JP2000144058A - Water base coating composition and finishing of coating by using the same - Google Patents
Water base coating composition and finishing of coating by using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、特に自動車補修用
水性メタリックベ−ス塗料として有用な水性塗料組成物
及びこれを用いた塗装仕上げ方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous coating composition which is particularly useful as an aqueous metallic base coating for automobile repair and a method for finishing a coating using the same.
【０００２】[0002]
【従来技術及びその課題】近年、自動車補修用塗料の分
野でも、作業環境の改善や環境保護の観点から、水性化
が種々検討されてきており、メタリックベ−ス塗料など
において水性塗料を用いることが望まれてきている。メ
タリック仕上げにおいては、有機溶剤系と同様に、メタ
リックベ−ス塗装時にアルミニウムの分布及び配向が不
均一になりムラができること（いわゆる「フキムラ」）
と、メタリックベ−スを常温にて指触乾燥まで放置後、
その上にクリヤ−を塗装するが、そのクリヤ−塗装によ
り、下層のメタリックベ−ス中のアルミニウムの分布及
び配向が不均一になりムラができること（いわゆる「モ
ドリムラ」）が問題となっており、その解決が強く望ま
れている。2. Description of the Related Art In recent years, in the field of automotive repair paints, various water-based paints have been studied from the viewpoint of improving the working environment and protecting the environment, and the use of water-based paints in metallic base paints and the like has been studied. Has been desired. In metallic finishing, the distribution and orientation of aluminum are not uniform during metallic base coating and unevenness is produced as in the case of organic solvent-based coating (so-called "Fukimura").
After leaving the metallic base to dry to the touch at room temperature,
On top of this, a clear coat is applied. However, the clear coat causes uneven distribution and orientation of aluminum in the lower metallic base to cause unevenness (so-called "moduli unevenness"). The solution is strongly desired.
【０００３】その対策として、本出願人は特定の水性セ
ルロ−ス系誘導体を含有せしめてなる水系の被覆用組成
物について提案し（特開平７−３３１１１８号公報
等）、フキムラやモドリムラの生じないメタリック仕上
げが得られた。しかしながら上記組成物では、基体樹脂
成分とセルロ−ス系誘導体との相溶性が不十分であるた
めに、貯蔵中に分離するという不具合があった。As a countermeasure, the present applicant has proposed an aqueous coating composition containing a specific aqueous cellulose derivative (Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-331118, etc.), which does not cause ballooning or modmura. A metallic finish was obtained. However, in the above composition, there was a problem that the resin was separated during storage due to insufficient compatibility between the base resin component and the cellulose derivative.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、カルボキシル基を有す
るセルロ−スアセテ−トブチレ−トを配合せしめてなる
水性ベ−スコ−ト塗料が、基体樹脂成分とセルロ−ス系
誘導体との相溶性に優れ、特にメタリック顔料の配向に
優れた塗膜を形成できることを見出し本発明に到達し
た。The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, an aqueous basecoat paint prepared by blending cellulose acetate butyrate having a carboxyl group has been obtained. The present inventors have found that it is possible to form a coating film having excellent compatibility between the base resin component and the cellulose derivative, and particularly excellent in the orientation of the metallic pigment.
【０００５】即ち本発明は、（Ａ）水性樹脂、（Ｂ）カ
ルボキシル基含有セルロ−スアセテ−トブチレ−ト、及
び（Ｃ）メタリック顔料及び／又は着色顔料を必須成分
とし、（Ａ）成分の樹脂固形分１００重量部に対して
（Ｂ）成分を１〜３０重量部含有することを特徴とする
水性塗料組成物を提供するものである。That is, the present invention comprises (A) an aqueous resin, (B) a carboxyl group-containing cellulose acetate butyrate, and (C) a metallic pigment and / or a coloring pigment as essential components. It is intended to provide an aqueous coating composition comprising 1 to 30 parts by weight of the component (B) based on 100 parts by weight of a solid content.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】本発明において水性樹脂（Ａ）
は、水を主たる溶媒もしくは分散媒とするもので、水溶
性アクリル樹脂、アクリル樹脂エマルション、ウレタン
樹脂エマルションから選ばれる少なくとも１種以上を含
むことが望ましい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the present invention, an aqueous resin (A)
Is a solvent containing water as a main solvent or a dispersion medium, and preferably contains at least one or more selected from a water-soluble acrylic resin, an acrylic resin emulsion, and a urethane resin emulsion.
【０００７】上記水溶性アクリル樹脂は、従来公知のも
のが使用可能であり、通常、カルボキシル基等の酸基が
導入されたアクリル共重合体を中和剤で中和してなる水
溶性アクリル樹脂が挙げられる。As the water-soluble acrylic resin, conventionally known ones can be used. Usually, a water-soluble acrylic resin obtained by neutralizing an acrylic copolymer into which an acid group such as a carboxyl group is introduced with a neutralizing agent is used. Is mentioned.
【０００８】該アクリル共重合体は、酸基含有モノマ−
とその他のアクリル系モノマ−を共重合することによっ
て得られるものであるが、耐水性等の点から、該アクリ
ル共重合体としては、特にアルキレンオキシド基含有
（メタ）アクリレ−ト、環状飽和炭化水素基を有する
（メタ）アクリレ−ト、酸基含有モノマ−及びその他の
不飽和モノマ−を共重合してなるものが好適に使用でき
る。The acrylic copolymer is an acid group-containing monomer.
And other acrylic monomers are copolymerized. From the viewpoint of water resistance, the acrylic copolymer is particularly preferably an alkylene oxide group-containing (meth) acrylate, cyclic saturated carbon Those obtained by copolymerizing a (meth) acrylate having a hydrogen group, a monomer containing an acid group, and another unsaturated monomer can be suitably used.
【０００９】上記アルキレンオキシド基含有（メタ）ア
クリレ−トは、下記一般式（１）The alkylene oxide group-containing (meth) acrylate is represented by the following general formula (1)
【００１０】[0010]
【化１】 Embedded image
【００１１】（式中、Ｒは水素原子又はメチル基、Ｒ1
は水素原子、アルキル基又はアシル基、ｍは１〜１００
の整数、ｎは２又は３の整数を示す）で示され、Ｒ1 が
アルキル基又はアシル基の場合、炭素数１〜８程度が望
ましく、またｍが１００を越えると他のモノマ−との共
重合性や相溶性が低下するので望ましくない。該モノマ
−としては、例えばジエチレングリコ−ル（メタ）アク
リレ−ト、トリエチレングリコ−ル（メタ）アクリレ−
ト、ポリエチレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト、ジ
プロピレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト、トリプロ
ピレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト、ポリプロピレ
ングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト、ポリエチレンポリ
プロピレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト、メトキシ
エチレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト、エトキシエ
チレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト、エトキシジエ
チレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト、エトキシトリ
エチレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト、エトキシポ
リエチレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト、プロポキ
シトリエチレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト、メト
キシプロピレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト、エト
キシプロピレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト、エト
キシジプロピレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト、エ
トキシトリプロピレングリコ−ル（メタ）アクリレ−
ト、エトキシポリプロピレングリコ−ル（メタ）アクリ
レ−ト、プロポキシトリプロピレングリコ−ル（メタ）
アクリレ−トなどが挙げられ、これらは１種又は２種以
上併用して用いることができる。(Wherein R is a hydrogen atom or a methyl group, R 1
Is a hydrogen atom, an alkyl group or an acyl group, and m is 1 to 100
And n represents an integer of 2 or 3. When R 1 is an alkyl group or an acyl group, it preferably has about 1 to 8 carbon atoms. It is not desirable because copolymerizability and compatibility are reduced. Examples of the monomer include diethylene glycol (meth) acrylate and triethylene glycol (meth) acrylate.
