JP2000008062A - Coolant composition for refrigerator - Google Patents
Coolant composition for refrigeratorInfo
- Publication number
- JP2000008062A JP2000008062A JP10174590A JP17459098A JP2000008062A JP 2000008062 A JP2000008062 A JP 2000008062A JP 10174590 A JP10174590 A JP 10174590A JP 17459098 A JP17459098 A JP 17459098A JP 2000008062 A JP2000008062 A JP 2000008062A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- hydrocarbon
- hydrocarbon group
- linear
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は新規な冷凍機用冷媒
組成物に関するものである。詳しくいえば、ＣＦＣ（ク
ロロフルオロカーボン）−代替冷媒として実用化されて
いる１，１，１，２−テトラフルオロエタン（以下Ｒ−
１３４ａと称す）は地球温暖化係数が大きいことが問題
とされている。よって、本発明はＲ−１３４ａと比べて
温暖化係数が極めて小さい炭化水素冷媒と、炭化水素冷
媒との相溶性が良好でかつ潤滑性に優れたカーボネート
化合物を主成分とする冷凍機用潤滑油とを含む冷凍機用
冷媒組成物に関するものである。The present invention relates to a novel refrigerant composition for a refrigerator. More specifically, CFC (chlorofluorocarbon)-1,1,1,2-tetrafluoroethane (hereinafter referred to as R-
134a) is problematic because of its large global warming potential. Therefore, the present invention relates to a lubricating oil for a refrigerator comprising a hydrocarbon refrigerant having a very low global warming potential as compared with R-134a and a carbonate compound having good compatibility with the hydrocarbon refrigerant and excellent lubricity as a main component. And a refrigerant composition for a refrigerator comprising:
【０００２】[0002]
【従来の技術】圧縮型冷凍機は圧縮機、凝縮器、膨張
弁、蒸発器から構成され、冷媒と冷凍機油との混合液体
がこの密閉された系内を循環する構造となっている。こ
のような圧縮型冷凍機においては、圧縮機内の温度が高
温（５０℃以上）となり、且つ蒸発器内は低温（−４０
℃程度、それ以下の場合もある）となるので、冷媒と潤
滑油は使用温度範囲で相分離することなく、系内を循環
することが求められる。2. Description of the Related Art A compression refrigerating machine comprises a compressor, a condenser, an expansion valve, and an evaporator, and has a structure in which a liquid mixture of a refrigerant and refrigerating machine oil circulates in this closed system. In such a compression refrigerator, the temperature inside the compressor becomes high (50 ° C. or higher), and the temperature inside the evaporator becomes low (−40).
° C, or lower in some cases), and it is required that the refrigerant and the lubricating oil circulate in the system without phase separation in the operating temperature range.
【０００３】また、たとえば冷凍機油中にワックスが含
まれると、膨張弁やキャピラリーチューブ、蒸発器など
でワックスが析出し、冷媒の流れを阻害し、蒸発器での
冷却効率が低下するとともに、油戻りの点で問題が生じ
る。このために冷凍機油中のワックスは極力少なくする
ことが求められる。炭化水素冷媒と組み合わせる冷凍機
油としては、従来の鉱油が冷媒との相溶性が良好であり
使用が可能であるが、鉱油中のワックス成分の除去が不
可欠である。For example, if wax is contained in refrigerating machine oil, wax is precipitated in an expansion valve, a capillary tube, an evaporator, etc., and obstructs the flow of a refrigerant, thereby reducing the cooling efficiency of the evaporator and reducing the oil. There is a problem in return. For this reason, it is required to reduce the wax in the refrigerating machine oil as much as possible. As the refrigerating machine oil to be combined with the hydrocarbon refrigerant, conventional mineral oil has good compatibility with the refrigerant and can be used, but it is essential to remove the wax component in the mineral oil.
【０００４】また、従来のフロンＲ−１２（ＣＣｌ
2Ｆ2）／鉱油系では冷媒中の塩素が潤滑効果を有した
が、炭化水素冷媒／鉱油の組み合わせ系では、その効果
を有さず潤滑性不足をきたし、冷凍機器の使用条件が過
酷になってきている中で、性能面での欠点が指摘されて
いる。Further, a conventional Freon R-12 (CCl
In the 2F 2 ) / mineral oil system, the chlorine in the refrigerant had a lubricating effect, but in the hydrocarbon refrigerant / mineral oil combination system, the lubricating effect was lacking due to the lack of the effect, and the operating conditions of refrigeration equipment were severe. As it is becoming more and more important, some drawbacks in performance are pointed out.
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の様な従
来技術に伴う問題点を解決しようとするものであって、
特に温暖化係数が小さく環境汚染が問題とならないと考
えられている冷媒である炭化水素冷媒と、炭化水素冷媒
との相溶性が良好でかつワックス成分を含有せず、潤滑
性に優れたカーボネート化合物を主成分とする冷凍機油
とを含む冷凍機用冷媒組成物を提供することを目的とし
ている。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention aims to solve the problems associated with the prior art as described above.
Particularly, a carbonate compound having good compatibility with hydrocarbon refrigerant, which is a refrigerant having a low global warming coefficient and not considered to cause environmental pollution, and having excellent lubricity without containing a wax component. It is an object of the present invention to provide a refrigerant composition for a refrigerator, comprising: a refrigerator oil mainly comprising:
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、炭
化水素冷媒と広範囲な相溶性を有し、かつワックスが存
在しない合成油を検討した結果、カーボネート化合物か
らなる潤滑油が炭化水素冷媒との良好な相溶性を示し、
かつ冷凍機油に適した粘度および優れた潤滑性を示すこ
とを見い出し、本発明を完成させた。The inventors of the present invention have studied synthetic oils which have a wide range of compatibility with hydrocarbon refrigerants and are free of wax. Shows good compatibility with
In addition, the present inventors have found that the composition exhibits excellent viscosity and excellent lubricity suitable for refrigerating machine oil, thereby completing the present invention.
【０００６】すなわち、本発明の冷凍機用冷媒組成物
は、有効成分として炭素原子の数が１〜６の炭化水素冷
媒と、カーボネート化合物からなる潤滑油を含む。上記
冷凍機用冷媒組成物は、潤滑油として下記の一般式
（１）（２）（３）および（４）で表されるカーボネー
ト化合物を、少なくとも１種類含有する。That is, the refrigerant composition for a refrigerator of the present invention contains, as active ingredients, a hydrocarbon refrigerant having 1 to 6 carbon atoms and a lubricating oil comprising a carbonate compound. The refrigerant composition for a refrigerator contains at least one carbonate compound represented by the following general formulas (1), (2), (3) and (4) as a lubricating oil.
