JP2000053838A - Resin composition for artificial marble, its molding and method for bonding the molding - Google Patents

Resin composition for artificial marble, its molding and method for bonding the molding

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JP2000053838A
JP2000053838A JP22206798A JP22206798A JP2000053838A JP 2000053838 A JP2000053838 A JP 2000053838A JP 22206798 A JP22206798 A JP 22206798A JP 22206798 A JP22206798 A JP 22206798A JP 2000053838 A JP2000053838 A JP 2000053838A
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resin composition
artificial marble
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alkaline earth
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Hisafumi Tsujino
尚史 辻野
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Nippon Shokubai Co Ltd
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Nippon Shokubai Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition with improved initial adhesive strength for an artificial marble and a molding using the composition. SOLUTION: This resin composition for an artificial marble is one comprising an acrylic syrup, a filler and an alkaline earth metal compound, the alkaline earth metal compound having an average particle size of 0.5-15 μm and being added in an amount of 0.3-20 pts.wt. based on 100 pts.wt. of the acrylic syrup, and the average particle size D expressed in μm and the amount added W expressed in pts.wt. satisfying the inequality: D/W<10.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、人工大理石用樹脂
組成物、その人工大理石用樹脂組成物から成形された成
形体及びその成形体の接着方法に関し、より詳細には注
型法等により成形され、被着物への初期接着強度の向上
した人工大理石用樹脂組成物、その成形体及びその成形
体の接着方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition for artificial marble, a molded article molded from the artificial marble resin composition, and a method for bonding the molded article. The present invention relates to a resin composition for artificial marble having improved initial adhesive strength to an adherend, a molded article thereof, and a method of bonding the molded article.

【0002】[0002]

【従来の技術】人工大理石は、天然大理石に劣らない優
れた質感や強度を有し、また良好な耐候性を有するうえ
に、天然大理石に比べ施工・加工が容易という利点があ
る。かかる人工大理石としては、メラミン化粧板やゲル
コート人工大理石、アクリル系人工大理石、ポリエステ
ル系人工大理石等が従来から知られている。この中でも
質感や強度、加工性、耐候性等に優れたアクリル系人工
大理石が特に注目されていた。
2. Description of the Related Art Artificial marble has excellent texture and strength not inferior to natural marble, has good weather resistance, and has advantages that it can be easily constructed and processed as compared with natural marble. As such artificial marble, melamine decorative boards, gel coat artificial marble, acrylic artificial marble, polyester artificial marble, and the like have been conventionally known. Among them, acrylic artificial marble excellent in texture, strength, workability, weather resistance, and the like has been particularly noted.

【0003】メチルメタクリレートを主成分とするアク
リルシラップに水酸化アルミニウム等の充填剤を配合し
硬化させたアクリル系人工大理石は、従来からキッチン
カウンターや洗面化粧台、テーブル、浴槽等に広く用い
られてきた。かかるアクリル系人工大理石を被着物に接
着する際に、一般に使用されていたシアノアクリレート
系人工大理石用瞬間接着剤は、実使用に充分な接着強度
が得られるまでに多少時間を必要とするため、短時間で
の施工が要求される場合に初期接着強度の不足が問題と
なる。ここでの初期接着強度とは、23℃、50%の雰
囲気下で被着物を接着してから30分後の接着強度とす
る。
Acrylic artificial marble obtained by blending a filler such as aluminum hydroxide with an acrylic syrup containing methyl methacrylate as a main component and hardening the same has been widely used for kitchen counters, vanities, tables, bathtubs and the like. Was. When bonding such an acrylic artificial marble to an adherend, a cyanoacrylate artificial marble instant adhesive that has been generally used requires a certain amount of time to obtain sufficient adhesive strength for actual use, When construction in a short time is required, insufficient initial adhesive strength becomes a problem. Here, the initial adhesive strength is the adhesive strength 30 minutes after the adherend is bonded in an atmosphere of 23 ° C. and 50%.

【0004】かかる問題を解決するために、接着剤の面
から種々の改良技術が提案されている。例えば、特開昭
57−168971号公報には、α−シアノアクリレー
トにピロガロール及びポリアルキルエーテル系可塑剤を
添加することによって初期接着強度を向上させる技術が
提案されている。また特開平3−207779号公報に
は、塩基性化合物、水可溶性有機溶剤及び水を含有する
シアノアクリレート系瞬間接着剤用の硬化促進剤組成物
が提案されている。
[0004] In order to solve such a problem, various improved techniques have been proposed from the viewpoint of adhesives. For example, JP-A-57-168971 proposes a technique for improving the initial adhesive strength by adding pyrogallol and a polyalkyl ether plasticizer to α-cyanoacrylate. JP-A-3-207779 proposes a curing accelerator composition for a cyanoacrylate instant adhesive containing a basic compound, a water-soluble organic solvent and water.

【0005】しかしながらこれら接着剤の改良だけで
は、初期接着強度の向上に限界がある。他方、初期接着
強度を向上させるための大理石用樹脂組成物の開発・研
究はこれまでほとんどなされていない状態であった。
[0005] However, improvement of the initial adhesive strength is limited only by improving these adhesives. On the other hand, development and research of a resin composition for marble for improving the initial adhesive strength have hardly been performed so far.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、上記
状況に鑑み、初期接着強度を向上させた人工大理石用樹
脂組成物及びその組成物を使用した成形体を提供するこ
とを目的とする。また該成形体を被着物に接着する接着
方法を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide an artificial marble resin composition having an improved initial adhesive strength and a molded article using the composition. Another object of the present invention is to provide a bonding method for bonding the molded body to an adherend.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、アクリ
ルシラップ、充填剤及びアルカリ土類金属化合物からな
る人工大理石用樹脂組成物であって、該アルカリ土類金
属化合物の平均粒径が0.5〜15ミクロンで、アクリ
ルシラップ100重量部に対するその添加量が0.3〜
20重量部であり、かつ平均粒径をミクロン単位で表し
た数値をDとし、該添加量を重量部で表した数値をWと
したときに、下記式(1)を満足することを特徴とする
人工大理石用樹脂組成物が提供される。 D/W<10 ・・・・・・(1)
According to the present invention, there is provided an artificial marble resin composition comprising an acrylic syrup, a filler and an alkaline earth metal compound, wherein the alkaline earth metal compound has an average particle size of 0%. 0.5 to 15 microns, and the addition amount is 0.3 to 100 parts by weight of acrylic syrup.
When D is 20 parts by weight, the average particle diameter is expressed in micron units as D, and the addition amount is expressed in parts by weight as W, the following formula (1) is satisfied. A resin composition for artificial marble is provided. D / W <10 (1)

【0008】ここでより優れた初期接着強度を得るに
は、前記アルカリ土類金属化合物の中でも水酸化マグネ
シウム又は酸化マグネシウムを使用するとよい。
In order to obtain a better initial adhesive strength, it is preferable to use magnesium hydroxide or magnesium oxide among the alkaline earth metal compounds.

【0009】また本発明によれば、前記人工大理石用樹
脂組成物から成形された成形体が提供される。
Further, according to the present invention, there is provided a molded article molded from the resin composition for artificial marble.

