JP2000044416A - Production of antimicrobial glaze, antimicrobial member and its production - Google Patents
Production of antimicrobial glaze, antimicrobial member and its productionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は衛生陶器等の抗菌性
部材、陶磁器の抗菌性表面構造及び抗菌性陶磁器に関す
る。The present invention relates to an antibacterial member such as sanitary ware, an antibacterial surface structure of the porcelain, and an antibacterial porcelain.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に、便器、洗面器、ビデ等の衛生陶
器或いはタイル等の陶磁器の表面には、施釉が施され、
陶磁器表面に様々な色調の美観を与えると共に、緻密で
撥水性の平滑層（釉薬層）を形成することで衛生面での
機能を発揮するようにしている。そして、最近では陶磁
器表面の釉薬層に上記したような機能の他に、抗菌性
（防黴性、防汚性も含む）が求められている。釉薬層に
抗菌性を付与する１つの方法としては、釉薬層の表面に
抗菌剤を塗布することが考えられるが、この方法では耐
久性に劣り且つ容易に剥離してしまう。そこで、釉薬中
に抗菌剤を混合等を行った後に施釉・焼成するようにし
ている。2. Description of the Related Art In general, glaze is applied to the surface of sanitary ware such as toilets, washbasins, bidets and the like or ceramics such as tiles.
In addition to providing a variety of color tones on the surface of the ceramics, a dense and water-repellent smooth layer (glaze layer) is formed to achieve hygienic functions. Recently, in addition to the above-described functions, antibacterial properties (including antifungal properties and antifouling properties) are required for the glaze layer on the surface of the ceramic. One method of imparting antibacterial properties to the glaze layer is to apply an antibacterial agent to the surface of the glaze layer, but this method has poor durability and easily peels off. Therefore, the glaze is baked after mixing the antibacterial agent into the glaze.
【０００３】一般に釉薬は、水、釉薬基材（焼成によっ
てガラス化する部分）、顔料及びバインダーを混合して
調製され、粘性が高い。そして、粘性が高いため、釉薬
中に抗菌剤を均一に分散させることができず、耐久性と
抗菌性を両立させることができない。Generally, glaze is prepared by mixing water, a glaze base material (a portion to be vitrified by firing), a pigment and a binder, and has a high viscosity. And, since the viscosity is high, the antibacterial agent cannot be uniformly dispersed in the glaze, and it is impossible to achieve both durability and antibacterial property.
【０００４】また、釉薬中に抗菌剤を単独で混合・粉砕
すると、抗菌剤自体が粉砕され、抗菌効果が低下する。
更に、抗菌剤を釉薬に混合すると、焼成後の釉薬の色
（焼成呈色）が変色すると云う問題がある。即ち、抗菌
剤が添加された釉薬を焼成すると、釉薬基材がガラス化
することで構成されるマトリックス中に残った抗菌剤が
分散した構造をとることになり、抗菌剤を添加しない場
合と比べると、熔け残った抗菌剤の乳濁効果や抗菌剤の
一部が釉薬中に熔け込むことになり焼成呈色が変化す
る。多くの場合、抗菌剤を添加すると、焼成呈色は白味
がかる方向に変色する。[0004] Further, if an antibacterial agent is mixed and pulverized alone in the glaze, the antibacterial agent itself is pulverized, and the antibacterial effect is reduced.
Further, when the antibacterial agent is mixed with the glaze, there is a problem that the color of the glaze after firing (color of firing) changes. That is, when the glaze to which the antibacterial agent is added is fired, the antibacterial agent remaining in the matrix constituted by vitrification of the glaze base material has a dispersed structure, which is compared with the case where the antibacterial agent is not added. Then, the emulsification effect of the remaining antibacterial agent and a part of the antibacterial agent are melted into the glaze, and the coloration of the fired product changes. In many cases, when an antimicrobial agent is added, the color of the baked product changes in the direction of whitening.
【０００５】そこで、抗菌剤を添加した場合と添加しな
い場合とで同じ焼成呈色とするためには、釉薬原料を粉
砕・混合する際に、顔料の組成と添加量を、抗菌剤を添
加した場合と添加しない場合とで異なったものとする必
要がある。このことは、全ての釉薬について、調合比が
異なる２種類（抗菌剤入りと抗菌剤なし）の釉薬が必要
となるため、生産性が大幅に低下してしまう。Therefore, in order to obtain the same fired color when the antibacterial agent is added and when it is not added, when the raw material for the glaze is pulverized and mixed, the composition of the pigment and the amount added are determined by adding the antibacterial agent. It is necessary to make the difference between the case and the case without addition. This necessitates the use of two types of glazes (with and without an antibacterial agent) having different blending ratios for all glazes, and thus greatly reduces productivity.
【０００６】一方、セラミック粉体自体に抗菌性を付与
する先行技術として、特開平４−２３４３０３号公報に
開示されるものがある。この先行技術は、リン酸カルシ
ウム、リン酸水素カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸
カルシウム或いはハイドロキシアパタイト等のセラミッ
クを抗菌性金属の水可溶性塩を含む水溶液に添加し、加
熱することでセラミック表面に抗菌性金属を担持させる
ようにしたものであり、セラミックに対する抗菌性金属
の担持量としては０．０１〜２０重量％とする旨記載さ
れている。On the other hand, as a prior art for imparting antibacterial properties to ceramic powder itself, there is one disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-234303. In this prior art, a ceramic such as calcium phosphate, calcium hydrogen phosphate, calcium carbonate, calcium silicate, or hydroxyapatite is added to an aqueous solution containing a water-soluble salt of an antibacterial metal, and the antibacterial metal is added to the ceramic surface by heating. It is described that the amount of the antibacterial metal supported on the ceramic is 0.01 to 20% by weight.
【０００７】そこで、上記先行技術のようにセラミック
粉体に抗菌性金属を担持させた状態で釉薬に混合して、
釉薬層に抗菌性を付与する先行技術として、特開平５−
２０１７４７号公報に開示されるものがある。この先行
技術は、抗菌性金属を担持したハイドロキシアパタイト
を釉薬中に含有せしめたものであり、ハイドロキシアパ
タイトに対する抗菌性金属の添加量としては１０％以
下、好ましくは０．００１％〜５％とする旨が記載され
ている。[0007] Therefore, as in the above prior art, in a state where an antibacterial metal is supported on a ceramic powder, it is mixed with a glaze,
As a prior art for imparting antibacterial properties to a glaze layer, Japanese Patent Application Laid-Open
There is one disclosed in 2017747. In this prior art, hydroxyapatite carrying an antibacterial metal is contained in a glaze, and the amount of the antibacterial metal added to hydroxyapatite is 10% or less, preferably 0.001% to 5%. Is described.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】抗菌性金属を担持した
セラミック粉体単独であれば、表面が外気に接触してい
るためセラミックに対する抗菌性金属の担持量を０．０
１重量％程度としても、充分な抗菌性を発揮できるが、
特開平４−２３４３０３号公報に開示されるような抗菌
性金属を担持したセラミック粉体を釉薬と混合して、衛
生陶器、ホーロー或いはタイル等の表面の釉薬層に抗菌
性を付与しようとすると、大部分のセラミック粉体が釉
薬中に埋没してしまい所期の抗菌性を発揮できない。If the ceramic powder alone carrying the antibacterial metal is used alone, the amount of the antibacterial metal carried on the ceramic is reduced to 0.0 since the surface is in contact with the outside air.
Even at about 1% by weight, sufficient antibacterial properties can be exhibited,
When a ceramic powder carrying an antibacterial metal as disclosed in JP-A-4-234303 is mixed with a glaze to provide an antibacterial property to a glaze layer on a surface of a sanitary ware, an enamel or a tile, Most of the ceramic powder is buried in the glaze and cannot exhibit the desired antibacterial properties.
【０００９】また、特開平５−２０１７４７号公報に開
示されるような抗菌性金属の添加量では、同様に所期の
抗菌性を発揮できない。そこで、十分な抗菌性を釉薬層
に付与するために、抗菌性金属を担持したセラミック粉
体を多量に釉薬に混合することが考えられるが、このよ
うにすると、光沢を失ったり、釉薬性状の変化により、
熔融不足が生じる。In addition, the desired antibacterial property cannot be similarly exhibited with the addition amount of the antibacterial metal as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-201747. Therefore, in order to impart sufficient antibacterial properties to the glaze layer, it is conceivable to mix a large amount of ceramic powder carrying an antibacterial metal with the glaze. By change
Insufficient melting occurs.
