JP2000212302A - Polyester film for packaging - Google Patents

Polyester film for packaging

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JP2000212302A
JP2000212302A JP11313330A JP31333099A JP2000212302A JP 2000212302 A JP2000212302 A JP 2000212302A JP 11313330 A JP11313330 A JP 11313330A JP 31333099 A JP31333099 A JP 31333099A JP 2000212302 A JP2000212302 A JP 2000212302A
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JP
Japan
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film
polyester film
packaging
polyester
metal
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Japanese (ja)
Inventor
Ryosuke Matsui
良輔 松井
Masahiro Kimura
将弘 木村
Kozo Takahashi
弘造 高橋
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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  • Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject film excellent in protecting properties for contents as a packaging material, especially taste characteristics, long-period preserving properties and a reduction in catalyst metal components by specifying the amount of a residual catalyst metal and amount of residual phosphorus element. SOLUTION: This film is obtained by regulating the ratio (M/P) of the amount of a residual catalyst metal (M: unit mmol.%) and the amount of residual phosphorus element (P: unit mmol.%) in a polyester film to <1. The amount of the residual alkali in the film (A: ppm) is preferably <=10 ppm, the melting point of the film is preferably 240-280 deg.C, the degree of heteromorphy of a particle (ratio D/d of the maximum length D of the particle to the minimum length d thereof) contained in the film is preferably >=1.1 and >=90 mol.% in the acidic component constituting the polyester is preferably a terephthalic acid component and/or a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、包装用ポリエステ
ルフィルムに関するものである。詳しくは内容物に直接
接触する包装材料として使用される際の保存性に優れる
だけでなく、成形加工する用途、ラミネート成形する用
途、特に金属、紙、プラスチックを基材としたラミネー
ト成形用途、容器に好適な包装用ポリエステルフィルム
に関するものである。
[0001] The present invention relates to a polyester film for packaging. Specifically, it is not only excellent in preservability when used as a packaging material that comes into direct contact with the contents, but also used for molding and processing, laminating, especially laminating using metal, paper, and plastic as base materials, containers The present invention relates to a polyester film suitable for packaging.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、包装材料に使用されるポリエステ
ルフィルムは、軟包装の場合にはポリエチレン、ポリプ
ロピレンと接着剤を使用して、または接着剤を使用する
ことなくラミネートされ、シーラント層が直接内容物と
接するために、ポリエステルフィルムと内容物の接触を
考慮することは少なかった。
2. Description of the Related Art Conventionally, in the case of flexible packaging, a polyester film used as a packaging material is laminated using polyethylene, polypropylene and an adhesive or without using an adhesive, and the sealant layer is directly covered with the content. In order to come into contact with objects, contact between the polyester film and the contents was rarely considered.

【0003】しかしながら、近年包装材料が多種多様
化、進化するにつれポリエステルフィルムと内容物が直
接接触する用途が増加し、さらにシェルフライフの増加
に伴いポリエステルフィルムの品質を改良することが考
えられてきている。
[0003] However, in recent years, as packaging materials have been diversified and evolved, applications in which the polyester film and the contents are in direct contact have increased, and it has been considered to improve the quality of the polyester film with an increase in shelf life. I have.

【0004】特に、内容物が食品、飲料である場合は、
ポリエステルフィルムとの接触により品質の変化が認め
られるケース、たとえば飲料や食品の味の変化などは内
容物の商品としての価値を下げることから問題となる場
合がある。
[0004] In particular, when the contents are foods and beverages,
A case in which a change in quality due to contact with the polyester film is recognized, for example, a change in taste of a beverage or food may cause a problem because the value of the content is reduced as a product.

【0005】包装材料の中で、たとえば近年増加傾向に
ある容器の内面にポリエステルフィルムを使用するケー
スでは、金属とポリエステルフィルムを接着剤を使用し
て、または接着剤を使用せずにラミネートし、成形を行
い缶を得ている。
[0005] In the case of using a polyester film on the inner surface of a container, which has been increasing in recent years, among packaging materials, for example, a metal and a polyester film are laminated with or without an adhesive. The can is obtained by molding.

【0006】従来、金属缶の缶内面および外面は腐食防
止を目的として、エポキシ系、フェノール系などの各種
熱硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させたものを塗布
し、金属表面を被覆することが広く行われてきた。しか
しながら、このような熱硬化性樹脂の被覆方法では塗料
の乾燥に長時間を要し、生産性が低下したり、多量の有
機溶剤による環境汚染など好ましくない問題がある。
Conventionally, the inside and outside surfaces of metal cans are coated with a solution of various thermosetting resins such as epoxy or phenol dissolved or dispersed in a solvent for the purpose of corrosion protection, to coat the metal surface. Has been widely practiced. However, such a method of coating with a thermosetting resin requires a long time for drying the paint, and has unfavorable problems such as a decrease in productivity and environmental pollution due to a large amount of an organic solvent.

【0007】これらの問題を解決する方法として、金属
缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属板
にメッキなどの各種表面処理を施した金属板にフィルム
をラミネートする方法がある。そして、フィルムのラミ
ネート金属板を絞り成形やしごき成形加工して金属缶を
製造する場合、フィルムには次のような特性が要求さ
れ、さらには最近では金属缶の内容物への金属触媒成分
および金属触媒成分に混入している不純物成分を少量化
したいという要求も高まりつつあり、フィルムに要求さ
れる特性としては次のようなものが挙げられる。
As a method of solving these problems, there is a method of laminating a film on a steel plate, an aluminum plate, or a metal plate on which various surface treatments such as plating are performed on the metal plate, which are materials of a metal can. When a metal can is manufactured by drawing or ironing a laminated metal plate of a film, the film is required to have the following properties, and more recently, a metal catalyst component and a metal catalyst component to the contents of the metal can. There is an increasing demand to reduce the amount of impurity components mixed in the metal catalyst component, and the following properties are required for the film.

【0008】(1)金属板へのラミネート性に優れてい
ること。
(1) It has excellent laminating properties on a metal plate.

【0009】(2)金属板との密着性に優れているこ
と。
(2) It has excellent adhesion to a metal plate.

【0010】(3)成形性に優れ、成形後にピンホール
などの欠陥を生じないこと。
(3) It is excellent in moldability and does not cause defects such as pinholes after molding.

【0011】(4)金属缶に対する衝撃によって、ポリ
エステルフィルムが剥離したり、クラック、ピンホール
が発生しないこと。
(4) The polyester film does not peel, crack, or pinhole due to impact on the metal can.

【0012】(5)缶の内容物の風味が、フィルム中の
金属成分、低分子成分によりそこなわれないこと(以
下、味特性と記載する)。さらにその特性が長時間にわ
たり維持されること(長期保存性)。
(5) The taste of the contents of the can is not impaired by metal components and low molecular components in the film (hereinafter referred to as taste characteristics). Further, its properties are maintained for a long time (long-term storage property).

【0013】これらの要求の中でも味特性を解決するた
めに多くの提案がなされており、たとえば特開平9−2
41361号公報では、触媒金属、リンの含有量を特定
の範囲として味特性、生産性の両立を図ろうとしてい
る。
Among these demands, many proposals have been made to solve the taste characteristics.
In Japanese Patent No. 41361, the content of the catalytic metal and the content of phosphorus are specified in a specific range to achieve both taste characteristics and productivity.