【０００７】[0007]
【化５】 ［式（１）中、Ｒ1およびＲ2は,それぞれ独立に、炭素
原子数１〜６０の直鎖状または分岐状の炭化水素基、芳
香環または脂環式結合を含む炭化水素基、または炭素原
子数２〜２００のエーテル結合を有する直鎖状または分
岐状の炭化水素基、芳香環または脂環式結合を含む炭化
水素である。］Embedded image [In the formula (1), R 1 and R 2 each independently represent a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 60 carbon atoms, a hydrocarbon group containing an aromatic ring or an alicyclic bond, or A linear or branched hydrocarbon group having an ether bond having 2 to 200 carbon atoms, or a hydrocarbon containing an aromatic ring or an alicyclic bond. ]
【０００８】[0008]
【化６】 ［式（２）中、Ｒ3およびＲ5は、それぞれ独立に、炭素
原子数１〜６０の直鎖状または分岐状の炭化水素基、芳
香環または脂環式結合を含む炭化水素基、または炭素原
子数２〜２００のエーテル結合を有する直鎖状または分
岐状の炭化水素基、芳香環または脂環式結合を含む炭化
水素である。Ｒ4は炭素原子数１〜２０の直鎖または分
岐状の炭化水素基、芳香環または脂環式結合を含む炭化
水素基、ａは１〜１６の整数である。］Embedded image [In the formula (2), R 3 and R 5 are each independently a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 60 carbon atoms, a hydrocarbon group containing an aromatic ring or an alicyclic bond, or A linear or branched hydrocarbon group having an ether bond having 2 to 200 carbon atoms, or a hydrocarbon containing an aromatic ring or an alicyclic bond. R 4 is a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group containing an aromatic ring or an alicyclic bond, and a is an integer of 1 to 16. ]
【０００９】[0009]
【化７】 ［式（３）中、Ｒ6およびＲ8は、それぞれ独立に、炭素
原子数１〜６０の直鎖状または分岐状の炭化水素基、芳
香環または脂環式結合を含む炭化水素基、または炭素原
子数２〜２００のエーテル結合を有する直鎖状または分
岐状の炭化水素基、芳香環または脂環式結合を含む炭化
水素である。Ｒ7は炭素原子数１〜２０のアルキレン基
であり、ｂは１〜６０の整数であり、ｃは１〜１６の整
数である。］Embedded image [In the formula (3), R 6 and R 8 each independently represent a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 60 carbon atoms, a hydrocarbon group containing an aromatic ring or an alicyclic bond, or A linear or branched hydrocarbon group having an ether bond having 2 to 200 carbon atoms, or a hydrocarbon containing an aromatic ring or an alicyclic bond. R 7 is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, b is an integer of 1 to 60, and c is an integer of 1 to 16. ]
【００１０】[0010]
【化８】 ［式（４）中、Ｒ9Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立
に、炭素原子数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ12、Ｒ
13およびＲ14は炭素原子数１〜６０の直鎖状または分岐
状の炭化水素基、芳香環または脂環式結合を含む炭化水
素基、または炭素原子数２〜６０のエーテル結合を有す
る直鎖状または分岐状の炭化水素基、芳香環または脂環
式結合を含む炭化水素である。Ｚは炭素原子数１〜６の
炭化水素基ま また、前記炭化水素冷媒と前記カーボネート化合物から
なる潤滑油は、通常２／９８〜９８／２（重量比）、好
ましくは１０／９０〜９０／１０、更に好ましくは２０
／８０〜８０／２０の範囲で使用される 。Embedded image Wherein (4), R 9 R 10 and R 11 are each independently an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R 12, R
13 and R 14 are a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 60 carbon atoms, a hydrocarbon group containing an aromatic ring or an alicyclic bond, or a linear group having an ether bond having 2 to 60 carbon atoms. Or a hydrocarbon containing an aromatic or alicyclic bond. Z is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. The lubricating oil composed of the hydrocarbon refrigerant and the carbonate compound is usually 2/98 to 98/2 (weight ratio), preferably 10/90 to 90/10, and more preferably 20/90 to 90/10.
/ 80 to 80/20.
【００１１】前記のカーボネート化合物からなる潤滑油
の粘度は、通常１〜１０００mm2/S（４０℃）好ましく
は３〜８００mm2/S（４０℃）、更に好ましくは５〜５
００mm2/S（４０℃）の範囲である。また本発明は
（Ａ）前記カーボネート化合物からなる潤滑油１００重
量部と（Ｂ）亜燐酸トリエステル化合物および／または
燐酸トリエステル化合物０．００１〜 ５重量部と
（Ｃ）エポキシ化合物、フェノール化合物、フッ素化合
物、硫黄化合物およびアミン化合物からなる群から選ば
れる少なくとも１種類の化合物０〜５重量部とを含有し
てなることを特徴とする冷凍機用冷媒組成物を提供す
る。The lubricating oil comprising the above carbonate compound has a viscosity of usually 1 to 1000 mm 2 / S (40 ° C.), preferably 3 to 800 mm 2 / S (40 ° C.), and more preferably 5 to 5 mm 2 / S (40 ° C.).
It is in the range of 00 mm 2 / S (40 ° C.). Further, the present invention provides (A) 100 parts by weight of a lubricating oil comprising the carbonate compound, (B) 0.001 to 5 parts by weight of a phosphite triester compound and / or a phosphoric acid triester compound, and (C) an epoxy compound, a phenol compound, Disclosed is a refrigerant composition for a refrigerator, comprising 0 to 5 parts by weight of at least one compound selected from the group consisting of a fluorine compound, a sulfur compound, and an amine compound.
【００１２】本発明の冷凍機油用冷媒組成物の潤滑油成
分として用いられる前記一般式（１）で表されるカーボ
ネート油として、具体的には、The carbonate oil represented by the general formula (1) used as a lubricating oil component of the refrigerant composition for a refrigerator oil of the present invention includes, specifically,
【００１３】[0013]
【化９】 ［式（１）中、Ｒ1およびＲ2は,それぞれ独立に、炭素
原子数１〜６０の直鎖状または分岐状の炭化水素基、芳
香環または脂環式結合を含む炭化水素基、または炭素原
子数２〜２００のエーテル結合を有する直鎖状または分
