JP2000086893A - Pressure-sensitive adhesive composition and preparation thereof - Google Patents

Pressure-sensitive adhesive composition and preparation thereof

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JP2000086893A
JP2000086893A JP10257064A JP25706498A JP2000086893A JP 2000086893 A JP2000086893 A JP 2000086893A JP 10257064 A JP10257064 A JP 10257064A JP 25706498 A JP25706498 A JP 25706498A JP 2000086893 A JP2000086893 A JP 2000086893A
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sio
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diorganopolysiloxane
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pressure-sensitive adhesive composition comprising a silicone resin component and a diorganopolysiloxane component, which works effectively even onto surfaces to which adhesion is difficult due to their small friction coefficients, and a method for producing the same. SOLUTION: This pressure-sensitive adhesive composition comprises a silicone resin component comprising R3SiO1/2 units (where R is a hydrocarbon group with a carbon number of 1-5) and SiO4/2 units, and a diorganopolysiloxane component. The diorganopolysiloxane component is chemically reacted with a part of the silicone resin component, the proportion of the free silicone resin component to all the silicone resin component being 75-90 wt.% the proportion of the diorganopolysiloxane component to 100 pts.wt. of all the silicone resin component being 40-70 pts.wt.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーンを用い
た粘着剤組成物およびその製造方法に関する。
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition using silicone and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、シリコーン系粘着剤は、使用温
度範囲が−65℃から260℃であって他の有機系粘着
剤に比較してはるかに広く、また高温、多湿の雰囲気中
においても電気特性の低下がほとんどみられないという
優れた特性を有し、また金属、ガラス、紙、プラスチッ
ク、シリコーンゴムなどの種々の対象物に対して良好な
粘着性を有するなどの優れた特性を有している。
2. Description of the Related Art In general, a silicone-based pressure-sensitive adhesive has an operating temperature range of -65 ° C. to 260 ° C., which is much wider than other organic pressure-sensitive adhesives, and can be used even in a high-temperature, high-humidity atmosphere. Has excellent properties such that there is almost no deterioration in properties, and has excellent properties such as good adhesion to various objects such as metal, glass, paper, plastic, and silicone rubber. ing.

【0003】従来、シリコーンを原料とする粘着剤組成
物としては、シリコーンレジンとシリコーンガムとを反
応させて得られる生成物や、当該反応生成物を有効成分
として含む反応混合物よりなるものが知られており、例
えば特公昭62−58637号公報、特公平5−605
07号公報に示されている。しかしながら、このような
従来のシリコーン系粘着剤組成物においては、それ自体
の摩擦係数や表面張力が小さく、接着に寄与する官能基
が少ないために、一般にシリコーン系粘着剤組成物との
接着が困難であるフッ素樹脂などよりなる物体の表面に
対しては、十分に有効な密着力とタック性とを有してい
ない、という問題点がある。
[0003] Conventionally, as a pressure-sensitive adhesive composition using silicone as a raw material, a product obtained by reacting a silicone resin with a silicone gum and a reaction mixture containing the reaction product as an active ingredient are known. For example, Japanese Patent Publication No. 62-58637, Japanese Patent Publication No. 5-605
No. 07 gazette. However, in such a conventional silicone pressure-sensitive adhesive composition, it is generally difficult to adhere to the silicone pressure-sensitive adhesive composition because the friction coefficient and surface tension of the pressure-sensitive adhesive itself are small and the number of functional groups contributing to adhesion is small. However, there is a problem that it does not have sufficiently effective adhesion and tackiness to the surface of an object made of fluorine resin or the like.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な事情に基づいて研究を重ねた結果、シリコーンレジン
成分とジオルガノポリシロキサン成分とよりなる粘着剤
組成物は、シリコーンレジン成分とジオルガノポリシロ
キサン成分とが特定の状態とされると共に、その両成分
の割合が特定の範囲にある場合に、粘着剤として優れた
密着力およびタック性とを有することを見出し、この知
見によって完成されたものであって、その目的は、摩擦
係数や表面張力が小さく、接着に寄与する官能基が少な
いために接着が困難な表面に対しても有効に使用するこ
とのできる粘着剤組成物およびその製造方法を提供する
ことにある。
The present invention has been studied based on the above circumstances. As a result, the pressure-sensitive adhesive composition comprising a silicone resin component and a diorganopolysiloxane component has been developed. When the organopolysiloxane component is in a specific state and the ratio of both components is in a specific range, it has been found that the adhesive has excellent adhesion and tackiness as an adhesive, and has been completed by this finding. The object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition that can be effectively used even on a surface where adhesion is difficult because of a small coefficient of friction and surface tension and a small number of functional groups contributing to adhesion. It is to provide a manufacturing method.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の粘着剤組成物
は、R3 SiO1/2 単位(Rは炭素数1以上5以下の炭
化水素基を示す。)およびSiO4/2 単位を含むシリコ
ーンレジン成分と、ジオルガノポリシロキサン成分とを
含有してなり、ジオルガノポリシロキサン成分は、シリ
コーンレジン成分の一部と化学的に反応しており、すべ
てのシリコーンレジン成分に対する遊離のシリコーンレ
ジン成分の割合が75重量%以上90重量%以下であ
り、すべてのシリコーンレジン成分100重量部に対す
るジオルガノポリシロキサン成分の割合が40重量部以
上70重量部以下であることを特徴とする。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains R 3 SiO 1/2 units (R represents a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms) and SiO 4/2 units. It contains a silicone resin component and a diorganopolysiloxane component, and the diorganopolysiloxane component is chemically reacted with a part of the silicone resin component, and a free silicone resin component with respect to all silicone resin components. Is 75% by weight or more and 90% by weight or less, and the ratio of the diorganopolysiloxane component is 40% by weight or more and 70% by weight or less with respect to 100% by weight of all silicone resin components.

【0006】ここで、シリコーンレジン成分におけるR
3 SiO1/2 単位と、SiO4/2 単位とのモル比が0.
3:1〜1.2:1の範囲にあり、ジオルガノポリシロ
キサン成分は、重合度が1000以上10000以下の
範囲であるものであることが好ましい。
Here, R in the silicone resin component
The molar ratio of 3 SiO 1/2 units to SiO 4/2 units is 0.
It is preferably in the range of 3: 1 to 1.2: 1, and the diorganopolysiloxane component preferably has a degree of polymerization of 1,000 to 10,000.

