JP2000123621A - Fluorescent lamp covering material - Google Patents
Fluorescent lamp covering materialInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は蛍光灯被覆材に関す
る。The present invention relates to a fluorescent lamp covering material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】自動販売機に備えられるダミー体やショ
ーウィンドウ中の商品は、それらが屋外に設けられてい
る場合、日光中の紫外線により、ラベルの印刷模様や表
示が短期間で変退色し易い。そこで、展示台と外部とを
隔てる窓部に、紫外線吸収剤を含む樹脂フィルム（以下
「紫外線吸収性フィルム」という）を貼着するか又は樹
脂フィルムを紫外線含有粘着剤で貼着して、紫外線を遮
断している。ここで、紫外線吸収剤としては、一般にベ
ンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリ
アジン化合物、サリチル酸エステル化合物、安息香酸エ
ステル化合物、シアノアクリレート化合物等の添加型紫
外線吸収剤が使用されている。2. Description of the Related Art When a dummy body or a product in a shop window provided in a vending machine is installed outdoors, ultraviolet rays in sunlight cause the printed pattern and display of the label to be discolored and discolored in a short period of time. easy. Therefore, a resin film containing an ultraviolet absorbent (hereinafter referred to as an “ultraviolet absorbing film”) or a resin film with an ultraviolet-containing adhesive is adhered to the window section separating the exhibition stand from the outside. Is shut off. Here, as the ultraviolet absorber, addition-type ultraviolet absorbers such as a benzotriazole compound, a benzophenone compound, a triazine compound, a salicylate compound, a benzoate compound, and a cyanoacrylate compound are generally used.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ダミー
体や商品の紫外線による劣化や変退色を防止するには、
窓部に紫外線吸収性フィルムを貼着するだけでは不十分
である。なぜならば、自動販売機やショーウィンドウの
内部には、夜間や雨天でもダミー体や商品をはっきり視
認させるために蛍光灯が設置され、蛍光灯から紫外線が
発生するからである。However, in order to prevent deterioration and discoloration of the dummy body and the product due to ultraviolet rays,
It is not enough to stick an ultraviolet absorbing film on the window. This is because a fluorescent lamp is installed inside a vending machine or a show window in order to make the dummy or the product clearly visible even at night or in rainy weather, and ultraviolet light is generated from the fluorescent lamp.
【０００４】蛍光灯から発生する紫外線を遮断するに
は、蛍光灯そのものに紫外線吸収性フィルムを貼着しな
ければならないが、密閉された自動販売機の内部温度は
１００℃を越え、その熱源となる蛍光灯の表面は更に高
温になるため、耐熱性の高い紫外線吸収性フィルムが要
求される。フィルムの主成分である樹脂については、耐
熱性の高いものを選択すればよいが、従来から用いられ
ている添加型紫外線吸収剤は、次のような種々の問題点
を抱えている。[0004] In order to block ultraviolet rays generated from a fluorescent lamp, an ultraviolet absorbing film must be adhered to the fluorescent lamp itself. However, the internal temperature of a sealed vending machine exceeds 100 ° C, and the Since the surface of the fluorescent lamp becomes even higher in temperature, an ultraviolet absorbing film having high heat resistance is required. What is necessary is just to select resin with high heat resistance as the resin which is a main component of a film, However, the addition type ultraviolet absorber used conventionally has the following various problems.
【０００５】即ち添加型紫外線吸収剤は低分子量化合物
であり、蒸散性が非常に高く、耐熱性が低いため、上記
のような高温下では、蒸散及び／又は分解により紫外線
吸収性能が大きく低下する。またブリードアウト（洩
出）による紫外線吸収能の低下も起こる。また、添加型
紫外線吸収剤は結晶性も高いため、該添加型紫外線吸収
剤を含む粘着剤を用いて樹脂フィルムを貼着する場合に
は、蒸散等により紫外線吸収能が低下するだけでなく、
粘着界面に該添加型紫外線吸収剤の結晶が析出して粘着
力を低下させ、樹脂フィルムが剥離するという欠点をも
有している。That is, the addition type ultraviolet absorber is a low molecular weight compound, has very high transpiration and low heat resistance, so that at high temperatures as described above, the ultraviolet absorption performance is greatly reduced due to transpiration and / or decomposition. . In addition, bleed-out (leakage) causes a decrease in ultraviolet absorbing ability. In addition, since the addition type ultraviolet absorber has high crystallinity, when a resin film is attached using an adhesive containing the addition type ultraviolet absorber, not only does the ultraviolet absorption ability decrease due to evaporation or the like,
There is also a disadvantage that crystals of the additive-type UV absorber precipitate at the adhesive interface to lower the adhesive strength and the resin film is peeled off.
【０００６】添加型紫外線吸収剤の問題点を解消するも
のとして、例えばベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフ
ェノン化合物、トリアジン化合物等に、（メタ）アクリ
ロイルオキシ基等の反応性二重結合含有基を付加させた
反応型紫外線吸収剤が提案されている（特開平６−２９
９１３２号公報等）。しかしながら、反応型紫外線吸収
剤を粘着剤に配合しても１００％反応することは少な
く、未反応の反応型紫外線吸収剤は、添加型紫外線吸収
剤と同様に、粘着界面に析出して樹脂フィルムの剥離を
引き起こす。更に、ブリードアウトによる紫外線吸収能
の低下も起こる。As a solution to the problem of the addition type ultraviolet absorber, for example, a reaction in which a reactive double bond-containing group such as a (meth) acryloyloxy group is added to a benzotriazole compound, a benzophenone compound, a triazine compound or the like. UV absorbers have been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 6-29).
No. 9132). However, even if the reactive UV absorber is mixed with the adhesive, the reaction is rarely 100%, and the unreacted reactive UV absorber precipitates on the adhesive interface like the additive UV absorber and forms a resin film. Causes peeling. Furthermore, bleed-out also causes a decrease in the ultraviolet absorbing ability.
【０００７】本発明の課題は、１００℃又はそれ以上の
高温下においても、長期間に亘って優れた紫外線遮蔽能
を発揮する新規な蛍光灯被覆材を提供することにある。[0007] It is an object of the present invention to provide a novel fluorescent lamp covering material which exhibits excellent ultraviolet shielding ability for a long period of time even at a high temperature of 100 ° C or more.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は樹脂フィルムの
片面に粘着剤層と剥離材とが順次積層された被覆材であ
って、粘着剤層が、粘着性樹脂並びに式（１）で表され
るベンゾトリアゾール化合物、式（２）で表されるベン
ゾフェノン化合物及び式（３）で表されるトリアジン化
合物から選ばれる少なくとも１種の反応型紫外線吸収性
化合物と不飽和単量体とからなる紫外線吸収性コポリマ
ーを含有する粘着剤組成物からなる蛍光灯被覆材に係
る。The present invention is a coating material in which an adhesive layer and a release material are sequentially laminated on one side of a resin film, wherein the adhesive layer comprises an adhesive resin and a resin represented by the formula (1). Consisting of at least one reactive UV absorbing compound selected from the group consisting of a benzotriazole compound represented by the formula (2), a benzophenone compound represented by the formula (2) and a triazine compound represented by the formula (3) and an unsaturated monomer The present invention relates to a fluorescent lamp covering material comprising a pressure-sensitive adhesive composition containing an absorbent copolymer.
【０００９】[0009]
【化４】 〔式中Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の
アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、シアノ基又
はニトロ基を示す。Ｒ2は炭素数１〜１２のアルキレン
基を示す。Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル
基を示す。Ｒ4は水素原子又はメチル基を示す。〕Embedded image [In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group or a nitro group. R 2 represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group. ]
【００１０】[0010]
【化５】 〔式中Ｒ2及びＲ4は上記に同じ。Ｒ5は水素原子又は水
酸基を示す。Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜６のアルコ
キシ基を示す。〕Embedded image Wherein R 2 and R 4 are the same as above. R 5 represents a hydrogen atom or a hydroxyl group. R 6 represents a hydrogen atom or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. ]
【００１１】[0011]
【化６】 〔式中Ｒ2及びＲ4は上記に同じ。３つのＲ7は同一又は
異なって、水素原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基又
は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。〕Embedded image Wherein R 2 and R 4 are the same as above. Three R 7 are the same or different and represent a hydrogen atom, an alkoxy group or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having 1 to 10 carbon atoms. ]
【００１２】本発明において使用される紫外線吸収性コ
ポリマーは、公知の添加型紫外線吸収剤であるベンゾト
リアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物及びトリアジ
ン化合物に（メタ）アクリロイルオキシ基を付加した反
応型紫外線吸収性化合物と不飽和単量体とを共重合させ
たものであり、蒸散性及び結晶性が低く、しかも良好な
耐熱性を有している。従って、蛍光灯等の熱源に、本発
明の紫外線吸収性ポリマーを含む粘着剤により樹脂フィ
ルムを貼着しても、高温によって蒸散又は分解すること
がなく、ブリードアウトも起らず、また粘着界面に析出
して樹脂フィルムの剥離を引き起こすこともなく、長期
間にわたって優れた紫外線遮蔽能を発揮し得る。The UV-absorbing copolymer used in the present invention comprises a reaction-type UV-absorbing compound obtained by adding a (meth) acryloyloxy group to a benzotriazole compound, a benzophenone compound and a triazine compound, which are known addition-type UV absorbers. It is copolymerized with an unsaturated monomer, has low transpiration and crystallinity, and has good heat resistance. Therefore, even when a resin film is adhered to a heat source such as a fluorescent lamp with an adhesive containing the ultraviolet absorbent polymer of the present invention, the resin film does not evaporate or decompose due to high temperatures, does not bleed out, and has an adhesive interface. , And can exhibit excellent ultraviolet shielding ability over a long period of time without causing separation of the resin film.
【００１３】本発明の蛍光灯被覆材を、ショーウィンド
ウや自動販売機内の蛍光灯に貼着することによって、長
期間に亘って、ダミー体や商品の変退色を防止すること
ができる。By attaching the fluorescent lamp covering material of the present invention to a fluorescent light in a shop window or a vending machine, it is possible to prevent discoloration and fading of the dummy body and the product for a long period of time.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】本発明の蛍光灯被覆材は、樹脂フ
ィルムの片面に、特定の紫外線吸収剤を含有する粘着剤
層と剥離材とが順次積層されている。本発明で使用する
樹脂フィルムとしては特に制限されないが、例えばポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレ
フタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（Ｐ
ＥＮ）等のポリエステル系フィルム、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、フッ化ビニル等のポリハロゲン化
ビニル系フィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン系フィルム、トリアセチルセルロース等
のセルロースエステル系フィルム、（メタ）アクリル酸
エステルフィルム、テトラフルオロエチレン−エチレン
共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリテトラフルオロエチレン
（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣ
ＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体（ＦＥＰ）等のフッ素樹脂系フィルム等を挙げる
ことができる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In a fluorescent lamp covering material of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer containing a specific ultraviolet absorbent and a release material are sequentially laminated on one surface of a resin film. The resin film used in the present invention is not particularly limited. For example, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (P
EN) and other polyester-based films, polyvinyl chloride,
Polyvinyl halide films such as polyvinylidene chloride and vinyl fluoride, polyolefin films such as polyethylene and polypropylene, cellulose ester films such as triacetyl cellulose, (meth) acrylate film, and tetrafluoroethylene-ethylene copolymer Coalescence (ETFE), polytetrafluoroethylene (PTFE), polychlorotrifluoroethylene (PC
TFE), polyvinylidene fluoride (PVDF),
Fluororesin-based films such as tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP) and the like can be mentioned.
【００１５】これらの中でも、紫外線吸収性ポリマーと
の反応性が非常に低く、安定な状態を長期間に亘って保
持し得るフッ素樹脂系フィルムが好ましい。フッ素樹脂
系フイルムは弾力性、引っ張り強度等にも優れているの
で、このフィルムを蛍光灯に貼着することにより、蛍光
灯が割れる等の事故が起っても、蛍光灯の破片の飛散を
防止できる。また、フッ素樹脂系フィルムはそれ自体に
帯電防止剤を混入することにより、蛍光灯に埃など汚れ
が付着することを効果的に防止でき、照明の照度を高く
保ち続けることも可能となる。Among these, a fluororesin film having very low reactivity with an ultraviolet absorbing polymer and capable of maintaining a stable state for a long period of time is preferable. Fluororesin films have excellent elasticity and tensile strength, so sticking this film to a fluorescent light will prevent the scattering of fluorescent light fragments even if the fluorescent light breaks or other accidents occur. Can be prevented. In addition, by mixing an antistatic agent into the fluororesin film itself, it is possible to effectively prevent dirt such as dust from adhering to the fluorescent lamp, and it is also possible to keep the illuminance of the illumination high.