【0010】さらに本発明によれば、シアノアクリレー
ト系瞬間接着剤を用いて前記成形体を被接着物に接着す
る成形体の接着方法が提供される。
Further, according to the present invention, there is provided a method for bonding a molded article, wherein the molded article is adhered to an adherend using a cyanoacrylate-based instant adhesive.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明者等は、人工大理石用樹脂
組成物を改良することによって、人工大理石の初期接着
強度を向上させることができないか鋭意研究した結果、
アクリルシラップ及び充填剤等からなるこれまでのアク
リル系人工大理石において、人工大理石用樹脂組成物と
してアルカリ土類金属化合物を特定量含有させることに
よって、初期接着強度が著しく向上することを見出し本
発明をなすに至ったものである。なお、酸化マグネシウ
ムや水酸化マグネシウムといった本発明で使用するアル
カリ土類金属化合物は、これまでも人工大理石用樹脂組
成物中に混合されていたが、かかる場合の当該化合物は
増粘剤として使用されていた点で、初期接着強度向上剤
として混合する本発明の技術とは思想を異にするもので
ある。このことは、増粘剤の添加を本来必要としない注
型成形法によって樹脂組成物を成形する場合において
も、本発明の樹脂組成物にはアルカリ土類金属化合物が
添加されるところからも理解されよう。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors have conducted intensive studies as to whether the initial adhesive strength of artificial marble can be improved by improving the resin composition for artificial marble,
In the conventional acrylic artificial marble comprising an acrylic syrup and a filler, it has been found that by including a specific amount of an alkaline earth metal compound as a resin composition for artificial marble, the initial adhesive strength is significantly improved, and the present invention has been found. It is something that has been done. The alkaline earth metal compound used in the present invention, such as magnesium oxide or magnesium hydroxide, has been mixed in the artificial marble resin composition until now, but in such a case, the compound is used as a thickener. This is different from the idea of the present invention in which the compound is mixed as an initial bond strength improver. This is understood from the fact that the alkaline earth metal compound is added to the resin composition of the present invention even when the resin composition is molded by a casting method which does not originally require the addition of a thickener. Let's do it.

【0012】本願請求項1に係る発明の人工大理石用樹
脂組成物の大きな特徴の一つは、アルカリ土類金属化合
物を添加する点にある。アルカリ土類金属化合物を添加
することにより、被着物との初期接着強度が向上する機
構は未だ明確にはなっていないが、アルカリ土類金属化
合物がシアノアクリレート系瞬間接着剤のアニオン重合
の触媒作用を果たし、シアノアクリレートの硬化を促進
させるためと推測される。
One of the great features of the resin composition for artificial marble according to the first aspect of the present invention is that an alkaline earth metal compound is added. The mechanism by which the alkaline earth metal compound is added to increase the initial adhesive strength with the adherend is not yet clear, but the alkaline earth metal compound catalyzes the anionic polymerization of cyanoacrylate instant adhesives. To promote the curing of the cyanoacrylate.

【0013】アルカリ土類金属化合物の添加量は、アク
リルシラップ100重量部当たり0.3〜20重量部の
範囲にする必要がある。当該範囲の中でも0.5〜10
重量部が好ましく、0.5〜5重量部がより好ましい。
添加量が0.3重量部より少ないと初期接着強度の向上
という本発明の目的が達成できず、他方20重量部より
も多いと樹脂組成物の粘度が高くなりすぎ作業性が悪く
なる。
The amount of the alkaline earth metal compound added must be in the range of 0.3 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic syrup. 0.5 to 10 in the range
Part by weight is preferred, and 0.5 to 5 parts by weight is more preferred.
If the amount is less than 0.3 part by weight, the object of the present invention of improving the initial adhesive strength cannot be achieved, while if it is more than 20 parts by weight, the viscosity of the resin composition becomes too high and the workability deteriorates.

【0014】またアルカリ土類金属化合物は、平均粒径
が0.5〜15ミクロンの範囲のものである必要があ
る。より好ましくは0.5〜10ミクロンである。平均
粒径が0.5ミクロンよりも小さいと、成形体の外観の
透明感が失われるという問題があり、他方平均粒径が1
5ミクロンより大きいと、20重量部以上添加しないと
初期接着性改良効果がなく、しかもコンパウンド粘度が
上昇して作業性が悪くなる。
The alkaline earth metal compound must have an average particle size in the range of 0.5 to 15 microns. More preferably, it is 0.5 to 10 microns. If the average particle size is smaller than 0.5 micron, there is a problem that the appearance of the molded article is lost in transparency, while the average particle size is 1 μm.
If it is larger than 5 microns, the effect of improving the initial adhesiveness will not be obtained unless it is added in an amount of 20 parts by weight or more, and the compound viscosity will increase, resulting in poor workability.

【0015】さらに平均粒径Dと添加量Wとの比D/W
が式(1)を満足する必要がある。すなわち、かかる式
によれば、平均粒径の大きいアルカリ土類金属化合物を
使用する場合には、その添加量を多くする必要があり、
他方平均粒径が小さいアルカリ土類金属化合物を使用す
る場合には、その添加量を少なくできることがわかる。
なおD/Wが10以上の場合、初期接着強度の改良効果
が小さいという問題がある。
Further, the ratio D / W between the average particle diameter D and the amount of addition W is D / W.
Needs to satisfy the expression (1). That is, according to such a formula, when using an alkaline earth metal compound having a large average particle size, it is necessary to increase the amount of addition,
On the other hand, when an alkaline earth metal compound having a small average particle size is used, it can be seen that the amount of addition can be reduced.
When D / W is 10 or more, there is a problem that the effect of improving the initial adhesive strength is small.

【0016】本発明で使用するアクリルシラップは、ア
クリル系単量体を主成分とする重合性モノマーを重合す
ることによって得られるアクリル系重合体を、アクリル
系単量体に溶解したものであり、当該アクリルシラップ
には、カルボキシル基を含有する重合性モノマーを含む
重合体を含むシラップでも良く、その場合酸価は20以
下が望ましい。
The acrylic syrup used in the present invention is obtained by dissolving an acrylic polymer obtained by polymerizing a polymerizable monomer having an acrylic monomer as a main component in the acrylic monomer. The acrylic syrup may be a syrup containing a polymer containing a polymerizable monomer having a carboxyl group, and in that case, the acid value is preferably 20 or less.

【0017】上記アクリル系重合体の製造に用いられる
重合性モノマーとしては、アクリル酸エステルを主体と
し、必要により他の重合性モノマーが用いられる。アク
リル酸エステルとしては、特に限定はなく、目的とする
成形体の要求特性に応じて適宜選択して使用すればよ
い。例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブ
チル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メ
タ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、シ
クロヘキシル(メタ)アクリレート、グリシジル(メ
タ)アクリレート等を例示することができ、これらの1
種又は2種以上を使用することができる。上記アクリル
酸エステルの中でも、耐候性や透明性、表面光沢等の各
種物性や外観、安全性に優れた成形体を得ることができ
る点から、メチルメタクリレート及びメチルメタクリレ
ートを主成分として含むアクリル酸エステルが特に好ま
しい。
As the polymerizable monomer used for producing the acrylic polymer, an acrylate ester is mainly used, and other polymerizable monomers are used if necessary. The acrylic ester is not particularly limited, and may be appropriately selected and used according to the required characteristics of the target molded article. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) Acrylate and the like.
Species or two or more can be used. Among the above-mentioned acrylates, acrylates containing methyl methacrylate and methyl methacrylate as main components can be obtained from various physical properties such as weather resistance, transparency, surface gloss and appearance, and a molded article excellent in safety. Is particularly preferred.

