜5重量%の
範囲である。
The function of the plate surface cleaning agent is to prevent background contamination caused by scratches generated in the hydrophilic layer and to maintain and strengthen the recovered hydrophilicity. This action is achieved by using at least one selected from molybdic acid, boric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, polyphosphoric acid and water-soluble salts thereof, preferably alkali metal salts and ammonium salts, as the component (12). Enhanced by For example, sodium molybdate, potassium molybdate, lithium molybdate, ammonium molybdate, sodium borate, potassium borate, lithium borate, ammonium borate, sodium nitrate, potassium nitrate, potassium nitrate, lithium nitrate, sodium phosphate, potassium phosphate, phosphorus Examples thereof include lithium acid, ammonium phosphate, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, lithium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate, lithium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate, potassium hexametaphosphate, and lithium hexametaphosphate. The compounds are used in the range from 0.1 to 10% by weight of the total composition weight, more preferably in the range from 0.2 to 5% by weight.

【0025】一般式M2O・nSiO2で表わされる成分
(11)はpH10〜13の範囲で版面洗浄剤の汚れ除
去能力を最も高くする。このpH範囲に調整するため、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の pH調整剤(1
0)を用いる。アルカリ性版面洗浄剤には、上記の成分
の他にパミス、シリカ粉末、ゼオライト等の粒状粉末、
防腐剤、殺菌剤、着色剤等を添加してもよい。アルカリ
性版面洗浄剤は水相のpH値が11〜14、より好まし
くは11.5〜13の範囲で特にすぐれた性能を発揮す
る。従ってこのようなpH範囲となるよう pH調整剤、
例えばリン酸や水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が
必要に加えられる。
The component (11) represented by the general formula M 2 O.nSiO 2 maximizes the ability of the plate surface cleaning agent to remove stains in the pH range of 10 to 13. To adjust to this pH range,
PH adjusters such as sodium hydroxide and potassium hydroxide (1
0) is used. In the alkaline plate cleaning agent, besides the above components, pumice, silica powder, granular powder such as zeolite,
Preservatives, bactericides, coloring agents and the like may be added. The alkaline stencil cleaner exhibits particularly excellent performance when the pH value of the aqueous phase is in the range of 11 to 14, more preferably 11.5 to 13. Therefore, to adjust the pH to such a pH range,
For example, phosphoric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like are added as necessary.

【0026】本発明の平版印刷版用版面洗浄剤は、一般
的乳化のO/W型又はW/O型の乳化物として常法に従
って製造することができる。本発明の平版印刷版用版面
洗浄剤を使用するには、布、あるいはスポンジ等に含ま
せて、汚れ箇所を拭きこすり、次いで30秒程度放置し
た後、水で拭き取ればよい。
The plate surface detergent for a lithographic printing plate of the present invention can be produced as a general emulsified O / W type or W / O type emulsion according to a conventional method. In order to use the lithographic printing plate cleaning agent of the present invention, the cleaning agent may be contained in a cloth, sponge, or the like, wiped off a stained portion, left for about 30 seconds, and then wiped off with water.

【0027】[0027]