岐状の炭化水素基、芳香環または脂環式結合を含む炭化
水素基である。］ 上記式中、Ｒ1及びＲ2は同一でも異なっていてもよく、
直鎖状または分岐状のＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ7基、
Ｃ4Ｈ9基、Ｃ5Ｈ11基、Ｃ6Ｈ13基、Ｃ7Ｈ15基、Ｃ8Ｈ17
基、Ｃ9Ｈ19基、Ｃ10Ｈ21基、Ｃ12Ｈ25基、Ｃ24Ｈ
49基、Ｃ48Ｈ97基、Ｃ60Ｈ121基、または、Embedded image [In the formula (1), R 1 and R 2 each independently represent a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 60 carbon atoms, a hydrocarbon group containing an aromatic ring or an alicyclic bond, or It is a linear or branched hydrocarbon group having an ether bond having 2 to 200 carbon atoms, or a hydrocarbon group containing an aromatic ring or an alicyclic bond. In the above formula, R 1 and R 2 may be the same or different;
Linear or branched CH 3 groups, C 2 H 5 groups, C 3 H 7 groups,
C 4 H 9 group, C 5 H 11 group, C 6 H 13 group, C 7 H 15 group, C 8 H 17
Group, C 9 H 19 group, C 10 H 21 group, C 12 H 25 group, C 24 H group
49 group, C 48 H 97 group, C 60 H 121 group, or,
【００１４】 上記式でｎ＝１〜２０、ｍ＝２〜４、ｐ＝１〜４０等の
基が挙げられる。また、前記一般式（２）で表されるカ
ーボネート油として、具体的には[0014] In the above formula, groups in which n = 1 to 20, m = 2 to 4, p = 1 to 40 and the like can be mentioned. As the carbonate oil represented by the general formula (2), specifically,
【００１５】[0015]
【化１０】 ［式（２）中、Ｒ3およびＲ5は、それぞれ独立に、炭素
原子数１〜６０の直鎖状または分岐状の炭化水素基、芳
香環または脂環式結合を含む炭化水素基、または炭素原
子数２〜２００のエーテル結合を有する直鎖状または分
岐状の炭化水素基、芳香環または脂環式結合を含む炭化
水素である。Ｒ4は炭素原子数１〜２０の直鎖または分
岐状の炭化水素基、芳香環または脂環式結合を含む炭化
水素基、ａは１〜１６の整数である。］ 上記式中、Ｒ3及びＲ5は同一でも異なっていてもよく、
直鎖状または分岐状のＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ7基、
Ｃ4Ｈ9基、Ｃ5Ｈ11基、Ｃ6Ｈ13基、Ｃ7Ｈ15基、Ｃ8Ｈ17
基、Ｃ9Ｈ19基、Ｃ10Ｈ21基、Ｃ12Ｈ25基、Ｃ17Ｈ
35基、Ｃ24Ｈ49基、または、Embedded image [In the formula (2), R 3 and R 5 are each independently a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 60 carbon atoms, a hydrocarbon group containing an aromatic ring or an alicyclic bond, or A linear or branched hydrocarbon group having an ether bond having 2 to 200 carbon atoms, or a hydrocarbon containing an aromatic ring or an alicyclic bond. R 4 is a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group containing an aromatic ring or an alicyclic bond, and a is an integer of 1 to 16. In the above formula, R 3 and R 5 may be the same or different,
Linear or branched CH 3 groups, C 2 H 5 groups, C 3 H 7 groups,
C 4 H 9 group, C 5 H 11 group, C 6 H 13 group, C 7 H 15 group, C 8 H 17
Group, C 9 H 19 group, C 10 H 21 group, C 12 H 25 group, C 17 H group
35 , C 24 H 49 , or
【化１１】 であり、または、ＣＨ3（ＯＣ2Ｈ4）−基、ＣＨ3（ＯＣ
2Ｈ4）2−基、ＣＨ3（ＯＣ2Ｈ4）3−基、Ｃ2Ｈ5（ＯＣ2
Ｈ4）−基、Ｃ2Ｈ5（ＯＣ2Ｈ4）2−基、ＣＨ3（ＯＣ2Ｈ
4）3−基、Ｃ3Ｈ7（ＯＣ2Ｈ4）−基、Ｃ3Ｈ7（ＯＣ
2Ｈ4）2−基、Ｃ3Ｈ7（ＯＣ2Ｈ4）3−基、Ｃ4Ｈ9（ＯＣ2
Ｈ4）−基、Ｃ4Ｈ9（ＯＣ2Ｈ4）2−基、Ｃ4Ｈ9（ＯＣ2Ｈ
4）3−基、Ｃ6Ｈ13（ＯＣ2Ｈ4）−基、Ｃ6Ｈ13（ＯＣ2Ｈ
4）2−基、Ｃ6Ｈ13（ＯＣ2Ｈ4）3−基、ＣＨ3（ＯＣ3Ｈ
6）−基、ＣＨ3（ＯＣ3Ｈ6）2−基、ＣＨ3（ＯＣ3Ｈ6）
3−基、Ｃ2Ｈ5（ＯＣ3Ｈ6）−基、Ｃ2Ｈ5（ＯＣ3Ｈ6）2
−基、ＣＨ3（ＯＣ3Ｈ6）3−基、ＣＨ3（ＯＣ3Ｈ6）ｎ−
基（ｎ＝４〜３０）、Ｃ3Ｈ7（ＯＣ3Ｈ6）−基、Ｃ3Ｈ7
（ＯＣ3Ｈ6）2−基、Ｃ3Ｈ7（ＯＣ3Ｈ6）3−基、Ｃ4Ｈ
9（ＯＣ3Ｈ6）−基、Ｃ4Ｈ9（ＯＣ3Ｈ6）2−基、Ｃ4Ｈ9
（ＯＣ3Ｈ6）3−基、Ｃ6Ｈ13（ＯＣ3Ｈ6）−基、Ｃ6Ｈ13
（ＯＣ3Ｈ6）2−基、Ｃ6Ｈ13（ＯＣ3Ｈ6）3−基、Embedded image Or a CH 3 (OC 2 H 4 ) — group, CH 3 (OC
2 H 4) 2 - group, CH 3 (OC 2 H 4 ) 3 - group, C 2 H 5 (OC 2
H 4 ) — group, C 2 H 5 (OC 2 H 4 ) 2 — group, CH 3 (OC 2 H
4 ) 3 -group, C 3 H 7 (OC 2 H 4 ) -group, C 3 H 7 (OC
2 H 4 ) 2 -group, C 3 H 7 (OC 2 H 4 ) 3 -group, C 4 H 9 (OC 2
H 4 ) — group, C 4 H 9 (OC 2 H 4 ) 2 — group, C 4 H 9 (OC 2 H
4 ) 3 -group, C 6 H 13 (OC 2 H 4 ) -group, C 6 H 13 (OC 2 H
4 ) 2 -group, C 6 H 13 (OC 2 H 4 ) 3 -group, CH 3 (OC 3 H
6) - group, CH 3 (OC 3 H 6 ) 2 - group, CH 3 (OC 3 H 6 )
3 - group, C 2 H 5 (OC 3 H 6) - groups, C 2 H 5 (OC 3 H 6) 2
— Group, CH 3 (OC 3 H 6 ) 3 — group, CH 3 (OC 3 H 6 ) n —
Group (n = 4~30), C 3 H 7 (OC 3 H 6) - group, C 3 H 7
(OC 3 H 6 ) 2 — group, C 3 H 7 (OC 3 H 6 ) 3 — group, C 4 H
9 (OC 3 H 6 ) — group, C 4 H 9 (OC 3 H 6 ) 2 — group, C 4 H 9
(OC 3 H 6 ) 3 — group, C 6 H 13 (OC 3 H 6 ) — group, C 6 H 13
A (OC 3 H 6 ) 2 — group, a C 6 H 13 (OC 3 H 6 ) 3 — group,
【化１２】 であり、Ｒ4は-Ｃ2Ｈ4-、-Ｃ3Ｈ6-、-Ｃ4Ｈ8-、-ＣＨ2
ＣＨＣＨ2-、 Embedded image And R 4 is —C 2 H 4 —, —C 3 H 6 —, —C 4 H 8 —, —CH 2
CHCH 2- ,
【化１３】 等の基が挙げられ、ａは１〜１６（特には１〜１２）の
範囲のポリカーボネート、およびａが１〜１２のポリカ
ーボネートの混合物とが挙げられる。また、前記一般式
（３）で表されるカーボネート油として、具体的にはEmbedded image And a is a polycarbonate in the range of 1 to 16 (particularly 1 to 12), and a mixture of polycarbonates in which a is 1 to 12. As the carbonate oil represented by the general formula (3), specifically,
【００１６】[0016]
【化１４】 [式（３）中、Ｒ6およびＲ8は、それぞれ独立に、炭素
原子数１〜６０の直鎖状または分岐状の炭化水素基、芳
香環または脂環式結合を含む炭化水素基、または炭素原
子数２〜２００のエーテル結合を有する直鎖状または分
岐状の炭化水素基、芳香環または脂環式結合を含む炭化
水素である。Ｒ7は炭素原子数１〜２０のアルキレン基
であり、ｂは１〜６０の整数であり、ｃは１〜１６の整
