JP2000007950A

JP2000007950A - Resin composition for powder coating material

Info

Publication number: JP2000007950A
Application number: JP17343798A
Authority: JP
Inventors: Hirosuke Kawabata; 裕輔川端; Toshiyuki Masuda; 増田　　敏幸
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1998-06-19
Filing date: 1998-06-19
Publication date: 2000-01-11

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a composition excellent in water resistance, appearance, heat curability, weather resistance, storage stability, or the like, by using a specified vinyl copolymer having specified silyl groups as the main crosslinking groups and an aliphatic dibasic acid. SOLUTION: This composition essentially consists of 100 pts.wt. vinyl copolymer comprising 11-30 pts.wt. vinyl monomer containing a silyl groups of the formula, 1-30 pts.wt. glycidyl-containing vinyl monomer, 1-15 pts.wt. long-chain (meth)acrylate, 1-15 pts.wt. bulky-alkyl-containing (meth)acrylate, and 86-10 pts.wt. other copolymerizable vinyl monomers, having the silyl groups as the main crosslinking groups, and having a glass transition temperature of 40-100 deg.C and a number-average molecular weight of 2,000-20,000; and 1-30 pts.wt. aliphatic dibasic acid. In the formula, R1 is a 1-10C alkyl, a 6-10C aryl, or a 7-10C aralkyl; X is H, a halogen, OH, a (thio)alkoxyl, phenoxy, an acyloxy, aminoxy, ketoximate, amino, amido, or the like; and (a) is 0-2.

Description

DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、粉体塗料用樹脂組
成物に関する。詳しくは、例えば、自動車部品、産業機
械、スチール製家具、建築物内外装、家電用品などに好
適に用いられる粉体塗料用樹脂組成物に関し、さらに詳
しくは、優れた耐水性、外観性、熱硬化性などを呈する
とともに、極めて優れた耐候性、さらには貯蔵安定性を
呈する粉体塗料用樹脂組成物に関するものである。The present invention relates to a resin composition for powder coatings. More specifically, for example, relates to a resin composition for powder coatings suitably used for automotive parts, industrial machinery, steel furniture, building interior and exterior, home appliances and the like, and more specifically, excellent water resistance, appearance, heat The present invention relates to a resin composition for a powder coating material that exhibits curability and the like, and has extremely excellent weather resistance and storage stability.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、地球環境に対する影響が重要視さ
れ、塗料業界においては、揮発性の有機溶剤類を大量に
発生する溶剤系塗料から水系塗料および粉体塗料への転
換が推し進められている。このような背景の中で、水系
塗料と共に粉体塗料は大きな伸びを示しており、種々の
熱硬化性樹脂を用いた粉体塗料が提案されている。しか
しながら、自動車部品、産業機械、スチール製家具、建
築物内外装、家電用品などの塗装に従来使用されていた
粉体塗料は、酸−エポキシ架橋によるエステル樹脂やエ
ポキシ樹脂を主として含有する塗料であり、該塗料は比
較的安価ではあるものの、屋外での耐候性が不十分であ
り、近年の粉体塗装が行なわれる物品の範囲が広がった
こともあり、耐候性に優れる粉体塗料へのニーズが高ま
ってきている。現在、屋外での耐候性に優れる塗料とし
ては、フッ素樹脂を用いるものがあるが、この場合、コ
ストが大きく跳ね上がり、実用的ではないという問題も
ある。2. Description of the Related Art In recent years, the influence on the global environment has been regarded as important, and the paint industry has been promoting the conversion from solvent-based paints that generate a large amount of volatile organic solvents to water-based paints and powder paints. . Against this background, powder coatings have shown great growth together with water-based coatings, and powder coatings using various thermosetting resins have been proposed. However, powder coatings conventionally used for coating automotive parts, industrial machines, steel furniture, building interiors and exteriors, home appliances, etc. are coatings mainly containing ester resins or epoxy resins by acid-epoxy crosslinking. Although the paint is relatively inexpensive, the weather resistance outdoors is insufficient, and the range of articles on which powder coating is performed in recent years has been widened. Is growing. At present, as a paint having excellent weather resistance outdoors, there is a paint using a fluorine resin. However, in this case, there is a problem that the cost jumps greatly and is not practical.

【０００３】コストを抑え、実用的で耐候性に優れる粉
体塗料としてアクリル系樹脂を用いた粉体塗料が使用さ
れるが、ポリエステル系樹脂ほどの物性バランスが得ら
れず、ポリエステル樹脂に比べると固くて脆い傾向があ
り、機械的特性などはポリエステル樹脂にはおよばな
い。また、アクリル系樹脂を用いても溶剤系塗料に匹敵
する耐候性を得られない場合が多い。[0003] A powder coating using an acrylic resin is used as a powder coating that is cost-effective, practical and has excellent weather resistance. However, a physical property balance as high as that of a polyester resin cannot be obtained, and it is compared with a polyester resin. They tend to be hard and brittle, and their mechanical properties are inferior to polyester resins. Further, even when an acrylic resin is used, weather resistance comparable to a solvent-based paint cannot be obtained in many cases.

【０００４】比較的低コストで優れた耐候性を有する樹
脂として加水分解性シリル基による架橋を利用した塗料
用樹脂が見出され、すでに特許出願されている（例え
ば、特開昭５７−２１４１０、特開昭５７−５５９５
４）。しかしながら、このような架橋形式は硬化触媒が
存在する場合、比較的低温でも硬化反応が進行するため
に、硬化触媒を使用直前に配合することが必要である。
一旦硬化触媒を配合してしまうと、硬化反応を抑制でき
ず、長期の貯蔵は困難である。As a resin having relatively low cost and excellent weather resistance, a resin for paint utilizing crosslinking by a hydrolyzable silyl group has been found, and a patent application has already been filed (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 57-21410; JP-A-57-5595
4). However, in the case of such a cross-linking method, when a curing catalyst is present, the curing reaction proceeds even at a relatively low temperature. Therefore, it is necessary to mix the curing catalyst immediately before use.
Once the curing catalyst is blended, the curing reaction cannot be suppressed and long-term storage is difficult.

【０００５】この問題を解決するために、特殊な硬化剤
を使用し、さらに脱水剤および／またはアルキルアルコ
ールを添加することにより、一液化することが可能なこ
とを見出している（例えば、特開平３−９５２４９）。
しかしながら、上述した一液化溶剤系塗料も有機溶剤を
含むため、地球環境への影響を絶つことができない。In order to solve this problem, it has been found that a one-part liquid can be obtained by using a special curing agent and further adding a dehydrating agent and / or an alkyl alcohol (see, for example, Japanese Patent Application Laid-open No. 3-95249).
However, since the above-mentioned one-component solvent-based paint also contains an organic solvent, the influence on the global environment cannot be eliminated.

【０００６】そこで、本発明者らは、加水分解性シリル
基含有アクリル樹脂を用いた有機溶剤を含まない塗料、
すなわち粉体塗料の製造を検討した。検討するにつれ
て、一液化した溶剤系塗料から単に有機溶剤を除去する
のみでは、加水分解性シリル基含有アクリル樹脂が元来
有する優れた諸特性が低下するだけではなく、耐ブロッ
キング性などの粉体塗料特有の問題が山積した状態にな
ることがわかった。耐ブロッキング性を向上させるため
の手段の一つとして、アクリル樹脂のガラス転移温度お
よび分子量を高くすることにより達成可能であると予想
されるが、単純にこれらを高くするだけでは樹脂の溶融
粘度が高くなり、それに従い得られる塗膜の外観が低下
するという問題が生じる。逆に、塗膜の外観性を重視し
て、分子量を低めに設定すると、機械物性および耐ブロ
ッキング性が低下するという問題も生じる。Therefore, the present inventors have developed a paint containing no organic solvent using a hydrolyzable silyl group-containing acrylic resin.
That is, production of a powder coating was studied. As we study, simply removing the organic solvent from the one-part solvent-based paint does not only reduce the excellent properties inherent to the hydrolyzable silyl group-containing acrylic resin, but also the powder such as blocking resistance. It was found that problems peculiar to the paint were piled up. As one of the means for improving the blocking resistance, it is expected that this can be achieved by increasing the glass transition temperature and the molecular weight of the acrylic resin, but simply increasing these will increase the melt viscosity of the resin. However, there arises a problem that the appearance of the resulting coating film deteriorates accordingly. Conversely, if the molecular weight is set to a low value with emphasis on the appearance of the coating film, there also arises a problem that mechanical properties and blocking resistance are reduced.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記問題点
を解決するためになされたものであり、その目的とする
ところは、塗膜の外観性に優れ、かつ機械特性を備え、
さらに耐候性を有する低コストで製造可能な粉体塗料の
ための粉体塗料用樹脂組成物を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a coating film having excellent appearance and mechanical properties.
Another object of the present invention is to provide a resin composition for powder coatings having low weatherability and capable of being produced at low cost.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】上記の塗膜の外観性に関
する問題点を解決するために、ビニル系共重合体の共重
合成分のひとつとして、長鎖アルキル（メタ）アクリレ
ートと嵩高いアクリル基を有する（メタ）アクリレート
を同時に用いる方法に関して、鋭意検討した結果、本発
明を見い出すに到った。In order to solve the above-mentioned problems concerning the appearance of the coating film, a long-chain alkyl (meth) acrylate and a bulky acrylic group are used as one of the copolymer components of the vinyl copolymer. As a result of intensive studies on a method of simultaneously using (meth) acrylates having the formula (1), the present inventors have found the present invention.

