JP2000129202A - Coating composition and hydrophilic aluminum steel sheet - Google Patents

Coating composition and hydrophilic aluminum steel sheet

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JP2000129202A
JP2000129202A JP10305567A JP30556798A JP2000129202A JP 2000129202 A JP2000129202 A JP 2000129202A JP 10305567 A JP10305567 A JP 10305567A JP 30556798 A JP30556798 A JP 30556798A JP 2000129202 A JP2000129202 A JP 2000129202A
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Japan
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resin
hydrophilic
hydrophilicity
coating composition
acid
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Japanese (ja)
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Masaya Higashiura
真哉 東浦
Haruo Asai
治夫 浅井
Hideki Tanaka
秀樹 田中
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Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a coating composition which, when applied to the surface of an aluminum material, can form a coating film kept hydrophilic for a relatively long term by incorporating a polyalkylene glycol resin with a hydrophilic resin having hydroxyl, carboxyl, sulfo, or phospho groups. SOLUTION: A composition is obtained by mixing 20-80 wt.%, especially, 30-70 wt.% polyalkylene glycol resin having a molecular weight of at least 5,000, especially, at least 10,000 with a hydrophilic resin having at least one type of functional groups selected from among hydroxyl groups, carboxyl groups, sulfo groups, phospho groups, and salts thereof. The objective coating composition is obtained by mixing 100 pts.wt. (in terms of the solid matter) aqueous dispersion obtained by dispersing the above obtained composition in water and having a mean particle diameter of at most 500 nm and a concentration of 20-60 wt.% with 5-70 pts.wt. resin for curing, and, optionally, at most 30 wt.% additives such as colloidal silica, a water-soluble organic solvent, a leveling agent, a defoamant, a surfactant, a preservative, an antibacterial agent, and an antimold agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、主にアルミニウム
材の表面に親水性を付与するに好適な水性親水性付与剤
とその付与剤を使用する熱交換器用プレコートフィン材
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous hydrophilicity-imparting agent suitable for imparting hydrophilicity to the surface of an aluminum material and a precoated fin material for a heat exchanger using the agent.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、建物や自動車等に使用される空
調機器等の熱交換器においては、アルミニウム材(以
下、アルミニウム又はアルミニウム合金を意味する)を
用いて所定のフィン形状に成形加工してなるフィン材が
使用されている。このようなフィン材は、熱交換効率を
上げる目的や空調機器の小型化の影響等によりそのフィ
ンどうしの間隔が狭められているため、冷房時等におい
てフィン表面で凝縮した水が球状になってフィン間にブ
リッジを形成する現象が発生し、この結果、通風抵抗が
増加して熱交換能力が低下してしまうという不具合があ
る。
2. Description of the Related Art Generally, in a heat exchanger such as an air conditioner used for a building or an automobile, an aluminum material (hereinafter referred to as aluminum or aluminum alloy) is formed into a predetermined fin shape. Fin material is used. In such a fin material, since the interval between the fins is narrowed due to the purpose of increasing the heat exchange efficiency and the effect of miniaturization of the air conditioning equipment, water condensed on the fin surface during cooling or the like becomes spherical. A phenomenon occurs in which a bridge is formed between the fins, and as a result, there is a problem that the ventilation resistance increases and the heat exchange capacity decreases.

【0003】このため、従来においては、そのフィン基
材に対してフィン加工前に予め親水性付与剤を塗布して
フィン表面に親水性を付与する表面処理が施されてい
る。これは、フィン表面の親水性を高めることによって
フィン表面に付着した水分が球状に凝集することなく表
面全域に広がるようにし、これにより前記したブリッジ
現象の発生を回避しようとするものである。なお、この
ような親水性付与剤等を成形加工前に予め塗布処理して
使用するフィン材は、通常、プレコートフィン材とも呼
ばれている。
[0003] For this reason, conventionally, a surface treatment for imparting hydrophilicity to the fin surface by applying a hydrophilicity imparting agent to the fin base material before fin processing is conventionally performed. This is to increase the hydrophilicity of the fin surface so that the water adhering to the fin surface spreads over the entire surface of the fin surface without agglomeration, thereby avoiding the above-mentioned bridging phenomenon. Note that a fin material in which such a hydrophilicity-imparting agent or the like is applied before use before forming is usually also referred to as a pre-coated fin material.

【0004】そして、このような親水性付与剤として
は、例えば、シリカと有機ポリマーを主成分とするもの
が知られている(特開昭53−92846号、特開昭5
5−99976号、特開平6−221786号等の公
報)。
As such a hydrophilicity-imparting agent, for example, those containing silica and an organic polymer as main components are known (JP-A-53-92846, JP-A-5-92846).
JP-A-5-99976 and JP-A-6-221786.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、シリカ
と有機ポリマーを主成分とする従来の親水性付与剤は、
初期段階では親水性が良好に発揮されるものの、経時的
には乾湿状態の繰り返しや空気中の炭化水素類等の付着
等によりその親水性が次第に劣化してしまう傾向にあ
り、親水性持続力の向上が望まれている。
However, conventional hydrophilicity-imparting agents containing silica and an organic polymer as main components are:
Although the hydrophilicity is well exhibited in the initial stage, the hydrophilicity tends to gradually deteriorate over time due to repeated dry / wet conditions and adhesion of hydrocarbons in the air, etc. There is a demand for improvement.

【0006】また、上記公報等で提案されている親水性
付与材は、そのいずれも組成内容等からみてその浴はア
ルカリ性であり、後述するようにフィン基材に塗布した
後の表面が比較的平滑なものとなる傾向がある。そし
て、このようなフィン塗布面では親水性持続力が不十分
であるばかりか、水がはじかれるという別の現象がみら
れる。特開平6−221786号公報においては、その
実施例1に、ケイ酸塩(ケイ酸ソーダ)と水溶性樹脂
(ポリアクリル酸ソーダ)と水との混合液(アルカリ
性)をアルミニウム板上に塗布し、平均粒径0.5μm
のシリカ粒子がある親水性皮膜を形成するプレコートフ
ィン材が示されているが、成膜される皮膜自体がアルカ
リ性をおび、フィン加工時に揮発性プレス油を発泡劣化
させるとともにフィン材の耐蝕性を阻害し、アルカリの
溶出により皮膜構造が経時的に劣化する等の問題があ
る。
[0006] Further, the hydrophilicity-imparting materials proposed in the above publications are all alkaline in view of the composition and the like, and the surface after being applied to the fin base material is relatively low as described later. It tends to be smooth. Then, not only the hydrophilicity persistence is insufficient on such a fin-coated surface, but another phenomenon that water is repelled is observed. In JP-A-6-221786, a mixed solution (alkali) of a silicate (sodium silicate), a water-soluble resin (sodium polyacrylate) and water is applied to an aluminum plate in Example 1. , Average particle size 0.5 μm
Although a pre-coated fin material that forms a hydrophilic film with silica particles is shown, the film itself to be formed becomes alkaline, which causes foaming and deterioration of the volatile press oil during fin processing and reduces the corrosion resistance of the fin material. And there is a problem that the film structure deteriorates with time due to elution of alkali.

【0007】さらに、プレコートフィン材は、その成形
加工等の前には通常ロール巻きにして保管しており、こ
のフィン材に従来の親水性付与剤を塗布処理した場合に
は、フィンどうしが付着して剥がれない、いわゆるブロ
ッキングが発生することがある。
[0007] Further, the pre-coated fin material is usually stored in a roll before storage, and when the fin material is coated with a conventional hydrophilicity imparting agent, the fins adhere to each other. So-called blocking may occur.