【発明の効果】本発明の版面洗浄剤は製版時又はその後
の保存、印刷中その他、製版から印刷迄の全ての段階に
於いて発生した原因に基づく地汚れを除去するためのも
のである。例えば、特定の版にのみ適性を有する、一部
の版に対しては画像を傷つけたり着肉性を悪化させたり
或いは非画像部の親水層を腐食し破壊する、非画像部の
親水層の傷に起因する汚れの回復能力が劣る、といった
ような既存の版面洗浄剤の欠点を克服したものであり、
ネガ又はポジのいずれのPS版から作成された平版印刷
版にも有用である。更に本発明の版面洗浄剤の特徴は、
平版印刷版の非画像部の親水層に発生した傷等のために
生じる地汚れを防止する作用や、回復した親水性を維
持、強化する働きが極めて強力であるということであ
る。本発明の版面洗浄剤はまた、環境上安全性の高いイ
ンキ溶出成分として、脂肪酸エステル化合物を使用す
る。これによって、従来乳化しにくかった脂肪族系炭化
水素をよりよく乳化することができ、且つ芳香族系炭化
水素溶剤を使用するよりも臭気の上で改良でき、環境的
にも人体的にも安全性を高めることができる。また、版
面洗浄剤中に油性成分を比較的多く含ませることができ
るので、作業時間の短縮にもつながる。
The plate surface cleaning agent of the present invention is for removing background stains attributable to a cause that has occurred at the time of plate making or during storage, printing, or any other stage from plate making to printing. For example, it has suitability only for a specific plate, and for some plates, it damages the image or deteriorates the inking property, or corrodes and destroys the hydrophilic layer of the non-image part. Overcoming the shortcomings of existing plate cleaning agents, such as poor ability to heal dirt due to scratches,
It is also useful for lithographic printing plates made from either negative or positive PS plates. Further features of the plate surface cleaning agent of the present invention include:
The effect of preventing background contamination caused by scratches or the like generated on the hydrophilic layer in the non-image portion of the lithographic printing plate and the effect of maintaining and enhancing the restored hydrophilicity are extremely strong. The plate surface cleaning agent of the present invention also uses a fatty acid ester compound as an ink-eluting component having high environmental safety. This makes it possible to better emulsify aliphatic hydrocarbons that have been difficult to emulsify in the past, and to improve odors compared to the use of aromatic hydrocarbon solvents, and is environmentally and physically safe. Can be enhanced. Further, since a relatively large amount of an oil component can be contained in the plate surface cleaning agent, the work time can be reduced.

【0028】[0028]

【実施例】次に本発明の乳化型平版印刷版版面洗浄剤を
実施例をもって説明するが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。なお「部」及び「%」は他に
指定のない限り、それぞれ重量部および重量%を示す。 実施例1 純水563gにアラビアゴム(グレードHPタイプ)8
0gを加温しながら溶解した。次にヘキサメタリン酸ナ
トリウム30gを攪拌しながら溶解し、順次硝酸マグネ
シウム20g、硫酸水素ナトリウム5gを添加し、リン
酸(85%)15g、湿潤剤としてグリセリン50g、
防腐剤として4−イソチアゾリン-3−オン誘導体2.0
gを混合して水相を調製した。一方乳酸2−エチルヘキ
シル60g、脂肪族炭化水素溶剤エクゾールD−80
(エクソン化学(株)製)140g、乳化剤としてペレ
ックスOT−P(花王(株)ジアルキルスルホン酸塩)
20g、ネオペレックスF−60(花王(株)ドデシル
ベンゼンスルホン酸塩)10g、エマルゲン105(花
王(株)ポリオキシエチレンラウリルエーテル)5gを
溶解した油相を調製した。
EXAMPLES Next, the emulsion type lithographic printing plate surface cleaner of the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. "Parts" and "%" indicate parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified. Example 1 Gum Arabic (grade HP type) 8 in 563 g of pure water
0 g was dissolved with heating. Next, 30 g of sodium hexametaphosphate was dissolved with stirring, 20 g of magnesium nitrate and 5 g of sodium hydrogen sulfate were added in order, 15 g of phosphoric acid (85%), 50 g of glycerin as a wetting agent,
4-isothiazolin-3-one derivative 2.0 as preservative
g was mixed to prepare an aqueous phase. On the other hand, 2-ethylhexyl lactate (60 g), an aliphatic hydrocarbon solvent Exsol D-80
140 g (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), Perex OT-P (Kao Corporation dialkyl sulfonate) as an emulsifier
An oil phase was prepared by dissolving 20 g, 10 g of Neoperex F-60 (Kao Corporation dodecylbenzenesulfonate) and 5 g of Emulgen 105 (Kao Corporation polyoxyethylene lauryl ether).

