JP2000147235A - Production of multicolor reflecting plate and multicolor reflecting plate - Google Patents

Production of multicolor reflecting plate and multicolor reflecting plate

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JP2000147235A
JP2000147235A JP31785898A JP31785898A JP2000147235A JP 2000147235 A JP2000147235 A JP 2000147235A JP 31785898 A JP31785898 A JP 31785898A JP 31785898 A JP31785898 A JP 31785898A JP 2000147235 A JP2000147235 A JP 2000147235A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To attain a clear multicolor light display with good visibility and to facilitate the increase of area and mass production by repeatedly exposing a non-fluid layer to an active material plural times to control the effective component content of an optically active group. SOLUTION: A non-fluid layer is repeatedly exposed to an active material plural times to control the effective component content of an optically active group. Excessive active material and treatment time can be eliminated, the mixing of the active material with a liquid crystal polymer is made unnecessary and restrictions on compatibility with the liquid crystal polymer and solubility to a solvent are removed. Irradiation with active light is made unnecessary and the harmful effects of the irradiation and mixing with the active material on the aligning property of the liquid crystal polymer and the damage of the polymer are inhibited. A change in the effective component content of the optically active group also shows a variation in the structure of the optically active group by which selectively reflected waves are shifted.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、反射型液晶表示装
置のカラー表示化に好適な液晶ポリマーからなる多色反
射板とその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a multicolor reflector made of a liquid crystal polymer suitable for color display of a reflection type liquid crystal display device and a method of manufacturing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】反射型液晶表示装置は、透過型液晶表示
装置と比較するとバックライトが不要であるという大き
な特徴を有し、従って、表示装置が薄く、軽くすること
が可能であり、しかもバックライトに必要な電力消費を
削減することができる。かかる特徴は、液晶表示装置を
備え、電源の容量が限られた携帯用の機器類、特に携帯
用のノートパソコンの表示装置としての利用価値が大き
い。
2. Description of the Related Art A reflection type liquid crystal display device has a great feature that a backlight is not required as compared with a transmission type liquid crystal display device. Therefore, the display device can be made thinner and lighter. The power consumption required for the light can be reduced. Such a feature has a great value as a portable device having a liquid crystal display device and a limited capacity of a power supply, particularly a display device of a portable notebook personal computer.

【0003】この反射型液晶表示装置においては、透過
型液晶装置に準じてカラー表示化を達成することが要求
されており、これまでは透過型液晶表示装置で使用のカ
ラーフィルターを用いたカラー化技術が使用されてい
た。しかるに、かかるカラー反射型液晶表示装置では表
示が暗くなって視認性に乏しいものであることから、別
個のカラー化技術が求められている。
In this reflection type liquid crystal display device, it is required to achieve color display in accordance with the transmission type liquid crystal device. Up to now, colorization using a color filter used in the transmission type liquid crystal display device has been required. Technology was used. However, since such a color reflection type liquid crystal display device has a dark display and poor visibility, a separate colorization technology is required.

【0004】このような、反射型液晶表示装置における
新たなカラー化技術としては、液晶の複屈折による着色
変化(ECBモード)を利用したものが提案されてい
る。しかしながら、表示色やその色数が限定されて多色
カラー性に乏しく、また色純度にも劣って鮮明性に乏し
い難点があった。
[0004] As a new color technology for such a reflection type liquid crystal display device, a technology utilizing color change (ECB mode) due to birefringence of liquid crystal has been proposed. However, the display colors and the number of the colors are limited, resulting in poor multicolor color properties, and poor color purity and poor sharpness.

【0005】一方、低分子量の液状コレステリック液晶
による選択反射性を利用したカラー化技術も提案されて
いる(J.Phys.D:Appl.Phys.,vo
l.8,1441;1975)。しかしながら、液状の
液晶を用いるためガラス基板間等に挟持した構造とする
必要があって重くて厚いものとなり、反射型の液晶表示
装置には不向きであると共に、液晶の流動性が色区画の
固定性を低下させ、また熱により色特性が変化しやすい
という問題があった。
[0005] On the other hand, there has been proposed a coloring technique utilizing selective reflection by a liquid cholesteric liquid crystal having a low molecular weight (J. Phys. D: Appl. Phys., Vo.
l. 8, 1441; 1975). However, since liquid crystal is used, it must be sandwiched between glass substrates and the like, which makes it heavy and thick, which is unsuitable for a reflection type liquid crystal display device, and the liquid crystal has a fixed liquidity due to its liquidity. However, there is a problem that the color characteristics are easily changed by heat.

【0006】他方、リオトロピック型の液晶ポリマーを
モノマーに溶解させてそれを温度制御下に活性光線を使
用して重合固定化したフィルムも提案されている(特開
昭59−83113号公報)。しかしながら、この技術
では、色制御を温度によって行う必要があること、また
液晶ポリマーがリオトロピック性のためにフィルム形成
時に基板挟持構造とすることが必要であること等のた
め、赤色領域、緑色領域、青色領域等の色区画を微細化
することが困難であると共に大面積化や量産化も困難で
あった。
On the other hand, there has been proposed a film obtained by dissolving a lyotropic liquid crystal polymer in a monomer and polymerizing and fixing the same using actinic rays under temperature control (JP-A-59-83113). However, in this technology, it is necessary to perform color control by temperature, and it is necessary that the liquid crystal polymer has a substrate sandwiching structure at the time of film formation for lyotropic properties. It is difficult to reduce the size of a color section such as a blue region, and it is also difficult to increase the area and mass production.

【0007】また、従来のシッフ塩基含有コレステリッ
ク液晶ポリマーに光酸発生剤を添加し、紫外線等の活性
光線の照射にて光学活性基の含有量を制御する技術が提
案されている。しかし、色制御を行うための活性光線の
照射において、多色反射板に応用する上で十分な多色化
を行うためには、極めて大量の活性光線を露光する必要
があって、エネルギーコスト的にも好ましくなく、また
そのような大量の露光ではコレステリック液晶ポリマー
自身にまで損傷が及ぶことが多く、量産化および品質の
点でも好ましくない。
Further, there has been proposed a technique in which a photoacid generator is added to a conventional Schiff base-containing cholesteric liquid crystal polymer, and the content of an optically active group is controlled by irradiation with actinic rays such as ultraviolet rays. However, in the irradiation of actinic rays for performing color control, it is necessary to expose a very large amount of actinic rays in order to perform sufficient multicoloring for application to a multicolor reflector, which requires energy cost. In addition, such a large amount of exposure often damages the cholesteric liquid crystal polymer itself, which is not preferable in terms of mass production and quality.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、表示色や色
数の制御が容易で色純度に優れ、反射型液晶表示装置に
おける鮮明で豊富な多色カラーによる明るくて良視認性
の表示を達成でき、かつ基板挟持構造の必要を回避でき
て軽くて薄く、色区画の固定性に優れて色特性が実用温
度で変化しにくく、大面積化や量産が容易な光学素子を
効率よく製造することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides an easy-to-control display color and the number of colors, excellent color purity, and a bright and multi-color display in a reflection-type liquid crystal display device that is bright and has good visibility. It is possible to achieve efficient production of optical elements that are light and thin, have excellent fixation of color sections, are hard to change color characteristics at practical temperatures, can easily be enlarged, and can be easily mass-produced. The purpose is to:

