JP2000181030A - Silver halide photosensitive material and color image- forming method - Google Patents

Silver halide photosensitive material and color image- forming method

Info

Publication number
JP2000181030A
JP2000181030A JP10362803A JP36280398A JP2000181030A JP 2000181030 A JP2000181030 A JP 2000181030A JP 10362803 A JP10362803 A JP 10362803A JP 36280398 A JP36280398 A JP 36280398A JP 2000181030 A JP2000181030 A JP 2000181030A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
nucleus
image forming
color
color image
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10362803A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shigeo Tanaka
重雄 田中
Masayuki Sasagawa
昌之 笹川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP10362803A priority Critical patent/JP2000181030A/en
Publication of JP2000181030A publication Critical patent/JP2000181030A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a silver halide photosensitive material which can improve reproduction of a black printer without lowering the reproduction of white, when an image with area gradation is to be formed, by controlling the content of gelatin on the face of the photosensitive material where a silver halide emul sion is included to a specified value or smaller. SOLUTION: In the silver halide photographic material having silver halide emulsions having at least four kinds of different color sensitivities on a support body, the content of gelatin on the face where silver halide emulsions are included is controlled to 10 g/m2 or less. The different color sensitivity means to such a degree, that the image dye formed by developing a specified silver halide emulsion does not accompany formation of another image dye to be produced by developing a silver halide emulsion substantially having another color sensitivity. For example, IR-sensitive and UV-sensitive emulsions can be used as well as normally used blue-sensitive, green-sensitive and red-sensitive emulsions, and an emulsion can be selected from among the four kinds of emulsions and used.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、画像のしまりと白
さを両立させたハロゲン化銀感光材料に関するものであ
り、さらに詳しくは、面積階調画像を形成するに際して
白さの再現を損なうことなく墨版の再現を改良する事の
できるハロゲン化銀感光材料及びそれを用いた画像形成
方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide light-sensitive material that achieves both tightness and whiteness of an image, and more particularly to impairing the reproduction of whiteness when forming an area gradation image. The present invention relates to a silver halide light-sensitive material capable of improving the reproduction of a black plate and an image forming method using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀感光材料は、高感度である
こと、色再現性に優れていること、連続処理に適してい
ることから今日盛んに用いられている。こうした特徴か
らハロゲン化銀感光材料は、写真の分野のみではなく、
印刷の分野でも、印刷の途中の段階で仕上がりの印刷物
の状態をチェックするためのいわゆるプルーフの分野で
広く用いられるようになってきている。
2. Description of the Related Art Silver halide light-sensitive materials are widely used today because of their high sensitivity, excellent color reproducibility, and suitability for continuous processing. Due to these characteristics, silver halide photosensitive materials are not only used in the field of photography,
Also in the field of printing, it has been widely used in the field of so-called proofing for checking the state of finished printed matter in the middle of printing.

【0003】プルーフの分野では、コンピュータ上で編
集された画像を印刷用フィルムに出力し、現像済みのフ
ィルムを適宜交換しつつ分解露光する事によってイエロ
ー、マゼンタ、シアンの各画像を形成させ、最終印刷物
の画像をカラー印画紙上に形成させることにより、最終
印刷物のレイアウトや色の適否を判断することが行われ
ていた。印刷においては、墨版が用いられ、色再現性と
画像のしまりを改良しているが、通常のカラー印画紙を
用いたプルーフではこれが不可能なために青、緑及び赤
の領域全てに感光性を有する汎感色性乳剤を組み合わせ
てこの墨版の再現性を改良することも行われている。し
かし、この場合には、まだ3つの領域にのみ感光性をも
つハロゲン化銀乳剤のみを使用しているため、墨版のフ
ィルムを各色版のフィルムと重ねて露光しなければなら
ないため、印画紙から遠い位置に存在するフィルムの画
像はぼけやすく、より明瞭な再現が可能な感光材料が要
望されていた。
In the field of proofing, an image edited on a computer is output to a printing film, and after the developed film is appropriately replaced and separated and exposed, yellow, magenta and cyan images are formed. By forming an image of a printed matter on a color photographic paper, it has been performed to determine the layout of the final printed matter and the suitability of colors. In printing, black plates are used to improve color reproducibility and image tightness.However, this is not possible with proofs using ordinary color photographic paper. The reproducibility of this black plate has also been improved by combining pan-sensitive emulsions having the properties. However, in this case, since only a silver halide emulsion having photosensitivity in only three regions is used, the black plate film must be exposed by overlapping the color plate films. There is a demand for a light-sensitive material that can easily be blurred on a film existing at a position far from the photographic material and that can reproduce the image more clearly.

【0004】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いた
プルーフの大きな欠点は、印刷インキと異なる色素を用
いるためどうしても色再現に限界があること、ゼラチン
のような高屈折率の媒体中に画像を形成するためにどう
しても白の再現が暗くなってしまうことであるといわれ
てきた。なかでも白の再現の問題はハイライトの画像描
写を劣化させてしまうため画像の視感的な印象を悪いも
のにしてしまうという問題があった。
[0004] major drawback of the proof using a silver halide color photographic material, that there is a limit in anyway the color reproduction for use different from the printing ink dye, forming an image in a medium of high refractive index such as gelatin It has been said that in order to do so, the reproduction of white is inevitably darkened. Above all, the problem of white reproduction degrades the image description of highlights, so that there is a problem that the visual impression of the image is deteriorated.

【0005】画像のしまりを改良するためには、3色の
色版と独立に墨版を再現できるよう工夫することで目的
を達成することが可能であるが、そのためには、4つの
感光性ハロゲン化銀乳剤を用いたり、カプラー等の材料
を多く用いたりするため、白さの劣化が著しいという欠
点がなかなか克服できなかった。
In order to improve the tightness of the image, it is possible to achieve the object by devising so that the black plate can be reproduced independently of the three color plates. Since a silver halide emulsion is used or a material such as a coupler is frequently used, the disadvantage that whiteness is significantly deteriorated cannot be easily overcome.

【0006】特開平9−160194号には最大分光感
度波長の異なる4種類のハロゲン化銀乳剤を有してなる
ハロゲン化銀感光材料を発色現像液の補充量が該感光材
料1m2当たり300ml以下である事を特徴とするカ
ラー画像形成方法により墨のドットゲインを印刷物に近
似させることができることを開示している。しかし、該
公報には白地の問題については何ら述べられていない
し、乳剤層側に11.79g/m2という多量のゼラチ
ンを塗布した感光材料を開示しているにすぎない。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-160194 discloses that a silver halide light-sensitive material having four types of silver halide emulsions having different maximum spectral sensitivity wavelengths is supplied with a replenishment amount of a color developing solution of 300 ml or less per m 2 of the light-sensitive material. It discloses that the dot gain of black can be approximated to that of a printed material by a color image forming method characterized by the following. However, the publication does not mention the problem of a white background, and merely discloses a light-sensitive material in which a large amount of gelatin of 11.79 g / m 2 is coated on the emulsion layer side.

【0007】特開平7−306513号公報には透明支
持体の少なくとも一方の面にレンチキュラー面を持ち、
かつ、反対側面の少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
または非感光性親水性コロイド層、あるいは支持体に処
理で実質的に脱色しない油溶性染料及び/または有色顔
料を有する事を特徴とするハロゲン化銀感光材料により
白さの再現に優れ感光材料の保存後も立体感に優れた立
体画像が簡便に得られることを開示している。しかし該
公報の実施例に開示されたハロゲン化銀感光材料は3種
類のハロゲン化銀乳剤を含んでなるハロゲン化銀感光材
料であり、4種類のハロゲン化銀乳剤を含有することに
よる白さの再現の劣化、画像のしまりの問題には何ら触
れていないし示唆もしていない。
[0007] Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-306513 discloses that a transparent support has a lenticular surface on at least one surface thereof.
And halogenation characterized by having at least one silver halide emulsion layer or non-photosensitive hydrophilic colloid layer on the opposite side, or an oil-soluble dye and / or a colored pigment which does not substantially decolor during processing on a support. It discloses that a silver light-sensitive material can easily obtain a three-dimensional image excellent in reproducing whiteness and excellent in a three-dimensional effect even after storage of the light-sensitive material. However, the silver halide light-sensitive material disclosed in the examples of this publication is a silver halide light-sensitive material containing three kinds of silver halide emulsions, and the whiteness of the light-sensitive material by containing four kinds of silver halide emulsions is reduced. It does not mention or suggest the problem of reproduction degradation or image tightness.

【0008】本発明者らは、ハロゲン化銀感光材料を用
いたプルーフシステムについて鋭意研究を重ねることに
より、本発明を完成するに至ったものである。
The present inventors have made extensive studies on a proof system using a silver halide light-sensitive material and completed the present invention.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、画像のしまりと白さの再現を両立すること
にあり、更に詳しくは、墨版の再現、すなわち画像のし
まりを改良することにより生じた白さの再現の劣化を改
良することにある。
The problem to be solved by the present invention is to achieve both the tightness of an image and the reproduction of whiteness, and more specifically, to improve the reproduction of a black plate, that is, to improve the tightness of an image. The purpose of the present invention is to improve the deterioration of the reproduction of whiteness caused thereby.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。
The above object of the present invention is achieved by the following constitution.

【0011】(1) 支持体上に少なくとも4つの異な
る感色性を有するハロゲン化銀乳剤を有してなるハロゲ
ン化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤を含有す
る側のゼラチン量が10g/m2以下であることを特徴
とするハロゲン化銀感光材料。
(1) In a silver halide light-sensitive material having at least four silver halide emulsions having different color sensitivity on a support, the amount of gelatin on the side containing the silver halide emulsion is 10 g / g. the silver halide light-sensitive material, characterized in that at m 2 or less.

【0012】(2) 支持体上に少なくとも4つの異な
る感色性を有するハロゲン化銀乳剤を有してなるハロゲ
ン化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤のうちの
少なくとも2種を同時に含有する層を少なくとも一つ有
し、かつ乳剤層側のゼラチン量が10g/m2以下であ
ることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
(2) A silver halide light-sensitive material having at least four silver halide emulsions having different color sensitivity on a support, wherein at least two of the silver halide emulsions are simultaneously contained. A silver halide light-sensitive material having at least one layer and having an amount of gelatin on the emulsion layer side of 10 g / m 2 or less.

【0013】(3) 支持体上に少なくとも4つの異な
る感色性を有するハロゲン化銀乳剤を有してなるハロゲ
ン化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤のうち下
記一般式(SP−I)で分光増感されたハロゲン化銀乳
剤と他のハロゲン化銀乳剤を含有する層を少なくとも一
つ有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層側のゼラチン量が1
0g/m2以下であることを特徴とするハロゲン化銀感
光材料。
(3) A silver halide light-sensitive material comprising a support having thereon at least four silver halide emulsions having different color sensitivity, wherein the silver halide emulsion has the following general formula (SP-I) Has at least one layer containing the silver halide emulsion spectrally sensitized with the above and another silver halide emulsion, and the amount of gelatin on the silver halide emulsion layer side is 1
A silver halide light-sensitive material characterized by having a weight of 0 g / m 2 or less.

【0014】[0014]

【化6】 Embedded image

【0015】〔式中、Z11、Z12は各々、ベンゾオキサ
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ナフトオキサゾール核、ナフトチアゾール核、ナフ
トセレナゾール核またはキノリン核を形成するのに必要
な原子群を表す。R11、R12は各々、アルキル基、アル
ケニル基、またはアリール基を表す。X1 -は陰イオンを
表し、m1は0または1を、n1は1または2を表す。R
13、R14、R15、R16、R17は各々、水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表す。n1が2を表す時、
16、R17は同じでも異なってもよい。〕 (4) 支持体上に少なくとも4つの色相の異なる色画
像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀感光材料にお
いて、該色画像形成ユニット側のゼラチン量が10g/
2以下であることを特徴とするハロゲン化銀感光材
料。
Wherein Z 11 and Z 12 are each required to form a benzoxazole nucleus, a benzothiazole nucleus, a benzoselenazole nucleus, a naphthoxazole nucleus, a naphthothiazole nucleus, a naphthoselenazole nucleus or a quinoline nucleus. Represents an atomic group. R 11 and R 12 each represent an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group. X 1 - represents an anion, m 1 is 0 or 1, n 1 is 1 or 2. R
13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. When n 1 represents 2,
R 16 and R 17 may be the same or different. (4) In a silver halide photographic material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, the amount of gelatin on the color image forming unit side is 10 g / g.
The silver halide light-sensitive material, characterized in that at m 2 or less.

【0016】(5) 支持体上に少なくとも4つの色相
の異なる色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀
感光材料において、該4つの異なる色相がイエロー、マ
ゼンタ、シアンのうちの2つの色相と、残った一つの色
相とそれに対する補色の色相であり、該色画像形成ユニ
ット側のゼラチン量が10g/m2以下であることを特
徴とするハロゲン化銀感光材料。
(5) In a silver halide light-sensitive material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, the four different hues are two hues of yellow, magenta and cyan; A silver halide light-sensitive material, comprising one remaining hue and a hue of a color complementary thereto, wherein the amount of gelatin on the color image forming unit side is 10 g / m 2 or less.

【0017】(6) 支持体上に少なくとも4つの色相
の異なる色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀
感光材料において、該4つの異なる色相がイエロー、マ
ゼンタ、シアンのうちの2つの色相と、残った一つの色
相とそれに対する補色の色相であり、該補色の関係を有
するイエロー、マゼンタ、シアンのいずれかの色画像形
成ユニットに含有されるハロゲン化銀乳剤が、上記一般
式(SP−I)で表される増感色素を含有し、かつ該色
画像形成ユニット側のゼラチン量が10g/m2以下で
あることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
(6) In a silver halide photographic material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, the four different hues are two hues of yellow, magenta and cyan; One of the remaining hues and a hue of a complementary color to the remaining hue, and the silver halide emulsion contained in any of the yellow, magenta and cyan color image forming units having the complementary color relationship is represented by the general formula (SP-I) A) a sensitizing dye represented by the formula (1), wherein the amount of gelatin on the color image forming unit side is 10 g / m 2 or less.

【0018】(7) 支持体上に少なくとも4つの色相
の異なる色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀
感光材料において、該4つの異なる色相がイエロー、マ
ゼンタ、シアンのうちの2つの色相と、残った一つの色
相とそれに対する補色の色相であり、該補色関係にある
イエロー、マゼンタ、シアンのいずれかの色画像形成ユ
ニット以外の色画像形成ユニットに含有されるハロゲン
化銀乳剤が、下記一般式(SP−II)及び一般式(SP
−III)で表される増感色素を含有し、該色画像形成ユ
ニット側のゼラチン量が10g/m2以下であることを
特徴とするハロゲン化銀感光材料。
(7) In a silver halide photographic material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, the four different hues are two hues of yellow, magenta and cyan; The remaining one hue and a hue of a complementary color to the remaining hue, and a silver halide emulsion contained in a color image forming unit other than the color image forming unit of any of yellow, magenta, and cyan having the complementary color relationship, the following general formula: The formula (SP-II) and the general formula (SP
A silver halide photosensitive material containing a sensitizing dye represented by the formula (III), wherein the amount of gelatin on the color image forming unit side is 10 g / m 2 or less.

【0019】[0019]

【化7】 Embedded image

【0020】〔Z21、Z22は各々、イミダゾール核、オ
キサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、インド
ール核、ベンゾオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナフト
オキサゾール核、ナフトチアゾール核、ナフトセレナゾ
ール核、ナフトイミダゾール核、ピリジン核、キノリン
核を形成するのに必要な原子群を表す。R21、R22は各
々、アルキル基、アルケニル基、またはアリール基を表
す。X2 -は陰イオンを表し、m2は0または1を表
す。〕
[Z 21 and Z 22 each represent an imidazole nucleus, an oxazole nucleus, a thiazole nucleus, a selenazole nucleus, an indole nucleus, a benzoxazole nucleus, a benzothiazole nucleus,
It represents a group of atoms necessary for forming a benzoselenazole nucleus, a benzimidazole nucleus, a naphthoxazole nucleus, a naphthothiazole nucleus, a naphthoselenazole nucleus, a naphthoimidazole nucleus, a pyridine nucleus, and a quinoline nucleus. R 21 and R 22 each represent an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group. X 2 - represents an anion, m 2 is 0 or 1. ]

【0021】[0021]

【化8】 Embedded image

【0022】〔式中、Z31、Z32は各々、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、ピリジン核、ベン
ゾオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナフトオキサゾール
核、ナフトチアゾール核、ナフトセレナゾール核、ナフ
トイミダゾール核またはキノリン核を形成するのに必要
な原子群を表す。R31、R32は各々、アルキル基、アル
ケニル基またはアリール基を表し、R33は水素原子、ア
ルキル基またはアリール基を表す。X3 -は陰イオンを表
し、m3は0または1を表す。但し、分子内塩を形成す
る場合にはm3は0を表す。〕 (8) 支持体上に少なくとも4つの色相の異なる色画
像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀感光材料にお
いて、該4つの異なる色相がイエロー、マゼンタ、シア
ンと赤であり、シアン色画像形成カプラーが下記一般式
(C−I)または(C−II)で表される化合物であり、
該色画像形成ユニット側のゼラチン量が10g/m2
下であることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
Wherein Z 31 and Z 32 are each an oxazole nucleus, a thiazole nucleus, a selenazole nucleus, a pyridine nucleus, a benzoxazole nucleus, a benzothiazole nucleus, a benzoselenazole nucleus, a benzimidazole nucleus, a naphthoxazole nucleus, and a naphthothiazole Represents a group of atoms necessary to form a nucleus, naphthoselenazole nucleus, naphthoimidazole nucleus or quinoline nucleus. R 31 and R 32 each represent an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group, and R 33 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. X 3 - represents an anion, m 3 represents 0 or 1. However, m 3 represents 0 when an internal salt is formed. (8) In a silver halide photosensitive material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, the four different hues are yellow, magenta, cyan and red, and a cyan image forming coupler is provided. Is a compound represented by the following general formula (C-I) or (C-II),
A silver halide photosensitive material characterized in that the amount of gelatin on the color image forming unit side is 10 g / m 2 or less.

【0023】[0023]

【化9】 Embedded image

【0024】〔式中、R1は水素原子または置換基を表
し、R2は置換基を表し、mは0〜2の整数を表す。た
だし、mが0の時、R1は電子吸引性基を表し、mが1
または2の時、R1及びR2の少なくとも一つは電子吸引
性基を表す。mが2の時、複数のR2は同じでも異なっ
てもよい。Z1はベンゼン環等が縮合していてもよい含
窒素5員複素環を形成するに必要な非金属原子群を表
し、X1は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱しうる置換基を表す。〕
[Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a substituent, R 2 represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 2. However, when m is 0, R 1 represents an electron-withdrawing group;
In the case of or 2, at least one of R 1 and R 2 represents an electron-withdrawing group. When m is 2, a plurality of R 2 may be the same or different. Z 1 represents a group of nonmetallic atoms necessary for forming a nitrogen-containing 5-membered heterocyclic ring which may be condensed with a benzene ring or the like, and X 1 is eliminated by reaction with a hydrogen atom or an oxidized form of a color developing agent. Represents a substituent. ]

【0025】[0025]

【化10】 Embedded image

【0026】〔式中、R3及びYは水素原子または置換
基を表し、X2は水素原子または発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱しうる置換基を表す。Z2は−N
(Y)−と共に該ピラゾール環と縮環して含窒素6員複
素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該6員環
は置換基を有していてもよく、該ピラゾール環以外にベ
ンゼン環と縮環していてもよい。〕 (9) 支持体上に少なくとも4つの色相の異なる色画
像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀感光材料にお
いて、該4つの異なる色相がイエロー、マゼンタ、シア
ンのうちの2つの色相と、残った一つの色相とそれに対
する補色の色相であり、該補色関係にある2つの色画像
形成ユニットの間で分光感度の少なくとも一部が重なっ
ており、かつ該色画像形成ユニット側のゼラチン量が1
0g/m2以下であることを特徴とするハロゲン化銀感
光材料。
[In the formula, R 3 and Y represent a hydrogen atom or a substituent, and X 2 represents a hydrogen atom or a substituent which can be eliminated by reaction with an oxidized form of a color developing agent. Z 2 is -N
(Y)-represents a group of nonmetallic atoms necessary for forming a nitrogen-containing 6-membered heterocyclic ring by condensing with the pyrazole ring, and the 6-membered ring may have a substituent, and the pyrazole ring Alternatively, it may be condensed with a benzene ring. (9) In a silver halide photosensitive material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, the four different hues remain as two hues of yellow, magenta and cyan. One hue and its complementary color hue, at least a part of the spectral sensitivity overlaps between the two color image forming units having the complementary color relationship, and the amount of gelatin on the color image forming unit side is 1
A silver halide light-sensitive material characterized by having a weight of 0 g / m 2 or less.

【0027】(10) 支持体上に少なくとも4つの色
相の異なる色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化
銀感光材料において、該4つの異なる色相がイエロー、
マゼンタ、シアンのうちの2つの色相と、残った一つの
色相とそれに対する補色の色相であり、該補色関係にあ
る2つの色画像形成ユニットの間で分光感度が赤または
赤外の領域で少なくとも一部が重なっており、かつ該色
画像形成ユニット側のゼラチン量が10g/m2以下で
あることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
(10) In a silver halide light-sensitive material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, the four different hues are yellow,
Two hues of magenta and cyan, one remaining hue and a hue of a complementary color thereof, and the spectral sensitivity between the two color image forming units having the complementary color relationship is at least in a red or infrared region. A silver halide light-sensitive material characterized in that a part thereof overlaps and the amount of gelatin on the color image forming unit side is 10 g / m 2 or less.

【0028】(11) 黒色コロイド銀を含有しないこ
とを特徴とする前記1〜10のいずれか1項記載のハロ
ゲン化銀感光材料。
(11) The silver halide light-sensitive material as described in any one of (1) to (10) above, which does not contain black colloidal silver.

【0029】(12) 黄色コロイド銀を含有しないこ
とを特徴とする前記1〜11のいずれか1項記載のハロ
ゲン化銀感光材料。
(12) The silver halide light-sensitive material as described in any one of (1) to (11) above, which does not contain yellow colloidal silver.

【0030】(13) 少なくとも1つのハロゲン化銀
乳剤が塩化銀含量90モル%以上であることを特徴とす
る前記1〜12のいずれか1項記載のハロゲン化銀感光
材料。
(13) The silver halide light-sensitive material as described in any one of (1) to (12) above, wherein at least one silver halide emulsion has a silver chloride content of 90 mol% or more.

【0031】(14) 少なくとも1種の蛍光増白剤を
含有することを特徴とする前記1〜13のいずれか1項
記載のハロゲン化銀感光材料。
(14) The silver halide light-sensitive material as described in any one of (1) to (13) above, which comprises at least one kind of fluorescent whitening agent.

【0032】(15) 少なくとも1種の処理によって
消色しない可視域に吸収を有する化合物を含有すること
を特徴とする前記1〜14のいずれか1項記載のハロゲ
ン化銀感光材料。
(15) The silver halide light-sensitive material as described in any one of (1) to (14) above, further comprising a compound having an absorption in a visible region which is not decolored by at least one kind of treatment.

【0033】(16) 支持体上に少なくとも4つの異
なる感色性を有するハロゲン化銀乳剤を有し、該ハロゲ
ン化銀乳剤を含有する側のゼラチン量が10g/m2
下であるハロゲン化銀感光材料にイエロー、マゼンタ、
シアン、墨版の4つの画像情報に基づいて分解露光する
事により面積階調画像を形成することを特徴とするカラ
ー画像形成方法。
(16) A silver halide emulsion having at least four silver halide emulsions having different color sensitivities on a support, wherein the amount of gelatin on the side containing the silver halide emulsion is 10 g / m 2 or less. Yellow, magenta,
A color image forming method, wherein an area gradation image is formed by performing separation exposure based on four pieces of image information of cyan and black plates.

【0034】(17) 支持体上に少なくとも4つの色
相の異なる色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化
銀感光材料において、該色画像形成ユニット側のゼラチ
ン量が10g/m2以下であるハロゲン化銀感光材料に
イエロー、マゼンタ、シアン、墨版の4つの画像情報に
基づいて分解露光する事により面積階調画像を形成する
ことを特徴とするカラー画像形成方法。
(17) A silver halide photosensitive material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, wherein the amount of gelatin on the color image forming unit side is 10 g / m 2 or less. A color image forming method comprising forming an area gradation image by subjecting a silver photosensitive material to decomposing exposure based on four pieces of image information of yellow, magenta, cyan and black plates.