【００１６】本発明の樹脂フィルムは、上記各種フィル
ムを単独で用いたものでもよく又は２種以上を積層した
ものでもよい。本発明で使用する樹脂フィルムの厚みは
特に制限されないが、フィルムの透明性や貼着の際の作
業性等を考慮すると、通常２０〜２００μm程度、好ま
しくは５０〜１００μm程度とすればよい。本発明で使
用する樹脂フィルムには、本発明の好ましい特性及び効
果を損なわない範囲で、キナクリドン系顔料、プラセオ
ジウム系顔料、インドール系顔料等の顔料、ベンゾフェ
ノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化
合物、シアノアクリレート化合物、サリチル酸エステル
化合物等の添加型紫外線吸収剤、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、酸化セリウム等の無機系紫外線吸収剤、帯電防止
剤、酸化防止剤、光安定剤、可塑剤、染料等の樹脂添加
剤等が含まれていてもよい。更に本発明で使用する樹脂
フィルムには、粘着剤層と剥離材とを順次積層するのと
は反対側の面に、シロキサン樹脂、アクリル樹脂等の硬
化樹脂を被覆してもよい。The resin film of the present invention may be a film using the above-mentioned various films alone or a laminate of two or more kinds. Although the thickness of the resin film used in the present invention is not particularly limited, it is usually about 20 to 200 μm, preferably about 50 to 100 μm in consideration of the transparency of the film and the workability at the time of sticking. The resin film used in the present invention includes pigments such as quinacridone-based pigments, praseodymium-based pigments, indole-based pigments, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, triazine compounds, and cyanoacrylate as long as the preferable properties and effects of the present invention are not impaired. Additive-type UV absorbers such as compounds and salicylic acid ester compounds; inorganic UV absorbers such as zinc oxide, titanium oxide and cerium oxide; antistatic agents, antioxidants, light stabilizers, plasticizers, and resin additives such as dyes Etc. may be included. Further, the resin film used in the present invention may be coated with a cured resin such as a siloxane resin or an acrylic resin on the surface opposite to the side where the pressure-sensitive adhesive layer and the release material are sequentially laminated.
【００１７】本発明の蛍光灯被覆材の粘着剤層は、粘着
性樹脂と紫外線吸収性コポリマーを含む粘着剤組成物と
から構成される。粘着性樹脂としては、従来から粘着剤
用途に使用されているものをいずれも使用でき、例えば
アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル
樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、スチレン−ブタジ
エンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエン−ア
クリロニトリル液状ゴム等を挙げることができる。これ
らの樹脂又はゴムは１種を単独で使用でき又は２種以上
を混合して使用できる。紫外線吸収性コポリマーは、式
（１）〜（３）の反応型紫外線吸収性化合物（以下単に
「反応型紫外線吸収性化合物」という）と不飽和単量体
とを共重合させることにより製造される。The pressure-sensitive adhesive layer of the fluorescent lamp covering material of the present invention is composed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a pressure-sensitive adhesive resin and an ultraviolet absorbing copolymer. As the adhesive resin, any of those conventionally used for adhesives can be used, for example, acrylic resin, vinyl acetate resin, ethylene-vinyl acetate resin, urethane resin, silicone resin, styrene-butadiene rubber, natural rubber , Isoprene rubber, butadiene-acrylonitrile liquid rubber, and the like. These resins or rubbers can be used alone or as a mixture of two or more. The ultraviolet absorbing copolymer is produced by copolymerizing a reactive ultraviolet absorbing compound of formulas (1) to (3) (hereinafter simply referred to as “reactive ultraviolet absorbing compound”) with an unsaturated monomer. .
【００１８】式（１）〜（３）において、ハロゲン原子
としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等を、炭素数１〜
８、炭素数１〜１０のアルキル基としてはメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル等
を、炭素数１〜４、炭素数１〜６、炭素数１〜１０のア
ルコキシル基としてはメトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ、デシ
ルオキシ等を挙げることができる。In the formulas (1) to (3), the halogen atom includes fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.
8, as an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, octyl, decyl and the like, as an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, 1 to 6 carbon atoms, and 1 to 10 carbon atoms; Methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, hexyloxy, octyloxy, decyloxy and the like can be mentioned.
【００１９】式（１）のベンゾトリアゾール化合物の具
体例としては、例えば２−（２'−ヒドロキシ−５'−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−ク
ロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロ
キシ−５'−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒド
ロキシ−５'−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフ
ェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２
−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５'−（メタ）アクリロイルオキシエ
チルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−ク
ロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等を挙げることができ
る。Specific examples of the benzotriazole compound of the formula (1) include, for example, 2- (2'-hydroxy-5'-
(Meth) acryloyloxyethylphenyl) -2H-
Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-
(Meth) acryloyloxyethylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5 ′-(meth) acryloyloxypropylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2′-hydroxy -5 '-(meth) acryloyloxypropylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole,
-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-
(Meth) acryloyloxyethylphenyl) -2H-
Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-t
tert-butyl-5 '-(meth) acryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2-
(2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-
(Meth) acryloyloxyethylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole and the like.
【００２０】上記式（２）のベンゾフェノン化合物の具
体例としては、例えば２−ヒドロキシ−４−｛２−（メ
タ）アクリロイルオキシ｝エトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−｛２− （メタ）アクリロイルオキ
シ｝ブトキシベンゾフェノン、２,２'−ジヒドロキシ−
４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシ｝エトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アク
リロイルオキシ｝エトキシ−４'−（２−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゾフェノン等を挙げることができる。Specific examples of the benzophenone compound of the above formula (2) include, for example, 2-hydroxy-4- {2- (meth) acryloyloxy} ethoxybenzophenone,
-Hydroxy-4- {2- (meth) acryloyloxy} butoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-
4- {2- (meth) acryloyloxy} ethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4- {2- (meth) acryloyloxy} ethoxy-4 '-(2-hydroxyethoxy) benzophenone and the like can be mentioned.
【００２１】上記式（３）のトリアジン化合物の具体例
としては、例えば２,４−ジフェニル−６−［２−ヒド
ロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−
ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２−メチルフェニル）
−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキ
シエトキシ）］−ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２−
メトキシフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２
−アクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン、
２,４−ビス（２−エチルフェニル）−６−［２−ヒド
ロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−
ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２−エトキシフェニ
ル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイル
オキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン、２,４−ジフェ
ニル−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイ
ルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン２,４−ビス
（２−メチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−
（２−メタクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリア
ジン、２,４−ビス（２−メトキシフェニル）−６−
［２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシエ
トキシ）］−ｓ−トリアジン、Specific examples of the triazine compound of the above formula (3) include, for example, 2,4-diphenyl-6- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]-
s-triazine, 2,4-bis (2-methylphenyl)
-6- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]-s-triazine, 2,4-bis (2-
Methoxyphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2
-Acryloyloxyethoxy)]-s-triazine,
2,4-bis (2-ethylphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]-
s-Triazine, 2,4-bis (2-ethoxyphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]-s-triazine, 2,4-diphenyl-6- [2-hydroxy -4- (2-methacryloyloxyethoxy)]-s-triazine 2,4-bis (2-methylphenyl) -6- [2-hydroxy-4-
(2-methacryloyloxyethoxy)]-s-triazine, 2,4-bis (2-methoxyphenyl) -6
[2-hydroxy-4- (2-methacryloyloxyethoxy)]-s-triazine,
【００２２】２,４−ビス（２−エチルフェニル）−６
−［２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシ
エトキシ）］−ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２−エ
トキシフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−
メタクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン、
２,４−ビス（２,４−ジメトキシフェニル）−６−［２
−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキ
シ）］−ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２,４−ジメチ
ルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アク
リロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン、２,４
−ビス（２,４−ジエトキシフェニル）−６−［２−ヒ
ドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］
−ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２,４−ジエチルフェ
ニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイ
ルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン等を挙げること
ができる。2,4-bis (2-ethylphenyl) -6
-[2-hydroxy-4- (2-methacryloyloxyethoxy)]-s-triazine, 2,4-bis (2-ethoxyphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-
Methacryloyloxyethoxy)]-s-triazine,
2,4-bis (2,4-dimethoxyphenyl) -6- [2
-Hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]-s-triazine, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]- s-triazine, 2,4
-Bis (2,4-diethoxyphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]
-S-triazine, 2,4-bis (2,4-diethylphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]-s-triazine and the like.
【００２３】更に本発明では、反応型紫外線吸収性化合
物と共に重合側鎖を有するヒンダードアミン系光安定剤
を使用してもよい。反応型紫外線吸収性化合物と共重合
させる不飽和単量体としては、ビニル基等の重合性二重
結合を有する公知化合物をいずれも使用でき、例えば
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチ
ル、（メタ）アクリル酸ノニル等の（メタ）アクリル酸
アルキルエステル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキ
シノニル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエ
ステル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテ
ル、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、アクリル酸ビニル、酪酸
ビニル、カプロン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のア
ルキルビニルエステル、塩化ビニル、スチレン、クロロ
スチレン、アクリロニトリル等を挙げることができる。Further, in the present invention, a hindered amine light stabilizer having a polymerization side chain may be used together with the reactive ultraviolet absorbing compound. As the unsaturated monomer to be copolymerized with the reactive ultraviolet absorbing compound, any known compound having a polymerizable double bond such as a vinyl group can be used. For example, (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate , Ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate,
Butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylates such as nonyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate,
Hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxyoctyl (meth) acrylate, hydroxynonyl (meth) acrylate, alkyl vinyl ether such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether, vinyl formate, Examples thereof include alkyl vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl acrylate, vinyl butyrate, vinyl caproate, and vinyl stearate, vinyl chloride, styrene, chlorostyrene, and acrylonitrile.
【００２４】反応型紫外線吸収性化合物と不飽和単量体
との共重合は、公知の方法に従って実施できる。例えば
適当な溶媒に反応型紫外線吸収性化合物を溶解、分散
（懸濁）又は乳化し、これに不飽和単量体を混合し、更
に重合開始剤を加えて反応させればよい。反応型紫外線
吸収性化合物と不飽和単量体との使用割合は特に制限さ
れず、併用する粘着性樹脂の種類、樹脂フィルムの種類
や膜厚等の種々の条件に応じて広い範囲から適宜選択で
きるが、得られる紫外線吸収性コポリマー中に、反応型
紫外線吸収性化合物が通常０.０１〜８０重量％、好ま
しくは０.０５〜６０重量％含まれるように配合するの
がよい。The copolymerization of the reactive ultraviolet absorbing compound with the unsaturated monomer can be carried out according to a known method. For example, the reactive UV absorbing compound may be dissolved, dispersed (suspended) or emulsified in an appropriate solvent, mixed with an unsaturated monomer, and further reacted by adding a polymerization initiator. The ratio of the reactive UV-absorbing compound and the unsaturated monomer used is not particularly limited, and is appropriately selected from a wide range according to various conditions such as the type of the adhesive resin used in combination, the type and the thickness of the resin film, and the like. It is possible to mix the reactive UV-absorbing compound in the resulting UV-absorbing copolymer so that it usually contains 0.01 to 80% by weight, preferably 0.05 to 60% by weight.
【００２５】ここで使用する溶媒としては特に制限され
ないが、例えば酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン
等のケトン類等を挙げることができる。溶媒は１種を単
独で使用でき又は必要に応じて２種以上を併用できる。The solvent used here is not particularly restricted but includes, for example, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, ketones such as acetone, cyclohexanone and methyl ethyl ketone. Can be mentioned. One type of solvent can be used alone, or two or more types can be used in combination as needed.
【００２６】乳化の際に使用する乳化剤としては公知の
ものを使用でき、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ポリ
オキシエチレンフェニルエーテル、グリセリンモノステ
アレート等を挙げることができる。As the emulsifier used for emulsification, known emulsifiers can be used, for example, sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene phenyl ether, glycerin monostearate and the like.
【００２７】重合開始剤としても公知のものを使用で
き、例えばベンゾイルパーオキシド等の過酸化物、アゾ
ビスイソブチロニトリル等の各種アゾ系化合物等を挙げ
ることができる。重合開始剤は１種を単独で使用でき又
は２種以上を併用できる。重合開始剤の使用量は、通常
紫外線吸収性化合物と不飽和単量体との総モル量に対し
て０.１〜０.５モル％の割合で使用するのがよい。本重
合反応は、通常３０℃〜反応混合物の還流温度まで、好
ましくは４０〜１５０℃の温度下に行われ、通常１〜２
０時間、好ましくは３〜１０時間で終了する。本重合反
応は、好ましくは撹拌下に実施される。Known polymerization initiators can be used, and examples thereof include peroxides such as benzoyl peroxide, and various azo compounds such as azobisisobutyronitrile. One type of polymerization initiator can be used alone, or two or more types can be used in combination. The amount of the polymerization initiator to be used is usually preferably 0.1 to 0.5 mol% with respect to the total molar amount of the ultraviolet absorbing compound and the unsaturated monomer. The main polymerization reaction is usually performed at a temperature of 30 ° C. to the reflux temperature of the reaction mixture, preferably at a temperature of 40 to 150 ° C.