【0014】しかしながら、特公昭37−6142号公
報に記載されるような溶融ポリマーフィルムを静電印加
キャストする方法では、ポリエステル中に十分な金属
量、リン量が必要であるため、味特性の確保、特に長期
保存性、触媒金属成分の低減という点では十分とは言え
なかった。また、金属触媒成分および金属触媒成分に混
じった不純物成分の混入をできるだけ少なくするという
点でも不十分であった。
However, in the method of casting a molten polymer film by electrostatic application as described in Japanese Patent Publication No. 37-6142, since a sufficient amount of metal and phosphorus is required in the polyester, it is necessary to secure taste characteristics. In particular, it was not sufficient in terms of long-term storage properties and reduction of catalytic metal components. In addition, it is insufficient to minimize the mixing of the metal catalyst component and the impurity component mixed with the metal catalyst component.

【0015】[0015]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来技術の問題点を解消することにあり、包装材料
として内容物の保護性、特に味特性、長期保存性、触媒
金属成分の低減に優れるとともに、成形、ラミネート加
工を可能とし、特に絞り成形やしごきなどの厳しい成形
加工後も味特性、耐食性に優れる包装用ポリエステルフ
ィルムを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and to protect the contents, especially the taste characteristics, long-term storage properties, and the catalytic metal component as a packaging material. An object of the present invention is to provide a polyester film for packaging which is excellent in reduction, enables molding and lamination, and has excellent taste characteristics and corrosion resistance even after severe molding such as drawing and ironing.

【0016】[0016]

【課題を解決するための手段】上記した本発明の課題
は、ポリエステルフィルム中の触媒金属残存量(M:単
位ミリモル%)と、リン元素残存量(P:単位ミリモル
%)の比(M/P)が1未満である包装用ポリエステル
フィルムによって達成することができる。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a polyester film having a ratio (M / mole%) of the residual amount of catalyst metal (M: unit mmol%) to the residual amount of phosphorus element (P: unit mmol%). P) can be achieved by a packaging polyester film having a value of less than 1.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】本発明のポリエステルフィルムを
構成するポリエステルとは、主鎖中の主要な結合をエス
テル結合とする高分子の総称であって、通常ジカルボン
酸成分とグリコール成分を重縮合反応させることによっ
て得ることができる。ここでジカルボン酸成分として
は、たとえばテレフタル酸、2,6−ナフタレンジカル
ボン酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフ
ェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、5−ナトリウムスルホンジカルボン酸、フタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、
アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フ
マル酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、パラオキシ安息香
酸などのオキシカルボン酸などを挙げることができる。
また、グリコール成分としては、たとえばエチレングリ
コール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタン
ジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール
などの脂肪族グリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの
ポリオキシアルキレングリコール、シクロヘキサンジメ
タノールなどの脂環族グリコール、ビスフェノールA、
ビスフェノールSなどの芳香族グリコールなどが挙げら
れる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyester constituting the polyester film of the present invention is a generic term for polymers having a main bond in the main chain as an ester bond, and is usually a polycondensation reaction of a dicarboxylic acid component and a glycol component. Can be obtained. Here, as the dicarboxylic acid component, for example, aromatic compounds such as terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfondicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 5-sodiumsulfonedicarboxylic acid, and phthalic acid Group dicarboxylic acid, oxalic acid, succinic acid,
Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic acid, and fumaric acid, alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, and oxycarboxylic acids such as paraoxybenzoic acid.
Examples of the glycol component include aliphatic glycols such as ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, and neopentyl glycol; polyoxyalkylene glycols such as diethylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol; and cyclohexanedimethanol. Alicyclic glycol, bisphenol A,
And aromatic glycols such as bisphenol S.

【0018】本発明におけるポリエステルの酸成分のう
ち90モル%以上がテレフタル酸成分および/または
2,6−ナフタレンジカルボン酸成分とするポリエステ
ルであることが耐熱性、味特性の点から好ましく、特に
味特性の厳しい用途では酸成分の95モル%以上がテレ
フタル酸成分および/または2,6−ナフタレンジカル
ボン酸成分であると長期保存性に優れるので好ましい。
From the viewpoint of heat resistance and taste characteristics, it is preferable that 90% by mol or more of the acid component of the polyester in the present invention is a terephthalic acid component and / or a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component. In applications having severe characteristics, it is preferable that 95% by mole or more of the acid component is a terephthalic acid component and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component because of excellent long-term storage properties.

【0019】本発明におけるポリエステルフィルムは、
耐熱性、成形性の点で融点が240〜280℃であるこ
とが好ましい。さらに成形性の点では融点が246〜2
75℃であることが好ましく、特に好ましくは246〜
270℃である。
The polyester film of the present invention comprises:
The melting point is preferably from 240 to 280 ° C. from the viewpoint of heat resistance and moldability. Further, in terms of moldability, the melting point is 246-2.
The temperature is preferably 75 ° C, particularly preferably 246 to
270 ° C.

【0020】本発明の包装用ポリエステルフィルムは、
味特性、長期保存性を極めて良好とする上で、フィルム
中の触媒金属残存量(M:単位ミリモル%)と、リン元
素残存量(P:単位ミリモル%)の比(M/P)が1未
満であることが必要である。さらに好ましくはM/Pが
0.3以上1未満である。0.5以上1未満であるとフ
ィルムの生産性が悪化しないので、より一層好ましい。
また、フィルム中の触媒金属残存量(M)が5〜30ミ
リモル%であると、味特性の点で好ましく、5〜25ミ
リモル%であるとさらに好ましい。一方、リン元素残存
量(P)は生産性、着色防止の観点から、10〜30ミ
リモル%であることが好ましく、さらに好ましくは15
〜25ミリモル%である。
The polyester film for packaging of the present invention comprises:
In order to make taste characteristics and long-term storage very good, the ratio (M / P) of the residual amount of catalytic metal (M: unit mmol%) to the residual amount of phosphorus element (P: unit mmol%) in the film is 1 It must be less than. More preferably, M / P is 0.3 or more and less than 1. When the ratio is 0.5 or more and less than 1, the productivity of the film does not deteriorate, so that it is more preferable.
Moreover, it is preferable in terms of taste characteristics that the residual amount of catalyst metal (M) in the film is 5 to 30 mmol%, and it is more preferable that the amount is 5 to 25 mmol%. On the other hand, the phosphorus element residual amount (P) is preferably 10 to 30 mmol%, more preferably 15 from the viewpoint of productivity and prevention of coloring.
2525 mmol%.

【0021】さらに、本発明の包装用ポリエステルフィ
ルムでは、耐熱性および長期保存性、詳しくは高温下で
の味の変化を抑制し、保存性を良好とする上で、フィル
ム中のアルカリ金属残存量(A:単位ppm)が10p
pm以下であることが好ましく、さらに好ましくは7p
pm以下である。特に好ましくは5ppm以下である。
Further, in the polyester film for packaging of the present invention, the heat resistance and the long-term storage stability, more specifically, the amount of alkali metal remaining in the film in order to suppress the change in taste at high temperatures and improve the storage stability (A: unit ppm) is 10p
pm or less, more preferably 7p
pm or less. Especially preferably, it is 5 ppm or less.

