JP2000026779A - Recording solution and ink-jet recording using the same - Google Patents
Recording solution and ink-jet recording using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は記録液に関し、さら
に詳しくはインクジェット記録方法に好ましく用いられ
る記録液に関する。The present invention relates to a recording liquid, and more particularly, to a recording liquid preferably used in an ink jet recording method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録方法は、記録液の小
液滴を飛翔させ、紙等の記録材に付着させて印刷を行う
印刷方法である。インクジェット記録方法には、記録液
の液滴の発生および制御方法によって種々の方法が実用
化されている。例えば、圧電素子を用いた圧電加圧方
式、熱エネルギーを与え記録液に気泡を発生させその圧
力で液滴を発生させる加熱加圧方式等がある。2. Description of the Related Art The ink jet recording method is a printing method in which small droplets of a recording liquid are made to fly and adhere to a recording material such as paper to perform printing. Various ink jet recording methods have been put into practical use depending on the method of generating and controlling the droplets of the recording liquid. For example, there are a piezoelectric pressurizing method using a piezoelectric element, a heating pressurizing method in which thermal energy is applied to generate bubbles in a recording liquid, and a droplet is generated by the pressure.
【０００３】このようなインクジェット記録方法におい
て用いる記録液の着色剤としては、従来は染料が使用さ
れてきた。しかし記録物の耐水性、耐光性の面からする
と顔料を使用することの方が有利である。Conventionally, dyes have been used as colorants for recording liquids used in such ink jet recording methods. However, from the viewpoint of the water resistance and light resistance of the recorded matter, it is more advantageous to use a pigment.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかし、顔料を水性媒
体中に分散した記録液は経時による顔料の分散安定性に
問題があると目詰まりが発生し易くインクジェット記録
方法としての信頼性に問題があった。However, if the recording liquid in which the pigment is dispersed in the aqueous medium has a problem in the dispersion stability of the pigment with the passage of time, clogging is likely to occur and the reliability as an ink jet recording method is problematic. there were.
【０００５】そこで、本発明者らは、今般、動的粘弾性
ならびにゼータ電位と顔料を水性媒体中に分散した記録
液の分散安定性との関係に着目し、動的粘弾性ならびに
ゼータ電位の特定の範囲に調整することで分散安定性を
向上させる方法を提案する。Accordingly, the present inventors have paid attention to the relationship between the dynamic viscoelasticity and zeta potential and the dispersion stability of a recording liquid in which a pigment is dispersed in an aqueous medium. We propose a method to improve dispersion stability by adjusting to a specific range.
【０００６】すなわち、本発明は、顔料を水性液媒体中
に分散した記録液において、顔料の分散性ならびに保存
安定性に優れた記録液を提供することを目的としてい
る。[0006] That is, an object of the present invention is to provide a recording liquid in which a pigment is dispersed in an aqueous liquid medium and which has excellent pigment dispersibility and storage stability.
【０００７】より具体的には、本発明は、顔料を水性液
媒体中に分散したインクジェット記録用記録液におい
て、顔料の分散性ならびに保存安定性に優れた記録液を
提供することを目的としている。More specifically, an object of the present invention is to provide a recording liquid for ink jet recording in which a pigment is dispersed in an aqueous liquid medium, which is excellent in pigment dispersibility and storage stability. .
【０００８】さらには、顔料の分散性ならびに保存安定
性に優れ、にじみのない優れた印字品質の画像が得るこ
とのできるインクジェット記録用記録液を提供すること
にある。Another object of the present invention is to provide an ink jet recording liquid which is excellent in pigment dispersibility and storage stability, and which can obtain an image of excellent print quality without bleeding.
【０００９】さらには、顔料の分散性ならびに保存安定
性に優れ、耐擦過性、耐水性、耐光性に優れた顔料を水
性液媒体中に分散したインクジェット記録用記録液を提
供することにある。Another object of the present invention is to provide a recording liquid for ink jet recording in which a pigment having excellent pigment dispersibility and storage stability, and having excellent scratch resistance, water resistance and light resistance is dispersed in an aqueous liquid medium.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】そして、本発明の記録液
は、少なくとも顔料と、水と、水溶性有機溶媒とから構
成され、ひずみ１．０で周波数掃引する動的粘弾性測定
法において、 ０．０１〜１０Ｈｚの周波数域での貯蔵
剛性率が１×１０−１Ｐａ以下であって、かつｐＨが
６．５〜１１．５におけるゼータ電位が−２０ｍＶ以下
であることを特徴とするものである。The recording liquid of the present invention comprises a pigment, water, and a water-soluble organic solvent, and comprises a dynamic viscoelasticity measurement method in which the frequency is swept at a strain of 1.0. The storage rigidity in the frequency range of 0.01 to 10 Hz is 1 × 10 −1 Pa or less, and the zeta potential at pH 6.5 to 11.5 is −20 mV or less. It is.
【００１１】本発明のインクジェット記録用記録液は、
少なくとも顔料と、水と、水溶性有機溶媒と、界面活性
剤を含んでなる記録液であって、ひずみ１．０で周波数
掃引する動的粘弾性測定法において、 ０．０１〜１０
Ｈｚの周波数域での貯蔵剛性率が１×１０−１Ｐａ以下
であって、かつｐＨが６．５〜１１．５におけるゼータ
電位が−２０ｍＶ以下であることを特徴とするものであ
る。The recording liquid for ink jet recording of the present invention comprises:
A dynamic viscoelasticity measurement method in which a recording liquid containing at least a pigment, water, a water-soluble organic solvent, and a surfactant, wherein the frequency is swept at a strain of 1.0, 0.01 to 10
The storage rigidity in a frequency range of 1 Hz is 1 × 10 −1 Pa or less, and the zeta potential at a pH of 6.5 to 11.5 is −20 mV or less.
【００１２】本発明のインクジェット記録用記録液は、
少なくとも顔料と、水と、水溶性有機溶媒と、グリコー
ルエーテルを含んでなる記録液であって、ひずみ１．０
で周波数掃引する動的粘弾性測定法において、 ０．０
１〜１０Ｈｚの周波数域での貯蔵剛性率が１×１０−１
Ｐａ以下であって、かつｐＨが６．５〜１１．５におけ
るゼータ電位が−２０ｍＶ以下であることを特徴とする
ものである。The recording liquid for ink jet recording of the present invention comprises:
A recording liquid comprising at least a pigment, water, a water-soluble organic solvent, and a glycol ether, and has a strain of 1.0
In the dynamic viscoelasticity measurement method in which the frequency is swept at 0.0
Storage rigidity in the frequency range of 1 to 10 Hz is 1 × 10 −1
It is characterized in that the zeta potential is -20 mV or less when the pH is 6.5 Pa or less and the pH is 6.5 to 11.5.
【００１３】本発明のインクジェット記録用記録液は、
少なくとも顔料と、水と、水溶性有機溶媒と、界面活性
剤と、グリコールエーテルを含んでなる記録液であっ
て、ひずみ１．０で周波数掃引する動的粘弾性測定法に
おいて、 ０．０１〜１０Ｈｚの周波数域での貯蔵剛性
率が１×１０−１Ｐａ以下であって、かつｐＨが６．５
〜１１．５におけるゼータ電位が−２０ｍＶ以下である
ことを特徴とするものである。The recording liquid for ink-jet recording of the present invention comprises:
A dynamic viscoelasticity measurement method comprising a recording liquid comprising at least a pigment, water, a water-soluble organic solvent, a surfactant, and a glycol ether. The storage rigidity in a frequency range of 10 Hz is 1 × 10 −1 Pa or less, and the pH is 6.5.
The zeta potential at 11.5 is -20 mV or less.
【００１４】本発明のインクジェット記録用記録液は、
さらにポリマー微粒子が含まれてなる記録液であって、
ひずみ１．０で周波数掃引する動的粘弾性測定法におい
て、０．０１〜１０Ｈｚの周波数域での貯蔵剛性率が１
×１０−１Ｐａ以下であって、かつｐＨが６．５〜１
１．５におけるゼータ電位が−２０ｍＶ以下であること
を特徴とするものである。The recording liquid for ink jet recording of the present invention comprises:
A recording liquid further containing polymer fine particles,
In the dynamic viscoelasticity measurement method in which the frequency is swept at a strain of 1.0, the storage rigidity in the frequency range of 0.01 to 10 Hz is 1
× 10 -1 Pa or less, and the pH is 6.5 to 1
The zeta potential at 1.5 is -20 mV or less.
【００１５】さらには、記録液の液滴を吐出し、該液滴
を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録
方法において、上記の記録液を用いることを特徴とする
ものである。Further, in the ink jet recording method in which droplets of a recording liquid are ejected and the droplets are attached to a recording medium to perform printing, the recording liquid is used.
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】本発明における動的粘弾性測定法
は、一般的な液体の動的粘弾性測定法によって行なう。
好ましくは、円筒管内の液体に規則的な振動を与えるこ
とによって動的粘弾性を測定するオシレーションチュー
ブフロー法を用いて測定を行うことが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The dynamic viscoelasticity measuring method in the present invention is performed by a general liquid dynamic viscoelasticity measuring method.