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、光学活性基含
有モノマーを一成分とする共重合体であるコレステリッ
ク液晶ポリマーがグランジャン配向して形成され、前記
光学活性基の有効成分含有量の相違に基づいて反射波長
の異なる反射領域が形成された非流動層を有する多色反
射板の製造方法であって、前記非流動層を活性物質に複
数回繰り返し暴露する工程を含み、かかる工程により前
記光学活性基の有効成分含有量を制御することを特徴と
する多色反射板の製造方法、並びに前記方法によって製
造された多色反射板に関するものである。
According to the present invention, a cholesteric liquid crystal polymer, which is a copolymer containing an optically active group-containing monomer as one component, is formed with a Grandian orientation, and the content of the effective component of the optically active group is reduced. A method for producing a multicolor reflector having a non-fluid layer in which a reflection region having a different reflection wavelength is formed based on the difference, comprising a step of repeatedly exposing the non-fluid layer to an active substance a plurality of times. The present invention relates to a method for producing a multicolor reflector, wherein the content of the active ingredient of the optically active group is controlled, and a multicolor reflector produced by the method.

【0010】〔発明の効果〕コレステリック液晶ポリマ
ーを複数回に分けて活性物質に暴露することで、過分な
活性物質や処理時間を省くことができ、活性物質を液晶
ポリマーと混和する必要が無いので液晶ポリマーとの相
溶性や、溶媒を使う場合の溶媒に対する溶解性などの制
限を受けることが無く、従来のように活性光線を照射す
る必要が無いのでこれに必要なエネルギーを節約でき、
これに加えて活性光線の照射や活性物質の混和による液
晶ポリマーの配向性に対する悪影響や液晶ポリマー自身
へ与える損傷を抑えることができる。また、基板で挟持
する必要を回避できて軽さと薄さに優れるものとするこ
とができ、色区画の固定性に優れて色特性が実用温度で
変化しにくく大面積の多色反射板も容易に量産すること
ができる。さらに、モノマー成分に基づく光学活性基の
多少で反射波長の異なる領域が形成されることより、色
区画の微細化、表示色や色数の制御が容易であり、色純
度に優れて鮮明で豊富な多色カラーの、明るくて良視認
性の高効率・高品質の反射型液晶表示装置を得ることが
できる。
[Effect of the Invention] By exposing the cholesteric liquid crystal polymer to the active substance in a plurality of times, it is possible to save excessive active substance and processing time, and it is not necessary to mix the active substance with the liquid crystal polymer. There is no restriction on compatibility with the liquid crystal polymer or solubility in the solvent when using a solvent, and there is no need to irradiate with actinic rays as before, so the energy required for this can be saved,
In addition to this, it is possible to suppress adverse effects on the orientation of the liquid crystal polymer and damage to the liquid crystal polymer itself due to irradiation with actinic rays or mixing of the active substance. Also, it is possible to avoid the necessity of being sandwiched between substrates, so that it is excellent in lightness and thinness, and it is excellent in fixation of color division, color characteristics are hard to change at practical temperature, and large area multicolor reflectors are easy. Can be mass-produced. In addition, the formation of regions with different reflection wavelengths depending on the number of optically active groups based on the monomer components facilitates finer color divisions, easier control of display colors and the number of colors, and is excellent in color purity and vivid and rich. It is possible to obtain a bright, high-visibility, high-efficiency, high-quality reflective liquid crystal display device of various multicolors.

【0011】なお、本発明にいう光学活性基の有効成分
の含有量の変化は、単なる計算上の含有量の変化のみで
なく、光学活性基の構造の変化により選択反射波長がシ
フトする効果が得られる場合も含むものである。
The change in the content of the active ingredient of the optically active group referred to in the present invention is not only a change in the calculated content but also the effect of shifting the selective reflection wavelength due to a change in the structure of the optically active group. This includes cases where it can be obtained.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明において、コレステリック
液晶ポリマーとしては、光学活性基含有のモノマー成分
をネマチック性の液晶モノマーとの共重合体の状態で有
するもの、すなわち、光学活性基含有のモノマー成分に
基づいてコレステリック液晶性を示し、そのグランジャ
ン配向の螺旋軸に対して平行に入射する自然光の内、あ
る特定の波長の光の約半分を右(又は左)円偏光として
反射し、残りの約半分を左(又は右)円偏光として透過
する特性を示すものは、特に限定されることなく使用す
ることができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, a cholesteric liquid crystal polymer having an optically active group-containing monomer component in the form of a copolymer with a nematic liquid crystal monomer, that is, an optically active group-containing monomer component Of natural light incident parallel to the helical axis of the Grandian orientation, reflects about half of light of a specific wavelength as right (or left) circularly polarized light, and the remaining Those exhibiting a characteristic of transmitting about half as left (or right) circularly polarized light can be used without particular limitation.

【0013】上記の波長λは、式:λ=n・pで決定さ
れる(式中、nは液晶の平均屈折率、pはコレステリッ
ク相の螺旋ピッチである)。また反射円偏光の左右は、
コレステリック相の螺旋状態で決定され、螺旋の旋回方
向と一致する。
The wavelength λ is determined by the formula: λ = n · p (where n is the average refractive index of the liquid crystal and p is the helical pitch of the cholesteric phase). The left and right sides of the reflected circularly polarized light are
It is determined by the spiral state of the cholesteric phase, and coincides with the spiral turning direction.

【0014】ちなみにネマチック性の液晶モノマーとし
ては、下記の一般式〔化1〕にて表される化合物が例示
される。
Incidentally, as the nematic liquid crystal monomer, a compound represented by the following general formula [Formula 1] is exemplified.

【0015】[0015]

【化1】 ただし、R1 は水素またはメチル基、mは1〜6の整
数、X1 はエステル結合(COO基またはOCO基)で
あり、pおよびqは1または2で、かつp+q=3を満
足する。
Embedded image Here, R 1 is hydrogen or a methyl group, m is an integer of 1 to 6, X 1 is an ester bond (COO group or OCO group), p and q are 1 or 2, and p + q = 3.

【0016】一方、光学活性基含有モノマーとしては、
下記の一般式〔化2〕で表されるものなどが挙げられ
る。
On the other hand, the optically active group-containing monomers include:
Examples thereof include those represented by the following general formula [Chemical Formula 2].

【0017】[0017]

【化2】 ただし、R2 は水素またはメチル基、nは1〜6の整
数、X2 はエステル結合である。また、R3 は下記〔化
3〕で表される7種の置換基から選択される置換基であ
る。
Embedded image Here, R 2 is hydrogen or a methyl group, n is an integer of 1 to 6, and X 2 is an ester bond. R 3 is a substituent selected from seven types of substituents represented by the following [Chemical Formula 3].

【0018】[0018]

【化3】 なお、〔化3〕におけるR4 は〔化4〕に表される4種
の置換基から選択され、R5 はメチル基、フェニル基、
メトキシカルボニル基から選択され、R6 はメチル基、
ベンジル基、t−ブチル基から選択される置換基であ
る。
Embedded image Here, R 4 in Chemical Formula 3 is selected from the four substituents represented by Chemical Formula 4, and R 5 is a methyl group, a phenyl group,
A methoxycarbonyl group; R 6 is a methyl group;
It is a substituent selected from a benzyl group and a t-butyl group.