数である。]上記式中、Ｒ6及びＲ8は同一でも異なってい
ても良く、直鎖状または分岐状のＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、
Ｃ3Ｈ7基、Ｃ4Ｈ9基、Ｃ5Ｈ11基、Ｃ6Ｈ13基、Ｃ7Ｈ15
基、Ｃ8Ｈ17基、Ｃ9Ｈ19基、Ｃ10Ｈ21基、Ｃ12Ｈ25基、
Ｃ24Ｈ49基、Ｃ48Ｈ97基、Ｃ60Ｈ121基、Embedded image [In the formula (3), R 6 and R 8 are each independently a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 60 carbon atoms, a hydrocarbon group containing an aromatic ring or an alicyclic bond, or A linear or branched hydrocarbon group having an ether bond having 2 to 200 carbon atoms, or a hydrocarbon containing an aromatic ring or an alicyclic bond. R 7 is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, b is an integer of 1 to 60, and c is an integer of 1 to 16. In the above formula, R 6 and R 8 may be the same or different, and may be a linear or branched CH 3 group, C 2 H 5 group,
C 3 H 7 , C 4 H 9 , C 5 H 11 , C 6 H 13 , C 7 H 15
Group, C 8 H 17 group, C 9 H 19 group, C 10 H 21 group, C 12 H 25 group,
C 24 H 49 , C 48 H 97 , C 60 H 121 ,
【化１５】 またはＣＨ3（ＯＣ2Ｈ4）−基、ＣＨ3（ＯＣ2Ｈ4）2−
基、ＣＨ3（ＯＣ2Ｈ4）3−基、Ｃ2Ｈ5（ＯＣ2Ｈ4）−
基、Ｃ2Ｈ5（ＯＣ2Ｈ4）2−基、ＣＨ3（ＯＣ2Ｈ4）3−
基、ＣＨ3（ＯＣ2Ｈ4）ｎ−基（ｎ＝４〜３０）、Ｃ3Ｈ7
（ＯＣ2Ｈ4）−基、Ｃ3Ｈ7（ＯＣ2Ｈ4）2−基、Ｃ3Ｈ
7（ＯＣ2Ｈ4）3−基、Ｃ4Ｈ9（ＯＣ2Ｈ4）−基、Ｃ4Ｈ9
（ＯＣ2Ｈ4）2−基、Ｃ4Ｈ9（ＯＣ2Ｈ4）3−基、Ｃ6Ｈ13
（ＯＣ2Ｈ4）−基、Ｃ6Ｈ13（ＯＣ2Ｈ4）2−基、Ｃ6Ｈ13
（ＯＣ2Ｈ4）3−基、ＣＨ3（ＯＣ3Ｈ6）−基、ＣＨ
3（ＯＣ3Ｈ6）2−基、ＣＨ3（ＯＣ3Ｈ6）3−基、Ｃ2Ｈ5
（ＯＣ3Ｈ6）−基、Ｃ2Ｈ5（ＯＣ3Ｈ6）2−基、ＣＨ
3（ＯＣ3Ｈ6）3−基、ＣＨ3（ＯＣ3Ｈ6）ｎ−基（ｎ＝４
〜３０）、Ｃ3Ｈ7（ＯＣ3Ｈ6）−基、Ｃ3Ｈ7（ＯＣ
3Ｈ6）2−基、Ｃ3Ｈ7（ＯＣ3Ｈ6）3−基、Ｃ4Ｈ9（ＯＣ3
Ｈ6）−基、Ｃ4Ｈ9（ＯＣ3Ｈ6）2−基、Ｃ4Ｈ9（ＯＣ3Ｈ
6）3−基、Ｃ6Ｈ13（ＯＣ3Ｈ6）−基、Ｃ6Ｈ13（ＯＣ
3Ｈ6）2−基、Ｃ6Ｈ13（ＯＣ3Ｈ6）3−基、Embedded image Or a CH 3 (OC 2 H 4 ) — group, CH 3 (OC 2 H 4 ) 2 —
Group, CH 3 (OC 2 H 4 ) 3 — group, C 2 H 5 (OC 2 H 4 ) —
Group, C 2 H 5 (OC 2 H 4 ) 2 — group, CH 3 (OC 2 H 4 ) 3 —
Group, CH 3 (OC 2 H 4 ) n-group (n = 4 to 30), C 3 H 7
(OC 2 H 4 ) — group, C 3 H 7 (OC 2 H 4 ) 2 — group, C 3 H
7 (OC 2 H 4 ) 3 — group, C 4 H 9 (OC 2 H 4 ) — group, C 4 H 9
(OC 2 H 4 ) 2 — group, C 4 H 9 (OC 2 H 4 ) 3 — group, C 6 H 13
(OC 2 H 4 ) — group, C 6 H 13 (OC 2 H 4 ) 2 — group, C 6 H 13
(OC 2 H 4 ) 3 — group, CH 3 (OC 3 H 6 ) — group, CH
3 (OC 3 H 6 ) 2 — group, CH 3 (OC 3 H 6 ) 3 — group, C 2 H 5
(OC 3 H 6 ) — group, C 2 H 5 (OC 3 H 6 ) 2 — group, CH
3 (OC 3 H 6 ) 3 — group, CH 3 (OC 3 H 6 ) n-group (n = 4
~30), C 3 H 7 ( OC 3 H 6) - group, C 3 H 7 (OC
3 H 6 ) 2 -group, C 3 H 7 (OC 3 H 6 ) 3 -group, C 4 H 9 (OC 3
H 6) - group, C 4 H 9 (OC 3 H 6) 2 - group, C 4 H 9 (OC 3 H
6 ) 3 -group, C 6 H 13 (OC 3 H 6 ) -group, C 6 H 13 (OC
A 3 H 6 ) 2 -group, a C 6 H 13 (OC 3 H 6 ) 3 -group,
【化１６】 等が挙げられ、Ｒ7としては-Ｃ2Ｈ4-、-Ｃ3Ｈ6-、-Ｃ4
Ｈ8-、-ＣＨ2ＣＨＣＨ2-、 Embedded image Etc. can be mentioned, -C 2 H 4 as R 7 -, - C 3 H 6 -, - C 4
H 8 -, - CH 2 CHCH 2 -,
【化１７】 等が挙げられる。Embedded image And the like.
【００１７】又、ｂ＝１〜６０、ｃ＝１〜１６の範囲で
あるポリカーボネートおよびそれらの混合物が挙げられ
る。また、前記一般式（４）で表されるカーボネート油
として、具体的にはFurther, polycarbonates in the range of b = 1 to 60 and c = 1 to 16 and mixtures thereof are also included. As the carbonate oil represented by the general formula (4), specifically,
【００１８】[0018]
【化１８】 ［式（４）中、Ｒ9Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立
に、炭素原子数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ12、Ｒ
13およびＲ14は炭素原子数１〜６０の直鎖状または分岐
状の炭化水素基、芳香環または脂環式結合を含む炭化水
素基、または炭素原子数２〜６０のエーテル結合を有す
る直鎖状または分岐状の炭化水素基、芳香環または脂環
式結合を含む炭化水素である。Ｚは炭素原子数１〜６の
炭化水素基ま 上記式中、Ｒ9，Ｒ10およびＲ11の例としては炭素数２
〜４のアルキレン基が挙げられ、またＲ12、Ｒ13よびＲ
14の例としては、直鎖状又は分岐状のＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5
基、Ｃ3Ｈ7基、Ｃ4Ｈ9基、Ｃ5Ｈ11基、Ｃ6Ｈ13基、Ｃ7
Ｈ15基、Ｃ8Ｈ17基、Ｃ9Ｈ19基、Ｃ10Ｈ21基、Ｃ12Ｈ25
基、Ｃ24Ｈ49基、または、ＣＨ3（ＯＣ2Ｈ4）−基、Ｃ
Ｈ3（ＯＣ2Ｈ4）2−基、ＣＨ3（ＯＣ2Ｈ4）3−基、Ｃ2
Ｈ5（ＯＣ2Ｈ4）−基、Ｃ2Ｈ5（ＯＣ2Ｈ4）2−基、ＣＨ
3（ＯＣ2Ｈ4）3−基、ＣＨ3（ＯＣ2Ｈ4）12−基、Ｃ3Ｈ7
（ＯＣ2Ｈ4）−基、Ｃ3Ｈ7（ＯＣ2Ｈ4）2−基、Ｃ3Ｈ
7（ＯＣ2Ｈ4）3−基、Ｃ4Ｈ9（ＯＣ2Ｈ4）−基、Ｃ4Ｈ9
（ＯＣ2Ｈ4）2−基、Ｃ4Ｈ9（ＯＣ2Ｈ4）3−基、Ｃ6Ｈ13
（ＯＣ2Ｈ4）−基、Ｃ6Ｈ13（ＯＣ2Ｈ4）2−基、Ｃ6Ｈ
13（ＯＣ2Ｈ4）3−基、ＣＨ3（ＯＣ3Ｈ6）−基、ＣＨ3
（ＯＣ3Ｈ6）2−基、ＣＨ3（ＯＣ3Ｈ6）3−基、ＣＨ
3（ＯＣ3Ｈ6）12−基、Ｃ2Ｈ5（ＯＣ3Ｈ6）−基、Ｃ2Ｈ5
（ＯＣ3Ｈ6）2−基、ＣＨ3（ＯＣ3Ｈ6）3−基、Ｃ3Ｈ
7（ＯＣ3Ｈ6）−基、Ｃ3Ｈ7（ＯＣ3Ｈ6）2−基、Ｃ3Ｈ7
（ＯＣ3Ｈ6）3−基、Ｃ4Ｈ9（ＯＣ3Ｈ6）−基、Ｃ4Ｈ
9（ＯＣ3Ｈ6）2−基、Ｃ4Ｈ9（ＯＣ3Ｈ6）3−基、Ｃ6Ｈ
13（ＯＣ3Ｈ6）−基、Ｃ6Ｈ13（ＯＣ3Ｈ6）2−基、Ｃ6
Ｈ13（ＯＣ3Ｈ6）3−基、等が挙げられる。Embedded image Wherein (4), R 9 R 10 and R 11 are each independently an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R 12, R
13 and R 14 are a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 60 carbon atoms, a hydrocarbon group containing an aromatic ring or an alicyclic bond, or a linear group having an ether bond having 2 to 60 carbon atoms. Or a hydrocarbon containing an aromatic or alicyclic bond. Z is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. In the above formula, examples of R 9 , R 10 and R 11 are those having 2 carbon atoms.
