JP2000177252A - Thermal transfer sheet - Google Patents
Thermal transfer sheetInfo
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- JP2000177252A JP2000177252A JP10357313A JP35731398A JP2000177252A JP 2000177252 A JP2000177252 A JP 2000177252A JP 10357313 A JP10357313 A JP 10357313A JP 35731398 A JP35731398 A JP 35731398A JP 2000177252 A JP2000177252 A JP 2000177252A
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Impression-Transfer Materials And Handling Thereof (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、サーマルヘッド、
レーザー等の加熱手段を用いる熱転写プリンターに使用
される熱転写シートに関し、さらに詳しくは、熱溶融性
インキ層の転写性と印字感度に優れ、得られる印字物の
耐擦過性・耐熱性が良好であり、また熱溶融性インキ層
塗工時の塗工適性が良好で、安価に製造することができ
る熱転写シートに関するものである。The present invention relates to a thermal head,
Regarding the thermal transfer sheet used in the thermal transfer printer using a heating means such as a laser, more specifically, the transferability of the hot-melt ink layer and the printing sensitivity are excellent, and the resulting printed matter has good scratch resistance and heat resistance. Also, the present invention relates to a thermal transfer sheet which has good coating suitability at the time of coating a hot-melt ink layer and can be manufactured at low cost.
【０００２】[0002]
【従来の技術】溶融型熱転写印字方式は、高速印字が可
能であるため、バーコード印刷や小ロットのラベル印刷
等に用いられている。これらに使用される溶融型熱転写
シートには、裏面に耐熱層を設けた基材の表面に一層も
しくは多層からなる熱溶融性インキ層が設けられてい
る。これらの熱転写シートを用いて印字されたバーコー
ドやラベルは、物流分野や工程管理分野を始め、様々な
分野で用いられているが、使用用途によっては耐擦過性
や耐アイロン転写性（耐熱性）が求められる場合が多く
なっている。2. Description of the Related Art The fusion-type thermal transfer printing system is capable of high-speed printing, and is therefore used for bar code printing, small lot label printing, and the like. The melt-type thermal transfer sheets used in these methods are provided with a single or multi-layered heat-meltable ink layer on the surface of a substrate having a heat-resistant layer on the back surface. Barcodes and labels printed using these thermal transfer sheets are used in various fields, including the field of logistics and process control, but depending on the intended use, their abrasion resistance and iron transfer resistance (heat resistance) ) Is often required.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、これに対し
て、従来の溶融型熱転写シートは転写印字されるインキ
層に熱溶融性ワックス類を用いており、必ずしも充分な
耐擦過性や耐熱性を有していない。このような問題点に
対応すべく、特開昭６４−３４７８５号や特開平３−３
８３８３号等では、ある特定の樹脂をインキ層に用いた
り、特開平２−１６０５８４号ではインキ層に硬化剤を
添加したり、あるいは特開平２−３８０９４号や特開平
３−１６６９９２号等では３層以上の多層構成にする等
の策が講じられている。しかし、上記特定の樹脂を使用
したインキ層では充分な転写性が得られないか、もしく
は極端な感度低下をもたらし、過剰な印字エネルギーを
必要とする。また、転写性ＵＰや感度ＵＰのためにイン
キ層中に熱溶融性物質を添加する例もあるが、これは本
来の目的である耐擦過性・耐熱性を低下させてしまう。However, in contrast to this, the conventional melt-type thermal transfer sheet uses a hot-melt wax for the ink layer to be transferred and printed, and thus does not necessarily have sufficient abrasion resistance and heat resistance. I do not have. To cope with such a problem, Japanese Patent Laid-Open Publication No.
No. 8383, etc., a specific resin is used for the ink layer, a hardener is added to the ink layer in JP-A-2-160584, or a resin is used in JP-A-2-38094, JP-A-3-166992, etc. Measures such as a multilayer structure having more than two layers are taken. However, an ink layer using the above specific resin does not provide sufficient transferability or causes an extremely low sensitivity, requiring an excessive printing energy. In some cases, a heat-meltable substance is added to the ink layer for transferability UP and sensitivity UP, but this reduces the scratch resistance and heat resistance, which are the original objectives.
【０００４】また、硬化剤の添加はインキ層塗工時の塗
工適性（特にポットライフ）の点で問題がある。更に多
層構成にすれば転写性・耐熱性・耐擦過性等の要求性能
は満たされるが、塗工の工程が煩雑となり製造コストＵ
ｐに繋がる。したがって、本発明は、以上のような問題
点を解決するために、熱溶融性インキ層の転写性と印字
感度に優れ、得られる印字物の耐擦過性・耐熱性が良好
であり、また熱溶融性インキ層塗工時の塗工適性が良好
で、安価に製造することができる熱転写シートを提供す
ることを目的とする。[0004] Further, the addition of a curing agent has a problem in terms of coating suitability (particularly pot life) at the time of coating the ink layer. Furthermore, if a multilayer structure is used, the required performances such as transferability, heat resistance, and abrasion resistance are satisfied, but the coating process is complicated and the production cost is reduced.
leads to p. Therefore, the present invention is intended to solve the above problems, the transferability and printing sensitivity of the hot-melt ink layer is excellent, the resulting printed matter has good scratch resistance and heat resistance, An object of the present invention is to provide a thermal transfer sheet which has good coating suitability at the time of coating a fusible ink layer and can be manufactured at low cost.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、基材の一方の面に、少なくとも剥離層、
着色接着層をこの順に、基材側から設けた熱転写シート
において、着色接着層が熱溶融性材料を含有せず、さら
に着色成分を含む非熱軟化性、もしくは非溶融性粒子の
含有量が１５重量％以上４０重量％以下であることを特
徴とする。前記の着色接着層にＥＡＡ類・アイオノマー
類・ＳＢＲ類・ＮＢＲ類のうちから選ばれる１つもしく
は２つ以上の熱可塑性樹脂を２０〜６０重量％含有する
ことが好ましい。また、前記の熱可塑性樹脂の１つがカ
ルボキシ変性ＳＢＲ類であることが好ましい。さらに、
前記のカルボキシ変性ＳＢＲ類が、着色接着層に３０〜
５０重量％含有することが望ましい。前記の剥離層の塗
工量が１．０ｇ／ｍ2 以上４．０ｇ／ｍ2 以下であるこ
とが好ましい。また、上記の熱転写シートは熱時剥離方
式により印字されることが好ましい。In order to achieve the above object, the present invention provides at least one release layer,
In the thermal transfer sheet provided with the coloring adhesive layer in this order from the base material side, the coloring adhesive layer does not contain a heat-fusible material, and the content of non-thermosoftening or non-melting particles containing a coloring component is 15%. It is not less than 40% by weight and not more than 40% by weight. The colored adhesive layer preferably contains 20 to 60% by weight of one or more thermoplastic resins selected from EAAs, ionomers, SBRs, and NBRs. Further, it is preferable that one of the thermoplastic resins is a carboxy-modified SBR. further,
The carboxy-modified SBRs are added to the colored adhesive layer in an amount of 30 to
It is desirable to contain 50% by weight. The coating amount of the release layer is preferably 1.0 g / m 2 or more and 4.0 g / m 2 or less. Further, it is preferable that the thermal transfer sheet is printed by a hot peeling method.
【０００６】本発明の作用は、以下の通りである。基材
の一方の面に、少なくとも剥離層、着色接着層をこの順
に、基材側から設けた熱転写シートにおいて、着色接着
層が熱溶融性材料を含有せず、さらに着色成分を含む非
熱軟化性、もしくは非溶融性粒子の含有量を１５重量％
以上４０重量％以下とすることにより、転写後の着色接
着層がアイロン等の熱を受けた際にも流動することな
く、しかも着色接着層上に形成されている剥離層が保護
膜の役割をするため、２次的な転写汚れを防止する。The operation of the present invention is as follows. On one side of the substrate, at least a release layer and a coloring adhesive layer in this order, in a thermal transfer sheet provided from the substrate side, the coloring adhesive layer does not contain a heat-fusible material, and further contains a non-thermal softening material containing a coloring component 15% by weight of soluble or non-meltable particles
When the content is 40% by weight or less, the colored adhesive layer after transfer does not flow even when heated by an iron or the like, and the release layer formed on the colored adhesive layer functions as a protective film. Therefore, secondary transfer contamination is prevented.