Preferably, the measurement is performed by using an oscillation tube flow method in which dynamic viscoelasticity is measured by giving a regular vibration to the liquid in the cylindrical tube.
【００１７】本発明による記録液は、顔料と水と水溶性
有機溶媒とを少なくとも含んでなるものであり、ひずみ
１．０で周波数掃引する動的粘弾性測定法において、
０．０１〜１０Ｈｚの周波数域での貯蔵剛性率が１×１
０−１Ｐａ以下であって、かつｐＨが６．５〜１１．５
におけるゼータ電位が−２０ｍＶ以下であるものであ
る。かかる記録液は、顔料の分散性ならびに保存安定性
に優れたものとなる。The recording liquid according to the present invention comprises at least a pigment, water and a water-soluble organic solvent.
The storage rigidity in the frequency range of 0.01 to 10 Hz is 1 × 1
0 -1 Pa or less, and the pH is 6.5 to 11.5.
Has a zeta potential of -20 mV or less. Such a recording liquid has excellent pigment dispersibility and storage stability.
【００１８】本発明の記録液は、記録液の液滴を吐出
し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジ
ェット記録方法に用いられ、目詰まりのない信頼性の高
いインクジェット記録方法を得ることができる。The recording liquid of the present invention is used in an ink jet recording method in which droplets of the recording liquid are ejected and the droplets are adhered to a recording medium to perform printing, and a highly reliable ink jet recording method without clogging. Can be obtained.
【００１９】本発明の記録液に含まれる顔料としては、
無機顔料、有機顔料のいずれも使用することができる。
無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コ
ンタクト法、ファーネスト法、サーマル法などの公知の
方法によって製造されたカーボンブラックを使用するこ
とができる。また、有機顔料としては、アゾ染料（アゾ
レーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニ
ン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン
顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオイン
ジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料な
ど）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、
酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔
料、アニリンブラックなどを使用できる。顔料の粒径
は、１０μm以下が好ましく、さらに好ましくは０．１
μm以下である。The pigments contained in the recording liquid of the present invention include:
Both inorganic pigments and organic pigments can be used.
As the inorganic pigment, in addition to titanium oxide and iron oxide, carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, and a thermal method can be used. Examples of organic pigments include azo dyes (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelated azo pigments, etc.), and polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazines) Pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinoflurone pigments, etc., dye chelates (eg, basic dye type chelates,
Acid dye type chelates), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black and the like. The particle size of the pigment is preferably 10 μm or less, more preferably 0.1 μm or less.
μm or less.
【００２０】特に黒記録液として使用されるカーボンブ
ラックとしては、三菱化学製のNo.2300,No.900,MCF88,N
o.33,No.40,No.45,No.52,MA7,MA8,MA100,No2200B 等
が、コロンビア社製の Raven5750,Raven5250,Raven500
0,Raven3500,Raven1255,Raven700 等が、キャボット社
製のRegal 400R,Regal 330R,Rega l660R,Mogul L,Monar
ch700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Mona
rch 1000, Monarch 1100,Monarch 1300, Monarch 1400
等が、デグッサ社製の Color Black FW1,ColorBlack F
W2, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Blac
k FW200, ColorBlack S150, Color Black S160, Color
Black S170, Printex 35, Printex U,Printex V, Print
ex 140U, Special Black 6, Special Black 5, Special
Black4A, Special Black 4 等が使用できる。In particular, carbon black used as a black recording liquid includes No. 2300, No. 900, MCF88, N
o.33, No.40, No.45, No.52, MA7, MA8, MA100, No2200B etc. are Raven5750, Raven5250, Raven500 made by Columbia
0, Raven3500, Raven1255, Raven700, etc. are Cabot's Regal 400R, Regal 330R, Regal660R, Mogul L, Monar
ch700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Mona
rch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400
Degussa Color Black FW1, ColorBlack F
W2, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Blac
k FW200, ColorBlack S150, Color Black S160, Color
Black S170, Printex 35, Printex U, Printex V, Print
ex 140U, Special Black 6, Special Black 5, Special
Black4A, Special Black 4, etc. can be used.
【００２１】また、有機顔料としては、アゾ染料 （ア
ゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートア
ゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシア
ニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノ
ン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオイ
ンジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料
など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレー
ト、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ
顔料、アニリンブラックなどを使用できる。Examples of the organic pigments include azo dyes (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments, etc.) and polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridones). Pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinoflurone pigments, etc., dye chelates (eg, basic dye chelates, acid dye chelates, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black and the like can be used.
【００２２】イエロー記録液に使用される顔料として
は、 C.I.Pigment Yellow 1, C.I.Pigment Yellow 2,
C.I.Pigment Yellow 3, C.I.Pigment Yellow 12, C.I.
Pigment Yellow 13, C.I.Pigment Yellow 14C, C.I.Pig
ment Yellow 16 ,C.I.PigmentYellow 17, C.I.Pigment
Yellow 73, C.I.Pigment Yellow 74, C.I.Pigment Yell
ow 75, C.I.Pigment Yellow 83, C.I.Pigment Yellow 9
3, C.I.Pigment Yellow95, C.I.Pigment Yellow97, C.
I.Pigment Yellow 98, C.I.Pigment Yellow114,C.I.Pig
ment Yellow128, C.I.Pigment Yellow129, C.I.Pigment
Yellow151, C.I.Pigment Yellow154 等が挙げられる。Pigments used in the yellow recording liquid include CI Pigment Yellow 1, CI Pigment Yellow 2,
CIPigment Yellow 3, CIPigment Yellow 12, CI
Pigment Yellow 13, CIPigment Yellow 14C, CIPig
ment Yellow 16, CIPigmentYellow 17, CIPigment
Yellow 73, CIPigment Yellow 74, CIPigment Yell
ow 75, CIPigment Yellow 83, CIPigment Yellow 9
3, CIPigment Yellow95, CIPigment Yellow97, C.
I. Pigment Yellow 98, CIPigment Yellow114, CIPig
ment Yellow128, CIPigment Yellow129, CIPigment
Yellow151, CIPigment Yellow154 and the like.
【００２３】また、マゼンタ記録液に使用される顔料と
しては、C.I.Pigment Red 5, C.I.Pigment Red 7, C.I.
Pigment Red 12, C.I.Pigment Red 48(Ca), C.I.Pigmen
t Red 48(Mn), C.I.Pigment Red 57(Ca), C.I.Pigment
Red 57:1, C.I.Pigment Red112, C.I.Pigment Red 123,
C.I.Pigment Red 168, C.I.Pigment Red 184, C.I.Pi
gment Red 202 等が挙げられる。Pigments used in the magenta recording liquid include CI Pigment Red 5, CI Pigment Red 7, CI
Pigment Red 12, CIPigment Red 48 (Ca), CIPigmen
t Red 48 (Mn), CIPigment Red 57 (Ca), CIPigment
Red 57: 1, CIPigment Red112, CIPigment Red 123,
CIPigment Red 168, CIPigment Red 184, CIPi
gment Red 202 and the like.
【００２４】シアン記録液に使用される顔料としては、
C.I.Pigment Blue 1, C.I.PigmentBlue 2, C.I.Pigment
Blue 3, C.I.Pigment Blue 15:3, C.I.Pigment Blue 1
5:34, C.I.Pigment Blue 16, C.I.Pigment Blue 22, C.
I.Pigment Blue 60, C.I.Vat Blue 4 , C.I.Vat Blue 6
0 等が挙げられる。ただし、これらに限定されるもので
はない。The pigments used in the cyan recording liquid include:
CIPigment Blue 1, CIPigmentBlue 2, CIPigment
Blue 3, CIPigment Blue 15: 3, CIPigment Blue 1
5:34, CIPigment Blue 16, CIPigment Blue 22, C.
I. Pigment Blue 60, CIVat Blue 4, CIVat Blue 6
0 and the like. However, it is not limited to these.
【００２５】これらの顔料の粒径は１０μm以下が好ま
しく、さらに好ましくは０．１μm以下である。The particle size of these pigments is preferably 10 μm or less, more preferably 0.1 μm or less.
【００２６】さらには、顔料の替わりに分散染料も使用
することができる。Further, a disperse dye can be used in place of the pigment.
【００２７】本発明の好ましい態様によれば、顔料は分
散剤で水性媒体中に分散させた顔料分散液として記録液
に添加するのが好ましい。顔料分散液を調製するのに用
いられる分散剤としては、一般に顔料分散液を調製する
のに用いられている分散剤、例えば高分子分散剤、界面
活性剤を使用することができる。なお、この顔料分散液
に含まれる界面活性剤が後記する記録液の界面活性剤と
しても機能するであろうことは当業者に明らかであろ
う。According to a preferred embodiment of the present invention, the pigment is preferably added to the recording liquid as a pigment dispersion dispersed in an aqueous medium with a dispersant. As a dispersant used for preparing a pigment dispersion, a dispersant generally used for preparing a pigment dispersion, for example, a polymer dispersant or a surfactant can be used. It will be apparent to those skilled in the art that the surfactant contained in the pigment dispersion will also function as the surfactant of the recording liquid described below.