【0035】(18) 支持体上に少なくとも4つの色
相の異なる色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化
銀感光材料において、該4つの異なる色相がイエロー、
マゼンタ、シアンのうちの2つの色相と、残った一つの
色相とそれに対する補色の色相であり、該色画像形成ユ
ニット側のゼラチン量が10g/m2以下であるハロゲ
ン化銀感光材料にイエロー、マゼンタ、シアン、墨版の
4つの画像情報に基づいて分解露光する事により面積階
調画像を形成することを特徴とするカラー画像形成方
法。
(18) In a silver halide light-sensitive material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, the four different hues are yellow,
Two hues of magenta and cyan, one of the remaining hues and a hue of a color complementary thereto, and a silver halide photosensitive material having a gelatin amount of 10 g / m 2 or less on the color image forming unit side is provided with yellow, A color image forming method, wherein an area gradation image is formed by performing resolution exposure based on four image information of magenta, cyan, and black plates.

【0036】以上の1〜18の要件により達せられるこ
とを見いだし本発明を完成するに至ったものである。
It has been found that the above-mentioned requirements 1 to 18 can be attained, and the present invention has been completed.

【0037】本発明に係るハロゲン化銀感光材料の一つ
の形態としては、支持体上に少なくとも4つの異なる感
色性を有するハロゲン化銀乳剤を有することを特徴とす
る。ここにいう異なる感色性とは、特定のハロゲン化銀
乳剤が現像されることによって形成される画像色素が、
実質的に他の感色性を有するハロゲン化銀乳剤の現像に
よって生ずる画像色素の形成を伴わない程度に異なって
いればよい。通常用いられる青感光性、緑感光性、赤感
光性乳剤以外に赤外感光性(上記の意味において、十分
に波長が異なっていれば赤外感光性乳剤同士であっても
異なる感色性を有することがありうる)、紫外線感光性
乳剤を挙げることができ、これらの中から任意の4種の
乳剤を選択して用いることができる。
One form of the silver halide light-sensitive material according to the present invention is characterized in that a support has at least four silver halide emulsions having different color sensitivities. Here, the different color sensitivity means that an image dye formed by developing a specific silver halide emulsion is
The difference may be such that the formation of an image dye caused by the development of a silver halide emulsion having substantially another color sensitivity is not accompanied. In addition to the commonly used blue-, green-, and red-sensitive emulsions, they are also infrared-sensitive (in the above sense, if the wavelengths are sufficiently different, the infrared-sensitive emulsions may have different color sensitivity. And UV-sensitive emulsions, and any four of them can be selected and used.

【0038】本発明に係るハロゲン化銀感光材料の一つ
の形態としては、前記4つの異なる感色性を有するハロ
ゲン化銀のうちの少なくとも2種を同時に含有する層を
少なくとも一つ有することを特徴とし、同時に含有され
る2種のハロゲン化銀乳剤のうちの少なくとも一種が、
上記一般式(SP−I)で表されることを特徴とする。
One form of the silver halide light-sensitive material according to the present invention is characterized in that it has at least one layer containing at least two of the above four silver halides having different color sensitivity. And at least one of the two kinds of silver halide emulsions contained simultaneously is
It is represented by the general formula (SP-I).

【0039】一般式(SP−I)において、Z11、Z12
で表される複素環基は置換基を有してもよく、好ましい
置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シア
ノ基、アリール基、アルキル基、アルコキシ基等を挙げ
ることができる。
In the general formula (SP-I), Z 11 and Z 12
The heterocyclic group represented by may have a substituent. Preferred examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, an aryl group, an alkyl group, an alkoxy group and the like.

【0040】ハロゲン原子の中で特に好ましいものは塩
素原子であり、アリール基としては、フェニル基が好ま
しい。
A particularly preferred halogen atom is a chlorine atom, and the aryl group is preferably a phenyl group.

【0041】アルキル基としては、炭素原子数1〜4の
直鎖または分岐のアルキル基が好ましく、メチル、エチ
ル、プロピル、i−プロピル、ブチル等の基が挙げられ
るが、中でもメチル基が好ましい。
As the alkyl group, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and examples thereof include groups such as methyl, ethyl, propyl, i-propyl and butyl. Of these, a methyl group is preferable.

【0042】アルコキシ基としては炭素原子数1〜4の
アルコキシ基が好ましく、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ等の基が挙げられるが中でもメトキシ基が好まし
い。
The alkoxy group is preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and includes groups such as methoxy, ethoxy and propoxy. Of these, a methoxy group is preferable.

【0043】R11、R12で表されるアルキル基として
は、炭素原子数1〜6の直鎖または分岐のアルキル基が
好ましく、メチル、エチル、プロピル、i−プロピル等
の基が好ましい。これらのアルキル基は置換されていて
も良く、好ましい置換基としてはスルホ基、カルボキシ
ル基、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基、アル
キルスルホニルアミノ基等がある。
As the alkyl group represented by R 11 and R 12 , a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and groups such as methyl, ethyl, propyl and i-propyl are preferable. These alkyl groups may be substituted, and preferred substituents include a sulfo group, a carboxyl group, a hydroxyl group, an alkoxycarbonyl group, and an alkylsulfonylamino group.

【0044】具体的には2−スルホエチル、3−スルホ
プロピル、4−スルホブチル、3−スルホブチル、カル
ボキシメチル、2−カルボキシエチル、2−エトキシカ
ルボニルエチル、2−ヒドロキシエチル、2−メチルス
ルホニルアミノエチル等の基である。
Specifically, 2-sulfoethyl, 3-sulfopropyl, 4-sulfobutyl, 3-sulfobutyl, carboxymethyl, 2-carboxyethyl, 2-ethoxycarbonylethyl, 2-hydroxyethyl, 2-methylsulfonylaminoethyl, etc. It is a group of.

【0045】R11、R12で表されるアルキル基として
は、スルホ基、カルボキシル基で置換されたアルキル基
が好ましい。
As the alkyl group represented by R 11 and R 12 , an alkyl group substituted with a sulfo group or a carboxyl group is preferable.

【0046】スルホ基、カルボキシル基などはピリジニ
ウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン等の有機の
陽イオンまたはアンモニウムイオン、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン等の無機の陽イオンとで塩を形成し
ていてもよい。
The sulfo group, carboxyl group and the like may form a salt with an organic cation such as pyridinium ion and triethylammonium ion or an inorganic cation such as ammonium ion, sodium ion and potassium ion.

【0047】X1 -で表される陰イオンとしては、塩化物
イオン、臭化物イオン、沃化物イオンやp−トルエンス
ルホン酸イオン等が好ましいが、ハロゲン化物イオンが
好ましい。
[0047] X 1 - as an anion represented by a chloride ion, a bromide ion, and iodide ion or p- toluenesulfonate ion and the like are preferable, halide ions are preferred.

【0048】また、分子内塩を形成する場合には陰イオ
ンは含まれなくともよく、その場合にはm1は0を表
す。
When an inner salt is formed, an anion may not be contained. In this case, m 1 represents 0.

【0049】R13〜R17で表されるアルキル基として
は、メチル基、エチル基が好ましく、R14とR16とで環
を形成してもよい。n1が2の場合には、さらにR16
士で環を形成してもよい。
The alkyl group represented by R 13 to R 17 is preferably a methyl group or an ethyl group, and R 14 and R 16 may form a ring. When n 1 is 2, R 16 may further form a ring.

【0050】一般式(SP−I)で表される色素の具体
例として下記の化合物を挙げることができる。
Specific examples of the dye represented by formula (SP-I) include the following compounds.

【0051】[0051]

【化11】 Embedded image

【0052】[0052]

【化12】 Embedded image

【0053】[0053]

【化13】 Embedded image

【0054】[0054]

【化14】 Embedded image

【0055】[0055]

【化15】 Embedded image

【0056】また、一般式(SP−I)で表される増感
色素には強色増感剤として知られている公知の化合物を
用いることができる。好ましく用いられる強色増感剤を
下記に示す。
As the sensitizing dye represented by formula (SP-I), a known compound known as a supersensitizer can be used. Preferred supersensitizers are shown below.

【0057】[0057]

【化16】 Embedded image

【0058】[0058]

【化17】 Embedded image

【0059】本発明に係るハロゲン化銀感光材料の一つ
の形態としては、前記補色の色相の画像形成ユニット及
びこれに対応する、イエロー、マゼンタ、シアンのいず
れかの色画像形成ユニット以外の色画像形成ユニットに
含有されるハロゲン化銀乳剤が、前記一般式(SP−I
I)、(SP−III)で表される増感色素を含有すること
を特徴とする。
One embodiment of the silver halide light-sensitive material according to the present invention includes an image forming unit having the complementary hue and a corresponding color image other than a yellow, magenta, or cyan color image forming unit. The silver halide emulsion contained in the forming unit has the general formula (SP-I)
It is characterized by containing a sensitizing dye represented by (I) or (SP-III).

【0060】一般式(SP−II)において、R21、R22
は各々、一般式(SP−I)のR11、R12と同じもの
を、X2 -及びm2はそれぞれ、一般式(SP−I)のX1
-及びm1と同じものを表す。
In the general formula (SP-II), R 21 and R 22
Is the same as R 11 and R 12 in the general formula (SP-I), and X 2 - and m 2 are each X 1 -R in the general formula (SP-I)
- and it represents the same as m 1.

【0061】Z21、Z22が表す複素環核としては、ベン
ゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾオキサ
ゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナフトチアゾール
核、ナフトオキサゾール核、ナフトセレナゾール核、ナ
フトイミダゾール核が好ましい。Z21、Z22で表される
複素環基は置換基を有してもよく、好ましい置換基とし
ては、前記一般式(SP−I)のZ11、Z12で述べたも
のと同様の基を挙げることができる。
The heterocyclic nucleus represented by Z 21 and Z 22 includes a benzothiazole nucleus, a benzoselenazole nucleus, a benzoxazole nucleus, a benzimidazole nucleus, a naphthothiazole nucleus, a naphthooxazole nucleus, a naphthoselenazole nucleus and a naphthoimidazole nucleus. preferable. The heterocyclic groups represented by Z 21 and Z 22 may have a substituent, and preferred substituents are the same as those described for Z 11 and Z 12 in formula (SP-I). Can be mentioned.

【0062】一般式(SP−II)で表される色素の具体
例として下記の化合物を挙げることができる。
Specific examples of the dye represented by the general formula (SP-II) include the following compounds.

【0063】[0063]

【化18】 Embedded image

【0064】[0064]

【化19】 Embedded image

【0065】[0065]

【化20】 Embedded image

【0066】[0066]

【化21】 Embedded image

【0067】一般式(SP−III)において、R31、R
32は各々、一般式(SP−I)のR11、R12と同じもの
を、X3 -及びm3はそれぞれ、一般式(SP−I)のX1
-及びm1と同じものを表す。
In the general formula (SP-III), R 31 , R
32 is the same as R 11 and R 12 in the general formula (SP-I), and X 3 - and m 3 are each X 1 -R in the general formula (SP-I).
- and it represents the same as m 1.

【0068】Z31、Z32が表す複素環核としては、ベン
ゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾオキサ
ゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナフトチアゾール
核、ナフトオキサゾール核、ナフトセレナゾール核、ナ
フトイミダゾール核が好ましい。Z31、Z32で表される
複素環基は置換基を有してもよく、好ましい置換基とし
ては、前記一般式(SP−I)のZ11、Z12で述べたも
のと同様の基を挙げることができる。
The heterocyclic nucleus represented by Z 31 and Z 32 includes a benzothiazole nucleus, a benzoselenazole nucleus, a benzoxazole nucleus, a benzimidazole nucleus, a naphthothiazole nucleus, a naphthooxazole nucleus, a naphthoselenazole nucleus and a naphthoimidazole nucleus. preferable. The heterocyclic group represented by Z 31 or Z 32 may have a substituent, and preferred substituents are the same as those described for Z 11 and Z 12 in formula (SP-I). Can be mentioned.

【0069】R33で表されるアルキル基としては、エチ
ル基、プロピル基が好ましく、アリール基としてはフェ
ニル基が好ましい。
The alkyl group represented by R 33 is preferably an ethyl group or a propyl group, and the aryl group is preferably a phenyl group.

【0070】一般式(SP−III)で表される色素の具
体例として下記の化合物を挙げることができる。
Specific examples of the dye represented by formula (SP-III) include the following compounds.

【0071】[0071]

【化22】 Embedded image

【0072】[0072]

【化23】 Embedded image

【0073】[0073]

【化24】 Embedded image

【0074】[0074]

【化25】 Embedded image

【0075】上記化合物は一般に公知であり、例えばハ
ーマー著「ザ・シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッ
ド・コンパウンズ」(インターサイエンス・パブリシャ
ーズ、ニューヨーク、1969年)に記載された方法に
より容易に合成することができる。
The above compounds are generally known, and can be easily synthesized, for example, by the method described in Harmer, "The Cyanine Soybeans and Related Compounds" (Interscience Publishers, New York, 1969). be able to.

【0076】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。また、これらの色素の添加方法としては、水ま
たはメタノール、エタノール、フッ素化アルコール、ア
セトン、ジメチルホルムアミド等の水と混和性の有機溶
媒に溶解して溶液として添加してもよいし、増感色素を
密度が1.0g/mlより大きい、水混和性溶媒の溶液
または、乳化物、懸濁液として添加してもよい。
The sensitizing dye may be added at any time from the formation of silver halide grains to the end of chemical sensitization. Further, as a method for adding these dyes, they may be dissolved in water or an organic solvent miscible with water such as methanol, ethanol, fluorinated alcohol, acetone, and dimethylformamide and added as a solution, May be added as a solution, emulsion, or suspension in a water-miscible solvent having a density of more than 1.0 g / ml.

【0077】増感色素の分散方法としては、高速攪拌型
分散機を用いて水系中に機械的に1μm以下の微粒子に
粉砕・分散する方法以外に、特開昭58−105141
号に記載のようにpH6〜8、60〜80℃の条件下で
水系中において機械的に1μm以下の微粒子に粉砕・分
散する方法、特公昭60−6496号に記載の表面張力
を38dyne/cm以下に抑える界面活性剤の存在下
に分散する方法、特開昭50−80826号に記載の実
質的に水を含まず、pKaが5を上回らない酸に溶解
し、該溶解液を水性液に添加分散し、この分散物をハロ
ゲン化銀乳剤に添加する方法等を用いることができる。
As a method for dispersing the sensitizing dye, other than a method of mechanically pulverizing and dispersing fine particles of 1 μm or less in an aqueous system by using a high-speed stirring type disperser, see JP-A-58-105141.
As described in JP-B-60-6496, a method of mechanically pulverizing and dispersing into fine particles of 1 μm or less in an aqueous system under conditions of pH 6 to 8 and 60 to 80 ° C., and a surface tension of 38 dyne / cm described in JP-B-60-6496. A method of dispersing in the presence of a surfactant suppressed to the following, disclosed in JP-A-50-80826, is substantially free of water, is dissolved in an acid having a pKa not exceeding 5, and the solution is converted into an aqueous liquid. A method of adding and dispersing and adding this dispersion to a silver halide emulsion can be used.

【0078】分散に用いる分散媒としては水が好ましい
が、少量の有機溶媒を含ませて溶解性を調整したり、ゼ
ラチン等の親水性コロイドを添加して分散液の安定性を
高めることもできる。
Water is preferable as a dispersion medium used for dispersion, but the solubility can be adjusted by adding a small amount of an organic solvent, or the stability of the dispersion can be enhanced by adding a hydrophilic colloid such as gelatin. .

【0079】分散液を調製するのに用いることのできる
分散装置としては、例えば、特開平4−125631号
公報第1図に記載の高速攪拌型分散機の他、ボールミ
ル、サンドミル、超音波分散機等を挙げることができ
る。
Examples of the dispersing apparatus which can be used for preparing the dispersion include a high-speed stirring type dispersing apparatus shown in FIG. 1 of JP-A-4-125563, a ball mill, a sand mill, and an ultrasonic dispersing apparatus. And the like.

【0080】また、これらの分散装置を用いるに当たっ
て、特開平4−125632号に記載のように、あらか
じめ乾式粉砕などの前処理を施した後、湿式分散を行う
等の方法をとってもよい。
In using these dispersing apparatuses, a method of performing a pre-treatment such as dry pulverization in advance and then performing a wet dispersing method as described in JP-A-4-125632 may be employed.

【0081】本発明に係るハロゲン化銀感光材料の一つ
の形態としては、支持体上に少なくとも4つの色相の異
なる色画像形成ユニットを含むことを特徴とする。ここ
にいう異なる色相とは、例えばJIS Z 8721−
1977に規定される色相を考えればよいが、本発明に
おいては、白、灰色、黒の無彩色も便宜的に色相をもつ
ように表現し、他の有彩色と異なる色相をもつものとし
て扱う。すなわち、4つの色相の異なる画像形成ユニッ
トで形成される色の組み合わせとしては、例えば、5Y
(イエロー)、5RP(マゼンタ)、5BG(シア
ン)、5R(赤)のような組み合わせ以外に、5Y、5
RP、5BG、黒であってもよい。この時の黒として
は、厳密な黒でなくともよく、CIELAB色空間にお
いてメトリッククロマとして20以下であればよい。よ
り好ましくは10以下であればよい。
One form of the silver halide light-sensitive material according to the present invention is characterized in that a support comprises at least four color image forming units having different hues. The different hues mentioned here are, for example, JIS Z 8721-
Although the hue defined in 1977 may be considered, in the present invention, achromatic colors such as white, gray, and black are also expressed as having a hue for convenience, and are treated as having a hue different from other chromatic colors. That is, as a combination of colors formed by image forming units having four different hues, for example, 5Y
(Yellow), 5RP (magenta), 5BG (cyan), 5R (red), 5Y, 5RP
It may be RP, 5BG, or black. The black at this time may not be strictly black, but may be 20 or less as the metric chroma in the CIELAB color space. More preferably, it should be 10 or less.

【0082】また、色画像形成ユニットという語を用い
ているが特定の色相の色画像を形成するのに必要なもの
を総合してユニットと称する。例えばシアンカプラーを
含有する層が2つあり、一方に赤感光性ハロゲン化銀乳
剤が含有され、一方に緑感光性層が含有されており、い
ずれもシアン色画像を形成する機能を有するのであれば
これら2層をあわせてシアン画像形成ユニットと称す
る。また、イエローカプラー含有層とマゼンタ含有層
(いずれもハロゲン化銀乳剤を含有しない)の間にカプ
ラーを含有しない赤外感光性乳剤層が存在しており、赤
色画像を形成するように構成されているのであればこれ
らの3層は、赤画像形成ユニットである。また、前記マ
ゼンタカプラー含有層に隣接してマゼンタカプラー含有
緑感性ハロゲン化銀乳剤層が存在すれば、緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤の現像の関数としてマゼンタ色素が形成さ
れ、赤外感光性乳剤の現像の関数としてマゼンタ色素と
イエロー色素が形成されるためマゼンタカプラー含有層
はマゼンタ画像形成ユニットと赤画像形成ユニットの両
方に属することになる。このように特定の層が複数の色
画像形成ユニットに属する構成をとってもよい。
Although the term "color image forming unit" is used, a unit necessary for forming a color image of a specific hue is collectively called a unit. For example, there are two layers containing a cyan coupler, one containing a red-sensitive silver halide emulsion and one containing a green-sensitive layer, both of which have the function of forming a cyan image. For example, these two layers are collectively referred to as a cyan image forming unit. An infrared-sensitive emulsion layer containing no coupler exists between the yellow coupler-containing layer and the magenta-containing layer (neither contains a silver halide emulsion), and is constituted so as to form a red image. If present, these three layers are red image forming units. If a magenta coupler-containing green-sensitive silver halide emulsion layer is present adjacent to the magenta coupler-containing layer, a magenta dye is formed as a function of the development of the green-sensitive silver halide emulsion, and the infrared-sensitive emulsion Since the magenta dye and the yellow dye are formed as a function of development, the magenta coupler-containing layer belongs to both the magenta image forming unit and the red image forming unit. Thus, a configuration in which a specific layer belongs to a plurality of color image forming units may be adopted.

【0083】本発明に係るハロゲン化銀感光材料の一つ
の形態としては、前記4つの異なる色相がイエロー、マ
ゼンタ、シアンのうちの2つの色相と、残った一つの色
相とそれに対する補色の色相であることを特徴とする。
これは大きく分類して下記の3つの組み合わせを意味す
る。すなわち、 イエロー、マゼンタ、シアン、青 イエロー、マゼンタ、シアン、緑 イエロー、マゼンタ、シアン、赤 である。補色とは2つの色の減色混合で無彩色を再現す
る色と説明されるが、本発明においては、多少の色合い
のずれは許容され、CIELAB色空間においてメトリ
ッククロマとして20以下であればよく、10以下であ
ればより好ましい。
In one embodiment of the silver halide light-sensitive material according to the present invention, the four different hues are two hues of yellow, magenta, and cyan, and one remaining hue and a hue complementary thereto. There is a feature.
This roughly categorizes the following three combinations. That is, yellow, magenta, cyan, blue yellow, magenta, cyan, green yellow, magenta, cyan, and red. A complementary color is described as a color that reproduces an achromatic color by subtractive color mixing of two colors. However, in the present invention, a slight hue shift is allowed, and a metric chroma of 20 or less in the CIELAB color space may be used. A value of 10 or less is more preferable.

【0084】本発明に係るハロゲン化銀感光材料の一つ
の形態としては、補色の色相の画像形成ユニットとそれ
に対応する、イエロー、マゼンタ、シアンのいずれかの
色画像形成ユニットに含有されるハロゲン化銀乳剤の間
で分光感度の少なくとも一部が重なることを特徴とす
る。例えば、シアン色画像形成ユニットに赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤と赤外感光性乳剤を含有し、赤色画像形成ユ
ニットに赤外感光性ハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲ
ン化銀感光材料は、互いに補色関係にある色画像形成ユ
ニットのハロゲン化銀乳剤の分光感度が緑光の領域で重
なっていることが分かるであろう。この場合のシアン色
画像形成ユニットに含まれるハロゲン化銀乳剤は、上記
のように2つの異なる感色性乳剤を混合して用いてもよ
いし、赤感性増感色素と赤外感光性増感色素を混合して
用いてもよい。
One embodiment of the silver halide light-sensitive material according to the present invention includes an image forming unit having a complementary hue and a corresponding halogenated image contained in a yellow, magenta or cyan color image forming unit. At least a part of the spectral sensitivity overlaps between silver emulsions. For example, silver halide light-sensitive materials containing a red-sensitive silver halide emulsion and an infrared-sensitive emulsion in a cyan image forming unit and an infrared-sensitive silver halide emulsion in a red image-forming unit have complementary color relationships with each other. It can be seen that the spectral sensitivities of the silver halide emulsions of the color image-forming units in the area of the green light overlap. In this case, the silver halide emulsion contained in the cyan image forming unit may be a mixture of two different color-sensitive emulsions as described above, or a red-sensitive sensitizing dye and an infrared-sensitive sensitized dye. Dyes may be mixed and used.

【0085】本発明に係るハロゲン化銀感光材料の一つ
の形態としては、少なくとも1種の処理によって消色し
ない可視域に吸収を有する化合物を含有することを特徴
とする。処理によって消色しない可視域に吸収を有する
化合物としては、処理前の光学濃度に対し、処理後の光
学濃度が70%以上であるものが好ましい。
One form of the silver halide light-sensitive material according to the present invention is characterized by containing a compound having an absorption in a visible region which is not decolored by at least one kind of processing. As the compound having absorption in the visible region which does not lose color by the treatment, a compound having an optical density after the treatment of 70% or more with respect to the optical density before the treatment is preferable.

【0086】本発明に好ましく用いることのできる化合
物としては、油溶性染料が挙げられる。具体的には、2
0℃での水への溶解度(g/水100g)が、1%以下
の有機染料が好ましく、代表的な化合物としてアントラ
キノン系化合物、アゾ系化合物などが挙げられる。
Compounds that can be preferably used in the present invention include oil-soluble dyes. Specifically, 2
Organic dyes having a solubility in water at 0 ° C. (g / 100 g of water) of 1% or less are preferable, and typical compounds include anthraquinone compounds and azo compounds.

【0087】これらの油溶性染料は、波長400nm以
上での最大吸収波長の分子吸光係数が(クロロホルム溶
液)5000以上であることが好ましく、20000以
上であることがより好ましい。
These oil-soluble dyes preferably have a molecular absorption coefficient at the maximum absorption wavelength at a wavelength of 400 nm or more (chloroform solution) of 5,000 or more, more preferably 20,000 or more.