【0007】また、本発明の粘着剤組成物の製造方法
は、R3 SiO1/2 単位(Rは炭素数1以上5以下の炭
化水素基を示す。)およびSiO4/2 単位を含むシリコ
ーンレジン原料と、珪素原子に結合した水酸基を1分子
中に1個以上有するジオルガノポリシロキサン原料とを
触媒の存在下に反応させて得られる反応混合物に、R3
SiO1/2 単位(Rは炭素数1以上5以下の炭化水素基
を示す。)およびSiO 4/2 単位を含むシリコーンレジ
ンを添加することにより、上記の粘着剤組成物を製造す
ることを特徴とする。
Also, a method for producing the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
Is RThreeSiO1/2Unit (R is charcoal with 1 to 5 carbon atoms
Shows a hydride group. ) And SiO4/2Silico with units
Resin resin and one molecule of hydroxyl group bonded to silicon atom
And a diorganopolysiloxane raw material having at least one
The reaction mixture obtained by reacting in the presence of a catalyst is added with RThree
SiO1/2Unit (R is a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms)
Is shown. ) And SiO 4/2Silicone cash register including unit
The pressure-sensitive adhesive composition is produced by adding
It is characterized by that.

【0008】ここで、シリコーンレジン原料は、実質的
に平均構造が一般式(A)で示されることを特徴とす
る。
Here, the silicone resin raw material is characterized in that the average structure is substantially represented by the general formula (A).

【0009】[0009]

【化2】一般式(A) [R1 3SiO1/2]a [R2 SiO3/2]b [SiO4/2]c (R1 は炭素数1〜5のアルキル基、R2 は水酸基また
は炭素数1〜5のアルコキシ基を示し、a、bおよびc
は正の数、[a/(a+b+c)]の値が0.05〜
0.7、[b/(a+b+c)]の値が0.01〜0.
5、[a+b+c]の値が7〜500である。) この構造における [R2 SiO3/2]単位は、反応系中に
おいて、加水分解縮合反応により、そのすべて乃至は大
半が [SiO4/2]単位に変化する。
## STR2 ## formula (A) [R 1 3 SiO 1/2] a [R 2 SiO 3/2] b [SiO 4/2] c (R 1 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 2 Represents a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a, b and c
Is a positive number and the value of [a / (a + b + c)] is 0.05 to
0.7, the value of [b / (a + b + c)] is 0.01 to 0.1.
5. The value of [a + b + c] is 7 to 500. All or most of the [R 2 SiO 3/2 ] units in this structure are converted to [SiO 4/2 ] units by a hydrolysis-condensation reaction in the reaction system.

【0010】[0010]

【作用】本発明の粘着剤組成物は、シリコーンレジン成
分とジオルガノポリシロキサン成分からなり、それらの
両成分が特定の状態とされると共に、その組成割合が特
定の範囲とされているので、優れた密着力とタック性を
発揮する。また、本発明の製造方法によれば、上記のよ
うな粘着剤組成物を確実にかつ容易に製造することがで
きる。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises a silicone resin component and a diorganopolysiloxane component, and both components are in a specific state and the composition ratio is in a specific range. Demonstrate excellent adhesion and tackiness. Further, according to the production method of the present invention, the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition can be produced reliably and easily.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の粘着剤組成物は、シリコーンレジン成分
とジオルガノポリシロキサン成分とを含有してなり、こ
のシリコーンレジン成分は、その一部がジオルガノポリ
シロキサン成分と化学的に反応された状態で含有され、
残りの部分は、ジオルガノポリシロキサン成分と反応さ
れていない遊離の状態で含有される。これに対し、ジオ
ルガノポリシロキサン成分は、実質上、そのすべてが前
記シリコーンレジン成分の一部と化学的に反応された状
態で含有される。ここで、組成物中に任意の添加成分が
含まれていてもよいが、遊離のシリコーンレジン成分お
よびジオルガノポリシロキサン成分の含有割合は、すべ
てのシリコーンレジン成分に対して特定の範囲とされ
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a silicone resin component and a diorganopolysiloxane component, and the silicone resin component contains a part thereof in a state of being chemically reacted with the diorganopolysiloxane component. And
The remaining part is contained in a free state not reacted with the diorganopolysiloxane component. On the other hand, the diorganopolysiloxane component is contained substantially in a state where all of the diorganopolysiloxane component is chemically reacted with a part of the silicone resin component. Here, any additive component may be included in the composition, but the content ratio of the free silicone resin component and the diorganopolysiloxane component is set to a specific range with respect to all the silicone resin components. .

【0012】遊離のシリコーンレジン成分は、粘着剤組
成物に含有されるすべてのシリコーンレジン成分のう
ち、ジオルガノポリシロキサン成分と化学的に反応され
ていない状態のものであり、その含有割合は、すべての
シリコーンレジン成分に対して75重量%以上90重量
%以下の範囲とされる。この遊離のシリコーンレジン成
分の含有割合が過小であると、有効なタック性が得られ
なくなり、一方、この割合が過大であると、密着力が小
さくなり、しかも十分なタック性も得られないので好ま
しくない。
The free silicone resin component is a component which has not been chemically reacted with the diorganopolysiloxane component among all the silicone resin components contained in the pressure-sensitive adhesive composition. The range is 75% by weight or more and 90% by weight or less based on all the silicone resin components. If the content of the free silicone resin component is too small, effective tackiness cannot be obtained.On the other hand, if the content is too large, the adhesion becomes small and sufficient tackiness cannot be obtained. Not preferred.

【0013】ジオルガノポリシロキサン成分は、シリコ
ーンレジン成分と化学的に反応した状態で含有され、そ
の含有割合は、すべてのシリコーンレジン成分100重
量部に対して40重量部以上70重量部以下の範囲とさ
れる。ここで、ジオルガノポリシロキサン成分の含有割
合が過小であると、密着力が極めて小さくなり、一方、
この含有割合が過大であると、有効なタック性が得られ
なくなるので好ましくない。
The diorganopolysiloxane component is contained in a state of being chemically reacted with the silicone resin component, and its content is in the range of 40 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of all silicone resin components. It is said. Here, when the content ratio of the diorganopolysiloxane component is too small, the adhesion becomes extremely small, while
If the content is too large, it is not preferable because effective tackiness cannot be obtained.

【0014】以上のような本発明の粘着剤組成物は、例
えば次のような方法によって製造される。この製造方法
では、予め、反応系に投入するシリコーンレジン原料
と、後添加される混合用シリコーンレジン、および珪素
原子に結合した水酸基を1分子中に1個以上有するジオ
ルガノポリシロキサン原料を準備する。まず、第1段階
においては、シリコーンレジン原料と、ジオルガノポリ
シロキサン原料とを反応処理して反応混合物を得て、第
2段階においては、この反応混合物に混合用シリコーン
レジンを添加し、これによって粘着剤組成物を製造す
る。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention as described above is produced, for example, by the following method. In this production method, a silicone resin raw material to be charged into a reaction system, a silicone resin for mixing to be added later, and a diorganopolysiloxane raw material having at least one hydroxyl group bonded to a silicon atom in one molecule are prepared. . First, in a first step, a silicone resin raw material and a diorganopolysiloxane raw material are subjected to a reaction treatment to obtain a reaction mixture. In a second step, a silicone resin for mixing is added to the reaction mixture. A pressure-sensitive adhesive composition is produced.