【0008】本発明の目的は、例えばアルミニウム材料
の表面に塗布した場合、優れた親水性が初期段階におい
て得られることはもちろんのこと、比較的長期にわたっ
ても持続して得られる水性の親水性付与剤を提供するこ
とにある。また、他の目的は、そのような優れた親水性
が得られることに加え、ロール巻きにした場合において
もブロッキングが発生しない高品質なプレコートフィン
材を製造できる熱交換器用プレコートフィン材の製造方
法を提供することにある。
[0008] The object of the present invention is to provide, for example, when applied to the surface of an aluminum material, not only excellent hydrophilicity can be obtained in the initial stage, but also aqueous hydrophilicity imparted continuously over a relatively long period of time. To provide an agent. Another object of the present invention is to provide a method for producing a precoated fin material for a heat exchanger, which can produce a high quality precoated fin material that does not cause blocking even when rolled, in addition to obtaining such excellent hydrophilicity. Is to provide.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、 (1)下記の成分を含有する親水性樹脂からなる塗工用
組成物 A)ポリアルキレングリコール樹脂 B)下記a)群の中から選ばれる官能基又はその塩の官
能基の一種類以上を有する親水性樹脂 a)群;ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン酸
基、リン酸基
That is, the present invention provides: (1) a coating composition comprising a hydrophilic resin containing the following components: A) a polyalkylene glycol resin; Resin having at least one kind of functional group or a functional group of a salt thereof a) group: hydroxyl group, carboxyl group, sulfonic acid group, phosphoric acid group

【0010】(2)上記1に記載の親水性樹脂が共重合
ポリエステルまたは共重合ポリエステルポリオールのポ
リウレタン樹脂の少なくともいずれか一方であることを
特徴とする塗工用組成物。
(2) A coating composition, wherein the hydrophilic resin described in 1 above is at least one of a copolymer polyester and a polyurethane resin of a copolymer polyester polyol.

【0011】(3)上記1、2のいずれかに記載された
塗工用組成物が硬化剤を含むことを特徴とする塗工用組
成物。
(3) A coating composition according to any one of the above (1) and (2), comprising a curing agent.

【0012】(4)上記1、2、3のいずれかに記載さ
れた塗工用組成物をアルミ鋼板の少なくとも片面に設け
たことを特徴とする親水性アルミ鋼板。
(4) A hydrophilic aluminum steel sheet, wherein the coating composition described in any one of the above items 1, 2, and 3 is provided on at least one surface of the aluminum steel sheet.

【0013】(5)上記1、2、3のいずれかに記載さ
れた塗工用組成物をアルミ鋼板の少なくとも片面に設け
たことを特徴とする熱交換器用プレコートフィン材。に
関するものである。
(5) A precoated fin material for a heat exchanger, wherein the coating composition described in any one of (1), (2) and (3) is provided on at least one surface of an aluminum steel plate. It is about.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明において用いる親水性樹脂
としては、ポリアルキレングリコールと親水性樹脂を含
むものである。親水性樹脂はポリエステル系樹脂、エポ
キシ系樹脂、アクリル系樹脂などが使用できるが、ポリ
エステル系樹脂が基材付着性などの実用特性の面から最
も好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The hydrophilic resin used in the present invention contains a polyalkylene glycol and a hydrophilic resin. As the hydrophilic resin, a polyester resin, an epoxy resin, an acrylic resin, or the like can be used, but the polyester resin is most preferable from the viewpoint of practical characteristics such as substrate adhesion.

【0015】ポリエステル系樹脂は主骨格として芳香族
ジカルボン酸及び脂環族ジカルボン酸を含む共重合ポリ
エステルであることが好ましく、該共重合ポリエステル
を主たる構成成分として有するポリエステルポリウレタ
ンであっても好ましい。以下、ポリエステル系樹脂と記
載した場合、このようなポリエステルポリウレタンをも
含む。
The polyester resin is preferably a copolymerized polyester containing an aromatic dicarboxylic acid and an alicyclic dicarboxylic acid as a main skeleton, and a polyester polyurethane having the copolymerized polyester as a main component is also preferable. Hereinafter, when it is described as a polyester resin, such a polyester polyurethane is also included.

【0016】本発明の親水性樹脂に適しているポリエス
テル系樹脂において、親水性官能基(ヒドロキシル基、
カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基)をポリエス
テル系樹脂に含有させることは、塗装後の塗膜の基材に
対する密着性と親水性付与機能のバランスの点から好ま
しい。このようなポリエステルに含まれる親水性付与機
能を持つ官能基としてはスルホン酸基又はその塩が好ま
しく、さらに好ましくはスルホン酸基のアンモニウム塩
およびアルキルアミン塩であることが好ましい。
In the polyester resin suitable for the hydrophilic resin of the present invention, a hydrophilic functional group (hydroxyl group,
It is preferable to include a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group) in the polyester resin from the viewpoint of the balance between the adhesion of the coated film to the substrate after coating and the function of imparting hydrophilicity. The functional group having a hydrophilicity-imparting function contained in such a polyester is preferably a sulfonic acid group or a salt thereof, and more preferably an ammonium salt or an alkylamine salt of a sulfonic acid group.

【0017】親水性樹脂には、全カルボン酸成分中、芳
香族及び脂環族ジカルボン酸を60モル%以上含むポリエ
ステル、または該ポリエステルを主要な構成成分とする
ポリエステルポリウレタンが含まれることが好ましい。
従来のアクリル系、オレフィン系のカチオン性ポリマー
は一般的に脆く、また、極性の官能基を含むことからポ
リマーの極性が高くなり、各種の基材に対して密着性が
不足したりするが、本発明の親水性付与層は、樹脂層中
のポリエステルまたはポリエステルウレタンがアルミ鋼
板などの基材への密着性、接着性や各種樹脂の添加時の
相溶性向上を発現する。
The hydrophilic resin preferably contains a polyester containing 60 mol% or more of aromatic and alicyclic dicarboxylic acids in all carboxylic acid components, or a polyester polyurethane containing the polyester as a main component.
Conventional acrylic and olefinic cationic polymers are generally brittle, and because they contain polar functional groups, the polarity of the polymer increases and the adhesion to various substrates may be insufficient. The hydrophilicity-imparting layer of the present invention shows that the polyester or polyester urethane in the resin layer exhibits improved adhesion and adhesion to a substrate such as an aluminum steel plate and compatibility when various resins are added.

【0018】なお、親水性基を含むポリマーは十分に親
水性基を持つので、水分散可能であり、全く溶剤を含ま
ない完全水系にすることも可能である。近年言われてい
る有機溶媒による環境への影響面からは、親水性基を含
むポリマーは水分散体であることが好ましい。
Since the polymer containing a hydrophilic group has a sufficient hydrophilic group, it can be dispersed in water and can be made completely water-based without any solvent. From the viewpoint of the influence of the organic solvent on the environment, which has recently been described, the polymer containing a hydrophilic group is preferably an aqueous dispersion.

【0019】また、硬化剤としてはメラミン系硬化剤、
エポキシ系硬化剤、イソシアネート系硬化剤が挙げられ
る。中でもメラミン系硬化剤としては、ノニオン性また
はカチオン性のメチロール系メラミンを上げることがで
きる。以下各項目につて説明する。
Further, as the curing agent, a melamine-based curing agent,
Epoxy-based curing agents and isocyanate-based curing agents are exemplified. Among them, nonionic or cationic methylol-based melamine can be used as the melamine-based curing agent. Hereinafter, each item will be described.