【０００９】本発明は以下の構成からなる新規な樹脂組
成物を提供するものであり、これにより上記目的が達成
される。１）（Ａ）成分：下記（ａ）成分１１〜３０重量部、（ｂ）
成分１〜３０重量部、（ｃ）成分１〜１５重量部、
（ｄ）成分１〜１５重量部及び（ｅ）成分８６〜１０重
量部からなるビニル系共重合体１００重量部（ａ）成分：下記一般式（１）で表されるシリル基を含
有するビニル系単量体（ｂ）成分：グリシジル基を含有するビニル系単量体（ｃ）成分：長鎖アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）成分：嵩高いアルキル基を有する（メタ）アクリ
レート（ｅ）成分：前記（ａ）成分〜（ｄ）成分以外の他の共
重合可能なビニル系単量体（Ｂ）成分：脂肪族二塩基酸１〜３０重量部上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分を必須成分とし、前記
（Ａ）成分は下記一般式（１）で表されるシリル基を主
たる架橋性基とし、かつガラス転移温度が４０〜１００
℃で、数平均分子量が２０００〜２００００であること
を特徴とする粉体塗料用樹脂組成物。The present invention provides a novel resin composition having the following constitution, thereby achieving the above object. 1) Component (A): 11 to 30 parts by weight of the following component (a), (b)
Component 1 to 30 parts by weight, (c) component 1 to 15 parts by weight,
(D) 100 parts by weight of a vinyl copolymer comprising 1 to 15 parts by weight of component (e) and 86 to 10 parts by weight of component (e) Component (a): vinyl containing a silyl group represented by the following general formula (1) Component (b) Component: Vinyl monomer containing a glycidyl group Component (c): Long-chain alkyl (meth) acrylate Component (d): (meth) acrylate having a bulky alkyl group Component (e) : A copolymerizable vinyl monomer other than the above components (a) to (d) (B) component: 1 to 30 parts by weight of aliphatic dibasic acid The above components (A) and (B) As an essential component, the component (A) has a silyl group represented by the following general formula (1) as a main crosslinkable group, and has a glass transition temperature of 40 to 100.
A resin composition for powder coatings having a number average molecular weight of 2,000 to 20,000 at ℃.

【００１０】[0010]

【化３】 Embedded image

【００１１】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル
基、炭素数６〜１０のアリール基および炭素数７〜１０
のアラルキル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種
の基であり、複数個の場合はそれらは同一であっても異
なっていてもよい。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基、フェノキシ基、チオアルコキ
シ基、アシロキシ基、アミノキシ基、ケトキシメート
基、アミノ基、アミド基、およびアルケニルオキシ基よ
りなる群から選ばれる少なくとも１種の基であり、複数
個の場合はそれらは同一であっても異なっていてもよ
い。ａは０〜２の整数である。）２）前記（Ａ）成分以外の架橋硬化可能な重合体を含
み、かつ前記（Ａ）成分は（Ａ）成分および前記（Ａ）
成分以外の重合体全体の総和の２０重量部以上１００重
量部未満であることを特徴とする前記１）に記載の粉体
塗料用樹脂組成物。(Wherein R ¹ is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and 7 to 10 carbon atoms)
And at least one group selected from the group consisting of aralkyl groups. In the case of a plurality of groups, they may be the same or different. X is at least one member selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, a phenoxy group, a thioalkoxy group, an acyloxy group, an aminoxy group, a ketoximate group, an amino group, an amide group, and an alkenyloxy group. Group, and when there are a plurality of groups, they may be the same or different. a is an integer of 0 to 2. 2) a crosslinkable and curable polymer other than the component (A), wherein the component (A) is the component (A) and the component (A)
The resin composition for powder coating according to the above 1), wherein the total amount of the polymer other than the components is 20 parts by weight or more and less than 100 parts by weight.

【００１２】３）前記一般式（１）中のＸがアルコキシ
基であることを特徴とする前記１）または２）に記載の
粉体塗料用樹脂組成物。４）前記（ａ）成分が、３−（メタ）アクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプ
ロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシ
プロピルメチルジメトキシシラン及び３−（メタ）アク
リロキシプロピルメチルジエトキシシランよりなる群か
ら選ばれる１種、またはこれらの２種以上の混合物であ
ることを特徴とする前記１）〜３）のいずれか１項に記
載の粉体塗料用樹脂組成物。3) The resin composition for a powder coating according to the above 1) or 2), wherein X in the general formula (1) is an alkoxy group. 4) The component (a) is 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane and 3- (meth) The powder coating resin according to any one of the above 1) to 3), wherein the resin is one selected from the group consisting of acryloxypropylmethyldiethoxysilane, or a mixture of two or more thereof. Composition.

【００１３】５）前記（ｂ）成分が、グリシジル（メ
タ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メタ）アク
リレート及びアリルグリシジルエーテルよりなる群から
選ばれる１種、またはこれらの２種以上の混合物である
ことを特徴とする前記１）〜４）のいずれか１項に記載
の粉体塗料用樹脂組成物。６）前記（ｃ）成分の長鎖アルキル基がｎ−アルキル基
であって、その炭素数が８以上であることを特徴とする
前記１）〜５）のいずれか１項に記載の粉体塗料用樹脂
組成物。5) The component (b) is one selected from the group consisting of glycidyl (meth) acrylate, 2-methylglycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether, or a mixture of two or more thereof. The resin composition for powder coating according to any one of 1) to 4) above, wherein 6) The powder as described in any one of 1) to 5) above, wherein the long-chain alkyl group of the component (c) is an n-alkyl group and has 8 or more carbon atoms. Resin composition for paint.

【００１４】７）前記（ｃ）成分がラウリル（メタ）ア
クリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、セチル
（メタ）アクリレート及びステアリル（メタ）アクリレ
ートから選ばれる１種、またはこれらの２種以上の混合
物であることを特徴とする前記１）〜６）のいずれか１
項に記載の粉体塗料用樹脂組成物。８）前記（ｄ）成分が、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アク
リレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）ア
クリレートから選ばれる１種、またはこれらの２種以上
の混合物であることを特徴とする前記１）〜７）のいず
れか１項に記載の粉体塗料用樹脂組成物。7) The component (c) is one selected from lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate, or a mixture of two or more thereof. Any one of 1) to 6) above,
Item 10. The resin composition for a powder coating according to item 8. 8) The component (d) is one selected from tert-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate, or a mixture of two or more thereof. The resin composition for a powder coating according to any one of the above 1) to 7), characterized in that:

【００１５】９）前記（Ｂ）成分が、下記一般式（２）
で表される化合物であることを特徴とする前記１）〜
８）のいずれか１項に記載の粉体塗料用樹脂組成物。9) The component (B) is represented by the following general formula (2)
Wherein the compound is represented by the formula:
8) The resin composition for powder coating according to any one of 8).

【００１６】[0016]

【化４】 Embedded image

【００１７】（式中、Ｒ²は炭素数１〜２０の直鎖状ま
たは分岐状のアルキレン基である。）Wherein R ² is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.