【0015】以下、この製造方法について具体的に説明
する。 (1)第1段階 ジオルガノポリシロキサン原料と、これに対して反応理
論量より過剰量のシリコーンレジン原料とを、適宜の溶
媒中において、触媒の存在下に、縮合反応させる。この
縮合反応によって得られるものは、ジオルガノポリシロ
キサン原料がシリコーンレジン原料の一部と縮合するこ
とによって化学的に反応された状態の縮合物と、未反応
のまま残留する遊離のシリコーンレジン成分とからなる
反応混合物である。すなわち、この縮合反応は、実質上
すべてのジオルガノポリシロキサン成分がシリコーンレ
ジン成分と化学的に反応された状態となる。
Hereinafter, this manufacturing method will be specifically described. (1) First Step A diorganopolysiloxane raw material and a silicone resin raw material in excess of the reaction theoretical amount are subjected to a condensation reaction in an appropriate solvent in the presence of a catalyst. The product obtained by this condensation reaction includes a condensate in which the diorganopolysiloxane raw material is chemically reacted by condensing with a part of the silicone resin raw material, and a free silicone resin component which remains unreacted. Is a reaction mixture consisting of In other words, this condensation reaction results in a state in which substantially all of the diorganopolysiloxane component has been chemically reacted with the silicone resin component.

【0016】シリコーンレジン原料は、R3 SiO1/2
単位とSiO4/2 単位とを含有し、RSiO3/2 単位
(Rは水酸基または炭素数1〜5のアルコキシ基を示
す。)を含有する、前記一般式(A)で表わされるもの
である。ここで、R3 SiO1/2単位のRは、炭素数1
以上5以下の炭化水素基を示し、例えばメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、ブチル基などが挙げられ、特に
メチル基が好ましい。また、このシリコーンレジン原料
は、反応系中において、シラノール基またはアルコキシ
基と加水分解縮合して、R3 SiO1/2 単位とSiO
4/2 単位とのモル比が0.3:1〜1.2:1の範囲と
なるものである。ここで、R3 SiO1/2 単位のRが炭
素数5より大きな炭化水素基となると、組成物の硬化性
の低下を招き、結果として有効なタック性が得られなく
なってべとつく、という問題が生じ、また、R3 SiO
1/2 単位とSiO4/2 単位とモル比が過小であると、溶
媒に対する可溶の良好なものが得られにくくなり、一
方、このモル比が過大であるとジオルガノポリシロキサ
ン原料との反応性が低くなるため、良好な粘着性得られ
ないおそれがある。
The silicone resin raw material is R 3 SiO 1/2
A unit represented by the general formula (A), containing a unit and an SiO 4/2 unit, and containing an RSiO 3/2 unit (R represents a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms). . Here, R of R 3 SiO 1/2 unit has 1 carbon atom.
It represents a hydrocarbon group of 5 or more and includes, for example, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, and a butyl group, and a methyl group is particularly preferable. Further, this silicone resin raw material is hydrolyzed and condensed with a silanol group or an alkoxy group in a reaction system to form R 3 SiO 1/2 unit and SiO 2.
The molar ratio with 4/2 units is in the range of 0.3: 1 to 1.2: 1. Here, when R in R 3 SiO 1/2 unit is a hydrocarbon group having more than 5 carbon atoms, the curability of the composition is reduced, and as a result, effective tackiness cannot be obtained and stickiness is caused. And R 3 SiO
If the molar ratio of the 1/2 unit to the SiO 4/2 unit is too small, it becomes difficult to obtain a solvent having good solubility in the solvent, while if the molar ratio is too large, the amount of the diorganopolysiloxane material and Since reactivity becomes low, there is a possibility that good adhesiveness cannot be obtained.

【0017】シリコーンレジン原料の具体的な例として
は、M単位(R3 SiO1/2 単位)とQ単位(SiO
4/2 単位)とからなるいわゆるMQレジンを挙げること
ができるが、これは、本発明の効果に影響を与えない範
囲で、T単位(Ra SiO3/2単位)あるいはD単位
(Rb 2 SiO2/2 単位)(Ra およびRb は有機基を
示す。)を含有していてもよい。また、このMQレジン
は、Rc SiO3/2 単位(Rc は水酸基または炭素数1
〜5のアルコキシ基を示す。)を含有していてもよい。
Specific examples of the silicone resin raw material include an M unit (R 3 SiO 1/2 unit) and a Q unit (SiO 2 unit).
And a D unit (R b SiO 2/2 unit) or a D unit (R b unit) within a range that does not affect the effects of the present invention. 2 SiO 2/2 units) (R a and R b each represent an organic group). In addition, this MQ resin has R c SiO 3/2 units (R c is a hydroxyl group or carbon number 1 unit).
5 to 5 represent alkoxy groups. ) May be contained.

【0018】本発明においてシリコーンレジン原料とし
て用いられるものは、実質的に平均構造が下記一般式
(A)で示され、このようなシリコーンレジンは、通常
の方法によって製造することができる。
The material used as a silicone resin raw material in the present invention has a substantially average structure represented by the following general formula (A). Such a silicone resin can be produced by a usual method.

【0019】[0019]

【化3】一般式(A) [R1 3SiO1/2]a [R2 SiO3/2]b [SiO4/2]c (R1 は炭素数1〜5のアルキル基、R2 は水酸基また
は炭素数1〜5のアルコキシ基を示し、a、bおよびc
は正の数、[a/(a+b+c)]の値が0.05〜
0.7、[b/(a+b+c)]の値が0.01〜0.
5、[a+b+c]の値が7〜500である。) この構造における [R2 SiO3/2]単位は、反応系中に
おいて、加水分解縮合反応により、そのすべて乃至は大
半が [SiO4/2]単位に変化する。
## STR3 ## Formula (A) [R 1 3 SiO 1/2] a [R 2 SiO 3/2] b [SiO 4/2] c (R 1 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 2 Represents a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a, b and c
Is a positive number and the value of [a / (a + b + c)] is 0.05 to
0.7, the value of [b / (a + b + c)] is 0.01 to 0.1.
5. The value of [a + b + c] is 7 to 500. All or most of the [R 2 SiO 3/2 ] units in this structure are converted to [SiO 4/2 ] units by a hydrolysis-condensation reaction in the reaction system.