【0088】本発明に係るハロゲン化銀感光材料に用い
られるハロゲン化銀乳剤としては、画像露光により表面
に潜像を形成する表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い
て、現像を行うことによりネガ画像を形成するハロゲン
化銀乳剤を用いてもよい。また、粒子表面が予めかぶら
されていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像
露光後カブリ処理(造核処理)を施し、次いで表面現像
を行うか、又は画像露光後、カブリ処理を施しながら表
面現像を行うことにより直接ポジ画像を得ることができ
るものも好ましく用いることができる。なお、該内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤粒子を含有する乳剤とは、ハロゲ
ン化銀結晶粒子の主として内部に感光核を有し、露光に
よって粒子内部に潜像が形成されるようなハロゲン化銀
粒子含有の乳剤をいう。
As the silver halide emulsion used in the silver halide light-sensitive material according to the present invention, a surface latent image type silver halide emulsion which forms a latent image on the surface by image exposure is developed, and the emulsion is developed. A silver halide emulsion for forming an image may be used. Further, using an internal latent image type silver halide emulsion in which the surface of the grains is not previously fogged, fogging treatment (nucleation treatment) after image exposure and then surface development, or fogging treatment after image exposure. What can directly obtain a positive image by performing surface development while performing can also be used preferably. The emulsion containing the internal latent image type silver halide emulsion grains is defined as a silver halide having a photosensitive nucleus mainly inside silver halide crystal grains and forming a latent image inside the grains upon exposure. Refers to an emulsion containing grains.

【0089】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
の好ましい一つの形態は、ネガ型ハロゲン化銀乳剤であ
り、特に90モル%以上が塩化銀からなるハロゲン化銀
乳剤が好ましく用いられる。これを満足するものであれ
ば塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハ
ロゲン組成を有するものであってもよいが、塩化銀を9
5モル%以上含有する塩臭化銀、中でも臭化銀を高濃度
に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤が好ましく用
いられ、また、表面近傍に沃化銀を0.05〜0.5モ
ル%含有する塩沃化銀も好ましく用いられる。臭化銀を
高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤の、高
濃度に臭化銀を含有する部分は、いわゆるコア・シェル
乳剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的
に組成の異なる領域が存在するだけのいわゆるエピタキ
シー接合した領域を形成していてもよい。臭化銀が高濃
度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶粒
子の頂点に形成される事が特に好ましい。また、組成は
連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよい。
One preferred form of the silver halide light-sensitive material used in the present invention is a negative silver halide emulsion. In particular, a silver halide emulsion comprising 90% by mole or more of silver chloride is preferably used. As long as it satisfies this, it may have any halogen composition such as silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide and silver chloroiodide.
A silver chlorobromide containing 5 mol% or more, particularly a silver halide emulsion having a portion containing silver bromide at a high concentration is preferably used, and 0.05 to 0.5 mol of silver iodide is provided near the surface. % Chloroiodide is also preferably used. In the silver halide emulsion having a portion containing silver bromide at a high concentration, the portion containing silver bromide at a high concentration may be a so-called core-shell emulsion or may be simply formed without forming a complete layer. A so-called epitaxy region in which only a region having a partially different composition may exist may be formed. It is particularly preferable that the portion where silver bromide exists at a high concentration is formed at the top of crystal grains on the surface of silver halide grains. Further, the composition may change continuously or discontinuously.

【0090】本発明に好ましく用いられる90%以上が
塩化銀からなるネガ型ハロゲン化銀乳剤には重金属イオ
ンを含有させるのが有利である。これによっていわゆる
相反則不軌が改良され、高照度露光での減感が防止され
たりシャドー側での軟調化が防止されることが期待され
る。このような目的に用いることの出来る重金属イオン
としては、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケ
ル、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の
第8〜10族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第
12族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タング
ステン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げることがで
きる。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリ
ウム、オスミウムの金属イオンが好ましい。これらの金
属イオンは、塩や、錯塩の形でハロゲン化銀乳剤に添加
することが出来る。前記重金属イオンが錯体を形成する
場合には、その配位子としてシアン化物イオン、チオシ
アン酸イオン、シアン酸イオン、イソチオシアン酸イオ
ン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カル
ボニル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、
シアン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシア
ン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好まし
い。ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有させるため
には、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形成前、ハ
ロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の形成後の
物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すればよい。前
述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得るには、重金属
化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒子形成工程
の全体或いは一部にわたって連続的に添加する事ができ
る。また、あらかじめこれらの重金属化合物を含有する
ハロゲン化銀微粒子を形成しておいて、これを添加する
ことによって調製する事もできる。前記重金属イオンを
ハロゲン化銀乳剤中に添加するときの量はハロゲン化銀
1モル当り1×10-9モル以上、1×10-2モル以下が
より好ましく、特に1×10-8モル以上5×10-5モル
以下が好ましい。
The negative working silver halide emulsion comprising preferably 90% or more of silver chloride, which is preferably used in the present invention, advantageously contains heavy metal ions. This is expected to improve so-called reciprocity failure and prevent desensitization in high-illuminance exposure and softening on the shadow side. Examples of heavy metal ions that can be used for such purposes include Group 8 to 10 metals such as iron, iridium, platinum, palladium, nickel, rhodium, osmium, ruthenium, and cobalt; and twelfth metals such as cadmium, zinc, and mercury. Group ions and ions of lead, rhenium, molybdenum, tungsten, gallium, and chromium. Among them, metal ions of iron, iridium, platinum, ruthenium, gallium and osmium are preferred. These metal ions can be added to the silver halide emulsion in the form of a salt or a complex salt. When the heavy metal ion forms a complex, examples of the ligand include cyanide ion, thiocyanate ion, cyanate ion, isothiocyanate ion, chloride ion, bromide ion, iodide ion, carbonyl, and ammonia. be able to. Among them,
Preference is given to cyanide ions, thiocyanate ions, isothiocyanate ions, chloride ions, bromide ions and the like. In order to allow the silver halide emulsion to contain heavy metal ions, the heavy metal compound may be added to any of the steps during physical ripening before formation of silver halide grains, during formation of silver halide grains, and during physical ripening after formation of silver halide grains. May be added at the location. In order to obtain a silver halide emulsion satisfying the above conditions, a heavy metal compound can be dissolved together with a halide salt and added continuously over the whole or a part of the grain forming step. Alternatively, it can be prepared by forming silver halide fine particles containing these heavy metal compounds in advance and adding them. The amount of the heavy metal ion to be added to the silver halide emulsion is preferably from 1 × 10 −9 mol to 1 × 10 −2 mol, more preferably from 1 × 10 −8 mol to 5 mol per mol of silver halide. × 10 -5 mol or less is preferred.

【0091】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の好
ましい一つの形態は、予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤であり、この内部潜像型ハロゲン化
銀粒子は、感光核の大部分を粒子の内部に有するハロゲ
ン化銀粒子であって粒子の内部に主として潜像を形成す
ることを特徴とする。ハロゲン化銀粒子の組成として
は、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含され
る。
One preferred form of the silver halide emulsion used in the present invention is an internal latent image type silver halide emulsion which is not previously fogged, and the internal latent image type silver halide grains have a large photosensitive nucleus. A silver halide grain having a portion inside the grain, wherein a latent image is mainly formed inside the grain. The composition of the silver halide grains includes any silver halide, for example, silver bromide, silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide and the like.

【0092】特に好ましくは、塗布銀量が約1〜3.5
g/m2の範囲になるように透明な支持体に塗布した試
料の一部を約0.1秒から約1秒迄のある定められた時
間に亘って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン
化銀溶剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記
の表面現像液Aを用いて20℃で4分現像した場合に、
同一の乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部
の像を現像する下記の内部現像液Bで20℃で4分間現
像した場合に得られる最大濃度の1/5より大きくない
最大濃度を示す乳剤である。更に好ましくは、表面現像
液Aを用いて得られた最大濃度は内部現像液Bで得られ
る最大濃度の1/10より大きくないものである。
Particularly preferably, the coated silver amount is about 1 to 3.5.
A portion of the sample coated on the transparent support to a range of g / m 2 is exposed to the light intensity scale for a defined period of time from about 0.1 seconds to about 1 second, and When developed at 20 ° C. for 4 minutes using the following surface developer A, which develops only the surface image of grains containing no silver halide solvent,
Another part of the same emulsion sample is also exposed to light and develops an image inside the grains. The maximum density not greater than 1/5 of the maximum density obtained when developed at 20 ° C. for 4 minutes with the following internal developing solution B This is an emulsion showing the density. More preferably, the maximum density obtained with the surface developer A is not greater than 1/10 of the maximum density obtained with the internal developer B.

【0093】 (表面現像液A) メトール 2.5g L−アスコルビン酸 10.0g メタ硼酸ナトリウム(4水塩) 35.0g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 1000cc (内部現像液B) メトール 2.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム(1水塩) 52.5g 臭化カリウム 5.0g 沃化カリウム 0.5g 水を加えて 1000cc 又、本発明において好ましく用いられる内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含まれ
る。例えば米国特許2,592,250号に記載されて
いるコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、又は米国特許
3,206,316号、同3,317,322号及び同
3,367,778号に記載されている内部化学増感さ
れたハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、又は
米国特許3,271,157号、同3,447,927
号及び同3,53,291号に記載されている多価金属
イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有する乳剤、
又は米国特許3,761,276号に記載されているド
ープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化
学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開昭50−852
4号、同50−38525号及び同53−2408号等
に記載されている積層構造を有する粒子から成るハロゲ
ン化銀乳剤、その他特開昭52−156614号及び同
55−127549号に記載されているハロゲン化銀乳
剤などである。
(Surface Developer A) Methol 2.5 g L-Ascorbic acid 10.0 g Sodium metaborate (tetrahydrate) 35.0 g Potassium bromide 1.0 g Water was added to 1000 cc (internal developer B) Methol 2 0.0 g Sodium sulfite (anhydrous) 90.0 g Hydroquinone 8.0 g Sodium carbonate (monohydrate) 52.5 g Potassium bromide 5.0 g Potassium iodide 0.5 g Add water 1000 cc Addition of water Latent image silver halide emulsions include those prepared by various methods. For example, the conversion type silver halide emulsion described in U.S. Pat. No. 2,592,250, or described in U.S. Pat. Nos. 3,206,316, 3,317,322 and 3,367,778. Silver halide emulsion having internally chemically sensitized silver halide grains or US Pat. Nos. 3,271,157 and 3,447,927
Emulsions having silver halide grains containing polyvalent metal ions described in JP-A Nos. 3,53,291 and 3,53,291.
Or a silver halide emulsion in which the surface of a silver halide grain containing a dopant described in U.S. Pat. No. 3,761,276 is weakly chemically sensitized, or JP-A-50-852.
No. 4, No. 50-38525, No. 53-2408, etc., and silver halide emulsions comprising grains having a laminated structure, and others described in JP-A Nos. 52-156614 and 55-127549. Silver halide emulsion.

【0094】このような予めかぶらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤は、表面カブリ処理を行うことに
より反転処理を行うことなくポジ画像を与えるが、該カ
ブリ処理は、全面露光を与えることでもよいし、カブリ
剤を用いて化学的に行うのでもよいし、又、強力な現像
液を用いてもよく、更に熱処理等によってもよい。
Such an internal latent image type silver halide emulsion which has not been previously fogged gives a positive image without performing reversal processing by performing surface fogging processing. Alternatively, the treatment may be performed chemically using a fogging agent, a strong developing solution may be used, and heat treatment may be performed.

【0095】該全面露光は画像露光した感光材料を現像
液もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させ
た後、全面的に均一露光することによって行われる。こ
こで使用する光源としては、上記写真感光材料の感光波
長領域の光を有するものであればどの様な光源でもよ
く、又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てるこ
ともできるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、該全
面露光の時間は上記写真感光材料、現像処理条件、使用
する光源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得
られるよう広範囲に変えることができる。又、該全面露
光の露光量は、感光材料との組合せにおいて、ある決ま
った範囲の露光量を与えることが最も好ましい。通常、
過度に露光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こ
し、画質が低下する傾向がある。
The overall exposure is carried out by immersing or moistening the image-exposed photosensitive material in a developing solution or other aqueous solution and then uniformly exposing the entire surface. The light source used here may be any light source as long as it has light in the photosensitive wavelength range of the photographic light-sensitive material, and it can be exposed to high illuminance light such as flash light for a short time, or can be weak. Light may be applied for a long time. Further, the time of the entire surface exposure can be varied over a wide range so as to finally obtain the best positive image, depending on the photographic light-sensitive material, development processing conditions, type of light source used and the like. In addition, it is most preferable that the exposure amount of the entire surface exposure be given in a certain fixed range in combination with the photosensitive material. Normal,
If the exposure amount is excessively increased, the minimum density increases or desensitization occurs, and the image quality tends to decrease.

【0096】本発明に係る感光材料に用いることのでき
るカブリ剤の技術としては特開平6−95283号公報
18ページ右欄39行〜19ページ左欄41行に記載の
内容の技術を使用する事が好ましい。
As a technique of a fogging agent that can be used in the light-sensitive material according to the present invention, the technique described in JP-A-6-95283, page 18, right column, line 39 to page 19, left column, line 41 can be used. Is preferred.

【0097】本発明に用いられる粒子の形状は任意のも
のを用いることが出来る。好ましい一つの例は、(10
0)面を結晶表面として有する立方体である。また、米
国特許4183756号、同4225666号、特開昭
55−26589号、特公昭55−42737号や、ザ
・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス
(J.Photogr.Sci.)21、39(197
3)等の文献に記載された方法等により、八面体、十四
面体、十二面体等の形状を有する粒子をつくり、これを
用いることもできる。さらに、双晶面を有する粒子を用
いてもよい。
The particles used in the present invention may have any shape. One preferred example is (10
It is a cube having the 0) plane as a crystal surface. Also, U.S. Pat. Nos. 4,183,756 and 4,225,666, JP-A-55-26589, JP-B-55-42737, and The Journal of Photographic Science (J. Photogr. Sci.) 21, 39 (197).
Particles having shapes such as octahedron, tetradecahedron, and dodecahedron can be prepared and used by methods described in documents such as 3). Further, particles having a twin plane may be used.

【0098】本発明に用いられる粒子は、単一の形状か
らなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン
化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好まし
い。
As the grains used in the present invention, grains having a single shape are preferably used, but it is particularly preferred to add two or more kinds of monodispersed silver halide emulsions to the same layer.

【0099】本発明に用いられる粒子の粒径は特に制限
はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真性能な
どを考慮すると好ましくは、0.1〜1.2μm、更に
好ましくは、0.2〜1.0μmの範囲である。
The particle size of the particles used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 1.2 μm, more preferably, in consideration of other photographic properties such as rapid processing property and sensitivity. It is in the range of 0.2 to 1.0 μm.

【0100】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。
The particle size can be measured by using the projected area of the particle or an approximate value of the diameter. If the particles are substantially uniform in shape, the particle size distribution can represent this quite accurately as diameter or projected area.

【0101】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、好ましくは変動係数が0.22以下、更に好ましく
は0.15以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に
好ましくは変動係数0.15以下の単分散乳剤を2種以
上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径
分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。
The particle size distribution of the silver halide grains of the present invention is preferably a monodispersed silver halide grain having a variation coefficient of 0.22 or less, more preferably 0.15 or less, and particularly preferably a variation coefficient of 0 or less. .15 or less are added to the same layer. Here, the coefficient of variation is a coefficient representing the width of the particle size distribution, and is defined by the following equation.

【0102】変動係数=S/R (ここに、Sは粒径分布の標準偏差、Rは平均粒径を表
す。)ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法としては、当
業界において公知の種々の方法を用いることができる。
Coefficient of variation = S / R (where, S represents the standard deviation of the grain size distribution, and R represents the average grain size.) Various apparatuses and methods known in the art can be used for preparing silver halide emulsions. A method can be used.

【0103】本発明に用いられる乳剤は、酸性法、中性
法、アンモニア法の何れで得られたものであってもよ
い。該粒子は一時に成長させたものであってもよいし、
種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を作る方
法と成長させる方法は同じであっても、異なってもよ
い。
The emulsion used in the present invention may be obtained by any of an acidic method, a neutral method, and an ammonia method. The particles may be grown at one time,
The seed particles may be grown after they are made. The method of producing the seed particles and the method of growing them may be the same or different.

【0104】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54−48521号等に記載されてい
るpAgコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。
The form in which the soluble silver salt and the soluble halide salt are reacted may be any of a forward mixing method, a reverse mixing method, a simultaneous mixing method, a combination thereof, and the like. Is preferred. Further, as one type of the double jet method, a pAg controlled double jet method described in JP-A-54-48521 can be used.

【0105】また、特開昭57−92523号、同57
−92524号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許2921164号等に記
載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭56−50
1776号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、
限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の
距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用
いてもよい。
Also, JP-A-57-92523 and JP-A-57-92523.
No.-92524, etc., a device for supplying an aqueous solution of a water-soluble silver salt and a water-soluble halide salt from an addition device arranged in a reaction mother liquor, and a water-soluble silver salt and a water-soluble solution described in German Patent Publication No. 292,164. Apparatus for continuously changing the concentration of an aqueous halide salt solution, JP-B-56-50
The reaction mother liquor was taken out of the reactor described in No. 1776, etc.
An apparatus that forms grains while keeping the distance between silver halide grains constant by concentrating by ultrafiltration may be used.

【0106】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。
If necessary, a silver halide solvent such as thioether may be used. Further, a compound having a mercapto group, a nitrogen-containing heterocyclic compound or a compound such as a sensitizing dye may be added at the time of forming silver halide grains or after the completion of grain formation.

【0107】本発明に好ましく用いられる90%以上が
塩化銀からなるネガ型ハロゲン化銀乳剤は、金化合物を
用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み
合わせて用いることが出来る。カルコゲン増感剤として
は、イオウ増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを
用いることが出来るが、イオウ増感剤が好ましい。イオ
ウ増感剤としてはチオ硫酸塩、アリルチオカルバミドチ
オ尿素、アリルイソチアシアネート、シスチン、p−ト
ルエンチオスルホン酸塩、ローダニン、無機イオウ等が
挙げられる。
The negative-working silver halide emulsion comprising preferably 90% or more of silver chloride preferably used in the present invention can be used in combination with a sensitization method using a gold compound and a sensitization method using a chalcogen sensitizer. As the chalcogen sensitizer, a sulfur sensitizer, a selenium sensitizer, a tellurium sensitizer, or the like can be used, but a sulfur sensitizer is preferable. Examples of the sulfur sensitizer include thiosulfate, allyl thiocarbamide thiourea, allyl isothiocyanate, cystine, p-toluene thiosulfonate, rhodanine, and inorganic sulfur.

【0108】イオウ増感剤の添加量としては、適用され
るハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなど
により変える事が好ましいが、ハロゲン化銀1モル当た
り5×10-10〜5×10-5モルの範囲、好ましくは5
×10-8〜3×10-5モルの範囲が好ましい。
The addition amount of the sulfur sensitizer is preferably changed depending on the kind of the silver halide emulsion to be applied, the expected effect size, and the like, but is preferably 5 × 10 −10 to 5 × 10 -10 per mol of silver halide. In the range of 10-5 mol, preferably 5
The range is preferably from × 10 −8 to 3 × 10 −5 mol.

【0109】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハ
ロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条
件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀1
モル当たり1×10-4モル〜1×10-8モルであること
が好ましい。更に好ましくは1×10-5モル〜1×10
-8モルである。
As the gold sensitizer, various gold complexes such as chloroauric acid and gold sulfide can be added. Examples of the ligand compound used include dimethyl rhodanine, thiocyanic acid, mercaptotetrazole, and mercaptotriazole. The amount of the gold compound used is not uniform depending on the type of the silver halide emulsion, the type of the compound used, the ripening conditions and the like.
It is preferably from 1 × 10 −4 mol to 1 × 10 −8 mol per mol. More preferably, 1 × 10 −5 mol to 1 × 10
-8 mol.

【0110】本発明に好ましく用いられる90%以上が
塩化銀からなるネガ型ハロゲン化銀乳剤の化学増感法と
しては、還元増感法を用いてもよい。
As a chemical sensitization method for a negative-working silver halide emulsion comprising preferably 90% or more of silver chloride preferably used in the present invention, a reduction sensitization method may be used.

【0111】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、ハロゲン化銀感光材料の調製工程中に生じるカブリ
を防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像
時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止
剤、安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用い
ることのできる好ましい化合物の例として、特開平2−
146036号7ページ下欄に記載された一般式(II)
で表される化合物を挙げることができ、さらに好ましい
具体的な化合物としては、同公報の8ページに記載の
(IIa−1)〜(IIa−8)、(IIb−1)〜(IIb−
7)の化合物や、1−(3−メトキシフェニル)−5−
メルカプトテトラゾール、1−(4−エトキシフェニ
ル)−5−メルカプトテトラゾール、1−(3−フェニ
ルアセトアミドフェニル)−5−メルカプトテトラゾー
ル等の化合物を挙げることができる。また、臭化銀含量
の高い乳剤では、テトラザインデン系の化合物が好まし
く用いられる。これらの化合物は、その目的に応じて、
ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学
増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加さ
れる。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀1モル当り1×10-5モル〜5×10
-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時
に添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当り1×10
-6モル〜1×10-2モル程度の量が好ましく、1×10
-5モル〜5×10-3モルがより好ましい。塗布液調製工
程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、
ハロゲン化銀1モル当り1×10-6モル〜1×10-1
ル程度の量が好ましく、1×10-5モル〜1×10-2
ルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の層に
添加する場合には、塗布被膜中の量が、1m2当り1×
10-9モル〜1×10-3モル程度の量が好ましい。
The purpose of the silver halide emulsion used in the present invention is to prevent fogging during the preparation process of the silver halide light-sensitive material, to reduce performance fluctuation during storage, and to prevent fogging during development. And known antifoggants and stabilizers can be used. Examples of preferred compounds that can be used for such a purpose are described in
General formula (II) described in the lower column on page 7 of No. 146036
And more preferred specific compounds are (IIa-1) to (IIa-8), (IIb-1) to (IIb-) described on page 8 of the publication.
7) or 1- (3-methoxyphenyl) -5-
Compounds such as mercaptotetrazole, 1- (4-ethoxyphenyl) -5-mercaptotetrazole, 1- (3-phenylacetamidophenyl) -5-mercaptotetrazole and the like can be given. In an emulsion having a high silver bromide content, a tetrazaindene compound is preferably used. These compounds, depending on their purpose,
It is added in the steps of preparing the silver halide emulsion grains, the chemical sensitization step, the completion of the chemical sensitization step, and the coating liquid preparation step. When chemical sensitization is performed in the presence of these compounds, 1 × 10 −5 mol to 5 × 10 5 mol per mol of silver halide is used.
It is preferably used in an amount of about -4 mol. When added at the end of chemical sensitization, 1 × 10
-6 mol to 1 × 10 -2 mol is preferable, and 1 × 10
-5 mol to 5 × 10 -3 mol is more preferred. In the coating solution preparation step, when adding to the silver halide emulsion layer,
The amount is preferably about 1 × 10 -6 mol to 1 × 10 -1 mol per mol of silver halide, more preferably 1 × 10 -5 mol to 1 × 10 -2 mol. When it is added to a layer other than the silver halide emulsion layer, the amount in the coating film is 1 × / m 2.
An amount of about 10 −9 mol to 1 × 10 −3 mol is preferable.

【0112】本発明に用いられる写真感光材料には、イ
ラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々の
波長域に吸収を有する染料を用いることができる。この
目的で、公知の化合物をいずれも用いることが出来る
が、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平
3−251840号308ページに記載のAI−1〜1
1の染料および特開平6−3770号記載の染料が好ま
しく用いられる。
For the photographic light-sensitive material used in the present invention, dyes having absorption in various wavelength ranges can be used for the purpose of preventing irradiation and halation. For this purpose, any of known compounds can be used. In particular, examples of dyes having absorption in the visible region include AI-1 to AI-1 described in JP-A-3-251840, page 308.
And the dyes described in JP-A-6-3770 are preferably used.

【0113】赤外吸収染料としては下記の化合物を挙げ
ることができる。
Examples of the infrared absorbing dye include the following compounds.

【0114】[0114]

【化26】 Embedded image

【0115】式中、R1〜R6は各々水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表し、L1、L2、L3
各々置換または未置換のメチン基を表し、X11は陽イオ
ンを表し、n10は0または正の整数であり、電荷を中和
するのに必要な陽イオンの数に関係する。
In the formula, R 1 to R 6 each represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group; L 1 , L 2 and L 3 each represent a substituted or unsubstituted methine group; X 11 represents a cation, and n 10 is 0 or a positive integer, and relates to the number of cations required to neutralize the charge.

【0116】Z1、Z2は置換、未置換の縮合環を表し、
1、Z2、R1〜R6、L1、L2、L3は少なくとも3以
上の酸基を有する。
Z 1 and Z 2 each represent a substituted or unsubstituted fused ring;
Z 1 , Z 2 , R 1 to R 6 , L 1 , L 2 , and L 3 have at least 3 or more acid groups.

【0117】本発明に係るハロゲン化銀感光材料は、ハ
ロゲン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀
乳剤層より支持体に近い側に少なくとも1層の耐拡散性
化合物で着色された親水性コロイド層を有することが好
ましい。着色物質としては染料またはそれ以外の有機、
無機の着色物質を用いることができる。
The silver halide light-sensitive material according to the present invention is colored with at least one diffusion-resistant compound on the side closer to the support than the silver halide emulsion layer closest to the support among the silver halide emulsion layers. It is preferable to have a hydrophilic colloid layer. Dyes or other organic,
Inorganic coloring substances can be used.