【００２８】高分子分散剤の好ましい例としては天然高
分子が挙げられ、その具体例としては、にかわ、ゼラチ
ン、ガゼイン、アルブミンなどのタンパク質類、アラビ
アゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類、サボニンな
どのグルコシド類、アルギン酸及びアルギン酸プロピレ
ングリコールエステルアルギン酸トリエタノールアミ
ン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース
などのセルロース誘導体などが挙げられる。Preferred examples of the polymer dispersant include natural polymers, and specific examples thereof include proteins such as glue, gelatin, casein, albumin, natural rubbers such as gum arabic and tragacanth, and savonin. Glucosides, alginic acid and alginic acid propylene glycol ester alginic acid triethanolamine, alginic acid derivatives such as ammonium alginate,
Examples include cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, and ethylhydroxycellulose.
【００２９】さらに、高分子分散剤の好ましい例として
合成高分子が挙げられ、ポリビニルアルコール類、ポリ
ビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−ア
クリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリ
ルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル
共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体な
どのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、
スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メ
チルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン− α−
メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重
合体などのスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイ
ン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビ
ニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレ
ン−マレイン酸共重合体、及び酢酸ビニル−エチレン共
重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、
酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル
−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合
体などの酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩が挙げら
れる。Preferred examples of the polymer dispersant include synthetic polymers, such as polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, polyacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymer, and potassium acrylate-acrylonitrile copolymer. Acrylic resins such as vinyl acetate-acrylate copolymer, acrylic acid-acrylate copolymer, styrene-acrylate copolymer,
Styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, styrene-α-
Styrene-acrylic resin such as methylstyrene-acrylic acid-acrylate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, vinylnaphthalene-acrylic acid copolymer, vinylnaphthalene-maleic acid Copolymer, vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl acetate-fatty acid vinyl ethylene copolymer,
Vinyl acetate-based copolymers such as vinyl acetate-maleic acid ester copolymer, vinyl acetate-crotonic acid copolymer, vinyl acetate-acrylic acid copolymer, and salts thereof.
【００３０】これらの中で、特に疎水性基を持つモノマ
ーと親水性基を持つモノマーとの共重合体、及び疎水性
基と親水性基を分子構造中に併せ持ったモノマーからな
る重合体が好ましい。Among these, a copolymer of a monomer having a hydrophobic group and a monomer having a hydrophilic group, and a polymer composed of a monomer having both a hydrophobic group and a hydrophilic group in the molecular structure are preferable. .
【００３１】また、本発明の別の好ましい態様に依れ
ば、表面を酸化処理したカーボンブラックを用いること
が好ましい。この態様においては、上記の分散剤を用い
なくとも良い。酸化処理は公知の方法で行うことができ
る。酸化処理によって、カーボンブラックの表面にはカ
ルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホ
ン基等の親水性基を導入することができる。カーボンブ
ラックは上記のものが用いられる。According to another preferred embodiment of the present invention, it is preferable to use carbon black having a surface oxidized. In this embodiment, the above dispersant need not be used. The oxidation treatment can be performed by a known method. By the oxidation treatment, a hydrophilic group such as a carbonyl group, a carboxyl group, a hydroxyl group, and a sulfone group can be introduced into the surface of the carbon black. The above-mentioned carbon black is used.
【００３２】本発明の記録液における顔料の含有量は、
０．５〜２５重量％程度が好ましく、より好ましくは２
〜１５重量％程度である。The content of the pigment in the recording liquid of the present invention is as follows:
The content is preferably about 0.5 to 25% by weight, more preferably
About 15% by weight.
【００３３】また、本発明による記録液は水溶性有機溶
媒を含んでなる。本発明の好ましい態様によれば、本発
明に使用する記録液は、高沸点有機溶媒からなる湿潤剤
を含んでなることが好ましい。高沸点有機溶媒の好まし
い例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオ
ール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
などの多価アルコール類、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエー
テル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなど
の多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピ
ロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノンなどがあげられる。Further, the recording liquid according to the present invention comprises a water-soluble organic solvent. According to a preferred embodiment of the present invention, the recording liquid used in the present invention preferably contains a wetting agent comprising a high-boiling organic solvent. Preferred examples of the high-boiling organic solvent include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, glycerin, and triglyceride. Polyhydric alcohols such as methylolethane, trimethylolpropane, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether,
Alkyl ethers of polyhydric alcohols such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, and triethylene glycol monobutyl ether; urea; 2-pyrrolidone; Methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like can be mentioned.
【００３４】さらにまた、水溶性有機溶媒として、低沸
点有機溶媒を用いることもできる。その例としては、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓ
ｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブ
タノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノー
ル、ｎ−ペンタノールなどがあげられる。特に一価アル
コールが好ましい。低沸点有機溶媒は、記録液の乾燥時
間を短くする効果がある。Furthermore, as the water-soluble organic solvent, a low-boiling organic solvent can be used. Examples include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, is
Examples include o-propyl alcohol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, iso-butanol, n-pentanol and the like. Particularly, a monohydric alcohol is preferable. The low-boiling organic solvent has the effect of shortening the drying time of the recording liquid.
【００３５】本発明の好ましい態様によれば、本発明の
記録液は、さらに界面活性剤を含有することができる。
本発明に用いられる界面活性剤はアニオン界面活性剤、
ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤からなる群から１
種以上選択される。界面活性剤の例としては、アニオン
界面活性剤（例えばドデシルベンゼルスルホン酸ナトリ
ウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアル
キルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、ノ
ニオン界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ドなど）及び、アセチレングリコール等が挙げられる。
これらは単独使用または二種以上を併用することができ
る。According to a preferred embodiment of the present invention, the recording liquid of the present invention may further contain a surfactant.
Surfactants used in the present invention are anionic surfactants,
1 from the group consisting of nonionic surfactants and amphoteric surfactants
More than species are selected. Examples of the surfactant include anionic surfactants (for example, sodium dodecyl benzulfonate, sodium laurate, ammonium salts of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, etc.), nonionic surfactants (for example, polyoxyethylene alkyl ether, Polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, etc.), and acetylene glycol.
These can be used alone or in combination of two or more.
【００３６】また、本発明の好ましい態様によれば、顔
料と、水と、水溶性有機溶媒と、界面活性剤と、グリコ
ールエーテルを含んでなる記録液が好ましい。According to a preferred embodiment of the present invention, a recording liquid containing a pigment, water, a water-soluble organic solvent, a surfactant and a glycol ether is preferable.
【００３７】本発明に用いられるグリコールエーテル
は、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノブチルエーテル、モノプロピレン
グリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペン
チルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエー
テル、トリエチレングリコールモノペンチルエーテル、
トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピ
レングリコールモノエチレングリコールモノブチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチレングリコールモ
ノペンチルエーテル、プロピレングリコールモノエチレ
ングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコ
ールジエチレングリコールモノペンチルエーテル、プロ
ピレングリコールジエチレングリコールモノヘキシルエ
ーテル、エチレングリコールモノプロピレングリコール
モノブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピレ
ングリコールモノペンチルエーテル、エチレングリコー
ルモノプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、エ
チレングリコールジプロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、エチレングリコールジプロピレングリコールモ
ノペンチルエーテル、エチレングリコールジプロピレン
グリコールモノヘキシルエーテルから選ばれた１種以上
であることが好ましい。The glycol ether used in the present invention is diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, monopropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monopentyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, triethylene glycol monopentyl ether. ,
Triethylene glycol monohexyl ether, propylene glycol monoethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethylene glycol monopentyl ether, propylene glycol monoethylene glycol monohexyl ether, propylene glycol diethylene glycol monopentyl ether, propylene glycol diethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono Propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monopropylene glycol monopentyl ether, ethylene glycol monopropylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol dipropylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol dipropylene glycol monopentyl ether , Is preferably at least one selected from ethylene glycol dipropylene glycol monohexyl ether.
【００３８】本発明の好ましい態様によれば、表面処理
顔料と水と２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン
−４，７−ジオールおよび／または３，６−ジメチル−
４−オクチン３，６−ジオールとＨＬＢが８以上の界面
活性剤と、グリコールエーテルとからなる記録液が好ま
しい。According to a preferred embodiment of the present invention, the surface-treated pigment, water, 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and / or 3,6-dimethyl-
A recording liquid comprising 4-octyne 3,6-diol, a surfactant having an HLB of 8 or more, and a glycol ether is preferred.
【００３９】かかる態様において利用可能な界面活性剤
としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、
両性界面活性剤からなる群から選択されるものが挙げら
れる。さらに、好ましくはＨＬＢが８以上の界面活性剤
を使用することが好ましい。この理由は、４，７，９−
テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよび／
または３，６−ジメチル−４−オクチン３，６−ジオー
ルは水への溶解性が低いため、ＨＬＢが８以上の界面活
性剤を使用することによって、溶解性を上げることが可
能なためである。さらにまた、紙等の記録媒体への記録
液の浸透性が向上することができる。Surfactants usable in this embodiment include anionic surfactants, nonionic surfactants,
Examples include those selected from the group consisting of amphoteric surfactants. Further, it is preferable to use a surfactant having an HLB of preferably 8 or more. The reason for this is 4,7,9-
Tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and / or
Alternatively, because 3,6-dimethyl-4-octyne 3,6-diol has low solubility in water, the solubility can be increased by using a surfactant having an HLB of 8 or more. . Furthermore, the permeability of the recording liquid into a recording medium such as paper can be improved.