【0020】ここで、[a/(a+b+c)]の値が過
大であると、密着性等の特性が低下するので好ましくな
い。[b/(a+b+c)]の値が過大であると、反応
物がゲル化し易くなるので好ましくない。また[a+b
+c]の値が過大であると、得られる粘着剤組成物が過
度に固いものとなり、一方過小であると、充分な粘着性
が得られなくなるので、好ましくない。
Here, when the value of [a / (a + b + c)] is excessively large, characteristics such as adhesion are undesirably reduced. If the value of [b / (a + b + c)] is too large, the reaction product tends to gel, which is not preferable. Also, [a + b
When the value of [+ c] is excessively large, the obtained pressure-sensitive adhesive composition becomes excessively hard. On the other hand, when the value is too small, sufficient tackiness cannot be obtained, which is not preferable.

【0021】ジオルガノポリシロキサン原料としては、
一般式(B)によって示される、例えばジメチルポリシ
ロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシ
ロキサンなどが挙げられるが、珪素原子に結合した水酸
基を1分子中に1個以上有することが必要であり、その
重合度は1000以上10000以下の範囲であること
が好ましい。ここで、重合度が1000未満であると、
十分な密着力が得られなくなり、逆に、重合度が100
00より大きいと、有効なタック性が得られなくなって
べとつく、という不具合が生じるので好ましくない。
As the diorganopolysiloxane raw material,
For example, dimethylpolysiloxane, diethylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, and the like represented by the general formula (B) can be given, and it is necessary that one molecule has at least one hydroxyl group bonded to a silicon atom, and its polymerization is required. The degree is preferably in the range of 1,000 or more and 10,000 or less. Here, when the polymerization degree is less than 1000,
Sufficient adhesion cannot be obtained, and conversely, a polymerization degree of 100
If the value is larger than 00, effective tackiness cannot be obtained and stickiness occurs, which is not preferable.

【0022】[0022]

【化4】一般式(B) [R3 4 2SiO1/2] [R4 2SiO2/2]d [R3 4 2
iO1/2] (R3 は水酸基または炭素数1〜5のアルコキシ基、R
4 はそれぞれ独立に炭素数1〜5のアルキル基を示し、
dは1,000〜10,000である。)
Embedded image general formula (B) [R 3 R 4 2 SiO 1/2] [R 4 2 SiO 2/2] d [R 3 R 4 2 S
iO 1/2 ] (R 3 is a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms;
4 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms;
d is 1,000 to 10,000. )

【0023】縮合反応のための溶媒としては、用いるシ
リコーンレジン原料とジオルガノポリシロキサン原料と
を溶解し得るものであれば、特に限定されるものではな
い。通常は、芳香族系溶媒が使用される。その具体例と
しては、トルエン、キシレンなどを挙げることができ
る。溶媒の使用量は、粘着剤組成物100重量部に対し
て、50〜200重量部であることが好ましい。
The solvent for the condensation reaction is not particularly limited as long as it can dissolve the silicone resin raw material and the diorganopolysiloxane raw material to be used. Usually, an aromatic solvent is used. Specific examples thereof include toluene and xylene. The amount of the solvent used is preferably 50 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition.

【0024】また、反応のための触媒としては、従来、
そのようなものとして知られているものをそのまま使用
することができ、シリコーンレジン原料とジオルガノポ
リシロキサン原料との縮合反応を進行させるものであれ
ば、特に限定されるものではない。
Further, as a catalyst for the reaction, conventionally,
Any such known materials can be used as they are and are not particularly limited as long as the condensation reaction between the silicone resin raw material and the diorganopolysiloxane raw material proceeds.

【0025】この触媒の具体的な例としては、オクチル
酸スズ(Sn(OCOC7 15)2)、ラウリン酸スズ
(Sn(OCOC1123)2)、ナフテン酸スズ(Sn
(OCOC7 13)2)、ジエチルスズオクテート((C2
5)2 Sn(OCOC7 13)2)、ジブチルスズオクテ
ート((C4 9)2 Sn(OCOC7 13)2)、ジブチル
スズラウレート((C4 9)2 Sn(OCOC
1123)2)、ジエチルスズラウレート((C2 5)2 Sn
(OCOC1123)2)、ジブチルスズジアセテート(C
4 9) 2 Sn(OCOCH3)2 )などのスズ化合物、お
よびチタン酸テトラプロピル(Ti(OCH2 CH2
3)4)、チタン酸テトラブチル(Ti(OCH2 CH2
CH2 CH3)4)、式(1)で示されるもの、その他のチ
タン化合物、また脂肪酸の鉛(Pb)、亜鉛(Zn)、
鉄(Fe)、ジルコニウム(Zr)、コバルト(Co)
などの金属による金属塩、式(2)〜式(4)で示され
るアミノ基含有化合物、カリウムシラノレートなどを挙
げることができる。
As a specific example of this catalyst, octyl
Tin oxide (Sn (OCOC)7HFifteen)Two), Tin laurate
(Sn (OCOC11Htwenty three)Two), Tin naphthenate (Sn
(OCOC7H13)Two), Diethyl tin octate ((CTwo
HFive)TwoSn (OCOC7H13)Two), Dibutyltin octe
((CFourH9)TwoSn (OCOC7H13)Two), Dibutyl
Tin laurate ((CFourH9)TwoSn (OCOC
11Htwenty three)Two), Diethyltin laurate ((CTwoHFive)TwoSn
(OCOC11Htwenty three)Two), Dibutyltin diacetate (C
FourH9) TwoSn (OCOCHThree)Two) And other tin compounds
And tetrapropyl titanate (Ti (OCHTwoCHTwoC
HThree)Four), Tetrabutyl titanate (Ti (OCHTwoCHTwo
CHTwoCHThree)Four), Those represented by the formula (1), and other
Tan compounds, fatty acid lead (Pb), zinc (Zn),
Iron (Fe), zirconium (Zr), cobalt (Co)
Metal salts represented by formulas (2) to (4)
Amino group-containing compounds, potassium silanolate, etc.
I can do it.

【0026】[0026]

【化5】 Embedded image

【0027】この触媒の添加量は、触媒活性によって異
なるために、一概には規定することはできないが、例え
ばカリウムシラノレートの場合にはカリウムイオン(K
+ )の濃度に換算して組成物中0.01〜0.5重量%
が好ましい。
Since the amount of the catalyst varies depending on the catalytic activity, it cannot be specified unconditionally. For example, in the case of potassium silanolate, potassium ion (K
+ ) 0.01 to 0.5% by weight in the composition in terms of the concentration
Is preferred.

【0028】シリコーンレジン原料とジオルガノポリシ
ロキサン原料との縮合反応における反応温度は、80℃
〜180℃、特に120〜160℃である。また、この
縮合反応に要する時間は、反応温度が例えば140℃の
場合には、通常30〜90分間である。
The reaction temperature in the condensation reaction between the silicone resin raw material and the diorganopolysiloxane raw material is 80 ° C.
-180 ° C, especially 120-160 ° C. When the reaction temperature is, for example, 140 ° C., the time required for the condensation reaction is usually 30 to 90 minutes.