【0118】この目的で微分散された固体染料を用いる
ことができるが、このような固体分散染料として好まし
く用いることのできる化合物として下記の化合物を挙げ
ることができる。
For this purpose, finely dispersed solid dyes can be used. The following compounds can be preferably used as such solid disperse dyes.

【0119】[0119]

【化27】 Embedded image

【0120】式中、R7〜R10は各々水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表す。L4〜L8はメチン鎖を表す。
11、n12は0〜2の整数を表す。X12、X13は各々酸
素原子またはイオウ原子を表す。
In the formula, R 7 to R 10 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. L 4 to L 8 represent a methine chain.
n 11 and n 12 represent an integer of 0 to 2. X 12 and X 13 each represent an oxygen atom or a sulfur atom.

【0121】無機化合物としては、コロイド銀、コロイ
ドマンガン等が好適であるが、コロイド銀が特に好まし
い。これらコロイド状金属は処理液中で脱色するため本
発明に用いられるハロゲン化銀感光材料にも有効であ
る。用いられるコロイド銀の量は、銀の形状や目的によ
っても異なるが、0.01〜0.3g/m2の量が好ま
しく、0.02〜0.1g/m2の量がより好ましく用
いられる。塗布量が多すぎると白地が黄色味になる問題
点があり、白さの再現の観点からは、黄色及び黒色コロ
イド銀の使用量は少ない方が好ましく、使用しないこと
が好ましい。
As the inorganic compound, colloidal silver, colloidal manganese and the like are preferred, and colloidal silver is particularly preferred. Since these colloidal metals decolorize in the processing solution, they are also effective for the silver halide photosensitive material used in the present invention. The amount of colloidal silver to be used varies depending silver shape and purpose, preferably the amount of 0.01 to 0.3 g / m 2, more preferably used in an amount of 0.02~0.1g / m 2 . If the coating amount is too large, there is a problem that a white background becomes yellowish. From the viewpoint of reproduction of whiteness, it is preferable to use a small amount of yellow and black colloidal silver, and it is preferable not to use it.

【0122】上記のコロイド銀、例えば灰色コロイド銀
は、硝酸銀をゼラチン中でハイドロキノン、フェニド
ン、アスコルビン酸、ピロガロールまたはデキストリン
のような還元剤の存在下にアルカリ性を保って還元し、
その後、中和、冷却してゼラチンをゲル化させてから、
ヌードル水洗法によって還元剤や不要な塩類を除去する
ことによって得られる。アルカリ性で還元する際、アザ
インデン化合物、メルカプト化合物の存在下で反応を行
うと、均一な粒子のコロイド銀分散液を得ることができ
る。
The above-mentioned colloidal silver, for example, gray colloidal silver, is prepared by reducing silver nitrate in gelatin in the presence of a reducing agent such as hydroquinone, phenidone, ascorbic acid, pyrogallol or dextrin while maintaining alkalinity;
After that, neutralize and cool to gelatinize the gelatin,
It is obtained by removing a reducing agent and unnecessary salts by a noodle washing method. When the reduction is performed under alkaline conditions, if the reaction is performed in the presence of an azaindene compound or a mercapto compound, a colloidal silver dispersion of uniform particles can be obtained.

【0123】本発明に係るハロゲン化銀感光材料は、ハ
ロゲン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀
乳剤層より支持体に近い側に少なくとも1層の着色され
た親水性コロイド層を有することが好ましく、該層に白
色顔料を含有していてもよい。例えばルチル型二酸化チ
タン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、ステ
アリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウ
ム、カオリン等を用いることができるが、種々の理由か
ら、中でも二酸化チタンが好ましい。白色顔料は処理液
が浸透できるような例えばゼラチン等の親水性コロイド
の水溶液バインダー中に分散される。白色顔料の塗布付
量は好ましくは0.1g/m2〜50g/m2の範囲であ
り、更に好ましくは0.2g/m2〜5g/m2の範囲で
ある。
The silver halide light-sensitive material according to the present invention comprises at least one colored hydrophilic colloid layer closer to the support than the silver halide emulsion layer closest to the support among the silver halide emulsion layers. The layer preferably contains a white pigment. For example, rutile-type titanium dioxide, anatase-type titanium dioxide, barium sulfate, barium stearate, silica, alumina, zirconium oxide, kaolin, and the like can be used, but among them, titanium dioxide is preferable for various reasons. The white pigment is dispersed in an aqueous binder of a hydrophilic colloid such as gelatin, which allows the processing liquid to penetrate. The coating with the amount of the white pigment is preferably in the range of 0.1g / m 2 ~50g / m 2 , more preferably in the range of 0.2g / m 2 ~5g / m 2 .

【0124】本発明に用いられる白色顔料の平均一次粒
径は0.30μm以上3.0μm以下であることが好ま
しい。更に好ましくは0.32μm以上1.0μm以下
である。ここで平均1次粒径とは、白色顔料の粒子群を
電子顕微鏡で観察し、粒子体積とその頻度の積が最大と
なる粒子体積の立方根をここでは平均粒径とする。
The average primary particle diameter of the white pigment used in the present invention is preferably 0.30 μm or more and 3.0 μm or less. More preferably, it is 0.32 μm or more and 1.0 μm or less. Here, the average primary particle size refers to a particle group of a white pigment observed with an electron microscope, and the cubic root of the particle volume at which the product of the particle volume and the frequency is the maximum is defined as the average particle size here.

【0125】この白色顔料は、単独で用いてもよいし複
数の異なる白色顔料を混合して用いることもできる。複
数の平均粒径のことなる白色顔料を併用した場合には混
合された白色顔料の平均1次粒径が0.30μm以上で
あればよいし、または混合する前のいずれかの白色顔料
の平均1次粒径が0.30μm以上であればよい。白色
顔料を有する親水性コロイド層には、例えばコロイド銀
や水溶性の染料、染料の固体分散物等のような支持体や
白色顔料によるハレーションを防止する機能を有する光
吸収物質を含有させることが鮮鋭性向上の観点から好ま
しい。
This white pigment may be used alone or as a mixture of a plurality of different white pigments. When a plurality of white pigments having different average particle sizes are used in combination, the average primary particle size of the mixed white pigment may be 0.30 μm or more, or the average of any white pigment before mixing. It is sufficient that the primary particle size is 0.30 μm or more. The hydrophilic colloid layer having a white pigment may contain a light absorbing substance having a function of preventing halation by a support or a white pigment such as colloidal silver, a water-soluble dye, a solid dispersion of the dye, and the like. It is preferable from the viewpoint of improving sharpness.

【0126】支持体と、支持体から最も近いハロゲン化
銀乳剤層との間には、白色顔料含有層の他に必要に応じ
て下塗り層、あるいは任意の位置に中間層等の非感光性
親水性コロイド層を設けることができる。
Between the support and the silver halide emulsion layer closest to the support, in addition to the white pigment-containing layer, if necessary, an undercoat layer or a non-photosensitive hydrophilic layer such as an intermediate layer at an optional position. An aqueous colloid layer can be provided.

【0127】本発明に係るハロゲン化銀感光材料中に、
蛍光増白剤を添加する事で白地性をより改良でき好まし
い。本発明に用いる蛍光増白剤は、紫外線を吸収して可
視光の蛍光を発する事のできる化合物であれば特に制限
はないが、好ましい一つの形態は、分子中に少なくとも
1個以上のスルホン酸基を有する化合物であり、他の好
ましい一つの形態は、蛍光増白効果を有する固体微粒子
化合物である。
In the silver halide light-sensitive material according to the present invention,
It is preferable to add a fluorescent whitening agent because the whiteness can be further improved. The fluorescent whitening agent used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound that can absorb ultraviolet light and emit fluorescent light of visible light, but one preferred embodiment is that at least one or more sulfonic acid is contained in the molecule. One preferred form is a solid particulate compound having a fluorescent whitening effect.

【0128】分子中にスルホン酸基を有する化合物のう
ち好ましい化合物として、1分子中に4個以上のスルホ
ン酸基を有するジアミノスチルベン系蛍光増白剤、特開
平4−1633号公報5ページ右上欄に記載の一般式II
で示される化合物を挙げることができる。このような蛍
光増白剤の具体例としては、特開平4−1633号公報
5ページ右下欄〜7ページ左上欄に記載の化合物1〜2
3を挙げることができる。このような蛍光増白剤はハロ
ゲン化銀乳剤層、非感光性層などのいずれの層に添加し
てもよいが、非感光性層に添加するのがより好ましい。
蛍光増白剤の添加量としては、0.01〜2g/m2
好ましく、0.02〜1g/m2がより好ましい。
As a preferable compound among the compounds having a sulfonic acid group in the molecule, a diaminostilbene-based fluorescent brightener having four or more sulfonic acid groups in a molecule, the upper right column on page 5, JP-A-4-1633. General formula II described in
The compound shown by these can be mentioned. Specific examples of such a fluorescent whitening agent include compounds 1 and 2 described in JP-A-4-1633, page 5, lower right column to page 7, upper left column.
3 can be mentioned. Such a fluorescent whitening agent may be added to any layer such as a silver halide emulsion layer and a non-photosensitive layer, but is more preferably added to a non-photosensitive layer.
The addition amount of the fluorescent brightening agent is preferably 0.01~2g / m 2, 0.02~1g / m 2 is more preferable.

【0129】本発明に用いられる蛍光増白効果を有する
固体微粒子化合物は、実質的に水に不溶性の蛍光増白効
果を有する化合物であり、実質的に水に不要で常温で蛍
光増白効果を有する化合物ならば、どのタイプの化合物
の用いることができる。ここで水に実質的に不溶とは、
25℃において、純水100gに対する溶解度が1.0
g以下であることを表す。
The solid fine particle compound having a fluorescent whitening effect used in the present invention is a compound having a fluorescent whitening effect that is substantially insoluble in water, and is substantially unnecessary in water and has a fluorescent whitening effect at room temperature. Any type of compound can be used as long as it has a compound. Here, “substantially insoluble in water”
At 25 ° C., the solubility in 100 g of pure water is 1.0
g.

【0130】実質的に水不溶の蛍光増白効果を有する化
合物としては、一般的な水不溶性の蛍光増白剤を用いる
ことができるが、一般式[I]で表される実質的に水不
溶性の有機塩が好ましく、一般式[II]で表される実質
的に水不溶の有機塩がより好ましい。
As the compound having a substantially water-insoluble fluorescent whitening effect, a general water-insoluble fluorescent whitening agent can be used, but the substantially water-insoluble fluorescent whitening agent represented by the general formula [I] can be used. Is preferable, and a substantially water-insoluble organic salt represented by the general formula [II] is more preferable.

【0131】一般式[I] An-n[B+] 一般式[I]において、Aは、例えば、カルボキシル基
等のアニオン性基を有する蛍光増白剤成分を表し、B
は、合計の炭素数が15以上である、例えば、アンモニ
ウム、ピリジニウム等の有機カチオンを表し、nは、1
〜9の整数を表す。
[0131] In the general formula [I] A n- n [B +] formula [I], A may for example, represent a fluorescent whitening agent component having an anionic group such as a carboxyl group, B
Represents an organic cation having a total carbon number of 15 or more, such as ammonium and pyridinium, and n represents 1
Represents an integer of from 9 to 9.

【0132】上記アニオン性基を有する蛍光増白剤成分
としては、アニオン性基を有する置換スチルベン系蛍光
増白剤、置換クマリン系蛍光増白剤、置換チオフェン系
蛍光増白剤が好ましい。
As the fluorescent whitening agent component having an anionic group, a substituted stilbene-based fluorescent whitening agent, a substituted coumarin-based fluorescent whitening agent and a substituted thiophene-based fluorescent whitening agent having an anionic group are preferable.

【0133】一般式[II] Cn-n[D+] 一般式[II]において、Cは、スルホン酸基を有する蛍
光増白剤成分を表し、Dは、合計の炭素数が15以上で
ある、例えば、アンモニウム、ピリジニウム等の有機カ
チオンを表し、nは1〜9の整数を表す。
Formula [II] C n- n [D + ] In the formula [II], C represents a fluorescent whitening agent component having a sulfonic acid group, and D represents a total of 15 or more carbon atoms. For example, it represents an organic cation such as ammonium and pyridinium, and n represents an integer of 1 to 9.

【0134】上記スルホン酸基を有する蛍光増白剤とし
ては、スルホン酸基を有する置換スチルベン系蛍光増白
剤、置換クマリン系蛍光増白剤、置換チオフェン系蛍光
増白剤が好ましい。
As the fluorescent whitening agent having a sulfonic acid group, a substituted stilbene fluorescent whitening agent, a substituted coumarin fluorescent whitening agent and a substituted thiophene fluorescent whitening agent having a sulfonic acid group are preferable.

【0135】本発明の一般式[I]におけるA、一般式
[II]におけるCで表される蛍光増白剤成分としては、
例えば、化成品工業会編「蛍光増白剤」、英国特許第9
20,988号明細書、独特許第1,065,838号
明細書、米国特許第2,610,152号明細書等を参
考に、容易に合成することができる。
The fluorescent whitening agent components represented by A in the general formula [I] and C in the general formula [II] of the present invention include:
For example, "Fluorescent Whitening Agent" edited by Chemical Industry Association, UK Patent No. 9
It can be easily synthesized with reference to 20,988, German Patent 1,065,838, US Pat. No. 2,610,152 and the like.

【0136】本発明の一般式[I]で表される化合物、
一般式[II]で表される化合物は、例えば、本発明の一
般式[I]におけるA、一般式[II]におけるCに相当
する蛍光増白剤成分を、本発明の一般式[I]における
B、一般式[II]におけるDに相当する、合計の炭素数
が15以上である、アンモニウム、ピリジニウム等の有
機カチオンと混合することで、容易に合成することがで
きる。有機カチオンとしては、合計の炭素数が15以上
であるアンモニウムイオンが好ましい。
The compound of the present invention represented by the general formula [I],
The compound represented by the general formula [II] is, for example, a compound having a fluorescent whitening agent corresponding to A in the general formula [I] of the present invention and C in the general formula [II] according to the general formula [I] of the present invention. Can be easily synthesized by mixing with an organic cation such as ammonium or pyridinium having a total carbon number of 15 or more, which corresponds to B in Formula (II) and D in Formula [II]. As the organic cation, an ammonium ion having a total carbon number of 15 or more is preferable.

【0137】本発明の一般式[I]におけるB、一般式
[II]におけるDに相当する合計の炭素数が15以上で
あるアンモニウムイオンとしては、下記一般式[III]
で表されるアンモニウムカチオンが好ましい。
The ammonium ion having a total carbon number of 15 or more corresponding to B in the general formula [I] and D in the general formula [II] of the present invention includes the following general formula [III]
The ammonium cation represented by is preferred.

【0138】[0138]

【化28】 Embedded image

【0139】一般式[III]において、R11〜R14はそ
れぞれアルキル基、フェニル基を表す。但し、R11〜R
14の炭素数の合計は15以上である。R11〜R14の炭素
数の合計は20以上であることが好ましい。
In the general formula [III], R 11 to R 14 represent an alkyl group and a phenyl group, respectively. However, R 11 to R
The total of 14 carbon atoms is 15 or more. The total number of carbon atoms of R 11 to R 14 is preferably 20 or more.

【0140】本発明の一般式[I]におけるB、一般式
[II]におけるDに相当する合計の炭素数が15以上で
あるピリジニウムカチオンとしては、下記一般式[IV]
で表されるピリジニウムカチオンが好ましい。
As the pyridinium cation of the present invention having a total carbon number of 15 or more corresponding to B in the general formula [I] and D in the general formula [II], the following general formula [IV]
The pyridinium cation represented by is preferred.

【0141】[0141]

【化29】 Embedded image

【0142】一般式[IV]において、R15は炭素数が1
0以上のアルキル基、フェニル基を表す。R15の炭素数
の合計は15以上であることが好ましい。
In the general formula [IV], R 15 has 1 carbon atom.
Represents 0 or more alkyl groups and phenyl groups. The total number of carbon atoms in R 15 is preferably 15 or more.

【0143】次に、本発明に用いられる実質的に水不溶
な蛍光増白効果を有する化合物の具体例を挙げるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
Next, specific examples of the compound having a fluorescent whitening effect substantially insoluble in water used in the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.

【0144】[0144]

【化30】 Embedded image

【0145】[0145]

【化31】 Embedded image

【0146】[0146]

【化32】 Embedded image

【0147】[0147]

【化33】 Embedded image

【0148】[0148]

【化34】 Embedded image

【0149】蛍光増白効果を有する化合物は、固体微粒
子として、ハロゲン化銀写真感光材料を構成する層に添
加される。
A compound having a fluorescent whitening effect is added as solid fine particles to a layer constituting a silver halide photographic material.

【0150】蛍光増白効果を有する化合物の固体微粒子
は、例えば、高速攪拌型分散機を用いて水中やゼラチン
等の親水性コロイド水溶液中に分散する方法、ボールミ
ルやサンドミルで水中やゼラチン等の親水性コロイド水
溶液中に粉砕し分散する方法、マントンゴーリング分散
機のような高セン断力を有する分散機を用いて水中やゼ
ラチン等の親水性コロイド水溶液中に分散する方法、超
音波分散機を用いて分散する方法等を用いて分散させる
ことができる。
Solid fine particles of a compound having a fluorescent whitening effect can be dispersed in water or an aqueous solution of a hydrophilic colloid such as gelatin using a high-speed stirring type disperser, or in a ball mill or sand mill to obtain hydrophilic particles such as water or gelatin. Method of dispersing and dispersing in a hydrophilic colloid aqueous solution such as gelatin or water using a disperser having a high shear force, such as a method of pulverizing and dispersing in an aqueous colloid aqueous solution, Can be dispersed using a method of dispersing the particles.

【0151】蛍光増白効果を有する化合物を分散させ、
固体微粒子を得る際、分散性を上げたり、分散安定性を
よくする目的で、界面活性剤を用いることができる。好
ましい界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤が挙げ
られる。
A compound having a fluorescent whitening effect is dispersed,
When obtaining solid fine particles, a surfactant can be used for the purpose of increasing dispersibility or improving dispersion stability. Preferred surfactants include anionic surfactants, nonionic surfactants, and betaine-type amphoteric surfactants.

【0152】蛍光増白効果を有する化合物の固体微粒子
の分散物の平均粒径は、0.05〜5μmであり、好ま
しくは、0.1〜2μmであり、より好ましくは、0.
2〜1μmである。
The dispersion of solid fine particles of a compound having a fluorescent whitening effect has an average particle size of 0.05 to 5 μm, preferably 0.1 to 2 μm, and more preferably 0.1 to 2 μm.
2-1 μm.

【0153】本発明において、蛍光増白効果を有する固
体微粒子は、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤
層と支持体との間の非感光性親水コロイド層の少なくと
も一層に添加されるのが好ましい。蛍光増白効果を有す
る固体微粒子を上記特定の層に添加することにより、鮮
鋭性を向上させることができる。
In the present invention, the solid fine particles having a fluorescent whitening effect are added to at least one non-photosensitive hydrocolloid layer between the light-sensitive silver halide emulsion layer closest to the support and the support. Is preferred. By adding solid fine particles having a fluorescent whitening effect to the specific layer, sharpness can be improved.

【0154】蛍光増白効果を有する化合物の使用量は、
本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に10〜2000
mg/m2存在するように添加するのは好ましい。
The amount of the compound having a fluorescent whitening effect is as follows:
10 to 2000 in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention.
It is preferred to add it so that mg / m 2 is present.

【0155】本発明においては、蛍光増白効果を有する
化合物が添加された非感光性親水コロイド層に白色顔料
を含有させることが、また、蛍光増白効果を有する化合
物が添加された非感光性親水コロイド層と支持体の間
に、白色顔料やコロイド銀を含有する非感光性親水コロ
イド層を設ることが鮮鋭性を向上させる上で好ましい。
In the present invention, a white pigment may be contained in the non-photosensitive hydrocolloid layer to which a compound having a fluorescent whitening effect has been added. It is preferable to provide a non-photosensitive hydrocolloid layer containing a white pigment or colloidal silver between the hydrocolloid layer and the support from the viewpoint of improving sharpness.

【0156】本発明に用いられる感光材料に用いられる
カプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応して340nmより長波長域に分光吸収極大波長
を有するカップリング生成物を形成し得るいかなる化合
物をも用いることが出来るが、特に代表的な物として
は、波長域350〜500nmに分光吸収極大波長を有
するイエロー色素形成カプラー、波長域500〜600
nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプ
ラー、波長域600〜750nmに分光吸収極大波長を
有するシアン色素形成カプラーとして知られているもの
が代表的である。
The coupler used in the light-sensitive material used in the present invention may be any coupler capable of forming a coupling product having a spectral absorption maximum wavelength in a wavelength range longer than 340 nm by coupling reaction with an oxidized form of a color developing agent. Compounds can also be used, and particularly typical ones are yellow dye-forming couplers having a spectral absorption maximum wavelength in a wavelength range of 350 to 500 nm, and wavelength ranges of 500 to 600.
Typical examples are magenta dye-forming couplers having a spectral absorption maximum wavelength at nm and cyan dye-forming couplers having a spectral absorption maximum wavelength at a wavelength range of 600 to 750 nm.

【0157】本発明に用いられる感光材料に好ましく用
いることのできるシアンカプラーとしては、公知のフェ
ノール系、ナフトール系またはイミダゾール系カプラー
を用いることができるる。例えばアルキル基、アシルア
ミノ基あるいはウレイド基等を置換したフェノール系カ
プラー、5−アミノナフトール骨格から形成されるナフ
トール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入した2
当量ナフトール系カプラー等が代表的であるが、本発明
においては、前記一般式(C−I)または(C−II)で
表されるシアンカプラーの少なくとも1種を含有してい
ることが好ましい。
As a cyan coupler which can be preferably used in the light-sensitive material used in the present invention, a known phenol-based, naphthol-based or imidazole-based coupler can be used. For example, a phenol coupler substituted with an alkyl group, an acylamino group or a ureido group, a naphthol coupler formed from a 5-aminonaphthol skeleton, and an oxygen atom introduced as a leaving group.
Equivalent naphthol-based couplers and the like are typical, but in the present invention, it is preferable to contain at least one cyan coupler represented by the general formula (CI) or (C-II).

【0158】上記シアンカプラーは、通常、ハロゲン化
銀1モル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×1
-2〜8×10-1モルの範囲で好ましく用いられる。ま
た、他の種類のシアンカプラーと併用することもでき
る。
The cyan coupler is generally used in an amount of 1 × 10 -3 to 1 mol, preferably 1 × 1 -3 mol, per mol of silver halide.
It is preferably used in the range of 0 -2 to 8 × 10 -1 mol. Further, it can be used in combination with another type of cyan coupler.

【0159】本発明に用いられる感光材料に好ましく用
いることのできるマゼンタカプラーとしては、特開平6
−95283号7ページ右欄記載の一般式〔M−1〕で
表される化合物が、発色色素の分光吸収特性が優れてお
り好ましい。好ましい化合物の具体例としては、同公報
8〜11ページに記載の化合物M−1〜M−19を挙げ
ることができる。更に他の具体例としては、欧州公開特
許273712号、6〜21ページに記載されている化
合物M−1〜M−61及び欧州公開特許235913号
36〜92ページに記載される化合物1〜223の中の
上述の具体例以外のものがある。
The magenta coupler which can be preferably used for the light-sensitive material used in the present invention is disclosed in
A compound represented by the general formula [M-1] described on page 7, right column of No. -95283 is preferable because of excellent spectral absorption characteristics of the coloring dye. Specific examples of preferred compounds include compounds M-1 to M-19 described on pages 8 to 11 of the publication. Still other specific examples include compounds M-1 to M-61 described in EP-A-273712, pages 6 to 21 and compounds 1-223 described in EP-A-235913, pages 36 to 92. There are other than the specific examples described above.

【0160】上記マゼンタカプラーは他の種類のマゼン
タカプラーと併用することもでき、通常、ハロゲン化銀
1モル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×10
-2〜8×10-1モルの範囲で好ましく用いられる。
The above magenta couplers can be used in combination with other types of magenta couplers, and are usually 1 × 10 -3 to 1 mol, preferably 1 × 10 -3 mol per mol of silver halide.
-2 to 8 × 10 -1 mol is preferably used.