And R 12 , R 13 and R 13
Examples of 14 include linear or branched CH 3 groups, C 2 H 5
Group, C 3 H 7 group, C 4 H 9 group, C 5 H 11 group, C 6 H 13 group, C 7 group
H 15 group, C 8 H 17 group, C 9 H 19 group, C 10 H 21 group, C 12 H 25
Group, C 24 H 49 group, or CH 3 (OC 2 H 4 ) — group, C
H 3 (OC 2 H 4 ) 2 — group, CH 3 (OC 2 H 4 ) 3 — group, C 2
H 5 (OC 2 H 4) - groups, C 2 H 5 (OC 2 H 4) 2 - group, CH
3 (OC 2 H 4 ) 3 — group, CH 3 (OC 2 H 4 ) 12 — group, C 3 H 7
(OC 2 H 4 ) — group, C 3 H 7 (OC 2 H 4 ) 2 — group, C 3 H
7 (OC 2 H 4 ) 3 — group, C 4 H 9 (OC 2 H 4 ) — group, C 4 H 9
(OC 2 H 4 ) 2 — group, C 4 H 9 (OC 2 H 4 ) 3 — group, C 6 H 13
(OC 2 H 4 ) — group, C 6 H 13 (OC 2 H 4 ) 2 — group, C 6 H
13 (OC 2 H 4 ) 3 — group, CH 3 (OC 3 H 6 ) — group, CH 3
(OC 3 H 6 ) 2 — group, CH 3 (OC 3 H 6 ) 3 — group, CH
3 (OC 3 H 6 ) 12 — group, C 2 H 5 (OC 3 H 6 ) — group, C 2 H 5
(OC 3 H 6 ) 2 — group, CH 3 (OC 3 H 6 ) 3 — group, C 3 H
7 (OC 3 H 6 ) — group, C 3 H 7 (OC 3 H 6 ) 2 — group, C 3 H 7
(OC 3 H 6 ) 3 — group, C 4 H 9 (OC 3 H 6 ) — group, C 4 H
9 (OC 3 H 6 ) 2 — group, C 4 H 9 (OC 3 H 6 ) 3 — group, C 6 H
13 (OC 3 H 6 ) — group, C 6 H 13 (OC 3 H 6 ) 2 — group, C 6
H 13 (OC 3 H 6 ) 3 — groups, and the like.
【００１９】Ｚの例としてはＨまたはＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5
基、Ｃ3Ｈ7基または 又、ｂ＝０〜２４、ｅは１〜６の範囲であるポリカーボ
ネート等が例として挙げられる。Examples of Z include H or CH 3 groups, C 2 H 5
Group, C 3 H 7 group or Further, polycarbonates in which b = 0 to 24 and e is in the range of 1 to 6 are exemplified.
【００２０】本発明で用いる前記一般式（１）（２）
（３）および（４）で示されるカーボネート化合物は、
例えば次のような方法により合成することができる。下
記一般式（５）（６）（７）および（８）で表されるア
ルコール性化合物とThe general formulas (1) and (2) used in the present invention
The carbonate compounds represented by (3) and (4)
For example, it can be synthesized by the following method. Alcoholic compounds represented by the following general formulas (5), (6), (7) and (8):
【００２１】[0021]
【化１９】 Ｒ1−ＯＨまたはＲ2 −ＯＨ （５） ［式（５）中、Ｒ1およびＲ2は,それぞれ独立に、炭素
原子数１〜６０の直鎖状または分岐状の炭化水素基、芳
香環または脂環式結合を含む炭化水素基、または炭素原
子数２〜２００のエーテル結合を有する直鎖状または分
岐状の炭化水素基、芳香環または脂環式結合を含む炭化
水素基である。］Embedded image R 1 —OH or R 2 —OH (5) [In the formula (5), R 1 and R 2 are each independently a linear or branched hydrocarbon having 1 to 60 carbon atoms. Group, a hydrocarbon group containing an aromatic ring or an alicyclic bond, or a linear or branched hydrocarbon group having an ether bond having 2 to 200 carbon atoms, a hydrocarbon group containing an aromatic ring or an alicyclic bond It is. ]
【００２２】[0022]
【化２０】 ＨＯ−Ｒ4−ＯＨ （６） ［式（６）中、Ｒ4は炭素原子数１〜２０の直鎖または
分岐状の炭化水素基、芳香環または脂環式結合を含む炭
化水素基。］Embedded image HO—R 4 —OH (6) [In the formula (6), R 4 is a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a carbon atom containing an aromatic ring or an alicyclic bond. Hydrogen group. ]
【００２３】[0023]
【化２１】 Ｈ−（ＯＲ7）ｂ−ＯＨ （７） ［式（７）中、Ｒ7は炭素原子数１〜２０のアルキレン
基であり、ｂは１〜６０の整数である］Embedded image H- (OR 7 ) b-OH (7) [In the formula (7), R 7 is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and b is an integer of 1 to 60.]
【００２４】[0024]
【化２２】 ［式（８）中、Ｒ9Ｒ10およびＲ11は,それぞれ独立に、
炭素原子数１〜６のアルキレン基であり、Ｚは炭素原子
数１〜６の炭化水素基、または−（Ｒ9Ｏ）ｄ−Ｈ基で
あり、ｄは０〜２４の整数、ｅは１〜６の整数であ
る。］ 下記一般式（９）で示されるカーボネートとをエステル
交換反応させることにより得られる。Embedded image [In the formula (8), R 9 R 10 and R 11 are each independently:
An alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, Z is a hydrocarbon group or having 1 to 6 carbon atoms - a (R 9 O) d-H group, d is an integer of 0-24, e is 1 6 to an integer. ] It is obtained by transesterification with a carbonate represented by the following general formula (9).
【００２５】[0025]
【化２３】 ［式（９）中、Ｒ15は,それぞれ独立に、炭素原子数１
〜６０の直鎖状または分岐状の炭化水素基、芳香環また
は脂環式結合を含む炭化水素基、または炭素原子数２〜
２００のエーテル結合を有する直鎖状または分岐状の炭
化水素基、芳香環または脂環式結合を含む炭化水素基で
ある。］ すなわち、（９）／（５）（６）（７）または（８）の
モル比で３〜２００の範囲となる量のアルコール性化合
物（５）（６）（７）または（８）とカーボネート化合
物（９）を塩基触媒の存在下に加熱しながら、生成する
アルコールＲ15ＯＨを蒸留によって反応系外に除去し
て、反応率９５％以上まで反応させる。なお、上記反応
を行うに際して、反応器内の空気を窒素置換することが
望ましいが、窒素置換しなくても良い。Embedded image [In the formula (9), R 15 is each independently 1 carbon atom.
~ 60 linear or branched hydrocarbon groups, hydrocarbon groups containing aromatic or alicyclic bonds, or 2 to 2 carbon atoms
It is a linear or branched hydrocarbon group having 200 ether bonds, or a hydrocarbon group containing an aromatic ring or an alicyclic bond. That is, the alcoholic compound (5) (6) (7) or (8) is used in an amount of 3 to 200 in a molar ratio of (9) / (5) (6) (7) or (8). While heating the carbonate compound (9) in the presence of a base catalyst, the produced alcohol R 15 OH is removed from the reaction system by distillation, and the reaction is allowed to proceed to a reaction rate of 95% or more. In performing the above reaction, it is desirable to replace the air in the reactor with nitrogen, but it is not necessary to replace the air with nitrogen.
【００２６】次いで、上記塩基触媒を除去した後、未反
応の上記カーボネート化合物（９）を蒸留によって反応
系外に除去し、前記一般式（１）（２）（３）および
（４）で表されるカーボネート化合物を得ることができ
る。塩基触媒としてはエステル交換反応に使用される塩
基触媒を用いることが出来、特に限定するものではない
が、ＮａＯＣＨ3などが代表的な塩基触媒である。Next, after removing the base catalyst, the unreacted carbonate compound (9) is removed outside the reaction system by distillation, and the compounds represented by the general formulas (1), (2), (3) and (4) are obtained. Can be obtained. As the base catalyst, a base catalyst used in a transesterification reaction can be used, and although not particularly limited, NaOCH 3 or the like is a typical base catalyst.