It ends in 0 hours, preferably 3 to 10 hours. The main polymerization reaction is preferably carried out with stirring.
【００２８】このようにして、本発明で使用する紫外線
吸収性コポリマーが得られる。該コポリマーの中でも、
粘着剤組成物中に配合するには、重量平均分子量が３０
００〜１００万のものが好ましく、５０００〜１０万の
ものがより好ましい。紫外線吸収性コポリマーの粘着性
樹脂に対する配合割合は特に制限されず、各種の条件に
応じて広い範囲から適宜選択できるが、粘着性樹脂との
相溶性等を考慮すると、粘着性樹脂１００重量部に対
し、該コポリマー中の反応型紫外線吸収性化合物が通常
０.０１〜１０重量部、好ましくは０.０５〜５重量部含
まれるように配合すればよい。Thus, the ultraviolet absorbing copolymer used in the present invention is obtained. Among the copolymers,
To be incorporated into the pressure-sensitive adhesive composition, the weight average molecular weight is 30.
The number is preferably from 100 to 1,000,000, more preferably from 5000 to 100,000. The blending ratio of the UV-absorbing copolymer to the adhesive resin is not particularly limited, and can be appropriately selected from a wide range according to various conditions. However, in consideration of the compatibility with the adhesive resin and the like, 100 parts by weight of the adhesive resin is used. On the other hand, the reaction type ultraviolet absorbing compound in the copolymer may be blended so as to be usually contained in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight.
【００２９】本発明で使用する粘着剤組成物は、粘着性
樹脂と紫外線吸収性コポリマーとを混合することにより
製造できる。本発明で使用する粘着剤組成物には、本発
明の蛍光灯被覆材の好ましい特性を損なわない範囲で、
例えばヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）、ロジ
ン、ロジンエステル、フェノール樹脂、スチレン系樹脂
等の粘着性付与剤、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸
ナトリウム等の増粘剤、キナクリドン系顔料、プラセオ
ジウム系顔料、インドール系顔料等の顔料、ベンゾフェ
ノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化
合物、シアノアクリレート化合物、サリチル酸エステル
化合物等の添加型有機系紫外線吸収剤、酸化亜鉛、酸化
チタン、酸化セリウム等の無機系紫外線吸収剤等の１種
又は２種以上が含まれていてもよい。The pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention can be produced by mixing a pressure-sensitive resin and a UV-absorbing copolymer. The pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention, within a range that does not impair the preferable properties of the fluorescent lamp covering material of the present invention,
For example, hindered amine light stabilizers (HALS), tackifiers such as rosin, rosin ester, phenolic resin, and styrene resin, thickeners such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol, and sodium polyacrylate, quinacridone pigments, Pigments such as praseodymium-based pigments and indole-based pigments; addition-type organic ultraviolet absorbers such as benzophenone compounds, benzotriazole compounds, triazine compounds, cyanoacrylate compounds, and salicylate compounds; inorganic systems such as zinc oxide, titanium oxide, and cerium oxide One or more kinds of ultraviolet absorbers and the like may be contained.
【００３０】また本発明においては、例えばアクリル樹
脂、酢酸ビニル樹脂等の粘着性樹脂を製造するに際し、
反応型紫外線吸収性化合物を添加して反応させ、粘着性
樹脂を紫外線吸収性コポリマーとすることもできる。本
発明の蛍光灯被覆材の粘着剤層は、上記粘着剤組成物を
用い、公知の塗装法や印刷法に従って塗布又は印刷し、
乾燥することによって形成できる。該塗装法としては特
に制限されないが、例えばグラビアコート法、ワールコ
ート法、コンマコート法等を挙げることができる。また
該印刷法としても特に制限されず、例えばグラビア印刷
法、スクリーン印刷法等を挙げることができる。粘着剤
層の乾燥時の厚みは特に制限されないが、通常１〜１０
０μm程度、好ましくは１０〜７０μm程度とすればよ
い。In the present invention, when producing an adhesive resin such as an acrylic resin and a vinyl acetate resin,
A reactive UV absorbing compound may be added to cause a reaction, and the adhesive resin may be converted to a UV absorbing copolymer. The pressure-sensitive adhesive layer of the fluorescent lamp covering material of the present invention, using the pressure-sensitive adhesive composition, applied or printed according to a known coating method or printing method,
It can be formed by drying. The coating method is not particularly limited, and examples thereof include a gravure coating method, a whirl coating method, and a comma coating method. The printing method is not particularly limited, and examples thereof include a gravure printing method and a screen printing method. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer when dried is not particularly limited, but is usually 1 to 10
The thickness may be about 0 μm, preferably about 10 to 70 μm.
【００３１】粘着剤層の上に積層する剥離材としては、
この分野で常用されるものでよく、例えば紙、合成樹脂
等からなるものを挙げることができる。本発明の被覆材
は、使用時に剥離材を剥がし、粘着剤層を蛍光灯管に密
着させて、蛍光灯に貼着する。本発明の被覆材は、蛍光
灯、各種ライト、街灯等の照明機器だけでなく、例えば
テープ、マーキングフィルム等の表示材料、梱包材料、
保護材料、補強材料等としても使用できる。更に本発明
の被覆材が透明である場合には、自動車や電車等の輸送
機器の窓ガラスやライト、一般建築物の窓ガラス等にも
使用できる。As a release material laminated on the pressure-sensitive adhesive layer,
Those commonly used in this field may be used, and examples thereof include those made of paper, synthetic resin and the like. The coating material of the present invention peels off the release material at the time of use, adheres the pressure-sensitive adhesive layer to the fluorescent lamp tube, and adheres to the fluorescent lamp. The coating material of the present invention is not only lighting equipment such as fluorescent lamps, various lights and street lamps, but also, for example, tapes, display materials such as marking films, packaging materials,
It can also be used as a protective material, a reinforcing material, and the like. Further, when the coating material of the present invention is transparent, it can be used for window glasses and lights of transportation equipment such as automobiles and trains, and window glasses of general buildings.
【００３２】[0032]
【実施例】以下に合成例、実施例、比較例及び試験例を
挙げ、本発明を具体的に説明する。 合成例１ 冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌器を装着したセパ
ラブルフラスコに、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メタ
クリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール〔商品名：ＲＵＶＡ−９３、大塚化学（株）
製〕２０g、メタクリル酸メチル ８０g、トルエン １１
９ml及びアゾビスイソブチロニトリル ０.７２gを加
え、均一溶液とした。この溶液を窒素導入管から窒素を
導入しながら７０℃に加熱し、３時間重合した。反応液
を多量のメタノールに投入し、生じた沈殿を濾取し、４
０℃で１５時間真空乾燥し、微黄色粉状重合体７４gを
得た。このものは標準ポリスチレンを基準とするＧＰＣ
分析により重量平均分子量４.２×１０4の重合体と確認
した。またＮＭＲ及び極大吸収波長における吸光度から
上記重合体は原料モノマーの共重合体であり、その共重
合組成を算出するとベンゾトリアゾールモノマーユニッ
トが２３重量％含まれていた。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Synthesis Examples, Examples, Comparative Examples and Test Examples. Synthesis Example 1 A 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole [trade name: RUVA-] was placed in a separable flask equipped with a cooling tube, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a stirrer. 93, Otsuka Chemical Co., Ltd.
20 g, methyl methacrylate 80 g, toluene 11
9 ml and 0.72 g of azobisisobutyronitrile were added to obtain a homogeneous solution. The solution was heated to 70 ° C. while introducing nitrogen from a nitrogen inlet tube, and polymerized for 3 hours. The reaction solution was poured into a large amount of methanol, and the resulting precipitate was collected by filtration.
After vacuum drying at 0 ° C. for 15 hours, 74 g of a slightly yellow powdery polymer was obtained. This is GPC based on standard polystyrene
Analysis confirmed that the polymer had a weight average molecular weight of 4.2 × 10 4 . Further, the above polymer was a copolymer of raw material monomers from NMR and absorbance at the maximum absorption wavelength, and the copolymer composition thereof was calculated to be 23% by weight of a benzotriazole monomer unit.
【００３３】合成例２ 合成例１の反応容器に２−ヒドロキシ−４−（２−メタ
クリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン ２２.２
g、メタクリル酸メチル ８７.８g、ラウリルメルカプタ
ン ０.１g、酢酸エチル １２０ml及びアゾビスイソブチ
ロニトリル ０.７５gを加え、７０℃で１０時間重合し
た。合成例１と同様に後処理及び分析を行ない微黄色粉
状重合体８８gを得た。このものは重量平均分子量４.４
×１０4 であり、ベンゾフェノンモノマーユニットの含
量は２１重量％であった。Synthesis Example 2 The reaction vessel of Synthesis Example 1 was charged with 2-hydroxy-4- (2-methacryloyloxy) ethoxybenzophenone 22.2.
g, 87.8 g of methyl methacrylate, 0.1 g of lauryl mercaptan, 120 ml of ethyl acetate and 0.75 g of azobisisobutyronitrile were added, and the mixture was polymerized at 70 ° C. for 10 hours. Post-treatment and analysis were carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain 88 g of a slightly yellow powdery polymer. It has a weight average molecular weight of 4.4
× 10 4 , and the content of the benzophenone monomer unit was 21% by weight.
【００３４】合成例３ 合成例１の反応容器に２,４−ビス（２−メチルフェニ
ル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイル
オキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン ２２.２g、メタ
クリル酸メチル ８７.８g、ラウリルメルカプタン ０.
１g、トルエン １２０ml及びアゾビスイソブチロニトリ
ル ０.７５gを加え、７０℃で１０時間重合した。合成
例１と同様に後処理及び分析を行ない微黄色粉状重合体
８８gを得た。このものは重量平均分子量４.１×１０4
であり、トリアジンモノマーユニットの含量は１９重量
％であった。Synthesis Example 3 The reaction vessel of Synthesis Example 1 was charged with 22.2 g of 2,4-bis (2-methylphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]-s-triazine, 87.8 g of methyl methacrylate, lauryl mercaptan 0.4 g
1 g, toluene (120 ml) and azobisisobutyronitrile (0.75 g) were added, and the mixture was polymerized at 70 ° C. for 10 hours. Post-treatment and analysis were carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain 88 g of a slightly yellow powdery polymer. It has a weight average molecular weight of 4.1 × 10 4
And the content of the triazine monomer unit was 19% by weight.
【００３５】合成例４ 合成例１の反応容器に酢酸エチル ７５g、トルエン ４
０g及びアゾビスイソブチロニトリル ０.２gを仕込み、
８６℃に加熱した。この溶液にアクリル酸２−エチルヘ
キシル ６７.２g、アクリル酸ブチル １０８g、酢酸ビ
ニル ３６g、スチレン １２.４g、メタクリル酸メチル
３.９g、アクリル酸 ９.６g、メタクリル酸 ０.２g及び
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ０.７gの混合物を
２時間かけて滴下し、更にトルエン ４０gにアゾビスイ
ソブチロニトリル ０.３gを溶解した液を２回に分けて
３時間目と５時間目に仕込んで合計７時間重合反応を行
なった。得られた共重合体の組成はアクリル酸２−エチ
ルヘキシル ２８重量％、アクリル酸ブチル ４５.８重
量％、酢酸ビニル １５重量％、スチレン ５.２重量
％、メタクリル酸メチル １.６重量％、アクリル酸 ４.
０重量％、メタクリル酸 ０.１重量％及びメタクリル酸
２−ヒドロキシエチル ０.３重量％であった。Synthesis Example 4 In the reaction vessel of Synthesis Example 1, 75 g of ethyl acetate and 4 parts of toluene
0 g and 0.2 g of azobisisobutyronitrile were charged,
Heated to 86 ° C. To this solution were added 67.2 g of 2-ethylhexyl acrylate, 108 g of butyl acrylate, 36 g of vinyl acetate, 12.4 g of styrene, and methyl methacrylate.
A mixture of 3.9 g, 9.6 g of acrylic acid, 0.2 g of methacrylic acid and 0.7 g of 2-hydroxyethyl methacrylate was added dropwise over 2 hours, and 0.3 g of azobisisobutyronitrile was dissolved in 40 g of toluene. The solution thus obtained was divided into two portions and charged at the third and fifth hours to carry out a polymerization reaction for a total of 7 hours. The composition of the obtained copolymer was 2-ethylhexyl acrylate 28% by weight, butyl acrylate 45.8% by weight, vinyl acetate 15% by weight, styrene 5.2% by weight, methyl methacrylate 1.6% by weight, acrylic Acid 4.
0% by weight, 0.1% by weight of methacrylic acid and 0.3% by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate.