【0019】[0019]

【化4】 前記の一般式〔化1〕、一般式〔化2〕で表されるアク
リル系モノマーは、公知の方法で合成することができ
る。具体例として、式(a1)で表されるアクリル系モ
ノマーの合成例を下記〔化5〕に示した。
Embedded image The acrylic monomers represented by the general formulas [Formula 1] and [Formula 2] can be synthesized by a known method. As a specific example, a synthetic example of the acrylic monomer represented by the formula (a1) is shown in the following [Chemical Formula 5].

【0020】[0020]

【化5】 上記〔化5〕に示した反応について説明する。まずエチ
レンクロロヒドリンと4−ヒドロキシ安息香酸を、ヨウ
化カリウムを触媒としてアルカリ水溶液中で加熱還流さ
せてヒドロキシカルボン酸を得た後、そのヒドロキシカ
ルボン酸をアクリル酸またはメタクリル酸と脱水反応さ
せて(メタ)アクリレートとし、その(メタ)アクリレ
ートを4−シアノ−4’−ヒドロキシビフェニルにてD
CC(ジシクロヘキシルカルボジイミド)とDMAP
(ジメチルアミノピリジン)の存在下にエステル化する
ことにより目的物の(a1)を得ることができる。
Embedded image The reaction shown in the above [Formula 5] will be described. First, ethylene chlorohydrin and 4-hydroxybenzoic acid are heated and refluxed in an aqueous alkali solution using potassium iodide as a catalyst to obtain a hydroxycarboxylic acid, and then the hydroxycarboxylic acid is dehydrated with acrylic acid or methacrylic acid. (Meth) acrylate, and the (meth) acrylate is converted to 4-cyano-4′-hydroxybiphenyl with D
CC (dicyclohexylcarbodiimide) and DMAP
The desired product (a1) can be obtained by esterification in the presence of (dimethylaminopyridine).

【0021】また、式(b1)で表されるアクリル系モ
ノマーの具体的な合成例を下記〔化6〕に示した。
A specific synthetic example of the acrylic monomer represented by the formula (b1) is shown in the following [Chemical Formula 6].

【0022】[0022]

【化6】 上記〔化6〕に示した反応について説明する。まずヒド
ロキシアルキルハライドと4−ヒドロキシ安息香酸を、
ヨウ化カリウムを触媒としてアルカリ水溶液中で加熱還
流させてヒドロキシカルボン酸を得た後、このヒドロキ
シカルボン酸をアクリル酸またはメタクリル酸と脱水反
応させて(メタ)アクリレートとし、その(メタ)アク
リレートを、4位に不斉炭素基を有するフェノールにて
DCCとDMAPの存在下にエステル化することにより
目的物の(b1)を得ることができる。
Embedded image The reaction shown in the above [Formula 6] will be described. First, hydroxyalkyl halide and 4-hydroxybenzoic acid,
After heating and refluxing in an alkaline aqueous solution using potassium iodide as a catalyst to obtain a hydroxycarboxylic acid, the hydroxycarboxylic acid is dehydrated with acrylic acid or methacrylic acid to give a (meth) acrylate, and the (meth) acrylate is The target compound (b1) can be obtained by esterification with a phenol having an asymmetric carbon group at the 4-position in the presence of DCC and DMAP.

【0023】なお4位に不斉炭素基を有するフェノール
は、例えば下記〔化7〕の如く、4−ヒドロキシベンズ
アルデヒドと(S)−(−)−1−フェニルエチルアミ
ンをトルエン中で共沸脱水することにより得ることがで
きる。
The phenol having an asymmetric carbon group at the 4-position is obtained by azeotropically dehydrating 4-hydroxybenzaldehyde and (S)-(-)-1-phenylethylamine in toluene as shown in the following [Chemical Formula 7]. Can be obtained.

【0024】[0024]

【化7】 従って一般式〔化1〕、一般式〔化2〕で表される他の
アクリル系モノマーも、目的の導入基を有する適宜な原
料を使用して上記の方法に準じて合成することができ
る。
Embedded image Therefore, other acrylic monomers represented by the general formulas [Chemical Formula 1] and [Chemical Formula 2] can be synthesized according to the above-mentioned method using an appropriate raw material having a target introduction group.

【0025】共重合体の調製は、例えばラジカル重合方
式、カチオン重合方式、アニオン重合方式などの公知の
アクリル系モノマーの重合方式に準じて行うことができ
る。なおラジカル重合方式を適用する場合、各種の重合
開始剤を用いうるが、そのうちアゾビスイソブチロニト
リルや過酸化ベンゾイルなどの分解温度が高くもなく、
かつ低くもない中間的温度(60〜120℃程度)で分
解するものが好ましく用いられる。
The copolymer can be prepared in accordance with a known acrylic monomer polymerization system such as a radical polymerization system, a cation polymerization system, or an anion polymerization system. When applying the radical polymerization method, various polymerization initiators can be used, but the decomposition temperature of azobisisobutyronitrile or benzoyl peroxide is not high,
What decomposes at an intermediate temperature which is not low (about 60 to 120 ° C.) is preferably used.

【0026】液晶ポリマー(共重合体)は、光学活性基
を含有するモノマー単位の含有率に基づいてコレステリ
ック液晶のピッチが変化し、反射波長は当該ピッチで決
定されることより、前記含有率の制御で反射波長に基づ
く色を調節することができる。なお当該含有率が高いほ
どピッチが小さくなり、反射光が短波長側にシフトす
る。一方、当該含有率が過多では液晶性に乏しくなり、
過少ではコレステリック液晶性に乏しくなる傾向にあ
る。
In the liquid crystal polymer (copolymer), the pitch of the cholesteric liquid crystal changes based on the content of the monomer unit having an optically active group, and the reflection wavelength is determined by the pitch. Control can adjust the color based on the reflected wavelength. The higher the content, the smaller the pitch, and the reflected light shifts to shorter wavelengths. On the other hand, if the content is excessive, the liquid crystallinity becomes poor,
If the amount is too small, cholesteric liquid crystallinity tends to be poor.

【0027】従って、前記の反射波長調節性やコレステ
リック液晶性等の点より好ましく用いうる液晶ポリマー
は、ネマチック性の液晶モノマーの1種または2種以上
と、光学活性基を含有するモノマーの1種または2種以
上とを光学活性基含有モノマーの共重合割合が50〜3
モル%、好ましくは45〜5モル%であり、特に40〜
10モル%となるように共重合したものが好ましい。
Therefore, the liquid crystal polymer which can be preferably used from the viewpoint of the above-mentioned reflection wavelength controllability, cholesteric liquid crystallinity, etc. is one or more of nematic liquid crystal monomers and one of monomers having an optically active group. Alternatively, the copolymerization ratio of the optically active group-containing monomer with two or more kinds is 50 to 3
Mol%, preferably 45-5 mol%, especially 40-
Those copolymerized so as to be 10 mol% are preferred.