【0018】また上記アクリル酸エステルと共に併用す
ることのできる他の重合性モノマーとしては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチ
レン、酢酸ビニル、アリルアルコール、エチレングリコ
ールモノアリルエーテル、プロピレングリコールモノア
リルエーテル、あるいは分子中に重合性二重結合とカル
ボキシル基を有する化合物、例えば(メタ)アクリル
酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和ジ
カルボン酸、あるいはそれらのモノ又はジエステル等を
挙げることができ、これらの1種又は2種以上を使用す
ることができる。
Other polymerizable monomers that can be used in combination with the above acrylic acid ester include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene, vinyl acetate, allyl alcohol, ethylene glycol monoallyl ether, and propylene glycol monoallyl. Allyl ether or a compound having a polymerizable double bond and a carboxyl group in the molecule, for example, unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid and crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, etc. Saturated dicarboxylic acids or their mono- or diesters can be mentioned, and one or more of these can be used.

【0019】また、上記アクリル系重合体と共に用いら
れる重合反応性アクリル系単量体としては、上記アクリ
ル系重合体の製造に用いるものとして例示したアクリル
系単量体が好ましいものとして再度挙げられ、これらア
クリル系単量体と共に使用できる他の重合性単量体とし
ては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、クロロスチレン、酢酸ビニル、アクリルアミ
ド、アクリロニトリル、アリルアルコール、エチレング
リコールモノアリルエーテル、プロピレングリコールモ
ノアリルエーテル、あるいは分子中に重合性二重結合と
カルボキシル基を有する化合物、例えば(メタ)アクリ
ル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和ジ
カルボン酸、あるいはそれらのモノ又はジエステル等を
挙げることができ、これらの1種又は2種以上を使用す
ることができる。
As the polymerization-reactive acrylic monomer used together with the above-mentioned acrylic polymer, the acrylic monomers exemplified as those used in the production of the above-mentioned acrylic polymer may be mentioned again as preferred ones. Other polymerizable monomers that can be used together with these acrylic monomers include, for example, styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, chlorostyrene, vinyl acetate, acrylamide, acrylonitrile, allyl alcohol, ethylene glycol monoallyl ether, propylene Glycol monoallyl ether or a compound having a polymerizable double bond and a carboxyl group in the molecule, for example, unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid and crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, etc. Of unsaturated dicarboxylic acids or It can be mentioned those mono- or diesters or the like, it is possible to use one or more of these.

【0020】さらに、得られる成形体の要求特性によっ
ては、架橋反応性単量体を併用してもよく、例えばエチ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレング
リコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メ
タ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メ
タ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリレート、ジ
ビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルイソフ
タレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレート等を単独又は2種以上使用することができ
る。
Further, depending on the required properties of the obtained molded article, a crosslinking reactive monomer may be used in combination, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate. Polyfunctional (meth) acrylates such as acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, divinylbenzene, diallyl phthalate , Diallyl isophthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate and the like can be used alone or in combination of two or more.

【0021】上記アクリルシラップを使用する場合、通
常は重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド、ラウ
リルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンヒドロ
パーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等の
過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系化合
物等を加え、さらに必要により補強剤等を配合し、得ら
れる成形体の機械的強度を高めることができる。
When the above-mentioned acrylic syrup is used, a polymerization initiator such as benzoyl peroxide, lauryl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, t-butyl peroxybenzoate, cumene hydroperoxide, cyclohexanone peroxide or the like is usually used. An azo compound such as azobisisobutyronitrile and the like are added, and further, if necessary, a reinforcing agent and the like are added, so that the mechanical strength of the obtained molded article can be increased.

【0022】本発明で使用するアルカリ土類金属化合物
として、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、
バリウム、ラジウム等のアルカリ土類金属の酸化物、水
酸化物、炭酸塩等が挙げられる。この中でも、初期接着
強度が顕著な向上を示す点から、酸化マグネシウム、水
酸化マグネシウムが特に好ましい。
The alkaline earth metal compounds used in the present invention include magnesium, calcium, strontium,
Oxides, hydroxides, carbonates and the like of alkaline earth metals such as barium and radium. Among these, magnesium oxide and magnesium hydroxide are particularly preferable because the initial adhesive strength shows a remarkable improvement.

【0023】本発明で使用できる充填剤としては特に限
定はなく、例えば水酸化アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、アルミナ、クレー、タルク、ミルド
ファイバー、シリカ、川砂、珪藻土、雲母粉末、石膏、
寒水石、アスベスト粉、ガラス粉、ガラス球、ポリマー
ビーズ等の無機質又は有機質充填剤を挙げることがで
き、この中でも水酸化アルミニウムが特に好ましい。充
填剤の使用量は、アクリルシラップ100重量部当たり
50〜300重量部が好ましく、100〜250重量部
がより好ましく、150〜200重量部がさらに好まし
い。充填剤の添加量が50重量部未満では、成形品の表
面硬度、剛性が不足するおそれがある。他方300重量
部より多いと人工大理石用樹脂組成物の粘度が高くなり
すぎ作業性が悪くなることがある。充填剤の平均粒径
は、通常0.1〜100ミクロン、好ましくは0.5〜
50ミクロンである。平均粒径が0.1ミクロン未満で
は、成形体の透明感が失われたり、充填量が制約された
りすることがある。他方100ミクロンより大きいと、
得られる人工大理石に微細な斑点が現れて美観を損ねる
ことがある。
The filler usable in the present invention is not particularly limited. Examples thereof include aluminum hydroxide, calcium carbonate, barium sulfate, alumina, clay, talc, milled fiber, silica, river sand, diatomaceous earth, mica powder, gypsum,
Inorganic or organic fillers such as fluorite, asbestos powder, glass powder, glass spheres, polymer beads and the like can be mentioned, and among them, aluminum hydroxide is particularly preferable. The amount of the filler used is preferably 50 to 300 parts by weight, more preferably 100 to 250 parts by weight, and even more preferably 150 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic syrup. If the amount of the filler is less than 50 parts by weight, the surface hardness and rigidity of the molded article may be insufficient. On the other hand, if the amount is more than 300 parts by weight, the viscosity of the resin composition for artificial marble becomes too high, and the workability may be deteriorated. The average particle size of the filler is usually 0.1 to 100 microns, preferably 0.5 to 100 μm.
50 microns. When the average particle size is less than 0.1 micron, the transparency of the molded product may be lost or the filling amount may be restricted. On the other hand, if it is larger than 100 microns,
Fine spots appear on the obtained artificial marble, which may impair the aesthetic appearance.

【0024】また石目調等の外観を人工大理石に付与す
るために、本発明の人工大理石用樹脂組成物に加飾材を
さらに添加してもよい。加飾材は、透明・不透明を問わ
ず、また着色・無着色も問わず、例えばか焼タルク、黒
雲母、カーボランダム、硬石膏、砂岩、ひる石、天然花
崗岩、玄武岩、石英、孔雀石、大理石、雲母、黒曜石、
オパール、石英岩、岩石石膏、砂、シリカ、珪灰石(ウ
ッラストナイト)等の鉱物粒子;煉瓦、しっくい、陶
器、鋸屑、貝殻、ガラス;エポキシ樹脂、ポリエチレン
樹脂、エチレン共重合体、メラミン樹脂、フェノール樹
脂、ポリアセタール、ポリエステル、ポリプロピレン、
尿素/ホルムアルデヒド樹脂、ポリ尿素、ポリウレタ
ン、ポリビニリデンクロリド、ポリビニルエステル等の
不溶性又は交叉結合重合体の、充填剤を含む又は含まな
い、あるいは顔料を添加又は添加しないチップが挙げら
れる。また加飾材として下記に説明する半硬化物の粒子
を用いてもよい。
In order to give the artificial marble an appearance such as stone texture, a decorative material may be further added to the resin composition for artificial marble of the present invention. Decorative materials can be transparent or opaque, or colored or uncolored.For example, calcined talc, biotite, carborundum, anhydrite, sandstone, vermiculite, natural granite, basalt, quartz, malachite, Marble, mica, obsidian,
Mineral particles such as opal, quartz rock, rock gypsum, sand, silica, wollastonite (ullastonite); bricks, plaster, pottery, sawdust, shells, glass; epoxy resin, polyethylene resin, ethylene copolymer, melamine resin, Phenolic resin, polyacetal, polyester, polypropylene,
Chips of insoluble or crosslinked polymers, such as urea / formaldehyde resins, polyureas, polyurethanes, polyvinylidene chlorides, polyvinyl esters, with or without fillers, or with or without pigments. Further, particles of a semi-cured material described below may be used as a decorating material.