【００２７】また、本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油に
は、従来の潤滑油に使用されている各種添加剤、例えば
耐荷重添加剤、塩素捕捉剤、酸化防止剤、消泡剤、清浄
分散剤、粘度指数向上剤、油性剤、耐摩耗添加剤、極圧
剤、防錆剤、腐食防止剤、流動点降下剤などを所望に応
じて添加することができる。耐荷重添加剤としては、例
えばリン酸エステル、塩素化リン酸エステル、酸性リン
酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、第三級ホ
スファイト、及び第二級ホスファイトからなる群から選
ばれる少なくとも１種のリン化合物を配合することがで
きる。これらのリン化合物は、リン酸又は亜リン酸とア
ルカノール、ポリエーテル型アルコールとのエステルあ
るいはこの誘導体である。The lubricating oil for a compression refrigerator according to the present invention includes various additives used in conventional lubricating oils, such as a load-bearing additive, a chlorine scavenger, an antioxidant, an antifoaming agent, and a cleaning agent. Dispersants, viscosity index improvers, oil agents, antiwear additives, extreme pressure agents, rust inhibitors, corrosion inhibitors, pour point depressants and the like can be added as desired. As the load-bearing additive, for example, at least one selected from the group consisting of phosphate esters, chlorinated phosphate esters, acidic phosphate esters, amine salts of acidic phosphate esters, tertiary phosphites, and secondary phosphites One phosphorus compound can be blended. These phosphorus compounds are esters of phosphoric acid or phosphorous acid with alkanols or polyether alcohols or derivatives thereof.
【００２８】リン酸エステルとしては、具体的には、ト
リブチルホスフェート、トリフェニールホスフェート、
トリクレジルホスフェートなどが挙げられる。塩素化リ
ン酸エステルとしては、具体的には、トリスクロロエチ
ルホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート
などが挙げられる。酸性リン酸エステルとしては、具体
的には、エチルアシッドホスフェート、イソプロピルア
シッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、２
−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ラウリルアシ
ッドホスフェート、テトラデシルアシッドホスフェー
ト、ペンタデシルアシッドホスフェート、ヘキサデシル
アシッドホスフェート、ヘプタデシルアシッドホスフェ
ート、オクタデシルアシッドホスフェード、ステアリル
アシッドホスフェート、イソステアリルアシッドホスフ
ェート、オレイルアシッドホスフェートなどが挙げられ
る。Specific examples of the phosphoric ester include tributyl phosphate, triphenyl phosphate,
Tricresyl phosphate and the like. Specific examples of the chlorinated phosphate include trischloroethyl phosphate and trisdichloropropyl phosphate. Specific examples of the acidic phosphate include ethyl acid phosphate, isopropyl acid phosphate, butyl acid phosphate,
Ethylhexyl acid phosphate, lauryl acid phosphate, tetradecyl acid phosphate, pentadecyl acid phosphate, hexadecyl acid phosphate, heptadecyl acid phosphate, octadecyl acid phosphate, stearyl acid phosphate, isostearyl acid phosphate, oleyl acid, and the like. .
【００２９】酸性リン酸エステルのアミン塩としては、
具体的には、前記酸性リン酸エステルのオクチルアミ
ン、オレイルアミン、ココナッツアミン、牛脂アミンな
どが挙げられる。第三級ホスファイトとしては、具体的
には、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスフ
ァイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニル
ジイソデシルホスファイト、トリステアリルホスファイ
ト、トリラウリルホスファイトなどが挙げられる。As the amine salt of the acidic phosphoric acid ester,
Specific examples include the above-mentioned acidic phosphate esters such as octylamine, oleylamine, coconutamine and tallowamine. Specific examples of the tertiary phosphite include triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, tristearyl phosphite, and trilauryl phosphite.
【００３０】第二級ホスファイトとしては、具体的に
は、ジ−２−エチルヘキシルハイドロジュンホスファイ
ト、ジラウリルハイドロジュンホスファイト、ジオレイ
ルハイドロジュンホスファイトなどが挙げられる。これ
らのリン化合物は、単独で、または組合わせて用いるこ
とができる。これらのリン化合物は、潤滑油全量に対
し、０．０００５〜１０．０重量％、好ましくは０．０
０１〜５．０重量％の割合で配合する事が望ましい。Specific examples of the secondary phosphite include di-2-ethylhexyl hydrojune phosphite, dilauryl hydrojune phosphite, and dioleyl hydrojune phosphite. These phosphorus compounds can be used alone or in combination. These phosphorus compounds are used in an amount of 0.0005 to 10.0% by weight, preferably 0.0%, based on the total amount of the lubricating oil.
It is desirable to mix at a ratio of 01 to 5.0% by weight.
【００３１】また、他の耐荷重添加剤としては、モノス
ルフィド類、ポリスルフィド類、スルホキシド類、スル
ホン類、チオスルフィネート類、硫化油脂、チオカーボ
ネート類、チオフェン類、チアゾール類、メタンスルホ
ン酸エステル類などの有機硫黄化合物系のもの、塩素化
炭化水素類、塩素化カルボン酸誘導体などの有機塩素系
のもの、フッ素化脂肪族カルボン酸類、フッ素化エチレ
ン樹脂、フッ素化アルキルポリシロキサン類、フッ素化
黒鉛などの有機フッ素化系のもの、高級アルコール系な
どのアルコール系のもの、ナフテン酸塩類（ナフテン酸
鉛）、脂肪酸塩類（脂肪酸鉛）、チオリン酸塩類（ジア
ルキルジチオリン酸亜鉛）、チオカルバミン酸塩類、有
機モリブデン化合物、有機スズ化合物、有機ゲルマニウ
ム化合物、ホウ酸エステルなどの金属化合物系のものが
ある。Other load-bearing additives include monosulfides, polysulfides, sulfoxides, sulfones, thiosulfinates, sulfurized oils, thiocarbonates, thiophenes, thiazoles, methanesulfonic acid esters. Chlorinated hydrocarbons, chlorinated carboxylic acid derivatives and other organic chlorine compounds, fluorinated aliphatic carboxylic acids, fluorinated ethylene resins, fluorinated alkylpolysiloxanes, fluorinated Organic fluorinated compounds such as graphite, alcoholic compounds such as higher alcohols, naphthenates (lead naphthenate), fatty acid salts (lead fatty acid), thiophosphates (zinc dialkyldithiophosphate), thiocarbamates , Organic molybdenum compounds, organic tin compounds, organic germanium compounds, boric acid Ester there is a metal compound-based, such as.
【００３２】上記の耐荷重添加剤は、潤滑油全量に対し
て、０．０００５〜１０．０重量％、好ましくは０．０
１〜５．０重量％の割合で配合することが好ましい。塩
素捕捉剤としては、グリシジルエーテル基含有化合物、
エポキシ化脂肪酸モノエステル類、エポキシ化油脂、エ
ポキシシクロアルキル基含有化合物がある。酸化防止剤
としては、フェノール類（２，６−ジターシャリ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール）、芳香族アミン類（α−ナフチル
アミン）などがある。金属不活性剤としては、ベンゾト
リアゾール誘導体などがある。消泡剤としては、シリコ
ーンオイル（ジメチルポリシロキサン）、ポリメタクリ
レート類などがある。清浄分散剤としてはスルホネート
類、フェネート類、コハク酸イミド類などがある。粘度
指数向上剤としては、ポリメタクリレート、ポリイソブ
チレン、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ジ
エン水素化共重合体などがある。The above load-bearing additive is used in an amount of 0.0005 to 10.0% by weight, preferably 0.05% by weight, based on the total amount of the lubricating oil.
It is preferable to mix at a ratio of 1 to 5.0% by weight. As a chlorine scavenger, a glycidyl ether group-containing compound,
There are epoxidized fatty acid monoesters, epoxidized oils and fats, and epoxycycloalkyl group-containing compounds. Examples of the antioxidant include phenols (2,6-di-tert-butyl-p-cresol) and aromatic amines (α-naphthylamine). Examples of the metal deactivator include a benzotriazole derivative. Examples of the antifoaming agent include silicone oil (dimethylpolysiloxane) and polymethacrylates. Detergents include sulfonates, phenates, succinimides and the like. Examples of the viscosity index improver include polymethacrylate, polyisobutylene, an ethylene-propylene copolymer, and a styrene-diene hydrogenated copolymer.
【００３３】本発明に用いられる炭化水素冷媒は、分子
中の炭素原子の数が１〜６、好ましくは２〜４である。
本発明に用いられる冷媒の例としては、メタン、エタ
ン、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタ
ン、２−メチルブタン、２−メチルペンタン、エチレ
ン、プロピレン、イソブテンなどが挙げられる。本発明
に用いられる炭化水素冷媒は１種類または複数の種類を
混合して用いることができる。また、更にオゾン層を破
壊しない、塩素を含まないハイドロフルオロカーボン系
冷媒と混合して用いる事もできる。The hydrocarbon refrigerant used in the present invention has 1 to 6, preferably 2 to 4, carbon atoms in the molecule.