【0020】(ポリエステル系樹脂) (共重合ポリエステル)本発明において用いられる共重
合ポリエステルの好ましい重合組成は、ジカルボン酸成
分が芳香族ジカルボン酸60〜99モル%、脂肪族およ
びまたは脂環族ジカルボン酸0〜40モル%、親水性基
を含有するジカルボン酸、0.5〜10モル%である。
(Polyester Resin) (Copolymer Polyester) A preferable polymerization composition of the copolymer polyester used in the present invention is such that the dicarboxylic acid component is 60 to 99 mol% of aromatic dicarboxylic acid, aliphatic and / or alicyclic dicarboxylic acid. 0 to 40 mol%, dicarboxylic acid containing a hydrophilic group, 0.5 to 10 mol%.

【0021】芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸、ビフェニルジカルボン酸等を挙げることができ
る。脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダ
イマー酸等を挙げることができ、脂環族ジカルボン酸と
しては、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3
−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサ
ンジカルボン酸とその酸無水物等を挙げることができ
る。
Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid and the like. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecandionic acid, and dimer acid.Examples of the alicyclic dicarboxylic acid include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. 3
-Cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, and acid anhydrides thereof.

【0022】親水性基を含有するジカルボン酸として
は、5−ソジウムスルホイソフタル酸等を挙げることが
できる。
Examples of the dicarboxylic acid containing a hydrophilic group include 5-sodium sulfoisophthalic acid.

【0023】さらにp−(2−ヒドロキシエトキシ)安
息香酸、あるいはヒドロキシピバリン酸、γ−ブチロラ
クトン、ε−カプロラクトン等のヒドロキシカルボン酸
も必要により使用できる。
Further, p- (2-hydroxyethoxy) benzoic acid or a hydroxycarboxylic acid such as hydroxypivalic acid, γ-butyrolactone or ε-caprolactone can be used if necessary.

【0024】ジカルボン酸成分の芳香族ジカルボン酸
は、より望ましくは70〜99モル%、脂肪族ジカルボ
ン酸および/または脂環族ジカルボン酸は、より望まし
くは0〜30モル%である。芳香族ジカルボン酸が60
モル%未満でである場合、塗膜の力学物性が劣る。また
脂肪族ジカルボン酸及び又は脂環族ジカルボン酸が40
モル%を超えると硬度、耐汚染性等が低下するのみなら
ず、脂肪族エステル結合が芳香族エステル結合に比して
耐加水分解性が低いために、水分散体、或はその塗料組
成物として保存する期間にポリエステルの重合度を低下
させてしまうなどのトラブルを招くことがある。
The aromatic dicarboxylic acid of the dicarboxylic acid component is more preferably 70 to 99 mol%, and the aliphatic dicarboxylic acid and / or alicyclic dicarboxylic acid is more preferably 0 to 30 mol%. 60 aromatic dicarboxylic acids
When it is less than mol%, the mechanical properties of the coating film are inferior. In addition, when the aliphatic dicarboxylic acid and / or the alicyclic dicarboxylic acid are 40
If the amount exceeds mol%, not only the hardness and stain resistance are reduced, but also the aliphatic ester bond has a lower hydrolysis resistance than the aromatic ester bond. In some cases, the degree of polymerization of the polyester may be reduced during the storage period.

【0025】親水性基を含有するジカルボン酸は全酸成
分に対して0.5〜10モル%が好ましいが、より望ま
しくは1〜7モル%であり、更に望ましくは1〜5モル
%である。親水性基を含有するジカルボン酸が0.5モ
ル%以下の場合、ポリエステル樹脂に対する水分散性付
与が十分に行えない場合があり、水系媒体中での分散粒
子径が大きくなる傾向があり、分散安定性が低下する傾
向がある。親水性基を含有するジカルボン酸が20モル
%を超える場合、塗膜の親水性を著しく高め樹脂は水溶
化し、剥離が見られることがあり耐水性能を低下させる
など、安定的な親水性性能発現をさまたげるので望まし
くない。
The content of the dicarboxylic acid containing a hydrophilic group is preferably from 0.5 to 10 mol%, more preferably from 1 to 7 mol%, and still more preferably from 1 to 5 mol%, based on the total acid components. . When the amount of the dicarboxylic acid containing a hydrophilic group is 0.5 mol% or less, the dispersibility of the polyester resin in water may not be sufficiently provided, and the dispersed particle diameter in an aqueous medium tends to increase. Stability tends to decrease. When the amount of the dicarboxylic acid containing a hydrophilic group exceeds 20 mol%, the hydrophilicity of the coating film is remarkably increased, the resin becomes water-soluble, peeling may be observed, and the water resistance performance is reduced, and stable hydrophilicity performance is exhibited. It is not desirable because it hinders

【0026】一方、グリコ−ル成分は炭素数2〜10の
脂肪族グリコ−ルおよびまたは炭素数が6〜12の脂環
族グリコ−ルおよびまたはエ−テル結合含有グリコ−ル
よりなるが、炭素数2〜10の脂肪族グリコ−ルとして
は、エチレングリコ−ル、1,2−プロピレングリコ−
ル、1,3−プロパンジオ−ル、1,4−ブタンジオ−
ル、1,5−ペタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−
ル、1,6−ヘキサンジオ−ル、3−メチル−1,5−
ペンタンジオ−ル、1,9−ノナンジオ−ル、2−エチ
ル−2−ブチルプロパンジオール、ヒドロキシピバリオ
ン酸ネオペンチルグリコールエステル、ジメチロールヘ
プタン等を挙げることができ、炭素数6〜12の脂環族
グリコ−ルとしては、1,4−シクロヘキサンジメタノ
−ル、トリシクロデカンジメチロール等を挙げることが
できる。
On the other hand, the glycol component comprises an aliphatic glycol having 2 to 10 carbon atoms and / or an alicyclic glycol having 6 to 12 carbon atoms and / or an ether bond-containing glycol. Examples of the aliphatic glycol having 2 to 10 carbon atoms include ethylene glycol and 1,2-propylene glycol.
1,3-propanediol, 1,4-butanediol
1,1,5-pentanediole, neopentyl glyco-
1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-
Pentandiol, 1,9-nonanediol, 2-ethyl-2-butylpropanediol, neopentyl glycol hydroxypivalionate, dimethylol heptane, etc., and an alicyclic group having 6 to 12 carbon atoms. Examples of the glycol include 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecanedimethylol, and the like.

【0027】エ−テル結合含有グリコ−ルとしては、ジ
エチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ジプロ
ピレングリコ−ル、さらにビスフェノ−ル類の2つのフ
ェノ−ル性水酸基にエチレンオキサイド又はプロピレン
オキサイドをそれぞれ1〜数モル付加して得られるグリ
コ−ル類、例えば2,2−ビス(4−ヒドロキシエトキ
シフェニル)プロパンなどを挙げることが出来る。
As the glycol containing an ether bond, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, and ethylene oxide or propylene oxide may be added to two phenolic hydroxyl groups of bisphenols. Glycols obtained by adding one to several moles each, for example, 2,2-bis (4-hydroxyethoxyphenyl) propane and the like can be mentioned.