【００１０】尚、抗菌性金属として銀を選択した場合に
は、他の金属、例えば銅や亜鉛に比べて１／１０程度で
抗菌性を発揮するが、それでも一定量以上加えると、茶
色乃至黒色に着色し、釉薬層の価値を損う。[0010] When silver is selected as the antibacterial metal, it exhibits antibacterial properties at about 1/10 of that of other metals, such as copper and zinc. Color, impairing the value of the glaze layer.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明は上記問題点に鑑
みて為されたものであり、その目的は、抗菌性を有する
釉薬を提供することにより、陶磁器やホーロー等の製品
表面に抗菌性及び耐久性を付与することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a glaze having an antibacterial property so that the surface of a product such as a porcelain or an enamel is antibacterial. And durability.
【００１２】上記課題を解決すべく請求項１に記載の発
明は、基材表面に釉薬層が形成された抗菌性部材におい
て、前記釉薬層中には銀を担持したセラミック粉体が添
加されており、前記銀及びセラミック粉体の合計重量に
対する銀の割合は１０重量％以上とされ、前記銀の釉薬
層に対する割合は１重量％未満とされていることから成
る抗菌性部材である。According to a first aspect of the present invention, there is provided an antibacterial member having a glaze layer formed on the surface of a base material, wherein the glaze layer contains a ceramic powder carrying silver. The antibacterial member has a ratio of silver to the total weight of the silver and the ceramic powder of 10% by weight or more, and a ratio of the silver to the glaze layer of less than 1% by weight.
【００１３】請求項２に記載の発明は、請求項１におい
て、前記セラミック粉体の平均粒径は１０μｍ未満であ
ることから成る抗菌性部材である。According to a second aspect of the present invention, there is provided the antibacterial member according to the first aspect, wherein the ceramic powder has an average particle size of less than 10 μm.
【００１４】請求項３に記載の発明は、請求項１または
請求項２において、前記銀が前記釉薬層から突出するよ
うに設けられていることから成る抗菌性部材である。According to a third aspect of the present invention, there is provided the antibacterial member according to the first or second aspect, wherein the silver is provided so as to protrude from the glaze layer.
【００１５】請求項４に記載の発明は、陶磁器から成る
基材表面に釉薬層が形成された抗菌性部材年手の衛生陶
器において、前記釉薬中に、リン酸塩化合物、炭酸カル
シウム、ケイ酸カルシウム、酸化亜鉛のグループから選
択された少なくとも一種から成るセラミック粉体が銀を
担持した状態で添加されており、前記銀及びセラミック
粉体の合計重量に対する前記銀の割合は１０重量％以上
とされ、前記銀の前記釉薬層に対する割合は１重量％未
満とされていることから成る衛生陶器である。According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a sanitary ware of an antibacterial member having a glaze layer formed on a surface of a base material made of ceramic, wherein the glaze contains a phosphate compound, calcium carbonate, and silicic acid. A ceramic powder comprising at least one selected from the group consisting of calcium and zinc oxide is added in a state where silver is supported, and the ratio of the silver to the total weight of the silver and the ceramic powder is 10% by weight or more. The ratio of the silver to the glaze layer is less than 1% by weight.
【００１６】請求項５に記載の発明は、請求項４におい
て、前記銀が前記釉薬層から突出するように設けられて
いることから成る衛生陶器である。A fifth aspect of the present invention is the sanitary ware according to the fourth aspect, wherein the silver is provided so as to protrude from the glaze layer.
【００１７】請求項６に記載の発明は、陶磁器の表面に
銀を担持したセラミック粉体を含有する釉薬層を有し、
前記銀が前記釉薬層から突出するように設けられている
ことから成る陶磁器の抗菌表面構造である。The invention according to claim 6 has a glaze layer containing a ceramic powder carrying silver on the surface of a ceramic,
An antibacterial surface structure for ceramics, wherein the silver is provided so as to protrude from the glaze layer.
【００１８】請求項７に記載の発明は、抗菌性陶磁器に
おいて、前記抗菌性陶磁器の表面に上層及び下層から成
る釉薬層を形成し、前記下層はベース釉薬層であり、該
ベース釉薬層は、水と、釉薬基材と、顔料とを混合して
成り、前記上層は抗菌性釉薬層であり、該抗菌性釉薬層
は、前記ベース釉薬に抗菌性金属を担持した耐熱性粉体
を混合して成る抗菌性陶磁器である。According to a seventh aspect of the present invention, in the antibacterial porcelain, a glaze layer comprising an upper layer and a lower layer is formed on the surface of the antibacterial porcelain, wherein the lower layer is a base glaze layer. Water, a glaze base material, and a pigment are mixed, the upper layer is an antibacterial glaze layer, and the antibacterial glaze layer is obtained by mixing a heat-resistant powder carrying an antibacterial metal on the base glaze. It is an antibacterial ceramic made of
【００１９】請求項８に記載の発明は、請求項７におい
て、前記抗菌性金属が銀であり、その銀が前記釉薬層か
ら突出するように設けられていることから成る抗菌性陶
磁器である。The invention according to claim 8 is the antibacterial ceramic according to claim 7, wherein the antibacterial metal is silver and the silver is provided so as to protrude from the glaze layer.
【００２０】請求項９に記載の発明は、抗菌性陶磁器に
おいて、前記抗菌性陶磁器の表面に上層及び下層から成
る釉薬層を形成し、前記下層はベース釉薬層であり、該
ベース釉薬層は、水と、釉薬基材と、顔料とを混合して
成り、前記上層は抗菌性釉薬層であり、該抗菌性釉薬層
は、前記ベース釉薬に抗菌性金属を担持した耐熱性粉体
とこの耐熱性粉体の添加により焼成呈色が変化する方向
と反対方向に焼成呈色が変化する顔料とを混合して成る
抗菌性陶磁器である。According to a ninth aspect of the present invention, in the antibacterial porcelain, a glaze layer including an upper layer and a lower layer is formed on the surface of the antibacterial porcelain, the lower layer is a base glaze layer, and the base glaze layer is Water, a glaze base material, and a pigment are mixed, and the upper layer is an antibacterial glaze layer, and the antibacterial glaze layer comprises a heat-resistant powder having an antibacterial metal supported on the base glaze and the heat-resistant powder. This is an antibacterial porcelain made by mixing a pigment whose firing color changes in a direction opposite to the direction in which firing color changes by the addition of the conductive powder.
【００２１】請求項１０に記載の発明は、請求項９にお
いて、前記抗菌性金属が銀であり、その銀が前記釉薬層
から突出するように設けられていることから成る抗菌性
陶磁器である。According to a tenth aspect of the present invention, there is provided the antibacterial ceramic according to the ninth aspect, wherein the antibacterial metal is silver, and the silver is provided so as to protrude from the glaze layer.
【００２２】[0022]
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を添付
図面に基づいて説明する。本発明に従う陶磁器等に用い
る抗菌性釉薬の製造方法では、基本的には、水と、釉薬
基材と顔料とを混合・粉砕してベース釉薬とし、このベ
ース釉薬に、抗菌性金属を担持した耐熱性粉体を混合
し、その後バインダーを混合することである。Embodiments of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings. In the method for producing an antibacterial glaze used for ceramics and the like according to the present invention, basically, water, a glaze base material and a pigment are mixed and ground to form a base glaze, and the antibacterial metal is supported on the base glaze. Mixing the heat-resistant powder and then mixing the binder.
【００２３】抗菌性金属としては、銀、銅、亜鉛等のオ
リゴジナミー効果を示すものを用い、このうち銀が抗菌
性において特に優れている。As the antibacterial metal, silver, copper, zinc or the like having an oligodynamic effect is used. Among them, silver is particularly excellent in antibacterial property.