【0161】本発明に用いられる感光材料において形成
されるマゼンタ画像の分光吸収のλmaxは530〜5
60nmであることが好ましく、また、λL0.2は5
80〜635nmであることが好ましい。ここにいうマ
ゼンタ画像のλmax及びλL0.2は、マゼンタ画像
形成層以外を実質的に発色させない露光・現像条件で、
マゼンタ画像形成層がもつ感光性の光の量を調節し、5
00〜600nmの最大吸光度が1.0となるように発
色させたときのピークを与える波長をλmax、吸光度
が1.0を示す波長よりも長波で吸光度が0.2を示す
波長をλL0.2と定義する。実質的に発色させないと
は、各発色領域での極大波長での濃度がマゼンタカプラ
ー単独の場合の吸収に対して0.005以上上回らない
ことを意味する。
The λmax of the spectral absorption of the magenta image formed in the light-sensitive material used in the present invention is 530 to 5
It is preferably 60 nm, and λL0.2 is 5
It is preferably from 80 to 635 nm. Here, λmax and λL0.2 of the magenta image are exposure / development conditions that do not substantially develop a color other than the magenta image forming layer.
By adjusting the amount of photosensitive light of the magenta image forming layer, 5
The wavelength giving a peak when the color is developed so that the maximum absorbance at 00 to 600 nm is 1.0 is λmax, and the wavelength at which the absorbance is 0.2 and longer than the wavelength at which the absorbance shows 1.0 is λL0.2. Is defined. "Substantially no color development" means that the density at the maximum wavelength in each color development region does not exceed the absorption of the magenta coupler alone by 0.005 or more.

【0162】本発明に用いられる感光材料のマゼンタ画
像形成層には、マゼンタカプラーに加えてイエローカプ
ラーが含有されることが好ましい。これらのカプラーの
pKaの差は2以内であることが好ましく、より好まし
くは1.5以内である。この好ましいイエローカプラー
は、特開平6−95283号12ページ右欄に記載の一
般式〔Y−Ia〕で表されるカプラーである。該一般式
〔Y−I〕で表されるカプラーの内、特に好ましいもの
は、一般式〔M−I〕で表されるマゼンタカプラーと組
み合わせる場合、組み合わせる〔M−I〕で表されるカ
プラーのpKaより3以上低くないpKa値を有するカ
プラーである。
The magenta image forming layer of the light-sensitive material used in the present invention preferably contains a yellow coupler in addition to the magenta coupler. The difference in pKa between these couplers is preferably within 2 and more preferably within 1.5. This preferred yellow coupler is a coupler represented by the general formula [Y-Ia] described in the right column of page 12 of JP-A-6-95283. Among the couplers represented by the general formula [Y-I], particularly preferable ones are those which are combined with the magenta coupler represented by the general formula [M-I]. It is a coupler having a pKa value not lower than pKa by 3 or more.

【0163】該イエローカプラーとして具体的な化合物
例は、特開平6−95283号12〜13ページに記載
の(Y−1)及び(Y−2)の他、特開平2−1395
42号13〜17ページに記載の(Y−1)〜(Y−5
8)を好ましく使用することができるが、勿論これらに
限定されない。
Specific examples of the compound as the yellow coupler include (Y-1) and (Y-2) described in JP-A-6-95283, pp. 12-13, and JP-A-2-1395.
No. 42, pages 13 to 17 (Y-1) to (Y-5)
8) can be preferably used, but is not limited to these.

【0164】本発明の感光材料に用いられるイエローカ
プラーとしては、公知のアセトアニリド系カプラーを好
ましく用いることができる。該イエローカプラーの具体
例としては、例えば特開平3−241345号5〜9ペ
ージに記載の(Y−I−1)〜(Y−I−55)で示さ
れる化合物、または、特開平3−209466号11〜
14ページに記載のY−1〜Y−30で示される化合物
も好ましく使用できる。更に、特開平6−95283号
21ページに記載の一般式〔Y−I〕で表されるカプラ
ー等も挙げることができる。イエロー色画像の分光吸収
のλmaxは425nm以上であることが好ましく、λ
L0.2は515nm以下であることが好ましい。ここ
にいうイエロー画像のλmax及びλL0.2は、イエ
ロー画像形成層以外を実質的に発色させない露光・現像
条件で、イエロー画像形成層がもつ感光性の光の量を調
節し、400〜500nmの極大吸光度が1.0となる
ように発色させたときのピークを与える波長をλma
x、吸光度が1.0を示す波長よりも長波で吸光度が
0.2を示す波長をλL0.2と定義する。
As the yellow coupler used in the light-sensitive material of the present invention, a known acetanilide-based coupler can be preferably used. Specific examples of the yellow coupler include compounds represented by (Y-I-1) to (Y-I-55) described in JP-A-3-241345, pp. 5-9, or JP-A-3-209466. No. 11-
Compounds represented by Y-1 to Y-30 described on page 14 can also be preferably used. Further, couplers represented by general formula [Y-I] described in JP-A-6-95283, page 21, and the like can also be mentioned. The spectral absorption λmax of the yellow image is preferably 425 nm or more.
L0.2 is preferably 515 nm or less. Here, λmax and λL0.2 of the yellow image are adjusted under the conditions of exposure and development that do not substantially form a color other than the yellow image forming layer, and the amount of photosensitive light of the yellow image forming layer is adjusted to 400 to 500 nm. The wavelength giving the peak when the color is developed so that the maximum absorbance becomes 1.0 is λma.
x, a wavelength longer than the wavelength indicating an absorbance of 1.0 and having an absorbance of 0.2 is defined as λL0.2.

【0165】イエローカプラーは、通常、ハロゲン化銀
乳剤層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3
〜1モル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モルの範
囲で用いることができる。
The yellow coupler is usually used in the silver halide emulsion layer in an amount of 1 × 10 -3 per mol of silver halide.
To 1 mol, preferably 1 × 10 −2 to 8 × 10 −1 mol.

【0166】本発明に用いられる写真感光材料に用いら
れるカプラーやその他の有機化合物を添加するのに水中
油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点150
℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸
点及び/または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラ
チン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用
いて乳化分散する。分散手段としては、攪拌機、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超
音波分散機等を用いることができる。分散後、または、
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
よい。カプラーを溶解して分散するために用いることの
出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等の
フタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、トリ
オクチルフタレート等のリン酸エステル類、が好ましく
用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率としては3.
5〜7.0である事が好ましい。また二種以上の高沸点
有機溶媒を併用することもできる。
When the oil-in-water type emulsification dispersion method is used for adding the coupler or other organic compound used in the photographic light-sensitive material used in the present invention, the boiling point is usually 150.
It is dissolved in a water-insoluble high-boiling organic solvent at a temperature of not less than ° C, if necessary, in combination with a low-boiling and / or water-soluble organic solvent, and emulsified and dispersed in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution using a surfactant. As a dispersing means, a stirrer, a homogenizer, a colloid mill, a flow jet mixer, an ultrasonic disperser, or the like can be used. After dispersion, or
A step of removing the low-boiling organic solvent at the same time as the dispersion may be included. Examples of high boiling organic solvents that can be used to dissolve and disperse the coupler include dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate, phthalic acid esters such as dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, and phosphoric acid esters such as trioctyl phthalate; Is preferably used. The dielectric constant of the high-boiling organic solvent is 3.
It is preferably from 5 to 7.0. Further, two or more kinds of high-boiling organic solvents can be used in combination.

【0167】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び/または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリ(N−t−ブチルアクリルアミド)等を
挙げることができる。
In place of the method using a high-boiling organic solvent or in combination with a high-boiling organic solvent, a water-insoluble and organic solvent-soluble polymer compound may be added, if necessary, to a low-boiling and / or water-soluble organic solvent. In a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution by using a surfactant and emulsifying and dispersing by various dispersing means.
Examples of the water-insoluble and organic solvent-soluble polymer used at this time include poly (Nt-butylacrylamide).

【0168】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とスルホ
ン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体
的には特開昭64−26854号記載のA−1〜A−1
1が挙げられる。またアルキル基にフッ素原子を置換し
た界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は
通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加される
が、分散後塗布液に添加されるまでの時間、および塗布
液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々10時
間以内が好ましく、3時間以内、20分以内がより好ま
しい。
As a compound preferable as a surfactant used for dispersing a photographic additive or adjusting a surface tension at the time of coating, a hydrophobic group having 8 to 30 carbon atoms and a sulfonic acid group or a salt thereof in one molecule are preferable. Containing. Specifically, A-1 to A-1 described in JP-A-64-26854
1 is mentioned. Further, a surfactant in which an alkyl group is substituted with a fluorine atom is also preferably used. These dispersions are usually added to a coating solution containing a silver halide emulsion, and the time until the addition to the coating solution after the dispersion and the time from the addition to the coating solution to the coating are preferably as short as 10 hours each. Preferably within 3 hours, more preferably within 20 minutes.

【0169】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平2−66541号3ページ記載の一般式Iお
よびIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平3
−174150号記載の一般式IIIBで示されるフェノ
ール系化合物、特開昭64−90445号記載の一般式
Aで示されるアミン系化合物、特開昭62−18274
1号記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金属錯
体が特にマゼンタ色素用として好ましい。また特開平1
−196049号記載の一般式I′で示される化合物お
よび特開平5−11417号記載の一般式IIで示される
化合物が特にイエロー、シアン色素用として好ましい。
It is preferable to use an anti-fading agent in combination with the above couplers in order to prevent fading of the formed dye image due to light, heat, humidity and the like. Particularly preferred compounds include phenyl ether compounds represented by general formulas I and II described on page 3 of JP-A-2-66541;
A phenolic compound represented by the general formula IIIB described in JP-A-174150; an amine compound represented by the general formula A described in JP-A-64-90445;
The metal complexes represented by the general formulas XII, XIII, XIV and XV described in No. 1 are particularly preferable for magenta dyes. Also, JP
Compounds represented by the general formula I 'described in JP-A-196049 and compounds represented by the general formula II described in JP-A-5-11417 are particularly preferred for yellow and cyan dyes.

【0170】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平4−114154号9ページ左下欄に記載の
化合物(d−11)、同公報10ページ左下欄に記載の
化合物(A′−1)等の化合物を用いることができる。
また、これ以外にも米国特許4,774,187号に記
載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来る。
For the purpose of shifting the absorption wavelength of the coloring dye, compound (d-11) described in the lower left column of page 9 of JP-A-4-114154 and compound (A'-1) described in the lower left column of page 10 of the same publication are disclosed. And the like.
In addition, the fluorescent dye releasing compounds described in U.S. Pat. No. 4,774,187 can also be used.

【0171】本発明に係わるハロゲン化銀感光材料に
は、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層
の間の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化
銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。
このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ま
しく、さらに好ましくは2,5−ジ−t−オクチルハイ
ドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。
特に好ましい化合物は特開平4−133056号記載の
一般式IIで示される化合物であり、同公報13〜14ペ
ージ記載の化合物II−1〜II−14および17ページ記
載の化合物1が挙げられる。
In the silver halide light-sensitive material according to the present invention, a compound which reacts with an oxidized developing agent is added to a layer between the light-sensitive layers to prevent color turbidity or to add a compound to the silver halide emulsion layer. It is preferable to improve fog and the like by adding.
The compound for this purpose is preferably a hydroquinone derivative, more preferably a dialkylhydroquinone such as 2,5-di-t-octylhydroquinone.
Particularly preferred compounds are those represented by the general formula II described in JP-A-4-133056, and include compounds II-1 to II-14 described on pages 13 to 14 and compound 1 described on page 17.

【0172】本発明に係わる感光材料中には紫外線吸収
剤を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の
耐光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平1−250944号記載の一般
式III−3で示される化合物、特開昭64−66646
号記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭63−1
87240号記載のUV−1L〜UV−27L、特開平
4−1633号記載の一般式Iで示される化合物、特開
平5−165144号記載の一般式(I)、(II)で示
される化合物が挙げられる。
It is preferable to add an ultraviolet absorber to the light-sensitive material according to the present invention to prevent static fog and improve the light fastness of the dye image. Preferred examples of the ultraviolet absorber include benzotriazoles. Particularly preferred compounds are those represented by formula III-3 described in JP-A-1-250944 and JP-A-64-66646.
A compound represented by general formula III described in JP-A-63-1
UV-1L to UV-27L described in JP-A-87240, compounds represented by the general formula I described in JP-A-4-1633, and compounds represented by the general formulas (I) and (II) described in JP-A-5-165144. No.

【0173】本発明に用いられる写真感光材料には、バ
インダーとしてゼラチンを用いることが有利であるが、
必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチン
と他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタン
パク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共
重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイ
ドも用いることができる。
It is advantageous to use gelatin as a binder in the photographic light-sensitive material used in the present invention.
If necessary, hydrophilicity of other gelatin, gelatin derivative, graft polymer of gelatin and other polymer, protein other than gelatin, sugar derivative, cellulose derivative, synthetic hydrophilic high polymer substance such as homopolymer or copolymer Colloids can also be used.

【0174】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭61−24
9054号、同61−245153号記載の化合物を使
用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に悪影
響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開
平3−157646号記載のような防腐剤および抗カビ
剤を添加する事が好ましい。また感光材料または処理後
の試料の表面の物性を改良するため保護層に特開平6−
118543号や特開平2−73250号記載の滑り剤
やマット剤を添加する事が好ましい。
As the hardener of these binders, it is preferable to use a vinyl sulfone hardener or a chlorotriazine hardener alone or in combination. JP-A-61-24
It is preferable to use the compounds described in JP-A Nos. 9054 and 61-245153. Further, it is preferable to add a preservative and an antifungal agent as described in JP-A-3-157646 to the colloid layer in order to prevent the growth of mold and bacteria which adversely affect the photographic performance and image storability. Further, in order to improve the physical properties of the surface of the light-sensitive material or the sample after processing, a protective layer is disclosed in
It is preferable to add a slip agent or a matting agent described in JP 118543 or JP-A-2-73250.

【0175】本発明に用いられる写真感光材料に用いる
支持体としては、どのような材質を用いてもよく、ポリ
エチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、
天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニル
シート、白色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポ
リエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙などを用
いることができる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂
被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂としては
ポリエチレンやポリエチレンテレフタレートまたはそれ
らのコポリマーが好ましい。
As the support used for the photographic light-sensitive material used in the present invention, any material may be used, such as paper coated with polyethylene or polyethylene terephthalate,
A paper support made of natural pulp or synthetic pulp, a vinyl chloride sheet, a polypropylene which may contain a white pigment, a polyethylene terephthalate support, baryta paper, and the like can be used. Among them, a support having a water-resistant resin coating layer on both sides of the base paper is preferable. As the water-resistant resin, polyethylene, polyethylene terephthalate or a copolymer thereof is preferable.

【0176】紙の表面に耐水性樹脂被覆層を有する支持
体は、通常、50〜300g/m2の重量を有する表面
の平滑なものが用いられるが、プルーフ画像を得る目的
に対しては、取り扱いの感覚を印刷用紙に近づけるた
め、130g/m2以下の原紙が好ましく用いられ、さ
らに70〜120g/m2の原紙が好ましく用いられ
る。
As the support having a water-resistant resin coating layer on the surface of paper, a support having a smooth surface having a weight of 50 to 300 g / m 2 is usually used, but for the purpose of obtaining a proof image, to approximate the sensation of handling the printing paper, 130 g / m 2 or less of the base paper is preferably used, it is preferably used further 70~120g / m 2 base paper.

【0177】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
に使用されている紙の表面に耐水性樹脂被覆層を有する
支持体はテーバー剛度(Taber Stiffnes
s)が0.8から4.0であることが好ましい。テーバ
ー剛度の測定は、剛度測定器V−5モデル150B T
aber V−5 Stiffness tester
(TABER INSTRUMENT−A TELED
YNE COMPANY)を用いて測定できる。尚、支
持体は縦方向と横方向で剛度値が異なるのが一般的であ
るが、少なくとも片方がこの範囲に入っていればよい。
テーバー剛度が0.8より小さいと、連続処理時に、自
現機中で搬送不良を起こす等実用上問題がある。
The support having a water-resistant resin coating layer on the surface of paper used for the silver halide light-sensitive material used in the present invention is made of Taber Stiffness.
Preferably, s) is from 0.8 to 4.0. The Taber stiffness was measured using a stiffness meter V-5 model 150BT.
aber V-5 Stiffness tester
(TABER INSTRUMENT-A TELED
(YNE COMPANY). It is to be noted that the support generally has different stiffness values in the vertical and horizontal directions, but it is sufficient that at least one of the supports falls within this range.
If the Taber stiffness is smaller than 0.8, there is a practical problem such as a transport failure in the automatic processing machine during continuous processing.

【0178】本発明に用いられる支持体としては、ラン
ダムな凹凸を有するものであっても平滑なものであって
も好ましく用いることができる。平滑なものであれば、
支持体の表面の凹凸を連続的に測定し、その測定信号を
高速フーリエ変換により周波数解析して得られた空間周
波数ごとのパワースペクトルを1〜12.5mmの周波
数区間で積分値したものの平方根(PY値)が2.9μ
m以下であることが好ましい。より好ましくは1.8μ
m以下、更に好ましくは1.15μm以下のPY値であ
る。下限は0である。
As the support used in the present invention, either a support having random irregularities or a support having a smooth surface can be preferably used. If it is smooth,
The unevenness of the surface of the support is continuously measured, and the measured signal is frequency-analyzed by Fast Fourier Transform. The power spectrum for each spatial frequency obtained by integrating the power spectrum in the frequency range of 1 to 12.5 mm (square root ( (PY value) is 2.9μ
m or less. More preferably 1.8μ
m or less, more preferably 1.15 μm or less. The lower limit is zero.

【0179】表面の凹凸の測定はフィルム厚み連続測定
機(例えばアンリツ社製)を用いて測定することができ
る。得られた測定信号は周波数解析機(例えば、日立電
子社製:VC−2403)を用いて周波数解析すること
ができる。
The surface roughness can be measured using a film thickness continuous measuring instrument (for example, manufactured by Anritsu Corporation). The frequency of the obtained measurement signal can be analyzed using a frequency analyzer (for example, VC-2403 manufactured by Hitachi Electronics Co., Ltd.).

【0180】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び/または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリ
ウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等
のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸
塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミ
ナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が
あげられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化
チタンである。
As the white pigment used for the support, inorganic and / or organic white pigments can be used, and preferably, inorganic white pigments are used. For example, alkaline earth metal sulfates such as barium sulfate, alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate, finely divided silica, silica such as synthetic silicate, calcium silicate, alumina, alumina hydrate, oxidation Examples include titanium, zinc oxide, talc, and clay. The white pigment is preferably barium sulfate or titanium oxide.

【0181】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで13重量%
以上が好ましく、さらには15重量%が好ましい。
The amount of the white pigment contained in the water-resistant resin layer on the surface of the support was 13% by weight for improving sharpness.
The above is preferred, and more preferably 15% by weight.

【0182】本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の
白色顔料の分散度は、特開平2−28640号に記載の
方法で測定することができる。この方法で測定したとき
に、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数とし
て0.20以下であることが好ましく、0.15以下で
あることがより好ましい。
The degree of dispersion of the white pigment in the water-resistant resin layer of the paper support according to the present invention can be measured by the method described in JP-A-2-28640. When measured by this method, the degree of dispersion of the white pigment is preferably 0.20 or less, more preferably 0.15 or less, as the coefficient of variation described in the above-mentioned publication.

【0183】本発明に用いられる両面に耐水性樹脂層を
有する紙支持体の樹脂層は、1層であってもよいし、複
数層からなってもよい。複数層とし、乳剤層と接する方
に白色顔料を高濃度で含有させると鮮鋭性の向上が大き
く、プルーフ用画像を形成するのに好ましい。
The paper support having a water-resistant resin layer on both sides used in the present invention may have a single resin layer or a plurality of resin layers. It is preferable to form a plurality of layers and to contain a high concentration of a white pigment in contact with the emulsion layer, since sharpness is greatly improved and an image for proofing is formed.

【0184】また支持体の中心面平均粗さ(SRa)の
値が0.15μm以下、さらには0.12μm以下であ
るほうが光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。
The center surface average roughness (SRa) value of the support is preferably 0.15 μm or less, more preferably 0.12 μm or less, because the effect of good gloss is obtained, and it is more preferable.

【0185】本発明に用いられる写真感光材料は、必要
に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処
理等を施した後、直接または下塗層(支持体表面の接着
性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレー
ション防止性、摩擦特性及び/またはその他の特性を向
上するための1または2以上の下塗層)を介して塗布さ
れていてもよい。
The photographic light-sensitive material used in the present invention may be subjected to corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. on the surface of the support, if necessary, and then directly or undercoating (adhesion of the surface of the support, antistatic Or one or more undercoat layers for improving the properties, dimensional stability, rub resistance, hardness, antihalation property, frictional properties and / or other properties).

【0186】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。
In coating a photographic light-sensitive material using a silver halide emulsion, a thickener may be used to improve coatability. Extrusion coating and curtain coating, in which two or more layers can be applied simultaneously, are particularly useful as a coating method.

【0187】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。
As the aromatic primary amine developing agent used in the present invention, known compounds can be used. The following compounds can be mentioned as examples of these compounds.

【0188】CD−1) N,N−ジエチル−p−フェ
ニレンジアミン CD−2) 2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン CD−3) 2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウ
リルアミノ)トルエン CD−4) 4−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシ
エチル)アミノ)アニリン CD−5) 2−メチル−4−(N−エチル−N−(β
−ヒドロキシエチル)ア ミノ)アニリンCD−6) 4−アミノ−3−メチル−
N−エチル−N−(β−(メタンスルホンアミド)エチ
ル)−アニリン CD−7) N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフ
ェニルエチル)メタンスルホンアミド CD−8) N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミ
ン CD−9) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−メトキシエチルアニリン CD−10) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−
N−(β−エトキシエチル)アニリン CD−11) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−
N−(γ−ヒドロキシプロピル)アニリン 上記発色現像液は任意のpH域で使用できるが、迅速処
理の観点からpH9.5〜13.0であることが好まし
く、より好ましくはpH9.8〜12.0の範囲で用い
られる。
CD-1) N, N-diethyl-p-phenylenediamine CD-2) 2-amino-5-diethylaminotoluene CD-3) 2-amino-5- (N-ethyl-N-laurylamino) toluene CD-4) 4- (N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino) aniline CD-5) 2-Methyl-4- (N-ethyl-N- (β
-Hydroxyethyl) amino) aniline CD-6) 4-amino-3-methyl-
N-ethyl-N- (β- (methanesulfonamido) ethyl) -aniline CD-7) N- (2-amino-5-diethylaminophenylethyl) methanesulfonamide CD-8) N, N-dimethyl-p- Phenylenediamine CD-9) 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N
-Methoxyethylaniline CD-10) 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-
N- (β-ethoxyethyl) aniline CD-11) 4-amino-3-methyl-N-ethyl-
N- (γ-hydroxypropyl) aniline The above color developing solution can be used in an arbitrary pH range, but from the viewpoint of rapid processing, the pH is preferably from 9.5 to 13.0, more preferably from 9.8 to 12.3. Used in the range of 0.

【0189】本発明に用いられる発色現像の処理温度
は、35℃以上、70℃以下が好ましい。温度が高いほ
ど短時間の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定
性からはあまり高くない方が好ましく、37℃以上60
℃以下で処理することが好ましい。
The processing temperature for color development used in the present invention is preferably 35 ° C. or more and 70 ° C. or less. The higher the temperature, the shorter the processing time is possible, which is preferable. However, from the viewpoint of the stability of the processing solution, the lower the temperature, the better.
Preferably, the treatment is performed at a temperature of not more than ° C.

【0190】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。
To the color developing solution, known developing component compounds can be added in addition to the above color developing agents. Usually, alkaline agents having a pH buffering action, chloride ions, development inhibitors such as benzotriazoles, preservatives,
A chelating agent or the like is used.

【0191】本発明のハロゲン化銀感光材料は、発色現
像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定
着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、通常
は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替とし
て、安定化処理を行なってもよい。連続無人運転をする
際にはこのような安定化処理の方がより好ましく用いる
ことができる。本発明のハロゲン化銀感光材料の現像処
理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置された
ローラーに感光材料をはさんで搬送するローラートラン
スポートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定し
て搬送するエンドレスベルト方式であってもよいが、処
理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を供
給するとともに感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧
状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体との接
触によるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども用
いることができる。
The silver halide light-sensitive material of the present invention is subjected to bleaching and fixing after color development. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process. After the fixing process, a water washing process is usually performed. Further, as an alternative to the water washing treatment, a stabilization treatment may be performed. In the case of continuous unmanned operation, such a stabilization treatment can be more preferably used. The developing device used for developing the silver halide photosensitive material of the present invention may be a roller transport type in which the photosensitive material is conveyed between rollers arranged in a processing tank, and the photosensitive material may be fixed to a belt. An endless belt system may be used, in which the processing tank is formed in a slit shape, and a processing liquid is supplied to this processing tank and the photosensitive material is transported, or a spray method in which the processing liquid is sprayed Alternatively, a web method by contact with a carrier impregnated with a treatment liquid, a method using a viscous treatment liquid, and the like can be used.