【０００７】着色接着層に熱溶融性材料が含まれると、
転写後の着色接着層が熱を受けた際に、当該層の流動化
を促進してしまい、耐アイロン転写性が低下してしま
う。また、着色成分を含む非熱軟化性、もしくは非溶融
性粒子の含有量は１５重量％未満では充分な濃度を得る
事ができない。充分な濃度を得るためには、コート量を
厚くする必要があるが、そうすると感度が低下して印字
不良となる。また、このバインダー成分は、印字時に受
像紙に対して接着性を示す感熱接着剤としての役割をも
っているが、着色成分を含む非熱軟化性、もしくは非溶
融性粒子が１５重量％未満であると、相対的にこの感熱
接着剤の役割のバインダー成分が多くなるため、接着力
もＵＰし、結果として印字物の耐アイロン転写性を低下
させてしまう事となる。一方、着色成分を含む非熱軟化
性、もしくは非溶融性粒子が４０重量％を越えると、イ
ンキの凝集力が不足して粉落ちしてしまったり、接着成
分であるバインダーの比率が相対的に減る事により、印
字時の受像紙との接着力が不足して印字不良となった
り、或いは印字物の耐擦過性を低下させてしまう。When the coloring adhesive layer contains a heat-fusible material,
When the colored adhesive layer after transfer receives heat, it promotes fluidization of the layer and reduces iron transfer resistance. When the content of the non-thermosoftening or non-melting particles containing the coloring component is less than 15% by weight, a sufficient concentration cannot be obtained. In order to obtain a sufficient density, it is necessary to increase the coating amount. However, if this is the case, the sensitivity is reduced, resulting in poor printing. Further, this binder component has a role as a heat-sensitive adhesive exhibiting adhesiveness to the image receiving paper at the time of printing, but if the non-thermosoftening or non-melting particles containing the coloring component are less than 15% by weight. However, since a relatively large amount of the binder component plays a role of the heat-sensitive adhesive, the adhesive force is also increased, and as a result, the iron transfer resistance of the printed matter is reduced. On the other hand, if the amount of the non-thermosoftening or non-melting particles containing the coloring component exceeds 40% by weight, the ink may be insufficiently cohesive and may fall off, or the ratio of the binder as an adhesive component may be relatively low. When the amount is reduced, the adhesive strength with the image receiving paper at the time of printing becomes insufficient, resulting in poor printing, or the abrasion resistance of printed matter is reduced.
【０００８】着色接着層には、ＥＡＡ類・アイオノマー
類・ＳＢＲ類・ＮＢＲ類のうちから選ばれる１つもしく
は２つ以上の熱可塑性樹脂を２０〜６０重量％含有する
ことが望ましい。これらの樹脂は成膜させた際の膜強度
が適度に強く、印字時の熱に曝されている間も、その適
度な膜強度を保持するため、印字時の熱と圧力による剥
離層成分の着色接着層への浸透を妨げる働きをし、結果
として印字物の耐擦過性や耐アイロン転写性を向上させ
る。これらの熱可塑性樹脂の中でもカルボキシ変性ＳＢ
Ｒ類が膜強度・受像紙への接着強度の点で特に好まし
く、更にその含有量は３０〜５０重量％の範囲が最も好
ましい。The colored adhesive layer preferably contains one to two or more thermoplastic resins selected from EAAs, ionomers, SBRs and NBRs in an amount of 20 to 60% by weight. These resins have a moderately high film strength when formed, and maintain the proper film strength during exposure to heat during printing. It works to prevent penetration into the colored adhesive layer, and as a result, improves the scratch resistance and iron transfer resistance of the printed matter. Among these thermoplastic resins, carboxy-modified SB
Rs are particularly preferred in view of film strength and adhesion strength to the image receiving paper, and the content thereof is most preferably in the range of 30 to 50% by weight.
【０００９】また、剥離層のコート量を１．０ｇ／ｍ2
以上４．０ｇ／ｍ2 以下とすることにより、印字後の保
護膜としての機能をより効果的に示し、即ち耐アイロン
転写性や耐擦過性も向上するようになる。１．０ｇ／ｍ
2 未満では、冷時剥離方式の際には充分な効果を示す
が、熱時剥離方式では印字剥離時に剥離層が凝集破壊
し、剥離層コート量の凡そ半分が基材側に残ってしま
う。したがって、剥離層コート量が１．０ｇ／ｍ2 未満
では印字後に保護膜としての機能を果たす剥離層は凡そ
０．５ｇ／ｍ2 以下ということになり、これでは必ずし
も充分な機能を果たすとは言えない。一方、剥離層コー
ト量が４．０ｇ／ｍ2 を越えると、感度低下を起こす場
合がある。これらのリボンは、いわゆる冷時剥離タイプ
のプリンターに対しても勿論優れた印字感度を有する
が、上述の熱時剥離方式のプリンターに対しては特に優
れた印字感度を有している。The coating amount of the release layer is set to 1.0 g / m 2
When the content is 4.0 g / m 2 or less, the function as a protective film after printing is more effectively exhibited, that is, iron transfer resistance and scratch resistance are improved. 1.0g / m
If it is less than 2 , the effect is sufficient in the case of the cold peeling method, but in the case of the hot peeling method, the peeling layer undergoes cohesive failure at the time of printing peeling, and approximately half of the coating amount of the peeling layer remains on the substrate side. Therefore, when the coating amount of the release layer is less than 1.0 g / m 2 , the release layer that functions as a protective film after printing is about 0.5 g / m 2 or less, which does not necessarily fulfill the sufficient function. I can not say. On the other hand, if the coating amount of the release layer exceeds 4.0 g / m 2 , the sensitivity may decrease. These ribbons, of course, have excellent printing sensitivity to a so-called cold peeling type printer, but have particularly excellent printing sensitivity to the above-mentioned hot peeling type printer.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】次に、発明の実施の形態につい
て、詳述する。本発明の熱転写シートは、基材の一方の
面に、少なくとも剥離層、着色接着層をこの順に、基材
側から設けたもので、着色接着層が熱溶融性材料を含有
せず、さらに着色成分を含む非熱軟化性、もしくは非溶
融性粒子の含有量が１５重量％以上４０重量％以下とす
るものである。また、本発明の熱転写シートは基材シー
トの他方の面に、サーマルヘッドとの融着を防止し、か
つ滑り性を良くする目的で背面層を設けることも可能で
ある。さらに、必要に応じて剥離層と基材の間に例えば
プライマー層を設けたり、剥離層と着色接着層の間に中
間層を設けてもよい。Next, embodiments of the present invention will be described in detail. The thermal transfer sheet of the present invention is provided with at least a release layer and a colored adhesive layer on one surface of the substrate in this order from the substrate side, and the colored adhesive layer does not contain a heat-fusible material and is further colored. The content of the non-thermosoftening or non-melting particles containing the component is 15% by weight or more and 40% by weight or less. In the thermal transfer sheet of the present invention, a back layer can be provided on the other surface of the base sheet for the purpose of preventing fusion with the thermal head and improving the slipperiness. Further, if necessary, for example, a primer layer may be provided between the release layer and the substrate, or an intermediate layer may be provided between the release layer and the colored adhesive layer.
【００１１】（基材）本発明の熱転写シートで用いられ
る基材としては、従来の熱転写シートに使用されている
ものと同じ基材をそのまま用いることが出来ると共に、
その他のものも使用することが出来、特に制限されな
い。好ましい基材の具体例としては、例えば、ポリエス
テル、ポリプロピレン、セロハン、ポリカーボネート、
酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
スチレン、ナイロン、ポリイミド、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリビニルアルコール、フッ素樹脂、塩化ゴム、ア
イオノマー等のプラスチック、コンデンサー紙、パラフ
ィン紙等の紙類、不織布等があり、又、これらを複合し
た基材であってもよい。この基材の厚さは、その強度及
び熱伝導性が適切になるように材料に応じて適宜変更す
ることが出来るが、その厚さは、好ましくは、例えば、
２〜２５μｍである。(Substrate) As the substrate used in the thermal transfer sheet of the present invention, the same substrate as that used in the conventional thermal transfer sheet can be used as it is,
Others can also be used and are not particularly limited. Specific examples of preferred substrates include, for example, polyester, polypropylene, cellophane, polycarbonate,
There are cellulose acetate, polyethylene, polyvinyl chloride, polystyrene, nylon, polyimide, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, fluororesin, chlorinated rubber, plastics such as ionomers, condenser paper, paper such as paraffin paper, non-woven fabrics, etc. A substrate obtained by combining these may be used. The thickness of the substrate can be appropriately changed depending on the material so that its strength and thermal conductivity are appropriate, but the thickness is preferably, for example,
2 to 25 μm.