【0028】本発明で使用される共重合ポリエステル中
に0〜5モル%の3官能以上のポリカルボン酸および/
又はポリオ−ルが共重合することができるが3官能以上
のポリカルボン酸としては(無水)トリメリット酸、
(無水)ピロメリット酸、(無水)ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸、トリメシン酸、エチレングルコールビス
(アンヒドロトリメリテート)、グリセロールトリス
(アンヒドロトリメリテート)等が使用される。一方3
官能以上のポリオ−ルとしてはグリセリン、トリメチロ
−ルエタン、トリメチロ−ルプロパン、ペンタエリスリ
ト−ル等が使用される。3官能以上のポリカルボン酸お
よび/またはポリオ−ルは、全酸成分あるいは全グリコ
−ル成分に対し0〜5モル%望ましくは、0〜3モル%
の範囲で共重合されるが、5モル%を越えると充分な加
工性が付与できにくくなる。
In the copolymerized polyester used in the present invention, 0 to 5 mol% of a tri- or more functional polycarboxylic acid and / or
Or, a polyol can be copolymerized, but as a tricarboxylic or more polycarboxylic acid, trimellitic acid (anhydride),
(Anhydride) pyromellitic acid, (anhydride) benzophenonetetracarboxylic acid, trimesic acid, ethylene glycol bis (anhydrotrimellitate), glycerol tris (anhydrotrimellitate) and the like are used. 3
Glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like are used as the functional or higher polyol. The trifunctional or higher polycarboxylic acid and / or polyol is used in an amount of 0 to 5 mol%, preferably 0 to 3 mol%, based on the total acid component or total glycol component.
However, if it exceeds 5 mol%, it becomes difficult to impart sufficient processability.

【0029】本発明の共重合ポリエステルは、その末端
をカルボン酸とし、エポキシ化合物で鎖延長させてもよ
い。
The terminal of the copolyester of the present invention may be a carboxylic acid, and the chain may be extended with an epoxy compound.

【0030】(ポリウレタン樹脂)本発明におけるポリ
ウレタン樹脂は、上記共重合ポリエステルから成るポリ
エステルポリオール(a) 、有機ジイソシアネート化合物
(b) 、及び必要に応じて活性水素基を有する鎖延長剤
(c) より構成され、分子量は5000〜100000、
ウレタン結合含有量は500〜4000当量/106
g、親水性基含有量は一分子当たり平均1.5〜30個
である。
(Polyurethane resin) The polyurethane resin in the present invention is a polyester polyol (a) comprising the above-mentioned copolymerized polyester, an organic diisocyanate compound
(b) and, if necessary, a chain extender having an active hydrogen group
(c) having a molecular weight of 5,000 to 100,000,
Urethane bond content is 500 to 4000 equivalent / 10 6
g, hydrophilic group content is 1.5 to 30 on average per molecule.

【0031】本発明で使用するポリエステルポリオール
(a) は、両末端基が水酸基であり分子量が500〜10
000であるものが望ましい。本発明で使用されるポリ
エステルポリオールはジカルボン酸成分が少なくとも6
0モル%以上、望ましくは70モル%以上が芳香族ジカ
ルボン酸よりなることが必要である。一般のポリウレタ
ン樹脂に広く用いられる脂肪族ポリエステルポリオー
ル、例えばエチレングリコールやネオペンチルグリコー
ルのアジペートを用いたポリウレタン樹脂は耐水性能が
極めて低い。一例として、この脂肪族ポリエステルポリ
ウレタンの70℃温水浸せき20日経過後の還元粘度保
持率は20〜30%と低く、これに対して同じグリコー
ルのテレフタレート、イソフタレートをポリエステルポ
リオールとする樹脂では同一条件の還元粘度保持率は8
0〜90%と高い。従って、塗膜の高い耐水性能のため
には芳香族ジカルボン酸を主体とするポリエステルポリ
オールの使用が必要である。また、ポリオレフィンポリ
オールなども必要に応じて、これらポリエステルポリオ
ールと共に使用することができる。
The polyester polyol used in the present invention
(a) has a hydroxyl group at both terminal groups and a molecular weight of 500 to 10
000 is desirable. The polyester polyol used in the present invention has a dicarboxylic acid component of at least 6
It is necessary that at least 0 mol%, desirably at least 70 mol% be composed of aromatic dicarboxylic acid. An aliphatic polyester polyol widely used for general polyurethane resins, for example, a polyurethane resin using adipate of ethylene glycol or neopentyl glycol has extremely low water resistance. As an example, the reduced viscosity retention of this aliphatic polyester polyurethane after immersion in hot water at 70 ° C. for 20 days is as low as 20 to 30%, while the resin having the same glycol terephthalate and isophthalate as the polyester polyol has the same conditions. The reduced viscosity retention rate is 8
It is as high as 0 to 90%. Therefore, it is necessary to use a polyester polyol mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid for high water resistance of the coating film. Further, a polyolefin polyol or the like can be used together with these polyester polyols, if necessary.

【0032】本発明で用いる有機ジイソシアネート化合
物(b) としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート、3,3’−ジメトキシ
−4,4’−ビフェニレンジイソシアネート、p−キシ
リレンジイソシアネート、m−キシリレンジイソシアネ
ート、1,3−ジイソシアネートメチルシクロヘキサ
ン、4,4’−ジイソシアネートジシクロヘキサン、
4,4’−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン、
イソホロンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソ
シアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、p−
フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、m−フェニレンジイソシアネート、2,4
−ナフタレンジイソシアネート、3,3’−ジメチル−
4,4’−ビフェニレンジイソシアネート、4,4’−
ジイソシアネートジフェニルエーテル、1,5−ナフタ
レンジイソシアネート等が挙げられる。
The organic diisocyanate compound (b) used in the present invention includes hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenylene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, and m-xylylene diisocyanate. 1,3-diisocyanatomethylcyclohexane, 4,4′-diisocyanatodicyclohexane,
4,4′-diisocyanatodicyclohexylmethane,
Isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, p-
Phenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, 2,4
-Naphthalenediisocyanate, 3,3'-dimethyl-
4,4'-biphenylenediisocyanate, 4,4'-
Examples include diisocyanate diphenyl ether, 1,5-naphthalenediisocyanate, and the like.

【0033】本発明において、必要に応じて使用する活
性水素基を有する鎖延長剤(c) としては、例えば、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオ
ール、ジエチレングリコール、スピログリコール、ポリ
エチレングリコールなどのグリコール類、ヘキサメチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミンなどのアミン類が挙げられる。
In the present invention, examples of the chain extender (c) having an active hydrogen group used as required include ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 2,2-diethyl-1,3-propane. Examples thereof include glycols such as diol, diethylene glycol, spiro glycol, and polyethylene glycol, and amines such as hexamethylene diamine, propylene diamine, and hexamethylene diamine.

【0034】本発明に用いるポリウレタン樹脂は、ポリ
エステルポリオール(a) 、有機ジイソシアネート(b) 、
及び必要に応じて活性水素基を有する鎖延長剤(c) と
を、(a)+(c) の活性水素基/イソシアネート基の比で
0.8〜1.3 (当量比)の配合比で反応させて得られるポ
リウレタン樹脂であることが必要である。(a)+(c) の活
性水素基/イソシアネート基の比がこの範囲外であると
き、ウレタン樹脂は充分高分子量化することが出来ず、
所望の塗膜物性を得ることが出来ない。
The polyurethane resin used in the present invention comprises a polyester polyol (a), an organic diisocyanate (b),
And, if necessary, a chain extender (c) having an active hydrogen group with an active hydrogen group / isocyanate ratio of (a) + (c).
It must be a polyurethane resin obtained by reacting at a compounding ratio of 0.8 to 1.3 (equivalent ratio). When the ratio of active hydrogen groups / isocyanate groups of (a) + (c) is out of this range, the urethane resin cannot have a sufficiently high molecular weight,
The desired coating film properties cannot be obtained.