, Polyethylene glycol (meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) acrylate, tripropylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, polyethylene polypropylene Glycol (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethoxytriethylene glycol (Meth) acrylate, ethoxypolyethyleneglycol (meth) acrylate, propoxytriethyleneglycol (meth) acrylate, methoxypropyleneglycol (meth) acrylate, ethoxypropyleneglycol (Meth) acrylate, ethoxydipropylene Rico - Le (meth) acrylate - DOO, ethoxy tri propylene glycol - Le (meth) acrylate -
G, ethoxy polypropylene glycol (meth) acrylate, propoxytripropylene glycol (meth)
Acrylate and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more.
【００１２】上記環状飽和炭化水素基含有（メタ）アク
リレ−トとしては、単環炭化水素基、有橋脂環式炭化水
素基、双環テルペン基を含有するものであり、例えばイ
ソボルニル（メタ）アクリレ−ト、アダマンチル（メ
タ）アクリレ−ト、ビシクロ［３，３，１］ノニル（メ
タ）アクリレ−ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレ−
ト、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレ−トな
どが挙げられ、これらは１種又は２種以上併用して用い
ることができる。特にイソボルニル（メタ）アクリレ−
ト、アダマンチル（メタ）アクリレ−トなどが好適であ
る。The (meth) acrylate containing a cyclic saturated hydrocarbon group includes a monocyclic hydrocarbon group, a bridged alicyclic hydrocarbon group, and a bicyclic terpene group. For example, isobornyl (meth) acrylate Acrylate, adamantyl (meth) acrylate, bicyclo [3,3,1] nonyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate
And t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, and these can be used alone or in combination of two or more. In particular, isobornyl (meth) acryle
And adamantyl (meth) acrylate are preferred.
【００１３】上記酸基含有モノマ−としては、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イ
タコン酸、β−カルボキシエチルアクリレ−ト、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アリル
スルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム塩、スルホ
エチルメタクリレ−ト及びそのナトリウム塩やアンモニ
ウム塩、「ライトエステルＰＭ」（ライトエステル社
製）などのリン酸基含有モノマ−などが挙げられ、これ
らは１種又は２種以上併用して用いることができる。こ
のうちカルボキシ基を有するものを少なくとも１部用い
るのが好適である。Examples of the acid group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, β-carboxyethyl acrylate, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, and allyl sulfone. Acid, sodium styrenesulfonate, sulfoethyl methacrylate and its sodium and ammonium salts, and phosphoric acid group-containing monomers such as "Light Ester PM" (manufactured by Light Ester Co.). Alternatively, two or more kinds can be used in combination. Among them, it is preferable to use at least one part having a carboxy group.
【００１４】上記その他の不飽和モノマ−としては、ま
ず上記アルキレンオキシド基含有（メタ）アクリレ−ト
以外の水酸基含有不飽和モノマ−が挙げられ、例えば２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレ−トなどの（メタ）アクリル
酸の炭素数２〜８個のヒドロキシアルキルエステル；Ｎ
−メチロ−ルアクリルアミド、アリルアルコ−ル、ε−
カプロラクトン変性アクリルモノマ−などが挙げられ
る。さらにその他の不飽和モノマ−として、例えばアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メ
タクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリルなどの（メ
タ）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ20アルキルエステル；ジメチ
ルアミノエチルアクリレ−ト、ジメチルアミノエチルメ
タクリレ−ト、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどの含窒素モノマ
−；グリシジルアクリレ−ト、グリシジルメタクリレ−
トなどのアクリル系モノマ−が挙げられ、これらは１種
もしくは２種以上用いることができる。さらに酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、ブタジエン、イソプレンなどのアクリル系モノ
マ−以外のビニルモノマ−等も用いることができる。Examples of the other unsaturated monomers include hydroxyl group-containing unsaturated monomers other than the above alkylene oxide group-containing (meth) acrylates.
Hydroxyalkyl (meth) acrylic acid having 2 to 8 carbon atoms, such as hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate; N
-Methylolacrylamide, allyl alcohol, ε-
And caprolactone-modified acrylic monomers. Still other unsaturated monomers include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, lauryl acrylate, methacrylic acid C1-C20 alkyl esters of (meth) acrylic acid such as methyl, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl methacrylate, lauryl methacrylate; dimethyl Aminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, N-butoxymethylacrylamide,
Nitrogen-containing monomers such as N, N-dimethylacrylamide; glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate
And acrylic monomers such as methacrylate, and these can be used alone or in combination of two or more. Further, vinyl monomers other than acrylic monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, acrylonitrile, methacrylonitrile, butadiene and isoprene can be used.
【００１５】上記モノマ−の共重合反応は既知の方法で
行なうことができ、例えばアゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルパ−オキシド、過硫酸アンモニウムなど
のラジカル重合触媒を用いてブチルセロソルブ等の水と
相溶性のある有機溶媒中で行なわれる。上記モノマ−類
の反応割合は、上記アルキレンオキシド基含有（メタ）
アクリレ−ト１〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量
％、環状飽和炭化水素基を有する（メタ）アクリレ−ト
０．５〜８０重量％、好ましくは５〜５０重量％、酸基
含有モノマ−１０重量％以下、好ましくは０．５〜５重
量％、及びその他の不飽和モノマ−０〜９８．５重量
％、好ましくは２５〜８５重量％の割合が好適である。
得られるアクリル共重合体は、酸価約２０〜約１５０、
数平均分子量約３，０００〜約２００，０００、好まし
くは１０，０００〜１００，０００が適当である。The copolymerization reaction of the above monomers can be carried out by a known method, for example, using a radical polymerization catalyst such as azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, ammonium persulfate, etc. It is performed in an organic solvent. The reaction ratio of the above monomers is determined based on the above alkylene oxide group-containing (meth)
1 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight of acrylate, 0.5 to 80% by weight, preferably 5 to 50% by weight of (meth) acrylate having a cyclic saturated hydrocarbon group, monomer having an acid group The proportion of -10% by weight or less, preferably 0.5 to 5% by weight, and other unsaturated monomers-0 to 98.5% by weight, preferably 25 to 85% by weight is suitable.
The resulting acrylic copolymer has an acid value of about 20 to about 150,
A number average molecular weight of about 3,000 to about 200,000, preferably 10,000 to 100,000 is suitable.
【００１６】上記アクリル共重合体の中和は、アミンを
用いて行なわれ、該アミンとしては、例えばアンモニ
ア、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、モノエタノ−
ルアミン、ジエタノ−ルアミン、ブチルアミン、エチレ
ンジアミン、メチルエタノ−ルアミン、ジメチルエタノ
−ルアミン、ジメチルプロパノ−ルアミンなどが挙げら
れ、特にジメチルエタノ−ルアミンが好適である。The acrylic copolymer is neutralized with an amine such as ammonia, ethylamine, diethylamine, triethylamine, propylamine, dipropylamine, monoethanol-amine.