【００３６】実施例１ 合成例１で得た重合体 １０５mgをトルエン １６gに溶
解した。この液を合成例４で得た反応液の１つに撹拌下
に加えて、紫外線吸収性モノマーユニットが樹脂固形分
に対して１重量％になるように調製した粘着剤組成物溶
液を得た。この溶液は、樹脂を固形分として４３重量％
含有する。次に、ＥＴＦＥフィルム〔旭ガラス（株）
製、厚さ５０μm〕に、乾燥後の厚さが３０μmになるよ
うに塗布し、乾燥して粘着剤層を調製し、その上に剥離
紙を積層して本発明の蛍光灯被覆材を得た。このものか
ら剥離紙を剥がして、その面を蛍光管に貼り付けてサン
プルを調製した。Example 1 105 mg of the polymer obtained in Synthesis Example 1 was dissolved in 16 g of toluene. This solution was added to one of the reaction solutions obtained in Synthesis Example 4 with stirring to obtain a pressure-sensitive adhesive composition solution prepared so that the UV-absorbing monomer unit was 1% by weight based on the resin solid content. . This solution contains 43% by weight of resin as solids.
contains. Next, ETFE film [Asahi Glass Co., Ltd.
And a thickness of 50 μm], dried so as to have a thickness of 30 μm, dried to prepare an adhesive layer, and a release paper was laminated thereon to obtain a fluorescent lamp covering material of the present invention. Was. The release paper was peeled off from this, and the surface was attached to a fluorescent tube to prepare a sample.
【００３７】実施例２ 合成例２で得た重合体 １０５mgをトルエン １６gに溶
解した。この液を合成例４で得た反応液の１つに撹拌下
に加えて、実施例１と同様に紫外線吸収性モノマーユニ
ットが樹脂固形分に対して１重量％になるように調製し
た粘着剤組成物溶液を得た。次に、実施例１と同様にＥ
ＴＦＥフィルム〔旭ガラス（株）製、厚さ５０μm〕
に、乾燥後の厚さが３０μmになるように塗布し、乾燥
して粘着剤層を調製し、その上に剥離材紙を積層して本
発明の蛍光灯被覆材を得た。このものから剥離紙を剥が
して、その面を蛍光管に貼り付けてサンプルを調製し
た。Example 2 105 mg of the polymer obtained in Synthesis Example 2 was dissolved in 16 g of toluene. This liquid was added to one of the reaction liquids obtained in Synthesis Example 4 with stirring, and an adhesive prepared as in Example 1 so that the UV-absorbing monomer unit was 1% by weight based on the resin solid content. A composition solution was obtained. Next, as in the first embodiment, E
TFE film [Asahi Glass Co., Ltd., thickness 50μm]
Was applied so that the thickness after drying was 30 μm, and dried to prepare an adhesive layer, on which a release material paper was laminated to obtain a fluorescent lamp covering material of the present invention. The release paper was peeled off from this, and the surface was attached to a fluorescent tube to prepare a sample.
【００３８】実施例３ 合成例３で得た重合体 １０５mgをトルエン １６gに溶
解した。この液を合成例４で得た反応液の１つに撹拌下
に加えて、実施例１と同様に紫外線吸収性モノマーユニ
ットが樹脂固形分に対して１重量％になるように調製し
た粘着剤組成物溶液を得た。次に、実施例１と同様にＥ
ＴＦＥフィルム〔旭ガラス（株）製、厚さ５０μm〕
に、乾燥後の厚さが３０μmになるように塗布し、乾燥
して粘着剤層を調製し、その上に剥離紙を積層して本発
明の蛍光灯被覆材を得た。このものから剥離紙を剥がし
て、その面を蛍光管に貼り付けてサンプルを調製した。Example 3 105 mg of the polymer obtained in Synthesis Example 3 was dissolved in 16 g of toluene. This liquid was added to one of the reaction liquids obtained in Synthesis Example 4 with stirring, and an adhesive prepared as in Example 1 so that the UV-absorbing monomer unit was 1% by weight based on the resin solid content. A composition solution was obtained. Next, as in the first embodiment, E
TFE film [Asahi Glass Co., Ltd., thickness 50μm]
Was applied so that the thickness after drying was 30 μm, dried to prepare an adhesive layer, and a release paper was laminated thereon to obtain a fluorescent lamp covering material of the present invention. The release paper was peeled off from this, and the surface was attached to a fluorescent tube to prepare a sample.
【００３９】実施例４ 合成例１の反応容器に酢酸エチル ７５g、トルエン ４
０g及びアゾビスイソブチロニトリル ０.２０gを仕込み
８６℃に加熱した。この溶液に２−（２'−ヒドロキシ
−５'−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ
−ベンゾトリアゾール〔商品名「ＲＵＶＡ−９３」、大
塚化学（株）製〕２.４g、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル ６７.２g、アクリル酸ブチル １０８g、酢酸ビニル
３６g、スチレン １２.４g、メタクリル酸メチル ３.９
g、アクリル酸 ９.６g、メタクリル酸 ０.２g及びメタ
クリル酸２−ヒドロキシエチル ０.７gの混合物を２時
間かけて滴下し、更にトルエン ４０gにアゾビスイソブ
チロニトリル ０.３gを溶解した液を２回に分けて３時
間目と５時間目に仕込んで合計７時間重合反応を行なっ
た。Example 4 In the reaction vessel of Synthesis Example 1, 75 g of ethyl acetate and 4 parts of toluene
0 g and 0.20 g of azobisisobutyronitrile were charged and heated to 86 ° C. To this solution was added 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloyloxyethylphenyl) -2H
-Benzotriazole (trade name "RUVA-93", manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) 2.4 g, 2-ethylhexyl acrylate 67.2 g, butyl acrylate 108 g, vinyl acetate
36 g, styrene 12.4 g, methyl methacrylate 3.9
g, 9.6 g of acrylic acid, 0.2 g of methacrylic acid and 0.7 g of 2-hydroxyethyl methacrylate were added dropwise over 2 hours, and 0.3 g of azobisisobutyronitrile was dissolved in 40 g of toluene. Was divided into two portions and charged at the third hour and the fifth hour to carry out a polymerization reaction for a total of 7 hours.
【００４０】得られた共重合体の組成は２−（２'−ヒ
ドロキシ−５'−メタクリロイルオキシエチルフェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール １重量％、アクリル
酸２−エチルヘキシル ２８重量％、アクリル酸ブチル
４５重量％、酢酸ビニル １５重量％、スチレン ５.０
重量％、メタクリル酸メチル １.６重量％、アクリル酸
４.０重量％、メタクリル酸 ０.１重量％及びメタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル ０.３重量％であった。得ら
れた反応液にトルエン １６０gを加えて希釈し、樹脂が
固形分として４３重量％含有するように調製した。紫外
線吸収性モノマーユニットは樹脂固形分に対して０.１
重量％であった。次に、実施例１と同様にＥＴＦＥフィ
ルム〔旭ガラス（株）製、厚さ５０μm〕に、乾燥後の
厚さが３０μmになるように塗布し、乾燥して粘着剤層
を調製し、その上に剥離紙を積層して本発明の蛍光灯被
覆材を得た。このものから剥離紙を剥がして、その面を
蛍光管に貼り付けてサンプルを調製した。The composition of the obtained copolymer was 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole 1% by weight, 2-ethylhexyl acrylate 28% by weight, butyl acrylate
45% by weight, vinyl acetate 15% by weight, styrene 5.0
% By weight, 1.6% by weight of methyl methacrylate, 4.0% by weight of acrylic acid, 0.1% by weight of methacrylic acid and 0.3% by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate. The obtained reaction solution was diluted by adding 160 g of toluene to prepare a resin so that the resin contained 43% by weight as a solid content. The UV-absorbing monomer unit is 0.1 to the resin solid content.
% By weight. Next, in the same manner as in Example 1, an ETFE film (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., thickness 50 μm) was applied so that the thickness after drying became 30 μm, and dried to prepare an adhesive layer. A release paper was laminated thereon to obtain a fluorescent lamp covering material of the present invention. The release paper was peeled off from this, and the surface was attached to a fluorescent tube to prepare a sample.
【００４１】比較例１〜３ ２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）−２Ｈ
−ベンゾトリアゾール（商品名：チヌビンＰ、チバガイ
キー社製、比較例１）、２−（２'−ヒドロキシ−３',
５'−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール（商品名：チヌビン３２０、チバガイキー社製、
比較例２）又は２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン
〔商品名：Ｄ０５７３、東京化成工業（株）製、比較例
３〕２４０mgをトルエン １６０gに溶解し、合成例４で
得た反応液に紫外線吸収剤含量が樹脂固形分に対して１
重量％になるように加え、粘着剤組成物を調製した。該
組成物は実施例と同様に樹脂固形分４３重量％を含有す
る。次に、実施例１と同様にＥＴＦＥフィルム〔旭ガラ
ス（株）製、厚さ５０μm〕に、乾燥後の厚さが３０μm
になるように塗布し、乾燥して粘着剤層を調製し、その
上に剥離紙を積層して本発明の蛍光灯被覆材を得た。こ
のものから剥離紙を剥がして、その面を蛍光管に貼り付
けてサンプルを調製した。Comparative Examples 1-3 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -2H
-Benzotriazole (trade name: Tinuvin P, manufactured by Ciba-Gaiky, Comparative Example 1), 2- (2'-hydroxy-3 ',
5'-di-t-butylphenyl) -2H-benzotriazole (trade name: Tinuvin 320, manufactured by Ciba-Gaiky)
Comparative Example 2) 240 mg of 2,4-dihydroxybenzophenone (trade name: D0573, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Comparative Example 3) was dissolved in 160 g of toluene, and the reaction solution obtained in Synthesis Example 4 contained an ultraviolet absorber. Is 1 to resin solids
The pressure-sensitive adhesive composition was prepared by adding so as to be a weight%. The composition contains 43% by weight of resin solids as in the examples. Next, in the same manner as in Example 1, an ETFE film (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd .;
And dried to prepare an adhesive layer, on which a release paper was laminated to obtain a fluorescent lamp covering material of the present invention. The release paper was peeled off from this, and the surface was attached to a fluorescent tube to prepare a sample.
【００４２】試験例１ 実施例１〜４及び比較例１〜３で得た蛍光管を、内面に
アルミ箔を貼り、密閉した木箱中で６ヶ月間点灯し、フ
ィルムの状況を確認した。結果を表１に示す。Test Example 1 The fluorescent tubes obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were lit for 6 months in a sealed wooden box with an aluminum foil adhered to the inner surface, and the condition of the film was confirmed. Table 1 shows the results.
【００４３】[0043]
【表１】 [Table 1]
【００４４】試験例２ 試験例１で６ヶ月間点灯した実施例１〜４の被覆蛍光管
及び新しく調製した実施例１〜４の被覆蛍光管を夜間屋
外で点灯し、昆虫の誘引阻止効果を確認したが、６ヶ月
間点灯後のものは、新しく調製したものと全く遜色無
く、昆虫の誘引阻止効果を示すことが確認できた。この
ことから、６ヵ月を経ても、紫外線遮断能に変化がない
ことが明らかである。Test Example 2 The coated fluorescent tubes of Examples 1 to 4 and the newly prepared coated fluorescent tubes of Examples 1 to 4 which were turned on for 6 months in Test Example 1 were turned on outdoors at night to reduce the effect of attracting insects. As a result, it was confirmed that the product after lighting for 6 months exhibited an effect of inhibiting insect attraction, which was not inferior to that of a freshly prepared product. From this, it is clear that there is no change in the ability to block ultraviolet light even after 6 months.
【００４５】[0045]
【発明の効果】本発明によれば、１００℃又はそれ以上
の高温下においても、長期間に亘って優れた紫外線遮蔽
能を発揮する新規な蛍光灯被覆材を得ることができる。According to the present invention, it is possible to obtain a novel fluorescent lamp covering material exhibiting excellent ultraviolet shielding ability over a long period of time even at a high temperature of 100 ° C. or more.
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１１年１０月２５日（１９９９．１０．
２５）[Submission Date] October 25, 1999 (1999.10.