【0029】次に、上記のように調製した水相を攪拌加
温し35〜40℃に調整し、この水相にゆっくりと油相
を滴下し分散液を作成し、ホモジナイザーを通して、乳
白色の乳化溶液に純水で1000mlに補正して乳化型の
版面洗浄剤を作成した。一方平版印刷版としてVPS−
II(富士写真フィルム(株)製陽極酸化マルチグレンタ
イプポジ型PS版)を画像露光し、PS自動現像機80
0EIIを用いて、ポジ用現像液DP−4(水で8倍に希
釈)水溶液で現像後、水洗、乾燥した。上記印刷版を4
分割し表1に示す条件で版を処理し、汚れ除去能力につ
いてテストを実施した。
Next, the aqueous phase prepared as described above was stirred and heated to adjust the temperature to 35 to 40 ° C., and the oil phase was slowly added dropwise to this aqueous phase to prepare a dispersion. The solution was adjusted to 1000 ml with pure water to prepare an emulsified plate surface cleaner. On the other hand, VPS-
II (Fuji Photo Film Co., Ltd. anodized multi-grain type positive PS plate) is image-exposed to a PS automatic processor 80
After developing with an aqueous solution of a positive developing solution DP-4 (diluted 8 times with water) using 0EII, the film was washed with water and dried. 4 printing plates
The plate was divided and processed under the conditions shown in Table 1, and a test was conducted for the ability to remove stains.

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

【0031】このように作成した版をハイデルベルグS
OR−M型印刷機上で、先に調製した版面洗浄剤で約3
0秒間処理したのち、水で拭き取り印刷した。印刷スタ
ート後、7〜10枚で完全にインキが着肉した正常な印
刷物が得られた。そして3万枚印刷しても一度も汚れを
発生することはなかった。印刷上の画像部の網点を観察
したが、洗浄剤で処理しないDと比較しても網点の大き
さ、摩耗の度合いの違いは見られなかった。なお、上記
洗浄剤処理しなった正常プレートDと比較して、インキ
付着汚れなどすべてに正常な印刷物が得られた。また、
上記版面洗浄剤を処理後、水拭きした場合と、水拭きせ
ずにそのまま吸水ロールをタッチさせた場合とでは、印
刷開始から正常印刷物を得るのにほとんど差を見出すこ
とができず、8〜10枚で完全にインキが着肉した印刷
物が得られた。
The plate created in this manner is referred to as Heidelberg S
On an OR-M type printing press, about 3
After processing for 0 seconds, the print was wiped off with water. After the start of printing, a normal printed matter having completely ink-coated was obtained on 7 to 10 sheets. Then, no stain was generated even after 30,000 sheets were printed. Observation of the halftone dots in the image portion on printing showed no difference in the size of the halftone dots and the degree of abrasion as compared with D which was not treated with the cleaning agent. In addition, as compared with the normal plate D which had not been subjected to the above-mentioned cleaning agent treatment, a normal printed matter was obtained for all of the ink stains and the like. Also,
After the treatment with the above-mentioned plate surface cleaning agent, almost no difference can be found in obtaining a normal printed matter from the start of printing between the case of wiping with water and the case of directly touching the water absorbing roll without wiping with water. Printed materials on which ink was completely deposited were obtained on 10 sheets.