【0029】(2)第2段階 上記の第1段階で得られた反応混合物に、制御された量
の混合用シリコーンレジンを添加して均一になるまで攪
拌する。これにより、目的とする本発明の粘着剤組成物
が得られる。
(2) Second Step A controlled amount of the silicone resin for mixing is added to the reaction mixture obtained in the first step, and the mixture is stirred until it becomes uniform. Thereby, the intended pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is obtained.

【0030】混合用シリコーンレジンとしては、前述の
シリコーンレジン原料として用いられるものであれば、
いずれのものをも用いることができ、シリコーンレジン
原料として用いられたものと同一であっても異なったも
のであってもよいが、同一のものが好ましい。
As the silicone resin for mixing, as long as it is used as the above-mentioned silicone resin raw material,
Any of them can be used, and may be the same or different from those used as the silicone resin raw material, but the same is preferable.

【0031】以上のような製造方法によれば、第1段階
においてシリコーンレジン原料とジオルガノポリシロキ
サン原料とを縮合反応させて、その結果得られる反応混
合物に対して、第2段階において単独の添加物として混
合用シリコーンレジンを添加するという工程を経るとこ
ろ、この工程においては、添加すべきシリコーンレジン
の量を自由に調節することができるため、最終的に得ら
れる組成物中における遊離のシリコーンレジン成分を所
期の値とすることが容易であり、従って目的の組成割合
を有する粘着剤組成物を容易に製造することができる。
According to the above-described production method, the silicone resin raw material and the diorganopolysiloxane raw material are subjected to a condensation reaction in the first step, and the resulting reaction mixture is added alone in the second step. In this step, the amount of the silicone resin to be added can be freely adjusted, so that the free silicone resin in the finally obtained composition can be adjusted. It is easy to set the components to the desired values, so that a pressure-sensitive adhesive composition having a desired composition ratio can be easily produced.

【0032】上記の第1段階の工程においては、シリコ
ーンレジン原料およびジオルガノポリシロキサン原料の
使用量、および反応条件などを調整することによって、
反応混合物がそれ自体で所期の組成を有する場合があ
り、この場合には第2段階を経ずに、目的とする粘着剤
組成物を得られる。しかし、実際には、ジオルガノポリ
シロキサン原料とシリコーンレジン原料との反応におい
て、未反応のシリコーンレジン成分の含有割合を規定さ
れた範囲内にすることは、縮合反応の程度を制御するこ
とが困難であるために、容易なことではない。従って、
ジオルガノポリシロキサン原料をシリコーンレジン原料
と反応させた後に、混合用シリコーンレジンを添加する
上述の方法によれば、目的の組成割合を有する粘着剤組
成物を確実にかつ容易に製造することができる。
In the first step, the amounts of the silicone resin raw material and the diorganopolysiloxane raw material used, and the reaction conditions are adjusted, whereby
In some cases, the reaction mixture has an intended composition by itself, in which case the desired pressure-sensitive adhesive composition can be obtained without going through the second step. However, in practice, in the reaction between the diorganopolysiloxane raw material and the silicone resin raw material, it is difficult to control the degree of the condensation reaction by setting the content of the unreacted silicone resin component within the specified range. It is not easy to be. Therefore,
According to the above-described method of adding a silicone resin for mixing after reacting a diorganopolysiloxane raw material with a silicone resin raw material, a pressure-sensitive adhesive composition having a target composition ratio can be reliably and easily produced. .

【0033】[0033]

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The present invention is not limited to these.

【0034】〈シリコーンレジン原料(a−1)〉実施
例1、実施例3〜9、並びに比較例1〜4においては、
反応系に投入されたシリコーンレジン原料および後添加
された混合用シリコーンレジン原料として、下記の式
(C)で示される、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー(GPC)の測定によるポリスチレン換算重量平
均分子量が3370であるものを用いた。
<Silicone Resin Raw Material (a-1)> In Examples 1, 3-9, and Comparative Examples 1-4,
As the silicone resin raw material charged into the reaction system and the silicone resin raw material for mixing added later, the weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) represented by the following formula (C) is 3370. Some were used.

【0035】[0035]

【化6】式(C) [(CH3)3 SiO1/2]a [R2 SiO3/2]b [SiO
4/2]c (R2 は水酸基であり、[a+b+c]=49、[a/
(a+b+c)]=0.49、[b/(a+b+c)]
=0.1、[c/(a+b+c)]=0.41であ
る。) このシリコーンレジン原料は、反応系中において、加水
分解縮合反応により、(CH3)3 SiO1/2 単位とSi
4/2 単位とのモル比が0.96:1〜1.19:1の
範囲内にあるシリコーンレジンとなるものである。
Formula (C) [(CH 3 ) 3 SiO 1/2 ] a [R 2 SiO 3/2 ] b [SiO
4/2 ] c (R 2 is a hydroxyl group, [a + b + c] = 49, [a /
(A + b + c)] = 0.49, [b / (a + b + c)]
= 0.1 and [c / (a + b + c)] = 0.41. This silicone resin raw material is converted into (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units and Si by a hydrolysis condensation reaction in a reaction system.
It is a silicone resin having a molar ratio to O 4/2 units in the range of 0.96: 1 to 1.19: 1.

【0036】〈シリコーンレジン原料(a−2)〉実施
例2においては、反応系に投入されたシリコーンレジン
原料および後添加された混合用シリコーンレジン原料と
して、下記の式(D)で示される、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー(GPC)の測定によるポリスチ
レン換算重量平均分子量が7400であるものを用い
た。
<Silicone Resin Raw Material (a-2)> In Example 2, the silicone resin raw material charged into the reaction system and the silicone resin raw material for mixing added later are represented by the following formula (D). One having a weight average molecular weight in terms of polystyrene of 7,400 as measured by gel permeation chromatography (GPC) was used.

【0037】[0037]

【化7】式(D) [(CH3)3 SiO1/2]a [R2 SiO3/2]b [SiO
4/2]c (R2 は水酸基であり、[a+b+c]=108、[a
/(a+b+c)]=0.45、[b/(a+b+
c)]=0.075、[c/(a+b+c)]=0.4
75である。) このシリコーンレジン原料は、反応系中において、加水
分解縮合反応により、(CH3)3 SiO1/2 単位とSi
4/2 単位とのモル比が0.81:1〜0.97:1の
範囲内にあるシリコーンレジンとなるものである。
Formula (D) [(CH 3 ) 3 SiO 1/2 ] a [R 2 SiO 3/2 ] b [SiO
4/2 ] c (R 2 is a hydroxyl group, [a + b + c] = 108, [a
/(A+b+c)]=0.45, [b / (a + b +)
c)] = 0.075, [c / (a + b + c)] = 0.4
75. This silicone resin raw material is converted into (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units and Si by a hydrolysis condensation reaction in a reaction system.
The silicone resin has a molar ratio to O 4/2 units within the range of 0.81: 1-1.97: 1.