【００４０】上記の界面活性剤の具体例としては、両性
界面活性剤としてラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイ
ン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロ
キシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸ア
ミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチ
ルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体
等が、アニオン界面活性剤としてポリエチレングリコー
ルオクチルフェニルエーテルの燐酸エステル塩、ポリエ
チレングリコールノニルフェニルエーテルの燐酸エステ
ル塩、ポリエチレングリコールオクチルエーテルの燐酸
エステル塩、ポリエチレングリコールノニルエーテルの
燐酸エステル塩、ポリエチレングリコールラウリルフェ
ニルエーテルの燐酸エステル塩、ポリエチレングリコー
ルラウリルエーテルの燐酸エステル塩、その他ポリエチ
レングリコールアルキルフェニルエーテルの燐酸エステ
ル塩、ポリエチレングリコールアルキルエーテルの燐酸
エステル塩等が、ノニオン界面活性剤として、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデ
シルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
リルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル
エーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイ
ン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオ
キシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウ
レート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノ
オレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエ
チレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレー
トなどのエステル系が、さらには、フッ素アルキルエス
テル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ
素系界面活性剤などが挙げられる。Specific examples of the above-mentioned surfactant include betaine lauryldimethylaminoacetate, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, and amide propyl dimethylamino coconut fatty acid as amphoteric surfactants. Betaine acetate, polyoctyl polyaminoethyl glycine and other imidazoline derivatives, etc. are used as anionic surfactants such as polyethylene glycol octyl phenyl ether phosphate, polyethylene glycol nonyl phenyl ether phosphate, polyethylene glycol octyl ether phosphate, polyethylene glycol. Nonyl ether phosphate, polyethylene glycol lauryl phenyl ether phosphate, polyethylene glycol lauryl ether Phosphoric acid ester salts, other phosphoric acid ester salts of polyethylene glycol alkyl phenyl ether, phosphoric acid ester salts of polyethylene glycol alkyl ether, etc. are used as nonionic surfactants as polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl. Phenyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene oleyl ether,
Ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyethylene oleic acid, polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate Esters such as sorbitan monooleate, sorbitan sesquiolate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate, and further, fluorine-containing surfactants such as fluorine alkyl esters, perfluoroalkyl carboxylate, etc. Is mentioned.
【００４１】また、かかる態様に用いられるグリコール
エーテルとしては、前記記載のものが挙げられ、これら
の群から１種以上が選択される。前記のグリコールエー
テルを添加することによって、高品位の印字品質を得る
ことができる。The glycol ether used in this embodiment includes those described above, and one or more glycol ethers are selected from these groups. By adding the glycol ether, high quality printing quality can be obtained.
【００４２】また、かかる態様においては低水溶性グリ
コールエーテルであるプロピレングリコールモノブチル
エーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレン
グリコールモノペンチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノ
エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレング
リコールモノエチレングリコールモノペンチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノエチレングリコールモノ
ヘキシルエーテル、プロピレングリコールジエチレング
リコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチレングリコールモノペンチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノエチレングリコールジヘキシルエーテ
ル、エチレングリコールモノプロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピレング
リコールモノペンチルエーテル、エチレングリコールジ
プロピレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレン
グリコールジプロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールジプロピレングリコールモノペ
ンチルエーテル、エチレングリコールジプロピレングリ
コールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ
プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレング
リコールモノプロピレングリコールモノペンチルエーテ
ル、エチレングリコールジプロピレングリコールモノブ
チルエーテル、エチレングリコールジプロピレングリコ
ールモノペンチルエーテル、エチレングリコールジプロ
ピレングリコールモノヘキシルエーテルから選択される
１種以上と、高水溶性のグリコールエーテルもしくは水
溶性有機溶媒とを併用することによって、再生紙などの
浸透し難い記録媒体への浸透性を高めることができる。In this embodiment, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monopentyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, triethylene glycol monopentyl ether, triethylene glycol monohexyl ether which are low water-soluble glycol ethers are used. , Propylene glycol monoethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethylene glycol monopentyl ether, propylene glycol monoethylene glycol monohexyl ether, propylene glycol diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethylene glycol monopentyl ether, propylene glycol monoethyl Glycol dihexyl ether, ethylene glycol monopropylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monopropylene glycol monopentyl ether, ethylene glycol dipropylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol dipropylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol dipropylene glycol monopentyl ether, ethylene glycol Dipropylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monopropylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monopropylene glycol monopentyl ether, ethylene glycol dipropylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol dipropylene glycol monopentyl ether, ethylene glycol By using at least one selected from the group consisting of dipropylene glycol monohexyl ether and a highly water-soluble glycol ether or a water-soluble organic solvent, the permeability to recording media such as recycled paper which is difficult to permeate is increased. Can be.
【００４３】本発明の好ましい態様によれば、これらの
水溶性有機溶媒、界面活性剤、グリコールエーテルの記
録液中の含有量は、ひずみ１．０で周波数掃引する動的
粘弾性測定法において、 ０．０１〜１０Ｈｚの周波数
域での貯蔵剛性率が１×１０−１Ｐａ以下となり、かつ
ｐＨが６．５〜１１．５におけるゼータ電位が−２０ｍ
Ｖ以下となるように適宜決定されることが好ましい。具
体例としては、有機溶媒の含有量は総量で記録液の１０
〜５０重量％の範囲であり、界面活性剤の含有量は０．
０１〜３重量％の範囲であり、グリコールエーテルの含
有量は０．１〜２０重量％の範囲である。According to a preferred embodiment of the present invention, the content of the water-soluble organic solvent, surfactant and glycol ether in the recording liquid is determined by a dynamic viscoelasticity measurement method in which the frequency is swept at a strain of 1.0. The storage rigidity in the frequency range of 0.01 to 10 Hz is 1 × 10 −1 Pa or less, and the zeta potential at pH 6.5 to 11.5 is −20 m.
It is preferable that the value be appropriately determined so as to be V or less. As a specific example, the content of the organic solvent is 10% of the total amount of the recording liquid.
-50% by weight, and the content of the surfactant is 0.1%.
The content is in the range of 01 to 3% by weight, and the content of glycol ether is in the range of 0.1 to 20% by weight.
【００４４】さらに本発明の好ましい態様によれば、本
発明の記録液はポリマー微粒子を含有してなるのが好ま
しい。本発明の好ましい態様によれば、本発明の記録液
において用いられるポリマー微粒子は、皮膜形成能を有
するものであることが好ましい。本発明において皮膜形
成能を有するポリマー微粒子とは、それが含まれる記録
液の溶媒成分が記録媒体に浸透するかまたは蒸発するこ
とによってポリマー微粒子の近傍の溶媒成分失われた際
に均質な皮膜を形成するものを意味する。Further, according to a preferred embodiment of the present invention, the recording liquid of the present invention preferably contains polymer fine particles. According to a preferred embodiment of the present invention, the polymer fine particles used in the recording liquid of the present invention preferably have a film-forming ability. In the present invention, the polymer fine particles having a film-forming ability refers to a uniform film when the solvent component in the vicinity of the polymer fine particles is lost due to the solvent component of the recording liquid containing the solvent penetrating or evaporating into the recording medium. Means what forms.
【００４５】本発明の好ましい態様によれば、ポリマー
微粒子の粒径は好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍ程度であ
る。According to a preferred embodiment of the present invention, the particle size of the polymer fine particles is preferably about 5 nm to 200 nm.
【００４６】本発明の好ましい態様によれば、ポリマー
微粒子は単粒子構造を有するものであるのが好ましい。
さらに別の好ましい態様によれば、ポリマー微粒子はコ
ア部分とそれを囲むシェル層とからなるコアシェル構造
を有するものであるのが好ましい。According to a preferred embodiment of the present invention, the polymer fine particles preferably have a single particle structure.
According to still another preferred embodiment, the polymer fine particles preferably have a core-shell structure composed of a core portion and a shell layer surrounding the core portion.
【００４７】本発明の好ましい態様によれば、ポリマー
微粒子は、ポリマーエマルジョンの分散粒子として記録
液中に分散されてなるのが好ましい。したがって、本発
明による記録液を調製するにあたり、ポリマー微粒子
は、ポリマーエマルジョンの形態で、記録液を構成する
成分と混合されるのが好ましい。すなわち、水不溶性の
ポリマー微粒子を記録液中に分散して使用することで、
水溶性ポリマーを用いたときの欠点である高粘度化を防
ぐことができる。さらに、本発明のポリマー微粒子を分
散粒子としてポリマーエマルジョンの形態で用いること
は、小粒子径のポリマー微粒子を得ることが比較的容易
であることと、ポリマー微粒子の記録液中への良好な分
散性を得ることができることによるものである。According to a preferred embodiment of the present invention, the polymer fine particles are preferably dispersed in a recording liquid as dispersed particles of a polymer emulsion. Therefore, in preparing the recording liquid according to the present invention, it is preferable that the polymer fine particles are mixed with the components constituting the recording liquid in the form of a polymer emulsion. That is, by dispersing and using water-insoluble polymer fine particles in the recording liquid,
High viscosity, which is a drawback when a water-soluble polymer is used, can be prevented. Further, the use of the polymer fine particles of the present invention as dispersed particles in the form of a polymer emulsion makes it relatively easy to obtain polymer fine particles having a small particle size, and that the polymer fine particles have good dispersibility in a recording liquid. Can be obtained.