25)
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】全文[Correction target item name] Full text
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【書類名】 明細書[Document Name] Statement
【発明の名称】 蛍光灯被覆材[Title of the Invention] Fluorescent lamp covering material
【特許請求の範囲】[Claims]
【化１】 〔式中Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の
アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、シアノ基又
はニトロ基を示す。Ｒ2は炭素数１〜１２のアルキレン
基を示す。Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル
基を示す。Ｒ4は水素原子又はメチル基を示す。〕Embedded image [In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group or a nitro group. R 2 represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group. ]
【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は蛍光灯被覆材に関す
る。The present invention relates to a fluorescent lamp covering material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】自動販売機に備えられるダミー体やショ
ーウィンドウ中の商品は、それらが屋外に設けられてい
る場合、日光中の紫外線により、ラベルの印刷模様や表
示が短期間で変退色し易い。そこで、展示台と外部とを
隔てる窓部に、紫外線吸収剤を含む樹脂フィルム（以下
「紫外線吸収性フィルム」という）を貼着するか又は樹
脂フィルムを紫外線含有粘着剤で貼着して、紫外線を遮
断している。ここで、紫外線吸収剤としては、一般にベ
ンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリ
アジン化合物、サリチル酸エステル化合物、安息香酸エ
ステル化合物、シアノアクリレート化合物等の添加型紫
外線吸収剤が使用されている。2. Description of the Related Art When a dummy body or a product in a shop window provided in a vending machine is installed outdoors, ultraviolet rays in sunlight cause the printed pattern and display of the label to be discolored and discolored in a short period of time. easy. Therefore, a resin film containing an ultraviolet absorbent (hereinafter referred to as an “ultraviolet absorbing film”) or a resin film with an ultraviolet-containing adhesive is adhered to the window section separating the exhibition stand from the outside. Is shut off. Here, as the ultraviolet absorber, addition-type ultraviolet absorbers such as a benzotriazole compound, a benzophenone compound, a triazine compound, a salicylate compound, a benzoate compound, and a cyanoacrylate compound are generally used.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ダミー
体や商品の紫外線による劣化や変退色を防止するには、
窓部に紫外線吸収性フィルムを貼着するだけでは不十分
である。なぜならば、自動販売機やショーウィンドウの
内部には、夜間や雨天でもダミー体や商品をはっきり視
認させるために蛍光灯が設置され、蛍光灯から紫外線が
発生するからである。However, in order to prevent deterioration and discoloration of the dummy body and the product due to ultraviolet rays,
It is not enough to stick an ultraviolet absorbing film on the window. This is because a fluorescent lamp is installed inside a vending machine or a show window in order to make the dummy or the product clearly visible even at night or in rainy weather, and ultraviolet light is generated from the fluorescent lamp.
【０００４】蛍光灯から発生する紫外線を遮断するに
は、蛍光灯そのものに紫外線吸収性フィルムを貼着しな
ければならないが、密閉された自動販売機の内部温度は
１００℃を越え、その熱源となる蛍光灯の表面は更に高
温になるため、耐熱性の高い紫外線吸収性フィルムが要
求される。フィルムの主成分である樹脂については、耐
熱性の高いものを選択すればよいが、従来から用いられ
ている添加型紫外線吸収剤は、次のような種々の問題点
を抱えている。[0004] In order to block ultraviolet rays generated from a fluorescent lamp, an ultraviolet absorbing film must be adhered to the fluorescent lamp itself. However, the internal temperature of a sealed vending machine exceeds 100 ° C, and the Since the surface of the fluorescent lamp becomes even higher in temperature, an ultraviolet absorbing film having high heat resistance is required. What is necessary is just to select resin with high heat resistance as the resin which is a main component of a film, However, the addition type ultraviolet absorber used conventionally has the following various problems.
【０００５】即ち添加型紫外線吸収剤は低分子量化合物
であり、蒸散性が非常に高く、耐熱性が低いため、上記
のような高温下では、蒸散及び／又は分解により紫外線
吸収性能が大きく低下する。またブリードアウト（洩
出）による紫外線吸収能の低下も起こる。また、添加型
紫外線吸収剤は結晶性も高いため、該添加型紫外線吸収
剤を含む粘着剤を用いて樹脂フィルムを貼着する場合に
は、蒸散等により紫外線吸収能が低下するだけでなく、
粘着界面に該添加型紫外線吸収剤の結晶が析出して粘着
力を低下させ、樹脂フィルムが剥離するという欠点をも
有している。That is, the addition type ultraviolet absorber is a low molecular weight compound, has very high transpiration and low heat resistance, so that at high temperatures as described above, the ultraviolet absorption performance is greatly reduced due to transpiration and / or decomposition. . In addition, bleed-out (leakage) causes a decrease in ultraviolet absorbing ability. In addition, since the addition type ultraviolet absorber has high crystallinity, when a resin film is attached using an adhesive containing the addition type ultraviolet absorber, not only does the ultraviolet absorption ability decrease due to evaporation or the like,
There is also a disadvantage that crystals of the additive-type UV absorber precipitate at the adhesive interface to lower the adhesive strength and the resin film is peeled off.
【０００６】添加型紫外線吸収剤の問題点を解消するも
のとして、例えばベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフ
ェノン化合物、トリアジン化合物等に、（メタ）アクリ
ロイルオキシ基等の反応性二重結合含有基を付加させた
反応型紫外線吸収剤が提案されている（特開平６−２９
９１３２号公報等）。しかしながら、反応型紫外線吸収
剤を粘着剤に配合しても１００％反応することは少な
く、未反応の反応型紫外線吸収剤は、添加型紫外線吸収
剤と同様に、粘着界面に析出して樹脂フィルムの剥離を
引き起こす。更に、ブリードアウトによる紫外線吸収能
の低下も起こる。As a solution to the problem of the addition type ultraviolet absorber, for example, a reaction in which a reactive double bond-containing group such as a (meth) acryloyloxy group is added to a benzotriazole compound, a benzophenone compound, a triazine compound or the like. UV absorbers have been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 6-29).
No. 9132). However, even if the reactive UV absorber is mixed with the adhesive, the reaction is rarely 100%, and the unreacted reactive UV absorber precipitates on the adhesive interface like the additive UV absorber and forms a resin film. Causes peeling. Furthermore, bleed-out also causes a decrease in the ultraviolet absorbing ability.
【０００７】本発明の課題は、１００℃又はそれ以上の
高温下においても、長期間に亘って優れた紫外線遮蔽能
を発揮する新規な蛍光灯被覆材を提供することにある。[0007] It is an object of the present invention to provide a novel fluorescent lamp covering material which exhibits excellent ultraviolet shielding ability for a long period of time even at a high temperature of 100 ° C or more.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は樹脂フィルムの
片面に粘着剤層と剥離材とが順次積層された被覆材であ
って、粘着剤層が、粘着性樹脂並びに式（１）で表され
るベンゾトリアゾール化合物 から選ばれる 反応型紫
外線吸収性化合物と不飽和単量体とからなる紫外線吸収
性コポリマーを含有する粘着剤組成物からなる蛍光灯被
覆材に係る。The present invention is a coating material in which an adhesive layer and a release material are sequentially laminated on one side of a resin film, wherein the adhesive layer comprises an adhesive resin and a resin represented by the formula (1). according to the fluorescent lamp coated material comprising the pressure-sensitive adhesive composition containing a UV-absorbing copolymer of a benzotriazole compound or we selected that anti応型ultraviolet absorbing compound and an unsaturated monomer to be.
【０００９】[0009]
【化２】 〔式中Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の
アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、シアノ基又
はニトロ基を示す。Ｒ2は炭素数１〜１２のアルキレン
基を示す。Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル
基を示す。Ｒ4は水素原子又はメチル基を示す。〕Embedded image [In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group or a nitro group. R 2 represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group. ]
【００１０】本発明において使用される紫外線吸収性コ
ポリマーは、公知の添加型紫外線吸収剤であるベンゾト
リアゾール化合物 に（メタ）アクリロイルオキシ基を
付加した反応型紫外線吸収性化合物と不飽和単量体とを
共重合させたものであり、蒸散性及び結晶性が低く、し
かも良好な耐熱性を有している。従って、蛍光灯等の熱
源に、本発明の紫外線吸収性ポリマーを含む粘着剤によ
り樹脂フィルムを貼着しても、高温によって蒸散又は分
解することがなく、ブリードアウトも起らず、また粘着
界面に析出して樹脂フィルムの剥離を引き起こすことも
なく、長期間にわたって優れた紫外線遮蔽能を発揮し得
る。[0010] UV absorbing copolymers used in the present invention, the benzotriazole compounds which are known additives ultraviolet absorber (meth) acrylate reactive UV absorbing compounds obtained by adding an acryloyloxy group and an unsaturated monomer And is low in transpiration and crystallinity, and has good heat resistance. Therefore, even when a resin film is adhered to a heat source such as a fluorescent lamp with an adhesive containing the ultraviolet absorbent polymer of the present invention, the resin film does not evaporate or decompose due to high temperatures, does not bleed out, and has an adhesive interface. , And can exhibit excellent ultraviolet shielding ability over a long period of time without causing separation of the resin film.
【００１１】本発明の蛍光灯被覆材を、ショーウィンド
ウや自動販売機内の蛍光灯に貼着することによって、長
期間に亘って、ダミー体や商品の変退色を防止すること
ができる。By sticking the fluorescent lamp covering material of the present invention to a fluorescent light in a shop window or a vending machine, it is possible to prevent discoloration of the dummy or the product for a long period of time.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】本発明の蛍光灯被覆材は、樹脂フ
ィルムの片面に、特定の紫外線吸収剤を含有する粘着剤
層と剥離材とが順次積層されている。本発明で使用する
樹脂フィルムとしては特に制限されないが、例えばポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレ
フタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（Ｐ
ＥＮ）等のポリエステル系フィルム、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、フッ化ビニル等のポリハロゲン化
ビニル系フィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン系フィルム、トリアセチルセルロース等
のセルロースエステル系フィルム、（メタ）アクリル酸
エステルフィルム、テトラフルオロエチレン−エチレン
共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリテトラフルオロエチレン
（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣ
ＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体（ＦＥＰ）等のフッ素樹脂系フィルム等を挙げる
ことができる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In a fluorescent lamp covering material of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer containing a specific ultraviolet absorbent and a release material are sequentially laminated on one surface of a resin film. The resin film used in the present invention is not particularly limited. For example, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (P
EN) and other polyester-based films, polyvinyl chloride,
Polyvinyl halide films such as polyvinylidene chloride and vinyl fluoride, polyolefin films such as polyethylene and polypropylene, cellulose ester films such as triacetyl cellulose, (meth) acrylate film, and tetrafluoroethylene-ethylene copolymer Coalescence (ETFE), polytetrafluoroethylene (PTFE), polychlorotrifluoroethylene (PC
TFE), polyvinylidene fluoride (PVDF),
Fluororesin-based films such as tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP) and the like can be mentioned.
【００１３】これらの中でも、紫外線吸収性ポリマーと
の反応性が非常に低く、安定な状態を長期間に亘って保
持し得るフッ素樹脂系フィルムが好ましい。フッ素樹脂
系フイルムは弾力性、引っ張り強度等にも優れているの
で、このフィルムを蛍光灯に貼着することにより、蛍光
灯が割れる等の事故が起っても、蛍光灯の破片の飛散を
防止できる。また、フッ素樹脂系フィルムはそれ自体に
帯電防止剤を混入することにより、蛍光灯に埃など汚れ
が付着することを効果的に防止でき、照明の照度を高く
保ち続けることも可能となる。Among these, a fluororesin film which has a very low reactivity with an ultraviolet absorbing polymer and can maintain a stable state for a long period of time is preferable. Fluororesin films have excellent elasticity and tensile strength, so sticking this film to a fluorescent light will prevent the scattering of fluorescent light fragments even if the fluorescent light breaks or other accidents occur. Can be prevented. In addition, by mixing an antistatic agent into the fluororesin film itself, it is possible to effectively prevent dirt such as dust from adhering to the fluorescent lamp, and it is also possible to keep the illuminance of the illumination high.
【００１４】本発明の樹脂フィルムは、上記各種フィル
ムを単独で用いたものでもよく又は２種以上を積層した
ものでもよい。本発明で使用する樹脂フィルムの厚みは
特に制限されないが、フィルムの透明性や貼着の際の作
業性等を考慮すると、通常２０〜２００μm程度、好ま
しくは５０〜１００μm程度とすればよい。本発明で使
用する樹脂フィルムには、本発明の好ましい特性及び効
果を損なわない範囲で、キナクリドン系顔料、プラセオ
ジウム系顔料、インドール系顔料等の顔料、ベンゾフェ
ノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化
合物、シアノアクリレート化合物、サリチル酸エステル
化合物等の添加型紫外線吸収剤、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、酸化セリウム等の無機系紫外線吸収剤、帯電防止
剤、酸化防止剤、光安定剤、可塑剤、染料等の樹脂添加
剤等が含まれていてもよい。更に本発明で使用する樹脂
フィルムには、粘着剤層と剥離材とを順次積層するのと
は反対側の面に、シロキサン樹脂、アクリル樹脂等の硬
化樹脂を被覆してもよい。The resin film of the present invention may be one using the above-mentioned various films alone, or one obtained by laminating two or more kinds. Although the thickness of the resin film used in the present invention is not particularly limited, it is usually about 20 to 200 μm, preferably about 50 to 100 μm in consideration of the transparency of the film and the workability at the time of sticking. The resin film used in the present invention includes pigments such as quinacridone-based pigments, praseodymium-based pigments, indole-based pigments, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, triazine compounds, and cyanoacrylate as long as the preferable properties and effects of the present invention are not impaired. Additive-type UV absorbers such as compounds and salicylic acid ester compounds; inorganic UV absorbers such as zinc oxide, titanium oxide and cerium oxide; antistatic agents, antioxidants, light stabilizers, plasticizers, and resin additives such as dyes Etc. may be included. Further, the resin film used in the present invention may be coated with a cured resin such as a siloxane resin or an acrylic resin on the surface opposite to the side where the pressure-sensitive adhesive layer and the release material are sequentially laminated.