【0038】〈ジオルガノポリシロキサン原料(b−
1)〉実施例1、2および実施例4〜9、並びに比較例
1〜4におけるジオルガノポリシロキサン原料として
は、重合度8330、GPCの測定によるポリスチレン
換算重量平均分子量が616200、両末端が−Si
(OH)(CH3 2 である一般式(B)のR3 が水酸
基、R4 がメチル基で示されるジメチルポリシロキサン
を用いた。
<Diorganopolysiloxane raw material (b-
1)> As the diorganopolysiloxane raw materials in Examples 1 and 2 and Examples 4 to 9 and Comparative Examples 1 to 4, the degree of polymerization was 8330, the weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC was 616200, and both ends were- Si
A dimethylpolysiloxane in which R 3 in the general formula (B) of (OH) (CH 3 ) 2 is a hydroxyl group and R 4 is a methyl group was used.

【0039】〈ジオルガノポリシロキサン原料(b−
2)〉実施例3におけるジオルガノポリシロキサン原料
としては、重合度3830、GPCの測定によるポリス
チレン換算重量平均分子量が283400、両末端が−
Si(OH)(CH3 2 である一般式(B)のR3
水酸基、R4 がメチル基で示されるジメチルポリシロキ
サンを用いた。
<Diorganopolysiloxane raw material (b-
2)> As the diorganopolysiloxane raw material in Example 3, the degree of polymerization was 3830, the weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC was 283400, and both ends were-
A dimethylpolysiloxane in which R 3 in the general formula (B) which is Si (OH) (CH 3 ) 2 is a hydroxyl group and R 4 is a methyl group was used.

【0040】第1段階として、表1に示された処方に従
って、シリコーンレジン原料とジメチルポリシロキサン
とを、還流冷却管と滴下ロートおよび攪拌機とを備えた
反応容器内に、溶媒としてのキシレンと触媒であるカリ
ウムシラノレートと共に投入し、反応容器内の内容物を
撹拌して、キシレン中にそれぞれの原料を完全に溶解さ
せた後、攪拌を継続したまま、油浴上で反応容器を加熱
することにより140℃で90分間縮合反応を行った。
その後、加熱を停止して攪拌を継続したまま反応容器内
が常温になるまで放冷することにより、反応混合物を得
た。
As a first step, according to the recipe shown in Table 1, a silicone resin raw material and dimethylpolysiloxane were placed in a reaction vessel equipped with a reflux condenser, a dropping funnel and a stirrer, and xylene as a solvent and a catalyst. Is added together with potassium silanolate, and the contents in the reaction vessel are stirred to completely dissolve each raw material in xylene, and then the reaction vessel is heated on an oil bath while stirring is continued. At 140 ° C. for 90 minutes.
Thereafter, the reaction mixture was allowed to cool to room temperature while heating was stopped and stirring was continued to obtain a reaction mixture.

【0041】実施例9を除き、第2段階として、得られ
た反応混合物に、表1に示された量の混合用シリコーン
レジンを添加し、均一になるまで攪拌して粘着剤組成物
を得た。また、実施例9では、この第2段階を経ずに、
第1段階の工程で得られた組成物をそのまま粘着剤組成
物とした。
Except for Example 9, as a second step, the amount of silicone resin for mixing shown in Table 1 was added to the obtained reaction mixture, and the mixture was stirred until it became uniform to obtain a pressure-sensitive adhesive composition. Was. In the ninth embodiment, without going through the second stage,
The composition obtained in the first step was directly used as a pressure-sensitive adhesive composition.

【0042】ここで、第1段階の反応前のシリコーンレ
ジン原料の量(a1 )と、第1段階で生成した遊離のシ
リコーンレジンの量(y)とをGPCにて測定した。ま
た、これらの値から、縮合反応したシリコーンレジン成
分の量(x)、シリコーンレジン成分中の遊離のシリコ
ーンレジン成分の量(A−x)、縮合反応した両成分の
合計の量(x+b)のそれぞれの値を算出した。これら
の値を表1に示す。
Here, the amount (a 1 ) of the silicone resin raw material before the first-stage reaction and the amount (y) of the free silicone resin produced in the first stage were measured by GPC. From these values, the amount (x) of the silicone resin component subjected to the condensation reaction, the amount (A-x) of the free silicone resin component in the silicone resin component, and the total amount (x + b) of both components subjected to the condensation reaction are calculated. Each value was calculated. These values are shown in Table 1.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】実施例1〜9および比較例1〜4で得られ
た粘着剤組成物の各々について、下記の方法によって、
密着力と被膜表面のタック性とを測定した。
For each of the pressure-sensitive adhesive compositions obtained in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4, the following method was used.
The adhesion and the tackiness of the coating surface were measured.

【0045】密着力測定用試料の作成方法は、下記のと
おりである。縦300mm、横125mmの寸法を有す
る、膜厚が0.2mmの四フッ化エチレン樹脂テープ
(商品名「テフロンテープTOMB09001」(ニチ
アス株式会社製))を基材とした。この基材上にベーカ
ー式アプリケーター「NO−113」(日本シーダース
サービス製)を用いて、粘着剤組成物を塗布し、これを
室温で10分間放置した後、40℃のオーブンで5分間
の加熱を行って溶剤を揮発させ、これにより、膜厚が1
00μmの硬化被膜を基材上に形成した。その後、この
硬化被膜上に厚さ0.5mm、縦150mm、横25m
mの寸法のアルミニウム板(JIS.H.4000<A
1050P>)を、縦方向75mm、横方向25mmの
領域が重なる状態として、その上に底面が平滑な重量物
を載せ、その状態で150℃のオーブンで10分間の加
熱を行い、これにより硬化被膜上にアルミニウム板が接
着した密着力測定用試料を作製した。
The method of preparing the sample for measuring the adhesion is as follows. A base material was a tetrafluoroethylene resin tape (trade name “Teflon tape TOMB09001” (manufactured by Nichias Corporation)) having a dimension of 300 mm in length and 125 mm in width and a thickness of 0.2 mm. The adhesive composition was applied on this base material using a baker-type applicator “NO-113” (manufactured by Nippon Cedars Service), left at room temperature for 10 minutes, and then placed in a 40 ° C. oven for 5 minutes. The solvent is volatilized by heating, whereby the film thickness becomes 1
A 00 μm cured film was formed on the substrate. Then, on this cured film, thickness 0.5mm, length 150mm, width 25m
m size aluminum plate (JIS.H.4000 <A
1050P>) is placed in a state in which the area of 75 mm in the vertical direction and 25 mm in the horizontal direction are overlapped, a heavy object with a smooth bottom is placed thereon, and heating is performed in an oven at 150 ° C. for 10 minutes in this state, whereby the cured film A sample for measuring adhesion was prepared on which an aluminum plate was adhered.

