JP2000087041A - Flame retardant composition for paper - Google Patents

Flame retardant composition for paper

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JP2000087041A
JP2000087041A JP10263220A JP26322098A JP2000087041A JP 2000087041 A JP2000087041 A JP 2000087041A JP 10263220 A JP10263220 A JP 10263220A JP 26322098 A JP26322098 A JP 26322098A JP 2000087041 A JP2000087041 A JP 2000087041A
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Japan
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guanidine
component
salt
ammonium
flame retardant
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Japanese (ja)
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Shigeru Goto
茂 後藤
Kyoko Komiya
京子 小宮
Shinichi Oshino
進一 押野
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Sanwa Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sanwa Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve flame retardancy and heat resistance without deteriorating paper quality by dissolving a guanidine salt, a heat resistance-improving agent and a polyalkylene sulfonate salt in water thereby realizing a specific composition. SOLUTION: With total 100 pts.wt. consisting of 99-60 wt.% of a guanidine salt obtained by reacting dicyandiamide with at least one ammonium salt selected among ammonium sulfamate, ammonium salfate, ammonium phosphate and ammonium borate and 1-40 wt.% of at least one heat resistance-improving agent selected among metal salts of at least one inorganic acid selected among sulfamic acid, phosphoric acid, polyphosphoric acid, boric acid and sulfuric acid, alkali (alkaline earth) metal salts of water-soluble carboxylic acids and water-soluble nitrogen-containing organic compounds each bearing an active hydrogen are compounded 1-20 pts.wt. of a polyalkylene sulfonate salt having a wt. average mol.wt. of 1,000-100,000, preferably 5,000-10,000, and the resultant product is dissolved in water so that the solid content is 20-40 wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、紙用難燃剤組成
物、詳しくは、紙に適用すると優れた難燃性能を付与で
き、耐熱性等の諸特性を兼ね備えた非ホルマリン系の難
燃剤組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame retardant composition for paper, and more particularly, to a non-formalin flame retardant composition which can impart excellent flame retardancy when applied to paper and has various properties such as heat resistance. About things.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、紙製品等のセルロース系材料
に用いられる難燃剤としては、スルファミン酸グアニジ
ンとホルマリンとの反応生成物(例えば、特公昭61−
29993号公報)、スルファミン酸グアニジンと、メ
チロール化ジシアンジアミド、メチロール化メラミン又
はメチロール化尿素との混合物(例えば、特公昭52−
25448号公報、特開昭53−125395号公報及
び特開昭56−1170号公報)等が知られている。こ
れらのものは、何れもホルムアルデヒドで変性すること
で難燃剤の水溶性を高め、通常60重量%の製品濃度で
市場に供給されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a flame retardant used for cellulosic materials such as paper products, a reaction product of guanidine sulfamate and formalin (for example, Japanese Patent Publication No.
29993), a mixture of guanidine sulfamate and methylolated dicyandiamide, methylolated melamine or methylolated urea (for example, Japanese Patent Publication No.
No. 25448, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 53-125395 and 56-1170) are known. All of these are modified with formaldehyde to increase the water solubility of the flame retardant, and are usually supplied to the market at a product concentration of 60% by weight.

【0003】また、ホルムアルデヒドを使用しない方法
としては、従来からのスルファミン酸グアニジンを用い
る方法があるが、これによる難燃剤は水溶液にしてもそ
の濃度が40重量%程度であり、冷所保管では40重量
%を確保できないことがある。また、難燃剤組成物とし
て重要な性能のひとつである処理紙の耐熱性が劣る。
As a method not using formaldehyde, there is a conventional method using guanidine sulfamate. The concentration of the flame retardant is about 40% by weight even in an aqueous solution. We may not be able to secure weight percent. Further, the heat resistance of the treated paper, which is one of the important properties as a flame retardant composition, is poor.