【００４８】本発明の好ましい態様によれば、ポリマー
エマルジョン中のポリマー微粒子の粒子径は２００ｎｍ
以下が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎｍの範囲
である。According to a preferred embodiment of the present invention, the particle size of the polymer fine particles in the polymer emulsion is 200 nm.
The following is preferred, and more preferably the range is 5 to 100 nm.
【００４９】本発明の好ましい態様によれば、ポリマー
微粒子は熱可塑性ポリマーを成分とするものであること
が好ましい。また、ポリマーは架橋されていてもよい。
熱可塑性ポリマーの例としては、ポリ（メタ）アクリル
酸エステル、ポリスチレン、（メタ）アクリル酸エステ
ル−スチレン共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ
（α−メチルスチレン）、スチレン−ブタジエン共重合
体、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）
アクリル酸エステル−スチレン共重合体、（メタ）アク
リル酸−（メタ）アクリル酸エステル−スチレン共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−イタコ
ン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合
体、スチレン−イタコン酸エステル共重合体、ポリエス
テル、ポリウレタン、ポリシロキサン、ポリアミドから
なる群から選択されるものである。According to a preferred embodiment of the present invention, the fine polymer particles preferably contain a thermoplastic polymer as a component. Also, the polymer may be cross-linked.
Examples of the thermoplastic polymer include poly (meth) acrylate, polystyrene, (meth) acrylate-styrene copolymer, polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylate Copolymer, polybutadiene, polyisoprene, poly (α-methylstyrene), styrene-butadiene copolymer, (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth)
Acrylic acid ester-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester-styrene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-itaconic acid copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer Coalescent, styrene-itaconate copolymer, polyester, polyurethane, polysiloxane and polyamide.
【００５０】さらに、本発明の好ましい態様によれば、
ポリマー微粒子がカルボキシル基、スルホン酸基、水酸
基、アミド基、、アミノ基の少なくなくとも1種以上を
有するものであることが好ましい。Further, according to a preferred embodiment of the present invention,
It is preferable that the polymer fine particles have at least one of carboxyl group, sulfonic group, hydroxyl group, amide group, and amino group.
【００５１】本発明の好ましい態様によれば、ポリマー
微粒子を構成するポリマーのガラス転移点が３０℃以下
であるものが好ましい。このようなポリマーを用いるこ
とで、本発明による記録液は、常温においてより確実に
皮膜を形成する。According to a preferred embodiment of the present invention, the polymer constituting the polymer fine particles preferably has a glass transition point of 30 ° C. or lower. By using such a polymer, the recording liquid according to the present invention more reliably forms a film at room temperature.
【００５２】さらに本発明の好ましい態様によれば、ポ
リマー微粒子がポリマーエマルジョンの分散粒子として
記録液中に分散されてなる場合、ポリマーエマルジョン
の最低成膜温度が３０℃以下であることが好ましい。こ
こで、最低成膜温度とは、ポリマーエマルジョンをアル
ミニウム等の金属板の上に薄く流延し、温度を上げてい
った時に透明な連続フィルムの形成される温度をいう。
この態様によれば、印刷物の速乾性、指触性、耐擦性、
およぴ耐水性の向上を図ることができる。Further, according to a preferred embodiment of the present invention, when the polymer fine particles are dispersed in the recording liquid as dispersed particles of the polymer emulsion, the minimum film forming temperature of the polymer emulsion is preferably 30 ° C. or lower. Here, the minimum film forming temperature refers to a temperature at which a transparent continuous film is formed when a polymer emulsion is thinly cast on a metal plate such as aluminum and the temperature is increased.
According to this aspect, quick-drying property of the printed matter, finger touch, abrasion resistance,
In addition, the water resistance can be improved.
【００５３】本発明の好ましい態様によれば、ポリマー
微粒子の選択とその記録液中の含有量は、ひずみ１．０
で周波数掃引する動的粘弾性測定法において、０．０１
〜１０Ｈｚの周波数域での貯蔵剛性率が１×１０−１Ｐ
ａ以下となり、かつｐＨが６．５〜１１．５におけるゼ
ータ電位が−２０ｍＶ以下となるように適宜決定される
ことが好ましい。具体例としては、記録液中のポリマー
微粒子の含有率は記録液の３〜１０重量％の範囲であ
る。According to a preferred embodiment of the present invention, the selection of the polymer fine particles and the content thereof in the recording liquid have a strain of 1.0.
In the dynamic viscoelasticity measurement method in which the frequency is swept at 0.01,
Storage rigidity in the frequency range of 10 to 10 Hz is 1 × 10 −1 P
It is preferably determined appropriately so as to be not more than a and the zeta potential at a pH of 6.5 to 11.5 is not more than -20 mV. As a specific example, the content of the polymer fine particles in the recording liquid is in the range of 3 to 10% by weight of the recording liquid.
【００５４】本発明の好ましい態様によればポリマー微
粒子のガラス転移点が３０℃以下またはポリマーエマル
ジョンの最低成膜温定が３０℃以下である場合、沸点が
１８０℃以上の水溶性有機溶媒の使用が好ましい。According to a preferred embodiment of the present invention, use of a water-soluble organic solvent having a boiling point of 180 ° C. or more when the glass transition point of the polymer fine particles is 30 ° C. or less or the minimum film formation temperature of the polymer emulsion is 30 ° C. or less. Is preferred.
【００５５】上記水溶性有機溶媒の好ましい例として
は、エチレングリコール（沸点：１９７℃；以下括弧内
は沸点を示す）、プロピレングリコール（１８７℃）、
ジエチレングリコール（：２４５℃）、ペンタメチレン
グリコール（２４２℃）、トリメチレングリコール（２
１４℃）、２−ブテン−１，４−ジオール（２３５
℃）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（２４３
℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（１９７
℃）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（２０２℃）、１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（２５７〜２６０
℃）、２−ピロリドン（２４５℃）、グリセリン（２９
０℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
（２４３℃）、ジプロピレングリコールモノエチルグリ
コール（１９８℃）、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル（１９０℃）、ジプロビレングリコ−ル（２
３２℃）、トリエチレングリコルモノメチルエーテル
（２４９℃）、テトラエチレングリコール（３２７
℃）、トリエチレングリコール（２８８℃）、ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテル（２３０℃）、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル（２０２℃）、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル（１９４℃）等が
挙げられる。Preferred examples of the water-soluble organic solvent include ethylene glycol (boiling point: 197 ° C .; hereinafter, the parentheses indicate the boiling point), propylene glycol (187 ° C.),
Diethylene glycol (: 245 ° C), pentamethylene glycol (242 ° C), trimethylene glycol (2
14 [deg.] C.), 2-butene-1,4-diol (235
° C), 2-ethyl-1,3-hexanediol (243
° C), 2-methyl-2,4-pentanediol (197
C), N-methyl-2-pyrrolidone (202 C), 1,
3-dimethyl-2-imidazolidinone (257 to 260
C), 2-pyrrolidone (245 C), glycerin (29
0 ° C), tripropylene glycol monomethyl ether (243 ° C), dipropylene glycol monoethyl glycol (198 ° C), dipropylene glycol monomethyl ether (190 ° C), dipropylene glycol (2 ° C).
32 ° C.), triethylene glycol monomethyl ether (249 ° C.), tetraethylene glycol (327
° C), triethylene glycol (288 ° C), diethylene glycol monobutyl ether (230 ° C), diethylene glycol monoethyl ether (202 ° C), diethylene glycol monomethyl ether (194 ° C) and the like.
【００５６】本発明のより好ましい態様に依れば、高沸
点水溶性有機溶媒として、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチ
レングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−
エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，
４−ペンタンジオール、グリセリン、ジプロピレングリ
コール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン、およぴ２−ピロリドンから
選択されるものを使用するのが好ましい。According to a more preferred embodiment of the present invention, the high boiling water-soluble organic solvent includes ethylene glycol, diethylene glycol, pentamethylene glycol, trimethylene glycol, 2-butene-1,4-diol,
Ethyl-1,3-hexanediol, 2-methyl-2,
4-pentanediol, glycerin, dipropylene glycol, tetraethylene glycol, triethylene glycol, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and 2-pyrrolidone It is preferred to use
【００５７】本発明の好ましい態様によれば、本発明の
記録液は、アルカリ剤を含んでなることが好ましい。ア
ルカリ剤としては少なくとも一価の金属水酸化物と有機
アミンおよびアンモニアの何れかが含まれれば良い。ま
た、併用しても構わない。一価の金属水酸化物は水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムが挙げら
れる。また、有機アミンはモノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノ
ールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノール
アミン、モノメチルエタノールアミン、ジメチルエタノ
ールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリイソプロ
ペノールアミン、ブチルジエタノールアミン、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。According to a preferred embodiment of the present invention, the recording liquid of the present invention preferably contains an alkali agent. The alkali agent may contain at least a monovalent metal hydroxide and any of an organic amine and ammonia. Also, they may be used in combination. Examples of the monovalent metal hydroxide include potassium hydroxide, sodium hydroxide, and lithium hydroxide. The organic amine is monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine, monomethylethanolamine, dimethylethanolamine, diethylethanolamine, triisopropenolamine, butyldiethanolamine, trimethylamine, Triethylamine and the like.
【００５８】本発明の好ましい態様によれば、アルカリ
剤の記録液への添加量は、ひずみ１．０で周波数掃引す
る動的粘弾性測定法において、 ０．０１〜１０Ｈｚの
周波数域での貯蔵剛性率が１×１０−１Ｐａ以下とな
り、かつｐＨが６．５〜１１．５におけるゼータ電位が
−２０ｍＶ以下となるように適宜決定されることが好ま
しい。具体例としては、記録液への一価の金属水酸化物
の添加量は記録液の０．０１〜５重量％の範囲である。
また、記録液への有機アミンの添加量は０．１〜１０重
量％の範囲である。According to a preferred embodiment of the present invention, the amount of the alkali agent added to the recording liquid is determined by the dynamic viscoelasticity measurement method in which the frequency is swept at a strain of 1.0, and stored in a frequency range of 0.01 to 10 Hz. It is preferable that the rigidity is appropriately determined so as to be 1 × 10 −1 Pa or less and the zeta potential at a pH of 6.5 to 11.5 is -20 mV or less. As a specific example, the amount of the monovalent metal hydroxide added to the recording liquid is in the range of 0.01 to 5% by weight of the recording liquid.
The amount of the organic amine added to the recording liquid is in the range of 0.1 to 10% by weight.
【００５９】また、本発明の好ましい態様によれば、本
発明において用いられる記録液は、糖を含有してなるの
が好ましい。この糖としては、単糖類、二糖類、オリゴ
糖類（三糖類および四糖類を含む）及び多糖類があげら
れ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトー
ス、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトー
ス、アルドン酸、グルシトール、ソルビット、マルトー
ス、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロ
ース、マルトトリオース、などがあげられる。ここで、
多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロ
デキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物
質を含む意味に用いることとする。According to a preferred embodiment of the present invention, the recording liquid used in the present invention preferably contains sugar. Examples of the saccharide include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides) and polysaccharides, and are preferably glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, aldonic acid, glucitol, Sorbitol, maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotriose, and the like. here,
The polysaccharide means a sugar in a broad sense, and is used to include a substance widely existing in nature such as alginic acid, α-cyclodextrin, and cellulose.
【００６０】また、これらの糖類の誘導体としては、前
記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式Ｈ
ＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜
５の整数を表す）で表される）、酸化糖（例えば、アル
ドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖などがあげ
られる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としては
マルチトール、ソルビットなどがあげられる。The derivatives of these saccharides include reducing sugars of the aforementioned saccharides (for example, sugar alcohols (formula H
OCH 2 (CHOH) n CH 2 OH (where n = 2
Represented by an integer of 5), oxidized sugars (eg, aldonic acid, uronic acid, etc.), amino acids, thiosugars and the like. In particular, sugar alcohols are preferred, and specific examples include maltitol and sorbitol.
【００６１】本発明の好ましい態様によれば、糖の選択
とその記録液中の含有量は、ひずみ１．０で周波数掃引
する動的粘弾性測定法において、 ０．０１〜１０Ｈｚ
の周波数域での貯蔵剛性率が１×１０−１Ｐａ以下とな
り、かつｐＨが６．５〜１１．５におけるゼータ電位が
−２０ｍＶ以下となるように適宜決定されることが好ま
しい。具体例としては、記録液中の糖類の含有率は記録
液の０．１〜１０重量％の範囲である。According to a preferred embodiment of the present invention, the selection of the sugar and the content of the sugar in the recording solution are 0.01 to 10 Hz in a dynamic viscoelasticity measurement method in which the frequency is swept at a strain of 1.0.
It is preferable that the storage rigidity in the frequency range described above is appropriately determined so as to be 1 × 10 −1 Pa or less and the zeta potential at a pH of 6.5 to 11.5 be −20 mV or less. As a specific example, the saccharide content in the recording liquid is in the range of 0.1 to 10% by weight of the recording liquid.
【００６２】その他、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐
剤、防かび剤、りん系酸化防止剤等を添加しても良い。In addition, if necessary, a pH adjuster, a preservative, a fungicide, a phosphorus-based antioxidant, and the like may be added.
【００６３】本発明による記録液は、前記成分を適当な
方法で分散、混合することによって製造することができ
る。好ましくは、まず顔料と高分子分散剤と水を適当な
分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ
ー、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサ
ー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミ
ル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調
製し、次いで、水に、水溶性有機溶媒、糖、ｐＨ調整
剤、防腐剤、防かび剤等を加えて充分溶解させた後、ポ
リマー微粒子を使用する場合においてはかかるポリマー
微粒子を分散粒子とするポリマーエマルジョンを加えて
適当な分散機で常温で充分に攪拌して記録液溶媒を調製
する。前記顔料分散液を適当な分散機で攪拌しながら、
前記の記録液溶媒を徐々に滴下し、さらに充分攪拌す
る。充分に攪拌した後に、目詰まり原因となる粗大粒子
及び異物を除去するためにろ過を行って目的の記録液を
得る。The recording liquid according to the present invention can be produced by dispersing and mixing the above components by an appropriate method. Preferably, first, the pigment, the polymer dispersant, and water are mixed with an appropriate dispersing machine (for example, a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator mill, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a jet mill, an ang mill). Then, a uniform pigment dispersion is prepared, and then, in water, a water-soluble organic solvent, a sugar, a pH adjuster, a preservative, a fungicide, etc. are added and sufficiently dissolved, and then when polymer fine particles are used. Then, a polymer emulsion containing such polymer fine particles as dispersed particles is added, and the mixture is sufficiently stirred at room temperature with an appropriate disperser to prepare a recording liquid solvent. While stirring the pigment dispersion with a suitable disperser,
The above-mentioned solvent for the recording liquid is gradually dropped, and further sufficiently stirred. After sufficient stirring, filtration is performed to remove coarse particles and foreign substances that cause clogging, thereby obtaining a target recording liquid.
【００６４】＜インクジェット記録方法＞本発明による
記録液は、上記の通りインクジェット記録方法に好まし
く用いらえる。図１のインクジェット記録装置は、記録
液をタンクに収納し、記録液が記録液チューブを介して
記録ヘッドに供給される態様である。すなわち、記録ヘ
ッド１と記録液タンク２とが記録液チューブ３で連通さ
れる。ここで、記録液タンク２は内部が区切られてお
り、記録液、場合によって複数のカラー記録液の部屋が
設けられてなる。<Inkjet Recording Method> The recording liquid according to the present invention can be preferably used in the inkjet recording method as described above. The ink jet recording apparatus of FIG. 1 is a mode in which a recording liquid is stored in a tank, and the recording liquid is supplied to a recording head via a recording liquid tube. That is, the recording head 1 and the recording liquid tank 2 are connected by the recording liquid tube 3. Here, the inside of the recording liquid tank 2 is partitioned, and a room for the recording liquid, and in some cases, a plurality of color recording liquids is provided.
【００６５】記録ヘッド１は、キャリッジ４に沿って、
モーター５で駆動されるタイミングベルト６によって移
動する。一方、記録媒体である紙７はプラテン８および
ガイド９によって記録ヘッド１と対面する位置に置かれ
る。なお、この態様においては、キャップ１０が設けら
れてなる。キャップ１０には吸引ポンプ１１が連結さ
れ、いわゆるクリーニング操作を行なう。吸引された記
録液はチューブ１２を介して廃記録液タンク１３に溜め
置かれる。The recording head 1 moves along the carriage 4
It is moved by a timing belt 6 driven by a motor 5. On the other hand, the paper 7 as a recording medium is placed at a position facing the recording head 1 by the platen 8 and the guide 9. In this embodiment, a cap 10 is provided. A suction pump 11 is connected to the cap 10 to perform a so-called cleaning operation. The suctioned recording liquid is stored in a waste recording liquid tank 13 via a tube 12.
【００６６】さらに、インクジェット記録装置には、記
録液の補充が記録液タンクであるカートリッジを取り替
えることで行なわれるものがある。また、この記録液タ
ンクは記録ヘッドと一体化されたものであってもよい。Further, some ink jet recording apparatuses replenish the recording liquid by replacing a cartridge which is a recording liquid tank. Further, the recording liquid tank may be integrated with the recording head.
【００６７】このような記録液タンクを利用したインク
ジェット記録装置の好ましい例を図２に示す。図中で図
１の装置と同一の部材については同一の参照番号を付し
た。図２の態様において、記録ヘッド１は、記録液タン
ク２と一体化されてなる。FIG. 2 shows a preferred example of an ink jet recording apparatus using such a recording liquid tank. In the figure, the same members as those of the apparatus of FIG. 1 are denoted by the same reference numerals. In the embodiment of FIG. 2, the recording head 1 is integrated with the recording liquid tank 2.