【0046】タック性測定用試料の作成方法は下記のと
おりである。縦100mm、横15mmの寸法を有す
る、膜厚が50μmのポリエチレンテレフタレート(P
ET)フィルム(商品名「S100」(ダイアホイルヘ
キスト株式会社製))を基材として用い、この基材にベ
ーカー式アプリケーター「NO−113」(日本シーダ
ースサービス製)を用いて粘着剤組成物を塗布し、これ
を室温で10分間放置した後、150℃のオーブンで2
0分間の加熱を行い、粘着剤組成物を硬化させることに
よって、基材上に膜厚が100μmの硬化被膜が形成さ
れたタック性測定用試料を作製した。
The method for preparing the tackiness measurement sample is as follows. A 50 μm-thick polyethylene terephthalate (P) having dimensions of 100 mm long and 15 mm wide
ET) Film (trade name “S100” (manufactured by Diafoil Hoechst Co., Ltd.)) as a base material, and using a baker type applicator “NO-113” (manufactured by Nippon Cedars Service) as the base material, an adhesive composition Is applied and left at room temperature for 10 minutes.
By heating for 0 minutes to cure the pressure-sensitive adhesive composition, a tackiness measurement sample having a cured film having a thickness of 100 μm formed on a substrate was produced.

【0047】密着力測定方法は、JIS−Z0237
「粘着テープ、粘着シート試験方法」に従った。この方
法において、引っ張り試験機としては、「島津オートグ
ラフAGS−5KNG」(株式会社島津製作所製)を用
い、作製した密着力測定用試料を、5kgfのロードセ
ルを用いて固定し、引っ張り速度が300mm/秒とな
る条件で測定を実施し、基材とアルミニウム板とが剥離
した状態において得られた数値を密着力として表した。
測定は各試料毎に3回行い、その平均値を表3に示す。
そして、得られた平均値が合格基準値である1.45k
gf/cm以上を示したものに対して、密着力における
合格の判定を下した。
The method for measuring the adhesion is JIS-Z0237.
According to "Testing method of pressure-sensitive adhesive tape and pressure-sensitive adhesive sheet". In this method, as a tensile tester, "Shimadzu Autograph AGS-5KNG" (manufactured by Shimadzu Corporation) was used, and the produced sample for measuring adhesion was fixed using a 5 kgf load cell, and the tensile speed was 300 mm. The measurement was carried out under the conditions of / g / sec, and the value obtained in a state where the base material and the aluminum plate were peeled off was expressed as the adhesion.
The measurement was performed three times for each sample, and the average value is shown in Table 3.
And the obtained average value is 1.45k which is a pass standard value.
Those showing gf / cm or more were judged as acceptable in terms of adhesion.

【0048】タック性測定方法は、JIS−Z0237
「傾斜式ボールタック試験」に従った。この方法におい
て、傾斜式ボールタック試験機としては、上部に100
mmの助走路と、下部に100mm測定部とを有する全
長200mm、傾斜角30°の傾斜面を有するものを用
い、これを水平な測定台に固定し、測定部には硬化被膜
面を上にしてタック性測定用試料を固定し、助走路には
ポリエステルフィルムを貼り付けた。高炭素クロム軸受
鋼材(JIS−G4805に規定されるSUJ2)より
なる、トルエンにより清拭した後のボール(最大表面粗
さRa=0.08、真球度1であって、JIS−B15
01に規定される玉軸受用鋼材の等級40のもの)を助
走路の上端から重力によって自由転動落下させ、測定部
におけるボールの挙動を観察する。この操作を表2に示
す直径が大きいボールから順に繰り返し、測定部内でボ
ールが5秒間以上動かない状態を示す最も大きな球径の
ボールのナンバー(B値)を求めた。ここで得られたB
値の前後3個の大きさのボールについて再び同様の測定
を実施し、B値を確認する。以上の測定操作を異なる3
枚のタック性測定用試料を用いて行い、その平均値を表
3に示す。そして、得られたB値の平均値が合格基準値
が3以下の条件を満たしたものに対して、タック性にお
ける合格の判定を下した。なお、B値が2のボールにお
いても測定部内で5秒間以上の停止をしない場合は、表
3で2(−)と示し、それ以下のボールによる測定を実
施しなかった。
The tackiness was measured according to JIS-Z0237.
In accordance with the "inclined ball tack test". In this method, the inclined ball tack tester has a 100
mm with a 100 mm measuring section and a total length of 200 mm with a 100 mm measuring section at the bottom, and a slope with an inclination angle of 30 °, which is fixed on a horizontal measuring table, with the cured coating face up on the measuring section The sample for measuring tackiness was fixed, and a polyester film was stuck on the runway. A ball made of high carbon chromium bearing steel (SUJ2 specified in JIS-G4805) after wiping with toluene (maximum surface roughness Ra = 0.08, sphericity 1 and JIS-B15
Ball material of ball bearing steel grade 40 specified in No. 01) is freely rolled and dropped by the gravity from the upper end of the runway, and the behavior of the ball in the measuring section is observed. This operation was repeated in order from the ball having the larger diameter shown in Table 2, and the number (B value) of the ball having the largest diameter indicating that the ball did not move for 5 seconds or longer in the measuring section was obtained. B obtained here
The same measurement is performed again on the balls having three sizes before and after the value, and the B value is confirmed. The above measurement operations are different 3
Table 3 shows the average value obtained by using the samples for measuring the tackiness. Then, for those samples whose average value of the obtained B values satisfied the condition that the pass criterion value was 3 or less, a pass was judged in tackiness. In the case where the ball having a B value of 2 was not stopped for 5 seconds or longer in the measurement section, the value was shown as 2 (-) in Table 3, and the measurement was not performed with a ball of less than 2 (-).

【0049】[0049]

【表2】 [Table 2]

【0050】表3に記載の合否判定は、密着力とタック
性との測定値が合格基準値を満たす場合に合格の判定を
下した。
In the pass / fail judgment shown in Table 3, a pass was judged when the measured values of the adhesion and the tackiness satisfied the pass standard values.