【0192】大量に処理する場合には、自動現像機を用
いてランニング処理されるのが通常だが、この際、補充
液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も好
ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理剤
を添加することであり、公開技報94−16935に記
載の方法が最も好ましい。
In the case of processing a large amount, it is usual to carry out a running process using an automatic developing machine. At this time, the smaller the replenishment amount of the replenisher, the more preferable. The method is to add a processing agent in the form of a tablet, and the method described in Published Japanese Patent Application No. 94-16935 is most preferable.

【0193】本発明の好ましい実施態様を以下に示す
が、本発明はこれに限定されるものではない。
Preferred embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto.

【0194】(1)支持体上に少なくとも4つの異なる
感色性を有するハロゲン化銀乳剤を有してなるハロゲン
化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤を含有する
側のゼラチン量が10g/m2以下であることを特徴と
するハロゲン化銀感光材料。
(1) In a silver halide photosensitive material having at least four silver halide emulsions having different color sensitivity on a support, the amount of gelatin on the side containing the silver halide emulsion is 10 g / g. the silver halide light-sensitive material, characterized in that at m 2 or less.

【0195】(2)支持体上に少なくとも4つの異なる
感色性を有するハロゲン化銀乳剤を有してなるハロゲン
化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤のうちの少
なくとも2種を同時に含有する層を少なくとも一つ有
し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層側のゼラチン量が10g
/m2以下であることを特徴とするハロゲン化銀感光材
料。
(2) A silver halide light-sensitive material having at least four silver halide emulsions having different color sensitivity on a support, wherein at least two of the silver halide emulsions are simultaneously contained. At least one layer, and the amount of gelatin on the silver halide emulsion layer side is 10 g.
/ M 2 or less.

【0196】(3)支持体上に少なくとも4つの異なる
感色性を有するハロゲン化銀乳剤を有してなるハロゲン
化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤のうち前記
一般式(SP−I)で分光増感されたハロゲン化銀乳剤
と他のハロゲン化銀乳剤を含有する層を少なくとも一つ
有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層側のゼラチン量が10
g/m2以下であることを特徴とするハロゲン化銀感光
材料。
(3) In a silver halide light-sensitive material comprising a support having at least four silver halide emulsions having different color sensitivities, the silver halide emulsion having the formula (SP-I) Having at least one layer containing a silver halide emulsion spectrally sensitized with a silver halide emulsion and another silver halide emulsion, and having a gelatin content of 10% on the silver halide emulsion layer side.
g / m 2 or less.

【0197】(4)支持体上に少なくとも4つの色相の
異なる色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀感
光材料において、該色画像形成ユニット側のゼラチン量
が10g/m2以下であることを特徴とするハロゲン化
銀感光材料。
(4) In a silver halide light-sensitive material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, the amount of gelatin on the color image forming unit side is preferably 10 g / m 2 or less. Characteristic silver halide photosensitive material.

【0198】(5)支持体上に少なくとも4つの色相の
異なる色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀感
光材料において、該4つの異なる色相がイエロー、マゼ
ンタ、シアンのうちの2つの色相と、残った一つの色相
とそれに対する補色の色相であり、該色画像形成ユニッ
ト側のゼラチン量が10g/m2以下であることを特徴
とするハロゲン化銀感光材料。
(5) In a silver halide photographic material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, the four different hues are two hues of yellow, magenta, and cyan; A silver halide light-sensitive material, comprising one remaining hue and a hue of a color complementary thereto, wherein the amount of gelatin on the color image forming unit side is 10 g / m 2 or less.

【0199】(6)支持体上に少なくとも4つの色相の
異なる色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀感
光材料において、該4つの異なる色相がイエロー、マゼ
ンタ、シアンと赤であり、該色画像形成ユニット側のゼ
ラチン量が10g/m2以下であることを特徴とする
(1)〜(5)に記載のハロゲン化銀感光材料。
(6) In a silver halide photographic material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, the four different hues are yellow, magenta, cyan and red. The silver halide photosensitive material according to any one of (1) to (5), wherein the amount of gelatin on the forming unit side is 10 g / m 2 or less.

【0200】(7)支持体上に少なくとも4つの色相の
異なる色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀感
光材料において、該4つの異なる色相がイエロー、マゼ
ンタ、シアンと緑であり、該色画像形成ユニット側のゼ
ラチン量が10g/m2以下であることを特徴とする
(1)〜(5)に記載のハロゲン化銀感光材料。
(7) In a silver halide photographic material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, the four different hues are yellow, magenta, cyan and green. The silver halide photosensitive material according to any one of (1) to (5), wherein the amount of gelatin on the forming unit side is 10 g / m 2 or less.

【0201】(8)支持体上に少なくとも4つの色相の
異なる色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀感
光材料において、該4つの異なる色相がイエロー、マゼ
ンタ、シアンのうちの2つの色相と、残った一つの色相
とそれに対する補色の色相であり、該補色の関係を有す
るイエロー、マゼンタ、シアンのいずれかの色画像形成
ユニットに含有されるハロゲン化銀乳剤が、前記一般式
(SP−I)で表される増感色素を含有し、かつ該色画
像形成ユニット側のゼラチン量が10g/m2以下であ
ることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
(8) In a silver halide photographic material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, the four different hues are two hues of yellow, magenta and cyan; One of the remaining hues and a hue of a complementary color to the remaining hue, and the silver halide emulsion contained in any of the yellow, magenta and cyan color image forming units having the complementary color relationship is represented by the general formula (SP-I) A) a sensitizing dye represented by the formula (1), wherein the amount of gelatin on the color image forming unit side is 10 g / m 2 or less.

【0202】(9)支持体上に少なくとも4つの色相の
異なる色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀感
光材料において、該4つの異なる色相がイエロー、マゼ
ンタ、シアンのうちの2つの色相と、残った一つの色相
とそれに対する補色の色相であり、該補色関係にあるイ
エロー、マゼンタ、シアンのいずれかの色画像形成ユニ
ット以外の色画像形成ユニットに含有されるハロゲン化
銀乳剤が、前記一般式(SP−II)及び一般式(SP−
III)で表される増感色素を含有し、該色画像形成ユニ
ット側のゼラチン量が10g/m2以下であることを特
徴とするハロゲン化銀感光材料。
(9) In a silver halide photographic material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, the four different hues are two hues of yellow, magenta and cyan; The remaining one hue and a hue of a complementary color to the remaining hue, and the silver halide emulsion contained in a color image forming unit other than the color image forming unit of any of yellow, magenta, and cyan having the complementary color relationship, the silver halide emulsion described above, The formula (SP-II) and the general formula (SP-
A silver halide photosensitive material containing a sensitizing dye represented by the formula (III), wherein the amount of gelatin on the color image forming unit side is 10 g / m 2 or less.

【0203】(10)支持体上に少なくとも4つの色相
の異なる色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀
感光材料において、該4つの異なる色相がイエロー、マ
ゼンタ、シアンと赤であり、シアン色画像形成カプラー
が前記一般式(C−I)または(C−II)で表される化
合物であり、該色画像形成ユニット側のゼラチン量が1
0g/m2以下であることを特徴とするハロゲン化銀感
光材料。
(10) In a silver halide photosensitive material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, the four different hues are yellow, magenta, cyan and red, and a cyan image The coupler formed is a compound represented by formula (CI) or (C-II), and the amount of gelatin on the color image forming unit side is 1
A silver halide light-sensitive material characterized by having a weight of 0 g / m 2 or less.

【0204】(11)支持体上に少なくとも4つの色相
の異なる色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀
感光材料において、該4つの異なる色相がイエロー、マ
ゼンタ、シアンのうちの2つの色相と、残った一つの色
相とそれに対する補色の色相であり、該補色関係にある
2つの色画像形成ユニットの間で分光感度の少なくとも
一部が重なっており、かつ該色画像形成ユニット側のゼ
ラチン量が10g/m2以下であることを特徴とするハ
ロゲン化銀感光材料。
(11) In a silver halide photographic material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, the four different hues are two hues of yellow, magenta and cyan; One remaining hue and its complementary color hue, at least a part of the spectral sensitivity overlaps between the two color image forming units having the complementary color relationship, and the amount of gelatin on the color image forming unit side is reduced. A silver halide light-sensitive material characterized by being 10 g / m 2 or less.

【0205】(12)前記補色関係にある2つの色画像
形成ユニットの間での分光感度の少なくとも一部の重な
りが、一方の乳剤が該分光増感領域と独立な分光増感領
域にわたって分光増感されていることを特徴とする(1
1)に記載のハロゲン化銀感光材料。
(12) At least a part of the overlap of the spectral sensitivity between the two color image forming units having the complementary color relationship is caused by one of the emulsions being spectrally sensitized over the spectral sensitized region independent of the spectral sensitized region. It is characterized by being felt (1
The silver halide light-sensitive material according to 1).

【0206】(13)支持体上に少なくとも4つの色相
の異なる色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀
感光材料において、該4つの異なる色相がイエロー、マ
ゼンタ、シアンのうちの2つの色相と、残った一つの色
相とそれに対する補色の色相であり、該補色関係にある
2つの色画像形成ユニットの間で分光感度が赤または赤
外の領域で少なくとも一部が重なっており、かつ該色画
像形成ユニット側のゼラチン量が10g/m2以下であ
ることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
(13) In a silver halide light-sensitive material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, the four different hues are two hues of yellow, magenta and cyan; One remaining hue and a hue of a complementary color to the remaining hue, and the spectral sensitivity between the two color image forming units in the complementary color relationship at least partially overlaps in a red or infrared region, and the color image A silver halide photographic material, wherein the amount of gelatin on the forming unit side is 10 g / m 2 or less.

【0207】(14)黒色コロイド銀を含有しないこと
を特徴とする(1)〜(13)のいずれか1項記載のハ
ロゲン化銀感光材料。
(14) The silver halide light-sensitive material according to any one of (1) to (13), which does not contain black colloidal silver.

【0208】(15)黄色コロイド銀を含有しないこと
を特徴とする(1)〜(14)のいずれか1項記載のハ
ロゲン化銀感光材料。
(15) The silver halide light-sensitive material as described in any one of (1) to (14), which does not contain yellow colloidal silver.

【0209】(16)少なくとも1つのハロゲン化銀乳
剤が塩化銀含量90モル%以上であることを特徴とする
(1)〜(15)のいずれか1項記載のハロゲン化銀感
光材料。
(16) The silver halide photosensitive material as described in any one of (1) to (15) above, wherein at least one silver halide emulsion has a silver chloride content of 90 mol% or more.

【0210】(17)少なくとも1種の蛍光増白剤を含
有することを特徴とする(1)〜(16)のいずれか1
項記載のハロゲン化銀感光材料。
(17) Any one of (1) to (16), characterized by containing at least one fluorescent whitening agent.
Item.

【0211】(18)前記蛍光増白剤が蛍光増白剤固体
微粒子であることを特徴とする(17)に記載のハロゲ
ン化銀感光材料。
(18) The silver halide photosensitive material as described in (17), wherein the fluorescent whitening agent is a fluorescent whitening agent solid fine particle.

【0212】(19)少なくとも1種の処理によって消
色しない可視域に吸収を有する化合物を含有することを
特徴とする(1)〜(18)のいずれか1項記載のハロ
ゲン化銀感光材料。
(19) The silver halide light-sensitive material as described in any one of (1) to (18), further comprising a compound having absorption in a visible region which is not decolored by at least one kind of treatment.

【0213】(20)支持体上に少なくとも4つの異な
る感色性を有するハロゲン化銀乳剤を有し、該ハロゲン
化銀乳剤を含有する側のゼラチン量が10g/m2以下
であるハロゲン化銀感光材料にイエロー、マゼンタ、シ
アン、墨版の4つの画像情報に基づいて分解露光する事
により面積階調画像を形成することを特徴とするカラー
画像形成方法。
(20) A silver halide emulsion having at least four silver halide emulsions having different color sensitivity on a support, wherein the amount of gelatin on the side containing the silver halide emulsion is 10 g / m 2 or less. A color image forming method comprising forming an area gradation image by subjecting a photosensitive material to resolution exposure based on four pieces of image information of yellow, magenta, cyan, and black plates.

【0214】(21)支持体上に少なくとも4つの色相
の異なる色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀
感光材料において、該色画像形成ユニット側のゼラチン
量が10g/m2以下であるハロゲン化銀感光材料にイ
エロー、マゼンタ、シアン、墨版の4つの画像情報に基
づいて分解露光する事により面積階調画像を形成するこ
とを特徴とするカラー画像形成方法。
(21) In a silver halide light-sensitive material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, the amount of gelatin on the color image forming unit side is 10 g / m 2 or less. A color image forming method comprising forming an area gradation image by subjecting a silver photosensitive material to decomposing exposure based on four pieces of image information of yellow, magenta, cyan and black plates.

【0215】(22)支持体上に少なくとも4つの色相
の異なる色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀
感光材料において、前記4つの異なる色相がイエロー、
マゼンタ、シアンのうちの2つの色相と、残った一つの
色相とそれに対する補色の色相であり、該色画像形成ユ
ニット側のゼラチン量が10g/m2以下であるハロゲ
ン化銀感光材料にイエロー、マゼンタ、シアン、墨版の
4つの画像情報に基づいて分解露光する事により面積階
調画像を形成することを特徴とするカラー画像形成方
法。
(22) In a silver halide light-sensitive material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, the four different hues are yellow,
Two hues of magenta and cyan, one of the remaining hues and a hue of a color complementary thereto, and a silver halide photosensitive material having a gelatin amount of 10 g / m 2 or less on the color image forming unit side is provided with yellow, A color image forming method, wherein an area gradation image is formed by performing resolution exposure based on four image information of magenta, cyan, and black plates.

【0216】[0216]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明の態様はこれに限定されない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0217】実施例1 《乳剤EM−P101の調製》オセインゼラチンを含む
水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀
を含む水溶液と、臭化カリウムを含む水溶液とをコント
ロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.2
5μmの立方体臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形
状として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御
した。
Example 1 << Preparation of Emulsion EM-P101 >> While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide were simultaneously produced by a control double jet method. Add the particle size 0.2
A 5 μm cubic silver bromide core emulsion was obtained. At that time, the pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as the particle shape.

【0218】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=50:50)を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径0.42μmとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにp
H及びpAgを制御した。
An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 50: 50 in molar ratio) were simultaneously added to the obtained core emulsion by a control double jet method. The shell was formed until the average particle size became 0.42 μm. At this time, p is set so that a cube is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled.

【0219】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加えてEM−P101を得た。この乳剤EM−P1
01の粒径分布の広さは8%であった。
After washing with water to remove water-soluble salts, gelatin was added to obtain EM-P101. This emulsion EM-P1
01 had a width of 8%.

【0220】《乳剤EM−P102の調製》オセインゼ
ラチンを含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニ
ア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナ
トリウム(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含
む水溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添
加して、粒径0.18μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を
得た。その際、粒子形状として立方体が得られるように
pH及びpAgを制御した。
<< Preparation of Emulsion EM-P102 >> While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 95: 5 by molar ratio). ) Was added simultaneously by the control double jet method to obtain a cubic silver chlorobromide core emulsion having a particle size of 0.18 μm. At that time, the pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as the particle shape.

【0221】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径0.25μmとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにp
H及びpAgを制御した。
To the obtained core emulsion, an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 40: 60 in molar ratio) were simultaneously added by a control double jet method. The shell was formed until the average particle size became 0.25 μm. At this time, p is set so that a cube is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled.

【0222】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加えてEM−P102を得た。この乳剤EM−P1
02の粒径分布の広さは8%であった。
After washing with water to remove water-soluble salts, gelatin was added to obtain EM-P102. This emulsion EM-P1
02 had a particle size distribution of 8%.

【0223】乳剤EM−P101、EM−P102を塗
布銀量が銀として2g/m2になるように透明な三酢酸
セルロース支持体に塗布した試料の一部を、0.5秒光
楔露光し、前記表面現像液Aを用いて20℃で4分現像
し、他の試料の一部を同様に露光後、内部現像液Bで2
0℃で4分間現像した。表面現像の最大濃度は、内部現
像の最大濃度の約1/12であった。EM−P101、
EM−P102はともに内部潜像型のハロゲン化銀乳剤
であることが確かめられた。
Emulsions EM-P101 and EM-P102 were coated on a transparent cellulose triacetate support so that the amount of silver was 2 g / m 2 as silver. Developing at 20 ° C. for 4 minutes using the surface developer A, exposing a part of another sample in the same manner,
Developed at 0 ° C. for 4 minutes. The maximum density for surface development was about 1/12 of the maximum density for internal development. EM-P101,
It was confirmed that EM-P102 was an internal latent image type silver halide emulsion.

【0224】《青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製》乳剤
EM−P101に増感色素SP−II−3を加えて最適に
色増感した後、T−1(4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデン)を銀1モル当た
り100mg添加して青感光性乳剤Em−B101を作
製した。
<< Preparation of Blue-Sensitive Silver Halide Emulsion >> After the sensitizing dye SP-II-3 was added to the emulsion EM-P101 for optimal color sensitization, T-1 (4-hydroxy-6-methyl-
1,3,3a, 7-tetrazaindene) was added in an amount of 100 mg per mol of silver to prepare a blue-sensitive emulsion Em-B101.

【0225】《緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製》乳剤
EM−P101に増感色素SP−III−1を加えて最適
に色増感した他は青感光性乳剤Em−B101と同様に
して緑感光性乳剤Em−G101を作製した。
<< Preparation of Green-Sensitive Silver Halide Emulsion >> A green-sensitive silver halide emulsion was prepared in the same manner as the blue-sensitive emulsion Em-B101 except that the sensitizing dye SP-III-1 was added to the emulsion EM-P101 for optimal color sensitization. Photosensitive emulsion Em-G101 was prepared.

【0226】《赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製》乳剤
EM−P102に増感色素SPS−III−10、SPS
−III−11を加えて最適に色増感した他は青感光性乳
剤Em−B101と同様にして赤感光性乳剤Em−R1
01を作製した。
<< Preparation of Red-Sensitive Silver Halide Emulsion >> Sensitizing dyes SPS-III-10 and SPS were added to emulsion EM-P102.
Red-sensitive emulsion Em-R1 in the same manner as blue-sensitive emulsion Em-B101, except that color sensitization was optimized by adding -III-11.
01 was produced.

【0227】《赤外感光性ハロゲン化銀乳剤の調製》乳
剤EM−P102に増感色素SP−I−7を加えて最適
に色増感しAF−1を添加した他は青感光性乳剤Em−
B101と同様にして赤外感光性乳剤Em−IFR10
1を作製した。
<< Preparation of Infrared-Sensitive Silver Halide Emulsion >> A blue-sensitive emulsion Em was added except that sensitizing dye SP-I-7 was added to emulsion EM-P102 for optimum color sensitization and AF-1 was added. −
Infrared-sensitive emulsion Em-IFR10 in the same manner as in B101
1 was produced.

【0228】[0228]

【化35】 Embedded image

【0229】《多層ハロゲン化銀感光材料試料の作製》
片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面にアナター
ゼ型酸化チタンを15重量%の含有量で分散して含む溶
融ポリエチレンをラミネートした、厚さ110μmの紙
パルプ反射支持体上に、上記Em−B101、Em−G
101、Em−R101、Em−IFR101の各乳剤
を用い、下記表1に示す層構成の各層を酸化チタンを含
有するポリエチレン層の側に塗設し、更に裏面側にはゼ
ラチン7.2g/m2、シリカマット剤0.65g/m2
を塗設した多層ハロゲン化銀感光材料試料No.101
を作製した。尚硬膜剤として、H−1、H−2を添加し
た。塗布助剤及び分散用助剤としては界面活性剤SU−
1、SU−2、SU−3を添加し、調製した。試料N
o.101のゼラチンの塗布量は11.72g/m2
あった。
<< Preparation of multilayer silver halide photosensitive material sample >>
The above Em-B101 was placed on a paper pulp reflective support having a thickness of 110 μm, on which high-density polyethylene was laminated on one side and molten polyethylene containing anatase-type titanium oxide dispersed at a content of 15% by weight was laminated on the other side. , Em-G
Using the emulsions 101, Em-R101 and Em-IFR101, each layer having the layer structure shown in Table 1 below was coated on the side of the polyethylene layer containing titanium oxide, and 7.2 g / m2 of gelatin was further formed on the back side. 2 , silica matting agent 0.65 g / m 2
The multilayer silver halide photosensitive material sample No. 101
Was prepared. Incidentally, H-1 and H-2 were added as hardeners. As a coating aid and a dispersing aid, a surfactant SU-
1, SU-2 and SU-3 were added and prepared. Sample N
o. The coated amount of gelatin of No. 101 was 11.72 g / m 2 .

【0230】SU−1:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘ
キシル)エステル・ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)エステル・ナトリウ
ム SU−3:トリ−i−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム H−1:2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリ
アジン・ナトリウム H−2:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン
SU-1: sodium sulfosuccinate di (2-ethylhexyl) ester SU-2: sulfosuccinate di (2,2,3,3,4,4,
5,5-octafluoropentyl) ester sodium SU-3: sodium tri-i-propylnaphthalenesulfonate H-1: 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine sodium H-2: tetrakis (vinyl) Sulfonylmethyl) methane

【0231】[0231]

【表1】 [Table 1]

【0232】[0232]

【表2】 [Table 2]

【0233】[0233]

【表3】 [Table 3]

【0234】[0234]

【化36】 Embedded image

【0235】[0235]

【化37】 Embedded image

【0236】[0236]

【化38】 Embedded image

【0237】SO−1:トリオクチルホスフィンオキサ
イド SO−2:ジ(i−デシル)フタレート SO−3:4−t−オクチルフェノール SO−4:トリクレジールフォスフェート HQ−1:2,5−ジ(t−ブチル)ハイドロキノン HQ−2:2,5−ジ((1,1−ジメチル−4−ヘキ
シルオキシカルボニル)ブチル)ハイドロキノン HQ−3:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ンと2,5−ジ−secテトラデシルハイドロキノンと
2−sec−ドデシル−5−sec−テトラデシルハイ
ドロキノンの重量比1:1:2の混合物 T−2:1−(3−アセトアミドフェニル)−5−メル
カプトテトラゾール T−3:N−ベンジルアデニン T−4:2−メルカプトベンゾチアゾール 試料No.101の調製において、各層の構成を変更し
て試料No.102〜105を調製した。この時ゼラチ
ンを、緑感光性層、赤感光性層から各0.3g、赤外感
光性層から0.9g、その他の層から0.1gを4段階
に分けて減量した。カプラー分散液と乳剤の組み合わせ
を種々変更してほぼ近似の性能が得られるように調整し
ながら試料No.106〜115も同様にして調製し
た。これらの試料を用いて常法によりセンシトメトリー
を行って白地を得る条件を求めた。白地が得られる条件
で露光された試料を下記の処理工程によって現像処理を
行った後、日立カラーアナライザー C−2000を用
いて分光反射濃度を測定し、CIELAB色空間でのL
*の値を求めた。結果を下記表4にまとめた。
SO-1: trioctylphosphine oxide SO-2: di (i-decyl) phthalate SO-3: 4-t-octylphenol SO-4: tricresyl phosphate HQ-1: 2,5-di ( t-butyl) hydroquinone HQ-2: 2,5-di ((1,1-dimethyl-4-hexyloxycarbonyl) butyl) hydroquinone HQ-3: 2,5-di-sec-dodecylhydroquinone and 2,5- Mixture of di-sec tetradecyl hydroquinone and 2-sec-dodecyl-5-sec-tetradecyl hydroquinone in a weight ratio of 1: 1: 2 T-2: 1- (3-acetamidophenyl) -5-mercaptotetrazole T-3 : N-benzyladenine T-4: 2-mercaptobenzothiazole Sample No. In the preparation of Sample No. 101, the composition of each layer was changed to change the sample No. 102-105 were prepared. At this time, the amount of gelatin was reduced in four steps: 0.3 g each from the green photosensitive layer and the red photosensitive layer, 0.9 g from the infrared photosensitive layer, and 0.1 g from the other layers. While changing the combination of the coupler dispersion and the emulsion variously so as to obtain an approximately similar performance, the sample No. 106 to 115 were similarly prepared. Using these samples, sensitometry was performed by a conventional method, and conditions for obtaining a white background were determined. The sample exposed under the condition that a white background is obtained is developed by the following processing steps, and then the spectral reflection density is measured using a Hitachi color analyzer C-2000, and the L in the CIELAB color space is measured.
The value of * was determined. The results are summarized in Table 4 below.

【0238】[0238]

【表4】 [Table 4]

【0239】便宜的に試料No.101〜105をA
群、No.106〜110をB群、No.111〜11
5をC群と呼ぶことにすると、A〜Cの3群はいずれも
その中でゼラチンの塗布量が減るに従って白地のL*
が高くなる傾向を示していることがわかる。改良の度合
いは、ゼラチンの塗布量が10g/m2の所を境にして
明度の上昇幅が大きくその前後で効果が小さいことが分
かる。
For convenience, the sample No. A to 101-105
Group, no. Nos. 106 to 110 belong to group B; 111-11
If Group 5 is referred to as Group C, it can be seen that all three Groups A to C tend to have a higher L * value on a white background as the amount of gelatin applied decreases. It can be seen that the degree of improvement is large at a boundary where the amount of gelatin applied is 10 g / m 2 , and the effect is small before and after the increase.