And dimethylamine, dimethylamine, ethylenediamine, methylethanolamine, dimethylethanolamine, dimethylpropanolamine, and the like, with dimethylethanolamine being particularly preferred.
【００１７】次いでアクリル樹脂エマルションは、アク
リル樹脂粒子が水性媒体中に均一に分散してなるもので
あり、例えばビニルモノマ−を界面活性剤のような分散
安定剤の存在下で、１段又は多段で乳化重合せしめるこ
とによって得られる平均粒子径０．０５〜１．０μｍの
微粒子状のアクリル樹脂エマルションが挙げられる。乳
化重合せしめるビニルモノマ−は前記水溶性アクリル樹
脂で例示したモノマ−類から適宜選ばれたものが好まし
く、さらに必要に応じて重合性不飽和結合を１分子中に
２個以上有する多ビニル化合物を少量併用すると粒子内
架橋したアクリル樹脂エマルションが得られ、塗膜性能
が向上するので好ましい。Next, the acrylic resin emulsion is obtained by uniformly dispersing acrylic resin particles in an aqueous medium. For example, a vinyl monomer is prepared in one or multiple stages in the presence of a dispersion stabilizer such as a surfactant. An acrylic resin emulsion in the form of fine particles having an average particle diameter of 0.05 to 1.0 μm obtained by emulsion polymerization is exemplified. The vinyl monomer to be subjected to emulsion polymerization is preferably appropriately selected from the monomers exemplified as the water-soluble acrylic resin, and if necessary, a small amount of a polyvinyl compound having two or more polymerizable unsaturated bonds in one molecule. When used together, an acrylic resin emulsion crosslinked in the particle is obtained, and the coating film performance is improved, so that it is preferable.
【００１８】分散安定剤としては、例えば、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエ−テル等のノニオン系界面活
性剤、ポリオキシエチレンアルキルアリルエ−テル硫酸
エステル塩等のアニオン系界面活性剤及び酸価２０〜１
５０、数平均分子量５，０００〜３０，０００程度のア
クリル樹脂等の水溶性樹脂等が用いられる。Examples of the dispersion stabilizer include a nonionic surfactant such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, an anionic surfactant such as polyoxyethylene alkyl allyl ether sulfate, and an acid value of 20 to 40. 1
For example, a water-soluble resin such as an acrylic resin having a number average molecular weight of about 5,000 to 30,000 is used.
【００１９】該多ビニル化合物としては、例えばエチレ
ングリコ−ルジアクリレ−ト、エチレングリコ−ルジメ
タクリレ−ト、トリエチレングリコ−ルジアクリレ−
ト、テトラエチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、１，
６−ヘキサンジオ−ルジアクリレ−ト、ジビニルベンゼ
ン、トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト等が挙げ
られる。Examples of the polyvinyl compound include ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, and triethylene glycol diacrylate.
, Tetraethylene glycol dimethacrylate, 1,
6-hexanediol diacrylate, divinylbenzene, trimethylolpropane triacrylate and the like can be mentioned.
【００２０】ここで製造されるアクリル樹脂エマルショ
ンも前記中和剤のアミンでｐＨ調整されることが好まし
い。It is preferable that the pH of the acrylic resin emulsion produced here is also adjusted with the neutralizing agent amine.
【００２１】ウレタン樹脂エマルションは、通常、ポリ
イソシアネ−ト、ポリオ−ル及びヒドロキシ酸とによる
イソシアネ−ト基含有プレポリマ−を水の存在下で反応
させて得られるエマルションが使用できる。As the urethane resin emulsion, an emulsion obtained by reacting an isocyanate group-containing prepolymer with a polyisocyanate, a polyol and a hydroxy acid in the presence of water can be used.
【００２２】かかるエマルションとしては、例えば
（Ｉ）脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシアネ−ト
（ａ）、高分子ポリオ−ル（ｂ）、ジメチロ−ルアルカ
ン酸（ｃ）、さらに必要に応じて鎖伸長剤（ｄ）を１段
又は多段法により重合した過剰イソシアネ−ト基を含有
するプレポリマ−（ｅ）とモノアミン（ｆ）及び水を任
意の順に加え、水中に乳化分散したカルボキシル基含有
ポリウレタン樹脂エマルション、及び（II) 上記プレポ
リマ−（ｅ）に鎖伸長剤（ｇ），必要により乳化剤及び
水を任意の順に加え、水中に乳化分散したカルボキシル
基含有ポリウレタン樹脂エマルションなどが挙げられ
る。Such emulsions include, for example, (I) aliphatic and / or alicyclic polyisocyanate (a), high molecular weight polyol (b), dimethylolalkanoic acid (c) and, if necessary, a chain. A carboxyl group-containing polyurethane resin obtained by adding an excess isocyanate group-containing prepolymer (e) obtained by polymerizing an elongating agent (d) by one-step or multi-step method, a monoamine (f) and water in an arbitrary order and emulsifying and dispersing in water. Emulsion; and (II) a carboxyl group-containing polyurethane resin emulsion in which a chain extender (g), an emulsifier, and water are added in any order to the above-mentioned prepolymer (e), and emulsified and dispersed in water.
【００２３】上記脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシア
ネ−ト（ａ）としては、例えばヘキサメチレンジイソシ
アネ−ト、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシア
ネ−ト、リジンジイソシアネ−トなどの炭素数２〜１２
の脂肪族ジイソシアネ−ト；１，４−シクロヘキサンジ
イソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、４，４
´−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−ト、メチル
シクロヘキシレンジイソシアネ−ト、イソプロピリデン
シクロヘキシル−４，４´ジイソシアネ−トなどの炭素
数４〜１８の脂環族ジイソシアネ−ト；これらのジイソ
シアネ−トの変性物（カ−ボジイミド、ウレトジオン、
ウレトイミン含有変性物など）；及びこれら２種以上の
混合物が挙げられる。これらのうち、１，４−シクロヘ
キサンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−
ト、４，４´−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−
ト等の脂環族ジイソシアネ−トが好ましい。Examples of the aliphatic and / or alicyclic polyisocyanate (a) include hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate and lysine diisocyanate. 2 to 12 carbon atoms such as
Aliphatic diisocyanates; 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4
Alicyclic diisocyanates having 4 to 18 carbon atoms, such as '-dicyclohexylmethane diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, and isopropylidenecyclohexyl-4,4'diisocyanate; diisocyanates thereof; Modified products (carbodiimide, uretdione,
Uretoimine-containing modified products); and mixtures of two or more of these. Of these, 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate
G, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate
And alicyclic diisocyanates such as
【００２４】上記高分子ポリオ−ル（ｂ）は、好ましく
は数平均分子量５００〜５，０００、好ましくは１，０
００〜３，０００のポリエ−テルジオ−ル及びポリエス
テルジオ−ルである。例えばアルキレンオキシド（エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド
等）及び／又は複素環式エ−テル（テトラヒドロフラン
等）を重合又は共重合（ブロック又はランダム）させて
得られるもの、例えばポリエチレングリコ−ル、ポリプ
ロピレングリコ−ル、ポリエチレン−プロピレン（ブロ
ック又はランダム）グリコ−ル、ポリテトラメチレンエ
−テルグリコ−ル、ポリヘキサメチレンエ−テルグリコ
−ル、ポリオクタメチレンエ−テルグリコ−ル；ジカル
ボン酸（アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、グルタル
酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等）とグリコ−ル
（エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、１，４
−ブタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ
−ル、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン等）との縮
重合させたもの、例えばポリエチレンアジペ−ト、ポリ
ブチレンアジペ−ト、ポリヘキサメチレンアジペ−ト、
ポリネオペンチルアジペ−ト、ポリ−３−メチルペンチ
ルアジペ−ト、ポリエチレン／ブチレンアジペ−ト、ポ
リネオペンチル／ヘキシルアジペ−ト；ポリラクトンジ
オ−ル、例えばポリカプロラクトンジオ−ル、ポリ−３
−メチルバレロラクトンジオ−ル；ポリカ−ボネ−トジ
オ−ル；及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。The above-mentioned high molecular weight polyol (b) preferably has a number average molecular weight of 500 to 5,000, preferably 1,0.