【0025】加飾材として使用する半硬化物は、ポリマ
ー自体に反応性基を有するか又は反応性単量体を含有す
ることによって、さらに硬化反応が可能であると共に既
に部分的に三次元架橋された樹脂であって、三次元架橋
結合を有するポリマーが液体状のラジカル重合性単量体
で膨潤された組成物が好ましい。
The semi-cured product used as a decorating material has a reactive group or contains a reactive monomer in the polymer itself, so that a curing reaction can be further carried out and a partially three-dimensionally crosslinked product has already been obtained. And a polymer having a three-dimensional cross-linking bond swollen with a liquid radical polymerizable monomer.

【0026】この半硬化物は、ポリマーが低密度に三次
元架橋し、液体状のラジカル重合性単量体で膨潤されて
いるので、通常ゴム状で適度に軟らかく、比較的小さな
力で簡単に所定の大きさに破砕することができる。ま
た、ポリマーに含まれた液体状の単量体をラジカル反応
で硬化させるので、半硬化物と液体状のラジカル重合性
硬化性樹脂との混合物あるいは半硬化物のみを硬化させ
ると粒子界面での接着力の高い硬化物が得られる。しか
も半硬化物は適度な強度を有するので破砕面の形状を維
持することができ、所望の模様を発現することができ
る。
This semi-cured product is usually rubbery and moderately soft, since the polymer is three-dimensionally cross-linked to a low density and swollen with a liquid radical polymerizable monomer, and can be easily applied with a relatively small force. It can be crushed to a predetermined size. In addition, since the liquid monomer contained in the polymer is cured by a radical reaction, the mixture of the semi-cured product and the liquid radical polymerizable curable resin or only the semi-cured product is cured, and thus the particles at the particle interface are hardened. A cured product having high adhesive strength can be obtained. In addition, since the semi-cured product has an appropriate strength, the shape of the crushed surface can be maintained, and a desired pattern can be developed.

【0027】このような半硬化物の代表的な例として
は、「複数の反応性置換基を有する化合物a及び該化合
物aと反応し得る化合物bを、ラジカル反応以外の反応
によって結合させてなる反応化合物と、ラジカル重合反
応により重合し得る液体状の単量体Aとを含む組成物」
を挙げることができる。
A typical example of such a semi-cured product is “a compound a having a plurality of reactive substituents and a compound b capable of reacting with the compound a are bonded by a reaction other than a radical reaction. Composition comprising a reactive compound and a liquid monomer A which can be polymerized by a radical polymerization reaction "
Can be mentioned.

【0028】化合物aとしては、反応性置換基としての
水酸基やカルボキシル基等を1分子中に2個以上有する
単量体及びその重合体を挙げることができ、例えば単量
体としては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、トリメチロールプロパン、ビスフェノールA等の多
価アルコール;マロン酸、アジピン酸、イソフタル酸、
テレフタル酸等の多価カルボン酸等が挙げられる。重合
体としては、ビニルエステル樹脂;不飽和ポリエステル
樹脂;飽和ポリエステル樹脂;2−ヒドロキシエチルメ
タクリレート等のアクリル酸系化合物の重合体;スチレ
ンやα−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物とアク
リル酸系化合物との共重合体等が挙げられる。
Examples of the compound a include a monomer having two or more hydroxyl groups and carboxyl groups as reactive substituents in one molecule and a polymer thereof. Examples of the monomer include ethylene glycol. , Diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, polyhydric alcohols such as bisphenol A; malonic acid, adipic acid, isophthalic acid,
And polycarboxylic acids such as terephthalic acid. Examples of the polymer include a vinyl ester resin; an unsaturated polyester resin; a saturated polyester resin; a polymer of an acrylic compound such as 2-hydroxyethyl methacrylate; an aromatic vinyl compound such as styrene and α-methylstyrene; and an acrylic compound. And the like.

【0029】化合物bは、いわゆる増粘用化合物であ
り、例えばトリレンイソシアネート、水添トリレンジイ
ソシアネート、メチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート等の多官能イソシアネート化合
物;アルミニウムイソプロポキシド等の有機アルミニウ
ム化合物等が挙げられる。
Compound b is a so-called thickening compound, for example, polyfunctional isocyanate compounds such as tolylene isocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, methylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate; and organic aluminum compounds such as aluminum isopropoxide. No.

【0030】液体状の単量体Aとしては、従来公知の各
種単量体を挙げることができ、例えばスチレンやα−メ
チルスチレン等の芳香族ビニル化合物;メチル(メタ)
アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、エチ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ(メタ)アクリレート等のアクリル酸系
化合物が挙げられる。これらの中で、メチル(メタ)ア
クリレートやエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート
等の多官能(メタ)アクリレートが反応性に特に優れて
いるために好ましい。
Examples of the liquid monomer A include conventionally known various monomers, for example, aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene; methyl (meth)
Acrylic compounds such as acrylate, isobutyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, and trimethylolpropane tri (meth) acrylate are exemplified. Among these, polyfunctional (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, and trimethylolpropane tri (meth) acrylate are preferable because of their excellent reactivity.

【0031】化合物a,bと単量体Aの混合方法や混合
順序等は特に限定されないが、化合物a,bと単量体A
を混合した後、化合物aとbとの反応を行い、得られた
反応化合物(組成物)を所定の大きさに破砕して粒子状
とするのが簡便である。
The method of mixing the compounds a and b and the monomer A and the order of mixing are not particularly limited.
After mixing, the compounds a and b are reacted, and the obtained reaction compound (composition) is conveniently crushed to a predetermined size to form particles.

【0032】該反応化合物(組成物)には、雲母や炭酸
カルシウム、水酸化アルミニウム等の充填剤、着色剤等
を添加することができる。所望する模様に応じて着色剤
を適宜調整することにより、各種模様を形成することが
できる。該着色剤は該反応化合物(組成物)に均一に混
合してもよく、筋状や雲状の模様を形成することができ
るように不均一に混合してもよい。
To the reaction compound (composition), a filler such as mica, calcium carbonate, aluminum hydroxide and the like, a coloring agent and the like can be added. Various patterns can be formed by appropriately adjusting the colorant according to a desired pattern. The colorant may be uniformly mixed with the reaction compound (composition), or may be mixed unevenly so as to form a streak-like or cloud-like pattern.