【0022】本発明のポリエステルを製造する際の触媒
としては特に限定されないが、アルカリ土類金属化合
物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化
合物、アンチモン化合物、チタン化合物、チタン/ケイ
素複合酸化物、ゲルマニウム化合物などが使用できる。
中でもチタン化合物、チタン/ケイ素複合酸化物、ゲル
マニウム化合物が触媒活性、味特性、上記触媒金属量を
設定する上で好ましい。
The catalyst for producing the polyester of the present invention is not particularly limited, but includes alkaline earth metal compounds, manganese compounds, cobalt compounds, aluminum compounds, antimony compounds, titanium compounds, titanium / silicon composite oxides, and germanium compounds. Etc. can be used.
Among them, a titanium compound, a titanium / silicon composite oxide, and a germanium compound are preferable in setting the catalytic activity, taste characteristics, and the amount of the catalytic metal.

【0023】たとえば触媒としてチタン/ケイ素触媒を
添加する場合には、テレフタル酸成分とエチレングリコ
ール成分を反応させ、次にチタン/ケイ素複合酸化物、
リン化合物を添加し、引き続き高温、減圧下で一定のジ
エチレングリコール含有量になるまで重縮合反応させ、
特定の触媒金属量、リン量を有するポリエステルを得る
方法などが好ましく採用される。
For example, when a titanium / silicon catalyst is added as a catalyst, a terephthalic acid component and an ethylene glycol component are reacted, and then a titanium / silicon composite oxide,
A phosphorus compound is added, and subsequently a polycondensation reaction is performed under a high temperature and a reduced pressure until a constant diethylene glycol content is obtained.
A method of obtaining a polyester having a specific amount of catalyst metal and phosphorus is preferably employed.

【0024】着色防止剤として添加されるリン化合物は
特に限定されないが、リン酸、亜リン酸などが好まし
い。
The phosphorus compound added as a coloring inhibitor is not particularly limited, but phosphoric acid and phosphorous acid are preferred.

【0025】また、包装用フィルムとしての加工性、ハ
ンドリングの点で、粒子を含有させることが好ましく、
粒子径、添加量は特に限定されないが、成形加工時の滑
り性、ラミネート時の接着性の点で粒子径が0.01〜
5μmの粒子を0.005〜0.5重量%含有させるこ
とが好ましい。
Further, it is preferable that particles are contained from the viewpoint of processability and handling as a packaging film.
Although the particle diameter and the amount of addition are not particularly limited, the particle diameter is 0.01 to 0.01 in terms of slipperiness during molding and adhesion during lamination.
It is preferable to contain 0.005 to 0.5% by weight of 5 μm particles.

【0026】具体的には、無機粒子としては、湿式およ
び乾式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸アルミニウ
ム、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、
硫酸バリウム、アルミナ、マイカ、カオリン、クレ−な
どが挙げらる。
Specifically, the inorganic particles include wet and dry silica, colloidal silica, aluminum silicate, titanium oxide, calcium carbonate, calcium phosphate,
Examples include barium sulfate, alumina, mica, kaolin, and clay.

【0027】また、有機粒子としては、様々な有機高分
子粒子を用いることができるが、その種類としては、少
なくとも一部がポリエステルに対し不溶の粒子であれば
いかなる組成の粒子でもかまわない。また、このような
粒子の素材としては、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリメチルメタクリレート、ホルムアルデヒド樹脂、フ
ェノール樹脂、架橋ポリスチレン、シリコーン樹脂およ
びこれらの混合、共重合樹脂などの種々のものを使用す
ることができるが、耐熱性が高く、かつ粒度分布の均一
な粒子が得られやすいビニル系架橋高分子粒子が特に好
ましい。
As the organic particles, various organic polymer particles can be used, and the type of the organic particles is not particularly limited as long as at least a part of the particles is insoluble in the polyester. Further, as a material of such particles, polyimide, polyamide imide,
Various materials such as polymethyl methacrylate, formaldehyde resin, phenol resin, cross-linked polystyrene, silicone resin, and mixtures and copolymer resins thereof can be used, but particles having high heat resistance and uniform particle size distribution can be obtained. Particularly preferred are vinyl-based crosslinked polymer particles which can be easily obtained.

【0028】本発明のポリエステルフィルムは成形加工
時の耐摩耗性の点から含有する粒子の異形度(粒子の最
小長さdに対する最大長さDの比、D/d)が1.1以
上であることが好ましい。さらに成形性を向上させるた
めにD/dが2.0〜15であればさらに好ましい。
In the polyester film of the present invention, the degree of irregularity of the particles (the ratio of the maximum length D to the minimum length d of the particles, D / d) is 1.1 or more from the viewpoint of abrasion resistance during molding. Preferably, there is. It is further preferable that D / d is 2.0 to 15 in order to further improve the moldability.

【0029】本発明におけるポリエステルは、好ましく
はジエチレングリコール成分量が0.01〜3.5重量
%、さらに好ましくは0.01〜2.5重量%、特に好
ましくは0.01〜2.0重量%であることが包装材料
におけるレトルト処理などの多くの熱履歴を受けても優
れた内容物の保護性、味特性を維持する上で望ましい。
The polyester in the present invention preferably has a diethylene glycol content of 0.01 to 3.5% by weight, more preferably 0.01 to 2.5% by weight, particularly preferably 0.01 to 2.0% by weight. Is desirable in order to maintain excellent protection and taste characteristics of the contents even when subjected to many heat histories such as retort treatment in the packaging material.

【0030】また、味特性を良好にする上で、フィルム
中のアセトアルデヒドの含有量を好ましくは20ppm
以下、さらに好ましくは15ppm以下とすることが望
ましい。アセトアルデヒドの含有量が20ppmを越え
ると味特性が劣ることがある。フィルム中のアセトアル
デヒドの含有量を20ppm以下にする方法は特に限定
されるものではないが、たとえばポリエステルを重縮合
反応などで製造する際の熱分解によって生じるアセトア
ルデヒドを除去するため、ポリエステルを減圧下もしく
は不活性ガス雰囲気下でポリエステルの融点以下の温度
で熱処理する方法、好ましくはポリエステルを減圧下あ
るいは不活性ガス雰囲気下において155℃以上融点以
下の温度で固相重合する方法、ベント式押出機を使用し
て溶融押出する方法、高分子を溶融押出する際に押出温
度を融点+25℃以内、好ましくは融点+20℃以内で
短時間で押し出す方法を挙げることができる。
In order to improve taste characteristics, the content of acetaldehyde in the film is preferably 20 ppm.
Below, it is more desirable to make it 15 ppm or less. If the acetaldehyde content exceeds 20 ppm, the taste characteristics may be inferior. The method of reducing the content of acetaldehyde in the film to 20 ppm or less is not particularly limited. For example, in order to remove acetaldehyde generated by thermal decomposition when producing a polyester by a polycondensation reaction or the like, the polyester is reduced under reduced pressure or A method in which heat treatment is performed at a temperature lower than the melting point of the polyester in an inert gas atmosphere, preferably a method in which the polyester is subjected to solid-state polymerization at a temperature of 155 ° C. or higher and a temperature lower than the melting point under reduced pressure or an inert gas atmosphere, using a vented extruder And a method in which the polymer is extruded at a melting point of + 25 ° C., preferably + 20 ° C. in a short time when the polymer is melt-extruded.