【0035】本発明で使用するポリウレタン樹脂は、公
知の方法、溶剤中で20〜150℃の反応温度で触媒の
存在下あるいは無触媒で製造される。この際に使用する
溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢
酸ブチルなどのエステル類が使用できる。反応を促進す
るための触媒としては、アミン類、有機錫化合物等が使
用される。また、溶融状態でポリエステルポリオールと
有機ジイソシアネートを混練りする事によっても製造す
ることができる。
The polyurethane resin used in the present invention is produced in a known manner at a reaction temperature of 20 to 150 ° C. in a solvent in the presence or absence of a catalyst. As the solvent used at this time, for example, ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and esters such as ethyl acetate and butyl acetate can be used. As a catalyst for accelerating the reaction, amines, organotin compounds and the like are used. It can also be produced by kneading a polyester polyol and an organic diisocyanate in a molten state.

【0036】(ポリアルキレングリコール)本発明に使
用されるポリアルキレングリコールとしてはポリエチレ
ングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラ
メチレングリコ−ルが挙げられる。この中でもポリエチ
レングリコールが望ましい。分子量は好ましくは5000以
上、さらに好ましくは 10000以上、最も好ましくは 150
00以上である。分子量が5000より低いとブロッキングが
生じるなどの好ましくない点が見られる。
(Polyalkylene glycol) The polyalkylene glycol used in the present invention includes polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol. Among them, polyethylene glycol is desirable. The molecular weight is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more, and most preferably 150
00 or more. When the molecular weight is lower than 5,000, unfavorable points such as occurrence of blocking are observed.

【0037】(親水性ポリエステル樹脂)本発明の親水
性樹脂は、上記ポリエステル系樹脂とポリアルキレング
リコールを配合することにより得られる。
(Hydrophilic polyester resin) The hydrophilic resin of the present invention can be obtained by blending the above-mentioned polyester resin with polyalkylene glycol.

【0038】また、本発明の樹脂中のポリアルキレング
リコール部の比率は好ましくは20〜80%、さらに好
ましくは30〜70%、最も好ましくは40〜60%で
ある。樹脂中のポリアルキレングリコール部の比率が2
0%以下の場合、親水性付与が困難である。比率が80
%を超える場合、親水性が高くなり、耐水性が不良とな
るほか、溶液粘度が高くなり塗工適性が低下するなどの
好ましくない点が多くなる。
The ratio of the polyalkylene glycol moiety in the resin of the present invention is preferably 20 to 80%, more preferably 30 to 70%, and most preferably 40 to 60%. When the ratio of the polyalkylene glycol moiety in the resin is 2
When it is 0% or less, it is difficult to impart hydrophilicity. The ratio is 80
%, The hydrophilicity becomes high, the water resistance becomes poor, and in addition, there are many unfavorable points such as an increase in solution viscosity and a decrease in coating suitability.

【0039】(水分散化)本発明にかかわる親水性樹脂
は、容易に平均粒子径500nm 以下の微粒子に水分散化す
ることが出来る。水分散化の実施に際してはメルト状、
若しくは固体状(ペレット、粉末など)の親水性樹脂を
水中へ投じて加熱下撹拌して水分散体を作成することも
出来るが、最も好適には、親水性樹脂を配合し、溶剤に
溶解した後、水を投入し、さらに加熱撹拌を継続して水
分散体を得る方法(ワン・ポット法)が望ましい。更に
溶媒の沸点が 100℃以下の場合、複合化反応に用いた溶
媒を蒸留によって一部又は全部を容易に取り除くことが
出来る。
(Water dispersion) The hydrophilic resin according to the present invention can be easily dispersed in water into fine particles having an average particle diameter of 500 nm or less. When carrying out water dispersion, a melt state,
Alternatively, a solid (pellet, powder, etc.) hydrophilic resin can be poured into water and stirred under heating to form an aqueous dispersion, but most preferably, the hydrophilic resin is blended and dissolved in a solvent. Thereafter, a method of adding water and further heating and stirring to obtain an aqueous dispersion (one-pot method) is desirable. Further, when the boiling point of the solvent is 100 ° C. or lower, part or all of the solvent used in the complexing reaction can be easily removed by distillation.

【0040】本発明により製造される水系分散体の固形
分濃度は20〜60重量%であり、必要に応じて水を添加し
希釈して用いることができる。
The aqueous dispersion produced according to the present invention has a solid content of 20 to 60% by weight, and may be used by adding water and diluting it as necessary.

【0041】(硬化剤)以上述べてきた親水性樹脂の架
橋剤としては、フェノールホルムアルデヒド樹脂、アミ
ノ樹脂、多官能エポキシ化合物、多官能イソシアネ−ト
化合物およびその各種ブロックイソシアネート化合物、
多官能アジリジン化合物など各種の硬化剤を使うことが
できる。特に、低温短時間の加熱で、耐水性・耐溶剤性
透明性、密着性、耐熱性に優れた塗膜を得ることができ
る硬化剤として、メラミン系硬化剤が上げられる。
(Curing Agent) Examples of the crosslinking agent for the hydrophilic resin described above include phenol formaldehyde resin, amino resin, polyfunctional epoxy compound, polyfunctional isocyanate compound and various blocked isocyanate compounds,
Various curing agents such as a polyfunctional aziridine compound can be used. In particular, a melamine-based curing agent can be used as a curing agent capable of obtaining a coating film excellent in water resistance, solvent resistance, transparency, adhesion, and heat resistance by heating at a low temperature for a short time.

【0042】硬化反応は、一般に本発明の水系分散体1
00部(固形分)に対して硬化用樹脂5〜70部(固形
分)が配合され硬化剤の種類に応じて60〜250℃の
温度範囲で1〜60分間程度加熱することにより行われ
る。必要の場合、反応触媒や促進剤も併用される。
The curing reaction is generally carried out according to the aqueous dispersion 1 of the present invention.
5-70 parts (solid content) of the curing resin is blended with 00 parts (solid content), and heating is performed for about 1 to 60 minutes in a temperature range of 60 to 250 ° C. depending on the type of the curing agent. If necessary, a reaction catalyst or a promoter is also used.

【0043】(添加剤)この付与剤には、必要に応じ
て、コロイダルシリカ、水溶性有機溶剤、レベリング
剤、消泡剤、界面活性剤、防腐剤、抗菌剤、坑かぴ剤等
の任意成分を添加することができ、その場合には付与剤
全体に対して合計含有量が30重量%を超えない範囲内で
添加する。また、任意成分ごとの各含有量は付与剤全体
に対して0.1〜10重量%の範囲内とする。
(Additives) This imparting agent may optionally include colloidal silica, a water-soluble organic solvent, a leveling agent, a defoaming agent, a surfactant, a preservative, an antibacterial agent, and an antimicrobial agent. Components can be added, and in that case, the total content is not more than 30% by weight based on the entire imparting agent. The content of each optional component is in the range of 0.1 to 10% by weight based on the entire imparting agent.