【００１２】（剥離層）本発明では、基材と着色接着層
との間に剥離層を形成する。剥離層に使用する材料は、
ワックス類、熱可塑性樹脂類、またこれらを混合させた
もの、また必要に応じて有機・無機フィラー等の添加剤
が挙げられる。剥離層に使用するワックスとしては、例
えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワック
ス、パラフィンワックス等がある。更に、フィッシャー
トロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロ
ウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラッ
クワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、
ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エス
テル、脂肪酸アミド等、種々のワックスが挙げられる。
このなかで、特に融点が５０〜８５℃であるものが好ま
しい。５０℃以下であると、保存性に問題が生じ、又８
５℃以上であると印字の感度不足になる。(Release Layer) In the present invention, a release layer is formed between the substrate and the colored adhesive layer. The material used for the release layer is
Examples thereof include waxes, thermoplastic resins, and mixtures thereof, and additives such as organic and inorganic fillers as needed. Examples of the wax used for the release layer include microcrystalline wax, carnauba wax, and paraffin wax. Furthermore, Fischer-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylenes, wood wax, beeswax, whale wax, Ibota wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petrolactam,
Various waxes such as polyester wax, partially modified wax, fatty acid ester, fatty acid amide and the like can be mentioned.
Among them, those having a melting point of 50 to 85 ° C are particularly preferable. If the temperature is lower than 50 ° C., there arises a problem in storage stability.
If the temperature is higher than 5 ° C., the printing sensitivity will be insufficient.
【００１３】剥離層に用いる熱可塑性樹脂は、具体的に
は、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ア
クリル系樹脂、スチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、スチレン−ブタジエンゴム等の熱可塑性エラ
ストマーが挙げられる。特に従来より感熱接着剤として
使用されている比較的低軟化点、例えば、５０〜８０℃
の軟化点を有するものが好ましい。剥離層に添加できる
有機フィラーとしては、例えばアクリル系フィラー、ポ
リアミド系フィラー、フッ素系フィラー、ポリエチレン
ワックス等が挙げられる。また、添加できる無機フィラ
ーとして、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウ
ム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグ
ネシウム、シリカ等が挙げられる。Specific examples of the thermoplastic resin used for the release layer include cellulose resin, melamine resin, polyester resin, polyamide resin, polyolefin resin, acrylic resin, styrene resin, and ethylene-vinyl acetate. Examples thereof include a thermoplastic elastomer such as a polymer and styrene-butadiene rubber. In particular, a relatively low softening point conventionally used as a heat-sensitive adhesive, for example, 50 to 80 ° C.
Are preferred. Examples of the organic filler that can be added to the release layer include an acrylic filler, a polyamide filler, a fluorine filler, and a polyethylene wax. Examples of the inorganic filler that can be added include talc, kaolin, clay, calcium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium oxide, and silica.
【００１４】剥離層は、上記のような材料で構成され、
層全体での１００℃における溶融粘度が１０ｃｐｓ以上
３００ｃｐｓ以下であることが好ましく、さらに２０ｃ
ｐｓ以上１５０ｃｐｓ以下であることがより好ましい。
上記の溶融粘度が低すぎると、印字時に剥離層が着色接
着層の着色成分を含む非熱軟化性、もしくは非溶融性粒
子と溶融混合したうえに流動してしまって、印字濃度ム
ラの原因となったり、着色接着層を受像紙の凹部に押し
込む効果が薄れてしまったりする。一方、溶融粘度が高
すぎると、印字時に剥離層の凝集破壊が起こりづらくな
り、ボイドの発生や転写不良の原因となる。The release layer is made of the above-mentioned material,
The melt viscosity at 100 ° C. of the entire layer is preferably 10 cps or more and 300 cps or less, and more preferably 20 cps or less.
More preferably, it is not less than ps and not more than 150 cps.
If the above melt viscosity is too low, the release layer at the time of printing is non-softening containing the coloring component of the colored adhesive layer, or melted and mixed with the non-fusible particles, causing the print density unevenness. Or the effect of pushing the colored adhesive layer into the concave portion of the image receiving paper is weakened. On the other hand, if the melt viscosity is too high, the cohesive failure of the release layer during printing is less likely to occur, causing voids and poor transfer.
【００１５】剥離層の形成は、剥離層形成用塗工液を、
従来公知のホットメルトコート、ホットラッカーコー
ト、グラビアダイレクトコート、グラビアリバースコー
ト、ナイフコート、エアコート、ロールコート、ダイコ
ート等の方法により、乾燥状態で塗工量が１．０ｇ／ｍ
2 以上４．０ｇ／ｍ2 以下で設けることが望ましい。剥
離層の塗工量が１．０ｇ／ｍ2 未満では、冷時剥離方式
の際には充分な効果を示すが、熱時剥離方式では印字剥
離時に剥離層が凝集破壊し、剥離層コート量の凡そ半分
が基材側に残ってしまう。したがって、剥離層コート量
が１．０ｇ／ｍ2 未満では印字後に保護膜としての機能
を果たす剥離層は凡そ０．５ｇ／ｍ2以下ということに
なり、これでは必ずしも充分な機能を果たすとは言えな
い。一方、剥離層コート量が４．０ｇ／ｍ2 を越える
と、感度低下を起こす場合があり好ましくない。The release layer is formed by applying a coating liquid for forming a release layer,
Conventionally known hot melt coating, hot lacquer coating, gravure direct coating, gravure reverse coating, knife coating, air coating, roll coating, die coating, etc., the coating amount in a dry state is 1.0 g / m2.
It is desirable to provide 2 or more 4.0 g / m 2 or less. When the coating amount of the release layer is less than 1.0 g / m 2 , a sufficient effect is obtained in the case of the cold release method. Approximately half remain on the substrate side. Therefore, when the coating amount of the release layer is less than 1.0 g / m 2 , the release layer that functions as a protective film after printing is about 0.5 g / m 2 or less, which does not necessarily fulfill the sufficient function. I can not say. On the other hand, if the coating amount of the release layer exceeds 4.0 g / m 2 , the sensitivity may decrease, which is not preferable.
【００１６】冷時剥離印字は、熱溶融性インキ層がサー
マルヘッドから熱を受け、軟化・溶融して受像紙に定着
した後、一度放置冷却されてから、熱転写シートを受像
紙から剥離させる方式である。また、熱時剥離印字は、
サーマルヘッドの発熱体を支持体の端面部もしくはその
近傍に配置したサーマルヘッド（エッジヘッドまたはニ
アエッジヘッドと呼ばれる）を用いて印字する手法で、
熱溶融性インキ層がサーマルヘッドから熱が与えられる
と同時に（即ちインキ層が溶融・軟化状態のまま）、熱
転写シートを受像紙から剥離させるものである。本発明
の熱転写シートは、上記の冷時剥離印字方式と熱時剥離
印字方式のいずれでも使用できるが、平滑性の低い受像
紙にも良好な印字ができ、各種の受像紙に適用できる熱
時剥離印字方式を用いることが好ましい。[0016] Cold peel printing is a method in which a heat-fusible ink layer receives heat from a thermal head, is softened and melted, is fixed on an image receiving paper, is left to cool once, and then peels off the thermal transfer sheet from the image receiving paper. It is. In addition, hot peel printing,
A method of printing using a thermal head (called an edge head or a near edge head) in which a heating element of a thermal head is arranged at or near an end face of a support,
The heat transfer sheet is peeled off from the image receiving paper at the same time that the heat-fusible ink layer receives heat from the thermal head (that is, the ink layer remains in a molten and softened state). The thermal transfer sheet of the present invention can be used in any of the above-described cold peeling printing method and hot peeling printing method. It is preferable to use a peeling printing method.