【００２４】また、耐熱性粉体としては、陶磁器等の焼
成温度で完全には分解・熔融しないことが必要であり、
ハイドロキシアパタイト等のリン酸カルシウム系化合物
や、リン酸カルシウム系化合物と長石類等の熔剤を焼結
させたもの等を用いる。Further, it is necessary that the heat-resistant powder does not completely decompose and melt at the firing temperature of ceramics or the like.
A calcium phosphate-based compound such as hydroxyapatite, or a product obtained by sintering a calcium phosphate-based compound and a feldspar or other filler is used.
【００２５】更に、釉薬としては通常の陶磁器の釉薬と
して公知のものを使用できる。釉薬の主要構成部は焼成
後にガラス化する釉薬基材であり、この釉薬基材として
は最初からガラス化しているフリット（フリット釉）を
用いてもよいし、焼成によってガラス化する生原料（生
釉）を用いてもよい。生原料としては、例えば衛生陶器
では珪砂、アルミナ、粘土類、長石類、石灰類、ウォラ
ストナイト、亜鉛華、ドロマイトなどが用いられる。Further, as the glaze, those which are known as ordinary ceramic glaze can be used. The main component of the glaze is a glaze base material that is vitrified after firing. The glaze base material may be a frit that has been vitrified from the beginning (frit glaze), or a raw material that is vitrified by firing (green raw material). Glaze) may be used. As raw materials, for example, in sanitary ware, silica sand, alumina, clays, feldspars, limes, wollastonite, zinc white, dolomite and the like are used.
【００２６】釉薬基材以外の釉薬材料としては、発色の
ための各種顔料や、必要に応じて加えられるジルコンや
酸化スズ等の乳濁剤を挙げることができる。Examples of glaze materials other than the glaze base include various pigments for coloring and emulsifiers such as zircon and tin oxide which are added as needed.
【００２７】更に、バインダーとしては、カルボキシル
メチル、セルロースナトリウム塩、メチルセルロース、
各種天然ゴム、ポリビニルアルコール等を挙げることが
でき、また必要に応じて解膠剤、凝集剤、腐敗防止剤等
を加えてもよい。Further, as the binder, carboxymethyl, cellulose sodium salt, methylcellulose,
Examples include various natural rubbers, polyvinyl alcohol, and the like. If necessary, a deflocculant, a flocculant, a decay inhibitor and the like may be added.
【００２８】また、抗菌性金属を担持した耐熱性粉体を
ベース釉薬に混合するにあたっては、温度上昇を抑える
ために水を添加するようにしてもよい。When mixing the heat-resistant powder carrying the antibacterial metal with the base glaze, water may be added to suppress a rise in temperature.
【００２９】更に、工業的な施釉工程においては、使用
した釉薬のうちのかなりの部分がワークに付着せずに回
収される。そして、この回収された釉薬は新たに調製さ
れた釉薬（新釉）と混合して用いられる。この場合、回
収された釉薬中にはバインダーが含まれ、粘度が高くな
っているので、抗菌性金属を担持した耐熱性粉体の混合
は、新釉に対して行うのが好ましい。Furthermore, in the industrial glaze process, a considerable part of the glaze used is recovered without adhering to the workpiece. Then, the recovered glaze is used by being mixed with a newly prepared glaze (new glaze). In this case, since the recovered glaze contains a binder and has a high viscosity, it is preferable to mix the heat-resistant powder supporting the antibacterial metal on the new glaze.
【００３０】尚、抗菌性金属を担持した耐熱性粉体を直
接ベース釉薬に混合せず、ベース釉薬の一部を取り出
し、この取り出したベース釉薬に抗菌性金属を担持した
耐熱性粉体を混合し、この混合物をベース釉薬に戻すよ
うにしてもよい。The heat-resistant powder carrying the antibacterial metal was not directly mixed with the base glaze, but a part of the base glaze was taken out, and the heat-resistant powder carrying the antibacterial metal was mixed with the base glaze thus taken out. The mixture may then be returned to the base glaze.
【００３１】また、上述の抗菌性釉薬の製造方法を一部
変更して、水と釉薬基材と顔料とを混合・粉砕してベー
ス釉薬とし、このベース釉薬に、抗菌性金属を担持した
耐熱性粉体と、この耐熱性粉体の添加により焼成呈色が
変化する方向と反対方向に焼成呈色が変化する顔料とを
混合し、その後バインダーを混合することも可能であ
る。Further, the above-mentioned method for producing an antibacterial glaze is partially modified, and water, a glaze base material and a pigment are mixed and pulverized to form a base glaze. It is also possible to mix the conductive powder and a pigment whose firing color changes in a direction opposite to the direction in which firing color changes by the addition of the heat resistant powder, and then mix a binder.
【００３２】ここで、焼成呈色を変化させるためにベー
ス釉薬に添加する顔料としては、ベース釉薬を構成する
顔料と同一のものとすることができる。また、ベース釉
薬を調製する際に混合する顔料は陶磁器用釉薬中に添加
する顔料全体の７０％以上とすることが好ましい。この
割合が７０％未満となると、後に添加する顔料の均一な
分散が妨げられる虞れがある。Here, the pigment to be added to the base glaze to change the firing coloration may be the same as the pigment constituting the base glaze. Further, it is preferable that the pigment to be mixed when preparing the base glaze is 70% or more of the total pigment added to the ceramic glaze. If this ratio is less than 70%, there is a possibility that uniform dispersion of the pigment to be added later may be hindered.
【００３３】更に、上述の抗菌性釉薬の製造方法では、
上記ベース釉薬の一部を取り出し、この取り出したベー
ス釉薬に、抗菌性金属を担持した耐熱性粉体と、この耐
熱性粉体の添加により焼成呈色が変化する方向と反対方
向に焼成呈色が変化する顔料とを混合し、この混合物を
ベース釉薬に戻すようにすることも可能である。Further, in the above method for producing an antibacterial glaze,
Take out part of the base glaze, heat-resistant powder carrying antibacterial metal on the base glaze taken out, and fire color in the direction opposite to the direction in which fire color changes due to the addition of this heat-resistant powder It is also possible to mix with a pigment of varying color and to return this mixture to the base glaze.
【００３４】上記耐熱性粉体の平均粒径としては、１μ
ｍ以上１５μｍ以下とすることが好ましい。１μｍより
小さくなると、凝集しやすくなって均一な分散が困難に
なる。また１５μｍより大きくなると、充分な抗菌性が
期待できなくなる。The average particle size of the heat resistant powder is 1 μm.
It is preferable to set it to m or more and 15 μm or less. If it is smaller than 1 μm, it tends to aggregate and uniform dispersion becomes difficult. If it exceeds 15 μm, sufficient antibacterial properties cannot be expected.
【００３５】また、上記抗菌性金属の耐熱性粉体に対す
る担持量としては、０．５重量％以上２５％以下である
ことが好ましい。０．５重量％より少ないと充分な抗菌
性が得られず、２５重量％より多くなると耐熱性粉体に
担持させることが困難となる。そして、上記抗菌性金属
を担持した耐熱性粉体の添加量は、釉薬乾燥重量に対し
て０．５重量％以上１０重量％以下であることが好まし
い。０．５重量％より少ないと充分な抗菌性が得られ
ず、１０重量％より多くなると、焼成時の釉薬の粘性が
大きくなりすぎて釉肌が悪くなる。The amount of the antimicrobial metal supported on the heat-resistant powder is preferably 0.5% by weight or more and 25% or less. If the amount is less than 0.5% by weight, sufficient antibacterial properties cannot be obtained. If the amount is more than 25% by weight, it becomes difficult to support the heat-resistant powder. The amount of the heat-resistant powder carrying the antibacterial metal is preferably 0.5% by weight or more and 10% by weight or less based on the dry weight of the glaze. If the amount is less than 0.5% by weight, sufficient antibacterial properties cannot be obtained. If the amount is more than 10% by weight, the viscosity of the glaze at the time of firing becomes too large, and the glaze surface deteriorates.
【００３６】また、本発明に従う陶磁器等の抗菌性部材
の製造方法は、上述した抗菌性釉薬の製造方法によって
得た抗菌性釉薬を、例えば陶磁器素地に塗布し、この後
焼成するようにする。Further, in the method for producing an antibacterial member such as a ceramic according to the present invention, the antibacterial glaze obtained by the above-described method for producing an antibacterial glaze is applied to, for example, a ceramic substrate and then fired.
