JP2000143766A - Thermosetting resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、熱硬化性樹脂組成
物およびポリウレタン成形品の製造方法に関し、詳しく
は、常温で硬化して、耐衝撃性および熱変形温度の高い
ポリウレタン成形品を得ることが可能な熱硬化性樹脂組
成物およびそれを用いた簡便で製造効率に優れるポリウ
レタン成形品の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermosetting resin composition and a method for producing a polyurethane molded product, and more particularly to a method for curing a polyurethane resin at room temperature to obtain a polyurethane molded product having high impact resistance and high heat distortion temperature. The present invention relates to a thermosetting resin composition which can be used and a method for producing a polyurethane molded article which is simple and excellent in production efficiency using the same.
【０００２】ここで、本明細書において「熱硬化性樹
脂」の用語は、エネルギーを与えることで、ポリマー中
の未反応官能基が反応してポリマー間の橋架けによる分
子構造の三次元化が起こり、ポリマーの硬化が達成され
る樹脂について用いられるものであり、前記エネルギー
は、熱に限らず、触媒作用、照射、その他のエネルギー
を含むものである。[0002] In this specification, the term "thermosetting resin" refers to a three-dimensional molecular structure caused by the reaction of unreacted functional groups in a polymer by the application of energy to the bridge between the polymers. As it occurs, it is used for a resin that cures the polymer, and the energy is not limited to heat but includes catalysis, irradiation, and other energies.
【０００３】[0003]
【従来の技術】小ロット多品種の対応が必要な自動車部
品の製造や各種製品の試作品を製造する等の分野では、
従来より、ハンドレイアップのＦＲＰが多用されてい
る。このハンドレイアップのＦＲＰは簡単な道具で手軽
な作業で製造できるが、職人の熟練した技術を必要とす
る点で問題であった。また、ＰＰやＡＢＳ等を用いた注
形システムも利用されているが、これらの注形システム
では大規模な設備を必要とする点で問題であった。2. Description of the Related Art In the field of manufacturing automobile parts which need to deal with various kinds of small lots and manufacturing prototypes of various products,
Conventionally, hand lay-up FRP has been frequently used. Although this hand lay-up FRP can be manufactured with simple tools and easy work, it is problematic in that it requires skilled craftsmen. Casting systems using PP, ABS and the like are also used, but these casting systems have a problem in that large-scale facilities are required.
【０００４】そこで、成形品を製造する方法が簡便でコ
ストパフォーマンスが高く、小ロット、多品種生産に適
した樹脂組成物に関する研究が行われるようになった。
この様な樹脂組成物として、例えば、特開昭６０−１７
９４１６号公報に示される注形に適するポリウレタン組
成物（脂肪族ポリイソシアネートとアミンベースポリオ
ールのプレポリマーを使用した透明の成形物）、特開平
２−２４８４２３号公報に示される強靭なエポキシ注形
用樹脂（エポキシ樹脂と無水カルボン酸硬化剤と特定の
ポリアルキレングリコールにより得られる硬化物の強
度、ガラス転移温度が高い樹脂）、特開平６−５０５５
２９号公報に示される注形用樹脂（金属の充填材を配合
したエポキシド−イソシアネート樹脂）などが知られて
いる。また、特開平６−１６６８１１号公報には、低分
子量ポリオールと長鎖ポリアミンの組合せの注形用硬化
剤組成物について記載されている。[0004] Therefore, research on resin compositions suitable for small-lot, multi-product production has been conducted with a simple and cost-effective method for producing molded articles.
As such a resin composition, for example, JP-A-60-17
No. 9416, a polyurethane composition suitable for casting (a transparent molded article using a prepolymer of an aliphatic polyisocyanate and an amine-based polyol) for tough epoxy casting described in JP-A-2-248423. Resin (a resin having a high strength and a high glass transition temperature of a cured product obtained from an epoxy resin, a carboxylic anhydride curing agent and a specific polyalkylene glycol), JP-A-6-5055
No. 29, an casting resin (epoxide-isocyanate resin containing a metal filler) and the like are known. Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-168111 discloses a casting curing agent composition comprising a combination of a low-molecular-weight polyol and a long-chain polyamine.
【０００５】しかし、上記従来技術では、自動車部品等
に必要な曲げ弾性率を得ようとすると、樹脂が硬く、脆
くなってしまい、衝撃強度が低いものしか得られなかっ
たり、これを解決するために提唱された金属粉や中空微
小球充填材を添加する技術においては原料の粘度上昇や
均一な分散に問題があったり、ポリウレタン製造におい
てポリアミンを使用するものについては併用するポリオ
ールとの相溶性や、反応の均一性に問題があったりし
て、何れも得られる成形品の物性や生産効率が十分であ
るとはいえなかった。However, according to the above-mentioned prior art, in order to obtain a flexural modulus required for an automobile part or the like, the resin becomes hard and brittle, and only a resin having a low impact strength can be obtained. In the technology of adding metal powder and hollow microsphere fillers proposed in the above, there is a problem with increasing the viscosity of the raw materials and uniform dispersion, and for those using polyamines in polyurethane production, compatibility with the polyol used in combination In addition, there was a problem in the uniformity of the reaction, and the physical properties and production efficiency of the obtained molded articles were not sufficient.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記観点か
らなされたものであり、常温で硬化して、耐衝撃性およ
び熱変形温度の高いポリウレタン成形品を得ることが可
能な熱硬化性樹脂組成物およびそれを用いた簡便で製造
効率に優れるポリウレタン成形品の製造方法を提供する
ことを課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made from the above viewpoint, and is a thermosetting resin which can be cured at room temperature to obtain a polyurethane molded article having high impact resistance and high heat distortion temperature. An object of the present invention is to provide a composition and a method for producing a polyurethane molded product which is simple and has excellent production efficiency using the composition.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するためにポリウレタン成形材料に関して鋭意研
究を行った結果、イソシアネート成分と組み合わせるポ
リオール成分を特殊な組成とすると、これらの混合物は
常温で硬化し、それにより得られるポリウレタン成形品
は耐衝撃性に優れるとともに高い熱変形温度をも有する
ことを見出し、本発明を完成させた。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on polyurethane molding materials to solve the above-mentioned problems. As a result, when the polyol component to be combined with the isocyanate component has a special composition, these mixtures are It has been found that the polyurethane molded product obtained by curing at room temperature has excellent impact resistance and also has a high heat deformation temperature, and has completed the present invention.