【００１７】（着色接着層）本発明の熱転写シートの着
色接着層は、熱溶融性材料を含有せず、従来公知の染
料、顔料等の着色剤と熱可塑性樹脂を主体にして構成さ
れ、着色成分を含む非熱軟化性、もしくは非溶融性粒子
の含有量が１５重量％以上４０重量％以下の割合で規定
している。また、上記材料の他に、必要に応じて、界面
活性剤や帯電防止剤、分散剤、熱軟化性有機フィラー等
を添加してもよい。着色成分を含む非熱軟化性、もしく
は非溶融性粒子が１５重量％未満であると、相対的に感
熱接着剤の役割のバインダー成分が多くなるため、接着
力もＵＰし、結果として印字物の耐アイロン転写性を低
下させてしまう。一方、着色成分を含む非熱軟化性、も
しくは非溶融性粒子が４０重量％を越えると、インキの
凝集力が不足して粉落ちしてしまったり、接着成分であ
るバインダーの比率が相対的に減ることにより、印字時
の受像紙との接着力が不足して印字不良となったり、或
いは印字物の耐擦過性を低下させてしまう。(Colored Adhesive Layer) The colored adhesive layer of the thermal transfer sheet of the present invention does not contain a heat-fusible material and is mainly composed of a conventionally known coloring agent such as a dye or pigment and a thermoplastic resin. The content of the non-thermosoftening or non-melting particles including the component is defined as a ratio of 15% by weight or more and 40% by weight or less. Further, in addition to the above materials, a surfactant, an antistatic agent, a dispersant, a heat-softening organic filler, and the like may be added as necessary. If the amount of the non-thermosoftening or non-melting particles containing the coloring component is less than 15% by weight, the binder component serving as a heat-sensitive adhesive is relatively increased, so that the adhesive strength is increased, and as a result, the printed matter has a high resistance. Iron transferability will be reduced. On the other hand, if the amount of the non-thermosoftening or non-melting particles containing the coloring component exceeds 40% by weight, the ink may be insufficiently cohesive and may fall off, or the ratio of the binder as an adhesive component may be relatively low. When the amount is reduced, the adhesive strength with the image receiving paper at the time of printing becomes insufficient, resulting in poor printing, or the abrasion resistance of the printed matter is reduced.
【００１８】着色接着層に用いる着色剤として、イエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラック等の色相は限定され
ず、従来公知のカーボンブラックをはじめとして、無
機、有機の各種顔料や染料等が適宜選択可能である。着
色成分を含む非熱軟化性、もしくは非溶融性粒子として
は、上記の着色剤を含んだ有機または無機フィラーが挙
げられる。その有機フィラーとして、例えば、アクリル
系フィラー、ポリアミド系フィラー、フッ素系フィラー
等が挙げられ、無機フィラーは、例えば、カーボンブラ
ック、タルク、カオリン、クレー等が挙げられる。ま
た、着色接着層に用いる熱可塑性樹脂は、具体的には、
ＥＡＡ類（エチレン−アクリル酸共重合体類）、アイオ
ノマー類、ＳＢＲ類（スチレン−ブタジエン共重合ゴム
類）、ＮＢＲ類（アクリロニトリル−ブタジエン共重合
ゴム類）、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹
脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エチレン−酢酸
ビニル共重合体等の熱可塑性エラストマーが挙げられ
る。着色接着層には、上記の熱可塑性樹脂の中でも、Ｅ
ＡＡ類・アイオノマー類・ＳＢＲ類・ＮＢＲ類のうちか
ら選ばれる１つもしくは２つ以上の熱可塑性樹脂を２０
〜６０重量％含有することが望ましい。これらの樹脂は
成膜させた際の膜強度が適度に強く、印字時の熱に曝さ
れている間も、その適度な膜強度を保持するため、印字
時の熱と圧力による剥離層成分の着色接着層への浸透を
妨げる働きをし、結果として印字物の耐擦過性や耐アイ
ロン転写性を向上させる。The colorant used in the colored adhesive layer is not limited to a hue such as yellow, magenta, cyan, and black, and various inorganic and organic pigments and dyes, such as conventionally known carbon black, can be appropriately selected. is there. Examples of the non-thermosoftening or non-melting particles containing a coloring component include an organic or inorganic filler containing the above coloring agent. Examples of the organic filler include an acrylic filler, a polyamide-based filler, and a fluorine-based filler. Examples of the inorganic filler include carbon black, talc, kaolin, and clay. Further, the thermoplastic resin used for the colored adhesive layer, specifically,
EAAs (ethylene-acrylic acid copolymers), ionomers, SBRs (styrene-butadiene copolymer rubbers), NBRs (acrylonitrile-butadiene copolymer rubbers), cellulose-based resins, melamine-based resins, polyester-based Thermoplastic elastomers such as resin, polyamide-based resin, polyolefin-based resin, acrylic-based resin, styrene-based resin, and ethylene-vinyl acetate copolymer are exemplified. Among the thermoplastic resins described above, the colored adhesive layer is made of E
One or two or more thermoplastic resins selected from AA's, ionomers, SBR's, NBR's
It is desirable to contain 〜60% by weight. These resins have a moderately high film strength when formed, and maintain the proper film strength during exposure to heat during printing. It works to prevent penetration into the colored adhesive layer, and as a result, improves the scratch resistance and iron transfer resistance of the printed matter.
【００１９】但し、これらの樹脂の含有量が２０重量％
未満であると、着色接着層の熱流動性が高くなり、皮膜
強度が弱くなったり、ボイドが発生したりする。また、
その含有量が６０重量％を越えると着色接着層の皮膜強
度が強すぎて、箔切れが悪くなったり、着色剤の含有比
率が低下し、印字濃度が不足したりする。上記のＥＡＡ
類・アイオノマー類・ＳＢＲ類・ＮＢＲ類の熱可塑性樹
脂の中でも、カルボキシ変性ＳＢＲ類が膜強度・受像紙
への接着強度の点で特に好ましく、更にその含有量は３
０〜５０重量％の範囲が最も好ましい。However, the content of these resins is 20% by weight.
If it is less than 3, the thermal fluidity of the colored adhesive layer is increased, and the film strength is weakened or voids are generated. Also,
If the content exceeds 60% by weight, the coating strength of the colored adhesive layer is too strong, and the foil breakage becomes poor, or the content ratio of the coloring agent decreases, resulting in insufficient print density. EAA above
Carboxy-modified SBRs are particularly preferred in terms of film strength and adhesion strength to image receiving paper, among thermoplastic resins such as phenols, ionomers, SBRs, and NBRs.
Most preferably, the range is 0 to 50% by weight.
【００２０】上記の着色接着層は、着色剤２０〜８０重
量％、バインダー２０〜８０重量％の割合で混合したイ
ンキ組成物を使用することが好ましい。着色剤が上記の
範囲より少ない場合、濃度を得るために、塗布量を多く
しなくてはならず、印字感度が不足する。また、着色剤
が上記の範囲より多い場合、充分な成膜性が得られず、
印字物の擦過性の低下の原因になる。着色接着層の形成
は、上記のような着色剤成分とバインダー成分と、さら
に、これに必要に応じて水、有機溶剤等の溶媒成分を配
合調整した着色接着層形成用塗工液を、従来公知のグラ
ビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイ
フコート、エアコート、ロールコート、ダイコート等の
方法により、設けるものである。着色接着層の塗工量
は、乾燥状態で０．２〜４．０ｇ／ｍ2 程度である。そ
の塗工量が少なすぎると、印字濃度が不足し、一方塗工
量が多すぎると、印字の転写感度が不足し、好ましくな
い。It is preferable to use an ink composition in which the coloring adhesive layer is mixed at a ratio of 20 to 80% by weight of a coloring agent and 20 to 80% by weight of a binder. When the amount of the coloring agent is less than the above range, the coating amount must be increased in order to obtain the density, and the printing sensitivity is insufficient. Further, if the colorant is more than the above range, sufficient film formability cannot be obtained,
This may cause a reduction in the abrasion of the printed matter. The formation of the colored adhesive layer is carried out by adding a colorant component and a binder component as described above, and further adding a solvent component such as water and an organic solvent as necessary to the colored adhesive layer-forming coating solution. It is provided by a known gravure direct coat, gravure reverse coat, knife coat, air coat, roll coat, die coat, or the like. The coating amount of the colored adhesive layer is about 0.2 to 4.0 g / m 2 in a dry state. If the coating amount is too small, the print density becomes insufficient, while if the coating amount is too large, the transfer sensitivity of the print becomes insufficient, which is not preferable.
【００２１】（背面層）また、基材の剥離層、着色接着
層の形成していない、他方の面に、サーマルヘッドの粘
着を防止し、且つ、滑り性を良くするために、背面層を
設けることが可能である。この背面層は、バインダー樹
脂に滑り剤、界面活性剤、無機粒子、有機粒子、顔料等
を添加したものを、好適に使用し、形成される。(Back Layer) A back layer is formed on the other surface of the substrate on which the release layer and the colored adhesive layer are not formed, in order to prevent the thermal head from sticking and to improve the slipperiness. It is possible to provide. The back layer is formed by suitably using a binder resin to which a slip agent, a surfactant, inorganic particles, organic particles, a pigment, and the like are added.