【００３７】また、上述の抗菌性部材の製造方法は、そ
の一部を変更して、水と釉薬基材と顔料とを混合・粉砕
してベース釉薬とし、このベース釉薬にバインダーを混
合したものを陶磁器素地に塗布し、更にこの上に前記し
た本発明に係る陶磁器用抗菌性釉薬の製造方法によって
得た陶磁器用釉薬を塗布し、この後焼成することも可能
である。The above-mentioned method for producing an antibacterial member is modified in part by mixing and pulverizing water, a glaze base material and a pigment to form a base glaze, and mixing the base glaze with a binder. Can be applied to a ceramic substrate, and then a glaze for ceramic obtained by the above-described method for producing an antibacterial glaze for ceramic according to the present invention can be applied, followed by firing.
【００３８】この結果として得られる抗菌性部材或いは
抗菌性陶磁器は、釉薬層の構成として、下層をベース釉
薬層、上層を抗菌性釉薬層とし、ベース釉薬層は水と釉
薬基材と顔料とを混合したベース釉薬からなり、抗菌性
釉薬層はベース釉薬に抗菌性金属を担持した耐熱性粉体
とこの耐熱性粉体の添加により焼成呈色が変化する方向
と反対方向に焼成呈色が変化する顔料とを混合した抗菌
性釉薬からなる。The resulting antibacterial member or the antibacterial porcelain has a glaze layer comprising a lower layer comprising a base glaze layer, an upper layer comprising an antibacterial glaze layer, and the base glaze layer comprising water, a glaze base material and a pigment. The antibacterial glaze layer is composed of a mixed base glaze, and the baking color changes in the direction opposite to the direction in which the baking color changes due to the addition of the heat resistant powder with the antibacterial metal supported on the base glaze and this heat resistant powder. It consists of an antibacterial glaze mixed with a pigment.
【００３９】次に、上述した本発明に係る抗菌性釉薬の
製造方法、該抗菌性釉薬を用いた抗菌性部材及びその製
造方法の第１実施例を添付図面を用いて説明する。図１
は本発明の第１実施例に係る抗菌性部材の表層部の模式
的な拡大断面図であり、該抗菌性部材は基板１の表面に
釉薬層２が形成され、この釉薬層２には耐熱性粉体３…
が含有せしめられており、該耐熱性粉体３の表面には抗
菌剤として抗菌性金属４…が担持されている。Next, a first embodiment of a method for producing the above-mentioned antibacterial glaze according to the present invention, an antibacterial member using the antibacterial glaze and a method for producing the same will be described with reference to the accompanying drawings. FIG.
FIG. 1 is a schematic enlarged cross-sectional view of a surface layer portion of an antibacterial member according to a first embodiment of the present invention. The antibacterial member has a glaze layer 2 formed on the surface of a substrate 1, Powder 3 ...
The surface of the heat-resistant powder 3 carries an antibacterial metal 4 as an antibacterial agent.
【００４０】また図２に示す陶磁器は二層掛けにて製造
されるものであり、基板１上に抗菌性を発揮しない通常
の釉薬層５を形成しており、この釉薬層５の上に抗菌性
金属４を担持した耐熱性粉体３が混合された釉薬層２を
形成している。The porcelain shown in FIG. 2 is manufactured in a two-layer structure, and has a normal glaze layer 5 which does not exhibit antibacterial properties on the substrate 1. The glaze layer 2 is formed by mixing the heat-resistant powder 3 carrying the conductive metal 4.
【００４１】上記の釉薬層２，５を形成する釉薬を調製
するには、水と釉薬基材と顔料の大部分と、もし必要な
らば乳濁剤とをシリンダミル、ポットミル、振動ミル等
を用いて所望の粒度になるまで粉砕してベース釉薬とす
る。To prepare the glaze for forming the glaze layers 2 and 5, the water, the glaze base material and most of the pigment, and if necessary, the emulsifier are subjected to a cylinder mill, a pot mill, a vibration mill, or the like. And ground to the desired particle size to form a base glaze.
【００４２】次いで、上記のベース釉薬に抗菌剤（抗菌
性金属を担持した耐熱性粉体）と顔料の残り部分を混合
する。尚、予定している焼成呈色が白っぽい場合には、
抗菌性金属を担持した耐熱性粉体を加えても焼成呈色は
殆ど変わらないため、ベース釉薬を調製する際に顔料の
全部を加えるようにしてもよい。Next, an antibacterial agent (heat-resistant powder carrying an antibacterial metal) and the remaining portion of the pigment are mixed with the base glaze. If the color of the baking is whitish,
Even if the heat-resistant powder supporting the antibacterial metal is added, the color of the fired color hardly changes. Therefore, when preparing the base glaze, all the pigments may be added.
【００４３】そして、混合装置としては、前記ベース釉
薬の調製に用いた各種ミルの他にホモジナイザーやブラ
ンジャー或いは高速攪拌機等を用いて行う。As a mixing device, a homogenizer, a plunger, a high-speed stirrer, or the like is used in addition to the various mills used for preparing the base glaze.
【００４４】次いで、ベース釉薬にバインダーを混合し
て陶磁器用抗菌性釉薬を製造する。このための装置とし
ては各種の攪拌機を使用することができ、ロットが小さ
ければハンドミキサーでも充分である。Next, a binder is mixed with the base glaze to produce an antibacterial glaze for ceramics. Various agitators can be used for this purpose, and if the lot is small, a hand mixer is sufficient.
【００４５】上記の如くして得られた陶磁器用抗菌性釉
薬を、例えば、成形後に乾燥せしめられた衛生陶器の生
素地上に塗布する。塗布の方法としては、スプレー掛
け、浸し掛け、刷毛塗り等を用いる。The antibacterial glaze for porcelain obtained as described above is applied, for example, to a green sanitary ware that has been dried after molding. As a method of application, spraying, dipping, brushing, or the like is used.
【００４６】施釉の方法としては、一層掛け、二層掛け
のいずれでもよい。二層掛けの利点は、手間は一層掛け
に比べてかかるが、抗菌性金属が非常に高価な場合に
は、その使用量を減らすことができる点にある。As the method of glazing, either one layer or two layers may be applied. The advantage of the two-layer coating is that it takes more time than a single-layer coating, but when the antibacterial metal is very expensive, the amount used can be reduced.
【００４７】次いで、施釉終了後の素地を焼成する。焼
成条件（ヒートカーブ、焼成雰囲気等）は、抗菌剤が入
っていない釉薬を掛けた従来品と同じであることが、同
一の窯に混載することができるので好ましい。そのため
には、前述のように焼成呈色を抗菌剤入りのものと抗菌
剤なしのもので合せる（焼成呈色を合せるとは、焼成条
件が同じであることが前提となっている。）こと以外
に、焼成時の釉薬の粘性（流動性）も合せるとよい。Next, the green body after the completion of the glaze is fired. The firing conditions (heat curve, firing atmosphere, etc.) are preferably the same as those of a conventional product coated with a glaze that does not contain an antibacterial agent, since they can be mixed and loaded in the same kiln. For that purpose, as described above, the color of the sintering is matched between those containing the antibacterial agent and those without the antibacterial agent (matching the sintering color presupposes that the sintering conditions are the same). In addition, the viscosity (fluidity) of the glaze at the time of firing may be matched.
【００４８】次に具体的な実施例１〜３を挙げる。先ず
以下の表１に実施例１〜３に使用する釉薬基材と抗菌剤
の成分を示す。また、顔料としては、通常の酸化鉄、酸
化錫などの金属酸化化合物を使用し、バインダーとして
は、一般的なカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を
使用した。Next, specific Examples 1 to 3 will be described. First, Table 1 below shows components of the glaze base material and the antibacterial agent used in Examples 1 to 3. As the pigment, a general metal oxide compound such as iron oxide or tin oxide was used, and as the binder, general carboxymethyl cellulose (CMC) was used.