【００１８】[0018]

【発明の実施の形態】（Ａ）成分は、（ａ）成分１１〜
３０重量部、（ｂ）成分１〜３０重量部、（ｃ）成分１
〜１５重量部、（ｄ）成分１〜１５重量部及び（ｅ）成
分８６〜１０重量部からなるビニル系共重合体である。
（ａ）成分は上記一般式（１）で表されるシリル基を含
有するビニル系単量体である。（ｂ）成分はグリシジル
基を含有するビニル系単量体である。（ｃ）成分は、長
鎖アルキル（メタ）アクリレートである。（ｄ）成分
は、嵩高いアルキル基を有する（メタ）アクリレートで
ある。（ｅ）成分は前記（ａ）〜（ｄ）成分以外の他の
共重合可能なビニル系単量体である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The component (A) comprises the components (a)
30 parts by weight, 1 to 30 parts by weight of component (b), component 1
To 15 parts by weight, 1 to 15 parts by weight of component (d) and 86 to 10 parts by weight of component (e).
The component (a) is a vinyl monomer containing a silyl group represented by the general formula (1). The component (b) is a vinyl monomer containing a glycidyl group. The component (c) is a long-chain alkyl (meth) acrylate. The component (d) is a (meth) acrylate having a bulky alkyl group. The component (e) is a copolymerizable vinyl monomer other than the components (a) to (d).

【００１９】（ａ）成分は、一般式（１）で表されるシ
リル基を有すれば特に制限はないが、例えば、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₃Ｈ₇）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₄Ｈ₉）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₆Ｈ₁₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₈Ｈ₁₇）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₁₀Ｈ₂₁）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₁₂Ｈ₂₅）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣ
Ｈ₃）₂、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）
（ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣ
₂Ｈ₅）₂、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）
₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）
（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ
Ｈ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₂
ＣＨ₂ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）
（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｏ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｏ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ
（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₁₁Ｓｉ（ＯＣＨ₃）
₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₁₁Ｓｉ（ＣＨ₃）
（ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯ（ort−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＯ（ＣＨ
₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃（ここで、ort−Ｃ₆Ｈ₄はオルト
フェニレン基を示す）、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯ（ort−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＯ（ＣＨ
₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）₄Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）₈Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯ（ＣＨ₂）₁₀Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨ（p−Ｃ₆Ｈ₄）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃（ここ
で、p−Ｃ₆Ｈ₄はパラフェニレン基を示す）、ＣＨ₂＝ＣＨ（p−Ｃ₆Ｈ₄）Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣ
Ｈ₃）₂、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）（p−Ｃ₆Ｈ₄）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）Ｓｉ（ＣＨ₃）（Ｏ
ＣＨ₃）₂などのアルコキシシリル基含有単量体；ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｃｌ₂、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃ＳｉＣｌ₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）₂Ｃ
ｌ、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｃ
ｌ₂、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃ＳｉＣｌ₃などの
ハロシリル基含有単量体；ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＨ）₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）
（ＯＨ）₂などのシラノール基含有単量体；ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＯＣＨ
₃）₃などのアセトキシシリル基含有単量体が挙げられ
る。The component (a) is not particularly limited as long as it has a silyl group represented by the general formula (1). For example, CH ₂ ＣＨCHSi (OCH ₃ ) ₃ and CH ₂ ＣＨCHSi (CH ₃ ) (OCH ₃ ) ₂ , CH ₂ ＣC (CH ₃ ) Si (OCH ₃ ) ₃ , CH ₂ ＣC (CH ₃ ) Si (CH ₃ ) (OCH ₃ ) ₂ , CH ₂ ＣＨCHSi (OC ₂ H ₅ ) ₃ , CH ₂ ＣＨCHSi (OC ₃ H ₇ ) ₃ , CH ₂ ＣＨCHSi (OC ₄ H ₉ ) ₃ , CH ₂ ＣＨCHSi (OC ₆ H ₁₃ ) ₃ , CH ₂ ＣＨCHSi (OC ₈ H ₁₇ ) ₃ , _{_{CH 2 = CHSi (OC 10 H}} 21) 3, CH 2 = CHSi (OC 12 H 25) 3, CH 2 = CHSi (OCH 2 CH 2 OCH 3) 3, CH 2 = CHCOO (CH 2) 3 Si (OCH ₃ ) ₃ , CH ₂ ＣＨCHCOO (CH ₂ ) ₃ Si (CH ₃ ) (OC
H ₃ ) ₂ , CH ₂ ＣC (CH ₃ ) COO (CH ₂ ) ₃ Si (OC
_{_{_{H 3) 3, CH 2 =}}} C (CH 3) COO (CH 2) 3 Si (CH 3)
(OCH ₃ ) ₂ , CH ₂ ＣＨCHCOO (CH ₂ ) ₃ Si (OC ₂ H ₅ ) ₃ , CH ₂ ＣＨCHCOO (CH ₂ ) ₃ Si (CH ₃ ) (OC
_{_{_{_{2 H 5) 2, CH 2}}}} = C (CH 3) COO (CH 2) 3 Si (OC 2 H 5)
₃ , CH ₂ ＣC (CH ₃ ) COO (CH ₂ ) ₃ Si (CH ₃ )
(OC ₂ H ₅ ) ₂ , CH ₂ ＣＨCHCOO (CH ₂ ) ₃ Si (OCH ₂ CH ₂ OC
_{_{_{H 3) 3, CH 2 =}}} CHCOO (CH 2) 3 Si (CH 3) (OCH 2
CH ₂ OCH ₃ ) ₂ , CH ₂ ＣC (CH ₃ ) COO (CH ₂ ) ₃ Si (OCH ₂ C
_{_{_{H 2 OCH 3) 3, CH}}} 2 = C (CH 3) COO (CH 2) 3 Si (CH 3)
(OCH ₂ CH ₂ OCH ₃ ) ₂ , CH ₂ ＣC (CH ₃ ) COO (CH ₂ ) ₂ O (CH ₂ ) ₃ Si
(OCH ₃ ) ₃ , CH ₂ ＣC (CH ₃ ) COO (CH ₂ ) ₂ O (CH ₂ ) ₃ Si
(CH ₃ ) (OCH ₃ ) ₂ , CH ₂ ＣC (CH ₃ ) COO (CH ₂ ) ₁₁ Si (OCH ₃ )
₃ , CH ₂ ＣC (CH ₃ ) COO (CH ₂ ) ₁₁ Si (CH ₃ )
(OCH ₃ ) ₂ , CH ₂ ＣＨCHCH ₂ OCO (ort-C ₆ H ₄ ) COO (CH
₂ ) ₃ Si (OCH ₃ ) ₃ (here, ort-C ₆ H ₄ represents an orthophenylene group), CH ₂ ＣＨCHCH ₂ OCO (ort-C ₆ H ₄ ) COO (CH
₂ ) ₃ Si (CH ₃ ) (OCH ₃ ) ₂ , CH ₂ ＣＨCH (CH ₂ ) ₄ Si (OCH ₃ ) ₃ , CH ₂ ＣＨCH (CH ₂ ) ₈ Si (OCH ₃ ) ₃ , CH ₂ ＣＨCHO (CH ₂ ) ₃ Si (OCH ₃ ) ₃ , CH ₂ ＣＨCHCH ₂ O (CH ₂ ) ₃ Si (OCH ₃ ) ₃ , CH ₂ ＣＨCHCH ₂ OCO (CH ₂ ) ₁₀ Si (OC
_{_{_{H 3) 3, CH 2 =}}} CH (p-C 6 H 4) Si (OCH 3) 3 ( where, p-C ₆ H ₄ represents a paraphenylene _{group), CH 2 = CH (p} -C 6 H ₄ ) Si (CH ₃ ) (OC
_{_{_{H 3) 2, CH 2 =}}} C (CH 3) (p-C 6 H 4) Si (OCH 3) 3, CH 2 = C (CH 3) (p-C 6 H 4) Si (CH 3) ( O
CH ₃ ) ₂ and other alkoxysilyl group-containing monomers; CH ₂ ＣＨCHCOO (CH ₂ ) ₃ Si (CH ₃ ) Cl ₂ , CH ₂ ＣＨCHCOO (CH ₂ ) ₃ SiCl ₃ , CH ₂ ＣC (CH ₃ ) COO (CH ₂ ) ₃ Si (CH ₃ ) ₂ C
1, CH ₂ ＣC (CH ₃ ) COO (CH ₂ ) ₃ Si (CH ₃ ) C
_{_{l 2, CH 2 = C (}} CH 3) COO (CH 2) halosilyl group-containing monomers such as _{_{_{3 SiCl 3; CH 2 = C}}} (CH 3) COO (CH 2) 3 Si (OH) 3, CH 2 ＣC (CH ₃ ) COO (CH ₂ ) ₃ Si (CH ₃ )
(OH) ₂ and other silanol group-containing monomers; CH ₂ ＣC (CH ₃ ) COO (CH ₂ ) ₃ Si (OCOCH
₃ ) Acetoxysilyl group-containing monomers such as ₃ .