Polyetherdiol and polyesterdiol having a molecular weight of 00 to 3,000. For example, those obtained by polymerizing or copolymerizing (block or random) alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) and / or heterocyclic ether (tetrahydrofuran, etc.), for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol -Polyethylene-propylene (block or random) glycol, polytetramethylene ether terglycol, polyhexamethylene ether terglycol, polyoctamethylene ether terglycol; dicarboxylic acids (adipic acid, succinic acid) , Sebacic acid, glutaric acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, etc.) and glycols (ethylene glycol, propylene glycol, 1,4)
-Butanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentaneditol, neopentylglycol, bishydroxymethylcyclohexane, etc.), for example, polyethylene adipate Polybutylene adipate, polyhexamethylene adipate,
Polyneopentyl adipate, poly-3-methylpentyl adipate, polyethylene / butylene adipate, polyneopentyl / hexyl adipate; polylactone diols such as polycaprolactone diol, poly-3
-Methylvalerolactonediol; polycarbonate-diol; and mixtures of two or more thereof.
【００２５】上記ジメチロ−ルアルカン酸（ｃ）として
は、例えばジメチロ−ル酢酸、ジメチロ−ルプロピオン
酸、ジメチロ−ル酪酸等が挙げられ、特にジメチロ−ル
プロピオン酸が好適である。ジメチロ−ルアルカン酸
（ｃ）は、カルボキシル基としてプレポリマ−（ｅ）中
に０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％とな
るよう使用されるのが適当である。Examples of the dimethylolalkanoic acid (c) include dimethylolacetic acid, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutyric acid, etc., and dimethylolpropionic acid is particularly preferred. The dimethylolalkanoic acid (c) is suitably used as a carboxyl group in the prepolymer (e) in an amount of 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight.
【００２６】上記鎖伸長剤（ｄ）としては、低分子量
（数平均分子量５００未満）ポリオ−ル、ポリアミンな
どが好ましい。該低分子量ポリオ−ルとしては、例えば
上記ポリエステルジオ−ルの原料として挙げたグリコ−
ル及びそのアルキレンオキシド低モル付加物や、グリセ
リン、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−ルプロパン
等の３価アルコ−ル及びそのアルキレンオキシド低モル
付加物などが挙げられ、ポリアミンとしては、例えばエ
チレンジアミン、テトラメチレンジアミン、モノヒドロ
キシエチルジエチレンジアミン、イソホロンジアミンな
どが挙げられる。該鎖伸長剤（ｄ）は、上記高分子ポリ
オ−ル（ｂ）に対して０〜２０重量％、好ましくは０．
５〜１０重量％となるよう使用されるのが適当である。The chain extender (d) is preferably a low molecular weight (number average molecular weight less than 500) polyol, polyamine, or the like. Examples of the low molecular weight polyol include, for example, glyco-
And low-alkylene oxide adducts thereof, and trivalent alcohols such as glycerin, trimethylolethane, and trimethylolpropane, and low-alkylene oxide adducts thereof. Examples of polyamines include ethylenediamine and tetramethylenediamine. , Monohydroxyethyldiethylenediamine, isophoronediamine and the like. The chain extender (d) is used in an amount of 0 to 20% by weight, preferably 0.1% by weight, based on the high molecular weight polyol (b).
Suitably, it is used in an amount of 5 to 10% by weight.
【００２７】上記プレポリマ−（ｅ）は、上記（ａ）〜
（ｃ）及び必要に応じて（ｄ）を１段又は多段法により
合成することができる。該（ａ）〜（ｄ）成分の配合割
合はプレポリマ−（ｅ）中にイソシアネ−ト基を有する
ように配合すればよいが、通常、イソシアネ−ト基／水
酸基の当量比が１．１〜１．９の範囲内が望ましい。プ
レポリマ−（ｅ）の合成反応は、従来公知の方法に基づ
いて行なうことができる。The above-mentioned prepolymer (e) comprises the above (a) to
(C) and, if necessary, (d) can be synthesized by a one-step or multi-step method. The components (a) to (d) may be blended so as to have an isocyanate group in the prepolymer (e). Usually, the equivalent ratio of isocyanate group / hydroxyl group is 1.1 to 1.0. It is desirable to be within the range of 1.9. The synthesis reaction of the prepolymer (e) can be performed based on a conventionally known method.
【００２８】上記（Ｉ）のエマルションは、上記プレポ
リマ−（ｅ）、モノアミン（ｆ）及び水を任意の順に加
え水中に自己乳化分散することにより製造できる。The emulsion (I) can be produced by adding the above-mentioned prepolymer (e), monoamine (f) and water in any order and self-emulsifying and dispersing in water.
【００２９】上記モノアミン（ｆ）としては、従来公知
のアミンを使用できるが、前記中和剤（Ｄ）のアミンを
用いることが好適である。As the monoamine (f), a conventionally known amine can be used, but it is preferable to use the amine of the neutralizing agent (D).
【００３０】上記（II）のエマルションは、上記プレポ
リマ−（ｅ）、鎖伸長剤（ｇ）、必要により乳化剤及び
水を任意の順に加え、水中に乳化分散することにより製
造できる。鎖伸長剤（ｇ）としては、前記鎖伸長剤
（ｄ）で記載したポリアミンを用いることができる。乳
化剤としては、例えば高級アルコ−ル、アルキレンオキ
シド付加物などの非イオン性界面活性剤やアルキルベン
ゼンスルホン酸塩などのアニオン性界面活性剤が挙げら
れる。The emulsion (II) can be produced by adding the prepolymer (e), the chain extender (g), the emulsifier and water as required, in any order, and emulsifying and dispersing in water. As the chain extender (g), the polyamine described for the chain extender (d) can be used. Examples of the emulsifier include nonionic surfactants such as higher alcohols and alkylene oxide adducts and anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates.