【００４９】[0049]
【表１】 [Table 1]
【００５０】（実施例１）Ａ．ベース釉薬調合 釉薬基材 １００部 ＺrＯ2 ７部（ＺrＯ2は釉薬の乳濁度調整用に
添加） 赤系顔料 １．５部 青系顔料 ０．３部 黄系顔料 ０．３部Ｂ．抗菌剤混入釉薬調合 ベース釉薬 １００部 赤系顔料 １．０部 青系顔料 ０．２部 黄系顔料 ０．３部 抗菌剤 ３部Example 1 A. Based glaze formulated glaze base 100 parts ZrO 2 7 parts (ZrO 2 is added to the dairy turbidity adjusted glaze) Red pigment 1.5 parts Blue pigment 0.3 parts yellow pigment 0.3 parts B. Anti-microbial-mixed glaze mix base glaze 100 parts Red pigment 1.0 part Blue pigment 0.2 parts Yellow pigment 0.3 parts Antibacterial agent 3 parts
【００５１】（実施例２）Ａ．ベース釉薬調合 釉薬基材 １００部 青系顔料 ５部 緑系顔料 １．５部Ｂ．抗菌剤混入釉薬調合 ベース釉薬 １００部 青系顔料 １．０部 緑系顔料 ０．１部 黒系顔料 ０．５部 抗菌剤 ２部Example 2 A. Based glaze formulated glaze base 100 parts of blue pigment 5 parts of a green pigment 1.5 parts B. Anti-microbial mixed glaze blend base glaze 100 parts Blue pigment 1.0 parts Green pigment 0.1 parts Black pigment 0.5 parts Antibacterial agent 2 parts
【００５２】（実施例３）Ａ．ベース釉薬調合 釉薬基材 １００部 ＺrＯ2 ５部（ＺrＯ2は釉薬の乳濁度調整用に
添加） 灰系顔料 ３部 赤系顔料 １部 青系顔料 ０．５部Ｂ．抗菌剤混入釉薬調合 ベース釉薬 １００部 抗菌剤 １部Example 3 A. Based glaze formulated glaze base 100 parts ZrO 2 5 parts (ZrO 2 is added to the dairy turbidity adjusted glaze) Gray pigment 3 parts Red pigment 1 part blue pigment 0.5 parts B. 100 parts antibacterial agent mixed glaze blend base glaze antibacterial agent
【００５３】以上の各実施例１〜３で調合したベース釉
薬と抗菌剤混入釉薬にバインダーを添加した後、衛生陶
器生素地の表面に施釉し、焼成した後、各実施例のそれ
ぞれについて、目視及び測色装置によって呈色を確認し
た。After adding a binder to the base glaze and the antibacterial agent-containing glaze prepared in each of the above Examples 1 to 3, the surface of the sanitary ware green body was glazed and fired, and each of the Examples was visually observed. The color was confirmed with a colorimeter.
【００５４】目視での呈色の違いはなかった。また、測
色装置による測色結果でも色値も差（ΔＥ* ab）は小さ
く問題はなかった。There was no difference in visual coloration. Further, even in the colorimetric results obtained by the colorimetric device, the difference in color value (ΔE * ab ) was small and there was no problem.
【００５５】測色装置による測色結果を以下の表２に示
す。表２はＪＩＳ Ｚ８１０５（番号２０７０）の（Ｃ
ＩＥ１９７６）Ｌ*，ａ*，ｂ*色差による結果である。
ここで、 Ｌ* ：明度指数 ａ*，ｂ*：クロマティネス指数（均等色空間における等
明度面内の位置を表わす２つの座標） ΔＥ* ab ：Ｌ*ａ*ｂ*表色系における座標Ｌ*，ａ*，ｂ*
の差ΔＬ*，Δａ*，Δｂ*によって定義される２つの色
刺激の間の色差 ΔＥ* ab＝［(ΔＬ*)2＋(Δａ*)2＋(Δｂ*)2］１／２Table 2 below shows the results of colorimetry performed by the colorimeter. Table 2 shows (C) of JIS Z8105 (No. 2070).
IE1976) Results from L * , a * , b * color differences.
Here, L * : lightness index a * , b * : chromaticity index (two coordinates indicating a position in an equal lightness plane in a uniform color space) ΔE * ab : coordinate L in the L * a * b * color system * , A * , b *
Color difference ΔE * ab = [(ΔL * ) 2+ (Δa * ) 2+ (Δb * ) 2] 1/2 between the two color stimuli defined by the differences ΔL * , Δa * and Δb *
【００５６】[0056]
【表２】 [Table 2]
【００５７】また、この第１実施例に係る陶磁器用抗菌
性釉薬を用いて製造した陶磁器の抗菌性評価を以下の表
３に示す。尚、抗菌性評価については、大腸菌（Ｅｓｃ
ｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ Ｗ３１１０株）を用いて
試験した。予め７０％エタノールで殺菌したサンプルの
釉薬面に菌液０．１５ｍｌ（10.000〜15,000CFU）を滴
下し、ガラス板（100×100ｍｍ）に載せて、サンプル釉
薬面に密着させた後、３時間放置し、その後試料の菌液
を滅菌ガーゼで拭いて生理食塩水１０ｍｌに回収し、菌
の生存率を求め、評価の指標とした。評価基準を下記に
示す。 ＋＋＋：大腸菌の生存率１０％未満 ＋＋：大腸菌の生存率１０％以上３０％未満 ＋：大腸菌の生存率３０％以上７０％未満 −：大腸菌の生存率７０％以上Table 3 below shows the evaluation of the antibacterial properties of the ceramics manufactured using the antibacterial glaze for ceramics according to the first embodiment. In addition, about an antibacterial evaluation, Escherichia coli ( Esc
hericia coli W3110 strain). 0.15 ml (10.000 to 15,000 CFU) of the bacterial solution is dropped on the glaze surface of the sample previously sterilized with 70% ethanol, placed on a glass plate (100 × 100 mm), brought into close contact with the sample glaze surface, and then left for 3 hours Thereafter, the bacterial solution of the sample was wiped with sterile gauze and collected in 10 ml of physiological saline, and the survival rate of the bacteria was determined and used as an index for evaluation. The evaluation criteria are shown below. +++: Escherichia coli survival rate of less than 10% ++: Escherichia coli survival rate of 10% or more and less than 30% +: Escherichia coli survival rate of 30% or more and less than 70%-: Escherichia coli survival rate of 70% or more
【００５８】[0058]
【表３】 [Table 3]
【００５９】以上に説明した如く本発明によれば、抗菌
性釉薬のベース釉薬を調製する際にはバインダーを加え
ず、ベース釉薬に抗菌性金属を担持した耐熱性粉体を混
合した後にバインダーを混合するようにしたので、粘性
の低いベース釉薬に抗菌剤を混合することになり、均一
な分散が行え、したがって耐久性と抗菌性を両立させる
ことができる。As described above, according to the present invention, when preparing a base glaze of an antibacterial glaze, a binder is not added, and a binder is added after mixing a heat-resistant powder carrying an antibacterial metal in the base glaze. Since the mixing is performed, the antibacterial agent is mixed with the base glaze having low viscosity, so that uniform dispersion can be performed, and thus both durability and antibacterial property can be achieved.
【００６０】また、抗菌性金属を単独で混合せず、抗菌
性金属を耐熱性粉体に担持させた状態で混合するように
したので、抗菌剤自体が粉砕されることなく、抗菌効果
を高めることができる。In addition, since the antibacterial metal is not mixed alone, but is mixed while the antibacterial metal is supported on the heat-resistant powder, the antibacterial agent itself is not crushed and the antibacterial effect is enhanced. be able to.
【００６１】更に、抗菌性金属を担持した耐熱性粉体を
ベース釉薬に混合する際に、この耐熱性粉体の添加によ
り焼成呈色が変化する方向と反対方向に焼成呈色が変化
する顔料を混合することで、抗菌剤入りと抗菌剤なしの
場合とで同じ焼成呈色とすることができる。Further, when the heat-resistant powder carrying the antibacterial metal is mixed with the base glaze, the pigment whose firing color changes in the direction opposite to the direction in which the firing color changes due to the addition of the heat-resistant powder. Is mixed, the same baked color can be obtained in the case where the antibacterial agent is contained and the case where the antibacterial agent is not contained.