【０００８】すなわち本発明は、イソシアネート成分と
ポリオール成分とからなるポリウレタン成形用の熱硬化
性樹脂組成物であって、イソシアネート成分が分子内に
２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネー
トを含み、かつ、ポリオール成分が下記（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）のポリオールを含むことを特徴とする熱硬
化性樹脂組成物を提供するものである。 （Ａ）分子内にスチレンおよび／またはアクリルニトリ
ルを構成単位とするポリマー部分と３個以上の水酸基を
有する分子量１０００〜５０００のポリマーポリオー
ル； （Ｂ）グリセリンまたはトリメチロールプロパンを出発
物質としてプロピレンオキサイドおよび／またはエチレ
ンオキサイドにより鎖延長された末端に水酸基を有する
分子量３００〜１０００のトリオール； （Ｃ）エチレンジアミン、ジエチレントリアミンまたは
トルエンジアミンを出発物質としてプロピレンオキサイ
ドおよび／またはエチレンオキサイドにより鎖延長され
た末端に４〜５個の水酸基を有する分子量３００〜８０
０のアミン系ポリオール。That is, the present invention relates to a thermosetting resin composition for polyurethane molding comprising an isocyanate component and a polyol component, wherein the isocyanate component contains a polyisocyanate having two or more isocyanate groups in a molecule, and , The polyol component is the following (A), (B)
And a thermosetting resin composition containing the polyol (C). (A) a polymer polyol having a molecular weight of 1,000 to 5,000 having a polymer portion having styrene and / or acrylonitrile as a constitutional unit and three or more hydroxyl groups in the molecule; and (B) propylene oxide and glycerin or trimethylolpropane as starting materials. And / or a triol having a molecular weight of 300 to 1000 having a hydroxyl group at a terminal chain-extended by ethylene oxide; (C) starting from ethylenediamine, diethylenetriamine or toluenediamine, and having a chain length of 4 to Molecular weight of 300 to 80 having 5 hydroxyl groups
0 amine polyol.
【０００９】本発明の熱硬化性樹脂組成物に用いるポリ
マーポリオール中に占めるポリマー部分の割合として、
具体的には、ポリマーポリオール全量に対して１０〜５
０重量％程度の量を挙げることができる。The proportion of the polymer portion in the polymer polyol used in the thermosetting resin composition of the present invention is as follows:
Specifically, 10 to 5 with respect to the total amount of the polymer polyol.
The amount can be about 0% by weight.
【００１０】本発明の熱硬化性樹脂組成物に用いるポリ
オール成分における（Ａ）ポリマーポリオールと（Ｂ）
トリオールの含有比率（Ａ）／（Ｂ）は、具体的には、
重量比率で０．１〜５程度である。In the polyol component used in the thermosetting resin composition of the present invention, (A) the polymer polyol and (B)
The triol content ratio (A) / (B) is specifically,
It is about 0.1 to 5 in weight ratio.
【００１１】また、本発明の熱硬化性樹脂組成物におけ
るポリオール成分とイソシアネート成分の量比として、
具体的には、ＮＣＯとＯＨのモル比ＮＣＯ／ＯＨで表さ
れるＮＣＯインデックスで０．８〜１．２程度の量比が
挙げられる。In the thermosetting resin composition of the present invention, the ratio of the polyol component to the isocyanate component may be represented by the following formula:
Specifically, a quantitative ratio of about 0.8 to 1.2 as an NCO index represented by a molar ratio NCO / OH between NCO and OH is exemplified.
【００１２】さらに、本発明の熱硬化性樹脂組成物に用
いるポリオール成分におけるアミン系ポリオールの含有
量として、具体的には、前記（Ａ）〜（Ｃ）のポリオー
ルおよびポリイソシアネートの合計量に対して３〜３０
重量％程度の量を挙げることができる。Further, the content of the amine polyol in the polyol component used in the thermosetting resin composition of the present invention is, specifically, based on the total amount of the above-mentioned polyols (A) to (C) and polyisocyanate. 3 to 30
An amount of about% by weight can be mentioned.
【００１３】さらに本発明は、上記（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）のポリオールを含むポリオール成分と、分子内
に２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネ
ートを含むイソシアネート成分とを、混合し、常温で反
応、硬化させることを含むポリウレタン成形品の製造方
法を提供するものである。Further, the present invention provides a method of mixing a polyol component containing the polyols (A), (B) and (C) with an isocyanate component containing a polyisocyanate having two or more isocyanate groups in a molecule. And a method for producing a polyurethane molded product, which comprises reacting and curing at room temperature.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明の熱硬化性樹脂組成物について説明する。 （１）本発明の熱硬化性樹脂組成物 本発明の熱硬化性樹脂組成物は、イソシアネート成分と
ポリオール成分とからなり、前記両成分を例えば適当な
型内等で、反応、硬化させることによって、ポリウレタ
ン成形品が得られるような熱硬化性樹脂組成物である。
以下、本発明の熱硬化性樹脂組成物を構成するポリオー
ル成分、イソシアネート成分の順に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
First, the thermosetting resin composition of the present invention will be described. (1) Thermosetting resin composition of the present invention The thermosetting resin composition of the present invention comprises an isocyanate component and a polyol component, and is prepared by reacting and curing the two components in, for example, an appropriate mold. And a thermosetting resin composition from which a polyurethane molded product can be obtained.
Hereinafter, the polyol component and the isocyanate component constituting the thermosetting resin composition of the present invention will be described in order.
【００１５】（i）ポリオール成分 本発明の熱硬化性樹脂組成物を構成するポリオール成分
は、上記（Ａ）のポリマーポリオール、（Ｂ）のトリオ
ール、および（Ｃ）のアミン系ポリオールを含有するも
のである。(I) Polyol component The polyol component constituting the thermosetting resin composition of the present invention contains the polymer polyol (A), the triol (B), and the amine polyol (C). It is.