【００２２】背面層に使用されるバインダー樹脂は、例
えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロー
ス、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、硝化綿などの
セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、
ポリビニルピロリドン、アクリル樹脂、ポリアクリルア
ミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体などのビニ
ル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリ
コーン変性またはフッ素変性ウレタン樹脂などが、あげ
られる。これらのなかで、数個の反応性基、例えば、水
酸基を有しているものを使用し、架橋剤として、ポリイ
ソシアネートなどを併用して、架橋樹脂を使用すること
が好ましい。背面層を形成する手段は、上記のごとき、
バインダー樹脂に滑り剤、界面活性剤、無機粒子、有機
粒子、顔料等を添加した材料を、適当な溶剤中に溶解ま
たは分散させて、塗工液を調製し、この塗工液をグラビ
アコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの慣用
の塗工手段により、塗工し、乾燥するものである。Examples of the binder resin used for the back layer include cellulose resins such as ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, and nitrocellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and polyvinyl butyral. , Polyvinyl acetal,
Examples include vinyl-based resins such as polyvinylpyrrolidone, acrylic resin, polyacrylamide, acrylonitrile-styrene copolymer, polyester resin, polyurethane resin, silicone-modified or fluorine-modified urethane resin. Among them, it is preferable to use a cross-linking resin using one having several reactive groups, for example, a hydroxyl group, and using a polyisocyanate as a cross-linking agent in combination. Means for forming the back layer is as described above,
A material obtained by adding a slipping agent, a surfactant, inorganic particles, organic particles, a pigment, and the like to a binder resin is dissolved or dispersed in an appropriate solvent to prepare a coating liquid, and the coating liquid is coated with a gravure coater. Coating and drying are performed by conventional coating means such as a roll coater and a wire bar.
【００２３】[0023]
【実施例】次に実施例及び比較例をあげて、本発明を更
に具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは、
特に断りのない限り重量基準である。 （実施例１）基材として、厚さ４．５μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラ
ー）の一方の面に、下記組成の背面層用塗工液をグラビ
アコーターにより、塗布量（固形分）が０．３ｇ／ｍ2
になるように塗布、乾燥して、背面層を形成する。次い
で、その基材のもう一方の面に、下記組成の剥離層用塗
工液をホットメルトコートにより、塗布量（固形分）が
２．５ｇ／ｍ2 になるように塗布、乾燥して剥離層を形
成する。さらに、その剥離層の上に、下記組成の着色接
着層用塗工液をグラビアコーターにより、塗布量（固形
分）が１．０ｇ／ｍ2 になるように塗布し、乾燥して着
色接着層を形成し、実施例１の熱転写シートを得た。以
上のように作成した熱転写シートを用いて、受像紙は、
Ｚｅｒｏｘ社製４０２４紙を使用し、冷時剥離タイプの
ラベルプリンターにて、ベタ及び文字の印字を行なっ
た。The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the text, "part" or "%" means
Unless otherwise specified, it is based on weight. Example 1 As a base material, a coating solution for a back layer having the following composition was applied to one surface of a 4.5 μm-thick polyethylene terephthalate film (manufactured by Toray Industries, Inc., Lumirror) by a gravure coater using a gravure coater. Min) is 0.3 g / m 2
And dried to form a back layer. Next, the other surface of the base material is coated with a coating solution for a release layer having the following composition by hot melt coating so that the coating amount (solid content) becomes 2.5 g / m 2 , dried, and peeled. Form a layer. Further, on the release layer, a coating solution for a colored adhesive layer having the following composition is applied by a gravure coater so that the applied amount (solid content) becomes 1.0 g / m 2 , and dried to dry the colored adhesive layer. Was formed, and the thermal transfer sheet of Example 1 was obtained. Using the thermal transfer sheet created as described above, the image receiving paper
Solids and letters were printed by a cold peeling type label printer using Zerox 4024 paper.
【００２４】背面層用塗工液 スチレンアクリロニトリル共重合体樹脂 １１部 線状飽和ポリエステル樹脂 ０．３部 ジンクステアリルホスフェート ６部 メラミン樹脂粉末 ３部 メチルエチルケトン ８０部 Back layer coating liquid Styrene acrylonitrile copolymer resin 11 parts Linear saturated polyester resin 0.3 parts Zinc stearyl phosphate 6 parts Melamine resin powder 3 parts Methyl ethyl ketone 80 parts
【００２５】剥離層用塗工液 １６０°Ｆパラフィンワックス ７部 カルナバワックス２号 ３部 ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体） １部 （三井・デュポン ポリケミカル製、＃２００Ｗ） Coating solution for release layer 160 ° F. paraffin wax 7 parts Carnauba wax No. 3 3 parts EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) 1 part (# 200W, manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals)
【００２６】着色接着層用塗工液 ＥＡＡエマルジョン（分子量１５０００、固形分２５
％）４部に、カーボンブラック３部を分散希釈したもの
（固形分２５％）の２部に対し、ＥＶＡ（三井・デュポ
ン ポリケミカル製、＃２５０）エマルジョン（固形分
３０％、試作品）を２部加えたもの。 Coating solution for coloring adhesive layer EAA emulsion (molecular weight 15,000, solid content 25
EVA (# 250, manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals) emulsion (solid content 30%, prototype) was added to 2 parts of a dispersion (solid content 25%) obtained by dispersing and diluting 3 parts of carbon black in 4 parts. Two copies added.
【００２７】（実施例２）着色接着層の塗工液を下記組
成にした以外は、実施例１と同様にして実施例２の熱転
写シートを用意し、実施例１と同様に冷時剥離方式で印
字を行った。尚、着色接着層の塗布量（固形分）は１．
０ｇ／ｍ2 である。着色接着層用塗工液 カーボンブラックエマルジョン ３部 （富士色素製、ＳＰブラック８５５６、固形分２５％） アイオノマーエマルジョン ２部 （三井石油化学製、ケミパールＳ−３００、固形分３５％） ＥＶＡ（三井・デュポン ポリケミカル製、＃２５０）エマルジョン ４部 （固形分３０％、試作品）(Example 2) A thermal transfer sheet of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating solution for the colored adhesive layer had the following composition. Was printed. In addition, the application amount (solid content) of the colored adhesive layer was 1.
0 g / m 2 . 3 parts of coating liquid carbon black emulsion for colored adhesive layer (Fuji Dye, SP Black 8556, solid content 25%) Ionomer emulsion 2 parts (Mitsui Petrochemical, Chemipearl S-300, solid content 35%) EVA (Mitsui DuPont Polychemical # 250) Emulsion 4 parts (solid content 30%, prototype)
【００２８】（実施例３）着色接着層の塗工液を下記組
成にした以外は、実施例１と同様にして実施例３の熱転
写シートを用意し、実施例１と同様に冷時剥離方式で印
字を行った。尚、着色接着層の塗布量（固形分）は１．
０ｇ／ｍ2 である。着色接着層用塗工液 ＥＡＡエマルジョン（分子量１５０００、固形分２５
％）４部に、カーボンブラック３部を分散希釈したもの
（固形分２５％）の３部に対し、カルボキシ変性ＮＢＲ
ラテックス（日本ゼオン製、Ｎｉｐｏｌ１５７１、固形
分４０％）を２部、ＥＶＡ（三井・デュポン ポリケミ
カル製、＃２２０）エマルジョン（固形分３０％、試作
品）を１部加えたもの。(Example 3) A thermal transfer sheet of Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating solution for the colored adhesive layer had the following composition. Was printed. In addition, the application amount (solid content) of the colored adhesive layer was 1.
0 g / m 2 . Coating solution EAA emulsion for colored adhesive layer (molecular weight 15,000, solid content 25
%) 3 parts of carbon black dispersed and diluted (solid content 25%) with 4 parts of carboxy-modified NBR
2 parts latex (Nipol 1571, Nihon Zeon, 40% solids) and 1 part EVA (# 220 Mitsui / Dupont Polychemicals) emulsion (30% solids, prototype).
【００２９】（実施例４）着色接着層の塗工液を下記組
成にした以外は、実施例１と同様にして実施例４の熱転
写シートを用意し、実施例１と同様に冷時剥離方式で印
字を行った。尚、着色接着層の塗布量（固形分）は１．
０ｇ／ｍ2 である。着色接着層用塗工液 ＥＡＡエマルジョン（分子量１５０００、固形分２５
％）４部に、カーボンブラック３部を分散希釈したもの
（固形分２５％）の３部に対し、ＳＢＲラテックス（日
本ゼオン製、ＮｉｐｏｌＬＸ１１２、固形分４０％）を
４部、ＥＶＡ（三井・デュポン ポリケミカル製、＃２
２０）エマルジョン（固形分３０％、試作品）を１部加
えたもの。(Example 4) A thermal transfer sheet of Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating solution for the colored adhesive layer had the following composition, and a cold peeling method was used in the same manner as in Example 1. Was printed. In addition, the application amount (solid content) of the colored adhesive layer was 1.