【0240】A群の試料はイエロー、マゼンタ、シアン
(以下それぞれY、M、Cと記す)と黒(以下Kと記
す)の組み合わせであるのに対してB、C群の試料は
Y、MとC及びその補色関係にある赤(Y+M)の組み
合わせでできたハロゲン化銀感光材料であり、B、C群
の本発明の試料でより明るい白の再現が可能であること
がわかる。中でも補色関係にあるCと(Y+M)の色画
像形成層に含まれるハロゲン化銀乳剤が一般式(SP−
I)で表される化合物を用いたC群の試料が好ましい。
同時に、B、C群の試料は、補色関係にある画像形成ユ
ニットが分光感度の一部の領域で重なっており、さらに
C群は赤外域で分光感度が重なった試料である。
Samples in group A are a combination of yellow, magenta, cyan (hereinafter, referred to as Y, M, and C) and black (hereinafter, referred to as K), while samples in groups B and C are in Y, M And C and its complementary color relationship of red (Y + M). It can be seen that the samples of the present invention belonging to the groups B and C can reproduce brighter white. Among them, the silver halide emulsion contained in the C and (Y + M) color image forming layers having a complementary color relationship is represented by the general formula (SP-
Samples of Group C using the compounds represented by I) are preferred.
At the same time, the samples of groups B and C have the image forming units having complementary colors overlapping in a part of the spectral sensitivity region, and the group C is a sample having the spectral sensitivity overlapping in the infrared region.

【0241】また、別の見方をするとB群の試料は補色
の関係にない画像形成ユニット、すなわち第3層に含ま
れるハロゲン化銀乳剤が含有する増感色素が一般式(S
P−I)で表される化合物であり、C群の試料は補色の
関係にない第7層の増感色素が一般式(SP−III)、
第11層の増感色素が一般式(SP−II)で表される化
合物である。この場合、C群の中の本発明のハロゲン化
銀感光材料がより好ましい白地の再現をした。
From another point of view, the samples of Group B are composed of an image forming unit having no complementary color relationship, that is, the sensitizing dye contained in the silver halide emulsion contained in the third layer has the general formula (S)
The compound of group C is a compound represented by PI), and the sensitizing dye of the seventh layer which does not have a complementary color relationship is represented by the general formula (SP-III):
The sensitizing dye in the eleventh layer is a compound represented by the general formula (SP-II). In this case, the silver halide light-sensitive material of the present invention in Group C reproduced more preferable white background.

【0242】《処理工程》 処理工程 温度 時間 浸漬(現像液) 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒 現像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜35℃ 90秒 乾燥 50〜85℃ 40秒 〈発色現像液組成〉 ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第2セリウム 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4−アミノ−N−エチル−N− (β−ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 4.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を1000mlとし、pH10.15に
調整する。
<< Processing Step >> Processing Step Temperature Time Immersion (developer) 37 ° C. for 12 seconds Fog exposure—12 seconds Development 37 ° C. 95 seconds Bleaching and fixing 35 ° C. 45 seconds Stabilization processing 25-35 ° C. 90 seconds Drying 50-85 ° C. 40 seconds <Color developer composition> Benzyl alcohol 15.0 ml Ceric sulfate 0.015 g Ethylene glycol 8.0 ml Potassium sulfite 2.5 g Potassium bromide 0.6 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 25.0 g T-10 0.1 g hydroxylamine sulfate 5.0 g sodium diethylenetriaminepentaacetate 2.0 g 4-amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 4.5 g fluorescent whitening agent (4,4′-diaminostilbene) Disulfonic acid derivative) 1.0 g Potassium hydroxide 2.0 g Water was added to make the total amount 10 Make up to 00 ml and adjust to pH 10.15.

【0243】 〈漂白定着液組成〉 ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 180.0ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール 0.15g 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し、水を
加えて全量を1000mlとする。
<Composition of bleach-fixing solution> Ferric ammonium diethylenetriaminepentaacetate 90.0 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 180.0 ml Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5 ml 3-mercapto-1 , 2,4-triazole 0.15 g Adjust the pH to 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid, and add water to make the total volume 1000 ml.

【0244】 〈安定化液組成〉 o−フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 12.0ml エチレングリコール 10.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛7水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g ポリビニルピロリドン(K−17) 0.2g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 水を加えて全量を1000mlとし、水酸化アンモニウ
ムまたは硫酸でpH7.5に調整する。
<Composition of Stabilizing Solution> o-phenylphenol 0.3 g potassium sulfite (50% aqueous solution) 12.0 ml ethylene glycol 10.0 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.5 g bismuth chloride 0.2 g Zinc sulfate heptahydrate 0.7 g Ammonium hydroxide (28% aqueous solution) 2.0 g Polyvinylpyrrolidone (K-17) 0.2 g Optical brightener (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 2.0 g Water In addition, the total volume is made up to 1000 ml and the pH is adjusted to 7.5 with ammonium hydroxide or sulfuric acid.

【0245】なお、安定化処理は2槽構成の向流方式に
した。
The stabilizing treatment was of a two-tank countercurrent type.

【0246】以下にランニング処理を行う際の補充液の
処方を示す。
The prescription of the replenisher for performing the running process is shown below.

【0247】 〈発色現像液補充液組成〉 ベンジルアルコール 18.5ml 硫酸第2セリウム 0.015g エチレングリコール 10.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.3g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4−アミノ−N−エチル−N− (β−ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 5.4g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 18.0ml 水を加えて全量を1リットルとしpH10.35に調整
する。
<Composition of a color developing solution replenisher> Benzyl alcohol 18.5 ml Cerium (II) sulfate 0.015 g Ethylene glycol 10.0 ml Potassium sulfite 2.5 g Potassium bromide 0.3 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 25.0 g T -1 0.1 g hydroxylamine sulfate 5.0 g sodium diethylenetriaminepentaacetate 2.0 g 4-amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 5.4 g fluorescent brightener (4,4 ′ -Diaminostilbene disulfonic acid derivative) 1.0 g Potassium hydroxide 2.0 g Diethylene glycol 18.0 ml Water is added to adjust the total volume to 1 liter, and the pH is adjusted to 10.35.

【0248】〈漂白定着補充液組成〉前記漂白定着液に
同じ。
<Bleach-fix replenisher composition> Same as the above-mentioned bleach-fix solution.

【0249】〈安定液補充液組成〉前記安定液に同じ。<Composition of stabilizer replenisher> Same as the above stabilizer.

【0250】尚補充量は、現像液、漂白定着液、安定液
共に、感光材料1m2当たり320mlとした。
The replenishment rate was 320 ml per m 2 of the light-sensitive material for the developing solution, the bleach-fixing solution and the stabilizing solution.

【0251】実施例2 次に試料101〜115の調製においてCカプラーを下
記(C−2)に変更した以外同様にして試料201〜2
15を調製した。この試料を用いて実施例1と同様にし
て評価した結果を下記表5に示した。
Example 2 Next, samples 201 to 115 were prepared in the same manner as in preparation of samples 101 to 115 except that the C coupler was changed to the following (C-2).
15 were prepared. The results of evaluation using this sample in the same manner as in Example 1 are shown in Table 5 below.

【0252】[0252]

【化39】 Embedded image

【0253】[0253]

【表5】 [Table 5]

【0254】Cカプラーとして一般式(C−I)の化合
物を用いた試料は、実施例1の結果と比べ全体に白地が
劣化する傾向にあるが、本発明に規定された量のゼラチ
ン量ではほとんど同等な白地を示しており、効果として
はむしろ大きな効果を示している。
In the sample using the compound of the general formula (CI) as the C coupler, the white background tends to deteriorate as compared with the result of Example 1, but when the amount of gelatin specified in the present invention is used, It shows almost the same white background, and shows a rather large effect.

【0255】実施例3 実施例1の試料No.104の調製において第9層から
イエローコロイド銀を除去して試料No.301を、さ
らに第1層から黒色コロイド銀を除去して試料No.3
02を調製した。これらの試料を実施例1と同様にして
再度白地試料を作製する条件を出し直した後、その条件
に従って実施例1と同様の評価を行った。結果を下記表
6に示した。
Example 3 Sample No. 1 of Example 1 In the preparation of Sample No. 104, the yellow colloidal silver was removed from the ninth layer to prepare Sample No. 104. Sample No. 301 was obtained by further removing black colloidal silver from the first layer. 3
02 was prepared. These samples were subjected to the same conditions as in Example 1 and the conditions for producing a white background sample were set again. The results are shown in Table 6 below.

【0256】[0256]

【表6】 [Table 6]

【0257】イエローコロイド銀を除去した事による効
果よりも黒色コロイド銀を除去した事による効果の方が
大きいが、いずれの場合にも白地性を改良する効果があ
り本発明の効果をより有効に発揮できることとなり本発
明の好ましい態様である。
The effect of removing the black colloidal silver is greater than the effect of removing the yellow colloidal silver. In any case, the effect of improving the white background is obtained, and the effect of the present invention is more effectively achieved. This is a preferable embodiment of the present invention.

【0258】実施例4 実施例1の試料No.104の調製において第2層に蛍
光増白剤固体微粒子F−1を1.40g/m2添加した
以外同様にして試料No.401を、第2層にF−2を
0.3g/m2添加した以外同様にして試料No.40
2を調製した。試料No.104、401、402の3
種で、下記AQ−1、2を適宜量変化して紫外線吸収剤
とともに分散して添加した試料を作製し、実施例1と同
様に処理した後、CIELAB色空間で1≦a*≦3、
0≦b*≦−3の範囲内に入る試料のうちでもっともL*
の大きい試料を選び出し、これを試料No.104′、
401′、402′とした。評価の結果を下記表7にま
とめた。
Example 4 Sample No. 1 of Example 1 Sample No. 104 was prepared in the same manner as in Preparation of Sample No. 104 except that the fluorescent whitening agent solid fine particles F-1 were added to the second layer at 1.40 g / m 2 . Sample No. 401 was prepared in the same manner as in Sample No. 401 except that 0.3 g / m 2 of F-2 was added to the second layer. 40
2 was prepared. Sample No. 104, 401, 402-3
A sample was prepared in which the following AQ-1 and AQ-2 were appropriately changed in amount and dispersed together with an ultraviolet absorber, and treated in the same manner as in Example 1. Thereafter, in the CIELAB color space, 1 ≦ a * ≦ 3,
Among the samples falling within the range of 0 ≦ b * ≦ −3, L *
Sample having a large sample No. was selected. 104 ',
401 'and 402'. The results of the evaluation are summarized in Table 7 below.

【0259】[0259]

【化40】 Embedded image

【0260】[0260]

【表7】 [Table 7]

【0261】試料No.104に比べ蛍光増白剤を用い
た試料はいずれもL*が高くなっており、白地の改良が
認められた。中でも蛍光増白剤固体微粒子を含有した試
料No.401でその効果が大きかった。一方、白の色
調を調整するために油溶性染料AQ−1、2を添加した
場合には、L*の低下は免れないものの蛍光増白剤の効
果が認められた。蛍光増白剤の効果は黄色味を消す効果
は大きいもののL*自体を高くする効果は大きくない
が、油溶性染料を用いた場合などには、色味の修正の幅
が小さくてすむためにL*の劣化を小さく抑えられ、結
果として効果を大きくすることができ好ましい。
Sample No. All the samples using the fluorescent whitening agent had a higher L * than that of Sample No. 104, and the improvement of the white background was recognized. Among them, Sample No. containing fluorescent whitening solid fine particles was used. At 401, the effect was great. On the other hand, when the oil-soluble dyes AQ-1 and AQ-2 were added to adjust the color tone of white, the effect of the fluorescent whitening agent was observed although the reduction of L * was inevitable. The effect of the fluorescent whitening agent is large, but the effect of increasing L * itself is not large. However, when an oil-soluble dye is used, the degree of correction of color is small, so that L is small. This is preferable because the deterioration of * can be kept small and the effect can be increased as a result.

【0262】実施例5 実施例1の試料の調製と同様にしてカプラーと乳剤の組
み合わせを種々に変更し、仕上がりの画質がほぼ同様に
なるよう塗布量を微調整して試料No.501からN
o.512を作製した。これらの試料を実施例1と同様
にして評価し、下記表8の結果を得た。但し、試料N
o.504の第3層で用いた乳剤は、EM−P102に
赤外感光性色素と青感光性色素を併用して乳剤を調製
し、No.506第7層で用いた乳剤はEM−P101
に緑感光性色素と青感光性色素を併用して調製した乳剤
を用いた。
Example 5 In the same manner as in the preparation of the sample of Example 1, the combination of the coupler and the emulsion was variously changed, and the coating amount was finely adjusted so that the finished image quality was almost the same. 501 to N
o. 512 were produced. These samples were evaluated in the same manner as in Example 1, and the results in Table 8 below were obtained. However, sample N
o. The emulsion used in the third layer of No. 504 was prepared by combining EM-P102 with an infrared-sensitive dye and a blue-sensitive dye. The emulsion used in the seventh layer 506 was EM-P101
An emulsion prepared by using a green photosensitive dye and a blue photosensitive dye in combination was used.

【0263】[0263]

【表8】 [Table 8]

【0264】表8に示されたように本発明に係るハロゲ
ン化銀感光材料はいずれも優れたL*値を示すことが分
かる。試料No.504、506は異なる感色性のハロ
ゲン化銀乳剤の混合ではなく、増感色素を併用すること
で分光感度の重なりを作り出しているが、その場合でも
本発明の効果が得られ、むしろ乳剤の混合より大きな効
果が得られることがわかった。
As shown in Table 8, it can be seen that all the silver halide photographic materials according to the present invention show excellent L * values. Sample No. 504 and 506 do not mix silver halide emulsions having different color sensitivity, but create overlapping spectral sensitivities by using sensitizing dyes in combination. Even in such a case, the effect of the present invention can be obtained. It was found that a greater effect was obtained than mixing.

【0265】補色関係にある色相の色画像形成ユニット
の色を赤とシアンだけでなく青とイエロー、緑とマゼン
タのように変更した試料も作製したが、いずれも本発明
の効果を確かめることができた。
Samples were prepared in which the color of the color image forming unit having a complementary color relationship was changed not only to red and cyan, but also to blue and yellow, and to green and magenta. did it.

【0266】これらの試料を用いて印刷用のY、M、
C、墨版用の現像済みポジフィルムを重ねて4回分解露
光を行ってカラープルーフを作製したところ、いずれも
しまりのよい画像を得ることができたが、比較試料では
白地がくすんでいたため、色再現自体もくすんだ印象を
受けたのに対し、本発明に係るハロゲン化銀感光材料を
用いた場合には白さの再現が際だっており、優れた色再
現の画像を得ることができた。
By using these samples, Y, M, and
C. A color proof was produced by laminating the developed positive film for black ink four times and performing resolving exposure. As a result, a clear image was obtained in each case, but the white background was dull in the comparative sample. On the other hand, the color reproduction itself was dull, but when the silver halide photosensitive material according to the present invention was used, the reproduction of whiteness was outstanding, and an image with excellent color reproduction could be obtained. Was.

【0267】実施例6 次に塩化銀を高濃度に含有するネガ型ハロゲン化銀乳剤
を用いたハロゲン化銀感光材料を作製した。
Example 6 Next, a silver halide photosensitive material was prepared using a negative silver halide emulsion containing silver chloride at a high concentration.

【0268】(赤外感光性ハロゲン化銀乳剤の調製)4
0℃に保温した2%ゼラチン水溶液1リットル中に下記
(A液)及び(B液)をpAg=7.3、pH=3.0
に制御しつつ同時添加し、更に下記(C液)及び(D
液)をpAg=8.0、pH=5.5に制御しつつ同時
添加した。この時、pAgの制御は特開昭59−454
37号記載の方法により行い、pHの制御は硫酸又は水
酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。
(Preparation of Infrared-Sensitive Silver Halide Emulsion) 4
In 1 liter of a 2% aqueous gelatin solution kept at 0 ° C., the following (solution A) and (solution B) were pAg = 7.3 and pH = 3.0.
At the same time while controlling to the following (liquid C) and (D)
Solution) was added simultaneously while controlling pAg = 8.0 and pH = 5.5. At this time, the control of pAg is described in JP-A-59-454.
The pH was controlled using a sulfuric acid or sodium hydroxide aqueous solution.

【0269】 (A液) 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.03g 水を加えて 200ml (B液) 硝酸銀 10g 水を加えて 200ml (C液) 塩化ナトリウム 102.7g ヘキサクロロイリジウム(IV)酸カリウム 4×10-8モル ヘキサシアノ鉄(II)酸カリウム 2×10-5モル 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 600ml (D液) 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールNの5%水溶液
と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.40μ
m、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単分
散立方体乳剤EM−P601を得た。
(Solution A) 3.42 g of sodium chloride 0.03 g of potassium bromide 200 ml with addition of water (Solution B) 10 g of silver nitrate 200 ml with addition of water (Solution C) 102.7 g of sodium chloride 102.7 g of potassium hexachloroiridium (IV) 4 × 10 −8 mol potassium hexacyanoferrate (II) 2 × 10 −5 mol potassium bromide 1.0 g Add water 600 ml (Solution D) Silver nitrate 300 g Add water 600 ml After desalting using a 5% aqueous solution of N and a 20% aqueous solution of magnesium sulfate, the mixture was mixed with an aqueous gelatin solution to obtain an average particle diameter of 0.40 μm.
m, a coefficient of variation of 0.08, and a monodispersed cubic emulsion EM-P601 having a silver chloride content of 99.5% were obtained.

【0270】上記EM−P601に対し、下記化合物を
用い55℃にて最適に化学増感を行い、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤(Em−IR601)を得た。
The EM-P601 was optimally chemically sensitized at 55 ° C. using the following compounds to obtain an infrared-sensitive silver halide emulsion (Em-IR601).

【0271】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モル AgX 塩化金酸 1.0mg/モル AgX 安定剤 T−2 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 T−5 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 T−6 3×10-4モル/モル AgX 増感色素 SP−I−6 0.5×10-4モル/モル AgX 増感色素 SP−I−7 0.5×10-4モル/モル AgX 強色増感剤 SS−10 2.0×10-3モル/モル AgX T−5:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール T−6:1−(4−エトキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾール (緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製)前記EM−P60
1に対し、下記化合物を用い55℃にて最適に化学増感
を行い、緑感光性ハロゲン化銀乳剤(Em−G601)
を得た。
Sodium thiosulfate 1.5 mg / mol AgX chloroauric acid 1.0 mg / mol AgX stabilizer T-2 3 × 10 −4 mol / mol AgX stabilizer T-5 3 × 10 −4 mol / mol AgX stability Agent T-6 3 × 10 -4 mol / mol AgX sensitizing dye SP-I-6 0.5 × 10 -4 mol / mol AgX sensitizing dye SP-I-7 0.5 × 10 -4 mol / mol AgX supersensitizer SS-10 2.0 × 10 −3 mol / mol AgX T-5: 1-phenyl-5-mercaptotetrazole T-6: 1- (4-ethoxyphenyl) -5-mercaptotetrazole ( Preparation of green photosensitive silver halide emulsion) The EM-P60
1 was subjected to chemical sensitization optimally at 55 ° C. using the following compounds to give a green-sensitive silver halide emulsion (Em-G601).
I got

【0272】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モル AgX 塩化金酸 1.0mg/モル AgX 安定剤 T−2 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 T−5 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 T−6 3×10-4モル/モル AgX 増感色素 SP−III−1 4×10-4モル/モル AgX (赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製)前記EM−P60
1に対し、下記化合物を用い60℃にて最適に化学増感
を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤(Em−R601)
を得た。
Sodium thiosulfate 1.5 mg / mol AgX chloroauric acid 1.0 mg / mol AgX stabilizer T-2 3 × 10 −4 mol / mol AgX stabilizer T-5 3 × 10 −4 mol / mol AgX stability Agent T-6 3 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye SP-III-1 4 × 10 −4 mol / mol AgX (Preparation of red-sensitive silver halide emulsion) EM-P60
1 was subjected to optimal chemical sensitization at 60 ° C. using the following compound, and a red-sensitive silver halide emulsion (Em-R601) was obtained.
I got

【0273】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モル AgX 塩化金酸 2.0mg/モル AgX 安定剤 T−2 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 T−5 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 T−6 3×10-4モル/モル AgX 増感色素 SP−I−12 1×10-4モル/モル AgX 増感色素 SP−I−13 1×10-4モル/モル AgX 強色増感剤 SS−10 2.0×10-3モル/モル AgX (青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製)前記EM−P60
1の調製において(A液)と(B液)の添加時間および
(C)液と(D)液の添加時間を変更した以外はEM−
P601と同様にして平均粒径0.64μm、粒径分布
の変動係数0.07、塩化銀含有率99.5モル%の単
分散立方体乳剤EM−P602を得た。EM−P602
に対し、下記化合物を用い60℃にて最適に化学増感を
行い青感光性ハロゲン化銀乳剤(Em−B601)を得
た。
Sodium thiosulfate 1.8 mg / mol AgX chloroauric acid 2.0 mg / mol AgX stabilizer T-2 3 × 10 −4 mol / mol AgX stabilizer T-5 3 × 10 −4 mol / mol AgX stability Agent T-6 3 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye SP-I-12 1 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye SP-I-13 1 × 10 −4 mol / mol AgX supersensitizing Sensitizer SS-10 2.0 × 10 −3 mol / mol AgX (Preparation of blue-sensitive silver halide emulsion) EM-P60
EM- except that the addition time of (Solution A) and (Solution B) and the addition time of (C) and (D) solutions were changed in the preparation of 1.
A monodisperse cubic emulsion EM-P602 having an average particle size of 0.64 μm, a coefficient of variation in particle size distribution of 0.07, and a silver chloride content of 99.5 mol% was obtained in the same manner as in P601. EM-P602
The following compounds were optimally chemically sensitized at 60 ° C. to obtain a blue-sensitive silver halide emulsion (Em-B601).

【0274】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モル AgX 塩化金酸 0.5mg/モル AgX 安定剤 T−2 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 T−5 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 T−6 3×10-4モル/モル AgX 増感色素 SP−II−3 4×10-4モル/モル AgX 増感色素 SP−II−6 1×10-4モル/モル AgX このようにして作製したハロゲン化銀乳剤を用いて表
9、10に示す構成にてハロゲン化銀感光材料No.6
01を作製した。次に実施例1と同様にしてゼラチン量
を変化した試料No.602〜615を調製した。各試
料は、未露光で下記の現像処理を行い、白地の評価を行
った。
Sodium thiosulfate 0.8 mg / mol AgX chloroauric acid 0.5 mg / mol AgX stabilizer T-2 3 × 10 −4 mol / mol AgX stabilizer T-5 3 × 10 −4 mol / mol AgX stability Agent T-6 3 × 10 -4 mol / mol AgX sensitizing dye SP-II-3 4 × 10 -4 mol / mol AgX sensitizing dye SP-II-6 1 × 10 -4 mol / mol AgX Using the silver halide emulsion prepared as described above, the silver halide photographic materials Nos. 6
01 was produced. Next, in the same manner as in Example 1, the sample No. 602 to 615 were prepared. Each sample was subjected to the following developing treatment without exposure, and the white background was evaluated.

【0275】[0275]

【表9】 [Table 9]

【0276】[0276]

【表10】 [Table 10]

【0277】[0277]

【化41】 Embedded image

【0278】ネガ型のハロゲン化銀乳剤を用いたため、
現像処理は下記のように変更した。
Since a negative silver halide emulsion was used,
The development was changed as follows.

【0279】 処理工程 処 理 温 度 時間 補充量 発色現像 38.0±0.3℃ 45秒 80ml 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 120ml 安 定 化 30〜34℃ 60秒 150ml 乾 燥 60〜80℃ 30秒 現像処理液の組成を下記に示す。Processing step Processing temperature Time Replenishment amount Color development 38.0 ± 0.3 ° C. 45 seconds 80 ml Bleaching and fixing 35.0 ± 0.5 ° C. 45 seconds 120 ml Stabilization 30-34 ° C. 60 seconds 150 ml Drying 60 to 80 ° C. for 30 seconds The composition of the developing solution is shown below.