【００２０】これらの中では、特に一般式（１）のＸが
アルコキシ基であるアルコキシシリル基含有単量体がコ
スト、安定性、反応性などの点で好ましく、例えば、３
−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、および３−（メタ）アクリロキシプロピルメ
チルジエトキシシランよりなる群から選ばれる少なくと
も１種、またはこれらの２種以上の混合物等があげられ
る。ここで、「（メタ）アクリロキシ」とは、「メタク
リロキシまたはアクリロキシ」を意味する。尚、後述に
おいて用いられる「（メタ）」の用語もこれと同様の表
記法を意味する。また、アルコキシ基とは、上記具体例
に記載のようにそのアルキル基部分が他のアルコキシ基
で置換されたものも含む。Among these, an alkoxysilyl group-containing monomer in which X in the general formula (1) is an alkoxy group is particularly preferred in terms of cost, stability, reactivity and the like.
-(Meth) acryloxypropyltrimethoxysilane,
At least one selected from the group consisting of 3- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, and 3- (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane, or a mixture thereof Examples thereof include a mixture of two or more kinds. Here, “(meth) acryloxy” means “methacryloxy or acryloxy”. Note that the term “(meta)” used in the following also means the same notation. The term "alkoxy group" also includes those in which the alkyl group is substituted with another alkoxy group as described in the above specific examples.

【００２１】これらの（ａ）成分は、１種または２種以
上を併用してもよく、また、（Ａ）成分１００重量部中
１１〜３０重量部共重合される。好ましくは１１〜２７
重量部、より好ましくは１２〜２５重量部、さらに好ま
しくは１１〜２２重量部共重合されるのがよい。（ａ）
成分を共重合する量が、１１重量部より少ない場合、樹
脂組成物の硬化特性、塗膜の耐候性、外観性に劣り、３
０重量部を超える場合、樹脂の貯蔵安定性が低下する。One or more of these components (a) may be used in combination, and 11 to 30 parts by weight of 100 parts by weight of component (A) are copolymerized. Preferably 11 to 27
It is good to copolymerize by weight, more preferably 12 to 25 parts by weight, even more preferably 11 to 22 parts by weight. (A)
If the amount of the component is less than 11 parts by weight, the curing properties of the resin composition, the weather resistance of the coating film, and the appearance are poor.
If the amount exceeds 0 parts by weight, the storage stability of the resin will decrease.

【００２２】前記（ｂ）成分のグリシジル基を含有する
ビニル系単量体には、特に限定はなく、例えば、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メ
タ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどより
なる群から選ばれる１種、またはこれらの２種以上の混
合物等があげられる。これらの（ｂ）成分は、１種また
は２種以上を併用してもよく、これらの単量体を用いて
得られる（Ａ）成分１００重量部中１〜３０重量部共重
合される。好ましくは２〜２６重量部、より好ましくは
５〜２５重量部共重合されるのがよい。グリシジル基含
有ビニル系単量体を共重合する量が、１重量部より少な
い場合、塗膜の機械的特性に劣り、３０重量部を超える
場合、塗膜の平滑性が低下する。The vinyl monomer having a glycidyl group as the component (b) is not particularly limited, and includes, for example, glycidyl (meth) acrylate, 2-methylglycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether and the like. One selected from the group, or a mixture of two or more of these may be used. One or more of these components (b) may be used in combination, and 1 to 30 parts by weight of 100 parts by weight of component (A) obtained using these monomers is copolymerized. Preferably, it is copolymerized in an amount of 2 to 26 parts by weight, more preferably 5 to 25 parts by weight. When the amount of the glycidyl group-containing vinyl monomer copolymerized is less than 1 part by weight, the mechanical properties of the coating film are poor, and when it exceeds 30 parts by weight, the smoothness of the coating film is reduced.

【００２３】前記（ｃ）成分の長鎖アルキル（メタ）ア
クリレートとは、長鎖アルキル基を有するアルコールと
（メタ）アクリル酸とのエステルを意味する。ここで、
長鎖アルキル基とは、炭素数が８以上である直鎖状また
は分岐状のアルキル基を意味する。（ｃ）成分として
は、例えば、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル
（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、
ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）ア
クリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、セチル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
トなどが挙げられ、これらの中でも、特に、ラウリル
（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレー
ト、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）
アクリレートが好ましい。The long-chain alkyl (meth) acrylate of the component (c) means an ester of an alcohol having a long-chain alkyl group and (meth) acrylic acid. here,
The long-chain alkyl group means a linear or branched alkyl group having 8 or more carbon atoms. As the component (c), for example, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate,
Undecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. Among these, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) Acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth)
Acrylates are preferred.

【００２４】これらの長鎖アルキル（メタ）アクリレー
トは、１種で用いてもまたは２種以上を併用してもよ
い。また、これらの長鎖アルキル（メタ）アクリレート
は前記（Ａ）成分１００重量部中１〜１５重量部用いら
れ、好ましくは３〜１３重量部なる範囲である。長鎖ア
ルキル（メタ）アクリレートを共重合する量が、１重量
部より少ない場合、機械物性、特に耐衝撃性の向上に及
ぼす効果がなく、１５重量部を越えた場合、樹脂の耐ブ
ロッキング性が低下する。These long-chain alkyl (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more. These long-chain alkyl (meth) acrylates are used in an amount of 1 to 15 parts by weight, preferably 3 to 13 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (A). If the amount of the long-chain alkyl (meth) acrylate copolymerized is less than 1 part by weight, there is no effect on the improvement of mechanical properties, especially impact resistance, and if it exceeds 15 parts by weight, the blocking resistance of the resin is reduced. descend.

【００２５】前記（ｄ）成分の嵩高いアルキル基を有す
る（メタ）アクリレートとは、嵩高いアルキル基を有す
るアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルを意味
する。嵩高いアルキル基とは、炭素数４以上のｔｅｒｔ
−アルキル基、炭素数６以上のアラルキル基、炭素数４
以上の脂環式炭化水素基を意味する。（ｄ）成分として
は、例えば、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート
が好ましい。The (meth) acrylate having a bulky alkyl group of the component (d) means an ester of an alcohol having a bulky alkyl group and (meth) acrylic acid. A bulky alkyl group is a tert-carbon having 4 or more carbon atoms.
-Alkyl group, aralkyl group having 6 or more carbon atoms, 4 carbon atoms
The above alicyclic hydrocarbon group is meant. As the component (d), for example, tert-butyl (meth) acrylate,
Cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate are preferred.

【００２６】これらの嵩高いアルキル基を有する（メ
タ）アクリレートは、１種で用いてもまたは２種以上を
併用してもよい。また、これらの嵩高いアルキル基を有
する（メタ）アクリレートは、前記（Ａ）成分１００重
量部中１〜１５重量部用いられるのが好ましく、さらに
好ましくは３〜１３重量部なる範囲である。嵩高いアル
キル基を有する（メタ）アクリレートを共重合する量
が、１重量部より少ない場合、機械物性、特に耐衝撃性
の向上に及ぼす効果がなく、１５重量部を越えた場合、
樹脂の耐ブロッキング性が低下する。These (meth) acrylates having a bulky alkyl group may be used alone or in combination of two or more. The (meth) acrylate having a bulky alkyl group is preferably used in an amount of 1 to 15 parts by weight, more preferably 3 to 13 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (A). When the amount of the copolymerized (meth) acrylate having a bulky alkyl group is less than 1 part by weight, there is no effect on the improvement of mechanical properties, especially impact resistance, and when it exceeds 15 parts by weight,
The blocking resistance of the resin decreases.