【００３１】本発明では、上記水溶性アクリル樹脂やア
クリル樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルションを
ビヒクル成分とするものであり、これらは単独或いは併
用して使用できる。好適には水溶性アクリル樹脂とアク
リル樹脂エマルション又はウレタン樹脂エマルション
を、固形分重量比で５／９５〜５０／５０の使用比で用
いることが好ましい。In the present invention, the above-mentioned water-soluble acrylic resin, acrylic resin emulsion and urethane resin emulsion are used as a vehicle component, and these can be used alone or in combination. It is preferable to use a water-soluble acrylic resin and an acrylic resin emulsion or a urethane resin emulsion at a usage ratio of 5/95 to 50/50 in terms of solid content weight ratio.
【００３２】またこれらに、必要に応じて通常水性塗料
の膜形成成分として使用される他の水溶性及び／又は水
分散性樹脂を適宜選択し併用してもよい。かかる他の水
溶性及び／又は水分散性樹脂としては、例えばアルキド
系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロ−ス系樹脂などを
水溶性又は水分散化したものが挙げられる。Further, if necessary, other water-soluble and / or water-dispersible resins usually used as a film-forming component of a water-based paint may be appropriately selected and used in combination. Examples of such other water-soluble and / or water-dispersible resins include water-soluble or water-dispersible alkyd resins, polyester resins, cellulose resins, and the like.
【００３３】また本発明では、必要に応じて架橋剤を含
有することができる。該架橋剤としては、例えば水溶性
又は水分散可能なアミノ樹脂や（ブロック）ポリイソシ
アネ−ト、エポキシ樹脂などが挙げられる。In the present invention, a crosslinking agent can be contained as required. Examples of the crosslinking agent include water-soluble or water-dispersible amino resins, (block) polyisocyanates, epoxy resins and the like.
【００３４】本発明においてカルボキシル基含有セルロ
−スアセテ−トブチレ−ト（Ｂ）は、セルロ−スの部分
アセチル化物をさらにブチルエステル化、カルボキシル
化して得られるセルロ−ス誘導体であり、好適に用い得
るカルボキシル基含有セルロ−スアセテ−トブチレ−ト
としては、アセチル基含有量が１〜３０重量％、好まし
くは１〜１４重量％、ブチル基含有量が１０〜６０重量
％、好ましくは２０〜５０重量％、水酸基含有量が０．
５〜５重量％、好ましくは０．５〜２重量％で、酸価が
３０〜１５０、好ましくは４０〜７０であるものが挙げ
られる。In the present invention, the carboxyl group-containing cellulose acetate butyrate (B) is a cellulose derivative obtained by further butyl-esterifying and carboxylating a partially acetylated cellulose, and can be suitably used. The carboxyl group-containing cellulose acetate butyrate has an acetyl group content of 1 to 30% by weight, preferably 1 to 14% by weight, and a butyl group content of 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight. Having a hydroxyl group content of 0.
Those having 5 to 5% by weight, preferably 0.5 to 2% by weight, and having an acid value of 30 to 150, preferably 40 to 70 are exemplified.
【００３５】本発明では、上記（Ｂ）成分の使用量が、
前記（Ａ）成分の樹脂固形分１００重量部に対して１〜
３０重量部、好ましくは５〜２０重量部の範囲内となる
ようにする。該使用量が１重量部未満では、乾燥性が不
十分となり、メタリック顔料の配向が不良となり、一方
３０重量部を越えると塗膜の付着性や耐水性が低下する
ので好ましくない。In the present invention, the amount of the component (B) used is
1 to 100 parts by weight of the resin solid content of the component (A)
It is in the range of 30 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the drying property becomes insufficient and the orientation of the metallic pigment becomes poor. On the other hand, if it exceeds 30 parts by weight, the adhesion and water resistance of the coating film are undesirably reduced.
【００３６】上記（Ｂ）成分の水性塗料への添加方法と
しては、通常、該（Ｂ）成分を親水性の溶剤に溶解しア
ミン等の中和剤で中和後に水分散して、これを水性塗料
へ添加するのが適当である。As a method for adding the component (B) to the water-based paint, usually, the component (B) is dissolved in a hydrophilic solvent, neutralized with a neutralizing agent such as an amine, and then dispersed in water. Suitably added to the waterborne paint.
【００３７】本発明においてメタリック顔料及び／又は
着色顔料（Ｃ）は、通常塗料分野で用いられるメタリッ
ク顔料及び／又は着色顔料が特に制限なく使用でき、例
えばアルミニウムペ−スト、パ−ル粉、グラファイト、
ＭＩＯ、チタン白、カ−ボンブラック、フタロシアニン
ブル−などが挙げられる。また体質顔料を配合すること
ができる。In the present invention, as the metallic pigment and / or coloring pigment (C), a metallic pigment and / or coloring pigment usually used in the field of coating can be used without any particular limitation. Examples thereof include aluminum paste, pearl powder, graphite and the like. ,
MIO, titanium white, carbon black, phthalocyanine blue, and the like. In addition, extenders can be blended.
【００３８】本発明組成物には、さらに必要に応じて増
粘剤、表面調整剤、消泡剤、硬化触媒、水、有機溶剤な
どの水性塗料調整の際に通常用いられる他の成分を配合
してもよい。顔料配合時には、前記水溶性アクリル樹脂
を顔料分散用樹脂として用いて顔料ペ−ストを作成して
もよい。The composition of the present invention may further contain, if necessary, other components commonly used in the preparation of aqueous paints such as a thickener, a surface conditioner, an antifoaming agent, a curing catalyst, water and an organic solvent. May be. At the time of mixing the pigment, a pigment paste may be prepared using the water-soluble acrylic resin as a pigment dispersing resin.
【００３９】本発明組成物においては、上記各成分を配
合して塗料化する際、前記中和剤のアミンを用いてｐＨ
調整を行なうものである。In the composition of the present invention, when the above components are blended to form a coating, the amine as the neutralizing agent is used to adjust the pH.
Adjustment is performed.
【００４０】本発明組成物によって得られる塗膜の乾燥
は、常温乾燥、強制乾燥（８０℃以下）の条件下に使用
でき、さらに高温での焼付けにも適用可能である。The coating film obtained by using the composition of the present invention can be used under conditions of normal temperature drying and forced drying (80 ° C. or lower), and can be applied to baking at a high temperature.
【００４１】本発明は、また、基材面に、ベ−スコ−ト
塗料を塗装し、次いでクリヤ−コ−ト塗料を塗装する方
法において、該ベ−スコ−ト塗料として、前記本発明の
水性塗料組成物を用いる塗装仕上げ方法を提供するもの
である。The present invention also relates to a method of applying a base coat paint on a substrate surface and then applying a clear coat paint, wherein the base coat paint of the present invention is used as the base coat paint. An object of the present invention is to provide a paint finishing method using an aqueous coating composition.
【００４２】上記基材面としては、主に金属又はプラス
チック素材に通常のプライマ−塗装が施されたものが挙
げられ、例えば電着塗装や中塗り塗装が施された自動車
車体、或いは自動車車体の補修塗装面が挙げられる。Examples of the base material surface include those obtained by applying a usual primer coating to a metal or plastic material. For example, an automobile body subjected to electrodeposition coating or intermediate coating or an automobile body Repair painted surface.