【0280】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml トリエチレンジアミン 2g 3g ジエチレングリコール 10g 10g 臭化カリウム 0.01g − 塩化カリウム 3.5g − 亜硫酸カリウム 0.25g 0.5g N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) −4−アミノアニリン硫酸塩 2.9g 4.8g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 6.8g 6.0g トリエタノールアミン 10.0g 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0g 2.0g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体) 2.0g 2.5g 炭酸カリウム 30g 30g 水を加えて全量を1リットルとし、タンク液はpH=1
0.0に、補充液はpH=10.6に調整する。
Color developer tank solution and replenisher tank solution Replenisher Pure water 800 ml 800 ml triethylenediamine 2 g 3 g diethylene glycol 10 g 10 g potassium bromide 0.01 g-potassium chloride 3.5 g-potassium sulfite 0.25 g 0.5 g N-ethyl -N- (β-hydroxyethyl) -4-aminoaniline sulfate 2.9 g 4.8 g N, N-diethylhydroxylamine 6.8 g 6.0 g Triethanolamine 10.0 g 10.0 g Diethylenetriaminepentaacetic acid sodium salt 2 2.0 g 2.0 g Fluorescent brightener (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 2.0 g 2.5 g Potassium carbonate 30 g 30 g Water was added to make a total volume of 1 liter, and the tank solution was pH = 1.
Adjust to 0.0 and replenisher to pH = 10.6.

【0281】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 65g ジエチレントリアミン五酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100ml 2−アミノ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール 2.0g 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpH=5.0に調整する。
Bleach-fix bath solution and replenisher Ferric ammonium diethylenetriaminepentaacetate dihydrate 65 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 100 ml 2-amino-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole 2 0.0g ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5ml Water is added to make up to 1 liter, and the pH is adjusted to 5.0 with potassium carbonate or glacial acetic acid.

【0282】 安定化液タンク液及び補充液 o−フェニルフェノール 1.0g 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g 2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g ジエチレングリコール 1.0g 蛍光増白剤(チノパールSFP) 2.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.8g 塩化ビスマス(45%水溶液) 0.65g 硫酸マグネシウム・7水塩 0.2g PVP(ポリビニルピロリドン) 1.0g アンモニア水(水酸化アンモニウム25%水溶液) 2.5g ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 1.5g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でpH=7.5に調整する。
Stabilizing solution tank solution and replenisher solution o-phenylphenol 1.0 g 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.02 g 2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.02 g Diethylene glycol 1.0 g Optical brightener (Tinopal SFP) 2.0 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 1.8 g Bismuth chloride (45% aqueous solution) 0.65 g Magnesium sulfate heptahydrate 0.2 g PVP ( Polyvinylpyrrolidone) 1.0 g Aqueous ammonia (25% ammonium hydroxide aqueous solution) 2.5 g Nitrilotriacetic acid / trisodium salt 1.5 g Water was added to bring the total volume to 1 liter, and the pH was adjusted to 7.5 with sulfuric acid or aqueous ammonia. adjust.

【0283】評価結果を下記表11にまとめた。The evaluation results are shown in Table 11 below.

【0284】[0284]

【表11】 [Table 11]

【0285】実施例1と同様に、いずれの試料もゼラチ
ンの塗布量が減るに従って白地のL*値が高くなる傾向
を示していることがわかる。改良の度合いは、ゼラチン
の塗布量が10g/m2の所を境にして明度の上昇幅が
大きくその前後で効果が小さいことが分かる。これらは
実施例1と同様の効果であるが、おおむねネガ型の高塩
化物ハロゲン化銀を用いた本発明の感光材料で優れた白
地性が得られる。
As in Example 1, it can be seen that all samples tend to have a higher L * value on a white background as the amount of gelatin applied decreases. It can be seen that the degree of improvement is large at a boundary where the amount of gelatin applied is 10 g / m 2 , and the effect is small before and after the increase. These are the same effects as in Example 1, but excellent white background can be obtained with the light-sensitive material of the present invention using a negative type high chloride silver halide.

【0286】Y、M、C、Kの組み合わせの試料に対し
て、補色関係の色画像形成ユニットを有するハロゲン化
銀感光材料の方が優れた白地性を示す点も実施例1と共
通の傾向であった。
The silver halide light-sensitive material having a color image forming unit having a complementary color relationship shows a superior white background to the sample of the combination of Y, M, C, and K, which is the same tendency as in Example 1. Met.

【0287】これらの試料を用いて印刷用のY、M、
C、墨版用の現像済みネガフィルムを重ねて4回分解露
光を行ってカラープルーフを作製したところ、いずれも
しまりのよい画像を得ることができたが、比較試料では
白地がくすんでいたため、色再現自体もくすんだ印象を
受けたのに対し、本発明に係るハロゲン化銀感光材料を
用いた場合には白さの再現が際だっており、優れた色再
現の画像を得ることができた。
By using these samples, Y, M, and
C. A color proof was produced by laminating the developed negative film for the black plate four times and performing resolving exposure. As a result, a clear image was obtained in each case, but the white background was dull in the comparative sample. On the other hand, the color reproduction itself was dull, but when the silver halide photosensitive material according to the present invention was used, the reproduction of whiteness was outstanding, and an image with excellent color reproduction could be obtained. Was.

【0288】実施例7 青の光源としてHeCdレーザー、緑の光源としてHe
Neレーザー、赤と赤外の光源として半導体レーザー
(以下LDと記す)を用いて露光装置を組み立てた。2
本のガスレーザーはビームセパレーターを用いて12本
の光束に分割し、マルチAOMによってそれぞれの光束
の強度を変化できるようにし、LDは12個のLDを並
べ、12本の光束として露光ができるようにした。
Example 7 A HeCd laser was used as a blue light source, and a He light source was used as a green light source.
An exposure apparatus was assembled using a Ne laser and a semiconductor laser (hereinafter referred to as LD) as a red and infrared light source. 2
The gas laser is divided into 12 light beams by using a beam separator, and the intensity of each light beam can be changed by multi-AOM. The LD is arranged with 12 LDs so that exposure can be performed as 12 light beams. I made it.

【0289】感光材料は回転ドラムに吸引密着され回転
数を2000回転/分で行い、画像記録した。露光後の
試料は実施例6に示した現像処理を行ったところ、Y、
M、C、墨版のフィルム画像から作製したプルーフ画像
と同様、本発明のハロゲン化銀感光材料によって白の再
現に優れたプルーフ画像を得ることができた。
The photosensitive material was suction-contacted to the rotating drum, and the image was recorded at a rotation speed of 2000 revolutions / minute. The exposed sample was subjected to the development processing described in Example 6, whereupon Y,
As with the proof images prepared from the film images of M, C and black plates, a proof image with excellent white reproduction was obtained by the silver halide photosensitive material of the present invention.

【0290】[0290]

【発明の効果】本発明により、墨版の再現、すなわち画
像のしまりを改良することにより生じた白さの再現の劣
化を改良することができた。
According to the present invention, it is possible to improve the reproduction of the black plate, that is, the deterioration of the reproduction of whiteness caused by improving the tightness of the image.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 1/18 G03C 1/18 1/20 1/20 1/26 1/26 1/40 1/40 1/815 1/815 5/08 5/08 7/00 540 7/00 540 7/38 7/38 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03C 1/18 G03C 1/18 1/20 1/20 1/26 1/26 1/40 1/40 1 / 815 1/815 5/08 5/08 7/00 540 7/00 540 7/38 7/38

Claims (18)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に少なくとも4つの異なる感色
性を有するハロゲン化銀乳剤を有してなるハロゲン化銀
感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤を含有する側の
ゼラチン量が10g/m2以下であることを特徴とする
ハロゲン化銀感光材料。
In a silver halide light-sensitive material comprising at least four silver halide emulsions having different color sensitivity on a support, the amount of gelatin on the side containing the silver halide emulsion is 10 g / m2. 2. A silver halide light-sensitive material characterized by being 2 or less.
【請求項2】 支持体上に少なくとも4つの異なる感色
性を有するハロゲン化銀乳剤を有してなるハロゲン化銀
感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤のうちの少なく
とも2種を同時に含有する層を少なくとも一つ有し、か
つ乳剤層側のゼラチン量が10g/m2以下であること
を特徴とするハロゲン化銀感光材料。
2. A silver halide light-sensitive material comprising at least four silver halide emulsions having different color sensitivities on a support, a layer containing at least two of the silver halide emulsions simultaneously. Wherein the amount of gelatin on the emulsion layer side is 10 g / m 2 or less.
【請求項3】 支持体上に少なくとも4つの異なる感色
性を有するハロゲン化銀乳剤を有してなるハロゲン化銀
感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤のうち下記一般
式(SP−I)で分光増感されたハロゲン化銀乳剤と他
のハロゲン化銀乳剤を含有する層を少なくとも一つ有
し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層側のゼラチン量が10g
/m2以下であることを特徴とするハロゲン化銀感光材
料。 【化1】 〔式中、Z11、Z12は各々、ベンゾオキサゾール核、ベ
ンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトオキ
サゾール核、ナフトチアゾール核、ナフトセレナゾール
核またはキノリン核を形成するのに必要な原子群を表
す。R11、R12は各々、アルキル基、アルケニル基、ま
たはアリール基を表す。X1 -は陰イオンを表し、m1
0または1を、n1は1または2を表す。R13、R14
15、R16、R17は各々、水素原子、アルキル基または
アリール基を表す。n1が2を表す時、R16、R17は同
じでも異なってもよい。〕
3. A silver halide light-sensitive material comprising a support having at least four silver halide emulsions having different color sensitivity, wherein the silver halide emulsion has the following general formula (SP-I): It has at least one layer containing a spectrally sensitized silver halide emulsion and another silver halide emulsion, and the amount of gelatin on the silver halide emulsion layer side is 10 g.
/ M 2 or less. Embedded image Wherein Z 11 and Z 12 each represent an atom group necessary to form a benzoxazole nucleus, a benzothiazole nucleus, a benzoselenazole nucleus, a naphthoxazole nucleus, a naphthothiazole nucleus, a naphthoselenazole nucleus or a quinoline nucleus. Represent. R 11 and R 12 each represent an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group. X 1 - represents an anion, m 1 is 0 or 1, n 1 is 1 or 2. R 13 , R 14 ,
R 15 , R 16 and R 17 each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. When n 1 represents 2, R 16 and R 17 may be the same or different. ]
【請求項4】 支持体上に少なくとも4つの色相の異な
る色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀感光材
料において、該色画像形成ユニット側のゼラチン量が1
0g/m2以下であることを特徴とするハロゲン化銀感
光材料。
4. A silver halide photographic material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, wherein the amount of gelatin on the color image forming unit side is 1%.
A silver halide light-sensitive material characterized by having a weight of 0 g / m 2 or less.
【請求項5】 支持体上に少なくとも4つの色相の異な
る色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀感光材
料において、該4つの異なる色相がイエロー、マゼン
タ、シアンのうちの2つの色相と、残った一つの色相と
それに対する補色の色相であり、該色画像形成ユニット
側のゼラチン量が10g/m2以下であることを特徴と
するハロゲン化銀感光材料。
5. A silver halide photosensitive material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, wherein the four different hues are the two hues of yellow, magenta and cyan, and A silver halide light-sensitive material comprising a single hue and a hue of a color complementary thereto, and the amount of gelatin on the color image forming unit side is 10 g / m 2 or less.
【請求項6】 支持体上に少なくとも4つの色相の異な
る色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀感光材
料において、該4つの異なる色相がイエロー、マゼン
タ、シアンのうちの2つの色相と、残った一つの色相と
それに対する補色の色相であり、該補色の関係を有する
イエロー、マゼンタ、シアンのいずれかの色画像形成ユ
ニットに含有されるハロゲン化銀乳剤が、上記一般式
(SP−I)で表される増感色素を含有し、かつ該色画
像形成ユニット側のゼラチン量が10g/m2以下であ
ることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
6. A silver halide light-sensitive material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, wherein the four different hues are the two hues of yellow, magenta, and cyan, and The silver halide emulsion contained in any one of the yellow, magenta and cyan color image forming units having the complementary color relationship, which is a single hue and a complementary color hue, is represented by the general formula (SP-I) A silver halide light-sensitive material comprising a sensitizing dye represented by the formula (1) and having an amount of gelatin of 10 g / m 2 or less on the color image forming unit side.
【請求項7】 支持体上に少なくとも4つの色相の異な
る色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀感光材
料において、該4つの異なる色相がイエロー、マゼン
タ、シアンのうちの2つの色相と、残った一つの色相と
それに対する補色の色相であり、該補色関係にあるイエ
ロー、マゼンタ、シアンのいずれかの色画像形成ユニッ
ト以外の色画像形成ユニットに含有されるハロゲン化銀
乳剤が、下記一般式(SP−II)及び一般式(SP−II
I)で表される増感色素を含有し、該色画像形成ユニッ
ト側のゼラチン量が10g/m2以下であることを特徴
とするハロゲン化銀感光材料。 【化2】 〔Z21、Z22は各々、イミダゾール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、インドール核、ベ
ンゾオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ベンゾセレ
ナゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ナフトセレナゾール核、ナ
フトイミダゾール核、ピリジン核、キノリン核を形成す
るのに必要な原子群を表す。R21、R22は各々、アルキ
ル基、アルケニル基、またはアリール基を表す。X2 -
陰イオンを表し、m2は0または1を表す。〕 【化3】 〔式中、Z31、Z32は各々、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、ピリジン核、ベンゾオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベ
ンゾイミダゾール核、ナフトオキサゾール核、ナフトチ
アゾール核、ナフトセレナゾール核、ナフトイミダゾー
ル核またはキノリン核を形成するのに必要な原子群を表
す。R31、R32は各々、アルキル基、アルケニル基また
はアリール基を表し、R33は水素原子、アルキル基また
はアリール基を表す。X3 -は陰イオンを表し、m3は0
または1を表す。但し、分子内塩を形成する場合にはm
3は0を表す。〕
7. A silver halide photosensitive material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, wherein the four different hues are the two hues of yellow, magenta, and cyan, and And a silver halide emulsion contained in a color image forming unit other than the color image forming unit of any of yellow, magenta, and cyan having a complementary color relationship. (SP-II) and the general formula (SP-II)
A silver halide photosensitive material containing a sensitizing dye represented by the formula (I), wherein the amount of gelatin on the color image forming unit side is 10 g / m 2 or less. Embedded image [Z 21 and Z 22 each represent an imidazole nucleus, an oxazole nucleus, a thiazole nucleus, a selenazole nucleus, an indole nucleus, a benzoxazole nucleus, a benzothiazole nucleus, a benzoselenazole nucleus, a benzimidazole nucleus, a naphthoxazole nucleus, a naphthothiazole nucleus, It represents a group of atoms necessary to form a selenazole nucleus, a naphthoimidazole nucleus, a pyridine nucleus, and a quinoline nucleus. R 21 and R 22 each represent an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group. X 2 - represents an anion, m 2 is 0 or 1. [Chemical formula 3] Wherein Z 31 and Z 32 each represent an oxazole nucleus, a thiazole nucleus, a selenazole nucleus, a pyridine nucleus, a benzoxazole nucleus, a benzothiazole nucleus, a benzoselenazole nucleus, a benzimidazole nucleus, a naphthoxazole nucleus, a naphthothiazole nucleus, It represents an atomic group necessary for forming a selenazole nucleus, a naphthoimidazole nucleus or a quinoline nucleus. R 31 and R 32 each represent an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group, and R 33 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. X 3 - represents an anion, m 3 is 0
Or represents 1. However, when an inner salt is formed, m
3 represents 0. ]
【請求項8】 支持体上に少なくとも4つの色相の異な
る色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀感光材
料において、該4つの異なる色相がイエロー、マゼン
タ、シアンと赤であり、シアン色画像形成カプラーが下
記一般式(C−I)または(C−II)で表される化合物
であり、該色画像形成ユニット側のゼラチン量が10g
/m2以下であることを特徴とするハロゲン化銀感光材
料。 【化4】 〔式中、R1は水素原子または置換基を表し、R2は置換
基を表し、mは0〜2の整数を表す。ただし、mが0の
時、R1は電子吸引性基を表し、mが1または2の時、
1及びR2の少なくとも一つは電子吸引性基を表す。m
が2の時、複数のR2は同じでも異なってもよい。Z1
ベンゼン環等が縮合していてもよい含窒素5員複素環を
形成するに必要な非金属原子群を表し、X1は水素原子
または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる
置換基を表す。〕 【化5】 〔式中、R3及びYは水素原子または置換基を表し、X2
は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる置換基を表す。Z2は−N(Y)−と共に該
ピラゾール環と縮環して含窒素6員複素環を形成するに
必要な非金属原子群を表し、該6員環は置換基を有して
いてもよく、該ピラゾール環以外にベンゼン環と縮環し
ていてもよい。〕
8. A silver halide photosensitive material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, wherein the four different hues are yellow, magenta, cyan and red, and a cyan color image is formed. The coupler is a compound represented by the following formula (C-I) or (C-II), and the amount of gelatin on the color image forming unit side is 10 g.
/ M 2 or less. Embedded image [Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a substituent, R 2 represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 2. However, when m is 0, R 1 represents an electron-withdrawing group, and when m is 1 or 2,
At least one of R 1 and R 2 represents an electron-withdrawing group. m
Is 2, a plurality of R 2 may be the same or different. Z 1 represents a group of nonmetallic atoms necessary for forming a nitrogen-containing 5-membered heterocyclic ring which may be condensed with a benzene ring or the like, and X 1 is eliminated by reaction with a hydrogen atom or an oxidized form of a color developing agent. Represents a substituent. [Chemical formula 5] Wherein, R 3 and Y represents a hydrogen atom or a substituent, X 2
Represents a hydrogen atom or a substituent which can be eliminated by reaction with an oxidized form of a color developing agent. Z 2 represents a nonmetallic atom group necessary for forming a nitrogen-containing 6-membered heterocyclic ring by condensing with the pyrazole ring together with —N (Y) —, and the 6-membered ring may have a substituent. It may be condensed with a benzene ring other than the pyrazole ring. ]
【請求項9】 支持体上に少なくとも4つの色相の異な
る色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀感光材
料において、該4つの異なる色相がイエロー、マゼン
タ、シアンのうちの2つの色相と、残った一つの色相と
それに対する補色の色相であり、該補色関係にある2つ
の色画像形成ユニットの間で分光感度の少なくとも一部
が重なっており、かつ該色画像形成ユニット側のゼラチ
ン量が10g/m2以下であることを特徴とするハロゲ
ン化銀感光材料。
9. A silver halide light-sensitive material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, wherein the four different hues are the two hues of yellow, magenta and cyan, and Hue and a hue of a complementary color to the hue, at least a part of the spectral sensitivity overlaps between the two color image forming units having the complementary color relationship, and the amount of gelatin on the color image forming unit side is 10 g. / M 2 or less.
【請求項10】 支持体上に少なくとも4つの色相の異
なる色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀感光
材料において、該4つの異なる色相がイエロー、マゼン
タ、シアンのうちの2つの色相と、残った一つの色相と
それに対する補色の色相であり、該補色関係にある2つ
の色画像形成ユニットの間で分光感度が赤または赤外の
領域で少なくとも一部が重なっており、かつ該色画像形
成ユニット側のゼラチン量が10g/m2以下であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
10. A silver halide light-sensitive material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, wherein the four different hues are the two hues of yellow, magenta, and cyan, and One hue and a hue of a complementary color to the hue, and the spectral sensitivity between the two color image forming units having the complementary color relationship at least partially overlaps in a red or infrared region, and the color image formation A silver halide photosensitive material characterized in that the amount of gelatin on the unit side is 10 g / m 2 or less.
【請求項11】 黒色コロイド銀を含有しないことを特
徴とする請求項1〜10のいずれか1項記載のハロゲン
化銀感光材料。
11. The silver halide light-sensitive material according to claim 1, which does not contain black colloidal silver.
【請求項12】 黄色コロイド銀を含有しないことを特
徴とする請求項1〜11のいずれか1項記載のハロゲン
化銀感光材料。
12. The silver halide light-sensitive material according to claim 1, which does not contain yellow colloidal silver.
【請求項13】 少なくとも1つのハロゲン化銀乳剤が
塩化銀含量90モル%以上であることを特徴とする請求
項1〜12のいずれか1項記載のハロゲン化銀感光材
料。
13. The silver halide light-sensitive material according to claim 1, wherein at least one silver halide emulsion has a silver chloride content of 90 mol% or more.
【請求項14】 少なくとも1種の蛍光増白剤を含有す
ることを特徴とする請求項1〜13のいずれか1項記載
のハロゲン化銀感光材料。
14. The silver halide light-sensitive material according to claim 1, further comprising at least one fluorescent whitening agent.
【請求項15】 少なくとも1種の処理によって消色し
ない可視域に吸収を有する化合物を含有することを特徴
とする請求項1〜14のいずれか1項記載のハロゲン化
銀感光材料。
15. The silver halide light-sensitive material according to claim 1, further comprising a compound having an absorption in a visible region which is not erased by at least one kind of processing.
【請求項16】 支持体上に少なくとも4つの異なる感
色性を有するハロゲン化銀乳剤を有し、該ハロゲン化銀
乳剤を含有する側のゼラチン量が10g/m2以下であ
るハロゲン化銀感光材料にイエロー、マゼンタ、シア
ン、墨版の4つの画像情報に基づいて分解露光する事に
より面積階調画像を形成することを特徴とするカラー画
像形成方法。
16. A silver halide light-sensitive material comprising, on a support, at least four silver halide emulsions having different color sensitivity, wherein the amount of gelatin on the side containing the silver halide emulsion is 10 g / m 2 or less. A color image forming method comprising forming an area gradation image by subjecting a material to separation exposure based on four pieces of image information of yellow, magenta, cyan, and black plates.
【請求項17】 支持体上に少なくとも4つの色相の異
なる色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀感光
材料において、該色画像形成ユニット側のゼラチン量が
10g/m2以下であるハロゲン化銀感光材料にイエロ
ー、マゼンタ、シアン、墨版の4つの画像情報に基づい
て分解露光する事により面積階調画像を形成することを
特徴とするカラー画像形成方法。
17. A silver halide photosensitive material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, wherein the amount of gelatin on the color image forming unit side is 10 g / m 2 or less. A color image forming method comprising forming an area gradation image by subjecting a photosensitive material to resolution exposure based on four pieces of image information of yellow, magenta, cyan, and black plates.
【請求項18】 支持体上に少なくとも4つの色相の異
なる色画像形成ユニットを含んでなるハロゲン化銀感光
材料において、該4つの異なる色相がイエロー、マゼン
タ、シアンのうちの2つの色相と、残った一つの色相と
それに対する補色の色相であり、該色画像形成ユニット
側のゼラチン量が10g/m2以下であるハロゲン化銀
感光材料にイエロー、マゼンタ、シアン、墨版の4つの
画像情報に基づいて分解露光する事により面積階調画像
を形成することを特徴とするカラー画像形成方法。
18. A silver halide light-sensitive material comprising at least four color image forming units having different hues on a support, wherein the four different hues are the two hues of yellow, magenta and cyan, and A single hue and a hue of a complementary color to the hue, and a silver halide photosensitive material having a gelatin amount of 10 g / m 2 or less on the color image forming unit side. A color image forming method, wherein an area gradation image is formed by performing separation exposure on the basis of the area exposure image.
JP10362803A 1998-12-21 1998-12-21 Silver halide photosensitive material and color image- forming method Pending JP2000181030A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10362803A JP2000181030A (en) 1998-12-21 1998-12-21 Silver halide photosensitive material and color image- forming method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10362803A JP2000181030A (en) 1998-12-21 1998-12-21 Silver halide photosensitive material and color image- forming method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000181030A true JP2000181030A (en) 2000-06-30

Family

ID=18477770

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10362803A Pending JP2000181030A (en) 1998-12-21 1998-12-21 Silver halide photosensitive material and color image- forming method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2000181030A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3038422B2 (en) Silver halide photographic emulsion and silver halide photographic light-sensitive material
US6265144B1 (en) Silver halide emulsion and photographic material by use thereof
JP2000181030A (en) Silver halide photosensitive material and color image- forming method
JP3409224B2 (en) Silver halide emulsion
JPH11295853A (en) Silver halide photographic sensitive material
JP2001324783A (en) Silver halide photographic sensitive material and image formation method
JP2000267235A (en) Silver halide photosensitive material and formation of area gradation image
JP2003029387A (en) Processing method for silver halide color photographic sensitive material
JPH10254108A (en) Silver halide photographic sensitive material
JP2000338641A (en) Silver halide photosensitive material and area gradation image forming method
JP2001281820A (en) Image forming material and image forming method
JP2002169229A (en) Silver halide color image forming method
JP2003287839A (en) Image forming method
JP2001083663A (en) Image forming method
JP2001059998A (en) Silver halide photosensitive material, its production and image formation
JP2006258879A (en) Silver halide color photosensitive material and area coverage modulation image forming method
JP2006047632A (en) Silver halide color photosensitive material and dot area image forming method using the same
JPH11327099A (en) Silver halide color photographic sensitive material and image forming method
JP2002090954A (en) Color image forming method
JP2000098544A (en) Image forming method
JP2005091536A (en) Image forming method
JPH0895199A (en) Silver halide photographic sensitive material
JP2002139820A (en) Silver halide color image forming method
JP2002229146A (en) Area gradation image forming method
JP2002006429A (en) Silver halide photosensitive material and area gradation image forming method