【００１５】本発明の蛍光灯被覆材の粘着剤層は、粘着
性樹脂と紫外線吸収性コポリマーを含む粘着剤組成物と
から構成される。粘着性樹脂としては、従来から粘着剤
用途に使用されているものをいずれも使用でき、例えば
アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル
樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、スチレン−ブタジ
エンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエン−ア
クリロニトリル液状ゴム等を挙げることができる。これ
らの樹脂又はゴムは１種を単独で使用でき又は２種以上
を混合して使用できる。紫外線吸収性コポリマーは、式
（１）の反応型紫外線吸収性化合物（以下単に「反応型
紫外線吸収性化合物」という）と不飽和単量体とを共重
合させることにより製造される。The pressure-sensitive adhesive layer of the fluorescent lamp covering material of the present invention comprises a pressure-sensitive adhesive composition containing a pressure-sensitive adhesive resin and an ultraviolet absorbing copolymer. As the adhesive resin, any of those conventionally used for adhesives can be used, for example, acrylic resin, vinyl acetate resin, ethylene-vinyl acetate resin, urethane resin, silicone resin, styrene-butadiene rubber, natural rubber , Isoprene rubber, butadiene-acrylonitrile liquid rubber, and the like. These resins or rubbers can be used alone or as a mixture of two or more. The ultraviolet absorbing copolymer is produced by copolymerizing a reactive ultraviolet absorbing compound of the formula (1) (hereinafter simply referred to as “reactive ultraviolet absorbing compound”) with an unsaturated monomer.
【００１６】式（１）において、ハロゲン原子としては
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等を、炭素数１〜８、炭素
数１〜１０のアルキル基としてはメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル等を、炭素
数１〜４、炭素数１〜６、炭素数１〜１０のアルコキシ
ル基としてはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ、デシルオキシ等
を挙げることができる。In the formula (1), fluorine, chlorine, bromine, iodine and the like are used as a halogen atom, and methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl and octyl are used as an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and 1 to 10 carbon atoms. , Decyl, and the like, and examples of the alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, 1 to 6 carbon atoms, and 1 to 10 carbon atoms include methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, hexyloxy, octyloxy, and decyloxy.
【００１７】式（１）のベンゾトリアゾール化合物の具
体例としては、例えば２−（２'−ヒドロキシ−５'−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−ク
ロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロ
キシ−５'−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒド
ロキシ−５'−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフ
ェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２
−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５'−（メタ）アクリロイルオキシエ
チルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−ク
ロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等を挙げることができ
る。Specific examples of the benzotriazole compound of the formula (1) include, for example, 2- (2'-hydroxy-5'-
(Meth) acryloyloxyethylphenyl) -2H-
Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-
(Meth) acryloyloxyethylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5 ′-(meth) acryloyloxypropylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2′-hydroxy -5 '-(meth) acryloyloxypropylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole,
-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-
(Meth) acryloyloxyethylphenyl) -2H-
Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-t
tert-butyl-5 '-(meth) acryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2-
(2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-
(Meth) acryloyloxyethylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole and the like.
【００１８】更に本発明では、反応型紫外線吸収性化合
物と共に重合側鎖を有するヒンダードアミン系光安定剤
を使用してもよい。反応型紫外線吸収性化合物と共重合
させる不飽和単量体としては、ビニル基等の重合性二重
結合を有する公知化合物をいずれも使用でき、例えば
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチ
ル、（メタ）アクリル酸ノニル等の（メタ）アクリル酸
アルキルエステル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキ
シノニル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエ
ステル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテ
ル、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、アクリル酸ビニル、酪酸
ビニル、カプロン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のア
ルキルビニルエステル、塩化ビニル、スチレン、クロロ
スチレン、アクリロニトリル等を挙げることができる。Further, in the present invention, a hindered amine light stabilizer having a polymerization side chain may be used together with the reactive ultraviolet absorbing compound. As the unsaturated monomer to be copolymerized with the reactive ultraviolet absorbing compound, any known compound having a polymerizable double bond such as a vinyl group can be used. For example, (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate , Ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate,
Butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylates such as nonyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate,
Hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxyoctyl (meth) acrylate, hydroxynonyl (meth) acrylate, alkyl vinyl ether such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether, vinyl formate, Examples thereof include alkyl vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl acrylate, vinyl butyrate, vinyl caproate, and vinyl stearate, vinyl chloride, styrene, chlorostyrene, and acrylonitrile.
【００１９】反応型紫外線吸収性化合物と不飽和単量体
との共重合は、公知の方法に従って実施できる。例えば
適当な溶媒に反応型紫外線吸収性化合物を溶解、分散
（懸濁）又は乳化し、これに不飽和単量体を混合し、更
に重合開始剤を加えて反応させればよい。反応型紫外線
吸収性化合物と不飽和単量体との使用割合は特に制限さ
れず、併用する粘着性樹脂の種類、樹脂フィルムの種類
や膜厚等の種々の条件に応じて広い範囲から適宜選択で
きるが、得られる紫外線吸収性コポリマー中に、反応型
紫外線吸収性化合物が通常０.０１〜８０重量％、好ま
しくは０.０５〜６０重量％含まれるように配合するの
がよい。The copolymerization of the reactive ultraviolet absorbing compound with the unsaturated monomer can be carried out according to a known method. For example, the reactive UV absorbing compound may be dissolved, dispersed (suspended) or emulsified in an appropriate solvent, mixed with an unsaturated monomer, and further reacted by adding a polymerization initiator. The ratio of the reactive UV-absorbing compound and the unsaturated monomer used is not particularly limited, and is appropriately selected from a wide range according to various conditions such as the type of the adhesive resin used in combination, the type and the thickness of the resin film, and the like. It is possible to mix the reactive UV-absorbing compound in the resulting UV-absorbing copolymer so that it usually contains 0.01 to 80% by weight, preferably 0.05 to 60% by weight.
【００２０】ここで使用する溶媒としては特に制限され
ないが、例えば酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン
等のケトン類等を挙げることができる。溶媒は１種を単
独で使用でき又は必要に応じて２種以上を併用できる。The solvent used here is not particularly restricted but includes, for example, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, ketones such as acetone, cyclohexanone and methyl ethyl ketone. Can be mentioned. One type of solvent can be used alone, or two or more types can be used in combination as needed.
【００２１】乳化の際に使用する乳化剤としては公知の
ものを使用でき、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ポリ
オキシエチレンフェニルエーテル、グリセリンモノステ
アレート等を挙げることができる。As the emulsifier used for emulsification, known emulsifiers can be used, for example, sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene phenyl ether, glycerin monostearate and the like.
【００２２】重合開始剤としても公知のものを使用で
き、例えばベンゾイルパーオキシド等の過酸化物、アゾ
ビスイソブチロニトリル等の各種アゾ系化合物等を挙げ
ることができる。重合開始剤は１種を単独で使用でき又
は２種以上を併用できる。重合開始剤の使用量は、通常
紫外線吸収性化合物と不飽和単量体との総モル量に対し
て０.１〜０.５モル％の割合で使用するのがよい。本重
合反応は、通常３０℃〜反応混合物の還流温度まで、好
ましくは４０〜１５０℃の温度下に行われ、通常１〜２
０時間、好ましくは３〜１０時間で終了する。本重合反
応は、好ましくは撹拌下に実施される。Known polymerization initiators can be used, and examples thereof include peroxides such as benzoyl peroxide and various azo compounds such as azobisisobutyronitrile. One type of polymerization initiator can be used alone, or two or more types can be used in combination. The amount of the polymerization initiator to be used is usually preferably 0.1 to 0.5 mol% with respect to the total molar amount of the ultraviolet absorbing compound and the unsaturated monomer. The main polymerization reaction is usually performed at a temperature of 30 ° C. to the reflux temperature of the reaction mixture, preferably at a temperature of 40 to 150 ° C.
It ends in 0 hours, preferably 3 to 10 hours. The main polymerization reaction is preferably carried out with stirring.
【００２３】このようにして、本発明で使用する紫外線
吸収性コポリマーが得られる。該コポリマーの中でも、
粘着剤組成物中に配合するには、重量平均分子量が３０
００〜１００万のものが好ましく、５０００〜１０万の
ものがより好ましい。紫外線吸収性コポリマーの粘着性
樹脂に対する配合割合は特に制限されず、各種の条件に
応じて広い範囲から適宜選択できるが、粘着性樹脂との
相溶性等を考慮すると、粘着性樹脂１００重量部に対
し、該コポリマー中の反応型紫外線吸収性化合物が通常
０.０１〜１０重量部、好ましくは０.０５〜５重量部含
まれるように配合すればよい。Thus, the ultraviolet absorbing copolymer used in the present invention is obtained. Among the copolymers,
To be incorporated into the pressure-sensitive adhesive composition, the weight average molecular weight is 30.
The number is preferably from 100 to 1,000,000, more preferably from 5000 to 100,000. The blending ratio of the UV-absorbing copolymer to the adhesive resin is not particularly limited, and can be appropriately selected from a wide range according to various conditions. However, in consideration of the compatibility with the adhesive resin and the like, 100 parts by weight of the adhesive resin is used. On the other hand, the reaction type ultraviolet absorbing compound in the copolymer may be blended so as to be usually contained in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight.
【００２４】本発明で使用する粘着剤組成物は、粘着性
樹脂と紫外線吸収性コポリマーとを混合することにより
製造できる。本発明で使用する粘着剤組成物には、本発
明の蛍光灯被覆材の好ましい特性を損なわない範囲で、
例えばヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）、ロジ
ン、ロジンエステル、フェノール樹脂、スチレン系樹脂
等の粘着性付与剤、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸
ナトリウム等の増粘剤、キナクリドン系顔料、プラセオ
ジウム系顔料、インドール系顔料等の顔料、ベンゾフェ
ノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化
合物、シアノアクリレート化合物、サリチル酸エステル
化合物等の添加型有機系紫外線吸収剤、酸化亜鉛、酸化
チタン、酸化セリウム等の無機系紫外線吸収剤等の１種
又は２種以上が含まれていてもよい。The pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention can be produced by mixing a pressure-sensitive adhesive resin and an ultraviolet absorbing copolymer. The pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention, within a range that does not impair the preferable properties of the fluorescent lamp covering material of the present invention,
For example, hindered amine light stabilizers (HALS), tackifiers such as rosin, rosin ester, phenolic resin, and styrene resin, thickeners such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol, and sodium polyacrylate, quinacridone pigments, Pigments such as praseodymium-based pigments and indole-based pigments; addition-type organic ultraviolet absorbers such as benzophenone compounds, benzotriazole compounds, triazine compounds, cyanoacrylate compounds, and salicylate compounds; inorganic systems such as zinc oxide, titanium oxide, and cerium oxide One or more kinds of ultraviolet absorbers and the like may be contained.
【００２５】また本発明においては、例えばアクリル樹
脂、酢酸ビニル樹脂等の粘着性樹脂を製造するに際し、
反応型紫外線吸収性化合物を添加して反応させ、粘着性
樹脂を紫外線吸収性コポリマーとすることもできる。本
発明の蛍光灯被覆材の粘着剤層は、上記粘着剤組成物を
用い、公知の塗装法や印刷法に従って塗布又は印刷し、
乾燥することによって形成できる。該塗装法としては特
に制限されないが、例えばグラビアコート法、ワールコ
ート法、コンマコート法等を挙げることができる。また
該印刷法としても特に制限されず、例えばグラビア印刷
法、スクリーン印刷法等を挙げることができる。粘着剤
層の乾燥時の厚みは特に制限されないが、通常１〜１０
０μm程度、好ましくは１０〜７０μm程度とすればよ
い。In the present invention, for producing an adhesive resin such as an acrylic resin or a vinyl acetate resin,
A reactive UV absorbing compound may be added to cause a reaction, and the adhesive resin may be converted to a UV absorbing copolymer. The pressure-sensitive adhesive layer of the fluorescent lamp covering material of the present invention, using the pressure-sensitive adhesive composition, applied or printed according to a known coating method or printing method,
It can be formed by drying. The coating method is not particularly limited, and examples thereof include a gravure coating method, a whirl coating method, and a comma coating method. The printing method is not particularly limited, and examples thereof include a gravure printing method and a screen printing method. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer when dried is not particularly limited, but is usually 1 to 10
The thickness may be about 0 μm, preferably about 10 to 70 μm.