【0028】上記のモノマーを重合させて、液晶ポリマ
ーを製造する共重合の方法は、ランダム共重合、ブロッ
ク共重合、グラフト共重合等のいずれであってもよい。
The copolymerization method for producing the liquid crystal polymer by polymerizing the above monomers may be any of random copolymerization, block copolymerization, graft copolymerization and the like.

【0029】液晶ポリマーの分子量は、重量平均分子量
に基づき2k〜100kであることが好ましい。2k未
満では非流動層としての成膜性に乏しくなり、100k
を超えると液晶としての配向性、特にラビング配向膜等
を介したモノドメイン化に乏しくなって均一な配向状態
を形成しにくくなる。安定した成膜性と配向状態を得る
ことができる点で、特に2.5k〜50kであることが
好ましい。
The molecular weight of the liquid crystal polymer is preferably 2 k to 100 k based on the weight average molecular weight. If it is less than 2 k, the film-forming property as a non-fluidized layer becomes poor, and
If it exceeds 300, it is difficult to form a uniform alignment state because of poor alignment property as liquid crystal, particularly monodomain formation via a rubbing alignment film or the like. From the viewpoint that a stable film formability and orientation state can be obtained, it is particularly preferable to be 2.5 k to 50 k.

【0030】液晶ポリマーは、その1種、または2種以
上を混合して多色反射板の形成に用いることができる。
得られる多色反射板の耐久性や、ピッチ等の配向特性の
実用時における温度変化などに対する安定性、ないし無
変化性などの点よりガラス転移温度が80℃以上の液晶
ポリマーが好ましく使用される。
The liquid crystal polymer can be used alone or in combination of two or more to form a multicolor reflector.
A liquid crystal polymer having a glass transition temperature of 80 ° C. or higher is preferably used from the viewpoint of the durability of the obtained multicolor reflector, the stability of the orientation characteristics such as pitch to temperature change in practical use, and the invariability. .

【0031】液晶ポリマーからなるグランジャン配向の
非流動層の形成は、従来の配向処理に準じた方法で行い
うる。その具体的な例としては、基板上にポリイミドや
ポリビニルアルコール等からなる配向膜を形成してそれ
をレーヨン布等でラビング処理した後、その上に液晶ポ
リマーを展開してガラス転移温度以上、等方相転移温度
未満に加熱し、液晶ポリマー分子がグランジャン配向し
た状態でガラス転移温度未満に冷却してガラス状態と
し、当該配向が固定化された固化層を形成する方法等が
挙げられる。処理効率の点より、ガラス転移温度よりも
30〜70℃、特に、約50℃高い温度に加熱して配向
処理することが好ましい。
The formation of a non-fluidized layer of liquid crystal polymer having a Grandian orientation can be performed by a method according to a conventional alignment treatment. As a specific example, an alignment film made of polyimide, polyvinyl alcohol, or the like is formed on a substrate, rubbed with a rayon cloth or the like, and then a liquid crystal polymer is spread thereon, and the glass transition temperature or more. A method in which the liquid crystal polymer molecules are heated to a temperature lower than the phase transition temperature, cooled to a temperature lower than the glass transition temperature in a state in which the liquid crystal polymer molecules are in a Grandian orientation, and brought into a glassy state to form a solidified layer in which the orientation is fixed is used. From the viewpoint of processing efficiency, it is preferable to perform the alignment treatment by heating to a temperature 30 to 70 ° C., particularly about 50 ° C. higher than the glass transition temperature.

【0032】前記の基板としては、例えばトリアセチル
セルロース、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリ
アリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリス
ルホン、ポリエーテルスルホン、エポキシ系樹脂等の樹
脂を原料としたフィルム、あるいはガラス板などの適宜
なものが使用される。基板上に形成した液晶ポリマーの
非流動層は、基板との一体物としてそのまま多色反射板
の形成に使用してもよく、また基板より剥離してフィル
ムなどからなる多色反射板の形成に用いることもでき
る。
As the substrate, for example, a film made of a resin such as triacetyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyimide, polyarylate, polyester, polycarbonate, polysulfone, polyether sulfone, or epoxy resin, or a glass plate or the like may be used. Is used. The non-fluid layer of liquid crystal polymer formed on the substrate may be used as it is with the substrate to form a multicolor reflector, or may be peeled off from the substrate to form a multicolor reflector consisting of a film or the like. It can also be used.

【0033】液晶ポリマーの展開は、加熱溶融方式によ
ってもよいし、溶剤による溶液として展開することもで
きる。溶液として展開する際に使用する溶剤としては、
例えば塩化メチレン、トリクロロエチレン、テトラクロ
ロエタン等のハロゲン化炭化水素、シクロヘキサノン等
のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類、N‐メチルピロリドンが例示され、使用する液
晶ポリマーに応じて適宜選択して単独でもしくは2種以
上を混合して使用することができる。展開は、バーコー
ター、スピナー、ロールコーターなどの公知の塗工機を
適宜選択して行うことができる。
The liquid crystal polymer can be developed by a heating and melting system or can be developed as a solution using a solvent. As the solvent used when developing as a solution,
For example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, trichloroethylene and tetrachloroethane, ketones such as cyclohexanone, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, and N-methylpyrrolidone are exemplified. Alternatively, two or more kinds can be used as a mixture. The development can be performed by appropriately selecting a known coating machine such as a bar coater, a spinner, and a roll coater.

【0034】形成する液晶ポリマーの非流動層の厚さ
は、薄すぎると選択反射特性(色特性)を示しにくくな
り、厚すぎると均一配向性に劣って選択反射特性を示さ
なかったり、配向処理に長時間を要することなどより、
0.5〜20μm、特に1〜10μmであることが好ま
しい。なお多色反射板の形成に際しては、当該液晶ポリ
マー以外のポリマーや安定剤、可塑剤などの無機化合
物、有機化合物、金属やその化合物などの1種以上の添
加剤を必要に応じて配合することができる。
When the thickness of the non-fluid layer of the liquid crystal polymer to be formed is too small, it is difficult to exhibit selective reflection characteristics (color characteristics). Because it takes a long time,
It is preferably from 0.5 to 20 μm, particularly preferably from 1 to 10 μm. When forming the multicolor reflector, one or more additives such as a polymer other than the liquid crystal polymer, a stabilizer, an inorganic compound such as a plasticizer, an organic compound, a metal, or a compound thereof are added as necessary. Can be.

【0035】本発明の多色反射板の製造方法は、上記の
ように液晶ポリマーを展開固化させてなる非流動層にお
ける光学活性基の有効成分含有量の相違に基づいて反射
波長の異なる領域を形成するためのものである。すなわ
ち、螺旋ピッチの制御に寄与する有効な光学活性基の含
有量を調節して、その含有量の相違により反射波長の異
なる領域を形成するものである。
According to the method for producing a multicolor reflector of the present invention, a region having a different reflection wavelength is determined based on a difference in the effective component content of an optically active group in a non-fluidized layer obtained by developing and solidifying a liquid crystal polymer as described above. It is for forming. That is, the content of the effective optically active group that contributes to the control of the helical pitch is adjusted, and regions having different reflection wavelengths are formed due to the difference in the content.