【0031】また、ポリエステルの固有粘度は0.05
〜0.15m3/kgであることが好ましく、特に耐熱
性、耐経時性が要求される用途では固有粘度が0.06
〜0.15m3/kgであるとより好ましい。
The intrinsic viscosity of the polyester is 0.05
0.10.15 m3 / kg, and especially in applications where heat resistance and aging resistance are required, the intrinsic viscosity is 0.06 m3 / kg.
More preferably, it is 0.15 m3 / kg.

【0032】本発明のフイルムの厚さは、金属にラミネ
ートした後の成形性、耐熱性、絶縁性の点で5〜100
0μmであることが好ましく、さらに好ましくは8〜2
00μm、特に好ましくは8〜100μmである。
The film of the present invention has a thickness of 5 to 100 in terms of moldability, heat resistance and insulating properties after lamination on metal.
0 μm, more preferably 8 to 2 μm.
00 μm, particularly preferably 8 to 100 μm.

【0033】本発明におけるフィルムの製造方法として
は、特に限定されないがたとえばポリエステルを必要に
応じて乾燥した後、公知の溶融押出機に供給し、スリッ
ト状のダイからシート状に押出し、ワイヤー状電極もし
くはテープ状電極を使用して静電印加する方法、キャス
ティングドラムと押出したポリマーシートの間に水膜を
設けたキャスト法、キャスティングドラムの温度を高温
としてポリマーを粘着させる方法、もしくはこれらの方
法を2種類以上組み合わせた方法によりシート状ポリマ
ーをキャスティングドラムに密着させ冷却固化し未延伸
フィルムを得る方法がある。これらの中でも、生産性、
平面性の点から、静電印加する方法が好ましく使用さ
れ、特に電極としてテープ状電極を使用することが好ま
しい。
The method for producing a film in the present invention is not particularly limited. For example, after drying polyester as required, it is fed to a known melt extruder, extruded from a slit die into a sheet, and Alternatively, a method of applying static electricity using a tape-shaped electrode, a casting method in which a water film is provided between a casting drum and an extruded polymer sheet, a method of sticking a polymer by setting the temperature of the casting drum to a high temperature, or these methods There is a method in which a sheet-like polymer is brought into close contact with a casting drum and cooled and solidified to obtain an unstretched film by a method combining two or more kinds. Among these, productivity,
From the viewpoint of flatness, a method of applying static electricity is preferably used, and it is particularly preferable to use a tape-like electrode as the electrode.

【0034】また、該未延伸フィルムをフイルムの長手
方向および幅方向に延伸、熱処理し、目的とする厚さ方
向屈折率を有するフィルムを得る方法は耐熱性、耐経時
性の点で特に好ましい。好ましくはフィルムの品質の点
でテンター方式によるものが好ましく、長手方向に延伸
した後、幅方向に延伸する逐次二軸延伸方式、長手方
向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方式
が望ましい。延伸倍率としては、それぞれの方向に1.
5〜10.0倍、好ましくは2.0〜6.0倍である。
長手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくしてもよ
く、同一としてもよい。また、延伸速度は1000%/
分〜200000%/分であることが望ましく、延伸温
度はポリエステルのガラス転移温度以上ガラス転移温度
+80℃以下であれば任意の温度とすることができる
が、ガラス転移温度+20℃〜60℃が好ましい。
A method of stretching and heat-treating the unstretched film in the longitudinal and width directions of the film to obtain a film having a desired refractive index in the thickness direction is particularly preferable in view of heat resistance and aging resistance. Preferably, a tenter method is preferable in terms of film quality.After stretching in the longitudinal direction, a sequential biaxial stretching method in which the film is stretched in the width direction, a simultaneous biaxial stretching method in which the film is stretched almost simultaneously in the longitudinal direction and the width direction. Is desirable. The stretching ratio was 1. in each direction.
It is 5 to 10.0 times, preferably 2.0 to 6.0 times.
Either the stretching ratio in the longitudinal direction or the stretching ratio in the width direction may be increased, and may be the same. The stretching speed is 1000% /
Min to 200,000% / min, and the stretching temperature can be any temperature as long as it is equal to or higher than the glass transition temperature of the polyester and equal to or lower than the glass transition temperature + 80 ° C, but is preferably the glass transition temperature + 20 ° C to 60 ° C. .

【0035】さらに、この後にフイルムの熱処理を行う
が、この熱処理はオ−ブン中、加熱されたロ−ル上な
ど、従来公知の任意の方法で行なうことができる。熱処
理温度は60〜250℃の任意の温度とすることができ
るが、好ましくは150〜240℃である。ラミネート
性、耐衝撃性の点からは、熱処理温度は170〜220
℃であるとさらに好ましい。また熱処理時間は任意とす
ることができるが、0.1〜60秒間が好ましく、さら
に好ましくは1〜20秒間である。さらに、熱処理後の
冷却において100〜180℃の中間冷却ゾーンを設け
徐冷を行うことがフィルムの平面性、ひいては均一な成
形加工性を得る上で好ましい。
After that, the film is subjected to a heat treatment. This heat treatment can be carried out by any conventionally known method, such as in an oven or on a heated roll. The heat treatment temperature can be any temperature from 60 to 250 ° C, but is preferably from 150 to 240 ° C. From the viewpoint of lamination properties and impact resistance, the heat treatment temperature is 170 to 220.
It is more preferable that the temperature is ° C. The heat treatment time can be arbitrarily set, but is preferably 0.1 to 60 seconds, and more preferably 1 to 20 seconds. Further, in the cooling after the heat treatment, it is preferable to provide an intermediate cooling zone at 100 to 180 ° C. and perform slow cooling from the viewpoint of obtaining the flatness of the film and, moreover, the uniform formability.

【0036】本発明の包装用ポリエステルフィルムは、
成形加工性、フィルムの強度の点で面配向係数が0.0
8〜0.17であることが好ましく、特に紙、金属板な
どの基材とラミネートして使用する用途では面配向係数
が0.10〜0.15が好ましく、さらに好ましくは
0.10〜0.14である。ここで、面配向係数とは、
フィルムの長手方向屈折率をnMD、フィルムの幅方向屈
折率をnTD、フィルムの厚さ方向屈折率をnZDとした際
に、面配向係数fn=(nMD+nTD)/2−nZDで表さ
れる。
The polyester film for packaging of the present invention comprises:
The plane orientation coefficient is 0.0 in terms of moldability and film strength.
The surface orientation coefficient is preferably from 0.10 to 0.15, particularly preferably from 0.10 to 0.15, and more preferably from 0.10 to 0. .14. Here, the plane orientation coefficient is
When the refractive index in the longitudinal direction of the film is n MD , the refractive index in the width direction of the film is n TD , and the refractive index in the thickness direction of the film is n ZD , the plane orientation coefficient fn = (n MD + n TD ) / 2−n Expressed as ZD .

【0037】また、ラミネート性の点から、フィルム長
手方向の屈折率(nMD)と幅方向の屈折率(nTD)
の差である複屈折(Δn=nMD−nTD)が0.01
〜−0.05であることが好ましく、より好ましくは−
0.001〜−0.04である。複屈折が−0.01〜
−0.04の範囲であると、ラミネート性のみならずラ
ミネート後の耐衝撃性も良好であることから特に好まし
い。
In view of the laminating property, the refractive index in the longitudinal direction of the film (nMD) and the refractive index in the width direction (nTD)
Birefringence (Δn = nMD−nTD) is 0.01
~ -0.05, more preferably-
0.001 to -0.04. Birefringence is -0.01 ~
A range of −0.04 is particularly preferable because not only the lamination property but also the impact resistance after lamination is good.