【0004】また、処理紙の白度を低下させないものと
して、スルファミン酸マグネシウムを主成分とするもの
(例えば、特開昭65−129382号公報)、更には
スルファミン酸グアニジンとスルファミン酸アルカリ土
類金属塩との混合物を必須成分とするもの(例えば、特
開平9−202882号公報)が知られている。
In order to prevent the whiteness of the treated paper from decreasing, those containing magnesium sulfamate as a main component (for example, JP-A-65-129382), guanidine sulfamate and alkaline earth metal sulfamate There has been known one containing a mixture with a salt as an essential component (for example, JP-A-9-202882).

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ホルム
アルデヒドを含有した難燃剤は、紙の着色は少なくなる
が、室内環境汚染物質としてホルムアルデヒドが問題に
なっていることから好ましくない。また、ホルムアルデ
ヒドを全く使用しない場合、40重量%の製品濃度が限
界であり、保管条件によっては40重量%を確保するの
も困難である。また、スルファミン酸マグネシウムを主
成分とするものは、紙質の劣化が著しく、またスルファ
ミン酸グアニジンとスルファミン酸アルカリ土類金属と
の混合物を必須成分とするものでは、十分な耐熱性を備
えた難燃紙が得られない。
However, although the flame retardant containing formaldehyde causes less coloring of the paper, it is not preferable because formaldehyde is a problem as a pollutant in the indoor environment. When formaldehyde is not used at all, the product concentration of 40% by weight is the limit, and it is difficult to secure 40% by weight depending on storage conditions. In addition, those containing magnesium sulfamate as the main component show remarkable deterioration in paper quality, and those containing a mixture of guanidine sulfamate and alkaline earth metal sulfamate as essential components have sufficient heat resistance to provide a flame retardant with sufficient heat resistance. Paper is not obtained.

【0006】従って、本発明の目的は、ホルムアルデヒ
ドを含有せず、且つ40重量%以上の製品濃度が確保で
き、しかも難燃性、耐熱性に優れると共に紙質が劣化し
ない難燃紙が得られる紙用難燃剤組成物を提供すること
にある。
Accordingly, it is an object of the present invention to provide a paper which does not contain formaldehyde, can secure a product concentration of 40% by weight or more, and is excellent in flame retardancy and heat resistance and which does not deteriorate in paper quality. To provide a flame retardant composition for use.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
を行った結果、難燃性を有するグアニジン塩及び耐熱性
改良剤に、特定の添加剤を特定量含有させた水溶液から
なる難燃剤組成物が、上記目的を達成し得ることを知見
した。
Means for Solving the Problems As a result of diligent research, the present inventors have found that a guanidine salt having flame retardancy and a heat resistance improver contain an aqueous solution containing a specific amount of a specific additive. It has been found that the fuel composition can achieve the above object.

【0008】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、(A)グアニジン塩、(B)耐熱性改良剤及び
(C)ポリエチレンスルホン酸塩を含有する水溶液から
なり、該(C)成分の含有量が、該(A)成分及び該
(B)成分の合計100重量部に対して、1〜20重量
部であることを特徴とする紙用難燃剤組成物を提供する
ものである。
The present invention has been made based on the above findings, and comprises an aqueous solution containing (A) a guanidine salt, (B) a heat resistance improving agent, and (C) a polyethylene sulfonate. It is intended to provide a flame retardant composition for paper, wherein the content is 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the component (A) and the component (B).