【0036】従って多色反射板の形成は、有効に機能す
る光学活性基の含有量を相違させることで達成できる。
各色領域(色区画)の微細性や量産性、大面積物の容易
形成性や色の制御性ないし再現性などの点より好ましい
形成方式は、液晶ポリマーに活性物質の暴露によりその
光学活性基が変性ないし失活するものを使用し、所定の
配色パターンを形成したマスク等を使用して活性物質を
複数回繰り返し暴露する方式である。
Therefore, the formation of the multicolor reflector can be achieved by making the content of the optically active group that functions effectively different.
From the viewpoints of the fineness and mass productivity of each color area (color section), easy formation of large areas, controllability and reproducibility of color, etc., the preferred formation method is that the optically active group is exposed to the liquid crystal polymer by exposure to an active substance. This is a method in which an active substance is repeatedly exposed a plurality of times using a mask or the like in which a predetermined coloration pattern is formed using a substance that denatures or deactivates.

【0037】前記において、光学活性基の変性ないし失
活とは、光学活性基の結合基の切断や構造変化、異性化
や転移などにより光学活性基がグランジャン配向におけ
る螺旋ピッチの形成に有効に寄与しない状態となること
を意味する。従って本発明にいう活性物質とは、光学活
性基の結合基を変性ないし失活させうる物質を意味し、
具体的には、例えば光学活性基を液晶ポリマーに結合す
る結合基がシッフ塩基であれば酸性の液体ないし酸性の
気体が使用される。
In the above description, the denaturation or deactivation of an optically active group means that the optically active group is effectively formed into a helical pitch in a Grandian orientation due to cleavage of a bonding group of the optically active group, structural change, isomerization or rearrangement. It means that it is in a state that does not contribute. Therefore, the active substance referred to in the present invention means a substance which can modify or deactivate the binding group of the optically active group,
Specifically, for example, an acidic liquid or acidic gas is used if the binding group that binds the optically active group to the liquid crystal polymer is a Schiff base.

【0038】一方、活性物質の暴露により光学活性基の
連結基が変性ないし失活する液晶ポリマーとしては、上
記した一般式〔化2〕で表されるモノマーを一成分とし
て共重合したものなどが挙げられる。その場合、一般式
〔化2〕におけるR3 が−CH=N−構造を有するシッ
フ塩基では、酸性液体または気体の暴露で光学活性基の
結合基を切断でき、この切断は不可逆であることより状
態の安定性に優れ、その結果多色反射板の変色防止性に
優れている。一般式〔化2〕のR3 を例示した〔化2〕
の置換基は、いずれもシッフ塩基、ウレタン結合、カー
ボネート結合を有している。
On the other hand, examples of the liquid crystal polymer in which the linking group of the optically active group is modified or deactivated by exposure to the active substance include those obtained by copolymerizing a monomer represented by the above general formula [1] as one component. No. In that case, the Schiff base in which R 3 in the general formula [Chemical Formula 2] has a —CH = N— structure can cleave the bonding group of the optically active group by exposure to an acidic liquid or gas, and this cleavage is irreversible. The state stability is excellent, and as a result, the multicolor reflector is excellent in preventing discoloration. R 3 of the general formula [Chemical formula 2] is exemplified.
All have a Schiff base, a urethane bond, and a carbonate bond.

【0039】前記において、酸性物質としては、例えば
塩酸や硫酸などの無機酸、カルボン酸類やシアン酸類、
スルホン酸類などの有機酸の適宜なものを用いうる。就
中、取扱の容易さや液晶配向への無影響性などの点よ
り、塩酸やカルボン酸類、スルホン酸類の使用が特に好
ましい。
In the above, examples of the acidic substance include inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, carboxylic acids and cyanic acids,
Appropriate organic acids such as sulfonic acids can be used. Among them, hydrochloric acid, carboxylic acids, and sulfonic acids are particularly preferable from the viewpoint of ease of handling and no influence on liquid crystal alignment.

【0040】前記したカルボン酸類の具体例としては、
ぎ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、シュウ酸、安息香酸、
トルイル酸、フタル酸などが挙げられ、またスルホン酸
類の具体例としては、トルエンスルホン酸、メタンスル
ホン酸などが挙げられる。これらの酸性物質は2種以上
を併用してもよい。
Specific examples of the above carboxylic acids include:
Formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, oxalic acid, benzoic acid,
Examples include toluic acid and phthalic acid, and specific examples of sulfonic acids include toluenesulfonic acid and methanesulfonic acid. Two or more of these acidic substances may be used in combination.

【0041】これらの酸性物質の溶媒としては、これを
容易に溶かしうるもので、液晶ポリマーおよび基材に対
する溶解性が低いものまたは溶解しないものは限定なく
使用でき、例えば水、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール等が例示される。これらの溶剤も必要
に応じて2種以上を併用してもよい。
As a solvent for these acidic substances, those which can be easily dissolved, and those having low or insoluble in the liquid crystal polymer and the base material can be used without limitation. For example, water, methanol, ethanol, isopropyl Alcohol and the like are exemplified. Two or more of these solvents may be used in combination as needed.

【0042】液体の酸性物質を使用して処理を行う方法
は、公知の方法が使用でき、例えば溶液に浸漬する方法
や、噴霧器により吹き付ける方法などが挙げられるが、
これらに限定されるものではない。
As a method for performing treatment using a liquid acidic substance, known methods can be used, and examples thereof include a method of dipping in a solution and a method of spraying with a sprayer.
It is not limited to these.

【0043】酸性液体にて処理を行った場合には、処理
後に酸性液体の調製に用いた溶媒もしくはその他の溶媒
で処理面をすすぐことが望ましい。酸性物質が処理面に
残ったまま加熱配向処理を行うと、溶媒の蒸発により酸
が結晶化したり、酸が高濃度になりすぎたりして液晶ポ
リマー自身やその配向性に悪影響を与える恐れがある。
すすぎに使うことのできる溶媒は、酸性液体の調製のた
めの溶媒と同様に、使用している酸性物質の溶解性が高
く、かつ使用している液晶ポリマーおよび基材に対し難
溶もしくは不溶であるものが使用され、例えば水、メタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコール等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。また、酸
性液体処理の時に用いた溶媒と同じものでもよく、異な
っていてもよい。
When the treatment is performed with an acidic liquid, it is desirable to rinse the treated surface with the solvent used for preparing the acidic liquid or another solvent after the treatment. If the heating alignment treatment is performed while the acidic substance remains on the treated surface, the acid may crystallize due to evaporation of the solvent, or the acid may become too high in concentration, which may adversely affect the liquid crystal polymer itself or its alignment. .
Solvents that can be used for rinsing, like solvents for the preparation of acidic liquids, have a high solubility for the acidic substances used and are hardly soluble or insoluble in the liquid crystal polymer and base material used. Some are used, such as, but not limited to, water, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and the like. Further, the solvent may be the same as that used in the acidic liquid treatment, or may be different.