【0038】さらに、成形性、耐熱性、耐経時性の点で
は厚さ方向屈折率nZDが1.5以上であることが好まし
い。特に、好ましくは1.51〜1.55であると成形
性、耐経時性を両立する上で望ましい。熱処理は、フィ
ルムをその長手方向および/または幅方向に弛緩させつ
つ行ってもよい。さらに、再延伸を各方向に対して1回
以上行ってもよく、その後熱処理を行ってもよい。
Further, from the viewpoint of moldability, heat resistance and aging resistance, it is preferable that the thickness direction refractive index n ZD is 1.5 or more. In particular, it is preferably 1.51 to 1.55 in order to achieve both moldability and aging resistance. The heat treatment may be performed while relaxing the film in its longitudinal direction and / or its width direction. Furthermore, re-stretching may be performed once or more in each direction, and then heat treatment may be performed.

【0039】また、フィルム表面にコロナ放電処理など
の表面処理を施すことにより、接着性をさらに向上させ
ることは、特性を向上させる上で好ましい。その際、E
値としては好ましくは5〜50W・分/m2、さらに好
ましくは10〜45W・分/m2である。ここで、E値
とは、コロナ放電処理強度であり、印加電圧(Vp、単
位:V)、印加電流(Ip、単位:A)、処理速度
(S、単位:m/分)、処理幅(Wt、単位:m)の関
数であり、E=Vp×Ip/S×Wtで表される。
It is preferable to further improve the adhesiveness by subjecting the film surface to a surface treatment such as a corona discharge treatment in order to improve the characteristics. At that time, E
The value is preferably 5 to 50 W · min / m 2, more preferably 10 to 45 W · min / m 2. Here, the E value is the intensity of corona discharge treatment, applied voltage (Vp, unit: V), applied current (Ip, unit: A), treatment speed (S, unit: m / min), treatment width ( Wt, unit: m), and is expressed by E = Vp × Ip / S × Wt.

【0040】本発明のフィルムには、各種コーティング
を施してもよく、その塗布化合物、方法、厚みは、本発
明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されない。
The film of the present invention may be coated with various coatings, and the coating compound, method, and thickness are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0041】さらに、150℃で30分フィルムを熱処
理した際のフィルム長手方向および幅方向の熱収縮率の
平均値がが5%以下であることが金属とのラミネート性
を良好にする上で好ましく、4%以下であると特に好ま
しい。
Further, it is preferable that the average value of the heat shrinkage in the film longitudinal direction and the width direction when the film is heat-treated at 150 ° C. for 30 minutes is 5% or less, in order to improve the laminability with metal. And 4% or less is particularly preferable.

【0042】本発明の包装用ポリエステルフィルムは、
包装材料用途に用いられるものであり、その用途は包装
用途であれば特に限定されないが、アルミ蒸着用途、金
属酸化物蒸着用途、ポリエステルシーラント用途、ポリ
エステルラミネート積層体による軟包装、容器などが挙
げられる。中でも折り曲げ成形、絞り成形、しごき成形
などの成形加工用途に使用される用途であることが好ま
しく、さらには基材とのラミネート後に成形加工される
用途であることが好ましい。
The packaging polyester film of the present invention comprises:
It is used for packaging materials, and its use is not particularly limited as long as it is used for packaging, but examples include aluminum vapor deposition applications, metal oxide vapor deposition applications, polyester sealant applications, flexible packaging with polyester laminate laminates, containers, and the like. . Above all, it is preferably used for forming applications such as bending, drawing, and ironing, and more preferably used for forming after lamination with a substrate.

【0043】特に好ましくは、ラミネート基材が金属、
紙、プラスチックから選択される基材であることが望ま
しく、金属、紙、プラスチックとの界面には特性を大き
く損ねない範囲で接着剤などが用いられていても良い
が、接着剤を介さずに熱により直接ポリエステルフィル
ムを接着させることが好ましい。金属−ポリエステルフ
ィルム、紙−ポリエステルフィルムおよびプラスチック
−ポリエステルフィルムから形成される包装材料は、味
を変化させる要因となる基材と内容物がポリエステルフ
ィルムによって直接接触することがなく、味特性の点で
好ましい。その場合、特にラミネート基材が金属である
ことが、バリア性、十分な加熱を施せるという点で好ま
しく、内容物の保護性が一段と向上するので好ましい。
Particularly preferably, the laminate substrate is a metal,
It is desirable that the base material is selected from paper and plastic, and an adhesive may be used at the interface with metal, paper, and plastic as long as the properties are not significantly impaired. Preferably, the polyester film is directly adhered by heat. Packaging materials formed from a metal-polyester film, a paper-polyester film and a plastic-polyester film do not have direct contact between the base material and the contents, which are factors that change the taste, by the polyester film. preferable. In that case, it is particularly preferable that the laminate substrate is a metal in terms of barrier properties and sufficient heating, and is preferable because the protection of the contents is further improved.

【0044】これらの用途の中でも、特に飲料、食品を
内容物とする成形容器に使用することが好ましい。
Among these uses, it is particularly preferable to use them in molded containers containing beverages and foods as contents.

【0045】本発明において用いられる金属板は、特に
限定されないが、成形性の点で鉄、アルミニウムから選
択される材料を主体とする金属板が好ましい。
The metal plate used in the present invention is not particularly limited, but is preferably a metal plate mainly composed of a material selected from iron and aluminum in view of formability.

【0046】さらに、鉄を素材とする金属板の場合、そ
の表面に接着性や耐腐食性を改良する無機酸化物被膜
層、例えばクロム酸処理、リン酸処理、クロム酸/リン
酸処理、電解クロム酸処理、クロメート処理、クロムク
ロメート処理などで代表される化成処理被覆層を設けて
もよい。特に金属クロム換算値でクロムとして5〜20
0mg/m2 のクロム水和酸化物が好ましく、さらに、
展延性金属メッキ層、例えばニッケル、スズ、亜鉛、ア
ルミニウム、砲金、真ちゅうなどを設けてもよい。スズ
メッキの場合1〜20mg/m2 、ニッケルまたはアル
ミニウムの場合1〜25mg/m2 のメッキ量を有する
ものが好ましい。
Further, in the case of a metal plate made of iron, an inorganic oxide coating layer for improving adhesion and corrosion resistance on the surface thereof, for example, chromic acid treatment, phosphoric acid treatment, chromic acid / phosphoric acid treatment, electrolytic treatment A chemical conversion coating layer represented by chromic acid treatment, chromate treatment, chromium chromate treatment, or the like may be provided. Especially 5 to 20 as chromium in terms of metal chromium
0 mg / m 2 chromium hydrated oxide is preferred,
A malleable metal plating layer, for example, nickel, tin, zinc, aluminum, gunmetal, brass, etc. may be provided. It is preferable that tin plating has a plating amount of 1 to 20 mg / m 2 , and nickel or aluminum has a plating amount of 1 to 25 mg / m 2 .

【0047】本発明に使用される紙は特に限定されない
が、パルプの含有率が90%以上であることが好まし
く、再生紙を使用しても良い。
The paper used in the present invention is not particularly limited, but the pulp content is preferably 90% or more, and recycled paper may be used.

【0048】[0048]

【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
る。なお、特性は以下の方法により測定、評価した。
The present invention will be described below in detail with reference to examples. The characteristics were measured and evaluated by the following methods.

【0049】(1)フィルムの固有粘度 フィルムをオルソクロロフェノールに溶解し、25℃に
おいて測定した。
(1) Intrinsic viscosity of the film The film was dissolved in orthochlorophenol and measured at 25 ° C.

【0050】(2)面配向係数、複屈折 アッベ式屈折計を用いて、ナトリウムD線に対するフィ
ルムの長手方向の屈折率nMD、幅方向の屈折率nTD、厚
み方向の屈折率nZDを23℃で測定した。それぞれの屈
折率より面配向係数(fn)を下記の式で求めた。
(2) Plane Orientation Coefficient, Birefringence Using an Abbe refractometer, the refractive index n MD in the longitudinal direction, the refractive index n TD in the width direction, and the refractive index n ZD in the thickness direction with respect to the sodium D line are determined. Measured at 23 ° C. The plane orientation coefficient (fn) was determined from the respective refractive indices by the following equation.

【0051】fn=(nMD+nTD)/2−nZD また、複屈折(Δn)はフィルムの長手方向屈折率(n
MD)および幅方向屈折率(nTD)より下記の式で求
めた。
Fn = (n MD + n TD ) / 2−n ZD The birefringence (Δn) is the refractive index in the longitudinal direction of the film (n
MD) and the refractive index in the width direction (nTD) by the following formula.

【0052】Δn=nMD−nTD 屈折率の測定に際しては、マウント液としてはヨウ化メ
チレンを使用し、屈折計の接眼部に偏光板アナライザー
を取り付けて測定を行った。
Δn = nMD-nTD In the measurement of the refractive index, methylene iodide was used as the mounting liquid, and a polarizing plate analyzer was attached to the eyepiece of the refractometer, and the measurement was performed.

【0053】また、金属板にラミネートした後のフィル
ムついては、ラミネート鋼板を約10モル%の濃塩酸に
浸漬し、鋼板を溶解させラミネートフィルムを得た。こ
のようにして得たラミネートフィルムの非ラミネート面
について、ラミネート前のフィルムと同様に屈折率の測
定を行った。
The laminated steel sheet was immersed in about 10 mol% concentrated hydrochloric acid to dissolve the steel sheet to obtain a laminated film. The refractive index of the non-laminated surface of the laminate film thus obtained was measured in the same manner as the film before lamination.

【0054】(3)アルカリ金属量 フィルムをオルソクロロフェノールに溶解し、0.5モ
ル%塩酸溶液で抽出し、原子吸光分析で求めた。
(3) Amount of alkali metal The film was dissolved in orthochlorophenol, extracted with a 0.5 mol% hydrochloric acid solution, and determined by atomic absorption analysis.

【0055】(4)触媒金属元素量、リン元素量 蛍光X線分析により、触媒金属元素量、リン元素量を求
めた。なお、定量に際しては、あらかじめ各金属元素の
添加量を変更したサンプルから求めた蛍光X線での検量
線を使用した。
(4) Catalytic metal element amount and phosphorus element amount The amount of the catalytic metal element and the amount of phosphorus element were determined by fluorescent X-ray analysis. In the determination, a calibration curve using fluorescent X-rays obtained from a sample in which the amount of each metal element added was changed in advance was used.

【0056】フィルム中の粒子による金属成分は、該成
分を除去して求めた。なお、粒子を除去する方法として
は、たとえばフィルムを80〜100℃に熱したオルソ
クロロフェノールに溶解させ、遠心分離操作を行い、粒
子を取り除き、溶液中のポリマーを析出した後に上記の
蛍光X線分析を行う方法がある。
The metal component due to the particles in the film was determined by removing the component. As a method for removing particles, for example, a film is dissolved in orthochlorophenol heated to 80 to 100 ° C., centrifugation is performed, particles are removed, and the polymer in the solution is precipitated. There is a way to do the analysis.

【0057】(5)粒子の異形度 フィルムの長手方向の断面を透過型電子顕微鏡(TE
M)にて観察し、個々の粒子あるいは一次粒子径より小
さい間隔で凝集体(集合体)を形成したものを一つの粒
子と見なし、フィルム中に存在する各粒子の最大長さD
と最小長さdを求めた。そして、最大長さDと最小長さ
のdの比(D/d)を粒子の異形度とした。Dおよびd
は少なくとも50個以上の粒子について測定を行い平均
値を求めた。
(5) Degree of Deformation of Particles A cross section of the film in the longitudinal direction was observed by a transmission electron microscope (TE).
M), the individual particles or those forming aggregates (aggregates) at intervals smaller than the primary particle diameter are regarded as one particle, and the maximum length D of each particle present in the film is determined.
And the minimum length d were obtained. The ratio (D / d) between the maximum length D and the minimum length d was defined as the particle irregularity. D and d
Was measured for at least 50 or more particles to obtain an average value.

【0058】(6)融点(Tm)、熱処理温度(Ts) フィルム約5mgを示差走査熱量計(パーキン・エルマ
ー社製DSC2型)により、20℃/分の昇温速度で測
定し吸熱ピーク温度を融点(Tm)とした。また、融点
の低温側にサブピークとしてあらわれる熱処理に伴う吸
熱ピークのピーク温度を熱処理温度(Ts)とした。
(6) Melting point (Tm), heat treatment temperature (Ts) About 5 mg of the film was measured by a differential scanning calorimeter (DSC2, manufactured by Perkin-Elmer Co.) at a heating rate of 20 ° C./min, and the endothermic peak temperature was measured. The melting point (Tm) was used. The heat treatment temperature (Ts) is the peak temperature of the endothermic peak accompanying the heat treatment that appears as a subpeak on the lower side of the melting point.

【0059】(7)ジエチレングリコール量 フィルム中のジエチレングリコール量は13C核磁気共鳴
分光法により測定した。
(7) Amount of diethylene glycol The amount of diethylene glycol in the film was measured by 13 C nuclear magnetic resonance spectroscopy.

【0060】(8)熱収縮率 フィルムの長手方向および幅方向に標線間を200mm
として,幅10mmに切断したフィルムを長さ方向に吊
し,1gの加重を長さ方向に掛けて150℃の熱風を用
い30分間加熱し,冷却後の標線間の距離を測定し,原
寸法に対する百分率で熱収縮率を測定した。長手方向お
よび幅方向に各々5サンプルの測定を行い、その平均値
を求めた。
(8) Heat Shrinkage The distance between the marked lines is 200 mm in the longitudinal and width directions of the film.
The film cut to a width of 10 mm was suspended in the length direction, a 1 g load was applied in the length direction, heated for 30 minutes using hot air at 150 ° C, and the distance between the marked lines after cooling was measured. Heat shrinkage was measured as a percentage of the size. Five samples were measured in each of the longitudinal direction and the width direction, and the average value was obtained.

【0061】(9)成形性(絞り加工性) 70m/分でフィルムと150〜280℃に加熱したテ
ィンフリースチール金属板(熱さ0.24mm)をラミ
ネート、急冷した。ラミネート後のフィルムの非ラミネ
ート面側の面配向係数が0.06〜0.04であるラミ
ネート鋼板を使用して、絞り成形機で成形(成形比(最
大厚み/最小厚み)=1.9、80〜100℃において
成形可能温度領域で成形)し缶を得た。得られた缶内に
1%の塩化ナトリウム水溶液を入れ1日放置後、塩化ナ
トリウム水溶液中の電極と金属缶に6Vの電圧をかけて
3秒後の電流値を読み取り、10缶測定後の平均値を求
めた。なお、電流値が小さいほど成形性が優れている。
(9) Formability (Drawability) A tin-free steel metal plate (heat 0.24 mm) heated at 150 to 280 ° C. at 70 m / min was laminated and quenched. Using a laminated steel sheet having a surface orientation coefficient of 0.06 to 0.04 on the non-laminated surface side of the film after lamination, molding using a draw molding machine (forming ratio (maximum thickness / minimum thickness) = 1.9, At 80 to 100 ° C. in a moldable temperature range) to obtain a can. A 1% aqueous solution of sodium chloride was placed in the obtained can and left for 1 day. A voltage of 6 V was applied to the electrode and the metal can in the aqueous solution of sodium chloride, and the current value was read 3 seconds later. The value was determined. Note that the smaller the current value, the better the moldability.

【0062】 A:0.001mA未満 B:0.001〜0.01mA C:0.01mA以上 (10)成形性(曲げ加工性) 紙にポリエステルフィルムを両面熱ラミネートし、成形
して容器を作成した。折り曲げ加工を行い、飲料パック
を作成した。得られたパックの折り曲げ部を観察し下記
のように判定した。
A: less than 0.001 mA B: 0.001 to 0.01 mA C: 0.01 mA or more (10) Formability (bendability) A polyester film is heat-laminated on both sides of paper and molded to form a container. did. Bending was performed to prepare a beverage pack. The bent portion of the obtained pack was observed and judged as follows.

【0063】A:フィルムに白化、亀裂がない。A: There is no whitening or crack in the film.

【0064】B:フィルムにやや白化が見られるが、亀
裂はない。
B: The film was slightly whitened, but no crack was found.

【0065】C:フィルムに白化、亀裂が見られる。C: Whitening and cracks are observed in the film.

【0066】(11)味特性 70m/分でフィルムの融点+15〜+30℃に加熱さ
れたティンフリースチール鋼板(厚さ0.2mm)にフ
ィルムを両面ラミネート後55℃の温水にて冷却した。
ラミネート後の非ラミネート面側の面配向係数が0.0
6〜0.04であるラミネート鋼板を使用し、絞り、し
ごき成形機で成形した。その後、ラミネート金属板をリ
ダクション率20%で成形し、缶を得た。得た金属缶
に、精製水を充填し巻き締めを行い密封し、80℃×2
0分熱処理を行った。開封後に、20人のパネラーで下
記の判定を行った。
(11) Taste characteristics The film was laminated on both sides on a tin-free steel plate (0.2 mm thick) heated to a melting point of the film of +15 to + 30 ° C. at a rate of 70 m / min, and then cooled with hot water of 55 ° C.
The plane orientation coefficient on the non-laminated surface side after lamination is 0.0
Using a laminated steel plate having a thickness of 6 to 0.04, drawing and ironing were performed using an ironing machine. Thereafter, the laminated metal plate was formed at a reduction ratio of 20% to obtain a can. The obtained metal can is filled with purified water, tightly wound and sealed, and 80 ° C. × 2
Heat treatment was performed for 0 minutes. After opening, the following judgment was made by 20 panelists.

【0067】A:味の変化を認めた人数が1人以下。A: No more than one person has recognized a change in taste.

【0068】B:味の変化を認めた人数が2〜4人。B: 2 to 4 persons who recognized a change in taste.

【0069】C:味の変化を認めた人数が5人以上。C: The number of persons who have recognized a change in taste is 5 or more.

【0070】(12)長期保存性 上記金属容器に、精製水を充填し、110℃×30分熱
処理後に30℃で4週間保存し、20人のパネラーで下
記の判定を行った。
(12) Long-term storage property The above metal container was filled with purified water, heat-treated at 110 ° C for 30 minutes, stored at 30 ° C for 4 weeks, and the following judgment was made by 20 panelists.

【0071】A:味の変化を認めた人数が1人以下。A: No more than one person has recognized a change in taste.

【0072】B:味の変化を認めた人数が2人〜4人。B: The number of persons who recognized a change in taste was 2 to 4 persons.

【0073】C:味の変化を認めた人数が5人以上。C: The number of persons who have recognized a change in taste is 5 or more.

【0074】実施例1〜5、比較例1〜2 表1に示す構成成分、金属量、リン量で構成されるポリ
エステルを用いてフィルムを製膜した。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 Films were formed using polyesters having the components, metal amounts and phosphorus amounts shown in Table 1.

【0075】実施例1ではチタン/ケイ素複合酸化物触
媒、リン酸および粒子として炭酸カルシウム粒子(平均
径0.5μm)を用いてポリエチレンテレフタレートを
重合し、160℃で充分に真空乾燥し、280℃で溶融
押出して、キャスティングドラムのキャスト直前の表面
温度を上昇させ、テープ状の電極で静電印加させなが
ら、キャスト上で急冷固化し、未延伸フィルムを得た。
得られた未延伸フィルムを逐次二軸延伸機で延伸した。
その際の条件は、縦延伸温度105℃、縦延伸倍率3.
0倍、横延伸温度115℃、横延伸倍率3.0倍、熱処
理温度195℃、弛緩5%である。
In Example 1, polyethylene terephthalate was polymerized using a titanium / silicon composite oxide catalyst, phosphoric acid, and calcium carbonate particles (average diameter: 0.5 μm) as particles, and was sufficiently dried at 160 ° C. under vacuum, followed by drying at 280 ° C. To raise the surface temperature of the casting drum immediately before casting, and rapidly solidified on the cast while applying static electricity with a tape-shaped electrode to obtain an unstretched film.
The obtained unstretched film was successively stretched by a biaxial stretching machine.
The conditions at that time were a longitudinal stretching temperature of 105 ° C. and a longitudinal stretching ratio of 3.
0 times, transverse stretching temperature 115 ° C, transverse stretching ratio 3.0 times, heat treatment temperature 195 ° C, relaxation 5%.

【0076】実施例2では、酸化ゲルマニウム触媒、リ
ン酸を用いてポリエチレンテレフタレートを重合した。
160℃で充分に真空乾燥し、280℃で溶融押出し
て、キャスティングドラムの表面に水膜を形成させてテ
ープ上の電極で静電印加させながら、キャスト上で急冷
固化し、未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィル
ムをリニアモーター方式の同時二軸延伸機で、温度11
0℃にて同時二軸延伸(縦、横ともに延伸倍率2.8
倍、延伸速度3000%/分)し、190℃にて、弛緩
5%、3秒間熱処理し、20μmのフィルムを得た。
In Example 2, polyethylene terephthalate was polymerized using a germanium oxide catalyst and phosphoric acid.
Full vacuum drying at 160 ° C and melt extrusion at 280 ° C to form a water film on the surface of the casting drum and quench and solidify on the cast while applying static electricity with electrodes on the tape to obtain an unstretched film Was. The obtained unstretched film was heated at a temperature of 11 with a simultaneous biaxial stretching machine of a linear motor system.
Simultaneous biaxial stretching at 0 ° C (stretching ratio 2.8 in both vertical and horizontal directions)
And a stretching speed of 3000% / min), and a heat treatment at 190 ° C. for 5% relaxation for 3 seconds to obtain a 20 μm film.

【0077】実施例3〜5では、ポリエステルを変更し
て、実施例1と同様に製膜を行った。なお、製膜条件は
表1のように変更した。
In Examples 3 to 5, a film was formed in the same manner as in Example 1 except that the polyester was changed. The film forming conditions were changed as shown in Table 1.

【0078】得られたフィルム物性を表1、2に、特性
を表3に示す。
The physical properties of the obtained film are shown in Tables 1 and 2, and the characteristics are shown in Table 3.

【0079】比較例1〜2 触媒金属量、リン量を変更したポリエステルを使用し、
フィルムを実施例1と同様にして製膜した。なお、製膜
条件は、表1のように変更した。
Comparative Examples 1-2 Using polyesters having different amounts of catalyst metals and phosphorus,
A film was formed in the same manner as in Example 1. The film forming conditions were changed as shown in Table 1.

【0080】得られたフィルム物性を表1、2に、特性
を表3に示す。
The physical properties of the obtained film are shown in Tables 1 and 2, and the characteristics are shown in Table 3.

【0081】本発明のポリエステルフィルムを用いたも
のは、成形加工性、味特性、長期保存性に優れる結果と
なった。
The results obtained by using the polyester film of the present invention were excellent in moldability, taste characteristics and long-term storage stability.

【0082】なお、表中の記号は次の通りである。The symbols in the table are as follows.

【0083】PET:ポリエチレンテレフタレート PET/I*:イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフ
タレート(*は共重合モル%) PET/N*:2,6−ナフタレンジカルボン酸共重合
ポリエチレンテレフタレート(*は共重合モル%) PET/A*:アジピン酸共重合ポリエチレンテレフタ
レート(*は共重合モル%) M:触媒金属元素残存量(ミリモル%) P:リン元素残存量(ミリモル%) A:アルカリ金属残存量(ppm) IV:固有粘度(m3/kg) Ts:熱処理に伴うDSC上の吸熱ピーク温度(℃) nMD:フィルム長手方向の屈折率 nTD:フィルム幅方向の屈折率 nZD:フィルム厚み方向の屈折率 fn:面配向係数 Δn:複屈折 DEG:ジエチレングリコール
PET: polyethylene terephthalate PET / I *: polyethylene terephthalate copolymerized with isophthalic acid (* is copolymer mole%) PET / N *: polyethylene terephthalate copolymerized with 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (* is copolymer mole%) PET / A *: adipic acid copolymerized polyethylene terephthalate (*: copolymerized mole%) M: residual amount of catalytic metal element (mmol%) P: residual amount of phosphorus element (mmol%) A: residual amount of alkali metal (ppm) IV : Intrinsic viscosity (m3 / kg) Ts: Endothermic peak temperature on DSC due to heat treatment (° C.) nMD: Refractive index in film longitudinal direction nTD: Refractive index in film width direction nZD: Refractive index in film thickness direction fn: Plane orientation Coefficient Δn: birefringence DEG: diethylene glycol

【0084】[0084]

【表1】 [Table 1]

【0085】[0085]

【表2】 [Table 2]

【0086】[0086]

【表3】 [Table 3]

【0087】[0087]

【発明の効果】本発明の包装用ポリエステルフィルム
は、成形性、耐熱性、味特性、長期保存性に優れてお
り、包装材料、中でも成形加工、ラミネート成形加工、
金属、紙、プラスチックを基材としたラミネート成形加
工、容器に好適に使用することができる。
Industrial Applicability The polyester film for packaging of the present invention is excellent in moldability, heat resistance, taste characteristics and long-term storage property, and is used for packaging materials, especially molding, lamination molding, and the like.
It can be suitably used for laminating processing and containers using metal, paper and plastic as base materials.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // B65D 8/16 B65D 8/16 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // B65D 8/16 B65D 8/16

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルフィルム中の触媒金属残存
量(M:単位ミリモル%)と、リン元素残存量(P:単
位ミリモル%)の比(M/P)が1未満である包装用ポ
リエステルフィルム。
1. A packaging polyester film in which the ratio (M / P) of the residual amount of catalytic metal (M: unit mmol%) to the residual amount of phosphorus element (P: unit mmol%) in the polyester film is less than 1.
【請求項2】 ポリエステルフィルム中のアルカリ金属
残存量(A:単位ppm)が10ppm以下である請求
項1に記載の包装用ポリエステルフィルム。
2. The packaging polyester film according to claim 1, wherein the residual amount of alkali metal (A: unit ppm) in the polyester film is 10 ppm or less.
【請求項3】 ポリエステルフィルムの融点が240〜
280℃である請求項1〜2のいずれかに記載の包装用
ポリエステルフィルム。
3. The polyester film having a melting point of 240 to
The polyester film for packaging according to any one of claims 1 to 2, which is at 280 ° C.
【請求項4】 フィルムが含有する粒子の異形度(粒子
の最大長さDと最小長さdの比、D/d)が1.1以上
である請求項1〜3のいずれかに記載の包装用ポリエス
テルフィルム。
4. The particle according to claim 1, wherein the irregularity of the particles contained in the film (the ratio of the maximum length D to the minimum length d, D / d) is 1.1 or more. Polyester film for packaging.
【請求項5】 ポリエステルを構成する酸成分のうち9
0モル%以上がテレフタル酸成分および/または2,6
−ナフタレンジカルボン酸成分である請求項1〜4のい
ずれかに記載の包装用ポリエステルフィルム。
5. The polyester of the acid component constituting the polyester, wherein 9
0 mol% or more of the terephthalic acid component and / or 2,6
The polyester film for packaging according to any one of claims 1 to 4, which is a naphthalenedicarboxylic acid component.
【請求項6】 成形加工用途に用いられる請求項1〜5
のいずれかに記載の包装用ポリエステルフィルム。
6. The method according to claim 1, which is used for molding.
The polyester film for packaging according to any one of the above.
【請求項7】 ラミネート後に成形加工される請求項6
に記載の包装用ポリエステルフィルム。
7. A molding process after lamination.
The polyester film for packaging according to 1.
【請求項8】 ラミネート基材が金属、紙、プラスチッ
クから選択される請求項7に記載の包装用ポリエステル
フィルム。
8. The packaging polyester film according to claim 7, wherein the laminate substrate is selected from metal, paper, and plastic.
【請求項9】 ラミネート基材が金属である請求項8に
記載の包装用ポリエステルフィルム。
9. The packaging polyester film according to claim 8, wherein the laminate substrate is a metal.
【請求項10】 成形後に容器として使用する請求項6
〜9のいずれかに記載の包装用ポリエステルフィルム。
10. The method according to claim 6, which is used as a container after molding.
The polyester film for packaging according to any one of claims 9 to 9.
【請求項11】 食品、飲料用の容器として使用される
請求項10に記載の包装用ポリエステルフィルム。
11. The packaging polyester film according to claim 10, which is used as a food or beverage container.
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