【0033】本発明の人工大理石用樹脂組成物に、その
他本発明の効果を害さない範囲において、必要により補
強剤や低収縮化剤、離型剤、着色剤等を添加してもよ
い。
If necessary, a reinforcing agent, a low-shrinking agent, a release agent, a coloring agent, etc. may be added to the artificial marble resin composition of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0034】補強剤としては、例えばガラス繊維、炭素
繊維、金属繊維、セラミック繊維等の無機質繊維;アラ
ミドやポリエステル、ポリアミド等の合成繊維や再生繊
維、天然繊維を含めた有機繊維を挙げることができ、こ
れらは単独又は2種以上を使用することができる。繊維
形態としては、例えばロービング、チョップドストラン
ド、マット、クロス(織物、編物)等が使用できる。
Examples of the reinforcing agent include inorganic fibers such as glass fibers, carbon fibers, metal fibers, and ceramic fibers; synthetic fibers such as aramid, polyester, and polyamide; regenerated fibers; and organic fibers including natural fibers. These can be used alone or in combination of two or more. As the fiber form, for example, roving, chopped strand, mat, cloth (woven fabric, knitted fabric) and the like can be used.

【0035】また低収縮化剤としてポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、セルロースブチレート、ア
セテート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカプ
ロラクタム、飽和ポリエステル、あるいはこれらの共重
合体等の熱可塑性重合体を挙げることができ、これらを
適量配合することにより高度の寸法精度を達成すること
ができる。
Polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyethylene glycol,
Polypropylene glycol, cellulose butyrate, acetate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polycaprolactam, saturated polyester, or a thermoplastic polymer such as a copolymer thereof, and the like can be mentioned. Dimensional accuracy can be achieved.

【0036】離型剤としては特に限定はなく、例えばス
テアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸アミド、アルキルホスフェート、シリ
コンオイル等を挙げることができ、離型剤を配合するこ
とにより金型から型離れが容易に行えるようになる。
The release agent is not particularly limited, and examples thereof include stearic acid, zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, barium stearate, stearic acid amide, alkyl phosphate, and silicone oil. By mixing the agent, the mold can be easily separated from the mold.

【0037】着色剤としては特に限定はなく、これまで
公知の無機顔料や有機顔料等の着色剤を使用することが
できる。
The colorant is not particularly limited, and a known colorant such as an inorganic pigment or an organic pigment can be used.

【0038】本発明の人工大理石用樹脂組成物は、注型
法及びプレス成型法のいずれによっても成形することが
できる。注型法によって成形する場合の当該樹脂組成物
について以下説明する。
The resin composition for artificial marble of the present invention can be molded by any of a casting method and a press molding method. The resin composition when molded by a casting method will be described below.

【0039】当該アクリルシラップに含まれる、ポリメ
チルメタクリレート等の(メタ)アクリル系重合体は5
〜40重量部が好ましく、(メタ)アクリレート系単量
体は95〜60重量部が好ましい。(メタ)アクリレー
ト系単量体が60重量部よりも少ないとアクリルシラッ
プの粘度が高くなりすぎ作業性が悪くなる。他方(メ
タ)アクリレート系単量体が95重量部よりも多いと硬
化時の収縮が大きくなりすぎる。
The (meth) acrylic polymer such as polymethyl methacrylate contained in the acrylic syrup is 5
The amount is preferably from 40 to 40 parts by weight, and the content of the (meth) acrylate-based monomer is preferably from 95 to 60 parts by weight. When the amount of the (meth) acrylate-based monomer is less than 60 parts by weight, the viscosity of the acrylic syrup becomes too high, and the workability deteriorates. On the other hand, when the amount of the (meth) acrylate-based monomer is more than 95 parts by weight, the shrinkage during curing becomes too large.

【0040】また充填剤の使用量は、例えば水酸化アル
ミニウムを使用する場合は100〜300重量部が好ま
しい。
The amount of the filler used is preferably 100 to 300 parts by weight when, for example, aluminum hydroxide is used.

【0041】本発明の人工大理石用樹脂組成物は、上記
注型法等の成形法によって、キッチンカウンター、洗面
化粧台、バスタブ、テーブル、壁材、床材、家具、イン
テリア小物、印鑑等の様々な形態に成形されて、様々な
用途に用いられる。
The resin composition for artificial marble of the present invention can be used in various forms such as kitchen counters, vanities, bathtubs, tables, wall materials, flooring materials, furniture, interior accessories, seals, etc., by molding methods such as the casting method described above. It is molded into various forms and used for various purposes.

【0042】本発明で使用する金型は、いずれの材料で
製造されていてもよく、例えば鉄、アルミニウム、樹脂
等を製造されていればよい。
The mold used in the present invention may be made of any material, for example, as long as it is made of iron, aluminum, resin or the like.

【0043】上記成形された成形体を被着物に取り付け
る場合、接着剤としてシアノアクリレート系瞬間接着剤
を使用するのがよい。樹脂組成物として含有されている
アルカリ土類金属化合物がシアノアクリレートのアニオ
ン重合の触媒的作用を果たし、シアノアクリレートの硬
化反応を促進させるからである。
When the molded article is attached to an adherend, a cyanoacrylate instant adhesive is preferably used as the adhesive. This is because the alkaline earth metal compound contained as the resin composition acts as a catalyst for the anionic polymerization of cyanoacrylate and promotes the curing reaction of cyanoacrylate.

【0044】本発明で使用するシアノアクリレート系瞬
間接着剤は、下記一般式(1)で表される2−シアノア
クリレートを主成分とするものである。
The cyanoacrylate-based instant adhesive used in the present invention contains 2-cyanoacrylate represented by the following general formula (1) as a main component.

【0045】[0045]

【化1】 Embedded image

【0046】(式中、Rはアルキル基、アルケニル基、
シクロヘキシル基、アリール基又はアルコキシアルキル
基である。)
Wherein R is an alkyl group, an alkenyl group,
It is a cyclohexyl group, an aryl group or an alkoxyalkyl group. )

【0047】Rとしては、具体的にはメチル基、エチル
基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、
イソブチル基等のアルキル基;ビニル基、アリル基等の
アルケニル基;フェニル基、トリル基、ナフチル基等の
アリール基;メトキシエチル基、エトキシエチル基、メ
トキシプロピル基等のアルコキシアルキル基が挙げられ
る。
Specific examples of R include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group,
Alkyl groups such as isobutyl group; alkenyl groups such as vinyl group and allyl group; aryl groups such as phenyl group, tolyl group and naphthyl group; and alkoxyalkyl groups such as methoxyethyl group, ethoxyethyl group and methoxypropyl group.

【0048】上記シアノアクリレート系瞬間接着剤と共
に、公知の硬化促進剤を併用してもよい。
A known curing accelerator may be used in combination with the cyanoacrylate instant adhesive.

【0049】[0049]

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明する。実施例中で「部」、「%」は、
特に断りのない限り、それぞれ「重量部」、「重量%」
を表すものとする。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples. In the examples, "part" and "%"
Unless otherwise specified, “parts by weight” and “% by weight” are used, respectively.
Shall be expressed.

【0050】なお、平均粒径は細孔通過式粒度分布測定
装置「CULTER MULTISIZER II」を用
いて測定した。
The average particle size was measured using a pore-passing type particle size distribution analyzer "CULTER MULTISIZER II".