【００１６】（Ａ）ポリマーポリオール 本発明に用いるポリオール成分が含有するポリマーポリ
オールは、分子内にスチレンおよび／またはアクリルニ
トリルを構成単位とするポリマー部分と３個以上の水酸
基を有するポリマーポリオールであり、その分子量は１
０００〜５０００、好ましくは３０００〜５０００であ
る。(A) Polymer polyol The polymer polyol contained in the polyol component used in the present invention is a polymer polyol having a polymer portion having styrene and / or acrylonitrile as a constitutional unit and three or more hydroxyl groups in a molecule. Its molecular weight is 1
000-5000, preferably 3000-5000.
【００１７】また、本発明に用いるポリマーポリオール
の有する水酸基の数は上述の様に３個以上であるが、そ
の好ましい数として３個〜４個程度が挙げられる。上記
ポリマーポリオールは、ポリエーテルポリオール中でス
チレンおよび／またはアクリルニトリルをラジカル重合
させて得られるものであり、ポリエーテルポリオールを
幹の高分子鎖とし、スチレンポリマー、アクリルニトリ
ルポリマーまたはスチレン−アクリルニトリルコポリマ
ーを枝鎖とするグラフト共重合体の構造を有する。The number of hydroxyl groups contained in the polymer polyol used in the present invention is three or more as described above, and a preferable number is about three to four. The polymer polyol is obtained by radically polymerizing styrene and / or acrylonitrile in a polyether polyol, and the polyether polyol is used as a main polymer chain, and a styrene polymer, an acrylonitrile polymer, or a styrene-acrylonitrile copolymer is used. Has a structure of a graft copolymer having a branched chain.
【００１８】本発明に用いるポリマーポリオールにおけ
るスチレンポリマー部分、アクリルニトリルポリマー部
分またはスチレン−アクリルニトリルコポリマー部分の
重合度は、特に制限されないが、好ましくは２０〜１５
０程度である。また、上記ポリマーポリオール分子に含
まれるスチレンおよび／またはアクリルニトリルを構成
単位とするポリマー部分の量として、好ましくは、ポリ
マーポリオール全量に対して１０〜５０重量％程度、よ
り好ましくは２０〜４０重量％程度の量を挙げることが
できる。なお、本明細書において「ポリマー部分」の用
語は、モノマー単位としてスチレンとアクリロニトリル
の両方が用いられる場合には、コポリマー部分を含むも
のとして解釈されるものである。The polymerization degree of the styrene polymer portion, acrylonitrile polymer portion or styrene-acrylonitrile copolymer portion in the polymer polyol used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 20 to 15
It is about 0. Further, the amount of the polymer portion having styrene and / or acrylonitrile as a constitutional unit contained in the polymer polyol molecule is preferably about 10 to 50% by weight, more preferably 20 to 40% by weight based on the total amount of the polymer polyol. The amount can be given. In the present specification, the term "polymer portion" is to be interpreted as including a copolymer portion when both styrene and acrylonitrile are used as monomer units.
【００１９】（Ｂ）トリオール 本発明に用いるポリオール成分が含有するトリオール
は、グリセリンまたはトリメチロールプロパンを出発物
質としてプロピレンオキサイドおよび／またはエチレン
オキサイドにより鎖延長された末端に水酸基を有するグ
リセリンベースのトリオールであり、その分子量は３０
０〜１０００、好ましくは３００〜６００である。(B) Triol The triol contained in the polyol component used in the present invention is a glycerin-based triol having a hydroxyl group at a terminal chain extended by propylene oxide and / or ethylene oxide starting from glycerin or trimethylolpropane. Has a molecular weight of 30
It is 0 to 1000, preferably 300 to 600.
【００２０】（Ｃ）アミン系ポリオール 本発明に用いるポリオール成分が含有するアミン系ポリ
オールは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンま
たはトルエンジアミンを出発物質としてプロピレンオキ
サイドおよび／またはエチレンオキサイドにより鎖延長
された末端に４〜５個の水酸基を有するアミン系のポリ
オールであり、その分子量は３００〜８００、好ましく
は３００〜６５０である。(C) Amine-based polyol The amine-based polyol contained in the polyol component used in the present invention is ethylenediamine, diethylenetriamine or toluenediamine as a starting material, and has a chain extension of 4 to 5 with propylene oxide and / or ethylene oxide. It is an amine-based polyol having one hydroxyl group and has a molecular weight of 300 to 800, preferably 300 to 650.
【００２１】上記（Ａ）〜（Ｃ）の各ポリオールは、何
れも従来公知の方法により得られるものである。本発明
に用いるポリオール成分は、上記（Ａ）ポリマーポリオ
ール、（Ｂ）トリオール、および（Ｃ）アミン系ポリオ
ールを含有する。各ポリオールの含有量については、特
に制限されるものではないが、ポリオール成分における
（Ａ）ポリマーポリオールと（Ｂ）トリオールの含有比
率（Ａ）／（Ｂ）は、好ましくは重量比率で０．１〜５
程度、より好ましくは１〜５程度である。Each of the polyols (A) to (C) is obtained by a conventionally known method. The polyol component used in the present invention contains the polymer polyol (A), the triol (B), and the amine polyol (C). Although the content of each polyol is not particularly limited, the content ratio (A) / (B) of (A) polymer polyol and (B) triol in the polyol component is preferably 0.1% by weight. ~ 5
Degree, more preferably about 1 to 5.
【００２２】また、ポリオール成分におけるアミン系ポ
リオールの含有量として、好ましくは、（Ａ）〜（Ｃ）
のポリオールおよび、後述のイソシアネート成分中のポ
リイソシアネートを合計した量に対して３〜３０重量％
程度、より好ましくは、１０〜２５重量％程度の量を挙
げることができる。The content of the amine polyol in the polyol component is preferably (A) to (C).
3 to 30% by weight based on the total amount of the polyol and the polyisocyanate in the isocyanate component described below.
And more preferably about 10 to 25% by weight.
【００２３】本発明に用いるポリオール成分には、上記
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のポリオールのそれぞれから１
種が単独でまたは２種以上の組み合わせが適宜選択さ
れ、含有されるが、前記ポリオール以外のポリオールを
含有することも可能である。さらに、これらのポリオー
ル以外に、ポリウレタン樹脂を製造する際に通常用いら
れるポリオール成分が含有する各種成分の適当量を含有
することができる。この様な成分として、例えば、反応
を促進させるための触媒、難燃剤、脱水剤、可塑剤、耐
候剤、染料、顔料、消泡剤等が挙げられる。The polyol component used in the present invention comprises one of the above polyols (A), (B) and (C).