【００２７】前記（ｅ）成分のその他の共重合可能なビ
ニル系単量体には、特に限定がなく、例えば、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）
アクリレート等のビニル系単量体；スチレン、α−メチ
ルスチレン、クロロスチレン、４−ヒドロキシスチレ
ン、ビニルトルエン等の芳香族炭化水素系ビニル系単量
体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ジアリルフタレ
ート等のビニルエステルやアリルエステル化合物；（メ
タ）アクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル系単量
体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）ア
クリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレ
ートなどのα、β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒド
ロキシアルキルエステル類；２−ヒドロキシエチルビニ
ルエーテル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、
ヒドロキシスチレン、２−ヒドロキシ−３−フェノキシ
プロピルアクリレート、ε−カプロラクトン変性ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート類、ポリアルキレング
リコールモノメタクリレート類等の水酸基含有ビニル系
単量体；ウレタン結合やシロキサン結合を含む（メタ）
アクリレート等のビニル系化合物；ＡＳ−６、ＡＮ−
６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−５などのメタクリロイ
ル基含有マクロモノマー（以上、東亜合成化学（株）
製）；ビニルメチルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、クロロプレン、プロピレン、ブタジエン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール等のその他のビニル系単量体等が挙げ
られる。The other copolymerizable vinyl monomer of the component (e) is not particularly limited. Examples thereof include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate,
n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth)
Vinyl monomers such as acrylates; aromatic hydrocarbon vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene, 4-hydroxystyrene, and vinyltoluene; vinyl acetate, vinyl propionate, and diallyl phthalate Vinyl ester or allyl ester compound; nitrile group-containing vinyl monomer such as (meth) acrylonitrile; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate;
Hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) Hydroxyalkyl esters of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylates; 2-hydroxyethyl vinyl ether, N-methylol (meth) acrylamide,
Hydroxyl-containing vinyl monomers such as hydroxystyrene, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, ε-caprolactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylates, polyalkylene glycol monomethacrylates; including urethane bonds and siloxane bonds (meta )
Vinyl compounds such as acrylates; AS-6, AN-
6, methacryloyl group-containing macromonomers such as AA-6, AB-6 and AK-5 (all of which are manufactured by Toa Gosei Chemical Co., Ltd.)
Other vinyl monomers such as vinyl methyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride, chloroprene, propylene, butadiene, and N-vinylimidazole.

【００２８】（Ａ）成分は、架橋性基として、一般式
（１）で表されるシリル基を有する。該シリル基は分子
間を架橋する機能を有する主たる架橋性基であるが、
（Ａ）成分は、他に架橋性基としてグリシジル基を有し
ており、更に所望により例えば水酸基などの他の架橋性
基を有することもできる。（Ａ）成分中に存在する全架
橋性基のうち該シリル基の個数が３０％以上であること
が好ましく、５０％以上であることがさらに好ましく、
７０％以上であることが特に好ましい。該シリル基は、
（Ａ）成分１分子中に好ましくは少なくとも１個、更に
は２〜１０個存在することが好ましい。また、該グリシ
ジル基は（Ａ）成分１分子中に好ましくは少なくとも１
個、更には２〜８個存在することが好ましい。The component (A) has a silyl group represented by the general formula (1) as a crosslinkable group. The silyl group is a main crosslinkable group having a function of crosslinking between molecules,
The component (A) further has a glycidyl group as a crosslinkable group, and may further have another crosslinkable group such as a hydroxyl group, if desired. (A) The number of the silyl groups in all the crosslinkable groups present in the component is preferably 30% or more, more preferably 50% or more,
It is particularly preferred that it is 70% or more. The silyl group is
(A) Preferably, at least one, and more preferably, 2 to 10 components are present in one molecule of the component. The glycidyl group preferably has at least one glycidyl group in one molecule of the component (A).
And more preferably 2 to 8.

【００２９】（Ａ）成分を製造する方法には、公知の重
合方法、例えば塊状重合、懸濁重合、溶液重合などが利
用できるが、特に合成の容易さから、過酸化物やアゾ化
合物などのラジカル開始剤を用いた溶液重合が好まし
い。前記溶液重合に用いられる重合溶剤は、炭化水素類
（トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン
など）、酢酸エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチルな
ど）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノールなど）、エーテル類（エチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテー
トなど）、ケトン類（メチルエチルケトン、アセト酢酸
エチル、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、メ
チルイソブチルケトン、アセトンなど）などの非反応性
の溶剤であれば特に限定はない。As the method for producing the component (A), known polymerization methods such as bulk polymerization, suspension polymerization, and solution polymerization can be used. Particularly, from the viewpoint of ease of synthesis, peroxides and azo compounds can be used. Solution polymerization using a radical initiator is preferred. Polymerization solvents used in the solution polymerization include hydrocarbons (toluene, xylene, n-hexane, cyclohexane, etc.), acetates (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol). Non-reactive solvents such as ethers (ethyl cellosolve, butyl cellosolve, cellosolve acetate, etc.), ketones (methyl ethyl ketone, ethyl acetoacetate, acetylacetone, diacetone alcohol, methyl isobutyl ketone, acetone, etc.) There is no.

【００３０】前記溶液重合に用いられる開始剤として
は、特に制限されるべきものではないが、過酸化ベンゾ
イルや過酸化第三ブチルなどの有機過酸化物、２，２’
−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス
（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニト
リル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）などのアゾ化合物などのラジカル開始剤等が挙げら
れる。The initiator used for the solution polymerization is not particularly limited, but may be an organic peroxide such as benzoyl peroxide or tert-butyl peroxide, or 2,2 ′.
-Azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile),
Radical initiators such as azo compounds such as 2,2′-azobis (2-cyclopropylpropionitrile) and 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) are exemplified.

【００３１】前記溶液重合においては、必要に応じてｎ
−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、
ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプ
タン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３
−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカ
プトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプト
プロピルメチルジエトキシシラン、（Ｈ₃ＣＯ）₃Ｓｉ−
Ｓ−Ｓ−Ｓｉ（ＯＣＨ ₃）₃、ＣＨ₃（Ｈ₃ＣＯ）₂Ｓｉ−
Ｓ−Ｓ−ＳｉＣＨ₃（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ） ₃Ｓｉ−
Ｓ−Ｓ−Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＣＨ₃（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）₂Ｓｉ
−Ｓ−Ｓ−ＳｉＣＨ₃（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、（Ｈ₃ＣＯ）₃Ｓｉ
−Ｓ₃−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、（Ｈ₃ＣＯ）₃Ｓｉ−Ｓ₄−
Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、（Ｈ₃ＣＯ）₃Ｓｉ−Ｓ₆−Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ₃）₃などの連鎖移動剤を用い、分子量を調節するこ
とができる。特に、アルコキシシリル基を分子中に有す
る連鎖移動剤、例えば、３−メルカプトプロピルトリメ
トキシシランを用いれば、シリル基含有アクリル共重合
体の末端にアルコキシシリル基を導入することができ
る。In the solution polymerization, if necessary, n
-Dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan,
n-octyl mercaptan, n-octadecyl mercap
Tan, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3
-Mercaptopropyltriethoxysilane, 3-merca
Ptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercapto
Propylmethyldiethoxysilane, (H_ThreeCO)_ThreeSi-
SS-Si (OCH _Three)_Three, CH_Three(H_ThreeCO)_TwoSi-
SS-SiCH_Three(OCH_Three)_Two, (C_TwoH_FiveO) _ThreeSi-
SS-Si (OC_TwoH_Five)_Three, CH_Three(C_TwoH_FiveO)_TwoSi
-SS-SiCH_Three(OC_TwoH_Five)_Two, (H_ThreeCO)_ThreeSi
-S_Three-Si (OCH_Three)_Three, (H_ThreeCO)_ThreeSi-S_Four−
Si (OCH_Three)_Three, (H_ThreeCO)_ThreeSi-S₆-Si (O
CH_Three)_ThreeUse a chain transfer agent such as
Can be. In particular, having an alkoxysilyl group in the molecule
Chain transfer agents such as 3-mercaptopropyltrime
By using toxic silane, silyl group-containing acrylic copolymer
An alkoxysilyl group can be introduced at the end of the body
You.

【００３２】前記溶液重合において、以上に挙げられた
単量体類、開始剤、連鎖移動剤などを重合溶剤に所定量
投入し、重合を実施し、溶媒を減圧にて除去することに
より、（Ａ）成分が得られる。（Ａ）成分の数平均分子
量は、２０００〜２００００であり、好ましくは３００
０〜１００００なる範囲である。分子量が２０００未満
の場合は、塗膜が充分な機械物性を発現することが困難
になり、また２００００を越える場合は、塗膜の平滑性
が劣るという問題がある。In the above solution polymerization, a predetermined amount of the above-mentioned monomers, initiator, chain transfer agent and the like are added to a polymerization solvent, polymerization is carried out, and the solvent is removed under reduced pressure. A) The component is obtained. The component (A) has a number average molecular weight of 2,000 to 20,000, preferably 300
The range is 0 to 10,000. When the molecular weight is less than 2,000, it is difficult for the coating film to exhibit sufficient mechanical properties, and when it exceeds 20,000, there is a problem that the coating film has poor smoothness.