【００６２】また、ベース釉薬の一部を取り出し、これ
に抗菌性金属を担持した耐熱性粉体とこの耐熱性粉体の
添加により焼成呈色が変化する方向と反対方向に焼成呈
色が変化する顔料とを混合し、この混合物をベース釉薬
に戻すようにすれば、抗菌性金属を担持した耐熱性粉体
と顔料を混合するベース釉薬の量が少ないため、混合用
の大規模な装置が不要となる。A part of the base glaze is taken out, and the heat-resistant powder carrying the antibacterial metal and the heat-resistant powder are added to the base glaze. If the pigment is mixed with the base glaze and the mixture is returned to the base glaze, the amount of the base glaze that mixes the pigment with the heat-resistant powder carrying the antibacterial metal is small, so that a large-scale mixing apparatus is required. It becomes unnecessary.
【００６３】次に本発明の第２実施例に係る抗菌性釉薬
の製造方法、該釉薬を用いた抗菌性部材及びその製造方
法を実験例を用いて説明する。Next, a method for producing an antibacterial glaze according to a second embodiment of the present invention, an antibacterial member using the glaze, and a method for producing the same will be described using experimental examples.
【００６４】この第２実施例では、抗菌性剤として銀を
用いると共に、耐熱性粉体としてはセラミック粉体を用
いる。そして、この第２実施例に係る抗菌性部材は、該
部材表面に釉薬層が形成されており、その釉薬層中には
銀を担持したセラミック粉体を添加し、また上記銀とセ
ラミック粉体との合計重量に対する銀の割合を１０重量
％以上とし、また前記銀の釉薬層に対する割合は１重量
％未満とした。In the second embodiment, silver is used as the antibacterial agent and ceramic powder is used as the heat-resistant powder. In the antibacterial member according to the second embodiment, a glaze layer is formed on the surface of the member, and a ceramic powder carrying silver is added to the glaze layer. And the proportion of silver to the total weight of 10% by weight or more, and the proportion of the silver to the glaze layer was less than 1% by weight.
【００６５】ここで、前記基材の材質は、釉薬の溶融温
度に対して耐熱性を有するものであれば、陶磁器、ホー
ロー、タイル、セラミック、ガラス、金属またはこれら
の複合物等任意であり、また、基材の形状としては、球
状、円柱状、円筒状、板状等の単純形状に限らず洗面
台、浴槽、流し台、食器等の複雑形状のものでもよい。Here, as the material of the base material, any material can be used as long as it has heat resistance to the melting temperature of the glaze, such as ceramic, enamel, tile, ceramic, glass, metal, or a composite thereof. The shape of the substrate is not limited to a simple shape such as a sphere, a column, a cylinder, and a plate, and may be a complex shape such as a wash basin, a bathtub, a sink, a tableware, and the like.
【００６６】また、前記セラミック粉体としては平均粒
径が１０μｍ未満のものを用いる。具体的な材質として
は、リン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、ハイド
ロキシアパタイト、リン酸アルミニウム等のリン酸塩化
合物、ゼオライト等のアルミノケイ酸塩、モンモリナイ
ト等のケイ酸塩、炭酸カルシウム、酸化亜鉛等が使用で
きる。The ceramic powder used has an average particle diameter of less than 10 μm. Specific materials include calcium phosphate, calcium hydrogen phosphate, hydroxyapatite, phosphate compounds such as aluminum phosphate, aluminosilicates such as zeolite, silicates such as montmorillonite, calcium carbonate, zinc oxide and the like. .
【００６７】特に、衛生陶器用としては、１０００℃以
上で焼成することから、リン酸塩化合物、炭酸カルシウ
ム、ケイ酸カルシウム、酸化亜鉛等が好ましい。In particular, for sanitary ware, phosphate compounds, calcium carbonate, calcium silicate, zinc oxide and the like are preferable since they are fired at 1000 ° C. or higher.
【００６８】本第２実施例においては、セラミック粉末
の表面に比較的多量の抗菌性金属としての銀を担持さ
せ、このセラミック粉末を釉薬中に混合せしめること
で、抗菌性の添加量を減らし、釉薬の性状を損なうこと
なく抗菌性を高めることが可能となる。In the second embodiment, a relatively large amount of silver as an antibacterial metal is carried on the surface of the ceramic powder, and this ceramic powder is mixed into the glaze to reduce the amount of antibacterial added. It is possible to enhance antibacterial properties without impairing the properties of the glaze.
【００６９】次にこの第２実施例について実験例を用い
てより具体的に説明する。 実施例４ ケイ砂、長石、粘土等を原料として調製した衛生陶器素
地泥漿を用いて５０ｍｍ×１００ｍｍの板状試験片を作
製し、一方、銀を所定量担持した平均粒径２μｍのリン
酸カルシウム系粉体を青色釉薬に所定量添加し水中で混
合し、この混合物を前記板状試験片に塗布し、１１００
〜１２００℃で焼成することで試料を得た。得られた試
料について抗菌性を評価した。Next, the second embodiment will be described more specifically with reference to experimental examples. Example 4 A 50 mm × 100 mm plate-like test piece was prepared using a sanitary ware body slurry prepared from silica sand, feldspar, clay, and the like, and a calcium phosphate powder having an average particle size of 2 μm carrying a predetermined amount of silver. A predetermined amount of the body was added to a blue glaze and mixed in water. The mixture was applied to the plate-shaped test piece,
A sample was obtained by firing at ~ 1200 ° C. The antibacterial properties of the obtained samples were evaluated.
【００７０】ここで、上記釉薬の組成は以下の通りであ
る。尚、顔料は通常の金属酸化物顔料を使用した。ま
た、釉薬には必要に応じて糊剤としてカルボキシメチル
セルロース（ＣＭＣ）を所定量添加してもよい。 ＳiＯ2 ：５５〜８０重量％ Ａl2Ｏ3 ：５〜１３重量％ Ｆe2Ｏ3 ：０．１〜０．４重量％1 ＭgＯ ：０．８〜３．０重量％ ＣaＯ ：８〜１７重量％ ＺnＯ ：３〜８重量％ Ｋ2Ｏ ：１〜４重量％ Ｎa2Ｏ ：０．５〜２．５重量％ ＺrＯ2 ：０〜１５重量％ 顔料（青色）：１〜２０重量％Here, the composition of the glaze is as follows. The pigment used was an ordinary metal oxide pigment. In addition, a predetermined amount of carboxymethylcellulose (CMC) may be added to the glaze as a glue, if necessary. SiO 2: 55 to 80 wt% Al 2 O 3: 5~13 wt% Fe 2 O 3: 0.1~0.4 wt% 1 MgO: 0.8 to 3.0 wt% CaO: 8 to 17 weight % ZnO: 3 to 8 wt% K2O: 1 to 4 wt% Na 2 O: 0.5 to 2.5 wt% ZrO 2: 0 to 15 wt% pigment (blue): 1-20 wt%
【００７１】また、銀を担持させたリン酸カルシウム系
粉体の成分組成の例を以下に示す。 ＳiＯ2 ：２０〜６０重量％ Ａl2Ｏ3 ：５〜２０重量％ Ｆe2Ｏ3 ：０〜５．０重量％1 ＭgＯ ：０〜５．０重量％ ＣaＯ ：１０〜４０重量％ ＺnＯ ：０〜５．０重量％ Ｋ2Ｏ ：０．１〜４．０重量％ Ｎa2Ｏ ：０．１〜２．０重量％ Ｐ2Ｏ5 ：１０〜４０重量％ Ａg ：０．１〜３０重量％Examples of the component composition of the calcium phosphate powder supporting silver are shown below. SiO 2: 20 to 60 wt% Al 2 O 3: 5~20 wt% Fe 2 O 3: 0~5.0 wt% 1 MgO: 0 to 5.0 wt% CaO: 10 to 40 wt% ZnO: 0 5.0 wt% K2O: 0.1 to 4.0 wt% Na 2 O: 0.1 to 2.0 wt% P 2 O 5: 10~40 wt% Ag: 0.1 to 30 wt%
【００７２】抗菌性評価については、大腸菌（Escheric
hia coli W3110株）を用いて試験した。試験方法は、予
め７０％エタノールで殺菌した部材の最表面に菌液０．
１５ｍｌ（10,000〜50,000CFU）を滴下し、ガラス板（1
00×100）に載て基材最表面に密着させた後３時間放置
し、その後試料の菌液を滅菌ガーゼで拭いて生理食塩水
１０ｍｌに回収し、菌の生存率を求め、評価の指標とし
た。評価基準は以下の通りであり、また結果を以下の表
４に示す。 ＋＋＋：大腸菌の生存率１０％未満 ＋＋ ：大腸菌の生存率１０％以上３０％未満 ＋ ：大腸菌の生存率３０％以上７０％未満 − ：大腸菌の生存率７０％以上For evaluation of antibacterial activity, E. coli ( Escheric
hia coli strain W3110). The test method is as follows.