A single species or a combination of two or more species is appropriately selected and contained, but it is also possible to contain a polyol other than the above-mentioned polyol. Furthermore, in addition to these polyols, appropriate amounts of various components contained in a polyol component usually used when producing a polyurethane resin can be contained. Examples of such components include a catalyst for promoting the reaction, a flame retardant, a dehydrating agent, a plasticizer, a weathering agent, a dye, a pigment, an antifoaming agent, and the like.
【００２４】また、上記触媒として、具体的には、３級
アミン、イミダゾール、有機錫化合物、有機鉛化合物、
有機カリウム塩、有機ナトリウム塩、ＤＢＵ（１，８−
ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン）のフェノー
ル、オクチル酸、オレイン酸等との塩等が挙げられる。
さらに、上記難燃剤としては、水酸化アルミニウム、リ
ン酸エステル類、メラミン、赤リン、膨張黒鉛等が、脱
水剤としては、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、硫
酸マグネシウム、合成ゼオライト等が、可塑剤として
は、ＤＯＰ（ジ（２−エチルヘキシル）フタレート）、
ＤＯＡ（ジ（２−エチルヘキシル）アジペート）、ＤＢ
Ｐ（ジブチルフタレート）等が、耐候剤としては、ポリ
ウレタン樹脂に通常用いられる紫外線吸収剤、光安定
剤、酸化防止剤等を構成する成分と同様の化合物等が、
消泡剤としては、シリコンオイル、オキシプロピレング
リコールモノエーテル、アルキルフェノール等がそれぞ
れ挙げられる。Further, as the catalyst, specifically, tertiary amines, imidazoles, organotin compounds, organolead compounds,
Organic potassium salt, organic sodium salt, DBU (1,8-
Salts of diazabicyclo [5,4,0] undecene) with phenol, octylic acid, oleic acid and the like.
Further, as the flame retardant, aluminum hydroxide, phosphates, melamine, red phosphorus, expanded graphite, etc., as the dehydrating agent, calcium silicate, calcium carbonate, magnesium sulfate, synthetic zeolite, etc., as a plasticizer Is DOP (di (2-ethylhexyl) phthalate),
DOA (di (2-ethylhexyl) adipate), DB
P (dibutyl phthalate) and the like, as weathering agents, compounds and the like similar to components constituting ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants and the like usually used for polyurethane resins,
Examples of the antifoaming agent include silicone oil, oxypropylene glycol monoether, and alkylphenol.
【００２５】なお、本発明に用いるポリオール成分にお
いては、含有する（Ａ）〜（Ｃ）のポリオールは上述の
ように何れも末端水酸基の化合物で構成されていること
から、相溶性が良好であり、保存時の液分離等が殆ど起
こらず作業性の点で有利である。In the polyol component used in the present invention, since the polyols (A) to (C) contained are all composed of compounds having terminal hydroxyl groups as described above, the compatibility is good. In addition, liquid separation during storage hardly occurs, which is advantageous in terms of workability.
【００２６】また、本発明の熱硬化性樹脂組成物を成形
原料として得られるポリウレタン成形品は、後述のよう
に優れた衝撃強度と高い熱変形温度をともに有するが、
熱硬化性樹脂組成物を構成するポリオール成分中におい
て上記（Ａ）〜（Ｃ）のポリオールの配合比率を変化さ
せることにより、上記優れた衝撃強度および耐熱性を有
するポリウレタン成形品の曲げ弾性率を広い範囲で変化
させることが可能である。Further, the polyurethane molded article obtained by using the thermosetting resin composition of the present invention as a molding raw material has both excellent impact strength and high heat deformation temperature as described below.
By changing the mixing ratio of the polyols (A) to (C) in the polyol component constituting the thermosetting resin composition, the flexural modulus of the polyurethane molded article having excellent impact strength and heat resistance can be improved. It can be changed in a wide range.
【００２７】（ii）イソシアネート成分 本発明の熱硬化性樹脂組成物を構成するイソシアネート
成分は、分子内に２つ以上のイソシアネート基を有する
ポリイソシアネートを含有するものである。上記ポリイ
ソシアネートとして、具体的には、ポリウレタン樹脂を
製造する際に通常用いられるポリイソシアネートを特に
制限なく挙げることができ、これらを単独でまたは２種
以上組み合わせて用いることが可能である。(Ii) Isocyanate Component The isocyanate component constituting the thermosetting resin composition of the present invention contains a polyisocyanate having two or more isocyanate groups in a molecule. Specific examples of the polyisocyanate include polyisocyanates that are usually used when producing a polyurethane resin, and these can be used alone or in combination of two or more.
【００２８】この様なポリイソシアネートとして、より
具体的には、トリレンジイソシアネート、４，４’ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（精ＭＤＩ）、ポリメリ
ックジフェニルメタンジイソシアネート（ポリメリック
ＭＤＩ）、トリイジンジイソシアネート、ナフチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、水添ＭＤＩ、水添キシリレンジイソシアネート、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられ
る。さらに、これらのポリイソシアネートの変性物、例
えば、精ＭＤＩの部分カルボジイミド変性物等、やあら
かじめ末端にイソシアネート基が残るようにポリオール
と反応させたプレポリマーも使用することができる。As such polyisocyanates, more specifically, tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (purified MDI), polymeric diphenylmethane diisocyanate (polymeric MDI), triidine diisocyanate, naphthylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate , Isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated MDI, hydrogenated xylylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, and the like. Further, a modified product of these polyisocyanates, for example, a modified carbodiimide of purified MDI, or a prepolymer previously reacted with a polyol so that an isocyanate group remains at a terminal can also be used.
【００２９】本発明に用いるイソシアネート成分は、上
記ポリイソシアネート以外に、ポリウレタン樹脂を製造
する際に通常用いられるイソシアネート成分が含有する
各種成分の適当量を含有することができる。この様な成
分として、例えば、難燃剤、脱水剤、可塑剤、耐候剤、
染料、顔料、消泡剤等が挙げられる。これら各種成分の
具体例については、上記ポリオール成分で説明したのと
同様のものが挙げられる。The isocyanate component used in the present invention may contain, in addition to the above-mentioned polyisocyanate, appropriate amounts of various components contained in the isocyanate component usually used in producing a polyurethane resin. Such components include, for example, flame retardants, dehydrating agents, plasticizers, weathering agents,
Dyes, pigments, defoamers and the like can be mentioned. Specific examples of these various components are the same as those described for the polyol component.