【００３３】さらに、（Ａ）成分のガラス転移温度は、
４０〜１００℃であり、好ましくは５０〜８０℃であ
る。４０℃より低い場合は、粉体塗料の貯蔵安定性が劣
り、一方、１００℃より高い場合は塗膜の平滑性が劣る
という問題がある。前記（Ｂ）成分の脂肪族二塩基酸と
しては、特に制限されるべきものではないが、一般式
（２）で表される化合物が好ましく、例えば、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸などが挙
げられ、貯蔵安定性や機械的強度などの諸物性のバラン
スの点からセバシン酸、ドデカン二酸が好ましい。Further, the glass transition temperature of the component (A) is as follows:
It is 40-100 degreeC, Preferably it is 50-80 degreeC. When the temperature is lower than 40 ° C., the storage stability of the powder coating material is poor. On the other hand, when the temperature is higher than 100 ° C., the smoothness of the coating film is poor. The aliphatic dibasic acid as the component (B) is not particularly limited, but is preferably a compound represented by the general formula (2), for example, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecane diacid. Acids and the like are mentioned, and sebacic acid and dodecane diacid are preferred from the viewpoint of balance of various physical properties such as storage stability and mechanical strength.

【００３４】また、前記（Ａ）成分中のグリシジル基の
個数と前記（Ｂ）成分の脂肪族二塩基酸のカルボキシル
基の個数の比は、１：３〜３：１が好ましいが、さらに
１：２〜２：１の範囲が好ましい。（Ａ）成分は、水分
の作用によりシロキサン結合を形成し、更に（Ａ）成分
中のグリシジル基と（Ｂ）成分中のカルボキシル基との
反応により架橋硬化可能な共重合体である。本発明にお
いては、（Ａ）成分以外の架橋硬化可能な重合体（以下
重合体（Ａ´）ともいう）を（Ａ）成分と併用すること
ができる。該重合体（Ａ´）は単独重合体、共重合体を
含包するものであり、例えばエポキシ樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アクリル樹脂、シリコン樹脂などが挙げられ、
１種以上使用することができる。重合体（Ａ´）は、架
橋性基として一般式（１）で表されるシリル基のほか、
エポキシ基、水酸基などの任意の架橋性基を有すること
ができる。The ratio of the number of glycidyl groups in the component (A) to the number of carboxyl groups of the aliphatic dibasic acid in the component (B) is preferably 1: 3 to 3: 1, and more preferably 1 to 3. : 2 to 2: 1. The component (A) is a copolymer which forms a siloxane bond by the action of moisture and can be cross-linked and cured by a reaction between a glycidyl group in the component (A) and a carboxyl group in the component (B). In the present invention, a crosslinkable and curable polymer other than the component (A) (hereinafter also referred to as a polymer (A ′)) can be used in combination with the component (A). The polymer (A ′) includes a homopolymer and a copolymer, and examples thereof include an epoxy resin, a polyester resin, an acrylic resin, and a silicone resin.
One or more can be used. The polymer (A ′) includes, as a crosslinkable group, a silyl group represented by the general formula (1),
It can have any crosslinkable group such as an epoxy group and a hydroxyl group.

【００３５】重合体（Ａ´）を併用する場合、（Ａ）成
分は（Ａ）成分および重合体（Ａ´）の総和の２０重量
％以上１００重量％未満用いるのがよく、３０重量％以
上が好ましく、８０重量％以上が特に好ましい。本発明
の粉体塗料用樹脂組成物は、（Ｂ）成分の脂肪族二塩基
酸中に含まれるカルボキシル基が（Ａ）成分中の一般式
（１）で表されるシリル基の加水分解・縮合触媒とな
り、さらに（Ａ）成分中のグリシジル基と架橋反応を起
こし、十分に硬化性を示すが、シリル基同士の架橋を更
にスムーズに進めるために硬化触媒を添加することがで
きる。When the polymer (A ′) is used in combination, the component (A) is preferably used in an amount of 20% by weight or more and less than 100% by weight, and 30% by weight or more of the total of the component (A) and the polymer (A ′). , And particularly preferably 80% by weight or more. The resin composition for a powder coating of the present invention is characterized in that the carboxyl group contained in the aliphatic dibasic acid of the component (B) is obtained by hydrolyzing the silyl group represented by the general formula (1) in the component (A). It acts as a condensation catalyst, and further causes a cross-linking reaction with the glycidyl group in the component (A) to exhibit sufficient curability. However, a curing catalyst can be added to promote the cross-linking between silyl groups more smoothly.

【００３６】硬化触媒としては、有機酸性化合物、該有
機酸性化合物と含チッ素化合物との混合物または反応
物、有機金属化合物等が挙げられる。有機酸性化合物と
しては、有機スルホン酸、リン酸またはリン酸エステル
等が挙げられる。硬化触媒の具体例としては、例えば、
ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、１−ナフタレンスルホン酸、２−ナフタレンスルホ
ン酸などの有機スルホン酸化合物；前記有機スルホン酸
化合物と含チッ素化合物（例えば、１−アミノ−２−プ
ロパノール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、２−（メチルアミノ）エタノール、２−ジメチルエ
タノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパ
ノール、ジイソプロパノールアミン、３−アミノプロパ
ノール、２−メチルアミノ−２−メチルプロパノール、
モルホリン、オキサゾリジン、４，４−ジメチルオキサ
ゾリジン、３，４，４−トリメチルオキサゾリジンな
ど）との混合物または反応物；リン酸、モノメチルホス
フェート、モノエチルホスフェート、モノブチルホスフ
ェート、モノオクチルホスフェート、モノドデシルホス
フェート、ジメチルホスフェート、ジエチルホスフェー
ト、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、
ジドデシルホスフェートなどのリン酸またはリン酸エス
テル；プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、シ
クロヘキセンオキサイド、グリシジルメタクリレート、
グリシドール、アクリルグリシジルエーテル、３−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロ
ピルトリメチルジメトキシシラン、油化シェルエポキシ
（株）製カーデュラＥ、油化シェルエポキシ（株）製の
エピコート８２８、エピコート１００１などのエポキシ
化合物とリン酸および／またはモノリン酸エステルとの
付加反応物；ヘキシルアミン、ジ−２−エチルヘキシル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ＤＡＢＣ
Ｏ、ＤＢＵ、モルホリン、ジイソプロパノールアミンな
どのアミン類；これらのアミン類と酸性リン酸エステル
との反応物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの
アルカリ性化合物；ベンジルトリエチルアンモニウムク
ロリドあるいはブロミド、テトラブチルアンモニウムク
ロリドあるいはブロミドなどの４級アンモニウム塩、ま
たホスホニウム塩；オクチル酸スズ、ステアリン酸スズ
などの２価スズ化合物、ジブチルスズジオクトエート、
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテー
ト、ジブチルスズジアセチルアセトナート、ジブチルス
ズビストリエトキシシリケート、ジブチルスズジステア
レート、ジブチルスズマレートなどのジブチルスズ化合
物、ジオクチルスズジバーサテート、ジオクチルスズジ
ラウレート、ジオクチルスズジステアレート、ジオクチ
ルスズマレートなどのジオクチルスズ化合物などの４価
有機スズ化合物；テトラメトキシチタン、テトラステア
リルオキシチタン等の有機チタネート化合物；アルミニ
ウムイソプロポキシド、アルミニウムアセチルアセトナ
ート等の有機アルミニウム化合物；ステアリン酸ジルコ
ニア、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート等の有
機ジルコニウム化合物などが挙げられる。Examples of the curing catalyst include an organic acidic compound, a mixture or a reaction product of the organic acidic compound and a nitrogen-containing compound, and an organic metal compound. Examples of the organic acidic compound include organic sulfonic acid, phosphoric acid and phosphoric acid ester. Specific examples of the curing catalyst include, for example,
Organic sulfonic acid compounds such as dodecylbenzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, 1-naphthalenesulfonic acid, and 2-naphthalenesulfonic acid; the organic sulfonic acid compound and a nitrogen-containing compound (for example, 1-amino-2-propanol, Monoethanolamine, diethanolamine, 2- (methylamino) ethanol, 2-dimethylethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, diisopropanolamine, 3-aminopropanol, 2-methylamino-2-methylpropanol ,
Mixtures or reactants with morpholine, oxazolidine, 4,4-dimethyloxazolidine, 3,4,4-trimethyloxazolidine, etc .; phosphoric acid, monomethyl phosphate, monoethyl phosphate, monobutyl phosphate, monooctyl phosphate, monododecyl phosphate, Dimethyl phosphate, diethyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate,
Phosphoric acid or phosphate such as didodecyl phosphate; propylene oxide, butylene oxide, cyclohexene oxide, glycidyl methacrylate,
Glycidol, acrylic glycidyl ether, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethyldimethoxysilane, Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. Cardura E, Yukai Shell Addition products of epoxy compounds such as Epikote 828 and Epikote 1001 manufactured by Epoxy Co. with phosphoric acid and / or monophosphate; hexylamine, di-2-ethylhexylamine, N, N-dimethyldodecylamine, DABC
Amines such as O, DBU, morpholine and diisopropanolamine; reactants of these amines with acidic phosphate esters; alkaline compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; benzyltriethylammonium chloride or bromide, tetrabutylammonium Quaternary ammonium salts such as chloride or bromide, and phosphonium salts; divalent tin compounds such as tin octylate and tin stearate, dibutyltin dioctoate,
Dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin diacetylacetonate, dibutyltin bistriethoxysilicate, dibutyltin distearate, dibutyltin compounds such as dibutyltin malate, dioctyltin diversate, dioctyltin dilaurate, dioctyltin distearate, dioctyltin malate Organic titanate compounds such as tetramethoxytitanium and tetrastearyloxytitanium; organic aluminum compounds such as aluminum isopropoxide and aluminum acetylacetonate; zirconia stearate and zirconium tetraacetylacetate Organic zirconium compounds such as nates.