【0051】実施例1 重量平均分子量が約70,000のポリメチルメタクリ
レートを30%溶解したメチルメタクリレート溶液(以
下「アクリルシラップ」と記す。)100部に対して、
エチレングリコールジメタクリレート3部、平均粒径2
5ミクロンの水酸化アルミニウム(住友化学工業社製
「CW−325LV」)180部、シランカップリング
剤(信越化学社製「KBM−503」)1.8部、ボー
ルミルで粉砕して得られた平均粒径が2.3ミクロンの
水酸化マグネシウム(富田製薬社製「MS−4」)0.
3部、硬化触媒としてt−ブチルパーオキシ−2−エチ
ルヘキサノエート(火薬アクゾ社製「カヤエステル
O」)1部を添加・混合し真空脱気を行ない人工大理石
用樹脂組成物を作成した。この組成物を、30cm角の
アルミ板と厚み12mmのシリコンゴム製ガスケットを
介してなるセルに流し込み、80℃雰囲気下のオーブン
で1.5時間放置して硬化させた。続いて130℃、2
時間オーブンで硬化させて大理石調の成形体を得た。
Example 1 100 parts of a methyl methacrylate solution in which 30% of polymethyl methacrylate having a weight average molecular weight of about 70,000 was dissolved (hereinafter referred to as "acryl syrup") was used.
Ethylene glycol dimethacrylate 3 parts, average particle size 2
180 parts of 5-micron aluminum hydroxide (“CW-325LV” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 1.8 parts of a silane coupling agent (“KBM-503” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and an average obtained by grinding with a ball mill. Magnesium hydroxide with a particle size of 2.3 microns (“MS-4” manufactured by Tomita Pharmaceutical Co., Ltd.)
3 parts and 1 part of t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate ("Kayaester O" manufactured by Gunpaku Akzo Co., Ltd.) as a curing catalyst were added and mixed, followed by vacuum degassing to prepare a resin composition for artificial marble. . This composition was poured into a cell having a 30 cm square aluminum plate and a 12 mm thick silicon rubber gasket interposed therebetween, and was cured by leaving it in an oven at 80 ° C. for 1.5 hours. Then 130 ° C, 2
The mixture was cured in an oven for an hour to obtain a marble-like molded product.

【0052】この成形体の接着強度を調べるため、下記
に述べる破壊強度を測定した。また同時に作業性を評価
した。結果を表1に示す。
In order to examine the adhesive strength of this molded product, the following breaking strength was measured. At the same time, workability was evaluated. Table 1 shows the results.

【0053】(破壊強度測定)成形体から50mm×7
5mm×12mmの試験片を複数作成し、人工大理石用
瞬間接着剤(東亜合成化学社製「アロンアルファ(人工
大理石)」)を使用し、接着面積50mm×75mmで
試験片同士を接着した。その後、温度23℃、湿度50
%の室内で30分間放置し、JIS K−6911で規
定される曲げ試験方法に基づき、接着面に対して垂直に
荷重を加え、接着面の剥離が発生したときの荷重を破壊
荷重とした。破壊荷重500N以上が本発明における接
着強度の判断基準としたが、実使用に当たっては破壊荷
重は1,000N以上であることが必要である。
(Measurement of breaking strength) 50 mm × 7
A plurality of test pieces of 5 mm × 12 mm were prepared, and the test pieces were adhered to each other with an adhesive area of 50 mm × 75 mm using an instant marble adhesive (“Alon Alpha (artificial marble)” manufactured by Toagosei Chemical Co., Ltd.). After that, the temperature was 23 ° C and the humidity was 50.
% For 30 minutes, and a load was applied perpendicularly to the bonding surface based on the bending test method specified in JIS K-6911, and the load when peeling of the bonding surface occurred was defined as the breaking load. Although a breaking load of 500 N or more was used as a criterion for determining the adhesive strength in the present invention, it is necessary that the breaking load be 1,000 N or more in actual use.

【0054】(作業性) ○:コンパウンドの混練が容易で、注型作業にも問題が
ない。 ×:コンパウンドの混練作業が困難である。
(Workability) :: Compound kneading is easy and there is no problem in casting work. X: Compound kneading work is difficult.

【0055】実施例2 実施例1において、水酸化マグネシウムの添加量を20
部にする以外は同様の方法によって成形体を得た。この
成形体の破壊強度及び作業性を実施例1と同様にして測
定・評価した。結果を表1に示す。
Example 2 In Example 1, the amount of magnesium hydroxide added was 20
A molded body was obtained by the same method except that the parts were used. The breaking strength and workability of this molded body were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0056】実施例3 平均粒径が9.4ミクロンの水酸化マグネシウム(協和
化学社製「キョーワスイマグF」)を1部添加した以外
は実施例1と同様にして成形体を得た。得られた成形体
の破壊強度及び作業性を実施例1と同様にして測定・評
価した。結果を表1に示す。
Example 3 A molded product was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1 part of magnesium hydroxide having an average particle size of 9.4 μm (“Kyowa Suimag F” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added. The breaking strength and workability of the obtained molded body were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0057】実施例4 水酸化マグネシウムの添加量を20部とした以外は実施
例3と同様にして成形品を得た。得られた成形体の破壊
強度及び作業性を実施例1と同様にして測定・評価し
た。結果を表1に示す。
Example 4 A molded product was obtained in the same manner as in Example 3 except that the addition amount of magnesium hydroxide was changed to 20 parts. The breaking strength and workability of the obtained molded body were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0058】実施例5 白色トナー(大日精化工業社製「AT−3」)1部をさ
らに加えた以外は実施例1と同様にして成形体を得た。
この成形体をジョークラッシャー及びハンマーミルで粉
砕した後、30〜40メッシュと40〜100メッシュ
に分級して白の粉砕粒子を得た。
Example 5 A molded product was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1 part of a white toner (“AT-3” manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) was further added.
This compact was pulverized with a jaw crusher and a hammer mill, and then classified into 30 to 40 mesh and 40 to 100 mesh to obtain white pulverized particles.

【0059】同様に、黒トナー(大日精化工業社製「A
T−256」)2部をさらに加えた以外は実施例1と同
様にして成形体を得た。この成形体をジョークラッシャ
ー及びハンマーミルで粉砕した後、30〜40メッシュ
と40〜100メッシュに分級して黒の粉砕粒子を得
た。
Similarly, a black toner (“A” manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
T-256 ") A molded product was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2 parts of T-256 was further added. This compact was pulverized with a jaw crusher and a hammer mill, and then classified into 30 to 40 mesh and 40 to 100 mesh to obtain black pulverized particles.

【0060】アクリルシラップ71部、メチルメタクリ
レート29部、エチレングリコールジメタクリレート3
部、水酸化アルミニウム(住友化学工業社製「CW−3
25LV」)130部、ボールミルで粉砕して得られた
平均粒径が2.3ミクロンの水酸化マグネシウム(富田
製薬社製「MS−4」)0.3部、シランカップリング
剤(信越化学社製「KBM−503」)1.8部、30
〜40メッシュの上記白粒子25部、40〜100メッ
シュの上記白粒子10部、30〜40メッシュの上記黒
粒子3.5部、40〜100メッシュの上記黒粒子1.
5部、硬化触媒としてt−ブチルパーオキシ−2−エチ
ルヘキサノエール(火薬アクゾ社製「カヤエステル
O」)1部を分散混合して、真空脱気を行い、実施例1
と同様にして硬化させ成形体を得た。
Acrylic syrup 71 parts, methyl methacrylate 29 parts, ethylene glycol dimethacrylate 3
Part, aluminum hydroxide (CW-3 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
25LV ") 130 parts, 0.3 part of magnesium hydroxide having an average particle size of 2.3 microns obtained by ball milling (" MS-4 "manufactured by Tomita Pharmaceutical Co., Ltd.), a silane coupling agent (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) "KBM-503") 1.8 parts, 30
25 parts of the white particles of 40 to 40 mesh, 10 parts of the white particles of 40 to 100 mesh, 3.5 parts of the black particles of 30 to 40 mesh, and the black particles of 40 to 100 mesh.
5 parts and 1 part of t-butylperoxy-2-ethylhexanoele ("Kayaester O" manufactured by Gunpaku Akzo Co., Ltd.) as a curing catalyst were dispersed and mixed, followed by degassing under vacuum.
In the same manner as described above, a cured product was obtained.