【００３０】本発明の熱硬化性樹脂組成物は、上記イソ
シアネート成分とポリオール成分とからなる。本発明の
熱硬化性樹脂組成物を構成するイソシアネート成分とポ
リオール成分は、通常、別々に保存され使用時に混合さ
れる。両成分は混合されると分子間架橋反応を開始し、
反応が進むにつれて硬化してポリウレタン樹脂となる。
本発明の熱硬化性樹脂組成物においては、上述の様にイ
ソシアネート成分とポリオール成分が別々に存在する場
合には両者を合わせてこれを熱硬化性樹脂組成物とい
う。また、本発明の熱硬化性樹脂組成物の範疇には、上
記反応のためにイソシアネート成分とポリオール成分を
混合して得られる混合物も含まれるものである。The thermosetting resin composition of the present invention comprises the above isocyanate component and polyol component. The isocyanate component and the polyol component constituting the thermosetting resin composition of the present invention are usually stored separately and mixed at the time of use. When both components are mixed, they initiate an intermolecular crosslinking reaction,
As the reaction proceeds, it cures to a polyurethane resin.
In the thermosetting resin composition of the present invention, when the isocyanate component and the polyol component are present separately as described above, they are collectively referred to as a thermosetting resin composition. The category of the thermosetting resin composition of the present invention also includes a mixture obtained by mixing an isocyanate component and a polyol component for the above reaction.
【００３１】本発明の熱硬化性樹脂組成物におけるポリ
オール成分とイソシアネート成分の組成比率としては、
ＮＣＯとＯＨのモル比ＮＣＯ／ＯＨで表されるＮＣＯイ
ンデックスで、好ましくは０．８〜１．２程度、より好
ましくは０．９〜１．１程度が挙げられる。The composition ratio of the polyol component and the isocyanate component in the thermosetting resin composition of the present invention is as follows:
The NCO index represented by the molar ratio NCO / OH between NCO and OH is preferably about 0.8 to 1.2, and more preferably about 0.9 to 1.1.
【００３２】また、本発明の熱硬化性樹脂組成物は、上
記ポリオール成分とイソシアネート成分以外の成分とし
て、必要に応じて上述した様な触媒、難燃剤、脱水剤、
可塑剤、耐候剤、染料、顔料、消泡剤等の各種成分を含
んでもよい。これら各種成分は、上記のように前もって
ポリオール成分またはイソシアネート成分に添加される
場合もあるが、上記ポリオール成分とイソシアネート成
分を混合する際に添加することもできる。The thermosetting resin composition of the present invention may further comprise, if necessary, a catalyst, a flame retardant, a dehydrating agent as described above, other than the above-mentioned polyol component and isocyanate component.
Various components such as a plasticizer, a weathering agent, a dye, a pigment, and an antifoaming agent may be included. These various components may be added to the polyol component or the isocyanate component in advance as described above, but may also be added when the polyol component and the isocyanate component are mixed.
【００３３】この様な本発明の熱硬化性樹脂組成物にお
いては、これを構成するイソシアネート成分とポリオー
ル成分を、通常は適当な型内で、反応、硬化させること
によりポリウレタン成形品が得られる。この際の反応・
硬化は、加温条件下で行われてもよいが、常温、常圧で
行うことが可能であり、本発明の熱硬化性樹脂組成物に
おいては、これが一般的である。また、本発明の熱硬化
性樹脂組成物を用いて得られるポリウレタン成形品は、
従来のウレタン樹脂成形品やエポキシ樹脂成形品にない
高い衝撃強度と高い熱変形温度を併せて有するものであ
る。In such a thermosetting resin composition of the present invention, a polyurethane molded product can be obtained by reacting and curing the isocyanate component and the polyol component constituting the same, usually in an appropriate mold. The reaction at this time
Curing may be performed under heating conditions, but can be performed at normal temperature and normal pressure, and this is common in the thermosetting resin composition of the present invention. Further, a polyurethane molded product obtained by using the thermosetting resin composition of the present invention,
It has both high impact strength and high heat distortion temperature that are not found in conventional urethane resin molded products or epoxy resin molded products.
【００３４】したがって、本発明の熱硬化性樹脂組成物
を用れば、簡易な装置で、高い作業効率をもって、耐衝
撃性に優れるとともに、高い熱変形温度を有するポリウ
レタン成形品を製造することができる。Therefore, by using the thermosetting resin composition of the present invention, it is possible to produce a polyurethane molded article having a high working efficiency, excellent impact resistance and a high heat distortion temperature with a simple apparatus. it can.
【００３５】次に、本発明の熱硬化性樹脂組成物を用い
た本発明のポリウレタン成形品の製造方法について具体
的に説明する。 （２）本発明のポリウレタン成形品の製造方法 本発明のポリウレタン成形品の製造方法は、上記本発明
の熱硬化性樹脂組成物を用いてポリウレタン成形品を製
造するものであり、上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の
ポリオールを含むポリオール成分と、分子内に２つ以上
のイソシアネート基を有するポリイソシアネートを含む
イソシアネート成分とを、混合し、常温で反応、硬化さ
せることを含むポリウレタン成形品の製造方法である。Next, a method for producing the polyurethane molded article of the present invention using the thermosetting resin composition of the present invention will be specifically described. (2) Method for producing a polyurethane molded article of the present invention The method for producing a polyurethane molded article of the present invention comprises producing a polyurethane molded article using the thermosetting resin composition of the present invention. Polyurethane molding comprising mixing a polyol component containing the polyols of (B) and (C) with an isocyanate component containing a polyisocyanate having two or more isocyanate groups in the molecule, and reacting and curing at room temperature. It is a method of manufacturing a product.