【0044】コロイダルシリカは、水性分散液として提
供される、酸(pH1〜4)安定型のシリカゾル又はアル
カリ(pH9〜10.5)安定型のシリカゾルのいずれで
あってもよく、その分散粒子径が5〜100nm、好まし
くは10〜30nmのものが使用される。アルカリ安定型
のコロイダルシリカを使用する場合には、そのコロイダ
ルシリカはカルボン酸の酸により中和されることになる
が、PH値1〜5の浴中においてシリカの凝集を最小限に
するため、そのアルカリ安定型コロイダルシリカが浴中
でpH値5〜7の中性域を通過(滞留)する時間を極力短
縮させることが重要である。分散粒子径が5nm未満で
は、シリカが凝集しやすくなり、必要な粗面化状態の塗
布表面が得られず親水性レベルも低くなる。反対に10
0nmを越えると、シリカどうしが合体して浴の安定性が
悪化する。
The colloidal silica may be either an acid (pH 1 to 4) stable silica sol or an alkali (pH 9 to 10.5) stable silica sol provided as an aqueous dispersion. Of 5 to 100 nm, preferably 10 to 30 nm. When using alkali-stable colloidal silica, the colloidal silica is neutralized by the acid of the carboxylic acid, but in order to minimize aggregation of the silica in a bath having a PH value of 1 to 5, It is important to minimize the time for the alkali-stable colloidal silica to pass (reside) in the neutral range of pH 5 to 7 in the bath. If the dispersed particle diameter is less than 5 nm, the silica is likely to aggregate, and the required roughened surface cannot be obtained, and the hydrophilicity level is low. 10 on the contrary
If it exceeds 0 nm, the silica will coalesce and the stability of the bath will deteriorate.

【0045】水溶性有機溶剤は、水溶性ポリマーを希釈
するために添加するものであり、具体的にはメチルアル
コール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチ
ルアルコール、エチレングリコール等のアルコール類等
が使用される。レベリング剤は、付与剤の表面強力を低
下させるために添加するものであり、具体的にはポリシ
ロキサン、シリコンオリゴマー等のシリコン系レベリン
グ剤や、パーフルオロアルキル等のフッ素系レベリング
剤や、ポリアクリレート等のアクリル系レベリング剤等
が使用される。消泡剤は、付与剤の調整時や塗布時にお
ける泡発生を抑制するために添加するもので、具体的に
はポリプロピレングリコール等のグリコール類や、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノー
ル、イソブタノール等の低級アルコール類や、金属せっ
けん等の高級脂肪酸金属せっけん等が使用される。界面
活性剤は、付与剤の表面張力を低下させて塗布性を向上
させたり塗膜における初期の親水性付与剤として機能さ
せるために添加するものであり、具体的にはアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のア
ニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオ
ン系界面活性剤等が使用される。なお、カチオン系界面
活性剤は付与剤の浴安定性から好ましくない。防腐剤、
抗菌剤、坑かび剤等は、腐食臭やかび発生によるかび臭
が発生するのを防止するために添加し、具体的には2
(4チアゾリル)−ベンゾイミダゾール、2−ベンズイ
ミダゾールカルバミン酸メチル、2−ジカルボキシイミ
ド、O −フェニルフェノール等のイミダゾール系のもの
等が使用される。この防腐剤、抗菌剤、抗かび剤等は固
形分配合量が総量として5〜20重量%となるように添
加することが好ましい。
The water-soluble organic solvent is added to dilute the water-soluble polymer, and specifically, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol and ethylene glycol are used. . The leveling agent is added to reduce the surface strength of the imparting agent, and specifically, a silicon-based leveling agent such as polysiloxane and silicon oligomer, a fluorine-based leveling agent such as perfluoroalkyl, and a polyacrylate. And other acrylic leveling agents. The antifoaming agent is added to suppress the generation of foam at the time of adjusting or applying the imparting agent, and specifically, glycols such as polypropylene glycol, methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol And lower fatty acids such as metal soaps and higher fatty acid metal soaps such as metal soaps. Surfactants are added to lower the surface tension of the imparting agent to improve applicability or to function as an initial hydrophilicity imparting agent in the coating film.Specifically, alkylbenzene sulfonate, alkyl Anionic surfactants such as sulfosuccinates and nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkylamines and polyoxyethylene alkyl ethers are used. In addition, a cationic surfactant is not preferable from the bath stability of the imparting agent. Preservative,
Antibacterial agents, antifungal agents, etc. are added to prevent the generation of mold odor due to corrosion odor and mold generation.
Imidazole-based compounds such as (4-thiazolyl) -benzimidazole, methyl 2-benzimidazole carbamate, 2-dicarboximide, and O-phenylphenol are used. These preservatives, antibacterial agents, antifungal agents and the like are preferably added so that the total solid content is 5 to 20% by weight.

【0046】(積層方法)本発明の付与剤は、ポリマ
ー、水、必要に応じて任意添加成分を前記した各条件で
配合することにより水性の組成物(塗料)として調製さ
れる。この付与剤は、塗布手段に応じて、表面強力が4
0dyn/cm以下、粘度が5〜100CPS (20℃)となるよ
うに調製される。また、この付与剤は、アルミニウム又
はその合金に塗布して使用されるが、例えば結露防止の
目的で他の金属材料に適用してもよい。
(Lamination Method) The imparting agent of the present invention is prepared as an aqueous composition (paint) by blending a polymer, water and, if necessary, optional additives under the above-mentioned conditions. This imparting agent has a surface strength of 4 depending on the application means.
It is prepared so that the viscosity is 0 dyn / cm or less and the viscosity is 5 to 100 CPS (20 ° C.). The imparting agent is used by being applied to aluminum or an alloy thereof, but may be applied to other metal materials for the purpose of, for example, preventing dew condensation.

【0047】本発明の付与剤を使用して熱交換器のプレ
コートフィン材を製造するに際しては、その付与剤をア
ルミニウム製フィン基材の表面に直接、或いはその表面
に形成する耐蝕性下地皮膜上に塗布した後、加熱乾燥す
る。付与材を直接塗布する場合には、フィン基材の表面
を脱脂処理等をしておく。また、耐蝕性下地皮膜として
は、クロム酸クロメート処理、りん酸クロメート処理、
塗布型クロメート処理等による無機皮膜や、アクリル樹
脂、エポキシ樹脂等の耐蝕性樹脂皮膜を形成する。この
場合、無機皮膜の膜厚は0.01〜0.2μm、耐蝕性
樹脂皮膜の膜厚は0.5〜3μmであることが好まし
い。
In producing a precoated fin material for a heat exchanger using the imparting agent of the present invention, the imparting agent is applied directly to the surface of an aluminum fin substrate or on a corrosion-resistant undercoat formed on the surface. And then dried by heating. When the application material is directly applied, the surface of the fin base material is subjected to a degreasing treatment or the like. In addition, as a corrosion-resistant undercoat, chromate chromate treatment, phosphoric acid chromate treatment,
An inorganic film formed by a coating type chromate treatment or a corrosion-resistant resin film such as an acrylic resin or an epoxy resin is formed. In this case, the thickness of the inorganic film is preferably 0.01 to 0.2 μm, and the thickness of the corrosion-resistant resin film is preferably 0.5 to 3 μm.

【0048】付与剤のフィン基材への塗布は、ロールコ
ート法、バーコート法、スプレー法、浸水法等の塗布手
段を用いて固形分付着量が0.3〜1.5g/m2になる
ように行う。この付着量が0.3g/m2未満では塗膜に
おける親水化レベルが低く、塗布むらが発生した場合に
は部分的に必要な親水性が得られなくなる。反対に1.
5g/m2を超えると、親水性レベルの更なる向上がな
く、また、フィン成形加工時に塗膜が剥離する等の問題
が発生する。
The application of the imparting agent to the fin base material is performed by using a coating method such as a roll coating method, a bar coating method, a spraying method, a immersion method or the like so that the solid content becomes 0.3 to 1.5 g / m 2 . Do so. When the amount of adhesion is less than 0.3 g / m 2 , the level of hydrophilicity in the coating film is low, and in the case where coating unevenness occurs, a partially required hydrophilicity cannot be obtained. Conversely, 1.
If it exceeds 5 g / m 2 , there will be no further improvement in the hydrophilicity level, and problems such as peeling of the coating film during fin molding will occur.