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明の紙用難燃剤組成物
をその好ましい実施形態について詳細に説明する。本発
明の組成物に使用される(A)成分のグアニジン塩は、
それ自体難燃性(防炎性)を有する難燃剤として用いら
れるものである。上記グアニジン塩の例としては、難燃
剤としての機能を有する限り特に制限されないが、例え
ば、ジシアンジアミドと、スルファミン酸アンモニウ
ム、硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム及びホウ酸ア
ンモニウムからなる群より選ばれた1種以上のアンモニ
ウム塩との反応混合物や、スルファミン酸グアニジン、
硫酸グアニジン、燐酸グアニジン、ホウ酸グアニジン等
が挙げられ、中でも、ジシアンジアミドと、スルファミ
ン酸アンモニウム及び硫酸アンモニウムからなる群より
選ばれた1種以上のアンモニウム塩との反応混合物、並
びにスルファミン酸グアニジン及び硫酸グアニジンから
なる群より選ばれた1種以上のグアニジン塩が好ましく
用いられる。更にこれらのグアニジン塩の中でも、紙に
加工処理したときの紙力保持性に優れる点や高濃度水溶
液とした組成物が調製可能である点で、スルファミン酸
グアニジン及び硫酸グアニジンが好ましく、特にスルフ
ァミン酸グアニジンが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, preferred embodiments of the paper flame retardant composition of the present invention will be described in detail. The guanidine salt of the component (A) used in the composition of the present invention includes:
It is itself used as a flame retardant having flame retardancy (flame resistance). Examples of the guanidine salt are not particularly limited as long as they have a function as a flame retardant. For example, dicyandiamide and one or more ammonium selected from the group consisting of ammonium sulfamate, ammonium sulfate, ammonium phosphate and ammonium borate Reaction mixture with salt, guanidine sulfamate,
Guanidine sulfate, guanidine phosphate, guanidine borate, and the like, among which dicyandiamide and a reaction mixture of one or more ammonium salts selected from the group consisting of ammonium sulfamate and ammonium sulfate, and guanidine sulfamate and guanidine sulfate One or more guanidine salts selected from the group consisting of: Further, among these guanidine salts, guanidine sulfamate and guanidine sulfate are preferred in terms of excellent paper strength retention when processed into paper and in that a composition as a highly concentrated aqueous solution can be prepared, and particularly sulfamic acid. Guanidine is preferred.

【0010】また、上記グアニジン塩として、上記反応
混合物を用いる場合に、未反応物質や反応副生物等が少
量存在しても、本発明の組成物に特に悪い影響を及ぼさ
ない。上記反応混合物における純粋グアニジン塩の濃度
は、90重量%以上であることが好ましく、95重量%
以上であることが更に好ましい。
When the reaction mixture is used as the guanidine salt, even if a small amount of unreacted substances or reaction by-products is present, the composition of the present invention is not adversely affected. The concentration of the pure guanidine salt in the above reaction mixture is preferably 90% by weight or more, and 95% by weight.
More preferably, it is the above.

【0011】本発明の組成物に使用される(B)成分の
耐熱性改良剤の例としては、例えば、スルファミン酸、
燐酸、ポリリン酸、ホウ酸若しくは硫酸から選ばれた1
種以上の無機酸の金属塩(例えば、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、アルミニウム等の塩)、水溶性カル
ボン酸のアルカリ金属塩(例えば、ナトリウム、カリウ
ム等の塩)若しくはアルカリ土類金属塩(例えば、マグ
ネシウム、カルシウム等の塩)、及び水溶性であって活
性水素を有する含窒素有機化合物からなる群より選ばれ
た1種以上の化合物等が挙げられる。ここで、該水溶性
カルボン酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、蓚酸、コハ
ク酸等で例示される炭素数1〜4の低級脂肪酸や、クエ
ン酸、酒石酸のようにCOOH基以外の基、例えばO
H、NH2、NH、CHO基を有する化合物等が挙げら
れる。また、該含窒素有機化合物としては、例えば、ジ
シアンジアミド、カルボヒドラジド、セミカルバジド等
のヒドラジド化合物、尿素、チオ尿素、グアニル尿素等
の尿素化合物等が挙げられる。これらの中でも、処理紙
の耐熱性を向上させる点で、無機酸の金属塩及び水溶性
カルボン酸の金属塩が好ましく、特に硫酸マグネシウム
が好ましい。
Examples of the component (B) of the heat resistance improver used in the composition of the present invention include, for example, sulfamic acid,
1 selected from phosphoric acid, polyphosphoric acid, boric acid or sulfuric acid
Metal salts of one or more inorganic acids (eg, salts of sodium, potassium, magnesium, aluminum, etc.), alkali metal salts of water-soluble carboxylic acids (eg, salts of sodium, potassium, etc.) or alkaline earth metal salts (eg, And at least one compound selected from the group consisting of a water-soluble nitrogen-containing organic compound having active hydrogen and the like. Here, as the water-soluble carboxylic acid, for example, lower fatty acids having 1 to 4 carbon atoms exemplified by formic acid, acetic acid, oxalic acid, succinic acid and the like, and citric acid, groups other than COOH group such as tartaric acid, for example, O
Examples include compounds having H, NH 2 , NH, and CHO groups. Examples of the nitrogen-containing organic compound include hydrazide compounds such as dicyandiamide, carbohydrazide and semicarbazide, and urea compounds such as urea, thiourea and guanylurea. Among these, a metal salt of an inorganic acid and a metal salt of a water-soluble carboxylic acid are preferable from the viewpoint of improving the heat resistance of the treated paper, and magnesium sulfate is particularly preferable.