【００３６】本発明の製造方法に用いるポリオール成分
およびイソシアネート成分あるいはこれらの混合割合に
ついては、上記（１）本発明の熱硬化性樹脂組成物で記
載した通りである。また、本発明の製造方法において
は、ポリオール成分とイソシアネート成分以外の成分、
例えば、触媒、難燃剤、脱水剤、可塑剤、耐候剤、染
料、顔料、消泡剤等の各種成分を、ポリオール成分とイ
ソシアネート成分の混合時に必要に応じて添加すること
が可能である。これら各種成分の具体例については、上
記（１）で説明したのと同様である。The polyol component and the isocyanate component used in the production method of the present invention or the mixing ratio thereof are as described in the above (1) The thermosetting resin composition of the present invention. Further, in the production method of the present invention, components other than the polyol component and the isocyanate component,
For example, various components such as a catalyst, a flame retardant, a dehydrating agent, a plasticizer, a weathering agent, a dye, a pigment, and an antifoaming agent can be added as needed when mixing the polyol component and the isocyanate component. Specific examples of these various components are the same as those described in the above (1).
【００３７】本発明の製造方法においては、通常の熱硬
化性樹脂組成物に用いられる成形法が特に制限されずに
適用されるが、注形成形により本発明の製造方法を実施
することが特に好ましいといえる。本発明の製造方法を
注形成形によって実施する場合には、例えば、ポリオー
ル成分とイソシアネート成分および必要に応じて添加さ
れる成分からなる原料成分を混合した後、直ちに所望の
型に注入する。なお、本発明の製造方法においては、混
合から硬化開始までの時間を、アミン系ポリオールの種
類、使用量および触媒の種類、使用量等によって、３０
秒〜１０分に調整することが望ましい。この混合から硬
化開始までの時間は、注入する際の注入方法、具体的に
は、手作業か機械注入か等に応じて、あるいは、注入機
の吐出能力、注入する型の空隙の大きさ、すなわち得よ
うとする成形品の大きさ等に応じて適宜調整されるもの
である。In the production method of the present invention, a molding method used for a usual thermosetting resin composition is applied without any particular limitation, but it is particularly preferable to carry out the production method of the present invention by casting. It is preferable. When the production method of the present invention is carried out by a casting method, for example, after mixing a polyol component, a raw material component comprising an isocyanate component and components added as required, the mixture is immediately poured into a desired mold. In the production method of the present invention, the time from mixing to the start of curing is set to 30 by the type and amount of the amine-based polyol and the type and amount of the catalyst.
It is desirable to adjust to seconds to 10 minutes. The time from the mixing to the start of curing depends on the injection method at the time of injection, specifically, whether manual or mechanical injection, or the discharge capacity of the injection machine, the size of the cavity of the injection mold, That is, it is appropriately adjusted according to the size of the molded product to be obtained.
【００３８】本発明の製造方法に用いる原料成分は、常
温、常圧で反応して硬化することから、上記型内に注入
された原料成分は、適当な時間型内に放置されることで
硬化して成形品となる。本発明の製造方法における硬化
開始から完了までの時間は、用いる原料成分の組成等に
より異なるが、概ね２０分〜９０分である。原料成分が
十分に硬化するまでの時間型内に放置した後、脱型して
ポリウレタン成形品を得る。ここで、本明細書において
常温とは、約１０〜３０℃をいい、常圧とは大気圧をい
う。また、脱型した成形品の物性を安定させるために、
加熱によるキュアリングを行ってもよい。Since the raw material components used in the production method of the present invention react and cure at normal temperature and normal pressure, the raw material components injected into the mold are cured by being left in the mold for an appropriate time. Then, it becomes a molded product. The time from the start to the completion of curing in the production method of the present invention varies depending on the composition of the raw material components used and the like, but is generally about 20 minutes to 90 minutes. After being left in the mold for a time until the raw material components are sufficiently cured, the mold is removed to obtain a polyurethane molded product. Here, in this specification, normal temperature means about 10 to 30 ° C., and normal pressure means atmospheric pressure. Also, in order to stabilize the physical properties of the demolded product,
Curing by heating may be performed.
【００３９】また、上記原料成分の混合に用いる装置や
混合物の型への注入に用いる装置としては、ポリウレタ
ン成形品の製造に通常用いられる混合注入装置、例え
ば、低圧型ダイナミックミキサー式注入機、低圧型スタ
ティックミキサー式注入機、高圧型注入機等を挙げるこ
とができる。本発明の製造方法に用いる注形用の型につ
いては、上述の様に原料成分の反応・硬化に加熱、加圧
等を必要としないことから、例えば、樹脂型やＦＲＰ型
等の簡易型が適用可能であり、これによって製造装置全
体の簡素化が図れる。また、型内での原料成分の反応・
硬化が常温で行われるため、成形収縮が少なく、型の設
計も容易である。As the apparatus used for mixing the above-mentioned raw material components and the apparatus used for pouring the mixture into a mold, mixing and pouring apparatuses usually used for the production of polyurethane molded articles, for example, a low-pressure dynamic mixer type pouring machine, Type static mixer type injection machine, high pressure type injection machine and the like. The casting mold used in the production method of the present invention does not require heating, pressurizing, etc. for the reaction and curing of the raw material components as described above. For example, simple molds such as resin molds and FRP molds are used. The present invention is applicable, so that the entire manufacturing apparatus can be simplified. In addition, the reaction of raw material components in the mold
Since curing is performed at room temperature, molding shrinkage is small, and design of a mold is easy.
【００４０】この様に本発明のポリウレタン成形品の製
造方法によれば、加熱、加圧等を必要としないため簡易
な装置でポリウレタン成形品の製造が可能である。ま
た、本発明の製造方法により得られるポリウレタン成形
品は、充填剤等を添加しなくても十分に耐衝撃性に優れ
るとともに高い熱変形温度を有するものである。さら
に、原料成分に充填剤を添加しなければ強度が十分にで
ない樹脂においては、樹脂原液は充填剤を含むことから
粘度が高く、混合、注形に困難をきたす場合があるが、
本発明の製造方法においては原料成分に充填剤を添加す
る必要がないので、あるいは添加しても流動性に影響を
与える程の添加量を必要としないので、作業性の点で有
利である。また、本発明の製造方法は、簡易的である
が、ＦＲＰのハンドレイアップのように特殊な技術の必
要はなく、成形品の製造は容易である。As described above, according to the method for producing a polyurethane molded product of the present invention, it is possible to produce a polyurethane molded product with a simple apparatus since heating, pressurizing and the like are not required. Further, the polyurethane molded article obtained by the production method of the present invention is sufficiently excellent in impact resistance and has a high heat distortion temperature without adding a filler or the like. Furthermore, in the case of a resin whose strength is not sufficient unless a filler is added to the raw material components, the resin stock solution has a high viscosity due to the inclusion of the filler, and mixing and casting may be difficult.