【００６８】[0068]
【実施例】ゼータ電位は、レーザードップラー法を用い
た電気泳動装置を用いて測定した。装置は、大塚電子製
ＬＥＳ８０００を使用した。ゼータ電位は、ｐＨ８．５
における値を求めた。EXAMPLES The zeta potential was measured using an electrophoresis apparatus using the laser Doppler method. The device used was LES8000 manufactured by Otsuka Electronics. The zeta potential is pH 8.5
Was determined.
【００６９】貯蔵弾性率は、オシレーションチューブフ
ロー法を用いた粘弾性測定装置を用いて測定した。装置
は、ＶＩＬＡＳＴＩＣ ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ，ＩＮ
Ｋ．製のＶｉｌａｓｔｉｃ５を使用した。測定は、ひず
みを１．０として行った。The storage elastic modulus was measured using a viscoelasticity measuring device using an oscillation tube flow method. The device is a VILASTIC SCIENTIFIC, IN
K. Vilastic 5 manufactured by KK was used. The measurement was performed with a strain of 1.0.
【００７０】＜記録液の調製＞ （記録液１） カーボンブラックＭＡ７ ６重量％ （三菱化学(株)製） スチレン−アクリル酸共重合体 １重量％ （分子量7000、分散剤） グリセリン ２０重量％ 水酸化カリウム ０．１重量％ 水 残量 （記録液２） カーボンブラックＭＡ７ ６重量％ （三菱化学(株)製） スチレン−アクリル酸共重合体 １重量％ （分子量7000、分散剤） ポリマーエマルジョン ３重量％ ジョンクリル ３５２（ジョンソンポリマー(株)） グリセリン ２０重量％ 水酸化カリウム ０．１重量％ 水 残量 （記録液３） カーボンブラックＭＡ７ ６重量％ （三菱化学(株)製） スチレン−アクリル酸共重合体 １重量％ （分子量7000、分散剤） ポリマーエマルジョン ２重量％ （ガラス転移点 １０℃） マルチトール ３重量％ グリセリン ２０重量％ 水酸化カリウム ０．１重量％ 水 残量 上記のポリマーエマルジョンは以下の様にして製造す
る。<Preparation of recording liquid> (Recording liquid 1) Carbon black MA7 6% by weight (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) Styrene-acrylic acid copolymer 1% by weight (molecular weight 7,000, dispersant) glycerin 20% by weight water Potassium oxide 0.1% by weight Water remaining amount (Recording liquid 2) Carbon black MA7 6% by weight (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) Styrene-acrylic acid copolymer 1% by weight (molecular weight 7,000, dispersant) Polymer emulsion 3% by weight % Joncryl 352 (Johnson Polymer Co., Ltd.) Glycerin 20% by weight Potassium hydroxide 0.1% by weight Water Remaining (Recording liquid 3) Carbon black MA7 6% by weight (Mitsubishi Chemical Corporation) Styrene-acrylic acid Polymer 1% by weight (molecular weight 7,000, dispersant) Polymer emulsion 2% by weight (glass transition point 10 ° C) Maltitol 3% by weight Glycerin 20 Polymer emulsion in an amount% potassium hydroxide 0.1 wt% water balance The above is prepared in the following manner.
【００７１】攪拌機、還流冷却管、滴下装置、温度計、
窒素導入管を備えた反応容器に、蒸留水２００ｍｌ、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３ｇを仕込
み、窒素雰囲気中で攪拌しながら、７０℃まで加温し、
さらに過硫酸カリウム２ｇを添加する。一方、ブチルア
クリレート４０ｇ、スチレン５０ｇ、メタアクリル酸３
ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１５ｇを混合溶解し
て、これを前記反応容器中に滴下する。さらに、７０℃
で６時間反応させた後、常温まで冷却し、中和剤として
アンモニア水を添加してｐＨを調製し、１０μｍのフィ
ルターで濾過し、ポリマー微粒子を分散粒子とするポリ
マーエマルジョンを得る。このポリマー微粒子のガラス
転移点は１０℃である。A stirrer, a reflux condenser, a dropping device, a thermometer,
A reaction vessel equipped with a nitrogen inlet tube was charged with 200 ml of distilled water and 0.3 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, and heated to 70 ° C. while stirring in a nitrogen atmosphere.
Further, 2 g of potassium persulfate is added. On the other hand, butyl acrylate 40 g, styrene 50 g, methacrylic acid 3
g and 0.15 g of t-dodecylmercaptan are mixed and dissolved, and this is added dropwise to the reaction vessel. In addition, 70 ° C
After cooling to room temperature, ammonia water is added as a neutralizing agent to adjust the pH, and the mixture is filtered through a 10 μm filter to obtain a polymer emulsion containing fine polymer particles as dispersed particles. The glass transition point of the polymer particles is 10 ° C.
【００７２】（記録液４）平均粒子径が８０〜１３０ｎ
ｍのカーボンブラックの表面を酸化処理によって、カル
ボニル基、カルボキシル基およびヒドロキシル基を導入
した表面処理顔料を用いた。(Recording liquid 4) The average particle diameter is 80 to 130 n
A surface-treated pigment in which a carbonyl group, a carboxyl group, and a hydroxyl group were introduced by oxidation treatment on the surface of the carbon black of m was used.
【００７３】 グリセリン １５重量％ 界面活性剤 サーフィノール １０４ ０．９重量％ 水 残量 （記録液５） ジエチレングリコールモノブチル エーテル ５重量％ グリセリン １５重量％ 水 残量 （記録液６） ジエチレングリコールモノブチル エーテル ５重量％ 界面活性剤 オレフィン Ｅ１０１０ ０．９重量％ グリセリン １３重量％ 水 残量 （記録液７） ジエチレングリコールモノブチル エーテル ７重量％ 界面活性剤 サーフィノール １０４ ０．１重量％ オレフィン Ｅ１０１０ ０．９重量％ グリセリン １５重量％ 記録液３に用いた ポリマーエマルジョン （ガラス転移点 １０℃） ３重量％ 水 残量 使用したポリマーエマルジョンは記録液３で使用したも
のと同じものを用いた。[0073] Glycerin 15% by weight Surfactant Surfynol 104 0.9% by weight Water Remaining amount (Recording liquid 5) Diethylene glycol monobutyl ether 5% by weight Glycerin 15% by weight Water remaining (Recording liquid 6) Diethylene glycol monobutyl ether 5% by weight Surfactant Olefin E1010 0.9% by weight Glycerin 13% by weight Water remaining amount (Recording liquid 7) Diethylene glycol monobutyl ether 7% by weight Surfactant Surfynol 104 0.1% by weight Olefin E1010 0.9% by weight Glycerin 15% by weight Polymer emulsion used for recording liquid 3 (glass transition point 10 ° C) 3% by weight Water remaining The same polymer emulsion used for the recording liquid 3 was used.
【００７４】＜評価試験＞ （沈降性）内径１０ｍｍの沈降管に記録液１から７の記
録液を２０ｃｍまで入れて２５℃で３ヶ月間静置後に沈
殿物の有無を目視で確認する。<Evaluation Test> (Sedimentability) The recording solutions 1 to 7 were placed in a sedimentation tube having an inner diameter of 10 mm up to 20 cm, allowed to stand at 25 ° C. for 3 months, and then visually checked for precipitates.
【００７５】（保存安定性）記録液１から７の記録液を
２５℃と７０℃で１週間保存し、粘度変化を測定した。(Storage stability) The recording liquids 1 to 7 were stored at 25 ° C. and 70 ° C. for one week, and the viscosity change was measured.
【００７６】評価結果は次の表に示される通りである。The evaluation results are as shown in the following table.
【００７７】[0077]
【表１】 [Table 1]
【図１】本発明による方法を実施するインクジェット記
録装置を示す図であって、この態様においては記録ヘッ
ドとインクタンクがそれぞれ独立してなり、記録液はイ
ンクチューブにより記録ヘッドに供給される。FIG. 1 is a diagram showing an ink jet recording apparatus for performing a method according to the present invention. In this embodiment, a recording head and an ink tank are independent of each other, and recording liquid is supplied to the recording head by an ink tube.
【図２】本発明による方法を実施するインクジェット記
録装置を示す図であって、この態様においては記録ヘッ
ドとインクタンクが一体化されている。FIG. 2 is a diagram showing an ink jet recording apparatus for performing a method according to the present invention, in which a recording head and an ink tank are integrated.