Examples of the refrigerant used in the present invention include methane, ethane, propane, n-butane, isobutane, n-pentane, 2-methylbutane, 2-methylpentane, ethylene, propylene, isobutene and the like. One or more kinds of hydrocarbon refrigerants used in the present invention can be used in combination. Further, it can be used by mixing with a chlorine-free hydrofluorocarbon-based refrigerant that does not destroy the ozone layer.
【００３４】上記のように他の種類の冷媒と混合して用
いる場合、本発明における炭化水素系冷媒の割合は、混
合された冷媒全体の重量に対して、１〜９９重量％の範
囲、好ましくは１０〜９５重量％の範囲、さらに好まし
くは３０〜９５重量％の範囲である。When mixed with another type of refrigerant as described above, the proportion of the hydrocarbon-based refrigerant in the present invention is preferably in the range of 1 to 99% by weight based on the total weight of the mixed refrigerant. Is in the range of 10 to 95% by weight, more preferably in the range of 30 to 95% by weight.
【００３５】[0035]
【発明の実施の形態】次に本発明を実施例によりさらに
具体的に説明するが、本発明の範囲は、実施例に限定さ
れるものではない。Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited to Examples.
【００３６】[0036]
【実施例】炭化水素冷媒としてイソブテンを用い、表１
に示す潤滑油との溶解性の試験および潤滑性の試験を実
施した。試験方法の詳細は以下のとおりである。 ・冷媒相溶性試験 下記表１に示す潤滑油を用い、炭化水素冷媒としてイソ
ブタンの溶解性の試験を実施した。試験方法の詳細は以
下の通りである。Example 1 Isobutene was used as a hydrocarbon refrigerant.
The test of solubility with lubricating oil and the test of lubricity shown in Table 1 were conducted. Details of the test method are as follows. -Refrigerant compatibility test A lubricating oil shown in Table 1 below was used to conduct a solubility test of isobutane as a hydrocarbon refrigerant. The details of the test method are as follows.
【００３７】清浄に乾燥した耐圧ガラス試験管にイソブ
タンガスが５０〜９５重量％（５％毎）になるように、
各試料を所定量、耐圧ガラス試験管に数点採取する。こ
れを真空配管及びイソブタン配管に接続し、試験管を真
空脱気後、ドライアイス／アセトン浴で冷却し、所定量
のイソブタンガスを採取する。その後試験管を封じ、保
護管を装着し室温に放置する。試料油と冷媒とが均一な
溶液になったことを確認後、冷却用および高温用恒温槽
に入れ冷却および加温する。In a clean and dried pressure-resistant glass test tube, isobutane gas is contained in an amount of 50 to 95% by weight (every 5%).
A predetermined amount of each sample is collected at several points in a pressure-resistant glass test tube. This is connected to a vacuum pipe and an isobutane pipe, and the test tube is evacuated under vacuum and then cooled in a dry ice / acetone bath to collect a predetermined amount of isobutane gas. Thereafter, the test tube is sealed, a protective tube is attached, and left at room temperature. After confirming that the sample oil and the refrigerant have become a uniform solution, they are placed in a cooling and high temperature constant temperature bath and cooled and heated.
【００３８】試験管内に白い分離物が現れ、溶液が二層
に分離するか、又は全体が薄く乳濁したら、試験管を冷
却浴又は加温用浴から取り出し、保護管に入れ軽く振
る。層分離又は乳濁が消えたら再び冷却又は加温操作を
繰り返す。そして、層分離又は乳濁が消えなくなる操作
を継続し、その時点の温度を低温及び高温の二層分離温
度として報告する。 ・潤滑性評価試験 試験機として、ＦＡＬＥＸ摩擦摩耗試験機を用いた。When a white isolate appears in the test tube and the solution separates into two layers, or when the whole is thinly emulsified, remove the test tube from the cooling bath or warming bath, put it in a protective tube, and shake gently. When layer separation or emulsion disappears, the cooling or heating operation is repeated again. Then, the operation in which the phase separation or the emulsion does not disappear is continued, and the temperature at that time is reported as a low-temperature and high-temperature two-layer separation temperature. -A FLEX friction and wear tester was used as a lubricity evaluation tester .
【００３９】潤滑油を１００ｍｌ秤量し、油温を８０℃
に保つ。この油浴にイソブテンガスを８０ｍｌ／ｍｉｎ
で吹き込みながら、荷重：１５０ｌｂｆ一定荷重で、１
時間摩耗試験を行った。試験後のピンおよびＶブロック
の摩耗量（ｍｇ）を測定して報告する。100 ml of lubricating oil was weighed and the oil temperature was set to 80 ° C.
To keep. 80 ml / min of isobutene gas is added to this oil bath.
With a constant load of 150 lbf
A time wear test was performed. The wear amount (mg) of the pin and the V block after the test is measured and reported.
【００４０】[0040]
【実施例１〜９、比較例１〜３】表１に示したカーボネ
ート油（IV〜XII）のイソブテン冷媒相溶性試験結果お
よび潤滑性評価結果を表２に示した。 また、表１に示
したすでに知られている代表的な炭化水素系油（I〜II
I）のイソブテン冷媒相溶性試験結果および潤滑性評価
結果を表２に示した。Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 Table 2 shows the isobutene refrigerant compatibility test results and the lubricity evaluation results of the carbonate oils (IV to XII) shown in Table 1. In addition, the known hydrocarbon-based oils shown in Table 1 (I to II
Table 2 shows the isobutene refrigerant compatibility test results and lubricity evaluation results of I).
【００４１】実施例１〜９に示したカーボネート油はい
ずれもイソブテン冷媒に良好な相溶性を示し、さらに、
潤滑性は比較例に示した炭化水素系油と比べ摩耗量が少
なく、優れた潤滑性を示すことが確認され、炭化水素冷
媒用の潤滑油とし好適であることが判明した。Each of the carbonate oils shown in Examples 1 to 9 shows good compatibility with the isobutene refrigerant.
The lubricating property was smaller than the hydrocarbon-based oils shown in the comparative examples, and it was confirmed that the lubricating properties showed excellent lubricating properties. Thus, the lubricating oils were found to be suitable as lubricating oils for hydrocarbon refrigerants.
【００４２】[0042]
【実施例１０】表１に示したカーボネート油IVに耐摩耗
添加剤としてトリクレジルホスファイト０．５ｗｔ％添
加して潤滑性評価結果を表２に示した。実施例１の耐摩
耗添加剤の無添加に比べ摩耗量が大幅に減少し、 極め
て優れた耐摩耗性の効果を確認した。Example 10 Table 2 shows the results of lubricity evaluation when 0.5 wt% of tricresyl phosphite was added as an anti-wear additive to the carbonate oil IV shown in Table 1. The amount of wear was significantly reduced as compared with the case where no anti-wear additive was added in Example 1, and an extremely excellent effect of wear resistance was confirmed.
【００４３】[0043]
【表１】 [Table 1]
【００４４】 [0044]
【００４５】[0045]
【表２】 [Table 2]
【００４６】[0046]
【発明の効果】本発明の冷凍機用冷媒組成物は、地球温
暖化係数の小さい炭化水素冷媒を使用するので地球温暖
化効果が少なく、且つ潤滑油として特定のカーボネート
化合物を使用するので炭化水素冷媒との相溶性が良く潤
滑性に優れている。The refrigerant composition for a refrigerator according to the present invention uses a hydrocarbon refrigerant having a small global warming potential, so that it has little global warming effect, and uses a specific carbonate compound as a lubricating oil. Good compatibility with refrigerant and excellent lubricity.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｎ 30:00 30:06 40:30 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme coat ゛ (reference) C10N 30:00 30:06 40:30
Claims (5)
カーボネート化合物からなる潤滑油を含む冷凍機用冷媒
組成物。1. A refrigerant composition for a refrigerator comprising a lubricating oil comprising a hydrocarbon refrigerant having 1 to 6 carbon atoms and a carbonate compound.