0 g / m 2 . Coating solution EAA emulsion for colored adhesive layer (molecular weight 15,000, solid content 25
%), 3 parts of carbon black dispersed and diluted (3 parts of solid content: 25%), 4 parts of SBR latex (Nipol LX112, manufactured by Zeon Corporation, solid content of 40%), and EVA (DuPont Mitsui) Made of polychemical, # 2
20) One part of emulsion (solid content 30%, prototype) added.
【００３０】（実施例５）着色接着層の塗工液を下記組
成にした以外は、実施例１と同様にして実施例５の熱転
写シートを用意し、実施例１と同様に冷時剥離方式で印
字を行った。尚、着色接着層の塗布量（固形分）は１．
０ｇ／ｍ2 である。着色接着層用塗工液 カーボンブラックエマルジョン １部 （富士色素製、ＳＰブラック８５５６、固形分２５％） ＥＶＡ（三井・デュポン ポリケミカル製、＃４２０）エマルジョン ４部 （固形分３０％、試作品）(Example 5) A thermal transfer sheet of Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating solution for the colored adhesive layer had the following composition. Was printed. In addition, the application amount (solid content) of the colored adhesive layer was 1.
0 g / m 2 . Coating liquid carbon black emulsion for colored adhesive layer 1 part (Fuji dye, SP black 8556, solid content 25%) EVA (Mitsui / Dupont Polychemical # 420) emulsion 4 parts (solid content 30%, prototype)
【００３１】（実施例６）着色接着層の塗工液を下記組
成にした以外は、実施例１と同様にして実施例６の熱転
写シートを用意し、実施例１と同様に冷時剥離方式で印
字を行った。尚、着色接着層の塗布量（固形分）は１．
０ｇ／ｍ2 である。着色接着層用塗工液 ＥＡＡエマルジョン（分子量１５０００、固形分２５
％）４部に、カーボンブラック３部を分散希釈したもの
（固形分２５％）の３部に対し、カルボキシ変性ＳＢＲ
ラテックス（日本ゼオン製、ＮｉｐｏｌＬＸ４２６、固
形分５０％）を３部、ＥＶＡ（三井・デュポン ポリケ
ミカル製、＃２２０）エマルジョン（固形分３０％、試
作品）を２部加えたもの。Example 6 A thermal transfer sheet of Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating solution for the colored adhesive layer was changed to the following composition. Was printed. In addition, the application amount (solid content) of the colored adhesive layer was 1.
0 g / m 2 . Coating solution EAA emulsion for colored adhesive layer (molecular weight 15,000, solid content 25
%), 3 parts of carbon black dispersed and diluted (solid content: 25%) with 4 parts of carboxy-modified SBR
Latex (Nippon Zeon, Nipol LX426, 50% solids) 3 parts, EVA (Mitsui DuPont Polychemical # 220) emulsion (30% solids, prototype) 2 parts.
【００３２】（実施例７）着色接着層の塗工液を下記組
成にした以外は、実施例１と同様にして実施例７の熱転
写シートを用意し、実施例１と同様に冷時剥離方式で印
字を行った。尚、着色接着層の塗布量（固形分）は１．
０ｇ／ｍ2 である。着色接着層用塗工液 ＥＡＡエマルジョン（分子量１５０００、固形分２５
％）４部に、カーボンブラック３部を分散希釈したもの
（固形分２５％）の３部に対し、カルボキシ変性ＳＢＲ
ラテックス（日本ゼオン製、ＮｉｐｏｌＬＸ４２６、固
形分５０％）を１部、ＥＶＡ（三井・デュポン ポリケ
ミカル製、＃２２０）エマルジョン（固形分３０％、試
作品）を１部加えたもの。Example 7 A thermal transfer sheet of Example 7 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating solution for the colored adhesive layer was changed to the following composition. Was printed. In addition, the application amount (solid content) of the colored adhesive layer was 1.
0 g / m 2 . Coating solution EAA emulsion for colored adhesive layer (molecular weight 15,000, solid content 25
%), 3 parts of carbon black dispersed and diluted (solid content: 25%) with 4 parts of carboxy-modified SBR
One part of latex (Nipol LX426, manufactured by Nippon Zeon, solid content: 50%), and one part of EVA (# 220, manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals) emulsion (solid content: 30%, prototype).
【００３３】（実施例８）着色接着層の塗工液を下記組
成にした以外は、実施例１と同様にして実施例８の熱転
写シートを用意し、実施例１と同様に冷時剥離方式で印
字を行った。尚、着色接着層の塗布量（固形分）は１．
０ｇ／ｍ2 である。着色接着層用塗工液 ＥＡＡエマルジョン（分子量５０００、固形分２５％）
４部に、カーボンブラック３部を分散希釈したもの（固
形分２５％）の１部に対し、カルボキシ変性ＳＢＲラテ
ックス（日本ゼオン製、ＮｉｐｏｌＬＸ４２６、固形分
５０％）を１部、ＥＶＡ（三井・デュポン ポリケミカ
ル製、＃２２０）エマルジョン（固形分３０％、試作
品）を１部加えたもの。(Example 8) A thermal transfer sheet of Example 8 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the colored adhesive layer had the following composition. Was printed. In addition, the application amount (solid content) of the colored adhesive layer was 1.
0 g / m 2 . Coating liquid EAA emulsion for colored adhesive layer (molecular weight 5000, solid content 25%)
One part of carboxy-modified SBR latex (manufactured by Zeon Corporation, Nipol LX426, solid content of 50%) was added to 4 parts of carbon black 3 parts dispersed and diluted (solid content: 25%), and 1 part of EVA (Mitsui / Dupont). Polychemical # 220) One part of emulsion (solid content 30%, prototype) added.
【００３４】（実施例９）着色接着層の塗工液を下記組
成にした以外は、実施例１と同様にして実施例９の熱転
写シートを用意し、実施例１と同様に冷時剥離方式で印
字を行った。尚、着色接着層の塗布量（固形分）は１．
０ｇ／ｍ2 である。着色接着層用塗工液 ＥＡＡエマルジョン（分子量５０００、固形分２５％）
４部に、カーボンブラック３部を分散希釈したもの（固
形分２５％）の２部に対し、カルボキシ変性ＳＢＲラテ
ックス（日本ゼオン製、ＮｉｐｏｌＬＸ４２６、固形分
５０％）を１部、ＥＶＡ（三井・デュポン ポリケミカ
ル製、＃２２０）エマルジョン（固形分３０％、試作
品）を３部加えたもの。(Example 9) A thermal transfer sheet of Example 9 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the colored adhesive layer had the following composition. Was printed. In addition, the application amount (solid content) of the colored adhesive layer was 1.
0 g / m 2 . Coating liquid EAA emulsion for colored adhesive layer (molecular weight 5000, solid content 25%)
For 4 parts, 3 parts of carbon black were dispersed and diluted (2 parts of solid content: 25%), 1 part of carboxy-modified SBR latex (Nipol LX426, manufactured by Zeon Corporation, solid content: 50%), 2 parts of EVA (Dupont Mitsui) Polychemical # 220) Emulsion (solid content 30%, prototype) added 3 parts.
【００３５】（実施例１０）実施例７で用意した熱転写
シートの剥離層の塗布量を乾燥状態で２．５ｇ／ｍ 2 か
ら５．０ｇ／ｍ2 に変更した以外は、実施例７と同様に
して実施例１０の熱転写シートを用意し、実施例１と同
様に冷時剥離方式で印字を行った。(Example 10) Thermal transfer prepared in Example 7
The amount of the release layer applied to the sheet is 2.5 g / m2 in a dry state. Two Or
5.0 g / mTwo Except that it was changed to
As a result, a thermal transfer sheet of Example 10 was prepared.
Printing was performed by the cold peeling method as described above.
【００３６】（実施例１１）実施例７で用意した熱転写
シートを用いて、受像紙はＺｅｒｏｘ社製４０２４紙を
使用し、熱時剥離タイプのラベルプリンターにて、ベタ
及び文字の印字を行なった。Example 11 Using the thermal transfer sheet prepared in Example 7, 4024 paper made by Zerox Co., Ltd. was used as the image receiving paper, and solid and characters were printed by a label printer of a hot peel type. .