１ 記録ヘッド ２ 記録液タンク ３ 記録液チューブ ４ キャリッジ ５ モーター ６ タイミングベルト ７ 紙（記録媒体） ８ プラテン ９ ガイド １０ キャップ １１ 吸引ポンプ １２ チューブ １３ 廃記録液タンク DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Recording head 2 Recording liquid tank 3 Recording liquid tube 4 Carriage 5 Motor 6 Timing belt 7 Paper (recording medium) 8 Platen 9 Guide 10 Cap 11 Suction pump 12 Tube 13 Waste recording liquid tank
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC01 2H086 BA01 BA53 BA55 BA56 BA59 BA60 4J039 AB01 AD01 AD02 AD08 AD09 AD10 AD13 AD14 AD15 AE04 AE06 AE08 AE11 BA14 BC13 BC14 BC15 BC34 BC35 BE01 BE08 BE12 BE22 EA23 EA24 EA35 EA36 EA38 EA42 EA44 EA47 GA24 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2C056 EA13 FC01 2H086 BA01 BA53 BA55 BA56 BA59 BA60 4J039 AB01 AD01 AD02 AD08 AD09 AD10 AD13 AD14 AD15 AE04 AE06 AE08 AE11 BA14 BC13 BC14 BC15 BC34 BC35 BE01 BE08 BE12 EA23 EA24 EA24 EA24 EA38 EA42 EA44 EA47 GA24
Claims (17)
くとも含んでなる記録液であって、 ひずみ１．０で周波数掃引する動的粘弾性測定法におい
て、 ０．０１〜１０Ｈｚの周波数域での貯蔵剛性率が
１×１０−１Ｐａ以下であって、かつｐＨが６．５〜１
１．５におけるゼータ電位が−２０ｍＶ以下であること
を特徴とする記録液。1. A recording liquid comprising at least a pigment, water, and a water-soluble organic solvent, wherein a dynamic viscoelasticity measurement method in which the frequency is swept at a strain of 1.0, the frequency is 0.01 to 10 Hz. Storage rigidity in the region is 1 × 10 −1 Pa or less and pH is 6.5 to 1
A recording liquid wherein the zeta potential at 1.5 is -20 mV or less.
活性剤を含んでなる記録液であって、 ひずみ１．０で周波数掃引する動的粘弾性測定法におい
て、０．０１〜１０Ｈｚの周波数域での貯蔵剛性率が１
×１０−１Ｐａ以下であって、かつｐＨが６．５〜１
１．５におけるゼータ電位が−２０ｍＶ以下であること
を特徴とする記録液。2. A recording liquid comprising a pigment, water, a water-soluble organic solvent, and a surfactant, wherein a dynamic viscoelasticity measurement method in which the frequency is swept at a strain of 1.0 is 0.01 to 2.0. Storage rigidity of 1 in frequency range of 10Hz
× 10 -1 Pa or less, and the pH is 6.5 to 1
A recording liquid wherein the zeta potential at 1.5 is -20 mV or less.
コールエーテルを含んでなる記録液であって、 ひずみ１．０で周波数掃引する動的粘弾性測定法におい
て、 ０．０１〜１０Ｈｚの周波数域での貯蔵剛性率が
１×１０−１Ｐａ以下であって、かつｐＨが６．５〜１
１．５におけるゼータ電位が−２０ｍＶ以下であること
を特徴とする記録液。3. A recording liquid comprising a pigment, water, a water-soluble organic solvent, and a glycol ether, wherein a dynamic viscoelasticity measurement method in which the frequency is swept at a strain of 1.0 is 0.01 to 10 Hz. The storage rigidity in the frequency range of 1 × 10 −1 Pa or less and the pH is 6.5 to 1
A recording liquid wherein the zeta potential at 1.5 is -20 mV or less.
活性剤と、グリコールエーテルを含んでなる記録液であ
って、 ひずみ１．０で周波数掃引する動的粘弾性測定法におい
て、０．０１〜１０Ｈｚの周波数域での貯蔵剛性率が１
×１０−１Ｐａ以下であって、かつｐＨが６．５〜１
１．５におけるゼータ電位が−２０ｍＶ以下であること
を特徴とする記録液。4. A dynamic viscoelasticity measurement method comprising: a recording liquid comprising a pigment, water, a water-soluble organic solvent, a surfactant, and a glycol ether, wherein the frequency is swept at a strain of 1.0. Storage rigidity in the frequency range of 0.01 to 10 Hz is 1
× 10 -1 Pa or less, and the pH is 6.5 to 1
A recording liquid wherein the zeta potential at 1.5 is -20 mV or less.
ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤からなる群から１
種以上選択されるものである、請求項２乃至４に記載の
記録液。5. The method according to claim 1, wherein the surfactant is an anionic surfactant,
1 from the group consisting of nonionic surfactants and amphoteric surfactants
The recording liquid according to claim 2, wherein the recording liquid is selected from at least one kind.
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、モノプロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、
ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチ
レングリコールモノペンチルエーテル、トリエチレング
リコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコール
モノエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノエチレングリコールモノペンチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチレングリコールモ
ノヘキシルエーテル、プロピレングリコールジエチレン
グリコールモノペンチルエーテル、プロピレングリコー
ルジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレ
ングリコールモノプロピレングリコールモノブチルエー
テル、エチレングリコールモノプロピレングリコールモ
ノペンチルエーテル、エチレングリコールモノプロピレ
ングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコー
ルジプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレ
ングリコールジプロピレングリコールモノペンチルエー
テル、エチレングリコールジプロピレングリコールモノ
ヘキシルエーテルからなる群から１種以上選択されるも
のである、請求項３乃至４に記載のインクジェット記録
用記録液。6. The glycol ether is diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, monopropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monopentyl ether,
Diethylene glycol monohexyl ether, triethylene glycol monopentyl ether, triethylene glycol monohexyl ether, propylene glycol monoethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethylene glycol monopentyl ether, propylene glycol monoethylene glycol monohexyl ether, propylene glycol diethylene glycol monopentyl Ether, propylene glycol diethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monopropylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monopropylene glycol monopentyl ether, ethylene glycol monopropylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol dipropylene glycol Glycol monomethyl ether, ethylene glycol dipropylene glycol monopentyl ether, are those one or more selected from the group consisting of ethylene glycol dipropylene glycol monohexyl ether, inkjet recording recording liquid according to claim 3 or 4.
とを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の
記録液。7. The recording liquid according to claim 1, wherein a disperse dye is used instead of the pigment.
ー微粒子が含まれてなる、記録液。8. The recording liquid according to claim 1, further comprising polymer fine particles.
クリル酸エステル、ポリスチレン、（メタ）アクリル酸
エステル−スチレン共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル
酸エステル共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、ポリ（α−メチルスチレン）、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、
（メタ）アクリル酸エステル−スチレン共重合体、（メ
タ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル−スチレ
ン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン
−イタコン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル
共重合体、スチレン−イタコン酸エステル共重合体、ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリシロキサン、ポリアミ
ドからなる群から選択されるものである、請求項８記載
の記録液。9. The polymer fine particles may be poly (meth) acrylate, polystyrene, (meth) acrylate-styrene copolymer, polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acryl. Acid ester copolymer, polybutadiene, polyisoprene, poly (α-methylstyrene), styrene-butadiene copolymer, (meth) acrylic acid-styrene copolymer,
(Meth) acrylic acid ester-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester-styrene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-itaconic acid copolymer, styrene-maleic acid The recording liquid according to claim 8, wherein the recording liquid is selected from the group consisting of an ester copolymer, a styrene-itaconic acid ester copolymer, a polyester, a polyurethane, a polysiloxane, and a polyamide.
ラス転移点を有するものである、請求項８〜９のいずれ
か一項に記載の記録液。10. The recording liquid according to claim 8, wherein the polymer fine particles have a glass transition point of 30 ° C. or lower.
ルジョンの分散粒子として記録液中に分散されてなる請
求項８〜１０に記載のいずれか一項に記載の記録液。11. The recording liquid according to claim 8, wherein the polymer fine particles are dispersed in the recording liquid as dispersed particles of a polymer emulsion.
の沸点を有するものである、請求項１〜１１のいずれか
一項に記載の記録液。12. The recording liquid according to claim 1, wherein the water-soluble organic solvent has a boiling point of 180 ° C. or higher.
用記録液において、アルカリ剤が含まれてなる、記録
液。13. The recording liquid for inkjet recording according to claim 1, further comprising an alkali agent.
水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モ
ノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプ
ロパノールアミン、モノメチルエタノールアミン、ジメ
チルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ト
リイソプロペノールアミン、ブチルジエタノールアミ
ン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、アンモニア
から１種以上選択されるものである、請求項１３記載の
記録液。14. The alkali agent is potassium hydroxide,
Sodium hydroxide, lithium hydroxide, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine, monomethylethanolamine, dimethylethanolamine, diethylethanolamine, triisopropenolamine, butyldiethanolamine 14. The recording liquid according to claim 13, wherein the recording liquid is at least one selected from the group consisting of trimethylamine, triethylamine, and ammonia.
が含まれてなる、記録液。15. The recording liquid according to claim 1, further comprising a saccharide.
る、請求項１〜１５に記載の記録液。16. The recording liquid according to claim 1, which is used in an ink jet recording method.
媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法で
あって、記録液として請求項１〜１６のいずれか一項に
記載の記録液を用いる、インクジェット記録方法。17. An ink jet recording method in which a droplet of a recording liquid is discharged and the droplet is attached to a recording medium to perform printing, wherein the recording liquid is used as the recording liquid according to any one of claims 1 to 16. An ink jet recording method using a recording liquid.
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