【0044】また、酸性液体の使用に代えて、酸性気体
を用いて非流動層を処理してもよい。処理方法は公知の
方法が使用可能であり、例えば酸性気体を密閉容器内に
充填し、その中に液晶ポリマーを保持して処理する方
法、噴射器にて吹き付ける方法が例示されるが、これら
に限定されるものでもない。酸性気体の発生方法は、公
知の方法で行うことができる。具体的には高濃度の酸性
液体を処理容器内に入れて揮発させる方法、別途容器内
で酸性気体を合成ないし発生させて処理系内に送り込む
方法、市販のボンベ入りの酸性気体を圧力や流量を制御
して使用する方法が例示されるが、もちろんこれらに限
定されるものでもない。
Instead of using an acidic liquid, the non-fluidized bed may be treated with an acidic gas. As the treatment method, a known method can be used, for example, a method in which an acidic gas is filled in a closed container, a method in which a liquid crystal polymer is retained and treated therein, and a method in which the liquid crystal polymer is sprayed with an injector are exemplified. It is not limited. The acidic gas can be generated by a known method. Specifically, a method of putting a high-concentration acidic liquid into a processing vessel to volatilize it, a method of synthesizing or generating an acidic gas in a separate vessel and sending it into the processing system, and a method of applying pressure and flow rate of a commercially available acidic gas in a cylinder The method of controlling and using is exemplified, but of course, the method is not limited to these.

【0045】前記した酸性気体については、例えば塩化
水素、臭化水素、硫化水素、シアン化水素など任意の気
体酸を用いることができるが、中でも安全性や取扱の容
易性の面から塩化水素が好ましく用いられる。
As the above-mentioned acidic gas, any gaseous acid such as hydrogen chloride, hydrogen bromide, hydrogen sulfide and hydrogen cyanide can be used. Among them, hydrogen chloride is preferably used from the viewpoint of safety and easy handling. Can be

【0046】上述のように、本発明に好適な活性物質で
ある酸性物質は、非流動層中に残存すると液晶ポリマー
自身やその配向性に悪影響を与える恐れがあり、あらか
じめ液晶ポリマー中に混入されていないことが好まし
い。
As described above, the acidic substance, which is an active substance suitable for the present invention, may adversely affect the liquid crystal polymer itself and its orientation if left in the non-fluidized bed. Preferably not.

【0047】非流動層の多色化は、上記した如く光学活
性基の有効成分含有量の相違に基づいて反射波長の異な
る領域を形成することにより行うことができる。その場
合、酸性物質を暴露する方式では、光学活性基の有効成
分を減少させる処理となるので反射光を長波長化する処
理となる。
The multicolor formation of the non-fluidized layer can be performed by forming regions having different reflection wavelengths based on the difference in the content of the effective component of the optically active group as described above. In such a case, in the method of exposing the acidic substance, the treatment is to reduce the effective component of the optically active group, so that the reflection light has a longer wavelength.

【0048】従って、反射型液晶表示装置のカラー表示
化には、反射領域は、赤色領域、緑色領域、青色領域
(RGB)からなることが好ましく、かつこれらの反射
領域が規則的に形成されていることが好ましい。このよ
うな多色反射板を形成する場合には、当該青以下の反射
波長を示す液晶ポリマーをベースに使用して、それを活
性物質により所定の配色パターンとなるように長波長化
処理する必要がある。
Therefore, for the color display of the reflection type liquid crystal display device, the reflection region is preferably composed of a red region, a green region, and a blue region (RGB), and these reflection regions are formed regularly. Is preferred. In the case of forming such a multicolor reflector, it is necessary to use a liquid crystal polymer having a reflection wavelength of blue or less as a base and to perform a wavelength-extending treatment with an active substance so as to have a predetermined coloration pattern. There is.

【0049】多色反射板における色の数は、使用目的に
応じた2色以上の適宜な数に設定でき、その配色パター
ンや色区画の大きさなどについても使用目的に応じて適
宜に決定することができる。ちなみに反射型液晶表示装
置に好適なRGB反射板では、例えばトライアングル状
やストライプ状、格子状や市松模様状などの配置パター
ンが一般的である。また活性物質を暴露する際に、マス
ク等を介して暴露量を精度よくコントロールすることよ
り、色区画の大きさを数ミクロンオーダーとすることも
可能である。なお上記した活性物質の暴露方式におい
て、暴露対象の非流動層は、配向処理されていないもの
であってもよいが、配向の再現性による発色精度などの
点より、予め配向処理して所定の単色反射を示す非流動
層に対して多色化するための暴露処理を施すことが好ま
しい。
The number of colors in the multicolor reflector can be set to an appropriate number of two or more colors in accordance with the purpose of use, and the color arrangement pattern and the size of the color section are also appropriately determined in accordance with the purpose of use. be able to. Incidentally, RGB reflection plates suitable for a reflection type liquid crystal display device generally have an arrangement pattern such as a triangle shape, a stripe shape, a lattice shape, and a checkered shape. In addition, when the active substance is exposed, the size of the color section can be on the order of several microns by precisely controlling the amount of exposure through a mask or the like. In the active substance exposure method described above, the non-fluidized layer to be exposed may not be subjected to the orientation treatment.However, from the viewpoint of the coloring accuracy due to the reproducibility of the orientation, the orientation treatment is performed in advance. It is preferable to subject the non-fluidized layer exhibiting monochromatic reflection to an exposure treatment for multicoloring.

【0050】前記の多色化処理を施した非流動層におけ
る所定の配色は、上記した加熱配向処理を行うことによ
り発現させることができる。加熱配向処理前の状態、従
って多色化処理を終えた状態のままでは目的の配色が発
現せず、多色化処理前の状態を維持する。加熱配向処理
は、多色化するための暴露処理と同時に施すこともでき
るが、装置が煩雑になったり、安全性が低下するなどの
点から照射処理後に施す方が望ましい。
The predetermined color scheme in the non-fluidized bed that has been subjected to the above-mentioned multicoloring treatment can be developed by performing the above-described heating alignment treatment. If the state before the heat alignment treatment, that is, the state after the multicoloring treatment is finished, the desired color scheme does not appear, and the state before the multicoloring treatment is maintained. The heating orientation treatment can be performed simultaneously with the exposure treatment for multicoloring, but it is more desirable to perform the heating orientation treatment after the irradiation treatment in terms of complicating the apparatus and reducing safety.

【0051】上記の多色化処理を少量の暴露量で効率よ
く行うためには、多色化処理−加熱配向処理を交互に繰
り返し行うことが好適である。繰り返し回数および1回
あたりの活性物質の暴露量は、光学活性基の結合基など
の種類や活性物質の種類、濃度、解離定数などにより異
なるが、回数で言えばおおむね2〜50回、1回あたり
の活性物質の暴露量は例えば室温・飽和条件下では50
00秒以下が好ましい。回数・暴露量が過少であれば、
十分な多色化が得られず好ましくない。一方、回数・暴
露量が過多であれば、配向性や液晶ポリマー自身に悪影
響を与えるので好ましくない。
In order to efficiently perform the above-described multicoloring treatment with a small amount of exposure, it is preferable to alternately repeat the multicoloring treatment and the heating alignment treatment. The number of repetitions and the amount of exposure of the active substance per one time vary depending on the kind of the binding group of the optically active group, the kind of the active substance, the concentration, the dissociation constant, etc. Exposure amount of active substance per room temperature is, for example, 50
00 seconds or less are preferable. If the frequency / exposure is too small,
It is not preferable because sufficient multicoloring cannot be obtained. On the other hand, if the number of times and the amount of exposure are excessive, the alignment property and the liquid crystal polymer itself are adversely affected, which is not preferable.