【００３７】（実施例１２）実施例７で用意した熱転写
シートの剥離層の塗布量を乾燥状態で２．５ｇ／ｍ 2 か
ら０．８ｇ／ｍ2 に変更した以外は、実施例７と同様に
して実施例１２の熱転写シートを用意し、実施例１１と
同様に熱時剥離方式で印字を行った。(Example 12) Thermal transfer prepared in Example 7
The amount of the release layer applied to the sheet is 2.5 g / m2 in a dry state. Two Or
0.8 g / mTwo Except that it was changed to
Then, a thermal transfer sheet of Example 12 was prepared.
Similarly, printing was performed by a hot peeling method.
【００３８】（比較例１）着色接着層の塗工液を下記組
成にした以外は、実施例１と同様にして比較例１の熱転
写シートを用意し、実施例１と同様に冷時剥離方式で印
字を行った。尚、着色接着層の塗布量（固形分）は１．
０ｇ／ｍ2 である。着色接着層用塗工液 ＥＡＡエマルジョン（分子量１５０００、固形分２５
％）４部に、カーボンブラック３部を分散希釈したもの
（固形分２５％）の２部に対し、ＥＡＡエマルジョン
（東邦化学製、ＨＩＴＥＣ Ｓ−３１２１、固形分２５
％）を１部、カルナバワックスエマルジョン（固形分４
０％、試作品）を１部加えたもの。(Comparative Example 1) A thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating solution for the colored adhesive layer had the following composition. Was printed. In addition, the application amount (solid content) of the colored adhesive layer was 1.
0 g / m 2 . Coating solution EAA emulsion for colored adhesive layer (molecular weight 15,000, solid content 25
%) (4 parts), 3 parts of carbon black dispersed and diluted (solid content 25%) and 2 parts of EAA emulsion (HITEC S-3121 manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., solid content 25%).
% Of carnauba wax emulsion (solid content 4%)
0%, prototype).
【００３９】（比較例２）着色接着層の塗工液を下記組
成にした以外は、実施例１と同様にして比較例２の熱転
写シートを用意し、実施例１と同様に冷時剥離方式で印
字を行った。尚、着色接着層の塗布量（固形分）は１．
０ｇ／ｍ2 である。着色接着層用塗工液 ＥＡＡエマルジョン（分子量１５０００、固形分２５
％）４部に、カーボンブラック３部を分散希釈したもの
（固形分２５％）の４部に対し、アイオノマーエマルジ
ョン（三井石油化学製、ケミパールＳ−３００、固形分
３５％）を１部、ＥＶＡ（三井・デュポン ポリケミカ
ル製、＃２２０）エマルジョン（固形分３０％、試作
品）を１部加えたもの。(Comparative Example 2) A thermal transfer sheet of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the colored adhesive layer had the following composition. Was printed. In addition, the application amount (solid content) of the colored adhesive layer was 1.
0 g / m 2 . Coating solution EAA emulsion for colored adhesive layer (molecular weight 15,000, solid content 25
%), 4 parts of carbon black 3 parts dispersed and diluted (solid content 25%), 4 parts of ionomer emulsion (Mitsui Petrochemical, Chemipearl S-300, solid content 35%), 1 part, EVA (Mitsui-Dupont Polychemical # 220) Emulsion (solid content 30%, prototype) added.
【００４０】（比較例３）着色接着層の塗工液を下記組
成にした以外は、実施例１と同様にして比較例３の熱転
写シートを用意し、実施例１と同様に冷時剥離方式で印
字を行った。尚、着色接着層の塗布量（固形分）は１．
０ｇ／ｍ2 である。着色接着層用塗工液 ＥＡＡエマルジョン（分子量１５０００、固形分２５
％）４部に、カーボンブラック３部を分散希釈したもの
（固形分２５％）の１部に対し、ＥＡＡエマルジョン
（東邦化学製、ＨＩＴＥＣ Ｓ−３１２１、固形分２５
％）を２部、ＥＶＡ（三井・デュポン ポリケミカル
製、＃２２０）エマルジョン（固形分３０％、試作品）
を２部加えたもの。(Comparative Example 3) A thermal transfer sheet of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the colored adhesive layer had the following composition. Was printed. In addition, the application amount (solid content) of the colored adhesive layer was 1.
0 g / m 2 . Coating solution EAA emulsion for colored adhesive layer (molecular weight 15,000, solid content 25
%) And 1 part of a dispersion-diluted carbon black (3 parts) (solid content: 25%) was added to 4 parts of an EAA emulsion (HITEC S-3121, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., solid content: 25%).
%), 2 parts of EVA (# 220) emulsion (manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals) (solid content 30%, prototype)
2 copies.
【００４１】以上のように各実施例及び比較例の印字物
について、転写性、耐アイロン性及び耐擦過性を下記の
評価方法にて、評価を行う。転写性の評価方法 印字したサンプルにおいて、ベタ部及び文字部の形状
（輪郭）がはっきりとしているか否かを目視にて観察
し、相対的に評価を行う。その評価基準は、以下の通り
である。 ◎：ベタ部及び文字部の形状が非常にはっきりとしてい
て、大変良好である。 ○：ベタ部及び文字部の形状が比較的はっきりとしてい
て、良好である。 △：ベタ部及び文字部の形状で少し不鮮明なところがあ
り、ほぼ良好である。 ×：ベタ部及び文字部の形状で鮮明なところが多く、不
良である。As described above, the printability of each of the Examples and Comparative Examples was evaluated for transferability, iron resistance and scratch resistance by the following evaluation methods. Evaluation method of transferability In the printed sample, it is visually observed whether or not the shape (contour) of the solid portion and the character portion is clear, and relatively evaluated. The evaluation criteria are as follows. ：: The solid portion and the character portion had very clear shapes and were very good. ：: The shapes of the solid portion and the character portion were relatively clear and good. Δ: The shape of the solid portion and the character portion was slightly unclear and almost good. X: Many clear and solid portions and character portions were formed and defective.
【００４２】耐アイロン性の評価方法 印字したサンプルと木綿を重ね合わせ、木綿側から１５
０℃に加熱したヒートシーラーを３．５ｋｇ／ｍ2 の圧
力で３秒間押し当てた後の木綿へのインキの転写量を目
視にて観察し、相対的に評価を行う。その評価基準は、
以下の通りである。 ◎：木綿へのインキの転写が全く認められない。 ○：木綿へのインキの転写が認められない。（良く見る
と、インキらしきものが少しある。） △：木綿へのインキの転写が少し認められる。 ×：木綿へのインキの転写が、かなり顕著に認められ
る。 Evaluation method of iron resistance The printed sample and cotton were overlapped, and 15
After pressing the heat sealer heated to 0 ° C. at a pressure of 3.5 kg / m 2 for 3 seconds, the amount of the ink transferred to the cotton is visually observed and relatively evaluated. The evaluation criteria are:
It is as follows. A: No transfer of ink to cotton was observed. ：: Ink transfer to cotton was not observed. (If you look closely, there is a little ink-like thing.) Δ: A little transfer of ink to cotton is observed. X: Transfer of the ink to the cotton is remarkably recognized.
【００４３】耐擦過性の評価方法 上記の印字条件で印字したサンプルにおいて、文字部を
木綿にて５００ｇの荷重を加えながら、３００回往復し
て擦った後の文字の残存の度合いを目視にて観察し、相
対的に評価を行う。その評価基準は、以下のとおりであ
る。 ◎：文字部の残存性が非常に高く、大変良好である。 ○：文字部の残存性が高く、良好である。 △：文字部の残存性が少し劣り、ほぼ良好である。 ×：文字部の残存性が非常に劣り、不良である。 Evaluation method of abrasion resistance In a sample printed under the above printing conditions, the degree of remaining of the character after rubbing the character part 300 times reciprocatingly with a cotton while applying a load of 500 g was visually observed. Observe and evaluate relatively. The evaluation criteria are as follows. A: The survivability of the character portion is very high and very good. ：: The survivability of the character portion is high and good. Δ: The survivability of the character portion was slightly poor and almost good. X: The survivability of the character portion is very poor and poor.
【００４４】（評価結果）上記の実施例および比較例の
評価結果を、下記の表１、２に示す。(Evaluation Results) The evaluation results of the above Examples and Comparative Examples are shown in Tables 1 and 2 below.
【表１】 [Table 1]
【００４５】[0045]
【表２】 尚、上記の表の中で、熱可塑性樹脂含有量欄の数値は、
ＥＡＡ類・アイオノマー類・ＳＢＲ類・ＮＢＲ類のうち
から選ばれる１つもしくは２つ以上の熱可塑性樹脂の含
有量であり、また熱可塑性樹脂含有量欄でカッコ内の数
値は、カルボキシル変性ＳＢＲの含有量を示す。[Table 2] In the above table, the values in the thermoplastic resin content column are as follows:
The content of one or two or more thermoplastic resins selected from EAAs, ionomers, SBRs, NBRs, and the number in parentheses in the thermoplastic resin content column is the carboxyl-modified SBR. Shows the content.