15 ml (10,000 to 50,000 CFU) is dropped and a glass plate (1
(00 × 100), and allowed to adhere to the outermost surface of the substrate, and then allowed to stand for 3 hours. Thereafter, the bacterial solution of the sample was wiped with sterile gauze, collected in 10 ml of physiological saline, the survival rate of the bacteria was determined, and an index for evaluation was obtained. And The evaluation criteria are as follows, and the results are shown in Table 4 below. +++: Escherichia coli survival rate of less than 10% ++: Escherichia coli survival rate of 10% or more and less than 30% +: Escherichia coli survival rate of 30% or more and less than 70% −: Escherichia coli survival rate of 70% or more
【００７３】[0073]
【表４】 [Table 4]
【００７４】表４より、抗菌性は釉薬中のリン酸カルシ
ウム系粉体１個当りが担持する銀量が増加すると向上
し、１０重量％以上で＋＋＋となった。また銀の総量が
釉薬に対して１重量％を超えると本来の釉薬の色が得ら
れないことが分った。From Table 4, it can be seen that the antibacterial property was improved as the amount of silver carried per calcium phosphate powder in the glaze was increased, and became +++ at 10% by weight or more. It was also found that if the total amount of silver exceeded 1% by weight with respect to the glaze, the original color of the glaze could not be obtained.
【００７５】釉薬中のリン酸カルシウム系粉体１個当り
が担持する銀量が増加すると抗菌性が向上する理由とし
て以下の２つが考えられる。先ず、第１の理由として
は、上記のように釉薬とリン酸カルシウム系粉体とを混
練して基材上に塗布する方法では、多くのリン酸カルシ
ウム系粉体は釉薬層中に埋没するが、一部は表層付近に
存在する。その割合をほぼ一定と考えると、１つの粒子
に抗菌剤である銀を多量に付着させる方が有利であるか
らと考えられ、また第２の理由としては、銀を少ししか
リン酸カルシウム系粉体に担持させない場合、銀がリン
酸カルシウム系粉体に強固に固定されすぎて抗菌効果が
小さく、多量に担持させることでリン酸カルシウム系粉
体への固定が適度に緩やかになって抗菌力が増加するこ
とが考えられる。The following two conceivable reasons why the antibacterial property is improved when the amount of silver carried per calcium phosphate powder in the glaze is increased. First, as the first reason, in the method of kneading a glaze and a calcium phosphate-based powder and applying the mixture on a substrate as described above, many calcium phosphate-based powders are buried in the glaze layer. Exists near the surface layer. When the ratio is considered to be almost constant, it is considered that it is advantageous to attach a large amount of silver, which is an antibacterial agent, to one particle, and the second reason is that a small amount of silver is added to the calcium phosphate powder. If not supported, silver is too strongly fixed to the calcium phosphate-based powder and the antibacterial effect is small, and by supporting a large amount of silver, the fixation to the calcium phosphate-based powder is moderately loosened and the antibacterial effect is thought to increase. Can be
【００７６】実施例５ ケイ砂、長石、粘土等を原料として調製した衛生陶器素
地泥漿を用いて５０ｍｍ×１００ｍｍの板状試験片を作
製し、一方、銀を所定量担持した平均粒径２μｍのリン
酸カルシウム系粉体を茶色釉薬に所定量添加し水中で混
合し、この混合物を前記板状試験片に塗布し、１１００
〜１２００℃で焼成することで試料を得た。得られた試
料について抗菌性を評価した。抗菌性評価の基準は上記
実施例４と同じであり、結果を以下の表５に示す。尚、
釉薬の組成及びリン酸カルシウム系粉体については顔料
の種類が変わるだけで、他は同じとした。Example 5 A 50 mm × 100 mm plate-like test piece was prepared using a sanitary ware body slurry prepared from silica sand, feldspar, clay and the like as a raw material, while a predetermined amount of silver having an average particle size of 2 μm was supported. A predetermined amount of calcium phosphate-based powder is added to brown glaze and mixed in water, and this mixture is applied to the plate-shaped test piece,
A sample was obtained by firing at ~ 1200 ° C. The antibacterial properties of the obtained samples were evaluated. The criteria for the antibacterial evaluation were the same as in Example 4 above, and the results are shown in Table 5 below. still,
The composition of the glaze and the calcium phosphate powder were the same except for the type of pigment.
【００７７】[0077]
【表５】 [Table 5]
【００７８】表５より、抗菌性は釉薬中のリン酸カルシ
ウム系粉体１個当たりに担持する銀量が増加すると向上
し、１０重量％以上で＋＋、１５重量％以上で＋＋＋と
共に良好な結果が得られた。From Table 5, it can be seen that the antibacterial property is improved when the amount of silver supported per calcium phosphate powder in the glaze is increased, and good results are obtained with ++ at 10% by weight or more and +++ at 15% by weight or more. Was done.
【００７９】実施例６ ケイ砂、長石、粘土等を原料として調製した衛生陶器素
地泥漿を用いて５０ｍｍ×１００ｍｍの板状試験片を作
製し、一方、銀を１０重量％担持した所定の粒径のリン
酸カルシウム系粉体をアイボリー釉薬に２．５重量％添
加し水中で混合し、この混合物を前記板状試験片に塗布
し、１１００〜１２００℃で焼成することで試料を得
た。得られた試料について抗菌性を評価した。抗菌性評
価の基準は上記実施例４と同じであり、結果を以下の表
６に示す。尚、釉薬の組成及びリン酸カルシウム系粉体
については顔料の種類が変わるだけで、他は同じとし
た。Example 6 A 50 mm × 100 mm plate-like test piece was prepared using a slurry of a sanitary ware body prepared using silica sand, feldspar, clay and the like as raw materials, while having a predetermined particle size carrying 10% by weight of silver. Was added to ivory glaze at 2.5% by weight and mixed in water. The mixture was applied to the plate-shaped test piece and fired at 1100 to 1200 ° C. to obtain a sample. The antibacterial properties of the obtained samples were evaluated. The criteria for the antibacterial evaluation were the same as in Example 4 above, and the results are shown in Table 6 below. The composition of the glaze and the calcium phosphate powder were the same except for the type of pigment.
【００８０】[0080]
【表６】 [Table 6]
【００８１】表６より、リン酸カルシウム系粉体の粒径
が２μｍまたは６μｍでは抗菌性は＋＋または＋＋＋と
良好な結果を示したが、１０μｍになると＋に悪化し
た。これはリン酸カルシウム系粉体の粒径が大きいと、
釉薬の溶融時に沈降しやすくなり、表層付近に存在する
銀量が減少するためと考えられる。As shown in Table 6, when the particle size of the calcium phosphate-based powder was 2 μm or 6 μm, the antibacterial activity was as good as ++ or +++. This is because if the particle size of the calcium phosphate powder is large,
This is probably because the glaze tends to settle during melting and the amount of silver present near the surface layer decreases.
【００８２】[0082]
【発明の効果】以上に説明した如く本発明によれば、基
材表面に釉薬層が形成された抗菌性部材において、少量
でも抗菌性を発揮できる金属として銀を選定し、この銀
の釉薬層に対する添加割合を１重量％未満としたので、
釉薬層が茶色または黒色に着色することがない。As described above, according to the present invention, in an antibacterial member having a glaze layer formed on the surface of a base material, silver is selected as a metal capable of exhibiting antibacterial properties even in a small amount. To less than 1% by weight,
The glaze layer is not colored brown or black.