【0052】上記した通り、光酸発生剤などを用いて一
般的に行われている多色化処理も含めて、青以下の選択
反射を示す液晶ポリマーをベースに用いて1回の処理回
数で十分な多色化を得るためには、活性物質に対し極め
て多くの暴露量を必要とし、加えてそのような条件下で
は液晶ポリマーの配向性や液晶ポリマー自身に対しても
悪影響を及ぼすことから、本発明の製造方法のように多
色化処理−加熱配向処理を繰り返す工程が増えてもな
お、従来法より短時間、少エネルギー量による高効率、
および配向状態保持性の点で極めて有利である。
As described above, including a multicoloring process generally performed using a photoacid generator or the like, a liquid crystal polymer exhibiting selective reflection of blue or less is used as a base, and the number of processes is one. In order to obtain sufficient multicolor, an extremely large amount of exposure to the active substance is required, and under such conditions, the alignment of the liquid crystal polymer and the liquid crystal polymer itself are adversely affected. Even if the number of steps of repeating the multicoloring treatment-heating alignment treatment is increased as in the production method of the present invention, it is still shorter in time than the conventional method, high efficiency with a small amount of energy,
In addition, it is extremely advantageous in terms of maintaining the alignment state.

【0053】本発明の製造方法は、例えば、液晶表示装
置に好ましく用いうるRGB反射板では、青以下の反射
波長を示す液晶ポリマーをベースに用いて、適宜のマス
クを介し、まず緑、赤を示すべき領域がどちらも緑の反
射波長を示す分だけ多色化処理を行い、加熱配向処理を
施した後に、改めて赤を示すべき領域のみ、緑から赤に
反射波長をシフトさせるだけの多色化処理を行い、加熱
配向処理することによって、目的のRGB反射板を短時
間に高品質で得ることができる。
In the manufacturing method of the present invention, for example, an RGB reflector preferably used for a liquid crystal display device uses a liquid crystal polymer having a reflection wavelength of blue or less as a base and first passes green and red through an appropriate mask. After performing the multi-coloring process as much as the area to be shown indicates the reflection wavelength of green, and after performing the heat alignment treatment, only the area that should show red again will shift the reflection wavelength from green to red again. By carrying out the heat treatment and the heat alignment treatment, the desired RGB reflector can be obtained in a short time with high quality.

【0054】本発明の製造方法により得られる多色反射
板は、多色カラーの反射板として種々の目的に用いるこ
とができ、特にRGB等の配色パターンからなる色区画
の精度や微細性に優れるものも容易に得られることより
反射型液晶表示装置の多色カラー表示等に好ましく用い
ることができる。
The multicolor reflector obtained by the production method of the present invention can be used for various purposes as a multicolor reflector, and is particularly excellent in the accuracy and fineness of a color section formed of a coloration pattern such as RGB. Since these can be easily obtained, they can be preferably used for multicolor display of a reflection type liquid crystal display device.

【0055】[0055]

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。Embodiments of the present invention will be described below.

【0056】〔実施例1〕ネマチック性の液晶モノマー
として〔化8〕に示されるモノマー(a2)が75モル
%、光学活性基を含有するモノマーとして〔化9〕に示
されるモノマー(b2)が25モル%の共重合体からな
る重量平均分子量が7000、ガラス転移温度が80
℃、等方相転移温度が270℃でその間の温度でコレス
テリック構造を示す側鎖型コレステリック液晶ポリマー
を使用した。
Example 1 A monomer (a2) represented by Chemical Formula 8 was used as a nematic liquid crystal monomer in an amount of 75 mol%, and a monomer (b2) represented by Chemical Formula 9 was used as a monomer containing an optically active group. The weight average molecular weight of the copolymer of 25 mol% is 7000, and the glass transition temperature is 80.
The cholesteric liquid crystal polymer having a cholesteric structure at a temperature between 270 ° C. and an isotropic phase transition temperature of 270 ° C. was used.

【0057】[0057]

【化8】 Embedded image

【化9】 この側鎖型コレステリック液晶ポリマーを溶解させた3
0重量%シクロヘキサノン溶液を、厚さ50μmのトリ
アセチルセルロースフィルムに厚さ約0.1μmのポリ
ビニルアルコール層を設け、それをレーヨン布でラビン
グ処理した処理面にスピンコータにて塗工し、乾燥後1
60℃で5分間加熱配向処理して室温にて放冷し、厚さ
が2.0μmで反射光の中心波長が440nmの液晶ポ
リマーからなる非流動層がトリアセチルセルロースフィ
ルムと一体化した光学素子を得た。次に、前記光学素子
の非流動層に、透過領域、不透過領域をそれぞれ100
μm、200μmピッチでストライプ状に配列形成した
マスクを使用して、塩化水素を室温にて飽和充填した密
閉可能な容器内に600秒間保持し、暴露した後、16
0℃で5分間加熱配向処理して室温にて放冷した。これ
を再度、同じマスクを介して同じ位置に塩化水素を60
0秒間暴露し、マスクをストライプパターンの直交方向
に100μm移動させて、さらに塩化水素を600秒間
暴露した後、160℃で5分間加熱配向処理して室温に
て放冷し、反射光の中心波長が610nm、540nm
および440nmからなる3領域を100μmピッチの
ストライプ状配列で有する多色反射板を得た。得られた
多色反射板の反射スペクトルを(図1)に示した。
Embedded image This side chain type cholesteric liquid crystal polymer was dissolved 3
A 0% by weight cyclohexanone solution is coated on a 50 μm-thick triacetyl cellulose film on a polyvinyl alcohol layer having a thickness of about 0.1 μm, rubbed with a rayon cloth, and coated with a spin coater.
An optical element in which a non-fluidized layer made of a liquid crystal polymer having a thickness of 2.0 μm and a central wavelength of reflected light of 440 nm is integrated with a triacetylcellulose film, while being heated and orientated at 60 ° C. for 5 minutes and allowed to cool at room temperature. I got Next, in the non-fluidized layer of the optical element, a transmission region and a non-transmission region
Using a mask arranged in a stripe pattern at a pitch of 200 μm and 200 μm, the substrate was held for 600 seconds in a sealable container saturated with hydrogen chloride at room temperature, exposed, and then exposed for 16 seconds.
It was heated and aligned at 0 ° C. for 5 minutes and allowed to cool at room temperature. Again, apply hydrogen chloride to the same position through the same mask for 60 times.
Exposure was performed for 0 second, the mask was moved 100 μm in the direction perpendicular to the stripe pattern, and then exposed to hydrogen chloride for 600 seconds. Are 610 nm and 540 nm
And a multicolor reflector having three regions of 440 nm in a striped arrangement at a pitch of 100 μm. The reflection spectrum of the obtained multicolor reflector is shown in FIG.