The production method of the present invention is advantageous in terms of workability because it is not necessary to add a filler to the raw material components, or even if it is added, it does not need to be added in such an amount as to affect the fluidity. Although the manufacturing method of the present invention is simple, there is no need for a special technique like hand lay-up of FRP, and the manufacture of a molded product is easy.
【００４１】[0041]
【実施例】以下に、本発明の実施例を説明する。Embodiments of the present invention will be described below.
【００４２】[0042]
【実施例１〜１７、比較例１〜８】表１および表２に示
される組成で実施例１〜１７の熱硬化性樹脂組成物を製
造し、得られた熱硬化性樹脂組成物を注型、硬化させて
ポリウレタン成形品を得た。Examples 1 to 17, Comparative Examples 1 to 8 The thermosetting resin compositions of Examples 1 to 17 were produced with the compositions shown in Tables 1 and 2, and the obtained thermosetting resin compositions were poured. The mold was cured to obtain a polyurethane molded product.
【００４３】すなわち、所定量のポリオール、触媒、消
泡剤を混合して調製したポリオール成分と、ポリイソシ
アネートからなるイソシアネート成分を２５℃に保ち、
所定の比率で混合した。混合は攪拌翼を備えた電動ドリ
ル（２２００ｒｐｍ）を使用した１０秒間の攪拌により
行われた。この様にして得られた熱硬化性樹脂組成物を
型温が室温に調整された所定の型に流し込み、そのまま
室温で３０分放置し硬化させた後、脱型してポリウレタ
ン成形品を得た。なお、実施例１２のみ室温での放置時
間を６０分とした。That is, a polyol component prepared by mixing a predetermined amount of a polyol, a catalyst and an antifoaming agent, and an isocyanate component composed of polyisocyanate are kept at 25 ° C.
The mixture was mixed at a predetermined ratio. Mixing was performed by stirring for 10 seconds using an electric drill (2200 rpm) equipped with stirring blades. The thus obtained thermosetting resin composition was poured into a predetermined mold whose mold temperature was adjusted to room temperature, left to cure at room temperature for 30 minutes, and then demolded to obtain a polyurethane molded product. . In addition, only in Example 12, the standing time at room temperature was set to 60 minutes.
【００４４】脱型後のポリウレタン成形品は、８０℃で
１４時間放置後、室温まで戻して、ＪＩＳＫ６９１１に
基づいて、比重、ショアD硬度、曲げ強度（N/mm2）、曲げ
弾性率（N/mm2）、引張強度（N/mm2）、破断伸び
（％）、シャルヒ゜ー衝撃強度（kJ/m2）、圧縮強度（N/m
m2）、熱変形温度（℃）等の物性の測定を行った。結果
を表１、表２の最下欄に示す。The polyurethane molded product after demolding was left at 80 ° C. for 14 hours, returned to room temperature, and based on JIS K6911, specific gravity, Shore D hardness, flexural strength (N / mm 2 ), flexural modulus (N / mm 2), tensile strength (N / mm 2), elongation at break (%), Sharuhi ° chromatography impact strength (kJ / m 2), compressive strength (N / m
m 2 ) and physical properties such as heat distortion temperature (° C.) were measured. The results are shown in the bottom columns of Tables 1 and 2.
【００４５】同様にして表３に示される組成で比較例１
〜８の熱硬化性樹脂組成物を製造し、注型、硬化を行い
ポリウレタン成形品を得、上記同様にして物性の測定を
行った。結果を表３の最下欄に示す。Similarly, Comparative Example 1 was prepared using the composition shown in Table 3.
To 8 were produced, cast and cured to obtain a polyurethane molded product, and the physical properties were measured in the same manner as described above. The results are shown in the bottom column of Table 3.
【００４６】なお、表１〜表３において使用した原料の
詳細をポリオールについては表４にその他原料成分につ
いては表５に示す。The details of the raw materials used in Tables 1 to 3 are shown in Table 4 for polyols, and Table 5 for other raw material components.
【００４７】[0047]
【表１】 [Table 1]
【００４８】[0048]
【表２】 [Table 2]
【００４９】[0049]
【表３】 [Table 3]
【００５０】[0050]
【表４】 [Table 4]
【００５１】[0051]
【表５】 これらの結果から明らかなように、比較例では耐熱性と
耐衝撃性がともに優れたポリウレタン成形品は得られな
かったのに比べ、本発明の熱硬化性樹脂組成物を硬化し
て得られるポリウレタン成形品は、高い耐熱性を有する
とともに、耐衝撃性にも優れるものである。[Table 5] As is evident from these results, the polyurethane molded article obtained by curing the thermosetting resin composition of the present invention was not obtained in the comparative example, whereas a polyurethane molded article excellent in both heat resistance and impact resistance was not obtained. The molded article has high heat resistance and also excellent impact resistance.
【００５２】[0052]
【発明の効果】本発明の熱硬化性樹脂組成物は、常温硬
化が可能であり、硬化して得られるポリウレタン成形品
は高い耐熱性を有するとともに、耐衝撃性にも優れる。
また、本発明の製造方法によれば、ポリウレタン成形品
を簡便で効率よく製造することが可能である。この様
な、本発明の熱硬化性樹脂組成物およびこれを用いたポ
リウレタン成形品の製造方法は、成形品を製造する方法
が簡便でコストパフォーマンスが高いことから、自動車
部品や各種製品の試作品の製造等の小ロット、多品種生
産での利用が期待できる。The thermosetting resin composition of the present invention can be cured at room temperature, and the polyurethane molded product obtained by curing has high heat resistance and excellent impact resistance.