【0061】得られた成形体の表面をベルトサンダーで
0.5mm程度研磨して、石目調成形体を得た。得られ
た石目調成形体の破壊強度及び作業性を実施例1と同様
にして測定・評価した。結果を表1に示す。
The surface of the obtained molded body was polished with a belt sander by about 0.5 mm to obtain a stone-like molded body. The fracture strength and workability of the obtained stone-like molded product were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0062】実施例6 水酸化マグネシウムの添加量を20部とした以外は実施
例5と同様にして石目調成形体を得た。得られた石目調
成形体の破壊強度及び作業性を実施例1と同様にして測
定・評価した。結果を表1に示す。
Example 6 A grain-like molded product was obtained in the same manner as in Example 5 except that the addition amount of magnesium hydroxide was changed to 20 parts. The fracture strength and workability of the obtained stone-like molded product were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0063】実施例7 平均粒径が9.4ミクロンの水酸化マグネシウム(協和
化学社製「キョーワスイマグF」)を1部添加した以外
は実施例5と同様にして成形体を得た。得られた成形体
の破壊強度及び作業性を実施例1と同様にして測定・評
価した。結果を表1に示す。
Example 7 A molded product was obtained in the same manner as in Example 5 except that one part of magnesium hydroxide having an average particle size of 9.4 μm (“Kyowa Suimag F” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added. The breaking strength and workability of the obtained molded body were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0064】実施例8 水酸化マグネシウムの添加量を20部とした以外は実施
例7と同様にして成形品を得た。得られた成形体の破壊
強度及び作業性を実施例1と同様にして測定・評価し
た。結果を表1に示す。
Example 8 A molded article was obtained in the same manner as in Example 7, except that the amount of magnesium hydroxide was changed to 20 parts. The breaking strength and workability of the obtained molded body were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0065】実施例9 実施例1において、水酸化マグネシウムの代わりに炭酸
カルシウム(東洋ファインケミカル社製「ホワイトンP
−30」)を使用し、その添加量を1部にする以外は同
様の方法によって成形体を得た。この成形体の破壊強度
及び作業性を実施例1と同様にして測定・評価した。結
果を表1に示す。
Example 9 In Example 1, calcium carbonate ("Whiteton P" manufactured by Toyo Fine Chemical Co., Ltd.) was used instead of magnesium hydroxide.
-30 "), and a molding was obtained in the same manner except that the amount of addition was 1 part. The breaking strength and workability of this molded body were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0066】実施例10 実施例9において、炭酸カルシウムの添加量を2部にす
る以外は同様の方法によって成形体を得た。この成形体
の破壊強度及び作業性を実施例1と同様にして測定・評
価した。結果を表1に示す。
Example 10 A molded article was obtained in the same manner as in Example 9 except that the amount of calcium carbonate added was changed to 2 parts. The breaking strength and workability of this molded body were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0067】実施例11 実施例9において、炭酸カルシウムの添加量を3部にす
る以外は同様の方法によって成形体を得た。この成形体
の破壊強度及び作業性を実施例1と同様にして測定・評
価した。結果を表1に示す。
Example 11 A molded product was obtained in the same manner as in Example 9 except that the amount of calcium carbonate added was changed to 3 parts. The breaking strength and workability of this molded body were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0068】実施例12 実施例9において、炭酸カルシウムの添加量を5部にす
る以外は同様の方法によって成形体を得た。この成形体
の破壊強度及び作業性を実施例1と同様にして測定・評
価した。結果を表1に示す。
Example 12 A molded product was obtained in the same manner as in Example 9 except that the amount of calcium carbonate added was changed to 5 parts. The breaking strength and workability of this molded body were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0069】実施例13 実施例1において、水酸化マグネシウムの代わりに酸化
マグネシウム(協和化学社製「キョーワマグ#10
0」)を使用し、その添加量を1部にする以外は同様の
方法によって成形体を得た。この成形体の破壊強度及び
作業性を実施例1と同様にして測定・評価した。結果を
表1に示す。
Example 13 In Example 1, magnesium oxide (Kyowa Mag # 10 manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) was used instead of magnesium hydroxide.
0 "), and a molding was obtained in the same manner as above except that the added amount was 1 part. The breaking strength and workability of this molded body were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0070】実施例14 実施例13において、酸化マグネシウムの添加量を2部
にする以外は同様の方法によって成形体を得た。この成
形体の破壊強度及び作業性を実施例1と同様にして測定
・評価した。結果を表1に示す。
Example 14 A molded product was obtained in the same manner as in Example 13, except that the addition amount of magnesium oxide was changed to 2 parts. The breaking strength and workability of this molded body were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0071】実施例15 実施例13において、酸化マグネシウムの添加量を3部
にする以外は同様の方法によって成形体を得た。この成
形体の破壊強度及び作業性を実施例1と同様にして測定
・評価した。結果を表1に示す。
Example 15 A molded product was obtained in the same manner as in Example 13, except that the addition amount of magnesium oxide was changed to 3 parts. The breaking strength and workability of this molded body were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0072】実施例16 実施例13において、酸化マグネシウムの添加量を5部
にする以外は同様の方法によって成形体を得た。この成
形体の破壊強度及び作業性を実施例1と同様にして測定
・評価した。結果を表1に示す。
Example 16 A molded product was obtained in the same manner as in Example 13, except that the addition amount of magnesium oxide was changed to 5 parts. The breaking strength and workability of this molded body were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0073】比較例1 水酸化マグネシウムを添加しない以外は実施例1と同様
にして成形体を得た。得られた成形体の破壊強度及び作
業性を実施例1と同様にして測定・評価した。結果を表
1に示す。
Comparative Example 1 A molded product was obtained in the same manner as in Example 1 except that magnesium hydroxide was not added. The breaking strength and workability of the obtained molded body were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0074】比較例2 水酸化マグネシウムを添加しない以外は実施例7と同様
にして成形体を得た。得られた成形体の破壊強度及び作
業性を実施例1と同様にして測定・評価した。結果を表
1に示す。
Comparative Example 2 A molded product was obtained in the same manner as in Example 7 except that magnesium hydroxide was not added. The breaking strength and workability of the obtained molded body were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0075】比較例3 水酸化マグネシウムを0.1部添加した以外は実施例4
と同様にして成形体を得た。得られた成形体の破壊強度
及び作業性を実施例1と同様にして測定・評価した。結
果を表1に示す。
Comparative Example 3 Example 4 except that 0.1 part of magnesium hydroxide was added.
A molded body was obtained in the same manner as described above. The breaking strength and workability of the obtained molded body were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0076】比較例4 水酸化マグネシウムを0.1部添加した以外は実施例7
と同様にして成形体を得た。得られた成形体の破壊強度
及び作業性を実施例1と同様にして測定・評価した。結
果を表1に示す。
Comparative Example 4 Example 7 except that 0.1 part of magnesium hydroxide was added.
A molded body was obtained in the same manner as described above. The breaking strength and workability of the obtained molded body were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0077】比較例5 実施例1において、水酸化マグネシウムの添加量を50
部にする以外は同様の方法によって樹脂組成物を作成し
た。しかし樹脂組成物の粘度が著しく上昇したため、作
業性が悪くなり成形体を得ることができなかった。
Comparative Example 5 In Example 1, the addition amount of magnesium hydroxide was changed to 50.
A resin composition was prepared in the same manner as above except for the parts. However, since the viscosity of the resin composition was significantly increased, workability was deteriorated, and a molded article could not be obtained.