【００３７】これらのうち有機チタネート化合物、有機
ジルコニウム化合物が、焼き付け時の硬化性の点から好
ましい。これらの硬化触媒はそれぞれ単独で使用しても
よく、また併用してもよい。これらの硬化触媒の使用量
は（Ａ）成分１００重量部に対し、０．００１〜１０重
量部、さらには０．０１〜５重量部が好ましい。１０重
量部より多ければ、貯蔵安定性に欠けたり、塗膜の外観
が低下するという問題が生じる。Of these, organic titanate compounds and organic zirconium compounds are preferred from the viewpoint of curability during baking. These curing catalysts may be used alone or in combination. The use amount of these curing catalysts is preferably 0.001 to 10 parts by weight, more preferably 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (A). If the amount is more than 10 parts by weight, problems such as lack of storage stability and deterioration of the appearance of the coating film occur.

【００３８】本粉体塗料用樹脂組成物には必要に応じ
て、ポリエステル、エポキシ、アクリルなどの樹脂、二
酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、酸化クロムな
どの無機顔料およびフタロシアニン系、キナクドリン系
などの有機顔料、着色助剤、流展剤や消泡剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤などの添加剤を
加えることができる。これらの添加剤の配合割合は必要
特性に応じて適宜選定可能であり、また混合して使用す
ることも可能である。If necessary, the resin composition for powder coatings may include resins such as polyester, epoxy and acrylic, inorganic pigments such as titanium dioxide, carbon black, iron oxide and chromium oxide, and phthalocyanine-based and quinacdrine-based resins. Additives such as organic pigments, coloring aids, spreading agents and defoamers, ultraviolet absorbers, antistatic agents and antiblocking agents can be added. The mixing ratio of these additives can be appropriately selected according to the required characteristics, and they can be used as a mixture.

【００３９】粉体塗料の製造は、例えば、加熱ロール、
ニーダーなどの溶融混練機を用い、必要により上記添加
剤を含む本発明の粉体塗料用樹脂組成物を溶融、混練
し、そして冷却した後に、粉砕して調製される。また
は、（Ａ）成分の重合後の溶液に、硬化触媒や顔料、添
加剤などを加えて混合し、本発明の粉体塗料用樹脂組成
物とし、これをスプレードライする方法も使用できる。The production of the powder coating is performed, for example, by using a heating roll,
Using a melt kneader such as a kneader, the resin composition for a powder coating of the present invention containing the above additives as necessary is melted, kneaded, cooled, and then pulverized. Alternatively, a method in which a curing catalyst, a pigment, an additive, and the like are added to and mixed with the solution after polymerization of the component (A) to obtain the resin composition for powder coating of the present invention, and this is spray-dried can also be used.

【００４０】このようにして得られた粉体塗料は、静電
塗装や流動浸漬塗装などの公知の方法により被塗物に塗
布される。塗膜の厚みは必要に応じて適宜選定可能であ
り、通常は２０〜１５０μｍ、好ましくは４０〜１００
μｍがよい。２０μｍより薄い場合は、塗膜にムラが生
じやすく、１５０μｍより厚い場合は、塗膜に凹凸やピ
ンホールなどができやすくなるという問題がある。The powder coating thus obtained is applied to an object to be coated by a known method such as electrostatic coating or fluid immersion coating. The thickness of the coating film can be appropriately selected as needed, and is usually 20 to 150 μm, preferably 40 to 100 μm.
μm is good. When the thickness is less than 20 μm, the coating film tends to be uneven, and when the thickness is more than 150 μm, there is a problem that the coating film tends to have irregularities and pinholes.

【００４１】得られた塗布物は、通常１５０〜２００℃
程度の温度で、５分〜１時間焼き付けることにより、充
分に硬化させることができ、耐候性、耐酸性などの物性
に優れた硬化物（塗膜）を形成することができる。１５
０℃より低温の場合や５分より短い場合は、塗膜の硬化
が充分ではなく、２００℃より高温の場合や１時間より
長い場合は、作業性が悪くなったり光熱費などのコスト
が上昇するという問題が生じる。The obtained coating material is usually at 150 to 200 ° C.
By baking at a temperature of about 5 minutes to 1 hour, it can be sufficiently cured, and a cured product (coating film) having excellent physical properties such as weather resistance and acid resistance can be formed. Fifteen
When the temperature is lower than 0 ° C or shorter than 5 minutes, the coating film is not sufficiently cured. When the temperature is higher than 200 ° C or longer than 1 hour, workability deteriorates and costs such as utility costs increase. Problem arises.

【００４２】本発明の組成物は、例えば、アルミサイデ
ィングやフェンスなどの建築内外装用、ガードレールな
どの道路資材、エアコンや冷蔵庫などの家電品などに用
いられる。The composition of the present invention is used, for example, for building interiors and exteriors such as aluminum siding and fences, road materials such as guardrails, and home appliances such as air conditioners and refrigerators.

【００４３】[0043]