【0051】[0051]

【表3】 [Table 3]

【0052】実施例1〜8の粘着剤組成物は、十分な密
着力とタック性とを有するものであり、総合的に良好な
粘着剤組成物であることが明らかである。また、実施例
9によれば、第1段階の工程で十分な特性を有する粘着
剤組成物が得られることが明らかである。一方、比較例
1の粘着剤組成物は、ジメチルポリシロキサン成分の含
有割合が過小であるために密着力が極めて小さく、また
比較例2の組成物はジメチルポリシロキサン成分の割合
が過大であるために、比較例3の組成物は遊離のシリコ
ーンレジン成分が過大であるために、さらに比較例4の
組成物はジメチルポリシロキサン成分が過大で遊離のシ
リコーンレジン成分が過小であるために、いずれも、密
着力が合格基準値より小さく、また、タック性の値も合
格基準値よりかなり大きくなっており、十分な密着力と
タック性を有する粘着剤組成物を得ることができなかっ
た。
The pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 8 have sufficient adhesion and tackiness, and it is clear that they are generally good pressure-sensitive adhesive compositions. In addition, according to Example 9, it is clear that a pressure-sensitive adhesive composition having sufficient properties can be obtained in the first step. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 1 has an extremely low adhesion because the content ratio of the dimethylpolysiloxane component is too small, and the composition of Comparative Example 2 has an excessively large ratio of the dimethylpolysiloxane component. In addition, the composition of Comparative Example 3 had too much free silicone resin component, and the composition of Comparative Example 4 had too much dimethylpolysiloxane component and too little free silicone resin component. In addition, the adhesive strength was smaller than the pass standard value, and the tackiness value was considerably larger than the pass standard value, so that a pressure-sensitive adhesive composition having sufficient adhesive strength and tackiness could not be obtained.

【0053】[0053]

【発明の効果】以上のように、本発明の粘着剤組成物
は、シリコーンレジン成分とジオルガノポリシロキサン
成分からなり、それらの両成分が特定の状態とされると
共に、その含有割合が特定の範囲とされているために、
優れた密着力とタック性が発揮され、摩擦係数が小さく
接着が困難である、例えばフッ素樹脂などよりなる物体
の表面に対しても有効に用いることができる。また、本
発明の製造方法によれば、上記の組成割合を有する粘着
剤組成物を確実にかつ容易に製造することができる。
As described above, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises a silicone resin component and a diorganopolysiloxane component, both of which are in a specific state, and the content of which is specified. Because it is a range,
It can be effectively used on the surface of an object made of, for example, a fluororesin, which exhibits excellent adhesion and tackiness, has a small friction coefficient, and is difficult to adhere. Further, according to the production method of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition having the above composition ratio can be produced reliably and easily.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J002 CP031 CP032 CP062 GT00 4J035 AA05 AB07 BA02 CA05K CA05U CA051 GA01 GB01 GB03 GB05 LA03 LB02 LB20 4J040 EK031 EK032 JB09 LA01 LA06 MA02 MA05 MA09 MA10 MA12 QA01  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J002 CP031 CP032 CP062 GT00 4J035 AA05 AB07 BA02 CA05K CA05U CA051 GA01 GB01 GB03 GB05 LA03 LB02 LB20 4J040 EK031 EK032 JB09 LA01 LA06 MA02 MA05 MA09 MA10 MA12 QA01

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】R3 SiO1/2 単位(Rは炭素数1以上5
以下の炭化水素基を示す。)およびSiO4/2 単位を含
むシリコーンレジン成分と、ジオルガノポリシロキサン
成分とを含有してなり、 ジオルガノポリシロキサン成分は、シリコーンレジン成
分の一部と化学的に反応しており、 すべてのシリコーンレジン成分に対する遊離のシリコー
ンレジン成分の割合が75重量%以上90重量%以下で
あり、すべてのシリコーンレジン成分100重量部に対
するジオルガノポリシロキサン成分の割合が40重量部
以上70重量部以下であることを特徴とする粘着剤組成
物。
(1) an R 3 SiO 1/2 unit (R represents 1 to 5 carbon atoms)
The following hydrocarbon groups are shown. ) And a silicone resin component containing SiO 4/2 units, and a diorganopolysiloxane component, wherein the diorganopolysiloxane component is chemically reacted with a part of the silicone resin component, The ratio of the free silicone resin component to the silicone resin component is 75% by weight or more and 90% by weight or less, and the ratio of the diorganopolysiloxane component is 40% by weight or more and 70% by weight or less with respect to 100% by weight of all the silicone resin components. A pressure-sensitive adhesive composition comprising:
【請求項2】 シリコーンレジン成分におけるR3 Si
1/2 単位と、SiO4/2 単位とのモル比が0.3:1
〜1.2:1の範囲にあり、 ジオルガノポリシロキサン成分は、重合度が1000以
上10000以下の範囲であることを特徴とする請求項
1に記載の粘着剤組成物。
2. R 3 Si in a silicone resin component
The molar ratio of O 1/2 units to SiO 4/2 units is 0.3: 1
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the diorganopolysiloxane component has a degree of polymerization of 1,000 to 10,000.
【請求項3】 R3 SiO1/2 単位(Rは炭素数1以上
5以下の炭化水素基を示す。)およびSiO4/2 単位を
含むシリコーンレジン原料と、珪素原子に結合した水酸
基を1分子中に1個以上有するジオルガノポリシロキサ
ン原料とを触媒の存在下に反応させて得られる反応混合
物に、R3 SiO1/2 単位(Rは炭素数1以上5以下の
炭化水素基を示す。)およびSiO4/2 単位を含むシリ
コーンレジンを添加することにより、請求項1または請
求項2に記載の粘着剤組成物を製造することを特徴とす
る粘着剤組成物の製造方法。
3. A silicone resin raw material containing R 3 SiO 1/2 units (R represents a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms) and SiO 4/2 units, and one hydroxyl group bonded to a silicon atom. A reaction mixture obtained by reacting a diorganopolysiloxane material having at least one in the molecule with a catalyst in the presence of a catalyst contains R 3 SiO 1/2 units (R represents a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms. ) And a silicone resin containing SiO 4/2 units, to produce the pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1 or 2.
【請求項4】 シリコーンレジン原料は実質的に平均構
造が一般式(A)で示されることを特徴とする請求項3
に記載の粘着剤組成物の製造方法。 【化1】一般式(A) [R1 3SiO1/2]a [R2 SiO3/2]b [SiO4/2]c (R1 は炭素数1〜5のアルキル基、R2 は水酸基また
は炭素数1〜5のアルコキシ基を示し、a、bおよびc
は正の数、[a/(a+b+c)]の値が0.05〜
0.7、[b/(a+b+c)]の値が0.01〜0.
5、[a+b+c]の値が7〜500である。)
4. The silicone resin raw material has a substantially average structure represented by the general formula (A).
3. The method for producing a pressure-sensitive adhesive composition according to item 1. ## STR1 general formula (A) [R 1 3 SiO 1/2] a [R 2 SiO 3/2] b [SiO 4/2] c (R 1 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 2 Represents a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a, b and c
Is a positive number and the value of [a / (a + b + c)] is 0.05 to
0.7, the value of [b / (a + b + c)] is 0.01 to 0.1.
5. The value of [a + b + c] is 7 to 500. )
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