【0012】上記(A)成分と上記(B)成分との重量
比(前者/後者)は、良好な難燃性、耐熱性及び紙質を
維持する点で、好ましくは99/1〜60/40、更に
好ましくは95/5〜80/20である。
The weight ratio of the component (A) to the component (B) (former / latter) is preferably from 99/1 to 60/40 from the viewpoint of maintaining good flame retardancy, heat resistance and paper quality. And more preferably 95/5 to 80/20.

【0013】本発明においては、特に、上記(A)成分
がスルファミン酸グアニジンであり、上記(B)成分が
硫酸マグネシウムであり、該(A)成分と該(B)成分
との重量比(前者/後者)が99/1〜60/40であ
ることが好ましい。
In the present invention, in particular, the component (A) is guanidine sulfamate, the component (B) is magnesium sulfate, and the weight ratio of the component (A) to the component (B) (the former). (The latter) is preferably from 99/1 to 60/40.

【0014】本発明の組成物に使用される(C)成分の
ポリアルキレンスルホン酸塩は、親水性高分子で、組成
物の水溶解性向上剤としての機能を有するものである。
該ポリアルキレンスルホン酸塩としては、例えば、ポリ
エチレンスルホン酸塩、ポリプロピレンスルホン酸塩、
ポリイソブチレンスルホン酸塩等が挙げられる。また、
塩としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、グ
アニジン等の塩が挙げられる。該ポリアルキレンスルホ
ン酸塩の重量平均分子量は、水溶液の高粘度化を抑制す
る点で、好ましくは1,000〜100,000、更に
好ましくは5,000〜10,000である。上記
(C)成分の中でも、重量平均分子量5,000〜1
0,000のポリエチレンスルホン酸ナトリウム又はカ
リウム塩が好ましい。
The polyalkylene sulfonate (C) used in the composition of the present invention is a hydrophilic polymer and has a function as a water solubility improving agent for the composition.
As the polyalkylene sulfonate, for example, polyethylene sulfonate, polypropylene sulfonate,
And polyisobutylene sulfonate. Also,
Examples of the salt include salts of sodium, potassium, ammonium, guanidine and the like. The weight average molecular weight of the polyalkylene sulfonate is preferably 1,000 to 100,000, and more preferably 5,000 to 10,000 from the viewpoint of suppressing the increase in viscosity of the aqueous solution. Among the above components (C), the weight average molecular weight is 5,000 to 1
A sodium or potassium salt of 0000 polyethylene sulfonic acid is preferred.

【0015】上記(C)成分の含有量は、上記(A)成
分及び上記(B)成分の合計100重量部に対して、1
〜20重量部、好ましくは3〜10重量部である。該
(C)成分の含有量が1重量部未満であると、十分な水
溶解性が得られず、また水溶解物の安定性が悪くなり、
20重量部を超えると、水溶解物の粘度が高くなり、取
り扱いが困難となる。
The content of the component (C) is 1 to 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).
To 20 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight. When the content of the component (C) is less than 1 part by weight, sufficient water solubility cannot be obtained, and the stability of the water-soluble substance becomes poor.
If the amount exceeds 20 parts by weight, the viscosity of the water-dissolved substance becomes high, and handling becomes difficult.