【0078】比較例6 水酸化マグネシウムの添加量を50部とした以外は実施
例4と同様にして樹脂組成物を作成した。しかし樹脂組
成物の粘度が著しく上昇したため、作業性が悪くなり成
形体を得ることができなかった。
Comparative Example 6 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that the amount of magnesium hydroxide was changed to 50 parts. However, since the viscosity of the resin composition was significantly increased, workability was deteriorated, and a molded article could not be obtained.

【0079】比較例7 水酸化マグネシウムの添加量を50部とした以外は実施
例7と同様にして樹脂組成物を得た。しかし樹脂組成物
の粘度が著しく上昇したため、作業性が悪くなり成形体
を得ることができなかった。
Comparative Example 7 A resin composition was obtained in the same manner as in Example 7 except that the addition amount of magnesium hydroxide was changed to 50 parts. However, since the viscosity of the resin composition was significantly increased, workability was deteriorated, and a molded article could not be obtained.

【0080】比較例8 水酸化マグネシウムの添加量を50部とした以外は実施
例10と同様にして樹脂組成物を得た。しかし樹脂組成
物の粘度が著しく上昇したため、作業性が悪くなり成形
体を得ることができなかった。
Comparative Example 8 A resin composition was obtained in the same manner as in Example 10, except that the amount of magnesium hydroxide was changed to 50 parts. However, since the viscosity of the resin composition was significantly increased, workability was deteriorated, and a molded article could not be obtained.

【0081】[0081]

【表1】 [Table 1]

【0082】平均粒径が0.5〜15ミクロンのアルカ
リ土類金属化合物を、アクリルシラップ100部に対し
て0.3〜20部添加し、かつ式(1)を満足する実施
例1乃至16の人工大理石用樹脂組成物によれば、破壊
荷重がいずれも500N以上と優れた初期接着強度が得
られた。これに対して、アルカリ土類金属化合物を添加
しない比較例1,2では、破壊荷重が372Nと実施例
に比べ弱い荷重で接着面の剥離が起こった。またアルカ
リ土類金属化合物の添加量が本発明の規定範囲よりも少
ない比較例3,4でも、同様に実施例に比べ弱い荷重で
接着面の剥離が起こった。一方該添加量が本発明の規定
範囲よりも多い比較例5乃至8では、樹脂組成物の粘度
が上がりすぎ作業性が悪くなった。
Examples 1 to 16 in which 0.3 to 20 parts of an alkaline earth metal compound having an average particle size of 0.5 to 15 μm are added to 100 parts of acrylic syrup and satisfying the formula (1) According to the resin composition for artificial marble described in (1), excellent initial adhesive strength with a breaking load of 500 N or more was obtained. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 in which the alkaline earth metal compound was not added, the destruction load was 372 N, and peeling of the bonded surface occurred with a lighter load than in the examples. Also, in Comparative Examples 3 and 4 in which the amount of the alkaline earth metal compound added was smaller than the specified range of the present invention, peeling of the bonded surface similarly occurred with a lighter load than in the examples. On the other hand, in Comparative Examples 5 to 8 in which the amount of addition was larger than the specified range of the present invention, the viscosity of the resin composition was too high and the workability was poor.

【0083】[0083]

【発明の効果】本発明の人工大理石用樹脂組成物によれ
ば、成形体の被着物への初期接着強度を向上させること
ができる。また接着剤としてシアノアクリレート系瞬間
接着剤を使用することにより、一層の初期接着強度を得
ることができる。
According to the resin composition for artificial marble of the present invention, the initial adhesive strength of the molded article to the adherend can be improved. Further, by using a cyanoacrylate-based instant adhesive as the adhesive, a further initial adhesive strength can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // C08J 5/00 C08J 5/00 Fターム(参考) 4F071 AA33 AA33B AB18 AB21 AC10A AC16 AD02 BA02 BB01 BB03 BB12 CB02 CC05 CD01 4J002 BG041 BG051 BG061 DE068 DE078 DE147 DE237 DG047 DJ017 DJ037 DJ047 DJ057 DL007 EF046 EH076 ET009 FD017 FD018 FD209 GL00 4J040 FA121 LA06 MA01 MA10──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (reference) // C08J 5/00 C08J 5/00 F term (reference) 4F071 AA33 AA33B AB18 AB21 AC10A AC16 AD02 BA02 BB01 BB03 BB12 CB02 CC05 CD01 4J002 BG041 BG051 BG061 DE068 DE078 DE147 DE237 DG047 DJ017 DJ037 DJ047 DJ057 DL007 EF046 EH076 ET009 FD017 FD018 FD209 GL00 4J040 FA121 LA06 MA01 MA10

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アクリルシラップ、充填剤及びアルカリ
土類金属化合物からなる人工大理石用樹脂組成物であっ
て、 該アルカリ土類金属化合物の平均粒径が0.5〜15ミ
クロンで、アクリルシラップ100重量部に対するその
添加量が0.3〜20重量部であり、かつ平均粒径をミ
クロン単位で表した数値をDとし、該添加量を重量部で
表した数値をWとしたときに、下記式(1)を満足する
ことを特徴とする人工大理石用樹脂組成物。 D/W<10 ・・・・・・(1)
1. An artificial marble resin composition comprising an acrylic syrup, a filler and an alkaline earth metal compound, wherein the alkaline earth metal compound has an average particle size of 0.5 to 15 microns and has an acrylic syrup 100%. When the addition amount with respect to parts by weight is 0.3 to 20 parts by weight, and the numerical value representing the average particle size in microns is D, and the numerical value representing the addition amount in parts by weight is W, A resin composition for artificial marble, characterized by satisfying the formula (1). D / W <10 (1)
【請求項2】 前記アルカリ土類金属化合物が水酸化マ
グネシウム又は酸化マグネシウムである請求項1記載の
人工大理石用樹脂組成物。
2. The artificial marble resin composition according to claim 1, wherein the alkaline earth metal compound is magnesium hydroxide or magnesium oxide.
【請求項3】 請求項1又は2に記載の人工大理石用樹
脂組成物から成形されたことを特徴とする成形体。
3. A molded article formed from the resin composition for artificial marble according to claim 1 or 2.
【請求項4】 請求項3に記載の成形体をシアノアクリ
レート系瞬間接着剤を用いて被接着物に接着することを
特徴とする成形体の接着方法。
4. A method for bonding a molded article, comprising: adhering the molded article according to claim 3 to an adherend using a cyanoacrylate-based instant adhesive.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002003260A (en) * 2000-06-16 2002-01-09 Matsushita Electric Ind Co Ltd Artificial marble and kitchen counter, bathtub, or washing floor using the same
JP2013536294A (en) * 2010-08-27 2013-09-19 エルジー・ハウシス・リミテッド Acrylic artificial marble with granite pattern and manufacturing method thereof
KR101316478B1 (en) 2008-03-13 2013-10-08 (주)엘지하우시스 An artificial marble comprising melamine resin chips and a preparation method thereof
WO2022215716A1 (en) * 2021-04-08 2022-10-13 出光興産株式会社 Thermosetting composition, method for producing molded article using same, and cured product

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