【0058】〔実施例2〕[Example 2]

【化10】 化学式〔化9〕で表されるモノマーに代えて、上記の化
学式〔化10〕で表されるモノマーを用いてなる、化学
式〔化8〕で表したモノマー(a2)82モル%、化学
式〔化10〕で表したモノマー(b3)18モル%の共
重合体からなる重量平均分子量が8000でガラス転移
温度が85℃、等方相転移温度が280℃の側鎖型コレ
ステリック液晶ポリマーを溶解させた20重量%テトラ
クロロエタン溶液を用いて非流動層を形成したほかは実
施例1に準じて、反射光の中心波長が610nm、54
0nmおよび440nmからなる3領域を所定ピッチで
有する多色反射板を得た。得られた多色反射板の反射ス
ペクトルを(図2)に示した。
Embedded image 82% by mole of the monomer (a2) represented by the chemical formula [Chemical Formula 8], which is obtained by using the monomer represented by the chemical formula [Chemical Formula 10] instead of the monomer represented by the chemical formula [Chemical Formula 9], 10] A side-chain cholesteric liquid crystal polymer having a weight average molecular weight of 8000, a glass transition temperature of 85 ° C., and an isotropic phase transition temperature of 280 ° C., comprising a copolymer of 18 mol% of the monomer (b3) represented by 10) was dissolved. The center wavelength of the reflected light was 610 nm and 54 nm in accordance with Example 1, except that a non-fluidized layer was formed using a 20% by weight tetrachloroethane solution.
A multicolor reflector having three regions of 0 nm and 440 nm at a predetermined pitch was obtained. The reflection spectrum of the obtained multicolor reflector is shown in FIG.

【0059】〔実施例3〕活性物質としてp−トシル酸
の飽和水溶液を使用し、それを1回あたり700秒間浸
漬処理し、水でリンスしたほかは実施例1に準じて、反
射光の中心波長が610nm、540nmおよび440
nmからなる3領域を所定ピッチで有する多色反射板を
得た。得られた多色反射板の反射スペクトルを(図3)
に示した。
Example 3 A saturated aqueous solution of p-tosylic acid was used as an active substance, which was dipped for 700 seconds each time and rinsed with water. Wavelengths of 610 nm, 540 nm and 440
A multicolor reflector having three regions of nm at a predetermined pitch was obtained. The reflection spectrum of the obtained multicolor reflector is shown in FIG.
It was shown to.

【0060】〔比較例1〕透過領域、不透過領域をそれ
ぞれ200μm、100μmピッチでストライプ状に配
列形成したマスクを介して600秒間暴露し、マスクを
透過領域が100μm、不透過領城が200μmのもの
に代えて先に暴露した領域の半分をさらに3000秒問
暴露した後、加熱配向した他は実施例1に準じて、反射
光の中心波長が580nm、500nmおよび440n
mからなる3領域を所定ピッチで有する、配向性に難の
ある多色反射板を得た。得られた多色反射板の反射スペ
クトルを(図4)に示した。これらの4種の反射スペク
トルを比較すると、本発明の製造方法が優れたものであ
り、良好な多色反射板が得られることが明らかである。
COMPARATIVE EXAMPLE 1 A transmission region and an opaque region were exposed for 600 seconds through a mask formed in a stripe pattern at a pitch of 200 μm and 100 μm, respectively, and the mask was exposed at 100 μm in the transmission region and 200 μm in the opaque region. In place of the above, half of the previously exposed area was further exposed for 3000 seconds, and then the center wavelength of the reflected light was 580 nm, 500 nm, and 440 n according to Example 1 except that the alignment was performed by heating.
Thus, a multicolor reflector having three regions consisting of m at a predetermined pitch and having poor orientation was obtained. The reflection spectrum of the obtained multicolor reflector is shown in FIG. Comparing these four kinds of reflection spectra, it is clear that the production method of the present invention is excellent and that a good multicolor reflector can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例1において得られた多色反射板の反射ス
ペクトルを示した図。
FIG. 1 is a diagram showing a reflection spectrum of a multicolor reflector obtained in Example 1.

【図2】実施例2において得られた多色反射板の反射ス
ペクトルを示した図。
FIG. 2 is a diagram showing a reflection spectrum of a multicolor reflector obtained in Example 2.

【図3】実施例3において得られた多色反射板の反射ス
ペクトルを示した図。
FIG. 3 is a view showing a reflection spectrum of a multicolor reflector obtained in Example 3.

【図4】比較例1において得られた多色反射板の反射ス
ペクトルを示した図。
FIG. 4 is a diagram showing a reflection spectrum of a multicolor reflector obtained in Comparative Example 1.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 泉 今日子 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 望月 周 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 Fターム(参考) 2H048 BA04 BA64 BB02 BB15 BB42 2K009 AA00 BB28 CC21 DD02 DD06 DD12  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Kyoko Izumi 1-1-2 Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka Nitto Denko Corporation (72) Inventor Shu Mochizuki 1-1-2 Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka F-term in Nitto Denko Corporation (reference) 2H048 BA04 BA64 BB02 BB15 BB42 2K009 AA00 BB28 CC21 DD02 DD06 DD12

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】光学活性基含有モノマーを一成分とするコ
レステリック液晶ポリマーがグランジャン配向して形成
され、前記光学活性基の有効成分含有量の相違に基づい
て反射波長の異なる反射領域が形成された非流動層を有
する多色反射板の製造方法であって、 前記非流動層を活性物質に複数回繰り返し暴露して前記
光学活性基の有効成分含有量を制御する工程を含むこと
を特徴とする多色反射板の製造方法。
1. A cholesteric liquid crystal polymer containing a monomer containing an optically active group as one component is formed by Grand Jean alignment, and reflection regions having different reflection wavelengths are formed based on the difference in the content of the effective component of the optically active group. A method for producing a multicolor reflector having a non-fluidized layer, comprising a step of controlling the effective component content of the optically active group by repeatedly exposing the non-fluidized layer to an active substance a plurality of times. Method for producing a multicolor reflector.
【請求項2】前記光学活性基含有モノマーがシッフ塩
基、ウレタン結合、またはカーボネート結合の少なくと
も1種を有することを特徴とする請求項1に記載の多色
反射板の製造方法。
2. The method according to claim 1, wherein the optically active group-containing monomer has at least one of a Schiff base, a urethane bond, and a carbonate bond.
【請求項3】前記活性物質が酸性液体または酸性気体で
あることを特徴とする請求項1又は2に記載の多色反射
板の製造方法。
3. The method according to claim 1, wherein the active substance is an acidic liquid or an acidic gas.
【請求項4】前記活性物質をあらかじめ液晶ポリマーに
混入する工程を設けないことを特徴とする請求項1〜3
のいずれかに記載の多色反射板の製造方法。
4. The method according to claim 1, wherein a step of mixing the active substance into the liquid crystal polymer in advance is not provided.
The method for producing a multicolor reflector according to any one of the above.
【請求項5】前記反射領域が赤色反射領域、緑色反射領
域、及び青色反射領域であり、これらの反射領域がそれ
ぞれ規則的に形成されたものである請求項1〜4のいず
れかに記載の多色反射板の製造方法。
5. The reflection region according to claim 1, wherein the reflection region is a red reflection region, a green reflection region, and a blue reflection region, and these reflection regions are formed regularly. A method for manufacturing a multicolor reflector.
【請求項6】請求項1〜5のいずれかに記載方法に基づ
いて製造された多色反射板。
6. A multicolor reflector produced by the method according to claim 1.
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