【0016】本発明の組成物は、上述した(A)、
(B)及び(C)成分を必須成分として含有する水溶液
からなるものである。本発明の組成物は、固形分濃度を
60重量%程度の高濃度にすることが可能である。
The composition of the present invention comprises the above-mentioned (A)
It comprises an aqueous solution containing the components (B) and (C) as essential components. The composition of the present invention can have a solid content as high as about 60% by weight.

【0017】更に、本発明の組成物には、必要に応じ
て、界面活性剤、防錆剤、サイズ剤、紙力増強剤、表面
処理剤、その他の紙処理剤等の他の添加剤を添加するこ
とができる。これらの他の添加剤は、本発明の効果に悪
影響を与えない任意の量で利用可能である。
Further, the composition of the present invention may further contain, if necessary, other additives such as a surfactant, a rust inhibitor, a sizing agent, a paper strength agent, a surface treatment agent, and other paper treatment agents. Can be added. These other additives are available in any amount that does not adversely affect the effects of the present invention.

【0018】また、本発明の組成物を紙に加工処理する
際の剤形には特に制限されず、そのままの高濃度(固形
分濃度50〜60重量%)の水溶液状態であってもよい
が、希釈した水溶液として使用することが好ましい。こ
の場合、本発明の組成物中の固形分濃度は、例えば、2
0〜40重量%であることが好ましい。
The form of the composition of the present invention when processed into paper is not particularly limited, and may be in the form of an aqueous solution having a high concentration (solids concentration of 50 to 60% by weight) as it is. It is preferably used as a diluted aqueous solution. In this case, the solid content concentration in the composition of the present invention is, for example, 2
It is preferably from 0 to 40% by weight.

【0019】本発明の組成物を用いて加工処理される紙
としては、例えば、壁紙、障子紙、ふすま紙、板紙、合
成紙、ルーフィング紙等の各種建材用紙等が挙げられ
る。
Examples of the paper processed using the composition of the present invention include various types of building materials such as wallpaper, shoji paper, bran paper, paperboard, synthetic paper, roofing paper and the like.

【0020】上記加工処理の方法は特に制限されない
が、通常、固形分濃度20〜40重量%の水溶液からな
る本発明の組成物を用いて浸漬、噴霧、ふかかけ、ロー
ルコーティング等の任意の手段を用い、乾燥する方法が
用いられる。上記加工処理は、例えば、本発明の組成物
に、サイズ剤、紙力増強剤、その他の紙処理剤、及び更
に必要な場合に水を加えて難燃剤水溶液とし、サイズプ
レスでディッピングした後、乾燥することにより行われ
る。上述のようにして加工処理された紙は、坪量が通常
60〜80g/m2 の、ホルムアルデヒドを含有せず、
しかも難燃性、耐熱性に優れると共に紙質が劣化しない
ものである。
The method of the above-mentioned processing is not particularly limited, but usually, any means such as dipping, spraying, spreading, roll coating, etc., using the composition of the present invention comprising an aqueous solution having a solid content of 20 to 40% by weight is used. And a method of drying. The above-mentioned processing, for example, to the composition of the present invention, a sizing agent, a paper strength agent, other paper processing agents, and if necessary, add water to make a flame retardant aqueous solution, and after dipping with a size press, It is performed by drying. The paper processed as described above has a basis weight of usually 60 to 80 g / m 2 and does not contain formaldehyde,
Moreover, it is excellent in flame retardancy and heat resistance and does not deteriorate the paper quality.

【0021】[0021]

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施
例により何等制限を受けるものではない。
The present invention will be described below in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the invention is not limited in any way by these examples.