【0032】実施例2 下記処方(単位:グラム(g))の水相と油相を実施例
1と同様な方法で調製し、全量1000mlの乳化型版面
洗浄剤を得た。 [水相] 純水 593.0 セロゲン6A(第1工業薬品(株)カルボキシメチルセルロース) 10.0 水溶性大豆多糖類(分析値:ガラクトース 43.6%、 アラビノース 22.5%、ガラクツロン酸 2.2%など含有) 50.0 リン酸 30.0 ピロリン酸カリウム 20.0 硝酸アンモニウム 10.0 グリセリン 50.0 4−イソチアゾリン−3−オン誘導体 2.0 (苛性ソーダでpH2.0に調整) [油相] エクゾールD−80 150.0 乳酸2−エチルヘキシル 30.0 乳酸ラウリル 20.0 ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル 10.0 (エマルゲン705 花王(株)製) ジアルキルスルホコハク酸塩 15.0 (ラピゾールB−80 日本油脂(株)製) ソルビタンモノオレート 10.0 (ノニオンOP−80 日本油脂(株)製)
Example 2 An aqueous phase and an oil phase having the following formulation (unit: gram (g)) were prepared in the same manner as in Example 1 to obtain a 1,000 ml emulsified plate surface cleaner. [Water phase] Pure water 593.0 Cellogen 6A (Daiichi Kogyo Chemical Co., Ltd. carboxymethylcellulose) 10.0 Water-soluble soybean polysaccharide (analytical value: galactose 43.6%, arabinose 22.5%, galacturonic acid 2. 50.0 Phosphoric acid 30.0 Potassium pyrophosphate 20.0 Ammonium nitrate 10.0 Glycerin 50.0 4-Isothiazolin-3-one derivative 2.0 (Adjusted to pH 2.0 with caustic soda) [Oil phase] Exol D-80 150.0 2-Ethylhexyl lactate 30.0 Lauryl lactate 20.0 Polyoxyethylene higher alcohol ether 10.0 (Emulgen 705 manufactured by Kao Corporation) Dialkyl sulfosuccinate 15.0 (Lapisol B-80) Sorbitan monooleate 10.0 (Nonion OP-80 manufactured by Nippon Yushi Co., Ltd.)

【0033】実施例3 下記処方(単位:g)の水相と油相を実施例1と同様の
方法で調製し、全量1000mlのアルカリ性版面洗浄剤
を得た。 [水相] 純水 565.0 セロゲン6A(第1工業薬品(株)カルボキシメチルセルロース) 60.0 3号ケイ酸ナトリウム(40%) 30.0 ピロリン酸カリウム 10.0 水酸化ナトリウム 5.0 プロピレングリコール 70.0 [油相] ソルベントK(日本石油化学(株)製) 150.0 乳酸2−エチルヘキシル 50.0 ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル 25.0 (エマルゲン705 花王(株)製) ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム 15.0 (ラピゾールB−80 日本油脂(株)製) プルロニック P−85 20.0 (旭電化(株)製 ポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレンブロック重合 体)
Example 3 An aqueous phase and an oil phase having the following formulation (unit: g) were prepared in the same manner as in Example 1 to obtain a total of 1,000 ml of an alkaline stencil cleaner. [Water phase] Pure water 565.0 Cellogen 6A (Daiichi Kogyo Chemical Co., Ltd. carboxymethyl cellulose) 60.0 No. 3 sodium silicate (40%) 30.0 Potassium pyrophosphate 10.0 Sodium hydroxide 5.0 Propylene Glycol 70.0 [Oil phase] Solvent K (Nippon Petrochemical Co., Ltd.) 150.0 2-Ethylhexyl lactate 50.0 Polyoxyethylene higher alcohol ether 25.0 (Emulgen 705 Kao Corporation) Dialkyl sulfosuccinic acid Sodium 15.0 (Lapisol B-80 manufactured by NOF Corporation) Pluronic P-85 20.0 (Polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.)