【００４３】該基材面に本発明の水性塗料組成物を、通
常、乾燥膜厚で１０〜３０μｍの範囲となるよう塗装
し、ベ−スコ−ト塗膜が得られる。該ベ−スコ−ト塗膜
はクリヤ−コ−ト塗料を塗装する前に硬化させてもよい
し、ベ−スコ−ト塗膜上にクリヤ−コ−ト塗料をウェッ
トオンウェットで塗装することもできる。The aqueous coating composition of the present invention is usually applied to the substrate surface so as to have a dry film thickness in the range of 10 to 30 μm to obtain a base coat. The base coat film may be cured before applying the clear coat paint, or the clear coat paint may be applied wet-on-wet on the base coat paint film. Can also.
【００４４】本発明方法に用いられるクリヤ−コ−ト塗
料としては、従来公知のものが特に制限なく使用でき、
主として有機溶剤型塗料（非水分散型を含む）や粉体塗
料が挙げられ、例えば水酸基などの架橋性官能基を有す
るアクリル樹脂やフッ素樹脂と（ブロック）ポリイソシ
アネ−トやメラミン樹脂などの架橋剤とを主成分とする
硬化型塗料、あるいはセルロ−スアセテ−トブチレ−ト
変性のアクリル樹脂を主成分とするラッカ−塗料などが
好適に使用できる。このうちウレタン硬化型塗料を用い
た場合、トップクリヤ−塗膜からベ−スコ−ト塗膜中に
イソシアネ−ト成分が一部しみ込んでくるので、ベ−ス
コ−ト塗料中に使用する水性樹脂（Ａ）が水酸基を含有
するものでもベ−スコ−ト塗料中に架橋剤成分を用いな
い或いは減量できるので好適である。As the clear coat paint used in the method of the present invention, conventionally known paints can be used without any particular limitation.
Examples thereof include organic solvent type paints (including non-aqueous dispersion type paints) and powder paints. For example, acrylic resin or fluorine resin having a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group and a crosslinking agent such as (block) polyisocyanate or melamine resin. And a lacquer coating mainly composed of a cellulose acetate-butyrate-modified acrylic resin. When a urethane-curable coating is used, a part of the isocyanate component permeates into the base coating from the top clear coating, so that the aqueous resin used in the base coating is used. Even if (A) contains a hydroxyl group, it is preferable because a crosslinking agent component is not used in the basecoat paint or the weight can be reduced.
【００４５】上記クリヤ−コ−ト塗料には、さらに必要
に応じて顔料類、繊維素誘導体類、添加樹脂、紫外線吸
収剤、光安定剤、表面調整剤、硬化触媒などの塗料用添
加剤を含有することができる。The clear coat paint may further contain paint additives such as pigments, cellulose derivatives, additional resins, ultraviolet absorbers, light stabilizers, surface conditioners, and curing catalysts, if necessary. Can be contained.
【００４６】該クリヤ−コ−ト塗料による塗膜は、乾燥
膜厚で２０〜１００μｍの範囲が適当である。塗装方法
は、ベ−スコ−ト塗料、クリヤ−コ−ト塗料とも通常の
スプレ−塗装、静電塗装などが採用されるがその他の塗
装方式についても特に制限はない。It is appropriate that the coating film of the clear coat paint has a dry film thickness in the range of 20 to 100 μm. As a coating method, a normal spray coating, an electrostatic coating, or the like is employed for both the base coat paint and the clear coat paint, but other coating methods are not particularly limited.
【００４７】[0047]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。尚、文中「部」及び「％」は夫々「重量部」
及び「重量％」を意味する。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. "Parts" and "%" in the text are "parts by weight", respectively.
And "% by weight".
【００４８】水溶性アクリル樹脂の製造 反応容器にブチルセロソルブ７５部を加え窒素気流中で
１１５℃に昇温した。１１５℃に達した後、メタクリル
酸メチル２０部、メタクリル酸ｎ−ブチル２０部、イソ
ボルニルアクリレ−ト３０部、スチレン１１部、ヒドロ
キシエチルアクリレ−ト５部、アクリル酸４部、ＲＭＡ
−４５０Ｍ（注１）１０部及びアゾビスブチロニトリル
１部の混合物を３時間かけて加え、さらに２時間熟成を
行なった。反応終了後、ジメチルエタノ−ルアミンで当
量中和し、さらにブチルセロソルブ２５部を加えて、酸
価３１、粘度Ｚ４（ガ−ドナ−泡粘度計）の水溶性アク
リル樹脂溶液を得た。 Production of Water-Soluble Acrylic Resin 75 parts of butyl cellosolve was added to a reaction vessel, and the temperature was raised to 115 ° C. in a nitrogen stream. After reaching 115 ° C., 20 parts of methyl methacrylate, 20 parts of n-butyl methacrylate, 30 parts of isobornyl acrylate, 11 parts of styrene, 5 parts of hydroxyethyl acrylate, 4 parts of acrylic acid, RMA
A mixture of 10 parts of -450 M (Note 1) and 1 part of azobisbutyronitrile was added over 3 hours, and the mixture was further aged for 2 hours. After completion of the reaction, the mixture was neutralized with dimethylethanolamine in an equivalent amount, and 25 parts of butyl cellosolve was added to obtain a water-soluble acrylic resin solution having an acid value of 31 and a viscosity of Z4 (Gardona foam viscometer).
【００４９】（注１）ＲＭＡ−４５０Ｍ：日本乳化剤社
製、メトキシポリエチレングリコ−ルモノメタクリレ−
ト（４５量体）ウレタン樹脂エマルションの製造 数平均分子量２，０００のポリブチレンアジペ−ト１１
５．５部、数平均分子量２，０００のポリカプロラクト
ンジオ−ル１１５．５部、ジメチロ−ルプロピオン酸２
３．２部、１，４−ブタンジオ−ル６．５部及び１−イ
ソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）１２０．１部を重
合容器に仕込み、攪拌下に窒素気流中で８５℃で７時間
反応せしめてＮＣＯ含有量４．０％の末端ＮＣＯプレポ
リマ−を得た。次にプレポリマ−を５０℃まで冷却し、
アセトン１６５部を加え均一に溶解した後、攪拌下にト
リエチルアミンを１５．７部加え、５０℃以下に保ちな
がらイオン交換水６００部を加え、得られた水分散体を
５０℃で２時間保持し水伸長反応を完結させた後、減圧
下７０℃以下でアセトンを留去し、固形分３９％のウレ
タン樹脂エマルションを得た。(Note 1) RMA-450M: Nippon Emulsifier Co., Ltd., methoxypolyethylene glycol monomethacrylate
Preparative (45 mer) urethane resin emulsion of the production number average molecular weight of 2,000 polybutylene adipate - DOO 11
5.5 parts, 115.5 parts of polycaprolactonediol having a number average molecular weight of 2,000, and dimethylolpropionic acid 2
3.2 parts, 6.5 parts of 1,4-butanediol and 120.1 parts of 1-isocyanato-3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane (IPDI) are charged into a polymerization vessel and stirred. The mixture was reacted at 85 ° C. for 7 hours in a nitrogen stream to obtain a terminal NCO prepolymer having an NCO content of 4.0%. Next, the prepolymer is cooled to 50 ° C.
After 165 parts of acetone was added and uniformly dissolved, 15.7 parts of triethylamine was added with stirring, 600 parts of ion-exchanged water was added while keeping the temperature at 50 ° C. or lower, and the obtained aqueous dispersion was kept at 50 ° C. for 2 hours. After completion of the water extension reaction, acetone was distilled off under reduced pressure at 70 ° C. or lower to obtain a urethane resin emulsion having a solid content of 39%.
【００５０】アクリル樹脂エマルションの製造 反応容器に脱イオン水１４０部、３０％「Newcol７０７
ＳＦ」（界面活性剤、日本乳化剤社製）２．５部及びモ
ノマ−混合物（メタクリル酸メチル５５部、スチレン８
部、アクリル酸ｎ−ブチル９部、アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル５部、１，６−ヘキサンジオ−ルジアクリレ
−ト２部及びメタクリル酸１部）の内の１部を加え、窒
素気流中で攪拌混合し、６０℃で３％過硫酸アンモニウ
ム３部を加えた。次いで８０℃に温度を上昇させて前記
モノマ−混合物の残りの７９部、３０％「Newcol７０７
ＳＦ」２．５部、３％過硫酸アンモニウム４部及び脱イ
オン４２部からなるモノマ−乳化物を４時間かけて定量
ポンプを用いて反応容器に加え、添加終了後１時間熟成
を行なった。Preparation of Acrylic Resin Emulsion In a reaction vessel, 140 parts of deionized water, 30% "Newcol 707"
SF "(surfactant, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) and 2.5 parts of a monomer mixture (methyl methacrylate 55 parts, styrene 8
Parts, 9 parts of n-butyl acrylate, 5 parts of 2-hydroxyethyl acrylate, 2 parts of 1,6-hexanediol diacrylate and 1 part of methacrylic acid), and stir and mix in a nitrogen stream. Then, at 60 ° C., 3 parts of 3% ammonium persulfate was added. The temperature is then raised to 80 DEG C. and the remaining 79 parts of the monomer mixture, 30% "Newcol 707"
A monomer emulsion comprising 2.5 parts of "SF", 4 parts of 3% ammonium persulfate and 42 parts of deionized water was added to the reaction vessel over 4 hours using a metering pump, and the mixture was aged for 1 hour after the addition was completed.
【００５１】さらに８０℃でモノマ−混合物（メタクリ
ル酸メチル５部、アクリル酸ｎ−ブチル７部、アクリル
酸２−エチルヘキシル５部、メタクリル酸３部及び３０
％「Newcol７０７ＳＦ」０．５部）２０．５部と３％過
硫酸アンモニウム４部を同時に１．５時間かけて反応容
器に並列滴下する。添加終了後１時間熟成し、脱イオン
水３０部で希釈し、３０℃で２００メッシュナイロンク
ロスで濾過した。この濾過液に更に脱イオン水を加えト
リエチルアミンでpH７．５に調整し、平均粒子径０．１
μｍ、固形分２０％のアクリル樹脂エマルションを得
た。At 80 ° C., a monomer mixture (5 parts of methyl methacrylate, 7 parts of n-butyl acrylate, 5 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 3 parts of methacrylic acid and
% "Newcol 707SF" 20.5 parts) and 3% ammonium persulfate 4 parts are simultaneously dropped in parallel over 1.5 hours into the reaction vessel. After completion of the addition, the mixture was aged for 1 hour, diluted with 30 parts of deionized water, and filtered at 200C nylon cloth at 30 ° C. Deionized water was further added to the filtrate, and the pH was adjusted to 7.5 with triethylamine.
An acrylic resin emulsion having a thickness of 20 μm and a solid content of 20% was obtained.
【００５２】水系セルロ−ス誘導体の調整 調整例１ ブチルセロソルブ７０部中にイ−ストマンケミカル社製
水性セルロ−ス誘導体「ＳＵ１６０」（カルボキシル基
含有セルロ−スアセテ−トブチレ−ト、固形分１００
％）３０部を液温を約５０℃に加温し、ディスパ−で攪
拌しながら添加した。約３０分間攪拌を続け、均一にな
ってからジメチルエタノ−ルアミンを添加し、ｐＨ８．
５とした。さらに水２００部を加え固形分１０％の水性
セルロ−ス誘導体溶液を得た。 Preparation and Adjustment Example 1 of Aqueous Cellulose Derivative Aqueous cellulose derivative "SU160" (carboxyl group-containing cellulose acetate butyrate, solid content 100, manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) was added to 70 parts of butyl cellosolve.
%), The liquid temperature was raised to about 50 ° C., and the mixture was added while stirring with a disper. Stirring was continued for about 30 minutes, and when the mixture became homogeneous, dimethylethanolamine was added, and the pH was adjusted to 8.
It was set to 5. Further, 200 parts of water was added to obtain an aqueous cellulose derivative solution having a solid content of 10%.
【００５３】調整例２ 水５７部とブチルセロソルブ２１部の混合液に、旭化成
工業社製水性セルロ−ス誘導体「ＷＨＨ」（カルボキシ
メチルセルロ−スの硝酸エステル、固形分５０％）２０
部をディスパ−で攪拌しながら添加し、徐々にトリエチ
ルアミンを２部加えることで１０％水性セルロ−ス誘導
体溶液を得た。Preparation Example 2 To a mixture of 57 parts of water and 21 parts of butyl cellosolve was added an aqueous cellulose derivative "WHH" (nitrate of carboxymethyl cellulose, solid content 50%) manufactured by Asahi Kasei Corporation 20
The mixture was added while stirring with a disper, and 2 parts of triethylamine was gradually added to obtain a 10% aqueous cellulose derivative solution.
【００５４】アルミニウムペ−ストの調整 攪拌混合容器にアルミニウムペ−スト（金属含有量６５
％）２３部とブチルセロソルブ２５部を添加し、１時間
攪拌してアルミニウム顔料濃厚液を得た。 Adjustment of aluminum paste Aluminum paste (metal content 65
%) And 25 parts of butyl cellosolve were added and stirred for 1 hour to obtain a concentrated aluminum pigment solution.
【００５５】水性メタリックベ−ス塗料の作成 実施例１〜５及び比較例１〜５ 上記で得られたアルミニウムペ−スト、水溶性樹脂溶液
及びエマルション、水性セルロ−ス誘導体溶液、及び脱
イオン水を下記表１に示す配合で順次攪拌下に添加して
ゆき、さらに１時間攪拌した。この混合物に「プライマ
ルＡＳＥ−６０」（ロ−ムアンドハ−ス社製、アルカリ
膨潤型ポリアクリル酸系増粘剤）を同表に示す配合で添
加し、５％アンモニア水でｐＨ＝７．５として、メタリ
ックベ−ス塗料を得た。尚、表１は固形分表示である。Preparation of Water-based Metallic Base Coating Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 The aluminum paste, water-soluble resin solution and emulsion obtained above, aqueous cellulose derivative solution, and deionized water Was added with stirring in the order shown in Table 1 below, and the mixture was further stirred for 1 hour. To this mixture, "Primal ASE-60" (manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., alkali swelling type polyacrylic acid-based thickener) was added in the composition shown in the same table, and the pH was adjusted to 7.5 with 5% aqueous ammonia. And a metallic base paint. Table 1 shows the solid content.