【0022】〔実施例1〜3及び比較例1〜3〕難燃剤
としてスルファミン酸グアニジン(比較例3のみ後記
〔参考例2〕で調製したスルファミン酸グアニジン−ホ
ルムアルデヒド反応生成物)、耐熱性改良剤として硫酸
マグネシウム、及び添加剤として後記〔参考例1〕で調
製したポリエチレンスルホン酸ナトリウムを、それぞれ
下記〔表1〕に示す割合で配合した後、これに水を加
え、固形分濃度60重量%の水溶液からなる難燃剤組成
物を調製した。この難燃剤組成物の経日安定性について
試験した。さらに、この固形分濃度60重量%の難燃剤
組成物に水を加え、固形分濃度25重量%の難燃剤組成
物を調製した。この固形分濃度25重量%の難燃剤組成
物に、壁紙原紙(米坪約60g/m2、A4サイズ、無
サイズ紙)を2〜3秒間浸し、サイズプレスにて絞った
後、温度約105℃の回転式ドラム乾燥器で乾燥して難
燃加工紙(防炎加工紙)を製造した。この難燃加工紙に
ついて、難燃性(炭化長)、白色度保持率(ハンター白
色度)及び引裂強度を下記〔試験法〕に従って測定し
た。それらの結果を下記〔表2〕に示す。
[Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3] Guanidine sulfamate (a guanidine sulfamate-formaldehyde reaction product prepared in Reference Example 2 only in Comparative Example 3) as a flame retardant, a heat resistance improver Magnesium sulfate, and sodium poly (ethylene sulfonate) prepared as an additive in Reference Example 1 below were added at the ratios shown in Table 1 below, and water was added thereto to obtain a solid content of 60% by weight. A flame retardant composition comprising an aqueous solution was prepared. The flame retardant composition was tested for stability over time. Further, water was added to the flame retardant composition having a solid content of 60% by weight to prepare a flame retardant composition having a solid content of 25% by weight. A base paper for paper (about 60 g / m 2 , A4 size, non-size paper) is immersed in the flame retardant composition having a solid content of 25% by weight for 2 to 3 seconds, squeezed by a size press, and then squeezed at a temperature of about 105. It dried with the rotary drum dryer of ° C, and manufactured flame retardant paper (flameproof paper). The flame retardancy (carbonization length), whiteness retention (Hunter whiteness) and tear strength of this flame-retardant paper were measured according to the following [Test Method]. The results are shown in Table 2 below.

【0023】〔試験法〕 (1)難燃性(炭化長) 難燃加工紙をJIS−A−1322「建築用薄物材料の
難燃性試験方法」に準じ炭化長を測定した。数値が小さ
いものほど難燃性が良好であることを示す。
[Test Method] (1) Flame Retardancy (Carbonized Length) The flame retarded paper was measured for the carbonized length according to JIS-A-1322 "Testing method for flame retardancy of thin building materials". The smaller the value, the better the flame retardancy.

【0024】(2)白色度保持率(ハンター白色度) 難燃加工紙を210℃×2分の条件で熱風循環乾燥器中
において加熱処理し、その白色度をJIS−P−812
3「紙及びパルプのハンター白色度試験方法」に従って
測定し、熱安定性の評価をした。尚、ハンター白色度が
加熱前と比べて変化の少ないもの程熱安定性が良好であ
ることを示す。
(2) Whiteness retention (Hunter whiteness) Heat-treated flame-retardant paper in a hot-air circulating drier at 210 ° C. for 2 minutes, and measures the whiteness according to JIS-P-812.
3 Measured according to the "Hunter whiteness test method for paper and pulp" to evaluate the thermal stability. The smaller the change in hunter whiteness compared to before heating, the better the thermal stability.