【実施例】次に、本発明を実施例を用いてより詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例に束縛されるものでは
ない。なお、以下に示す部は特に断りのない限り重量部
を示すものとする。また、実施例における分析値、特性
値および塗膜の性能は次の方法により測定又は評価した
ものである。分析値（１）ポリマーの数平均分子量ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法
により測定した。Ｗａｔｅｒｓ社製６００型ＧＰＣシス
テムを用いて、クロロホルムを移動相とし、流速を１ｍ
Ｌ／ｍｉｎとした。カラム温度は４０℃で測定した。ポ
リスチレンを標準試料として数平均分子量を算出した。（２）ガラス転位温度示差走査熱量計（ＤＳＣ、（株）島津製作所製ＤＳＣ−
５０型）を用いて、窒素雰囲気下、昇温速度５℃／ｍｉ
ｎで測定し、決定した。特性値および塗膜の性能（１）外観性目視により、外観性、平滑性を評価した。 ◎：きわめて良好、○：良好、△：つや引け、×：不良（２）耐候性サンシャインウェザーメーター３０００時間照射後の塗
膜外観を目視により評価した。 ◎：きわめて良好、○：ややつや引け、△：つや引け、
×：割れ、はがれ（３）耐衝撃性ＪＩＳＫ−５４００（８．３）に従い、評価した。 ◎：３０ｃｍ以上、○：２０〜３０ｃｍ、△：１０〜２
０ｃｍ、×：１０ｃｍ以下（４）耐ブロッキング性４０℃で２８日貯蔵した粉体塗料について、ＩＳＯ−８
１３０に従い、評価した。０：変化なし、１：多少の固まりがあるものの、容易に
崩れる、２：固まりが多少の力で崩れる、３：固まりが
容易には崩れない樹脂製造例１〜６撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴下ロート
を備えた反応容器に、トルエン５０部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１１０℃に昇温した後、表１に示した
共重合成分を含むモノマー混合液を滴下ロートにより５
時間で等速滴下した。混合物の滴下終了後、２，２’−
アゾビスイソブチロニトリル０．３部とトルエン１０部
との混合物を１時間で等速滴下した。滴下終了後、１１
０℃でさらに１時間加熱後、冷却した。樹脂溶液を減圧
下溶媒留去することで、固体状態の各種樹脂、（Ａ）成
分の（Ａ−１）〜（Ａ−３）及び本発明範囲外の（α−
１）〜（α−３）を得た。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, the part shown below shall show a weight part unless there is particular notice. The analysis values, characteristic values, and performance of the coating film in the examples were measured or evaluated by the following methods. Analytical values (1) Number average molecular weight of polymer Measured by gel permeation chromatography (GPC). Using a Waters 600 GPC system, chloroform was used as the mobile phase and the flow rate was 1 m.
L / min. The column temperature was measured at 40 ° C. The number average molecular weight was calculated using polystyrene as a standard sample. (2) Glass transition temperature Differential scanning calorimeter (DSC, Shimadzu Corporation DSC-
50 type) under a nitrogen atmosphere at a heating rate of 5 ° C./mi.
n and determined. Characteristic value and performance of coating film (1) Appearance Appearance and smoothness were visually evaluated. ：: extremely good, ：: good, Δ: gloss, ×: poor (2) Weather resistance The appearance of the coating film after 3000 hours of irradiation with a sunshine weather meter was visually evaluated. ◎: extremely good, ○: slightly glossy, Δ: glossy,
×: crack, peeling (3) Impact resistance Evaluated according to JIS K-5400 (8.3). ◎: 30 cm or more, ：: 20 to 30 cm, Δ: 10 to 2
0 cm, ×: 10 cm or less (4) Blocking resistance The powder paint stored at 40 ° C. for 28 days was subjected to ISO-8.
The evaluation was carried out according to 130. 0: No change, 1: There is some lump, but easily collapsed 2: Lump is collapsed by some force 3: Lump is not easily collapsed Resin Production Examples 1 to 6 Stirrer, reflux condenser, A reaction vessel equipped with a nitrogen gas inlet tube and a dropping funnel was charged with 50 parts of toluene, heated to 110 ° C. while introducing a nitrogen gas, and then a monomer mixture containing a copolymer component shown in Table 1 was dropped. By 5
The solution was dropped at a constant speed over time. After the mixture is dropped, 2,2'-
A mixture of 0.3 parts of azobisisobutyronitrile and 10 parts of toluene was dropped at a constant speed over 1 hour. After dropping, 11
After heating at 0 ° C. for an additional hour, the mixture was cooled. By distilling off the solvent from the resin solution under reduced pressure, various resins in solid state, (A-1) to (A-3) of component (A) and (α-
1) to (α-3) were obtained.

【００４４】[0044]

【表１】 [Table 1]

【００４５】実施例１〜３、比較例１〜３上記製造例１〜６の樹脂を用いて、表２の配合に従い、
それぞれの全成分をドライブレンダー（三井化工機
（株）製、商品名ヘンシェルミキサー）により１分間均
一に混合した後、１００〜１１０℃の温度条件で押出混
練機（ＢＵＳＳ社製、商品名ＢＵＳＳコニーダーＰＲ−
４６）を用いて溶融混練し、冷却した後、ジェット粉砕
機（セイシン企業（株）製、商品名シングルトラックジ
ェットミルＳＴＪ２００）を用いて微粉砕して、平均粒
度３０μｍの各種粉体塗料を製造した。得られた粉体塗
料を厚さ０．８ｍｍのリン酸亜鉛処理鋼板上に膜厚が５
０〜６０μｍになるように静電塗装機（日本ワーグナー
・スプレーテック（株）製、商品名エアマティックスプ
レーガンＰＥＭ−Ｃ１）を用いて塗装し、１８０℃で２
０分間焼き付けして塗膜を形成した。得られた塗膜の性
能を評価した結果を表２に示した。Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 Using the resins of Production Examples 1 to 6 above,
After all the components were uniformly mixed for 1 minute by a drive render (trade name: Henschel mixer, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), an extrusion kneader (BUSS co-kneader, manufactured by BUSS) under a temperature condition of 100 to 110 ° C. PR-
46), kneaded and cooled, and then finely pulverized using a jet pulverizer (trade name: Single Track Jet Mill STJ200 manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.) to produce various powder coatings having an average particle size of 30 μm. did. The obtained powder coating material was coated on a zinc phosphate-treated steel sheet having a thickness of 0.8 mm to a thickness of 5 mm.
Coating was performed using an electrostatic coating machine (trade name: Airmatic Spray Gun PEM-C1, manufactured by Wagner Spray Tech Co., Ltd.) so that the thickness became 0 to 60 μm.
The coating was formed by baking for 0 minutes. Table 2 shows the results of evaluating the performance of the obtained coating film.

【００４６】[0046]

【表２】 [Table 2]

【００４７】[0047]

【発明の効果】本発明により、優れた耐候性、外観性、
機械的特性を有し、環境問題をクリアし、さらに低コス
トで製造可能な、新たな架橋形式を有する粉体塗料を提
供することが可能である。According to the present invention, excellent weather resistance, appearance,
It is possible to provide a powder coating having a new crosslinking form, which has mechanical properties, clears environmental problems, and can be manufactured at low cost.

Claims

[Claims]

1. Component (A): 11 to 30 parts by weight of the following component (a), 1 to 30 parts by weight of component (b), and 1 to 15 parts of component (c)
Parts by weight, 1 to 15 parts by weight of component (d) and 86 of component (e)
100 parts by weight of a vinyl copolymer composed of 10 to 10 parts by weight (a) Component: vinyl monomer containing a silyl group represented by the following general formula (1) (b) Component: vinyl containing a glycidyl group System monomer (c) component: long-chain alkyl (meth) acrylate (d) component: (meth) acrylate having a bulky alkyl group (e) component: other than components (a) to (d) Copolymerizable vinyl monomer (B) component: 1 to 30 parts by weight of aliphatic dibasic acid The components (A) and (B) are essential components, and the component (A) is represented by the following general formula (1) ) Is a main crosslinkable group, and has a glass transition temperature of 40 to 100.
A resin composition for powder coatings having a number average molecular weight of 2,000 to 20,000 at ℃. Embedded image (Wherein R ¹ is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, 6 carbon atoms)
At least one group selected from the group consisting of an aryl group having 10 to 10 and an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms,
In the case of a plurality, they may be the same or different. X is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, a phenoxy group, a thioalkoxy group, an acyloxy group, an aminoxy group, a ketoximate group, an amino group,
It is at least one group selected from the group consisting of an amide group and an alkenyloxy group, and when there are a plurality of groups, they may be the same or different. a is an integer of 0 to 2. )

2. A composition comprising a crosslinkable and curable polymer other than the component (A), wherein the component (A) is at least 20 parts by weight of the total of the component (A) and the polymer other than the component (A). 1
The resin composition for a powder coating according to claim 1, wherein the amount is less than 00 parts by weight.

3. The resin composition for a powder coating according to claim 1, wherein X in the general formula (1) is an alkoxy group.

4. The composition according to claim 1, wherein said component (a) is 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane and 3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane. 4. The composition according to claim 1, which is one selected from the group consisting of (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane, or a mixture of two or more thereof.
Item 10. The resin composition for a powder coating according to item 8.

5. The component (b) is one selected from the group consisting of glycidyl (meth) acrylate, 2-methylglycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether, or a mixture of two or more thereof. The resin composition for a powder coating according to any one of claims 1 to 4, characterized in that:

6. The method according to claim 1, wherein the long-chain alkyl group of the component (c) is an n-alkyl group and has 8 or more carbon atoms. Resin composition for powder coating.

7. The component (c) is one selected from lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate, or a mixture of two or more thereof. The resin composition for a powder coating according to any one of claims 1 to 6, wherein:

8. The component (d) is one or more selected from tert-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate, or two or more of these. It is a mixture, characterized by the above-mentioned.
8. The resin composition for a powder coating according to any one of items 7 to 7.

9. The resin composition for a powder coating according to claim 1, wherein the component (B) is a compound represented by the following general formula (2). . Embedded image (In the formula, R ² is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.)