【００５６】（＊１）貯蔵性：各塗料を４０℃で１か月
間放置後、その分散状態を目視で評価した。（○：良
好、△：やや分離、×：著しく分離）(* 1) Storage property: Each paint was allowed to stand at 40 ° C. for one month, and then its dispersion state was visually evaluated. (○: good, Δ: slightly separated, ×: remarkably separated)
【００５７】[0057]
【表１】 [Table 1]
【００５８】メタリック塗装 実施例６〜１０及び比較例６〜１０ ３００×１００×０．８ｍｍの軟鋼板上に市販ラッカ−
プライマ−サ−フェ−サ−を乾燥膜厚で４０μｍ塗装
し、室温にて３０分間乾燥後に＃４００耐水研磨紙で研
磨し、被塗板とした。該被塗板上に、自動車用外板の旧
塗膜相当として「ＴＣ−７１クリヤ−」（関西ペイント
社製、アミノアクリル樹脂系）の塗膜を形成し、これに
上記で得た水性メタリックベ−ス塗料を表２の通り選択
し乾燥膜厚で１５μｍになるようにスプレ−ガンで塗装
し、１０分間静置後、６０℃で１０分間強制乾燥させた
後に「レタンＰＧ２ＫＭクリヤ−」（関西ペイント社
製、ウレタン硬化系クリヤ−）を乾燥膜厚４０〜５０μ
ｍになるようにスプレ−ガンで塗装し、６０℃で２０分
間強制乾燥させて各試験塗板を得た。 Metallic coating Examples 6 to 10 and Comparative Examples 6 to 10 Commercially available lacquer was applied on a 300 × 100 × 0.8 mm mild steel plate.
The primer surfacer was coated with a dry film thickness of 40 μm, dried at room temperature for 30 minutes, and polished with # 400 water-resistant abrasive paper to obtain a coated plate. On the coated plate, a coating film of “TC-71 Clear” (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., aminoacrylic resin) was formed as an old coating film of an automobile outer plate, and the aqueous metallic coating obtained above was formed thereon. A paint was selected as shown in Table 2 and applied with a spray gun to a dry film thickness of 15 μm, allowed to stand for 10 minutes, and then forcibly dried at 60 ° C. for 10 minutes, followed by “Retan PG2KM Clear” (Kansai) Paint Co., urethane-cured clear) is dry film thickness 40 ~ 50μ
m and spray dried at 60 ° C. for 20 minutes to obtain each test coated plate.
【００５９】得られた各試験塗板を下記性能試験に供し
た。結果を表２に示す。Each of the test coated plates thus obtained was subjected to the following performance tests. Table 2 shows the results.
【００６０】（＊２）メタリック仕上り性：各試験塗板
のメタリックの配向性を目視で評価した。（○：ムラな
し、△：僅かにムラ発生、×：ムラが著しい） （＊３）付着性：各試験塗板を２０℃の上水に７日間浸
漬し取り出した後、塗膜を素地に達するようにクロスカ
ットし、その塗面に粘着セロハンテ−プを貼着し強く剥
離した後の塗膜面を評価した。（○：剥離なし、△：若
干剥離あり、×：著しい剥離あり） （＊４）耐水性：各試験塗板を４０℃の恒温水槽に１０
日間浸漬し取り出した後、１時間放置後の塗膜の状態を
目視で評価した。（○：異常なし、×：ツヤビケ、フク
レあり）(* 2) Metallic finish: The metallic orientation of each test coated plate was visually evaluated. (○: no unevenness, Δ: slight unevenness, ×: marked unevenness) (* 3) Adhesion: After immersing each test coated plate in 20 ° C. water for 7 days and taking it out, the coating reaches the substrate The cross-cut was made as described above, the adhesive cellophane tape was stuck to the coated surface, and the coated surface after strong peeling was evaluated. (○: no peeling, Δ: slight peeling, ×: significant peeling) (* 4) Water resistance: 10 pieces of each test coated plate were placed in a constant temperature water bath at 40 ° C.
After immersion and removal for one day, the state of the coating film left for 1 hour was visually evaluated. (○: No abnormality, ×: Glossy, blistering)
【００６１】[0061]
【発明の効果】本発明によれば、基体樹脂成分とセルロ
−ス系誘導体との相溶性に優れ、特にメタリック顔料の
配向に優れた塗膜を形成できる。According to the present invention, it is possible to form a coating film having excellent compatibility between the base resin component and the cellulose derivative, and particularly excellent in the orientation of the metallic pigment.
【００６２】[0062]
【表２】 [Table 2]
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０９Ｄ 201/00 101:14） Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) // (C09D 201/00 101: 14)
Claims (4)
含有セルロ−スアセテ−トブチレ−ト、及び（Ｃ）メタ
リック顔料及び／又は着色顔料を必須成分とし、（Ａ）
成分の樹脂固形分１００重量部に対して（Ｂ）成分を１
〜３０重量部含有することを特徴とする水性塗料組成
物。1. An aqueous resin, (B) a carboxyl group-containing cellulose acetate butyrate, and (C) a metallic pigment and / or a color pigment as essential components.
The component (B) is added in an amount of
An aqueous coating composition characterized by containing about 30 parts by weight.
脂、アクリル樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルシ
ョンから選ばれる少なくとも１種以上を含む請求項１記
載の水性塗料組成物。2. The aqueous coating composition according to claim 1, wherein the aqueous resin (A) contains at least one selected from a water-soluble acrylic resin, an acrylic resin emulsion and a urethane resin emulsion.
トブチレ−ト（Ｂ）が、アセチル基含有量が１〜３０重
量％、ブチル基含有量が１０〜６０重量％、水酸基含有
量が０．５〜５重量％であるセルロ−ス誘導体で、酸価
が３０〜１５０である請求項１記載の水性塗料組成物。3. A carboxyl group-containing cellulose acetate.
Tobutylate (B) is a cellulose derivative having an acetyl group content of 1 to 30% by weight, a butyl group content of 10 to 60% by weight and a hydroxyl group content of 0.5 to 5% by weight, The aqueous coating composition according to claim 1, having a value of 30 to 150.
ヤ−コ−ト塗料を塗装してなる塗装仕上げ方法におい
て、該ベ−スコ−ト塗料として、（Ａ）水性樹脂、
（Ｂ）カルボキシル基含有セルロ−スアセテ−トブチレ
−ト、及び（Ｃ）メタリック顔料及び／又は着色顔料を
必須成分とし、（Ａ）成分の樹脂固形分１００重量部に
対して（Ｂ）成分を１〜３０重量部含有する水性塗料組
成物を用いてなる塗装仕上げ方法。4. A coating method comprising applying a base coat paint, and then applying a clear coat paint, wherein (A) an aqueous resin,
(B) Carboxyl group-containing cellulose acetate butyrate and (C) a metallic pigment and / or a coloring pigment are essential components, and the component (B) is added in an amount of 100 parts by weight of the resin solid component (A). A paint finishing method using an aqueous coating composition containing up to 30 parts by weight.
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|---|---|---|---|
| JP31735098A JP2000144058A (en) | 1998-11-09 | 1998-11-09 | Water base coating composition and finishing of coating by using the same |
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| JP2000144058A true JP2000144058A (en) | 2000-05-26 |
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| JP (1) | JP2000144058A (en) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1998
- 1998-11-09 JP JP31735098A patent/JP2000144058A/en active Pending
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