【0025】(3)引裂強度 難燃加工紙を210℃×2分の条件でオーブン中で加熱
処理後、その引裂強度をJIS−P−8116「紙の引
裂強さ試験方法」に準じて測定した。数値が大きいもの
ほど引裂強度が良好であることを示す。
(3) Tear Strength After heat treatment of the flame-retardant treated paper in an oven at 210 ° C. for 2 minutes, the tear strength is measured according to JIS-P-8116 “Testing method for paper tear strength”. did. The larger the value, the better the tear strength.

【0026】(4)経日安定性 固形分濃度60重量%の難燃剤組成物を0℃及び40℃
でそれぞれ保管し、二週間後、一ヶ月後及び三ヶ月後の
沈降物の有無を観察した。 <評価基準> ○;沈降物無し、×;沈降物発生
(4) Stability over time A flame retardant composition having a solid content of 60% by weight was prepared at 0 ° C. and 40 ° C.
, And the presence or absence of sediment after 2 weeks, 1 month and 3 months was observed. <Evaluation criteria> ○: no sediment, ×: sediment generated

【0027】尚、実施例及び比較例で用いた化合物の詳
細は次の通りである。 ・スルファミン酸グアニジン;ジシアンジアミド84g
とスルファミン酸アンモン194gとを加熱し、155
〜175℃で3時間反応して得られたスルファミン酸グ
アニジン(純度90〜96%)。 ・スルファミン酸アンモン;日産化学(株)製 ・硫酸マグネシウム;ナイカイ塩業(株)製 ・25重量%ビニルスルホン酸ナトリウム;日精化学工
業(株)製
The details of the compounds used in the examples and comparative examples are as follows. Guanidine sulfamate; 84 g of dicyandiamide
And 194 g of ammonium sulfamate, and
Guanidine sulfamate (purity 90-96%) obtained by reacting at 17175 ° C. for 3 hours. -Ammonium sulfamate; manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.-Magnesium sulfate; manufactured by Naikai Salt Industry Co., Ltd.-25% by weight sodium vinyl sulfonate; manufactured by Nissei Chemical Industry Co., Ltd.

【0028】〔参考例1〕 ポリエチレンスルホン酸ナトリウムの調製;25重量%
ビニルスルホン酸ナトリウム水溶液に硫酸を加えて酸性
とし、これを70〜80℃に加温して、重量平均分子量
5,000〜10,000のポリエチレンスルホン酸ナ
トリウム(25重量%水溶液)を調製した。
Reference Example 1 Preparation of sodium polyethylene sulfonate; 25% by weight
Sulfuric acid was added to the aqueous solution of sodium vinyl sulfonate to make it acidic, which was heated to 70 to 80 ° C. to prepare sodium polyethylene sulfonate (25% by weight aqueous solution) having a weight average molecular weight of 5,000 to 10,000.

【0029】〔参考例2〕 スルファミン酸グアニジン−ホルムアルデヒド反応生成
物の調製;スルファミン酸グアニジン100重量部にジ
シアンジアミド5重量部及び37重量%ホルマリン15
重量部を水に溶解し約80℃で2時間加熱し反応生成物
を調製した。
Reference Example 2 Preparation of guanidine sulfamate-formaldehyde reaction product; 100 parts by weight of guanidine sulfamate, 5 parts by weight of dicyandiamide and 37% by weight of formalin 15
A part by weight was dissolved in water and heated at about 80 ° C. for 2 hours to prepare a reaction product.

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

【0031】[0031]

【表2】 [Table 2]

【0032】[0032]

【発明の効果】本発明の紙用難燃剤組成物は、ホルムア
ルデヒドを含有せず、且つ40重量%以上の製品濃度が
確保できるものであり、該紙用難燃剤組成物によれば、
難燃性、耐熱性に優れると共に紙質が劣化しない難燃紙
が得られる。
The paper flame retardant composition of the present invention does not contain formaldehyde and can secure a product concentration of 40% by weight or more. According to the paper flame retardant composition,
A flame-retardant paper having excellent flame retardancy and heat resistance and not deteriorating the paper quality can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4H028 AA04 AA06 AA07 AA10 AA23 AA29 AA31 BA02 4L055 AG04 AG06 AG08 AG35 AG36 AG88 AH26 EA32 FA19 FA30 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4H028 AA04 AA06 AA07 AA10 AA23 AA29 AA31 BA02 4L055 AG04 AG06 AG08 AG35 AG36 AG88 AH26 EA32 FA19 FA30