Further, according to the production method of the present invention, a polyurethane molded product can be simply and efficiently produced. Such a thermosetting resin composition of the present invention and a method for producing a polyurethane molded article using the same are simple and cost-effective for producing molded articles. It can be expected to be used in small lot production and multi-product production.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA53 AH07 AH17 BA02 BB01 4J034 BA05 BA08 CA03 CB04 CB05 CD01 CD04 DA01 DB05 DC02 DG02 DG03 DG04 DG22 DP04 DP13 DP18 DQ05 DQ16 DQ18 HA01 HA07 HA09 HC12 HC13 HC16 HC52 KA01 KB04 KC02 KC17 KC18 KD12 KE02 QA03 QB14 QD03 RA11 RA12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F-term (reference) 4F071 AA53 AH07 AH17 BA02 BB01 4J034 BA05 BA08 CA03 CB04 CB05 CD01 CD04 DA01 DB05 DC02 DG02 DG03 DG04 DG22 DP04 DP13 DP18 DQ05 DQ16 DQ18 HA01 HA07 HA09 HC12 HC01 K CHC KC18 KD12 KE02 QA03 QB14 QD03 RA11 RA12
Claims (6)
からなる、ポリウレタン成形用の熱硬化性樹脂組成物で
あって、イソシアネート成分が分子内に２つ以上のイソ
シアネート基を有するポリイソシアネートを含み、か
つ、ポリオール成分が下記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
のポリオールを含むことを特徴とする熱硬化性樹脂組成
物： （Ａ）分子内にスチレンおよび／またはアクリルニトリ
ルを構成単位とするポリマー部分と３個以上の水酸基を
有する分子量１０００〜５０００のポリマーポリオー
ル； （Ｂ）グリセリンまたはトリメチロールプロパンを出発
物質としてプロピレンオキサイドおよび／またはエチレ
ンオキサイドにより鎖延長された末端に水酸基を有する
分子量３００〜１０００のトリオール； （Ｃ）エチレンジアミン、ジエチレントリアミンまたは
トルエンジアミンを出発物質としてプロピレンオキサイ
ドおよび／またはエチレンオキサイドにより鎖延長され
た末端に４〜５個の水酸基を有する分子量３００〜８０
０のアミン系ポリオール。1. A thermosetting resin composition for polyurethane molding comprising an isocyanate component and a polyol component, wherein the isocyanate component contains a polyisocyanate having two or more isocyanate groups in a molecule, and a polyol. The components are the following (A), (B) and (C)
(A) a polymer polyol having a molecular weight of 1,000 to 5,000 having a polymer portion having styrene and / or acrylonitrile as a structural unit and three or more hydroxyl groups in the molecule. (B) starting from glycerin or trimethylolpropane and having a molecular weight of 300 to 1000 having a hydroxyl group at a terminal chain extended by propylene oxide and / or ethylene oxide; and (C) starting from ethylenediamine, diethylenetriamine or toluenediamine. Molecular weight of 300 to 80 having 4 to 5 hydroxyl groups at the terminal chain extended by propylene oxide and / or ethylene oxide
0 amine polyol.
分の占める割合が１０〜５０重量％であることを特徴と
する請求項１記載の熱硬化性樹脂組成物。2. The thermosetting resin composition according to claim 1, wherein the proportion of the polymer portion in the polymer polyol is 10 to 50% by weight.
ポリオールと（Ｂ）トリオールの含有重量比率（Ａ）／
（Ｂ）が、０．１〜５である請求項１記載の熱硬化性樹
脂組成物。3. A content ratio by weight of (A) a polymer polyol and (B) a triol in a polyol component (A) /
The thermosetting resin composition according to claim 1, wherein (B) is from 0.1 to 5.
アネート成分の量比が、ＮＣＯとＯＨのモル比ＮＣＯ／
ＯＨで表されるＮＣＯインデックスで０．８〜１．２で
ある請求項１記載の熱硬化性樹脂組成物。4. The composition according to claim 1, wherein the molar ratio of the polyol component and the isocyanate component is NCO / OH molar ratio NCO /
The thermosetting resin composition according to claim 1, wherein the NCO index represented by OH is 0.8 to 1.2.
ールの含有量が、前記（Ａ）〜（Ｃ）のポリオールおよ
びポリイソシアネートの合計量に対して３〜３０重量％
である請求項１記載の熱硬化性樹脂組成物。5. The content of the amine-based polyol in the polyol component is 3 to 30% by weight based on the total amount of the polyols (A) to (C) and the polyisocyanate.
The thermosetting resin composition according to claim 1, wherein
オールを含むポリオール成分と、分子内に２つ以上のイ
ソシアネート基を有するポリイソシアネートを含むイソ
シアネート成分とを、混合し、常温で反応、硬化させる
ことを含むポリウレタン成形品の製造方法。 （Ａ）分子内にスチレンおよび／またはアクリルニトリ
ルを構成単位とするポリマー部分と３個以上の水酸基を
有する分子量１０００〜５０００のポリマーポリオー
ル； （Ｂ）グリセリンまたはトリメチロールプロパンを出発
物質としてプロピレンオキサイドおよび／またはエチレ
ンオキサイドにより鎖延長された末端に水酸基を有する
分子量３００〜１０００のトリオール； （Ｃ）エチレンジアミン、ジエチレントリアミンまたは
トルエンジアミンを出発物質としてプロピレンオキサイ
ドおよび／またはエチレンオキサイドにより鎖延長され
た末端に４〜５個の水酸基を有する分子量３００〜８０
０のアミン系ポリオール。6. A polyol component containing the following polyols (A), (B) and (C) and an isocyanate component containing a polyisocyanate having two or more isocyanate groups in the molecule are mixed and mixed at room temperature. A method for producing a polyurethane molded product, which comprises reacting and curing. (A) a polymer polyol having a molecular weight of 1,000 to 5,000 having a polymer portion having styrene and / or acrylonitrile as a constitutional unit and three or more hydroxyl groups in the molecule; and (B) propylene oxide and glycerin or trimethylolpropane as starting materials. And / or a triol having a molecular weight of 300 to 1000 having a hydroxyl group at a terminal chain-extended by ethylene oxide; (C) starting from ethylenediamine, diethylenetriamine or toluenediamine, and having a chain length of 4 to Molecular weight of 300 to 80 having 5 hydroxyl groups
0 amine polyol.
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| CN102336888A (en) * | 2010-07-16 | 2012-02-01 | Dic株式会社 | Heat-curable polyurethane resin composition and urethane elastomer molded article using the same |
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-
1998
- 1998-11-09 JP JP31769598A patent/JP4113624B2/en not_active Expired - Fee Related
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