【００２６】粘着剤層の上に積層する剥離材としては、
この分野で常用されるものでよく、例えば紙、合成樹脂
等からなるものを挙げることができる。本発明の被覆材
は、使用時に剥離材を剥がし、粘着剤層を蛍光灯管に密
着させて、蛍光灯に貼着する。本発明の被覆材は、蛍光
灯、各種ライト、街灯等の照明機器だけでなく、例えば
テープ、マーキングフィルム等の表示材料、梱包材料、
保護材料、補強材料等としても使用できる。更に本発明
の被覆材が透明である場合には、自動車や電車等の輸送
機器の窓ガラスやライト、一般建築物の窓ガラス等にも
使用できる。As a release material to be laminated on the pressure-sensitive adhesive layer,
Those commonly used in this field may be used, and examples thereof include those made of paper, synthetic resin and the like. The coating material of the present invention peels off the release material at the time of use, adheres the pressure-sensitive adhesive layer to the fluorescent lamp tube, and adheres to the fluorescent lamp. The coating material of the present invention is not only lighting equipment such as fluorescent lamps, various lights and street lamps, but also, for example, tapes, display materials such as marking films, packaging materials,
It can also be used as a protective material, a reinforcing material, and the like. Further, when the coating material of the present invention is transparent, it can be used for window glasses and lights of transportation equipment such as automobiles and trains, and window glasses of general buildings.
【００２７】[0027]
【実施例】以下に合成例、実施例、比較例及び試験例を
挙げ、本発明を具体的に説明する。 合成例１ 冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌器を装着したセパ
ラブルフラスコに、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メタ
クリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール〔商品名：ＲＵＶＡ−９３、大塚化学（株）
製〕２０g、メタクリル酸メチル ８０g、トルエン １１
９ml及びアゾビスイソブチロニトリル ０.７２gを加
え、均一溶液とした。この溶液を窒素導入管から窒素を
導入しながら７０℃に加熱し、３時間重合した。反応液
を多量のメタノールに投入し、生じた沈殿を濾取し、４
０℃で１５時間真空乾燥し、微黄色粉状重合体７４gを
得た。このものは標準ポリスチレンを基準とするＧＰＣ
分析により重量平均分子量４.２×１０4の重合体と確認
した。またＮＭＲ及び極大吸収波長における吸光度から
上記重合体は原料モノマーの共重合体であり、その共重
合組成を算出するとベンゾトリアゾールモノマーユニッ
トが２３重量％含まれていた。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Synthesis Examples, Examples, Comparative Examples and Test Examples. Synthesis Example 1 A 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole [trade name: RUVA-] was placed in a separable flask equipped with a cooling tube, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a stirrer. 93, Otsuka Chemical Co., Ltd.
20 g, methyl methacrylate 80 g, toluene 11
9 ml and 0.72 g of azobisisobutyronitrile were added to obtain a homogeneous solution. The solution was heated to 70 ° C. while introducing nitrogen from a nitrogen inlet tube, and polymerized for 3 hours. The reaction solution was poured into a large amount of methanol, and the resulting precipitate was collected by filtration.
After vacuum drying at 0 ° C. for 15 hours, 74 g of a slightly yellow powdery polymer was obtained. This is GPC based on standard polystyrene
Analysis confirmed that the polymer had a weight average molecular weight of 4.2 × 10 4 . Further, the above polymer was a copolymer of raw material monomers from NMR and absorbance at the maximum absorption wavelength, and the copolymer composition thereof was calculated to be 23% by weight of a benzotriazole monomer unit.
【００２８】合成例２ 合成例１の反応容器に２−ヒドロキシ−４−（２−メタ
クリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン ２２.２
g、メタクリル酸メチル ８７.８g、ラウリルメルカプタ
ン ０.１g、酢酸エチル １２０ml及びアゾビスイソブチ
ロニトリル ０.７５gを加え、７０℃で１０時間重合し
た。合成例１と同様に後処理及び分析を行ない微黄色粉
状重合体８８gを得た。このものは重量平均分子量４.４
×１０4 であり、ベンゾフェノンモノマーユニットの含
量は２１重量％であった。Synthesis Example 2 2-Hydroxy-4- (2-methacryloyloxy) ethoxybenzophenone 22.2 was added to the reaction vessel of Synthesis Example 1.
g, 87.8 g of methyl methacrylate, 0.1 g of lauryl mercaptan, 120 ml of ethyl acetate and 0.75 g of azobisisobutyronitrile were added, and the mixture was polymerized at 70 ° C. for 10 hours. Post-treatment and analysis were carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain 88 g of a slightly yellow powdery polymer. It has a weight average molecular weight of 4.4
× 10 4 , and the content of the benzophenone monomer unit was 21% by weight.
【００２９】合成例３ 合成例１の反応容器に２,４−ビス（２−メチルフェニ
ル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイル
オキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン ２２.２g、メタ
クリル酸メチル ８７.８g、ラウリルメルカプタン ０.
１g、トルエン １２０ml及びアゾビスイソブチロニトリ
ル ０.７５gを加え、７０℃で１０時間重合した。合成
例１と同様に後処理及び分析を行ない微黄色粉状重合体
８８gを得た。このものは重量平均分子量４.１×１０4
であり、トリアジンモノマーユニットの含量は１９重量
％であった。Synthesis Example 3 The reaction vessel of Synthesis Example 1 was charged with 22.2 g of 2,4-bis (2-methylphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]-s-triazine, 87.8 g of methyl methacrylate, lauryl mercaptan 0.4 g
1 g, toluene (120 ml) and azobisisobutyronitrile (0.75 g) were added, and the mixture was polymerized at 70 ° C. for 10 hours. Post-treatment and analysis were carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain 88 g of a slightly yellow powdery polymer. It has a weight average molecular weight of 4.1 × 10 4
And the content of the triazine monomer unit was 19% by weight.
【００３０】合成例４ 合成例１の反応容器に酢酸エチル ７５g、トルエン ４
０g及びアゾビスイソブチロニトリル ０.２gを仕込み、
８６℃に加熱した。この溶液にアクリル酸２−エチルヘ
キシル ６７.２g、アクリル酸ブチル １０８g、酢酸ビ
ニル ３６g、スチレン １２.４g、メタクリル酸メチル
３.９g、アクリル酸 ９.６g、メタクリル酸 ０.２g及び
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ０.７gの混合物を
２時間かけて滴下し、更にトルエン ４０gにアゾビスイ
ソブチロニトリル ０.３gを溶解した液を２回に分けて
３時間目と５時間目に仕込んで合計７時間重合反応を行
なった。得られた共重合体の組成はアクリル酸２−エチ
ルヘキシル ２８重量％、アクリル酸ブチル ４５.８重
量％、酢酸ビニル １５重量％、スチレン ５.２重量
％、メタクリル酸メチル １.６重量％、アクリル酸 ４.
０重量％、メタクリル酸 ０.１重量％及びメタクリル酸
２−ヒドロキシエチル ０.３重量％であった。Synthesis Example 4 In a reaction vessel of Synthesis Example 1, 75 g of ethyl acetate and 4 parts of toluene
0 g and 0.2 g of azobisisobutyronitrile were charged,
Heated to 86 ° C. To this solution were added 67.2 g of 2-ethylhexyl acrylate, 108 g of butyl acrylate, 36 g of vinyl acetate, 12.4 g of styrene, and methyl methacrylate.
A mixture of 3.9 g, 9.6 g of acrylic acid, 0.2 g of methacrylic acid and 0.7 g of 2-hydroxyethyl methacrylate was added dropwise over 2 hours, and 0.3 g of azobisisobutyronitrile was dissolved in 40 g of toluene. The solution thus obtained was divided into two portions and charged at the third and fifth hours to carry out a polymerization reaction for a total of 7 hours. The composition of the obtained copolymer was 2-ethylhexyl acrylate 28% by weight, butyl acrylate 45.8% by weight, vinyl acetate 15% by weight, styrene 5.2% by weight, methyl methacrylate 1.6% by weight, acrylic Acid 4.
0% by weight, 0.1% by weight of methacrylic acid and 0.3% by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate.
【００３１】実施例１ 合成例１で得た重合体 １０５mgをトルエン １６gに溶
解した。この液を合成例４で得た反応液の１つに撹拌下
に加えて、紫外線吸収性モノマーユニットが樹脂固形分
に対して１重量％になるように調製した粘着剤組成物溶
液を得た。この溶液は、樹脂を固形分として４３重量％
含有する。次に、ＥＴＦＥフィルム〔旭ガラス（株）
製、厚さ５０μm〕に、乾燥後の厚さが３０μmになるよ
うに塗布し、乾燥して粘着剤層を調製し、その上に剥離
紙を積層して本発明の蛍光灯被覆材を得た。このものか
ら剥離紙を剥がして、その面を蛍光管に貼り付けてサン
プルを調製した。Example 1 105 mg of the polymer obtained in Synthesis Example 1 was dissolved in 16 g of toluene. This solution was added to one of the reaction solutions obtained in Synthesis Example 4 with stirring to obtain a pressure-sensitive adhesive composition solution prepared so that the UV-absorbing monomer unit was 1% by weight based on the resin solid content. . This solution contains 43% by weight of resin as solids.
contains. Next, ETFE film [Asahi Glass Co., Ltd.
And a thickness of 50 μm], dried so as to have a thickness of 30 μm, dried to prepare an adhesive layer, and a release paper was laminated thereon to obtain a fluorescent lamp covering material of the present invention. Was. The release paper was peeled off from this, and the surface was attached to a fluorescent tube to prepare a sample.
【００３２】参考例１ 合成例２で得た重合体 １０５mgをトルエン １６gに溶
解した。この液を合成例４で得た反応液の１つに撹拌下
に加えて、実施例１と同様に紫外線吸収性モノマーユニ
ットが樹脂固形分に対して１重量％になるように調製し
た粘着剤組成物溶液を得た。次に、実施例１と同様にＥ
ＴＦＥフィルム〔旭ガラス（株）製、厚さ５０μm〕
に、乾燥後の厚さが３０μmになるように塗布し、乾燥
して粘着剤層を調製し、その上に剥離材紙を積層して本
発明の蛍光灯被覆材を得た。このものから剥離紙を剥が
して、その面を蛍光管に貼り付けてサンプルを調製し
た。Reference Example 1 105 mg of the polymer obtained in Synthesis Example 2 was dissolved in 16 g of toluene. This liquid was added to one of the reaction liquids obtained in Synthesis Example 4 with stirring, and an adhesive prepared as in Example 1 so that the UV-absorbing monomer unit was 1% by weight based on the resin solid content. A composition solution was obtained. Next, as in the first embodiment, E
TFE film [Asahi Glass Co., Ltd., thickness 50μm]
Was applied so that the thickness after drying was 30 μm, and dried to prepare an adhesive layer, on which a release material paper was laminated to obtain a fluorescent lamp covering material of the present invention. The release paper was peeled off from this, and the surface was attached to a fluorescent tube to prepare a sample.
【００３３】参考例２ 合成例３で得た重合体 １０５mgをトルエン １６gに溶
解した。この液を合成例４で得た反応液の１つに撹拌下
に加えて、実施例１と同様に紫外線吸収性モノマーユニ
ットが樹脂固形分に対して１重量％になるように調製し
た粘着剤組成物溶液を得た。次に、実施例１と同様にＥ
ＴＦＥフィルム〔旭ガラス（株）製、厚さ５０μm〕
に、乾燥後の厚さが３０μmになるように塗布し、乾燥
して粘着剤層を調製し、その上に剥離紙を積層して本発
明の蛍光灯被覆材を得た。このものから剥離紙を剥がし
て、その面を蛍光管に貼り付けてサンプルを調製した。Reference Example 2 105 mg of the polymer obtained in Synthesis Example 3 was dissolved in 16 g of toluene. This liquid was added to one of the reaction liquids obtained in Synthesis Example 4 with stirring, and an adhesive prepared as in Example 1 so that the UV-absorbing monomer unit was 1% by weight based on the resin solid content. A composition solution was obtained. Next, as in the first embodiment, E
TFE film [Asahi Glass Co., Ltd., thickness 50μm]
Was applied so that the thickness after drying was 30 μm, dried to prepare an adhesive layer, and a release paper was laminated thereon to obtain a fluorescent lamp covering material of the present invention. The release paper was peeled off from this, and the surface was attached to a fluorescent tube to prepare a sample.
【００３４】実施例２ 合成例１の反応容器に酢酸エチル ７５g、トルエン ４
０g及びアゾビスイソブチロニトリル ０.２０gを仕込み
８６℃に加熱した。この溶液に２−（２'−ヒドロキシ
−５'−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ
−ベンゾトリアゾール〔商品名「ＲＵＶＡ−９３」、大
塚化学（株）製〕２.４g、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル ６７.２g、アクリル酸ブチル １０８g、酢酸ビニル
３６g、スチレン １２.４g、メタクリル酸メチル ３.９
g、アクリル酸 ９.６g、メタクリル酸 ０.２g及びメタ
クリル酸２−ヒドロキシエチル ０.７gの混合物を２時
間かけて滴下し、更にトルエン ４０gにアゾビスイソブ
チロニトリル ０.３gを溶解した液を２回に分けて３時
間目と５時間目に仕込んで合計７時間重合反応を行なっ
た。Example 2 75 g of ethyl acetate and 4 parts of toluene were placed in the reaction vessel of Synthesis Example 1.
0 g and 0.20 g of azobisisobutyronitrile were charged and heated to 86 ° C. To this solution was added 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloyloxyethylphenyl) -2H
-Benzotriazole (trade name "RUVA-93", manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) 2.4 g, 2-ethylhexyl acrylate 67.2 g, butyl acrylate 108 g, vinyl acetate
36 g, styrene 12.4 g, methyl methacrylate 3.9
g, 9.6 g of acrylic acid, 0.2 g of methacrylic acid and 0.7 g of 2-hydroxyethyl methacrylate were added dropwise over 2 hours, and 0.3 g of azobisisobutyronitrile was dissolved in 40 g of toluene. Was divided into two portions and charged at the third hour and the fifth hour to carry out a polymerization reaction for a total of 7 hours.
【００３５】得られた共重合体の組成は２−（２'−ヒ
ドロキシ−５'−メタクリロイルオキシエチルフェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール １重量％、アクリル
酸２−エチルヘキシル ２８重量％、アクリル酸ブチル
４５重量％、酢酸ビニル １５重量％、スチレン ５.０
重量％、メタクリル酸メチル １.６重量％、アクリル酸
４.０重量％、メタクリル酸 ０.１重量％及びメタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル ０.３重量％であった。得ら
れた反応液にトルエン １６０gを加えて希釈し、樹脂が
固形分として４３重量％含有するように調製した。紫外
線吸収性モノマーユニットは樹脂固形分に対して１重量
％であった。次に、実施例１と同様にＥＴＦＥフィルム
〔旭ガラス（株）製、厚さ５０μm〕に、乾燥後の厚さ
が３０μmになるように塗布し、乾燥して粘着剤層を調
製し、その上に剥離紙を積層して本発明の蛍光灯被覆材
を得た。このものから剥離紙を剥がして、その面を蛍光
管に貼り付けてサンプルを調製した。The composition of the copolymer obtained was 1% by weight of 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 28% by weight of 2-ethylhexyl acrylate, butyl acrylate
45% by weight, vinyl acetate 15% by weight, styrene 5.0
% By weight, 1.6% by weight of methyl methacrylate, 4.0% by weight of acrylic acid, 0.1% by weight of methacrylic acid and 0.3% by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate. The obtained reaction solution was diluted by adding 160 g of toluene to prepare a resin so that the resin contained 43% by weight as a solid content. The UV-absorbing monomer unit was 1% by weight based on the resin solid content. Next, in the same manner as in Example 1, an ETFE film (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., thickness 50 μm) was applied so that the thickness after drying became 30 μm, and dried to prepare an adhesive layer. A release paper was laminated thereon to obtain a fluorescent lamp covering material of the present invention. The release paper was peeled off from this, and the surface was attached to a fluorescent tube to prepare a sample.
【００３６】比較例１〜３ ２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）−２Ｈ
−ベンゾトリアゾール（商品名：チヌビンＰ、チバガイ
キー社製、比較例１）、２−（２'−ヒドロキシ−３',
５'−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール（商品名：チヌビン３２０、チバガイキー社製、
比較例２）又は２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン
〔商品名：Ｄ０５７３、東京化成工業（株）製、比較例
３〕２４０mgをトルエン １６０gに溶解し、合成例４で
得た反応液に紫外線吸収剤含量が樹脂固形分に対して１
重量％になるように加え、粘着剤組成物を調製した。該
組成物は実施例と同様に樹脂固形分４３重量％を含有す
る。次に、実施例１と同様にＥＴＦＥフィルム〔旭ガラ
ス（株）製、厚さ５０μm〕に、乾燥後の厚さが３０μm
になるように塗布し、乾燥して粘着剤層を調製し、その
上に剥離紙を積層して本発明の蛍光灯被覆材を得た。こ
のものから剥離紙を剥がして、その面を蛍光管に貼り付
けてサンプルを調製した。Comparative Examples 1-3 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -2H
-Benzotriazole (trade name: Tinuvin P, manufactured by Ciba-Gaiky, Comparative Example 1), 2- (2'-hydroxy-3 ',
5'-di-t-butylphenyl) -2H-benzotriazole (trade name: Tinuvin 320, manufactured by Ciba-Gaiky)
Comparative Example 2) 240 mg of 2,4-dihydroxybenzophenone (trade name: D0573, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Comparative Example 3) was dissolved in 160 g of toluene, and the reaction solution obtained in Synthesis Example 4 contained an ultraviolet absorber. Is 1 to resin solids
The pressure-sensitive adhesive composition was prepared by adding so as to be a weight%. The composition contains 43% by weight of resin solids as in the examples. Next, in the same manner as in Example 1, an ETFE film (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., thickness: 50 μm) was dried to a thickness of 30 μm.
And dried to prepare an adhesive layer, on which a release paper was laminated to obtain a fluorescent lamp covering material of the present invention. The release paper was peeled off from this, and the surface was attached to a fluorescent tube to prepare a sample.
【００３７】試験例１ 実施例１〜２、参考例１〜２及び比較例１〜３で得た蛍
光管を、内面にアルミ箔を貼り、密閉した木箱中で６ヶ
月間点灯し、フィルムの状況を確認した。結果を表１に
示す。Test Example 1 The fluorescent tubes obtained in Examples 1 and 2, Reference Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 were illuminated for 6 months in a sealed wooden box with aluminum foil adhered on the inner surface, Confirmed the situation. Table 1 shows the results.
【００３８】[0038]
【表１】 [Table 1]
【００３９】試験例２ 試験例１で６ヶ月間点灯した実施例１〜２及び参考例１
〜２の被覆蛍光管及び新しく調製した実施例１〜２及び
参考例１〜２の被覆蛍光管を夜間屋外で点灯し、昆虫の
誘引阻止効果を確認したが、６ヶ月間点灯後のものは、
新しく調製したものと全く遜色無く、昆虫の誘引阻止効
果を示すことが確認できた。このことから、６ヵ月を経
ても、紫外線遮断能に変化がないことが明らかである。Test Example 2 Examples 1-2 and Reference Example 1 lit for 6 months in Test Example 1
The coated fluorescent tubes of Nos. 1 and 2 and the newly prepared coated fluorescent tubes of Examples 1 and 2 and Reference Examples 1 and 2 were lit outdoors at night to confirm the effect of preventing insect attraction. ,
It was confirmed that the compound had an effect of inhibiting the attraction of insects, which was completely inferior to that of a freshly prepared one. From this, it is clear that there is no change in the ability to block ultraviolet light even after 6 months.
【００４０】[0040]
【発明の効果】本発明によれば、１００℃又はそれ以上
の高温下においても、長期間に亘って優れた紫外線遮蔽
能を発揮する新規な蛍光灯被覆材を得ることができる。According to the present invention, it is possible to obtain a novel fluorescent lamp covering material exhibiting excellent ultraviolet shielding ability over a long period of time even at a high temperature of 100 ° C. or more.
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 33/04 Ｃ０８Ｌ 33/04 101/12 101/12 Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４Ｂ １０４Ａ Ｆターム(参考） 4J011 HA03 HB14 HB16 HB27 HB28 PA27 PA28 PA30 PA43 PA64 PA68 PA69 PA76 PA95 PA99 PB24 PC06 PC07 PC08 4J100 DA65 JA01 5C043 AA05 CC09 DD27 EB12 EC06Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) C08L 33/04 C08L 33/04 101/12 101/12 C09K 3/00 104 C09K 3/00 104B 104A F-term (reference) 4J011 HA03 HB14 HB16 HB27 HB28 PA27 PA28 PA30 PA43 PA64 PA68 PA69 PA76 PA95 PA99 PB24 PC06 PC07 PC08 4J100 DA65 JA01 5C043 AA05 CC09 DD27 EB12 EC06
Claims (2)
材とが順次積層された被覆材であって、粘着剤層が、粘
着性樹脂並びに式（１）で表されるベンゾトリアゾール
化合物、式（２）で表されるベンゾフェノン化合物及び
式（３）で表されるトリアジン化合物から選ばれる少な
くとも１種の反応型紫外線吸収性化合物と不飽和単量体
とからなる紫外線吸収性コポリマーを含有する粘着剤組
成物からなる蛍光灯被覆材。 【化１】 〔式中Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の
アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、シアノ基又
はニトロ基を示す。Ｒ2は炭素数１〜１２のアルキレン
基を示す。Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル
基を示す。Ｒ4は水素原子又はメチル基を示す。〕 【化２】 〔式中Ｒ2及びＲ4は上記に同じ。Ｒ5は水素原子又は水
酸基を示す。Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜６のアルコ
キシ基を示す。〕 【化３】 〔式中Ｒ2及びＲ4は上記に同じ。３つのＲ7は同一又は
異なって、水素原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基又
は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。〕1. A coating material in which a pressure-sensitive adhesive layer and a release material are sequentially laminated on one side of a resin film, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises a pressure-sensitive adhesive resin, a benzotriazole compound represented by the formula (1), Adhesion containing an ultraviolet-absorbing copolymer comprising at least one reactive ultraviolet-absorbing compound selected from the benzophenone compound represented by (2) and the triazine compound represented by formula (3) and an unsaturated monomer Lamp covering material comprising an agent composition. Embedded image [In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group or a nitro group. R 2 represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group. [Chemical formula 2] Wherein R 2 and R 4 are the same as above. R 5 represents a hydrogen atom or a hydroxyl group. R 6 represents a hydrogen atom or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. [Chemical formula 3] Wherein R 2 and R 4 are the same as above. Three R 7 are the same or different and represent a hydrogen atom, an alkoxy group or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having 1 to 10 carbon atoms. ]
ある請求項１に記載の蛍光灯被覆材。2. The fluorescent lamp covering material according to claim 1, wherein the resin film is a fluororesin film.
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002226522A (en) * | 2001-02-02 | 2002-08-14 | Otsuka Chem Co Ltd | Ultraviolet absorbing copolymer, weather-resistant resin composition and recording material |
| JP2013209557A (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Daio Paper Corp | Adhesive sheet and structure |
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| US10577467B2 (en) | 2012-12-20 | 2020-03-03 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer composition including an oligomer having an ultraviolet absorbing group |
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-
1998
- 1998-10-13 JP JP10290741A patent/JP2000123621A/en active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002226522A (en) * | 2001-02-02 | 2002-08-14 | Otsuka Chem Co Ltd | Ultraviolet absorbing copolymer, weather-resistant resin composition and recording material |
| JP4526196B2 (en) * | 2001-02-02 | 2010-08-18 | 大塚化学株式会社 | UV-absorbing copolymer, weather-resistant resin composition and recording material |
| JP2013209557A (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Daio Paper Corp | Adhesive sheet and structure |
| US10577467B2 (en) | 2012-12-20 | 2020-03-03 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer composition including an oligomer having an ultraviolet absorbing group |
| US9670300B2 (en) | 2012-12-20 | 2017-06-06 | 3M Innovative Properties Company | Copolymers including ultraviolet absorbing groups and fluoropolymer compositions including them |
| JP2017528537A (en) * | 2014-06-25 | 2017-09-28 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Copolymers containing triazine groups and compositions containing them |
| US20170198119A1 (en) * | 2014-06-25 | 2017-07-13 | 3M Innovative Properties Company | Copolymers including a triazine group and compositions including them |
| US10125251B2 (en) | 2014-06-25 | 2018-11-13 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer composition including at least one oligomer |
| WO2015200669A1 (en) | 2014-06-25 | 2015-12-30 | 3M Innovative Properties Company | Pressure sensitive adhesive composition including ultraviolet light-absorbing oligomer |
| US11110689B2 (en) | 2014-06-25 | 2021-09-07 | 3M Innovative Properties Company | Pressure sensitive adhesive composition including ultraviolet light-absorbing oligomer |
| JP2018527420A (en) * | 2015-06-25 | 2018-09-20 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Copolymer containing ultraviolet absorbing group and composition containing the same |
| EP3313906A4 (en) * | 2015-06-25 | 2019-03-13 | 3M Innovative Properties Company | Copolymer including ultraviolet light-absorbing group and compositions including the same |
| US10519350B2 (en) | 2015-06-25 | 2019-12-31 | 3M Innovative Properties Company | Copolymer including ultraviolet light-absorbing group and compositions including the same |
| WO2019073702A1 (en) * | 2017-10-10 | 2019-04-18 | 共同印刷株式会社 | Transparent laminate |
| JP2019069552A (en) * | 2017-10-10 | 2019-05-09 | 共同印刷株式会社 | Transparent laminate |
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