【００８３】また、銀の釉薬層に対する添加割合を１重
量％未満と少なくしても、釉薬中に含有せしめられるセ
ラミック粉体と銀との合計重量に対する銀の担持量を１
０重量％以上とすることで、十分な抗菌性を発揮するこ
とができる。特に銀の担持量を１５重量％以上とすれ
ば、微量の妨害成分を含む釉薬中に含浸せしめた場合で
も、所期の抗菌性を発揮することができる。Even if the addition ratio of silver to the glaze layer is reduced to less than 1% by weight, the amount of silver supported on the total weight of the ceramic powder and silver contained in the glaze is 1%.
When the content is 0% by weight or more, sufficient antibacterial properties can be exhibited. In particular, if the silver loading is 15% by weight or more, the desired antibacterial properties can be exhibited even when impregnated in a glaze containing a trace amount of interfering components.
【００８４】このように、セラミック粉体に対する銀の
担持量を多くすることで、釉薬に混合するセラミックの
量を少なくすることができ、従って焼成後の釉薬層の変
色及び釉薬の性状変化を抑制することができる。また、
セラミック粉体の平均粒径を１０μｍ未満とすることに
より、釉薬層の表層部に露出する銀の量が多くなるの
で、少量の銀で十分な抗菌性を発揮することが可能とな
る。材。As described above, by increasing the amount of silver carried on the ceramic powder, the amount of ceramic mixed with the glaze can be reduced, and therefore, the discoloration of the glaze layer after firing and the change in the properties of the glaze can be suppressed. can do. Also,
By setting the average particle size of the ceramic powder to less than 10 μm, the amount of silver exposed on the surface layer of the glaze layer increases, so that a small amount of silver can exhibit sufficient antibacterial properties. Wood.
【図１】本発明の第１実施例に係る抗菌性部材の表層部
の模式的な拡大断面図FIG. 1 is a schematic enlarged cross-sectional view of a surface layer of an antibacterial member according to a first embodiment of the present invention.
【図２】本発明の第２実施例に係る二層掛けした場合の
抗菌性部材の表層部の模式的な拡大断面図FIG. 2 is a schematic enlarged cross-sectional view of a surface portion of an antibacterial member when two layers are applied according to a second embodiment of the present invention.
【符号の説明】 １…基板、２…釉薬層、３…耐熱性粉体、４…抗菌性金
属。[Description of Signs] 1 ... substrate, 2 ... glaze layer, 3 ... heat resistant powder, 4 ... antibacterial metal.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上野 徹 福岡県北九州市小倉北区中島２丁目１番１ 号 東陶機器株式会社内 (72)発明者 堀内 智 福岡県北九州市小倉北区中島２丁目１番１ 号 東陶機器株式会社内 (72)発明者 町田 光義 福岡県北九州市小倉北区中島２丁目１番１ 号 東陶機器株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Toru Ueno 2-1-1 Nakajima, Kokurakita-ku, Kitakyushu-shi, Fukuoka Touchi Kiki Co., Ltd. (72) Satoshi Horiuchi 2 Nakajima, Kokurakita-ku, Kitakyushu-shi, Fukuoka (1-1) Touchi Equipment Co., Ltd. (72) Inventor Mitsuyoshi Machida 2-1-1 Nakajima, Kokurakita-ku, Kitakyushu-shi, Fukuoka Prefecture Totoki Equipment Co., Ltd.
Claims (10)
材において、 前記釉薬層中には銀を担持したセラミック粉体が添加さ
れており、前記銀及びセラミック粉体の合計重量に対す
る銀の割合は１０重量％以上とされ、前記銀の釉薬層に
対する割合は１重量％未満とされていることから成る抗
菌性部材。1. An antibacterial member having a glaze layer formed on a surface of a base material, wherein a ceramic powder carrying silver is added to the glaze layer, and silver is added to the total weight of the silver and the ceramic powder. Is 10% by weight or more, and the ratio of the silver to the glaze layer is less than 1% by weight.
とから成る抗菌性部材。2. The antibacterial member according to claim 1, wherein the average particle size of the ceramic powder is less than 10 μm.
ことから成る抗菌性部材。3. The antibacterial member according to claim 1, wherein the silver is provided so as to protrude from the glaze layer.
された抗菌性部材年手の衛生陶器において、 前記釉薬中に、リン酸塩化合物、炭酸カルシウム、ケイ
酸カルシウム、酸化亜鉛のグループから選択された少な
くとも一種から成るセラミック粉体が銀を担持した状態
で添加されており、 前記銀及びセラミック粉体の合計重量に対する前記銀の
割合は１０重量％以上とされ、 前記銀の前記釉薬層に対する割合は１重量％未満とされ
ていることから成る衛生陶器。4. An antibacterial member in which a glaze layer is formed on the surface of a ceramic base material, wherein the glaze includes a phosphate compound, calcium carbonate, calcium silicate, and zinc oxide. A ceramic powder of at least one selected from the group is added in a state of supporting silver, and a ratio of the silver to a total weight of the silver and the ceramic powder is 10% by weight or more; and the glaze layer of the silver. Sanitary ware comprising less than 1% by weight.
ことから成る衛生陶器。5. The sanitary ware according to claim 4, wherein the silver is provided so as to protrude from the glaze layer.
粉体を含有する釉薬層を有し、前記銀が前記釉薬層から
突出するように設けられていることから成る陶磁器の抗
菌表面構造。6. An antibacterial surface structure for ceramics, comprising a glaze layer containing a ceramic powder carrying silver on a surface of the ceramic, wherein the silver is provided so as to protrude from the glaze layer.
を形成し、 前記下層はベース釉薬層であり、該ベース釉薬層は、水
と、釉薬基材と、顔料とを混合して成り、 前記上層は抗菌性釉薬層であり、該抗菌性釉薬層は、前
記ベース釉薬に抗菌性金属を担持した耐熱性粉体を混合
して成る抗菌性陶磁器。7. An antibacterial porcelain, wherein a glaze layer comprising an upper layer and a lower layer is formed on the surface of the antibacterial porcelain, wherein the lower layer is a base glaze layer, and the base glaze layer comprises water, a glaze base material, An antibacterial glazing layer, wherein the upper layer is an antibacterial glaze layer, and the antibacterial glaze layer is formed by mixing the base glaze with a heat-resistant powder carrying an antibacterial metal.
出するように設けられていることから成る抗菌性陶磁
器。8. The antibacterial ceramic according to claim 7, wherein the antibacterial metal is silver, and the silver is provided so as to protrude from the glaze layer.
を形成し、 前記下層はベース釉薬層であり、該ベース釉薬層は、水
と、釉薬基材と、顔料とを混合して成り、 前記上層は抗菌性釉薬層であり、該抗菌性釉薬層は、前
記ベース釉薬に抗菌性金属を担持した耐熱性粉体とこの
耐熱性粉体の添加により焼成呈色が変化する方向と反対
方向に焼成呈色が変化する顔料とを混合して成る抗菌性
陶磁器。9. An antibacterial ceramic, wherein a glaze layer comprising an upper layer and a lower layer is formed on the surface of the antibacterial ceramic, wherein the lower layer is a base glaze layer, and the base glaze layer comprises water, a glaze base material, The upper layer is an antimicrobial glaze layer, and the antimicrobial glaze layer is baked by adding a heat resistant powder carrying an antimicrobial metal to the base glaze and adding this heat resistant powder. An antibacterial porcelain made by mixing a pigment that changes color when fired in a direction opposite to the direction in which color changes.
出するように設けられていることから成る抗菌性陶磁
器。10. The antibacterial ceramic according to claim 9, wherein the antibacterial metal is silver, and the silver is provided so as to protrude from the glaze layer.
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|---|---|---|---|---|
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| CN114790080A (en) * | 2022-04-11 | 2022-07-26 | 江苏脒诺甫纳米材料有限公司 | Antibacterial ceramic glaze based on zirconium silicate and preparation method thereof |
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-
1999
- 1999-04-05 JP JP09793199A patent/JP3692825B2/en not_active Expired - Lifetime
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| CN114790080A (en) * | 2022-04-11 | 2022-07-26 | 江苏脒诺甫纳米材料有限公司 | Antibacterial ceramic glaze based on zirconium silicate and preparation method thereof |
| CN114790080B (en) * | 2022-04-11 | 2023-07-18 | 江苏脒诺甫纳米材料有限公司 | Antibacterial ceramic glaze based on zirconium silicate and preparation method thereof |
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