【0049】塗布後の加熱乾燥は、加熱温度が200〜
280℃、加熱時間が5〜60秒という条件で行うこと
が好ましい。加熱温度が200℃未満ではポリマー成分
が未硬化となり、その塗膜が水に触れた際に溶解乃至は
湿潤してしまい、反対に280℃を超えるとポリマー成
分の硬化が進み過ぎて塗膜がもろくなる。また、加熱時
間が60秒を超えると、塗膜性能の向上がみられないば
かりか、生産コストの上昇を招く。このため加熱時間は
好ましくは10〜30秒である。
The heating and drying after the coating is performed at a heating temperature of 200 to
It is preferable to perform the heating at 280 ° C. and a heating time of 5 to 60 seconds. If the heating temperature is lower than 200 ° C., the polymer component becomes uncured, and the coating film dissolves or wets when it comes into contact with water. It becomes brittle. On the other hand, when the heating time exceeds 60 seconds, not only the improvement of the coating film performance is not observed, but also the production cost is increased. Therefore, the heating time is preferably 10 to 30 seconds.

【0050】このようにして得られたプレコートフィン
材は、必要に応じてロール巻きにして保管した後、揮発
性プレス油を塗布してからスリット加工やコルゲート加
工等の成形加工を施すことにより、所望の形態からなる
熱交換器用フィン材とする。そして、そのフィン材を加
熱してその表面から揮発性プレス油を揮散させることに
より親水性皮膜を露出させる。
The precoated fin material thus obtained is wound into a roll as necessary, stored, and then applied with a volatile press oil, and then subjected to a forming process such as a slitting process or a corrugating process. A fin material for a heat exchanger having a desired shape is used. Then, the hydrophilic coating is exposed by heating the fin material to volatilize the volatile press oil from the surface.

【0051】[0051]

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて説明するが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。実施
例中、単に部とあるのは重量部を表し、%とあるのは重
量%を示す。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
The present invention is not limited by these. In the examples, “parts” means “parts by weight”, and “%” means “% by weight”.

【0052】〔ポリエステル系樹脂の製造例〕撹拌機、
温度計および部分環流式冷却器を具備したステンレスス
チール製オートクレーブにジメチルテレフタレート 60
g、ジメチルイソフタレート 60g、エチレングリコー
ル 41g、3メチルペンタンジオール 50g、およびテ
トラーn−ブチルチタネート0.52gを仕込み、16
0〜220℃まで4時間かけてエステル交換反応を行っ
た。次いで5-ソジウムスルホイソフタル酸29gを添加
し、200℃で30分エステル化反応を行った。その
後、250℃まで昇温し、反応系を徐々に減圧したのち
0.2mmHgの減圧下で1時間30分反応させ、ポリ
エステル系樹脂を得た。得られたポリエステル系樹脂A
は淡黄色透明であった。
[Production Example of Polyester Resin] Stirrer,
Dimethyl terephthalate 60 in a stainless steel autoclave equipped with a thermometer and a partial reflux condenser
g, 60 g of dimethyl isophthalate, 41 g of ethylene glycol, 50 g of 3-methylpentanediol, and 0.52 g of tetra-n-butyl titanate.
The transesterification reaction was performed for 4 hours from 0 to 220 ° C. Next, 29 g of 5-sodium sulfoisophthalic acid was added, and an esterification reaction was carried out at 200 ° C. for 30 minutes. Thereafter, the temperature was raised to 250 ° C., and the pressure of the reaction system was gradually reduced. Obtained polyester resin A
Was pale yellow and transparent.

【0053】〔塗工液の製造例〕撹拌機、温度計および
環流冷却管を具備したガラス製フラスコに親水性樹脂の
製造例で示した方法により得られるポリエステル系樹脂
A60gとポリエチレングリコール(#20000)4
0gにメチルエチルケトン30gとトルエン30gを仕
込み加熱撹拌し樹脂を溶解した。溶解した樹脂に水10
gを加えさらに1時間撹拌し、塗工液を得た。
[Production Example of Coating Liquid] In a glass flask equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser, 60 g of the polyester resin A obtained by the method shown in the production example of the hydrophilic resin and polyethylene glycol (# 20,000) ) 4
To 0 g, 30 g of methyl ethyl ketone and 30 g of toluene were charged and heated and stirred to dissolve the resin. Water 10 in dissolved resin
g was further added and stirred for 1 hour to obtain a coating liquid.

【0054】〔実施例1〕上記で得られたポリエステル
樹脂を、脱脂したアルミニウムフィン基材に固形分付着
量が0.8g/m2となるようにコーターにより塗布した
後、240℃で30秒間加熱乾燥し、プレコートフィン
材を作製した。 得られたフィン材の塗膜特性を知るた
め、その塗膜の初期親水性、親水性持続力、湿潤密着性
について調べた。初期親水性については、塗膜表面に1
0μL(マイクロリットル)の脱イオン水を摘下した時
の水滴の広がり径(mmφ)を測定した。親水性持続力に
ついては、10cm角のフィン材上に常に新しい上水道
水が全面に広がるように流し(フィン材上の流速約10
cm/s)、7時間浸水した後に20℃の温度下で17時
間放置して乾燥するという乾湿繰り返し試験を10回繰り
返した後、初期親水性と同じように水滴の広がり径(mm
φ)を測定した。湿潤密着性については、フィン材を流
水中に100時間浸漬してから室温乾燥した後、碁盤目
セロテープ(ニチバンセロテープ)を剥離したときの密
着個数を測定した。結果は、初期親水性が10mmφ以上、
親水性持続力が10mmφ以上、湿潤密着性が100/10
0であった。さらに、浴の寿命について調べたところ3
0日間を経過した後も安定した状態であった。この浴の
寿命については後記する実施例2、3においても同じ結
果が得られた。
Example 1 The polyester resin obtained above was applied to a degreased aluminum fin substrate with a coater so that the solid content was 0.8 g / m 2, and then the coating was performed at 240 ° C. for 30 seconds. Heat drying was performed to produce a precoated fin material. In order to know the coating properties of the obtained fin material, the initial hydrophilicity, hydrophilicity persistence, and wet adhesion of the coating were examined. Regarding the initial hydrophilicity, 1
The spreading diameter (mmφ) of the water droplet when 0 μL (microliter) of deionized water was removed was measured. Regarding the hydrophilicity persistence, fresh tap water is always spread over a 10 cm square fin material so as to spread over the entire surface (flow rate on the fin material is about 10%).
cm / s) for 7 hours, and then allowed to stand at a temperature of 20 ° C. for 17 hours, followed by drying. The test was repeated 10 times.
φ) was measured. Regarding the wet adhesion, after the fin material was immersed in running water for 100 hours and dried at room temperature, the number of adhered pieces when the cross-cut cellophane tape (Nichiban cellophane tape) was peeled off was measured. The result is that the initial hydrophilicity is 10mmφ or more,
Hydrophilicity lasting more than 10mmφ, wet adhesion 100/10
It was 0. In addition, the life of the bath was examined.
The state was stable even after 0 days had passed. Regarding the life of this bath, the same results were obtained in Examples 2 and 3 described later.