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)グアニジン塩、(B)耐熱性改良
剤及び(C)ポリアルキレンスルホン酸塩を含有する水
溶液からなり、該(C)成分の含有量が、該(A)成分
及び該(B)成分の合計100重量部に対して、1〜2
0重量部であることを特徴とする紙用難燃剤組成物。
1. An aqueous solution containing (A) a guanidine salt, (B) a heat resistance improver and (C) a polyalkylene sulfonate, wherein the content of the component (C) is With respect to 100 parts by weight of the total of the component (B), 1-2
A flame retardant composition for paper, which is 0 parts by weight.
【請求項2】 上記(A)成分のグアニジン塩が、ジシ
アンジアミドと、スルファミン酸アンモニウム、硫酸ア
ンモニウム、燐酸アンモニウム及びホウ酸アンモニウム
からなる群より選ばれた1種以上のアンモニウム塩との
反応混合物である請求項1記載の紙用難燃剤組成物。
2. The guanidine salt of the component (A) is a reaction mixture of dicyandiamide and at least one ammonium salt selected from the group consisting of ammonium sulfamate, ammonium sulfate, ammonium phosphate and ammonium borate. Item 6. The flame retardant composition for paper according to Item 1.
【請求項3】 上記(A)成分のグアニジン塩が、スル
ファミン酸グアニジン、硫酸グアニジン、燐酸グアニジ
ン及びホウ酸グアニジンからなる群より選ばれた1種以
上のグアニジン塩である請求項1記載の紙用難燃剤組成
物。
3. The paper according to claim 1, wherein the guanidine salt of the component (A) is at least one guanidine salt selected from the group consisting of guanidine sulfamate, guanidine sulfate, guanidine phosphate and guanidine borate. Flame retardant composition.
【請求項4】 上記(B)成分の耐熱性改良剤が、スル
ファミン酸、燐酸、ポリリン酸、ホウ酸若しくは硫酸か
ら選ばれた1種以上の無機酸の金属塩、水溶性カルボン
酸のアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩、及び
水溶性であって活性水素を有する含窒素有機化合物から
なる群より選ばれた1種以上の化合物である請求項1記
載の紙用難燃剤組成物。
4. The heat resistance improver of the component (B) is a metal salt of one or more inorganic acids selected from sulfamic acid, phosphoric acid, polyphosphoric acid, boric acid or sulfuric acid, and an alkali metal of a water-soluble carboxylic acid. The flame retardant composition for paper according to claim 1, which is at least one compound selected from the group consisting of a salt or an alkaline earth metal salt, and a water-soluble nitrogen-containing organic compound having active hydrogen.
【請求項5】 上記(A)成分がスルファミン酸グアニ
ジンであり、上記(B)成分が硫酸マグネシウムであ
り、該(A)成分と該(B)成分との重量比(前者/後
者)が99/1〜60/40である請求項1記載の紙用
難燃剤組成物。
5. The component (A) is guanidine sulfamate, the component (B) is magnesium sulfate, and the weight ratio between the component (A) and the component (B) (former / latter) is 99. The flame retardant composition for paper according to claim 1, wherein the ratio is from 1/1 to 60/40.
【請求項6】 上記(C)成分のポリアルキレンスルホ
ン酸塩が、重量平均分子量5,000〜10,000の
ポリエチレンスルホン酸ナトリウム又はカリウム塩であ
る請求項1記載の紙用難燃剤組成物。
6. The flame retardant composition for paper according to claim 1, wherein the polyalkylene sulfonate as the component (C) is a sodium or potassium polyethylene sulfonate having a weight average molecular weight of 5,000 to 10,000.
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