【００４６】[0046]
【発明の効果】本発明によれば、以上説明したように、
本発明の熱転写シートは、基材の一方の面に、少なくと
も剥離層、着色接着層をこの順に、基材側から設けて、
着色接着層が熱溶融性材料を含有せず、さらに着色成分
を含む非熱軟化性、もしくは非溶融性粒子の含有量を１
５重量％以上４０重量％以下とすることにより、転写後
の着色接着層がアイロン等の熱を受けた際にも流動する
ことなく、しかも着色接着層上に形成されている剥離層
が保護膜の役割をするため、２次的な転写汚れを防止す
る。着色接着層には、ＥＡＡ類・アイオノマー類・ＳＢ
Ｒ類・ＮＢＲ類のうちから選ばれる１つもしくは２つ以
上の熱可塑性樹脂を２０〜６０重量％含有することが望
ましい。これらの樹脂は成膜させた際の膜強度が適度に
強く、印字時の熱に曝されている間も、その適度な膜強
度を保持するため、印字時の熱と圧力による剥離層成分
の着色接着層への浸透を妨げる働きをし、結果として印
字物の耐擦過性や耐アイロン転写性を向上させる。これ
らの熱可塑性樹脂の中でもカルボキシ変性ＳＢＲ類が膜
強度・受像紙への接着強度の点で特に好ましく、更にそ
の含有量は３０〜５０重量％の範囲が最も好ましい。According to the present invention, as described above,
The thermal transfer sheet of the present invention, on one surface of the substrate, at least a release layer, a colored adhesive layer in this order, provided from the substrate side,
The colored adhesive layer does not contain a heat-fusible material, and the content of the non-thermosoftening or non-meltable particles containing a coloring component is 1
When the content is 5% by weight or more and 40% by weight or less, the colored adhesive layer after transfer does not flow even when heated by an iron or the like, and the release layer formed on the colored adhesive layer is a protective film. And prevents secondary transfer contamination. EAAs, ionomers, SB
It is desirable to contain 20 to 60% by weight of one or more thermoplastic resins selected from Rs and NBRs. These resins have a moderately high film strength when formed, and maintain the proper film strength during exposure to heat during printing. It works to prevent penetration into the colored adhesive layer, and as a result, improves the scratch resistance and iron transfer resistance of the printed matter. Among these thermoplastic resins, carboxy-modified SBRs are particularly preferred in view of film strength and adhesion strength to image receiving paper, and the content is most preferably in the range of 30 to 50% by weight.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ４１Ｍ 5/40 Ｃ０９Ｊ 7/02 Ｂ ４Ｊ０４０ 5/26 11/00 Ｃ０９Ｊ 7/02 Ｃ０８Ｋ 7/16 11/00 Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｌ // Ｃ０８Ｋ 7/16 Ｆ Ｃ０８Ｌ 101/16 Ａ Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｆターム(参考） 2C068 AA02 AA06 AA15 BB08 BB26 BB33 BB34 2H111 AA01 AA10 AA11 AA26 AA43 BA03 BA07 BA35 BA55 BA62 BA73 BA76 BA77 BA78 4F100 AA37H AJ11 AK12 AK25C AK27C AK27J AK29C AK29J AK36 AK41 AK42 AK68 AK71C AK73C AK73K AL01 AL01C AL07C AN02C AR00B AT00A BA03 BA07 BA10A BA10C BA31 CA13 CB00C DE01C EH46B GB90 HB31 JA04C JJ03 JK16 JL00C JL01 JL02 JL12 JL14 JL14B YY00B 4J002 AA01W AB01W AC07W AC08W AC10W BB01W BB03X BB04W BB06W BB23W BC03W BD12X BG02W BG02X CC18W CF00W CL00W CL00X DA036 DE076 DE236 DJ016 DJ036 DJ046 FA08X FA086 FD01X FD016 FD096 4J004 AA02 AA04 AA05 AA06 AA07 AA09 AA10 AA12 AA15 AA16 AA18 AA19 CA02 CA03 CA04 CA06 CB02 DA01 DA02 DA03 DA05 DA06 FA10 4J040 BA021 CA071 CA081 DA001 DA051 DA071 DA171 DB031 DC092 DF041 DF042 EB131 ED001 EG001 EG002 GA07 HA026 HA356 JB11 KA03 KA35 KA42 NA17 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (Reference) B41M 5/40 C09J 7/02 B 4J040 5/26 11/00 C09J 7/02 C08K 7/16 11/00 B41M 5/26 L // C08K 7/16 F C08L 101/16 A C08L 101/00 F term (reference) 2C068 AA02 AA06 AA15 BB08 BB26 BB33 BB34 2H111 AA01 AA10 AA11 AA26 AA43 BA03 BA07 BA35 BA55 BA62 BA78 AA37H AJ11 AK12 AK25C AK27C AK27J AK29C AK29J AK36 AK41 AK42 AK68 AK71C AK73C AK73K AL01 AL01C AL07C AN02C AR00B AT00A BA03 BA07 BA10A BA10C BA31 CA13 CB00C DE01C EH46B GB90 HB31 JA04C JJ03 JK16 JL00C JL01 JL02 JL12 JL14 JL14B YY00B 4J002 AA01W AB01W AC07W AC08W AC10W BB01W BB03X BB04W BB06W BB23W BC03W BD12X BG02W BG02X CC18W CF00W CL00W CL00X DA036 DE076 DE236 DJ016 DJ036 DJ046 FA08X FA086 FD0 1X FD016 FD096 4J004 AA02 AA04 AA05 AA06 AA07 AA09 AA10 AA12 AA15 AA16 AA18 AA19 CA02 CA03 CA04 CA06 CB02 DA01 DA02 DA03 DA05 DA06 FA10 4J040 BA021 CA071 CA081 DA001 DA051 DA071 DG 001 001 NA17
Claims (6)
着色接着層をこの順に、基材側から設けた熱転写シート
において、着色接着層が熱溶融性材料を含有せず、さら
に着色成分を含む非熱軟化性、もしくは非溶融性粒子の
含有量が１５重量％以上４０重量％以下であることを特
徴とする熱転写シート。At least one release layer is provided on one surface of the substrate.
In the thermal transfer sheet provided with the coloring adhesive layer in this order from the base material side, the coloring adhesive layer does not contain a heat-fusible material, and the content of non-thermosoftening or non-melting particles containing a coloring component is 15%. A thermal transfer sheet characterized by being at least 40% by weight and not more than 40% by weight.
マー類・ＳＢＲ類・ＮＢＲ類のうちから選ばれる１つも
しくは２つ以上の熱可塑性樹脂を２０〜６０重量％含有
することを特徴とする上記の請求項１に記載する熱転写
シート。2. The method according to claim 1, wherein the colored adhesive layer contains 20 to 60% by weight of one or more thermoplastic resins selected from EAAs, ionomers, SBRs and NBRs. The thermal transfer sheet according to claim 1.
変性ＳＢＲ類であることを特徴とする上記の請求項２に
記載する熱転写シート。3. The thermal transfer sheet according to claim 2, wherein one of the thermoplastic resins is a carboxy-modified SBR.
接着層に３０〜５０重量％含有することを特徴とする上
記の請求項３に記載する熱転写シート。4. The thermal transfer sheet according to claim 3, wherein the carboxy-modified SBR is contained in the colored adhesive layer in an amount of 30 to 50% by weight.
以上４．０ｇ／ｍ2以下であることを特徴とする上記の
請求項１〜４のいずれかに記載する熱転写シート。5. The coating amount of the release layer is 1.0 g / m 2.
Thermal transfer sheet according to any of the foregoing claims 1-4, characterized in that at least 4.0 g / m 2 or less.
徴とする上記の請求項１〜５のいずれかに記載する熱転
写シート。6. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein printing is performed by a hot peeling method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10357313A JP2000177252A (en) | 1998-12-16 | 1998-12-16 | Thermal transfer sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10357313A JP2000177252A (en) | 1998-12-16 | 1998-12-16 | Thermal transfer sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000177252A true JP2000177252A (en) | 2000-06-27 |
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ID=18453489
Family Applications (1)
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| Country | Link |
|---|---|
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-
1998
- 1998-12-16 JP JP10357313A patent/JP2000177252A/en active Pending
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