【0055】〔実施例2〕グリセリンを0.3g添加し
て全重量が100gになるように調製した以外は実施例
1と同じ条件で親水性付与剤をつくった。そして、この
付与剤を、脱脂したアルミニウムフィン基材に実施例1
と同じ条件で塗布するとともに加熱乾燥してプレコート
フィン材を作製した。この実施例の場合における塗膜特
性は、初期親水性が10mmφ以上、親水性持続力が10mmφ
以上、湿潤密着性が100/100であった。
Example 2 A hydrophilicity-imparting agent was prepared under the same conditions as in Example 1 except that 0.3 g of glycerin was added to adjust the total weight to 100 g. Then, this imparting agent was applied to the degreased aluminum fin base material in Example 1.
The precoated fin material was prepared by applying under the same conditions as above and drying by heating. In the case of this example, the coating properties are such that the initial hydrophilicity is 10 mmφ or more, and the hydrophilicity lasting 10 mmφ.
As described above, the wet adhesion was 100/100.

【0056】〔実施例3〕実施例1の親水性付与剤を、
固形分付着量が0.6g/m2となるように塗布した以外
は実施例1と同じ条件で塗布するとともに加熱乾燥して
プレコートフィン材を作製した。この実施例の場合にお
ける塗膜特性は、初期親水性が10mmφ以上、親水性持続
力が10mmφ以上、湿潤密着性が100/100であっ
た。
Example 3 The hydrophilicity imparting agent of Example 1 was
The coating was performed under the same conditions as in Example 1 except that the coating was performed so that the solid content was 0.6 g / m 2, and the coating was heated and dried to prepare a precoated fin material. In the case of this example, the properties of the coating film were such that the initial hydrophilicity was 10 mmφ or more, the hydrophilicity persistence was 10 mmφ or more, and the wet adhesion was 100/100.

【0057】〔実施例4〕7重量%に相当する量の2
(4チアゾリル)−ベンゾイミダゾールを添加して全重
量が100gになるように調製した以外は実施例1と同
じ条件で親水性付与剤をつくった。そして、この付与剤
を、脱脂したアルミニウムフィン基材に実施例1と同じ
条件で塗布するとともに加熱乾燥してプレコートフィン
材を作製した。このフィン材の抗菌性や抗かび性につい
ては、切り出した3×3cm角のサンプルを細菌用寒天培
地及びカビ用寒天培地を用いて恒温器中で28℃と37
℃で48時間それぞれ保存して発育状況を調べたとこ
ろ、細菌及びカビのいずれも検出されなかった。
Example 4 The amount of 2 corresponding to 7% by weight
A hydrophilicity-imparting agent was prepared under the same conditions as in Example 1 except that (4 thiazolyl) -benzimidazole was added to adjust the total weight to 100 g. Then, this imparting agent was applied to a degreased aluminum fin substrate under the same conditions as in Example 1, and dried by heating to prepare a precoated fin material. The antimicrobial and antifungal properties of this fin material were measured at 28 ° C. and 37 ° C. in a thermostat using a bacterial agar medium and a mold agar medium.
When stored at 48 ° C. for 48 hours and examined for growth status, neither bacteria nor mold was detected.

【0058】〔実施例5〕実施例1とポリエスエル樹脂
水溶液を8gとし、水溶性エポキシ樹脂(商品名:デナ
コールEX313 、ナガセ化成株式会社製、固形分100
%、エポキシ当量141)を2g配合した以外は実施例
1と同じ条件で親水性付与剤をつくった。そして、この
付与剤を、脱脂したアルミニウムフィン基材に実施例1
と同じ条件で塗布するとともに加熱乾燥してプレコート
フィン材を作製した。この実施例の場合における塗膜特
性は、初期親水性が10mmφ、親水性持続力が10mmφ、湿
潤密着性が100/100であった。
Example 5 The same procedure as in Example 1 was repeated except that 8 g of an aqueous polyester resin solution was used, and a water-soluble epoxy resin (trade name: Denacol EX313, manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd., solid content 100)
% And an epoxy equivalent of 141) were mixed under the same conditions as in Example 1 except that 2 g of an epoxy equivalent was blended. Then, this imparting agent was applied to the degreased aluminum fin base material in Example 1.
The precoated fin material was prepared by applying under the same conditions as above and drying by heating. In the case of this example, the properties of the coating film were such that the initial hydrophilicity was 10 mmφ, the hydrophilicity persistence was 10 mmφ, and the wet adhesion was 100/100.

【0059】[0059]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の親水性付
与剤によれば、その付与剤を例えばアルミニウム材料の
表面に塗布した場合、塗膜の密着性が良好であるため、
高レベルの親水性が得られ、しかも、その優れた親水性
が初期段階はもちろんのこと長期にわたっても持続して
得られる。また、本発明の製造方法によれば、上記した
良好な親水性が得られることに加え、ロール巻きにした
場合においてもブロッキングが発生しない高品位なプレ
コートフィン材が得られる。また、そのプレコートフィ
ン材は成形時のプレス加工性が良好である。
As described above, according to the hydrophilicity imparting agent of the present invention, when the imparting agent is applied to, for example, the surface of an aluminum material, the adhesion of the coating film is good.
A high level of hydrophilicity can be obtained, and excellent hydrophilicity can be obtained not only in the initial stage but also for a long period of time. Further, according to the production method of the present invention, in addition to obtaining the above-mentioned good hydrophilicity, a high-quality precoated fin material that does not cause blocking even when wound into a roll can be obtained. The precoated fin material has good press workability during molding.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J038 DD051 DF011 DG111 DG231 GA03 GA06 GA13 GA14 JA19 JA20 KA03 NA06 NA11 PB06 PC02  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J038 DD051 DF011 DG111 DG231 GA03 GA06 GA13 GA14 JA19 JA20 KA03 NA06 NA11 PB06 PC02

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の成分を含有する親水性樹脂からな
る塗工用組成物。 A)ポリアルキレングリコール樹脂 B)下記a)群の中から選ばれる官能基又はその塩の官
能基の一種類以上を有する親水性樹脂 a)群;ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン酸
基、リン酸基
1. A coating composition comprising a hydrophilic resin containing the following components. A) Polyalkylene glycol resin B) Hydrophilic resin having at least one kind of a functional group selected from the following a) group or a salt thereof, a) group: hydroxyl group, carboxyl group, sulfonic acid group, phosphoric acid Base
【請求項2】 特許請求項1に記載の親水性樹脂が共重
合ポリエステルまたは共重合ポリエステルポリオールの
ポリウレタン樹脂の少なくともいずれか一方であること
を特徴とする塗工用組成物。
2. A coating composition, wherein the hydrophilic resin according to claim 1 is at least one of a copolymerized polyester and a polyurethane resin of a copolymerized polyester polyol.
【請求項3】 請求項1、2のいずれかに記載された塗
工用組成物が硬化剤を含むことを特徴とする塗工用組成
物。
3. The coating composition according to claim 1, further comprising a curing agent.
【請求項4】 請求項1、2、3のいずれかに記載され
た塗工用組成物をアルミ鋼板の少なくとも片面に設けた
ことを特徴とする親水性アルミ鋼板。
4. A hydrophilic aluminum steel sheet comprising the coating composition according to claim 1, provided on at least one surface of the aluminum steel sheet.
【請求項5】 請求項1、2、3のいずれかに記載され
た塗工用組成物をアルミ鋼板の少なくとも片面に設けた
ことを特徴とする熱交換器用プレコートフィン材。
5. A precoated fin material for a heat exchanger, wherein the coating composition according to claim 1 is provided on at least one surface of an aluminum steel sheet.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009057512A (en) * 2007-09-03 2009-03-19 Sumitomo Light Metal Ind Ltd Hydrophilic lubricating coating for aluminum, and coated object using the same
JP2012131940A (en) * 2010-12-22 2012-07-12 Mitsubishi Alum Co Ltd Coating composition, aluminum fin material, and heat exchanger

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