【0034】一方平版印刷版としてFNS−A(富士写
真フィルム(株)製、陽極酸化、親水化処理を施したネ
ガ型PS版)を画像露光し、PS自動現像機800EII
を用い、ネガ用現像液DN−3C(水で2倍希釈)水溶
液で現像、水洗、乾燥した。上記印刷版を4分割し、表
1に示す条件で版を処理し、汚れ除去能力についてテス
トを実施した。ハイデルベルグSOR−M型印刷機上
で、前記の版面洗浄剤で30秒間処理し、水を含ませた
スポンジを用いて拭き取った後印刷した。鮮明な印刷物
を得るまでの不良印刷物数は10〜20枚であり、処理
なしの版と比較して殆ど差は認められず、良好な結果で
あった。また、3万枚印刷しても一度も汚れは発生せ
ず、版面上の画像の網点を観察した結果、洗浄剤を処理
しないDと比較しても網点の大きさ、摩耗の度合いの違
いは見られなかった。
On the other hand, as a lithographic printing plate, FNS-A (a negative PS plate subjected to anodizing and hydrophilizing treatment, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was image-exposed, and a PS automatic developing machine 800EII was used.
Was developed with an aqueous solution of a negative developer DN-3C (diluted twice with water), washed with water, and dried. The printing plate was divided into four parts, the plate was processed under the conditions shown in Table 1, and a test was performed on the stain removal ability. On a Heidelberg SOR-M printing machine, the plate was treated with the above-mentioned plate surface cleaning agent for 30 seconds, wiped off with a sponge soaked in water, and then printed. The number of defective prints until a clear print was obtained was 10 to 20, and there was almost no difference as compared with the plate without treatment, which was a good result. In addition, no stain was generated even after 30,000 sheets were printed, and the dots of the image on the plate surface were observed. No difference was seen.

【0035】実施例4〜7 下記表2に示す処方(単位:グラム(g))で水相と油
相を調液し、実施例1と同様にして、酸性の版面洗浄剤
(実施例4及び5、比較例1)を調製し、同様のテストを
実施した。また、表3に示す処方(単位:グラム
(g))で水相と油相を調液し、実施例3と同様に、ア
ルカリ性の版面洗浄剤(実施例6及び7、比較例2)を
調製し、同様のテストを行った。その結果を表4に示
す。
Examples 4 to 7 An aqueous phase and an oil phase were prepared according to the formulation (unit: gram (g)) shown in Table 2 below, and an acidic plate cleaning agent was prepared in the same manner as in Example 1.
(Examples 4 and 5, Comparative Example 1) were prepared and subjected to the same test. Further, an aqueous phase and an oil phase were prepared according to the formulation (unit: gram (g)) shown in Table 3, and an alkaline plate surface cleaning agent (Examples 6 and 7, Comparative Example 2) was prepared in the same manner as in Example 3. Prepared and subjected to similar tests. Table 4 shows the results.

【0036】[0036]

【表2】 [Table 2]

【0037】[0037]

【表3】 [Table 3]

【0038】[0038]

【表4】 A 優れている △ やや劣る × 劣る[Table 4] A Excellent △ Somewhat inferior × Inferior

【0039】表4の結果から判るように、本発明の平版
印刷版用版面洗浄剤はいずれも満足のいく効果を示し
た。
As can be seen from the results in Table 4, all the surface cleaning agents for lithographic printing plates of the present invention exhibited satisfactory effects.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 乳化型の平版印刷版用版面洗浄剤であっ
て、油相に、下記一般式[I]又は[II]で表される化
合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする平版
印刷版用版面洗浄剤。 H3C−(CH2n−COOR1 [I] H3C−CH(OH)−COOR2 [II] (式中、R1及びR2はそれぞれ炭素原子数8〜18の脂
肪族炭化水素基を表し、nは0又は1〜2の整数を示
す。)
1. A lithographic printing plate cleaning agent of an emulsion type, wherein the oil phase contains at least one compound represented by the following general formula [I] or [II]. Plate cleaning agent for printing plates. H 3 C— (CH 2 ) n —COOR 1 [I] H 3 C—CH (OH) —COOR 2 [II] (wherein, R 1 and R 2 each represent an aliphatic carbon having 8 to 18 carbon atoms. Represents a hydrogen group, and n represents 0 or an integer of 1 to 2.)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020090638A (en) * 2018-12-07 2020-06-11 日油株式会社 Aqueous detergent composition for printing plate

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020090638A (en) * 2018-12-07 2020-06-11 日油株式会社 Aqueous detergent composition for printing plate
JP7177391B2 (en) 2018-12-07 2022-11-24 日油株式会社 Aqueous detergent composition for letterpress printing plate

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