（３）および（４）で表されるカーボネート化合物の少
なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１に記
載の冷凍機用冷媒組成物。 【化１】 ［式（１）中、Ｒ1およびＲ2は,それぞれ独立に、炭素
原子数１〜６０の直鎖状または分岐状の炭化水素基、芳
香環または脂環式結合を含む炭化水素基、または炭素原
子数２〜２００のエーテル結合を有する直鎖状または分
岐状の炭化水素基、芳香環または脂環式結合を含む炭化
水素基である。］ 【化２】 ［式（２）中、Ｒ3およびＲ5は、それぞれ独立に、炭素
原子数１〜６０の直鎖状または分岐状の炭化水素基、芳
香環または脂環式結合を含む炭化水素基、または炭素原
子数２〜２００のエーテル結合を有する直鎖状または分
岐状の炭化水素基、芳香環または脂環式結合を含む炭化
水素である。Ｒ4は炭素原子数１〜２０の直鎖または分
岐状の炭化水素基、芳香環または脂環式結合を含む炭化
水素基、ａは１〜１６の整数である。］ 【化３】 ［式（３）中、Ｒ6およびＲ8は、それぞれ独立に、炭素
原子数１〜６０の直鎖状または分岐状の炭化水素基、芳
香環または脂環式結合を含む炭化水素基、または炭素原
子数２〜２００のエーテル結合を有する直鎖状または分
岐状の炭化水素基、芳香環または脂環式結合を含む炭化
水素である。Ｒ7は炭素原子数１〜２０のアルキレン基
であり、ｂは１〜６０の整数であり、ｃは１〜１６の整
数である。］ 【化４】 ［式（４）中、Ｒ9Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立
に、炭素原子数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ12、Ｒ
13およびＲ14は炭素原子数１〜６０の直鎖状または分岐
状の炭化水素基、芳香環または脂環式結合を含む炭化水
素基、または炭素原子数２〜６０のエーテル結合を有す
る直鎖状または分岐状の炭化水素基、芳香環または脂環
式結合を含む炭化水素である。Ｚは炭素原子数１〜６の
炭化水素基ま 2. The following general formulas (1) and (2) as lubricating oils:
The refrigerant composition for a refrigerator according to claim 1, comprising at least one of the carbonate compounds represented by (3) and (4). Embedded image [In the formula (1), R 1 and R 2 each independently represent a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 60 carbon atoms, a hydrocarbon group containing an aromatic ring or an alicyclic bond, or It is a linear or branched hydrocarbon group having an ether bond having 2 to 200 carbon atoms, or a hydrocarbon group containing an aromatic ring or an alicyclic bond. ] [In the formula (2), R 3 and R 5 are each independently a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 60 carbon atoms, a hydrocarbon group containing an aromatic ring or an alicyclic bond, or A linear or branched hydrocarbon group having an ether bond having 2 to 200 carbon atoms, or a hydrocarbon containing an aromatic ring or an alicyclic bond. R 4 is a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group containing an aromatic ring or an alicyclic bond, and a is an integer of 1 to 16. ] [In the formula (3), R 6 and R 8 each independently represent a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 60 carbon atoms, a hydrocarbon group containing an aromatic ring or an alicyclic bond, or A linear or branched hydrocarbon group having an ether bond having 2 to 200 carbon atoms, or a hydrocarbon containing an aromatic ring or an alicyclic bond. R 7 is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, b is an integer of 1 to 60, and c is an integer of 1 to 16. ] Wherein (4), R 9 R 10 and R 11 are each independently an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R 12, R
13 and R 14 are a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 60 carbon atoms, a hydrocarbon group containing an aromatic ring or an alicyclic bond, or a linear group having an ether bond having 2 to 60 carbon atoms. Or a hydrocarbon containing an aromatic or alicyclic bond. Z is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.
からなる潤滑油が２／９８〜９８／２（重量比）の範囲
であることを特徴とする請求項１に記載の冷凍機用冷媒
組成物。3. The refrigerant composition for a refrigerator according to claim 1, wherein the lubricating oil comprising the hydrocarbon refrigerant and the carbonate compound is in a range of 2/98 to 98/2 (weight ratio).
の粘度が１〜１０００mm2/S（４０℃）の範囲であるこ
とを特徴とする請求項１に記載の冷凍機用冷媒組成物。4. The refrigerant composition for a refrigerator according to claim 1, wherein the viscosity of the lubricating oil containing the carbonate compound is in the range of 1 to 1000 mm 2 / S (40 ° C.).
１００重量部と（Ｂ）亜燐酸トリエステル化合物および
／または燐酸トリエステル化合物０．００１〜５重量部
と（Ｃ）エポキシ化合物、フェノール化合物、フッ素化
合物、硫黄化合物およびアミン化合物からなる群から選
ばれる少なくとも１種類の化合物０〜５重量部とを含有
してなることを特徴とする請求項１に記載の冷凍機用冷
媒組成物。5. A lubricating oil comprising: (A) 100 parts by weight of the above carbonate compound, (B) 0.001 to 5 parts by weight of a phosphite triester compound and / or a phosphoric acid triester compound, and (C) an epoxy compound, a phenol compound, The refrigerant composition for a refrigerator according to claim 1, further comprising 0 to 5 parts by weight of at least one compound selected from the group consisting of a fluorine compound, a sulfur compound, and an amine compound.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10174590A JP2000008062A (en) | 1998-06-22 | 1998-06-22 | Coolant composition for refrigerator |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10174590A JP2000008062A (en) | 1998-06-22 | 1998-06-22 | Coolant composition for refrigerator |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000008062A true JP2000008062A (en) | 2000-01-11 |
Family
ID=15981235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10174590A Pending JP2000008062A (en) | 1998-06-22 | 1998-06-22 | Coolant composition for refrigerator |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000008062A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001096505A1 (en) * | 2000-06-15 | 2001-12-20 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricating oil for refrigerating machine and hydraulic composition containing the same for use in refrigerating machine |
-
1998
- 1998-06-22 JP JP10174590A patent/JP2000008062A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001096505A1 (en) * | 2000-06-15 | 2001-12-20 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricating oil for refrigerating machine and hydraulic composition containing the same for use in refrigerating machine |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2911629B2 (en) | Refrigeration oil composition | |
| JP3763221B2 (en) | Composition for refrigerant | |
| EP0397037B1 (en) | Use of polyoxyalkylene glycol derivative in lubricating oil for compression-type refrigerators. | |
| JPH06102792B2 (en) | Lubricating oil for fluorine-containing alkane refrigerant | |
| JPH0768534B2 (en) | Lubricating oil for compression type refrigerator | |
| JP2000096074A (en) | Refrigerator oil | |
| JPH01259094A (en) | Lubricating oil useful for fluorocarbon compressor | |
| JPH02242888A (en) | Lubricating oil for compression type freezing machine | |
| JP2774307B2 (en) | Refrigeration oil for fluorinated alkane refrigerant | |
| JPH01193393A (en) | Lubricating oil composition for fluorocarbon atmosphere | |
| JP2904870B2 (en) | Lubricating oil for refrigerator | |
| JP2000008062A (en) | Coolant composition for refrigerator | |
| JP2554737B2 (en) | Refrigeration oil for fluorinated alkane refrigerants | |
| JP2859253B2 (en) | Refrigeration oil for fluorinated alkane refrigerant | |
| JPH03109492A (en) | Lubricating oil for fluorocarbon compressor | |
| JP2824237B2 (en) | Lubricating oil composition for compression refrigerator | |
| US20040167042A1 (en) | Lubricating oil for refrigerating machine and hydraulic composition containing the same for use in refrigerating machine | |
| US6191082B1 (en) | Lubricating oil for flon refrigerant | |
| JP2710980B2 (en) | Refrigeration oil for fluorinated alkane refrigerant | |
| JP3347614B2 (en) | Refrigerator oil composition and lubrication method using the composition | |
| JP2785066B2 (en) | Lubricating oil for compression refrigerators | |
| US11535809B2 (en) | Compressor lubricant composition | |
| JPH03185093A (en) | Refrigerator oil composition for hcfc refrigerant | |
| JP2651375B2 (en) | Refrigeration oil for fluorinated alkane refrigerant | |
| JPH02140295A (en) | Lubricating oil useful in fluorocarbon atmosphere |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |