JP2000006515A - Ink jet recording paper - Google Patents

Ink jet recording paper

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JP2000006515A
JP2000006515A JP11064521A JP6452199A JP2000006515A JP 2000006515 A JP2000006515 A JP 2000006515A JP 11064521 A JP11064521 A JP 11064521A JP 6452199 A JP6452199 A JP 6452199A JP 2000006515 A JP2000006515 A JP 2000006515A
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良彦 日比野
Koji Idei
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording paper which is of the so-called plain paper type with no pigment coated on a recording face and shows the outstanding image density of a recorded image and chromatic reproducibility and also has a printing part with high water resistance and face strength. SOLUTION: This ink jet recording paper has an applied coating solution composed mainly of a neutral base paper made of wood pulp as a main raw material, a fluorescent brightener, a dye/pigment, a water-soluble binder and a cationic polymer fixing agent. In addition, the recording paper shows 95% or more ISO whiteness degree of a coated paper measured by a measurement method prescribed by JIS P-8148 using a xenon flash lamp as a light source and 7-15% fluorescent intensity. Further, the recording paper is manufactured through a paper-making process using calcium carbonate as a filler and contains 5-20% base paper ash by a specific treatment. Besides, the recording paper has a specific mixing ratio of a specific fluorescent brightener to a specific cationic polymer fixing agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水溶性インクを用
いてカラーで記録するインクジェット記録用紙に関する
ものである。さらに詳しくは、記録面に顔料を用いたコ
ーティングを施していない、いわゆる普通紙タイプのイ
ンクジェット記録用紙に関するものであり、特に蛍光増
白剤により用紙のISO白色度を高めることにより、記
録した画像の画像濃度、色再現性に優れ、さらに印字部
の耐水性と面強度に優れたインクジェット記録用紙に関
するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording paper for recording in color using a water-soluble ink. More specifically, the present invention relates to a so-called plain paper type ink jet recording paper in which a recording surface is not coated with a pigment, and in particular, by increasing the ISO whiteness of the paper by using a fluorescent whitening agent, the The present invention relates to an ink jet recording paper which is excellent in image density and color reproducibility, and further excellent in water resistance and surface strength of a printed portion.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録装置は、記録用紙に
直接インクを噴射する方式であって、従来の記録装置に
比べてランニングコストが安く、静かで且つカラー記録
が容易な記録方法として注目されている。この様な記録
方式において用いられるインクは安全性、印刷特性の面
から水系のインクが用いられ、また、記録用紙はインク
の吸収が早く且つ異色インクの重複があってもインクの
溢れなどを生じないこと、インクドットの広がりが適正
であること、また、ドット形状が真円に近いこと、さら
にドットエッジが鮮明であること、当然のこととしてド
ット濃度が高く、且つカラー記録においてはドットのコ
ントラストを際立たせるために十分ISO白色度が高い
ことが要求されている。
2. Description of the Related Art An ink jet recording apparatus is a method in which ink is directly ejected onto a recording sheet, and has attracted attention as a recording method which has a lower running cost than conventional recording apparatuses, is quiet, and allows easy color recording. . Ink used in such a recording method is water-based ink in terms of safety and printing characteristics.In addition, recording paper absorbs ink quickly and ink overflows even if different color inks overlap. That the ink dots are not spread properly, that the dot shape is close to a perfect circle, that the dot edges are clear, that the dot density is high, and that the dot contrast is high in color printing. It is required that the ISO whiteness is sufficiently high to make the image stand out.

【0003】上記インクジェット記録装置に用いる記録
用紙としては、上記従来の要求に応えるために、例え
ば、特開昭59−35977号公報および、特開平1−
135682号公報に開示されている様な専用のコート
紙の使用が提案されている。これに対し、モノクロ記録
やビジネスカラー記録の分野では、低価格で汎用性のあ
る記録用紙、即ち電子写真記録装置分野で一般に用いら
れている様な普通紙の使用が望まれている。
As the recording paper used in the above-mentioned ink jet recording apparatus, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-35977 and Japanese Patent Application Laid-Open No.
It has been proposed to use a special coated paper as disclosed in JP-A-135682. On the other hand, in the field of monochrome recording and business color recording, it is desired to use low-priced and versatile recording paper, that is, plain paper generally used in the field of electrophotographic recording apparatuses.

【0004】近年、電子写真記録装置に用いる記録用紙
として主流になりつつある中性紙のトナー転写用紙をイ
ンクジェット記録方式の記録用紙に使用すると、原紙に
使用する填料に制限ができてしまい、フルカラーインク
ジェット専用のコート紙に比較して、カラー印字の際に
色再現性の良いISO白色度の高い用紙が得られなかっ
た。さらに、これまで提案されてきた記録面に顔料を用
いたコーティングを施していない、いわゆる普通紙タイ
プのインクジェット記録用紙は、インクジェット記録が
可能であることに主眼が置かれ、インクジェット記録方
式の問題点である耐水性に関しては、何ら解決されてい
なかった。
In recent years, when a neutral toner transfer sheet, which is becoming mainstream as a recording sheet for use in an electrophotographic recording apparatus, is used as a recording sheet of an ink jet recording method, a filler used for a base sheet can be limited, and a full-color recording medium can be used. Compared with the inkjet-only coated paper, paper with high color reproducibility and high ISO whiteness in color printing could not be obtained. Furthermore, the so-called plain paper type ink jet recording paper, which has not been coated with a pigment on the recording surface, which has been proposed so far, focuses on the fact that ink jet recording is possible. As for the water resistance, which has not been solved yet.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の技術分野において、従来の問題点を改良することにあ
る。記録面に顔料を用いたコーティングを施していな
い、いわゆる普通紙タイプのカラーインクジェット記録
用紙に関するものであり、面強度に優れると共に、特に
記録した画像の耐水性に優れ、ISO白色度を高めるこ
とにより、記録した画像の画像濃度、並びに色再現性に
優れたインクジェット記録用紙を提供することである。
An object of the present invention is to improve the conventional problems in the above technical field. The present invention relates to a so-called plain paper type color ink jet recording paper in which a recording surface is not coated with a pigment, and is excellent in surface strength, particularly excellent in water resistance of a recorded image and by increasing ISO whiteness. Another object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet excellent in image density of a recorded image and color reproducibility.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記の目的は以下の本発
明によって達成される。
The above object is achieved by the present invention described below.

【0007】すなわち、第1の発明におけるインクジェ
ット記録用紙は、木材パルプを主原料とした中性原紙
に、蛍光増白剤、染顔料、水溶性バインダーおよびカチ
オン性高分子定着剤を主成分とする塗工液を塗工したイ
ンクジェット記録用紙であり、かつ、塗工された紙のキ
セノンフラッシュランプを光源に使用してJIS P−
8148に規定される測定法により測定されたISO白
色度が95%以上、および蛍光強度が7〜15%である
ことを特徴とするものである。
That is, the ink jet recording paper according to the first invention comprises a neutral base paper mainly made of wood pulp and a fluorescent whitening agent, a dye / pigment, a water-soluble binder and a cationic polymer fixing agent as main components. It is an inkjet recording paper coated with a coating liquid, and uses a xenon flash lamp of the coated paper as a light source according to JIS P-
It is characterized in that the ISO whiteness measured by the measuring method specified in 8148 is 95% or more and the fluorescence intensity is 7 to 15%.

【0008】第2の発明におけるインクジェット記録用
紙は、上記第1の発明に、中性原紙が、填料として炭酸
カルシウムを用いて抄紙され、灰化処理を500℃、4
時間とした以外はJIS P−8126に準じた原紙灰
分が5〜20%であることを特徴とするものである。
[0008] The ink jet recording paper according to the second invention is the same as the first invention, wherein the neutral base paper is made using calcium carbonate as a filler and subjected to incineration treatment at 500 ° C.
Except for the time, the base paper ash content according to JIS P-8126 is 5 to 20%.

【0009】第3の発明におけるインクジェット記録用
紙は、上記第1の発明に、塗工液の蛍光増白剤がジアミ
ノスチルベン−ジスルフォン酸誘導体(A)であり、か
つ、カチオン性高分子定着剤がポリビニールアルコール
−カチオンモノマーグラフト重合物(B)であり、固形
分塗工量の混合比A:Bが1:6〜2:3であることを
特徴とするものである。
The ink jet recording paper according to a third aspect of the present invention is the ink jet recording paper according to the first aspect, wherein the fluorescent whitening agent of the coating solution is a diaminostilbene-disulfonate derivative (A) and the cationic polymer fixing agent is It is a polyvinyl alcohol-cation monomer graft polymer (B), wherein the mixing ratio A: B of the solid coating amount is 1: 6 to 2: 3.

【0010】さらに、上記第1〜3の発明におけるイン
クジェット記録用紙において、好ましくは、塗工液が抄
紙機のオンマシンサイズプレス装置を用いて塗工される
ことを特徴とするものである。
Further, in the ink jet recording paper according to the first to third aspects, the coating liquid is preferably applied by using an on-machine size press of a paper machine.

【0011】また、上記第1〜4の発明におけるインク
ジェット記録用紙において、好ましくは、木材パルプが
古紙パルプを含有したものであることを特徴とするもの
である。
Further, in the ink jet recording paper according to the first to fourth aspects of the present invention, preferably, the wood pulp contains waste paper pulp.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明のインクジェット記
録用紙について、詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the ink jet recording paper of the present invention will be described in detail.

【0013】本発明者らは、まず第1に、本発明のイン
クジェット記録用紙のISO白色度とインクジェット記
録装置での印字特性との関係について検討した。
The present inventors first examined the relationship between the ISO whiteness of the ink jet recording paper of the present invention and the printing characteristics of the ink jet recording apparatus.

【0014】普通紙タイプのインクジェット記録用紙で
は、いわゆるコート紙タイプのようにインク吸収層が存
在しないので、原紙をインク吸収層として用いることに
なる。そこで、原紙の白色度がインクジェト記録用紙の
印字特性に影響を及ぼすことになる。原紙は白ければ白
いほど印字物のコントラストが高くなるので、印字品質
が向上することになる。
The plain paper type ink jet recording paper does not have an ink absorbing layer unlike the so-called coated paper type, so that the base paper is used as the ink absorbing layer. Therefore, the whiteness of the base paper affects the printing characteristics of the ink jet recording paper. The whiter the base paper, the higher the contrast of the printed matter, the higher the print quality.

【0015】但し、これまではJIS P−8123に
規定されるハンター白色度が制定されていたために、蛍
光増白剤を含む試料の白色度と視感白さが合わない場合
が多かった。これは、ハンター白色度では、照明光がフ
ィラメント型ランプに青色フィルターを通した光を照明
していたからであり、蛍光増白剤を励起させる波長領域
の光(主に紫外領域の光)が大幅にカットされることに
原因があったものと考えられる。ISO白色度では、照
明光源の白色光を積分球を用いて拡散照明する。この照
明光源にキセノンフラッシュランプを用いれば蛍光増白
剤を励起させる波長領域の光が含まれているので、視感
白さに近い数値表現が可能となる。
However, since the Hunter whiteness defined in JIS P-8123 has been established so far, the whiteness of the sample containing the fluorescent whitening agent and the whiteness of the visual appearance often do not match. This is because in Hunter whiteness, the illumination light illuminates the filament-type lamp with light that has passed through a blue filter, and the light in the wavelength region that excites the fluorescent whitening agent (mainly light in the ultraviolet region) is greatly increased. It is considered that there was a cause for being cut. In ISO whiteness, white light from an illumination light source is diffusely illuminated using an integrating sphere. If a xenon flash lamp is used as the illumination light source, light in a wavelength region for exciting the fluorescent whitening agent is included, so that a numerical expression close to luminous whiteness is possible.

【0016】本発明のインクジェット記録用紙のISO
白色度とインクジェット記録装置での印字特性との関係
について比較検討した結果、試料のISO白色度と印字
特性、特に、印字後の画像濃度、並びに画像再現性との
間に良好な相関関係が見られた。そして、インクジェッ
ト記録装置に用いる記録用紙のISO白色度が95%以
上の時、インクジェット記録装置で印字した際の画像濃
度、並びに画像再現性のバランスが良好であることを見
い出し、本発明のインクジェット記録用紙を発明するに
至った。
ISO of ink jet recording paper of the present invention
As a result of comparing and examining the relationship between the whiteness and the printing characteristics of the ink jet recording apparatus, a good correlation was found between the ISO whiteness of the sample and the printing characteristics, particularly, the image density after printing and the image reproducibility. Was done. Then, when the ISO whiteness of the recording paper used in the ink jet recording apparatus is 95% or more, it is found that the image density when printed by the ink jet recording apparatus and the balance of image reproducibility are good. Invented paper.

【0017】視感白さだけを向上させる上では、従来か
ら広く行われている試料の青味付けなどでパルプ繊維に
黄色の余色である青紫色の着色を与えることによって、
残存する黄色を打ち消して無彩色に近くし、場合によっ
てはさらに青味を付け、視覚に白色度が向上したような
錯覚を与えることもできたが、明度はかなり低下してし
まう問題があった。
In order to improve the visual whiteness alone, the pulp fiber is given a bluish purple color, which is a yellow color, by bluing the sample, which has been conventionally widely used.
The remaining yellow was canceled out to make it more achromatic, and in some cases even more bluish, giving the illusion that the whiteness was improved, but there was a problem that the brightness was considerably reduced .

【0018】該インクジェット記録用紙の印字特性を向
上させるには、蛍光増白剤を用いてISO白色度が95
%以上である必要がある。パルプ繊維上の蛍光増白剤
は、昼光中にある紫外線を吸収して400〜500nm
の蛍光を発する性質があるため、可視部の短波長側の反
射光を補充して明度の低下を伴うことなく青味付けが行
われる結果、肉眼的には白色度は一段と向上して見え
る。従って、蛍光増白剤による増白は、化学的に材質か
ら着色物質や汚れを取除く漂白とは異なる。その結果と
して、漂白工程では達成できないような著しい増白効果
を得ることができる。
In order to improve the printing characteristics of the ink jet recording paper, it is necessary to increase the ISO whiteness to 95 using a fluorescent whitening agent.
%. The fluorescent whitening agent on the pulp fiber absorbs ultraviolet light in daylight and is 400 to 500 nm.
As a result, the reflected light on the short wavelength side of the visible portion is replenished, and the bluish tint is performed without a decrease in lightness. As a result, the whiteness appears to be further improved to the naked eye. Therefore, brightening with a fluorescent brightener is different from bleaching, which chemically removes coloring substances and stains from materials. As a result, a remarkable whitening effect that cannot be achieved in the bleaching step can be obtained.

【0019】カラーのインクジェット記録紙において
は、ISO白色度と言えども95%未満では視感白さが
足りず、画像再現性が乏しい印字品位となる。従って、
該インクジェット記録用紙の印字特性と印刷時の視感白
さを考えると、ISO白色度が95%以上であることが
望ましい。
In a color ink jet recording paper, if the ISO whiteness is less than 95%, the luminous whiteness is insufficient and the print quality is poor with poor image reproducibility. Therefore,
Considering the printing characteristics of the ink jet recording paper and the whiteness upon printing, the ISO whiteness is desirably 95% or more.

【0020】ISO白色度を向上させる方法は、抄紙原
材料に白色度の高い材料を選定するほかに、上記の機構
からも蛍光増白剤を適用することができる。蛍光増白剤
の配合量は多い方が効果は認められるが、その効果は次
第に飽和してきて、最終的にはオーバーダイイングと言
う現象を引き起こして、白色度は逆に低下してしまう。
本発明においては、ISO白色度以外に蛍光強度で表現
することが好ましい。蛍光強度は、紫外領域の光を含む
照明光で測定された白色度からUVフィルターで紫外領
域の光をカットした照明光で測定した白色度の差として
表わされ、本発明では7〜15%の範囲にあることが好
ましい。7%以下では明らかに、視感白さが弱くなり、
15%以上では明らかに蛍光が飽和してしまい、経済的
にも最適な状態とは言い難い。
As a method for improving the ISO whiteness, a material having a high whiteness is selected as a raw material for papermaking, and a fluorescent whitening agent can be applied from the above mechanism. The effect is recognized when the blending amount of the fluorescent whitening agent is large, but the effect gradually becomes saturated, eventually causing a phenomenon called overdyeing, and conversely, the whiteness decreases.
In the present invention, it is preferable to express by fluorescence intensity other than ISO whiteness. The fluorescence intensity is expressed as a difference between whiteness measured with illumination light including light in the ultraviolet region and whiteness measured with illumination light obtained by cutting light in the ultraviolet region with a UV filter, and is 7 to 15% in the present invention. Is preferably within the range. If it is less than 7%, the whiteness is obviously weak,
Above 15%, the fluorescence is clearly saturated, and is not economically optimal.

【0021】第2に本発明では、原紙を抄造する際に使
用される填料としては、ISO白色度を高めることがで
きることから、中性紙において使用される炭酸カルシウ
ムを使用することが好ましい。また、インクジェット記
録用紙としては、インクの吸収性および画像濃度を高め
る点からも、炭酸カルシウムを使用することが好まし
い。炭酸カルシウムは中性原紙に使用できる填料の中で
は、白色度が高く、インクの吸収性も高い。さらに、灰
化処理を500℃、4時間とした以外はJISP−81
28に準じた灰分は5〜20%であることが望ましい。
用紙の灰分が5%未満ではISO白色度、並びに不透明
度の面からインクジェット記録適性を悪化させてしま
う。一方、灰分が20%以上になると、普通紙タイプの
用紙はオフィス用紙として多用途に使用されることか
ら、逆に灰分の増加は記録用紙コバ面からの紙粉の問題
が発生しやすいことおよび印刷時に面強度の低下による
紙粉が発生しやすいことなどの問題が発生してしまう。
Secondly, in the present invention, it is preferable to use calcium carbonate used in neutral paper as a filler used when making base paper, since it can increase ISO whiteness. Further, as the ink jet recording paper, it is preferable to use calcium carbonate from the viewpoint of increasing the ink absorbency and the image density. Calcium carbonate has high whiteness and high ink absorbency among fillers that can be used for neutral base paper. Furthermore, except that the incineration treatment was performed at 500 ° C. for 4 hours, JISP-81 was used.
The ash content according to No. 28 is desirably 5 to 20%.
If the ash content of the paper is less than 5%, the suitability for ink jet recording is deteriorated in terms of ISO whiteness and opacity. On the other hand, when the ash content is 20% or more, plain paper type paper is used for various purposes as office paper. Conversely, an increase in the ash content tends to cause the problem of paper dust from the edge of the recording paper and Problems such as easy generation of paper dust due to a decrease in surface strength during printing occur.

【0022】本発明の原紙を抄造する際に使用される内
添サイズ剤としては、中性抄紙に用いられる中性ロジン
系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸、アルキルケテン
ダイマー、石油樹脂系サイズ剤などが使用できるが、イ
ンクジェット記録用紙としては、低サイズでも均一なサ
イズ効果を示すことから、耐裏抜け対策として中性ロジ
ンサイズ剤を用いることが望ましい。中性抄紙に一般的
に使用されている内添サイズ剤であるアルケニル無水コ
ハク酸、アルキルケテンダイマーなどは、そのサイズ効
果が高いことから添加量は少なくて済むが、記録用紙全
体への均一なサイズ性付与と言う点では中性ロジン系サ
イズ剤に劣ることから、インクジェット記録用紙の内添
サイズ剤としては不向きである。また、電子写真転写記
録装置に用いる記録用紙としても転用された場合でも、
搬送性の面から中性ロジンサイズ剤を用いることが望ま
しい。
The internal sizing agent used for making the base paper of the present invention includes a neutral rosin sizing agent, an alkenyl succinic anhydride, an alkyl ketene dimer, a petroleum resin sizing agent and the like used for neutral papermaking. However, it is desirable to use a neutral rosin sizing agent as an ink jet recording paper, as it has a uniform size effect even at a low size, as a measure against strike-through. Alkenyl succinic anhydride, alkyl ketene dimer, etc., which are internal sizing agents generally used for neutral papermaking, require a small amount of addition due to their high sizing effect. Since it is inferior to a neutral rosin sizing agent in terms of imparting sizing properties, it is not suitable as an internal sizing agent for inkjet recording paper. Also, even when diverted as recording paper used in an electrophotographic transfer recording device,
It is desirable to use a neutral rosin sizing agent from the viewpoint of transportability.

【0023】紙料中には、この他に、本発明の所望の効
果を損なわない範囲で、従来から使用されている各種の
アニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の紙
力向上剤などの抄紙用内添助剤が必要に応じて適宜選択
して使用される。例えば、各種澱粉、およびポリアクリ
ルアミド、ポリエチレンイミン、ポリアミン、ポリアミ
ド・ポリアミン、尿素ホルマリン樹脂、メラミンホルマ
リン樹脂、植物ガム、ポリビニルアルコール、ラテック
ス、ポリエチレンオキサイド、ポリアミド樹脂の内の1
種あるいは2種以上が適宜組み合わされて使用される。
[0023] In the paper stock, various anionic, nonionic, cationic or amphoteric paper strength improvers which have been conventionally used may be used as long as the desired effects of the present invention are not impaired. An internal additive for papermaking is appropriately selected and used as needed. For example, various types of starch, polyacrylamide, polyethyleneimine, polyamine, polyamide / polyamine, urea formalin resin, melamine formalin resin, vegetable gum, polyvinyl alcohol, latex, polyethylene oxide, and one of polyamide resins
Species or two or more kinds are used in appropriate combination.

【0024】なお、染料、蛍光増白剤、pH調節剤、消
泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤
などの抄紙用内添助剤を目的に応じて適宜添加すること
も可能である。
Incidentally, it is also possible to appropriately add an internal additive for papermaking such as a dye, a fluorescent brightener, a pH adjuster, a defoamer, a pitch control agent and a slime control agent according to the purpose.

【0025】本発明の抄紙方法において、抄紙機は、長
網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、コンビネーション抄
紙機、丸網抄紙機、ヤンキー抄紙機など製紙業界で公知
の抄紙機を適宜使用できる。
In the papermaking method of the present invention, a paper machine known in the papermaking industry such as a fourdrinier paper machine, a twin-wire paper machine, a combination paper machine, a round mesh paper machine, and a Yankee paper machine can be used as appropriate.

【0026】第3に、本発明の最大の特徴は、上記の原
紙に、蛍光増白剤、染顔料、水溶性バインダーおよびカ
チオン性高分子定着剤を主成分とする塗工液を塗工した
インクジェット記録用紙であることを特徴とすることに
ある。上記の原紙に水溶性バインダーを塗工することに
より、原紙面の強度を向上させることができる。また、
カチオン性高分子定着剤は、インクジェット記録装置に
用いる記録用紙としては、一般的には水溶性を付与する
ためにアニオン性基を持っている、インクの定着性を向
上させ、印字画像の耐水性を付与することができる。
Third, the most significant feature of the present invention is that the above-mentioned base paper is coated with a coating liquid containing a fluorescent whitening agent, a dye / pigment, a water-soluble binder and a cationic polymer fixing agent as main components. It is characterized by being an ink jet recording paper. By applying a water-soluble binder to the base paper, the strength of the base paper surface can be improved. Also,
Cationic polymer fixing agents, as recording paper used in ink jet recording devices, generally have an anionic group to impart water solubility, improve the fixability of the ink, and improve the water resistance of the printed image. Can be provided.

【0027】しかし、カチオン性高分子定着剤はインク
の定着性のみに主眼が置かれると、カチオン強度が増大
する結果として、本発明のもう一つの特徴である蛍光増
白剤の強度を低下させてしまうこととなる。本発明者ら
は、このカチオン性高分子定着剤について、インクの定
着性と蛍光増白剤の強度の低下との関係を鋭意検討した
結果、蛍光増白剤がジアミノスチルベン−ジスルフォン
酸誘導体(A)であり、かつ、カチオン性高分子定着剤
がポリビニールアルコール−カチオンモノマーグラフト
重合物(B)であり、両者を固形分塗工量の混合比A:
Bを1:6〜2:3の範囲に組み合わせることにより、
ISO白色度の発現性とインクジェット印字部分の耐水
性が両立することを発見し、本発明に至った。蛍光増白
剤の割合が1:6より小さくなると、ISO白色度が低
下してしまい、2:3より大きくなると、印字されたイ
ンクジェット印字部分の耐水性が大きく悪化する。
However, the cationic polymer fixing agent, when the main focus is only on the fixability of the ink, as a result of increasing the cation strength, decreases the intensity of the fluorescent whitening agent which is another feature of the present invention. It will be. The present inventors have conducted intensive studies on the relationship between the fixability of the ink and the decrease in the intensity of the fluorescent whitening agent for the cationic polymer fixing agent. As a result, the fluorescent whitening agent was found to be a diaminostilbene-disulfonate derivative (A ) And the cationic polymer fixing agent is a polyvinyl alcohol-cationic monomer graft polymer (B), and the two are mixed in a solid coating amount A:
By combining B in the range of 1: 6 to 2: 3,
The inventors have found that both the development of the ISO whiteness and the water resistance of the ink-jet printed portion are compatible, and the present invention has been accomplished. If the ratio of the fluorescent whitening agent is less than 1: 6, the ISO whiteness decreases, and if it exceeds 2: 3, the water resistance of the printed ink-jet printed portion is greatly deteriorated.

【0028】本発明におけるカチオン性高分子定着剤と
しては、記録用紙に水の滴下や吸湿によるインクの流れ
だしや滲みだしを抑制するための耐水性を付与するため
に、水性インクの染料分である水溶性直接染料や水溶性
酸性染料中のスルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基
などと不溶な塩を形成する1級〜3級アミン、または4
級アンモニウム塩のモノマー、オリゴマー、またはポリ
マーを使用することができる。具体的には、ジメチルア
ミン・エピクロルヒドリン縮合物、アクリルアミド・ジ
アリルアミン共重合物、ポリビニルアミン共重合物、ジ
シアンジアミド、ジメチル・ジアリルアンモニウムクロ
ライド、ポリビニールアルコール−カチオンモノマーグ
ラフト重合物などを添加することが可能であるが、ポリ
ビニールアルコール−カチオンモノマーグラフト重合物
を用いた場合に効果の発現性が最も良好になる。
As the cationic polymer fixing agent in the present invention, a dye component of the aqueous ink is used in order to impart water resistance for suppressing the flow or bleeding of the ink due to dropping of water or moisture absorption on the recording paper. A primary to tertiary amine which forms an insoluble salt with a sulfonic acid group, a carboxyl group or an amino group in a water-soluble direct dye or a water-soluble acid dye, or
A quaternary ammonium salt monomer, oligomer, or polymer can be used. Specifically, it is possible to add dimethylamine / epichlorohydrin condensate, acrylamide / diallylamine copolymer, polyvinylamine copolymer, dicyandiamide, dimethyl / diallylammonium chloride, polyvinyl alcohol-cation monomer graft polymer and the like. However, when a polyvinyl alcohol-cation monomer graft polymer is used, the most effective effect can be obtained.

【0029】本発明における蛍光増白剤としては、昼光
中にある紫外線を吸収して、可視部の短波長側の反射光
線を補充して明度の低下を伴うことなく青み付けが行わ
れるだけでなく、耐光性、溶解性、および染着性などに
優れている必要がある。具体的にはジアミノスチルベン
−ジスルフォン酸誘導体、オキサゾール誘導体、ビフェ
ニル誘導体、イミダゾール誘導体、クマリン誘導体、並
びにピラゾリン誘導体などが用いられるが、パルプ繊維
に対してはジアミノスチルベン−ジスルフォン酸誘導体
を用いた場合に効果の発現性が最も良好になる。
The fluorescent whitening agent of the present invention absorbs ultraviolet rays in daylight and replenishes the reflected light on the short wavelength side of the visible region, so that it only has a bluish color without lowering the brightness. In addition, it is necessary to be excellent in light resistance, solubility, dyeing property and the like. Specifically, a diaminostilbene-disulfonate derivative, an oxazole derivative, a biphenyl derivative, an imidazole derivative, a coumarin derivative, and a pyrazoline derivative are used, but an effect is obtained when a diaminostilbene-disulfonate derivative is used for pulp fibers. Is most favorable.

【0030】ここで用いられる、水溶性バインダーは、
例えば、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビ
ニルアルコール、酢酸ビニル、酸化澱粉、リン酸エステ
ル化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導
体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、シリル変性ポリビ
ニルアルコールなど;無水マレイン酸樹脂、スチレン−
ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエ
ン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス;ア
クリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体
または共重合体、アクリル酸およびメタクリル酸の重合
体または共重合体などのアクリル系重合体ラテックス;
エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテ
ックス;あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基
などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテッ
クス;メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂系
などの水性接着剤;ポリメチルメタクリレート、ポリウ
レタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢
酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッ
ド樹脂などの合成樹脂系接着剤を一種以上で使用するこ
とが出来る。この他、公知の天然、合成樹脂接着剤を使
用することは特に限定されない。
The water-soluble binder used here is:
For example, polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, vinyl acetate, oxidized starch, phosphorylated esterified starch, etherified starch, carboxymethylcellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, casein, gelatin, soybean protein, silyl-modified polyvinyl alcohol, etc .; Maleic resin, styrene-
Conjugated diene copolymer latex such as butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer; polymer or copolymer of acrylic acid ester and methacrylic acid ester; polymer or copolymer of acrylic acid and methacrylic acid; Acrylic polymer latex;
Vinyl-based polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer; or functional group-modified polymer latex with functional group-containing monomer such as carboxyl group of these various polymers; Thermosetting synthetic resin such as melamine resin and urea resin Aqueous adhesives such as polymethyl methacrylate, polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, and alkyd resin. In addition, the use of a known natural or synthetic resin adhesive is not particularly limited.

【0031】本発明の塗工液には、添加剤として蛍光増
白剤との組合せで着色染料、及び着色顔料を一種以上配
合することが出来る。着色染料、及び着色顔料は単独で
も、混合しても使用することができるが、本発明の目的
には580〜600nmの黄色部を減算するブルーイン
グ剤を用いることが好ましい。ここで用いる着色染料、
及び着色顔料は一般的に用いられる染顔料であれば種類
は問わないが、より好ましくは、水溶性バインダーとの
相溶性、耐光性、並びに塗工時の発色均一性の点からア
ニオン性の着色顔料であるジオキサジン顔料やフタロシ
アニン顔料が好ましい。
The coating liquid of the present invention may contain one or more coloring dyes and coloring pigments in combination with an optical brightener as an additive. The coloring dye and the coloring pigment can be used alone or in combination, but for the purpose of the present invention, it is preferable to use a bluing agent that subtracts a yellow portion of 580 to 600 nm. Coloring dyes used here,
The type of the coloring pigment is not particularly limited as long as it is a commonly used dye pigment, but more preferably, it is anionic colored from the viewpoint of compatibility with a water-soluble binder, light resistance, and uniform color development at the time of coating. Pigments such as dioxazine pigments and phthalocyanine pigments are preferred.

【0032】さらに、その他の添加剤として、表面サイ
ズ剤、pH調節剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑
泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、
蛍光増白剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止
剤、塩化ナトリウム、塩化カリウムなどの無機導電剤、
有機導電剤、などを適宜配合することも勿論可能であ
る。
Further, other additives include a surface sizing agent, a pH regulator, a thickener, a flow improver, an antifoaming agent, a foam inhibitor, a release agent, a foaming agent, a penetrating agent, a coloring dye, and coloring. Pigments,
Fluorescent whitening agents, ultraviolet absorbers, preservatives, fungicides, antioxidants, inorganic conductive agents such as sodium chloride and potassium chloride,
It is of course possible to appropriately mix an organic conductive agent and the like.

【0033】本発明における上記の蛍光増白剤、染顔
料、水溶性バインダーおよびカチオン性高分子定着剤を
主成分とする塗工液をサイズプレスなどで塗工する装置
としては、コンベンショナルサイズプレス、ゲートロー
ルサイズプレス、あるいはフィルムトランスファー方式
のサイズプレス、ロッドコーター、ビルブレード、ショ
ートドウェルコーターなどを用いることができる。これ
ら塗工装置の中では蛍光増白剤や染顔料がオンマシンで
紙層に均一に塗工できるような方式のものが望ましく、
オンマシンサイズプレス装置が好ましい。また、塗工後
には必要に応じて、マシンカレンダー、熱カレンダー、
スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダ
ー装置を用いて仕上げることも可能である。
Examples of the apparatus for applying a coating solution containing the above-described fluorescent whitening agent, dye / pigment, water-soluble binder and cationic polymer fixing agent as main components by a size press in the present invention include a conventional size press, A gate roll size press, a film transfer type size press, a rod coater, a bill blade, a short dwell coater, or the like can be used. Among these coating devices, it is desirable to use a system in which a fluorescent whitening agent and a dye / pigment can be uniformly applied to a paper layer on-machine,
An on-machine size press is preferred. After coating, if necessary, machine calendar, heat calendar,
It is also possible to finish using a calendar device such as a super calendar or a soft calendar.

【0034】本発明における塗工量は特に制限はない。
原紙のサイズ性によってその塗工が左右されるが、望ま
しくは塗工液の固形分として約1〜3g/m2を原紙に塗
工することが望ましい。
The coating amount in the present invention is not particularly limited.
Although the coating depends on the size of the base paper, it is desirable to apply about 1 to 3 g / m 2 as a solid content of the coating liquid to the base paper.

【0035】また、本発明の原紙を抄造する際に使用さ
れる木材パルプとしては、NBKPLBKP、NBS
P、LBSP、GP、TMPなどの他に古紙パルプが挙
げられる。使用に当たっては、それらを数種類目的に応
じた比率で混合して用いる。
The wood pulp used for making the base paper of the present invention includes NBKPLBKP, NBS
In addition to P, LBSP, GP, TMP and the like, waste paper pulp may be mentioned. In use, they are mixed and used at a ratio according to several purposes.

【0036】なお、本発明で言う古紙パルプの原料とし
ては、(財)古紙再生促進センターの古紙標準品質規格
表に示されている、上白、罫白、クリーム白、カード、
特白、中白、模造、色白、ケント、白アート、特上切、
別上切、新聞、雑誌などが挙げられる。さらに具体例と
しては、情報関連記録用紙である非塗工コンピュータ記
録用紙、感熱紙、感圧紙などのプリンター記録用紙、お
よびPPC記録用紙などのOA古紙、アート紙、コート
紙、微塗工紙、マット紙などの塗工紙、あるいは上質
紙、色上質、ノート、便箋、包装紙、ファンシーペーパ
ー、中質紙、新聞用紙、更紙、スーパー掛け紙、模造
紙、純白ロール紙、ミルクカートンなどの非塗工紙など
の紙や板紙の古紙で、化学パルプ紙、高歩留りパルプ含
有紙などが使用されるが、印字、複写、印刷、非印刷を
問わず特に限定されるものではない。
The raw materials for waste paper pulp referred to in the present invention include: top white, ruled white, cream white, card, and the like shown in the waste paper standard quality standard table of the Waste Paper Recycling Promotion Center.
Special white, medium white, imitation, fair white, Kent, white art, special top cut,
Another example is newspaper, magazine, etc. Further specific examples include non-coated computer recording paper that is information-related recording paper, printer recording paper such as thermal paper and pressure-sensitive paper, and OA waste paper such as PPC recording paper, art paper, coated paper, lightly coated paper, Coated paper such as matte paper, or high-quality paper, high-quality color paper, notebooks, stationery, wrapping paper, fancy paper, medium-sized paper, newsprint, paper changing, super-hanging paper, imitation paper, pure white roll paper, milk carton, etc. As used paper such as uncoated paper and paperboard, chemical pulp paper, high-yield pulp-containing paper, and the like are used, but are not particularly limited to printing, copying, printing, and non-printing.

【0037】本発明のインクジェット記録用紙は、イン
クジェット記録用紙として使用される以外にも、オフィ
ス用紙として電子写真用転写紙、熱転写受像紙、印刷用
紙として使用することが可能である。
The ink jet recording paper of the present invention can be used not only as an ink jet recording paper but also as an office paper as an electrophotographic transfer paper, a thermal transfer image receiving paper, or a printing paper.

【0038】[0038]

【実施例】以下に実施例を示し本発明を詳細に説明す
る。なお、本発明はこれに限定されるものではない。以
下における部、%はすべて重量によるものである。
The present invention will be described in detail below with reference to examples. Note that the present invention is not limited to this. All parts and percentages in the following are by weight.

【0039】実施例1〜10および比較例1〜8 まず、以下の配合に従って、原紙1〜6を作製した。Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 8 First, base papers 1 to 6 were prepared according to the following composition.

【0040】 <原紙配合1> 原紙配合;LBKP(ろ水度;450ml、c.s.f) 100部 炭酸カルシウム(奥多摩工業社製;TP−121) 20部 中性ロジンサイズ剤(日本PMC社製;CC−167) 0.4部 硫酸アルミニウム 1.4部 両性澱粉(日本NSC社製;Cato3210) 1.0部 染料(ハ゛サソ゛ールハ゛イオレット57L;BASF社製) 0.00096部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;パーコール57) 0.025部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;オーガノゾーブO) 0.1部<Base paper composition 1> Base paper composition; LBKP (freeness: 450 ml, csf) 100 parts Calcium carbonate (manufactured by Okutama Industry Co., Ltd .; TP-121) 20 parts Neutral rosin sizing agent (Nippon PMC) 0.4 parts Aluminum sulfate 1.4 parts Amphoteric starch (manufactured by NSC Japan Ltd .; Cato3210) 1.0 part Dye (Bassasol Violet 57L; manufactured by BASF) 0.00096 parts Retention improver (Allite) 0.025 parts by a Koroit Co., Ltd .; Percoll 57) Retention agent (Alight Coroit Co .; Organozobe O) 0.1 part

【0041】 <原紙配合2> 原紙配合;LBKP(ろ水度;450ml、c.s.f) 100部 炭酸カルシウム(奥多摩工業社製;TP−121) 10部 中性ロジンサイズ剤(日本PMC社製;CC−167) 0.4部 硫酸アルミニウム 1.4部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBUL) 0.02部 両性澱粉(日本NSC社製;Cato3210) 1.0部 染料(ハ゛サソ゛ールハ゛イオレット57L;BASF社製) 0.00096部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;パーコール57) 0.025部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;オーガノゾーブO) 0.1部<Base paper composition 2> Base paper composition; LBKP (freeness: 450 ml, csf) 100 parts Calcium carbonate (Okutama Kogyo Co .; TP-121) 10 parts Neutral rosin sizing agent (Nippon PMC) 0.4 parts Aluminum sulfate 1.4 parts Fluorescent whitening agent (Nippon Soda Co., Ltd .; Keikol BUL) 0.02 parts Amphoteric starch (Nippon NSC; Cato3210) 1.0 parts Dye (Bazsa) Sole Violet 57L; BASF Co., Ltd. 0.00096 Yield improver (Alight Coroit Co .; Percoll 57) 0.025 parts Yield improver (Alite Coroit Co .; Organozob O) 0.1 part

【0042】 <原紙配合3> 原紙配合;写真原紙用高白LBKP(ろ水度;450ml、c.s.f) 100部 タルク(カミタルク社製;Bタルク) 6部 ロジンサイズ剤(ハリマ化成社製;ハーサイズL-750) 0.3部 硫酸アルミニウム 1.5部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBUL) 0.02部 カチオン澱粉(日本NSC社製;Cato304) 0.3部 染料(ハ゛サソ゛ールハ゛イオレット57L;BASF社製) 0.00096部 歩留り向上剤(ハイモ社製;ハイホルダー301) 0.03部<Base paper composition 3> Base paper composition; high-white LBKP for photographic base paper (freeness; 450 ml, csf) 100 parts Talc (Kamitalc Co .; B talc) 6 parts Rosin sizing agent (Harima Chemical Co., Ltd., Hersize) L-750) 0.3 parts Aluminum sulfate 1.5 parts Fluorescent whitening agent (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd .; Keiko BUL) 0.02 parts Cationic starch (manufactured by NSC Japan; Cato304) 0.3 parts Dye (Passa violet) 57 L; manufactured by BASF) 0.00096 parts Yield improver (manufactured by Hymo; high holder 301) 0.03 part

【0043】 <原紙配合4> 原紙配合;写真原紙用高白LBKP(ろ水度;450ml、c.s.f) 100部 タルク(カミタルク社製;Bタルク) 10部 ロジンサイズ剤(ハリマ化成社製;ハーサイズL-750) 0.3部 硫酸アルミニウム 1.5部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBUL) 0.02部 カチオン澱粉(日本NSC社製;Cato304) 0.3部 染料(ハ゛サソ゛ールハ゛イオレット57L;BASF社製) 0.00096部 歩留り向上剤(ハイモ社製;ハイホルダー301) 0.03部<Base paper composition 4> Base paper composition; high-white LBKP for photographic base paper (freeness: 450 ml, csf) 100 parts Talc (Kamitarku Co., Ltd .; B talc) 10 parts Rosin sizing agent (Harima Chemical Co., Ltd., Hersize) L-750) 0.3 parts Aluminum sulfate 1.5 parts Fluorescent whitening agent (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd .; Keiko BUL) 0.02 parts Cationic starch (manufactured by NSC Japan; Cato304) 0.3 parts Dye (Passa violet) 57 L; manufactured by BASF) 0.00096 parts Yield improver (manufactured by Hymo; high holder 301) 0.03 part

【0044】 <原紙配合5> 原紙配合;写真原紙用高白LBKP(ろ水度;450ml、c.s.f) 100部 タルク(カミタルク社製;Bタルク) 15部 ロジンサイズ剤(ハリマ化成社製;ハーサイズL-750) 0.3部 硫酸アルミニウム 1.5部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBUL) 0.02部 カチオン澱粉(日本NSC社製;Cato304) 0.3部 染料(ハ゛サソ゛ールハ゛イオレット57L;BASF社製) 0.00096部 歩留り向上剤(ハイモ社製;ハイホルダー301) 0.03部<Base paper composition 5> Base paper composition; high-white LBKP for photographic base paper (freeness; 450 ml, csf) 100 parts Talc (Kamitalc Co .; B talc) 15 parts Rosin sizing agent (Harima Chemical Co., Ltd., Hersize) L-750) 0.3 parts Aluminum sulfate 1.5 parts Fluorescent whitening agent (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd .; Keiko BUL) 0.02 parts Cationic starch (manufactured by NSC Japan; Cato304) 0.3 parts Dye (Passa violet) 57 L; manufactured by BASF) 0.00096 parts Yield improver (manufactured by Hymo; high holder 301) 0.03 part

【0045】 <原紙配合6> 原紙配合;LBKP(ろ水度;450ml、c.s.f) 100部 炭酸カルシウム(奥多摩工業社製;TP−121) 20部 中性ロジンサイズ剤(日本PMC社製;CC−167) 0.4部 硫酸アルミニウム 1.4部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBUL) 1.0部 両性澱粉(日本NSC社製;Cato3210) 1.0部 染料(ハ゛サソ゛ールハ゛イオレット57L;BASF社製) 0.00096部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;パーコール57) 0.025部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;オーガノゾーブO) 0.1部<Base paper formulation 6> Base paper formulation: LBKP (freeness: 450 ml, csf) 100 parts Calcium carbonate (TP-121 manufactured by Okutama Industry Co., Ltd.) 20 parts Neutral rosin sizing agent (PMC Japan) 0.4 parts Aluminum sulfate 1.4 parts Fluorescent whitening agent (Nippon Soda Co., Ltd .; Keiko BUL) 1.0 part Amphoteric starch (Nippon NSC; Cato 3210) 1.0 parts Dye Sole Violet 57L; BASF Co., Ltd. 0.00096 Yield improver (Alight Coroit Co .; Percoll 57) 0.025 parts Yield improver (Alite Coroit Co .; Organozob O) 0.1 part

【0046】 <原紙配合7> 原紙配合;LBKP(ろ水度;450ml、c.s.f) 80部 原紙配合;DIP(ろ水度;400ml、c.s.f) 20部 炭酸カルシウム(奥多摩工業社製;TP−121) 10部 中性ロジンサイズ剤(日本PMC社製;CC−167) 0.4部 硫酸アルミニウム 1.4部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBUL) 0.02部 両性澱粉(日本NSC社製;Cato3210) 1.0部 染料(ハ゛サソ゛ールハ゛イオレット57L;BASF社製) 0.00096部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;パーコール57) 0.025部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;オーガノゾーブO) 0.1部<Base paper composition 7> Base paper composition; LBKP (freeness: 450 ml, csf) 80 parts Base paper composition; DIP (freeness: 400 ml, csf) 20 parts Calcium carbonate (Okutama) Industrial Co., Ltd .; TP-121) 10 parts Neutral rosin sizing agent (Nippon PMC; CC-167) 0.4 parts Aluminum sulfate 1.4 parts Fluorescent whitening agent (Nippon Soda Co., Ltd .; Keikol BUL) 0. 02 parts Amphoteric starch (manufactured by NSC Japan Ltd .; Cato3210) 1.0 part Dye (Passasol Violet 57L; manufactured by BASF) 0.00096 parts Yield improver (Allite Koroit Co .; Percoll 57) 0.025 parts Yield improver (Alite Coroit Co., Ltd .; Organosorb O) 0.1 parts

【0047】上記配合の0.3%スラリーを抄幅1,3
00mm、抄紙速度150m/min.で長網抄紙機に
より坪量78.4g/m2、水分5.0%の原紙を抄造
し、これをサイズプレス用の原紙とした。
A 0.3% slurry of the above composition was mixed with a milling width of 1,3.
00 mm, papermaking speed 150 m / min. A base paper having a basis weight of 78.4 g / m 2 and a water content of 5.0% was produced by a Fourdrinier paper machine, and this was used as a base paper for size press.

【0048】次に、以下の方法に従って実施例および比
較例のインクジェット記録用紙を作製した。
Next, ink jet recording papers of Examples and Comparative Examples were prepared according to the following method.

【0049】実施例1 上記で作製した原紙2に、以下の配合でサイズプレスを
行ない、固形分付着量3.0g/m2のインクジェット記
録用紙を得、実施例1のインクジェット記録用紙とし
た。なお、原紙2の灰分は8.9%であった。 <サイズプレス液1配合> 酸化澱粉(日本食品化工社製;MS3800) 3部 カチオン性高分子定着剤(ハイモ社製;SC−600G2) 3部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBRAL) 0.5部 カチオン表面サイス゛剤(BASF社製;ハ゛ソフ゜ラスト 265D) 0.1部 着色顔料(大日精化工業社製;TB536ブルー) 0.004部 着色顔料(大日精化工業社製;TB1548バイオレット) 0.003部 水 93.393部
Example 1 The base paper 2 produced as described above was subjected to size press with the following composition to obtain an ink jet recording sheet having a solid content of 3.0 g / m 2 , which was used as the ink jet recording sheet of Example 1. The ash content of the base paper 2 was 8.9%. <Composition of size press liquid 1> Oxidized starch (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd .; MS3800) 3 parts Cationic polymer fixing agent (manufactured by Himo Co .; SC-600G2) 3 parts Fluorescent whitening agent (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd .; Keikol BRAL) 0.5 parts Cationic surface size agent (manufactured by BASF; ABSOFLAST 265D) 0.1 part Color pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd .; TB536 blue) 0.004 parts Color pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd .; TB1548 violet) 0.003 parts Water 93.393 parts

【0050】実施例2 実施例1で用いたサイズプレス液1配合をサイズプレス
液2配合とした以外は同様にして実施例2のインクジェ
ット記録用紙を作製した。 <サイズプレス液2配合> 酸化澱粉(日本食品化工社製;MS3800) 3部 カチオン性高分子定着剤(ハイモ社製;SC−600G2) 3部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBRAL) 1.0部 カチオン表面サイス゛剤(BASF社製;ハ゛ソフ゜ラスト 265D) 0.1部 着色顔料(大日精化工業社製;TB536ブルー) 0.004部 着色顔料(大日精化工業社製;TB1548バイオレット) 0.003部 水 92.893部
Example 2 An ink jet recording sheet of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 composition of the size press liquid was used and 2 compositions of the size press liquid were used. <Composition of size press liquid 2> Oxidized starch (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd .; MS3800) 3 parts Cationic polymer fixing agent (manufactured by Himo Corporation; SC-600G2) 3 parts Fluorescent whitening agent (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd .; Keikol BRAL) 1.0 part Cationic surface size agent (manufactured by BASF; Bathlast 265D) 0.1 part Color pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd .; TB536 blue) 0.004 part Color pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd .; TB1548 violet) 0.003 parts water 92.893 parts

【0051】実施例3 実施例1で用いたサイズプレス液1配合をサイズプレス
液3配合とした以外は同様にして実施例3のインクジェ
ット記録用紙を作製した。 <サイズプレス液3配合> 酸化澱粉(日本食品化工社製;MS3800) 3部 カチオン性高分子定着剤(ハイモ社製;SC−600G2) 3部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBRAL) 1.5部 カチオン表面サイス゛剤(BASF社製;ハ゛ソフ゜ラスト 265D) 0.1部 着色顔料(大日精化工業社製;TB536ブルー) 0.004部 着色顔料(大日精化工業社製;TB1548バイオレット) 0.003部 水 92.393部
Example 3 An ink jet recording sheet of Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 composition of the size press liquid was used and 3 compositions of the size press liquid were used. <Composition of size press liquid 3> Oxidized starch (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd .; MS3800) 3 parts Cationic polymer fixing agent (manufactured by Hymo Corporation; SC-600G2) 3 parts Fluorescent whitening agent (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd .; Keikol BRAL) 1.5 parts Cationic surface size agent (manufactured by BASF; Bathlast 265D) 0.1 part Color pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB536 blue) 0.004 part Color pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB1548 violet) 0.003 parts Water 92.393 parts

【0052】実施例4 実施例1で用いたサイズプレス液1配合をサイズプレス
液4配合とした以外は同様にして実施例4のインクジェ
ット記録用紙を作製した。 <サイズプレス液4配合> 酸化澱粉(日本食品化工社製;MS3800) 3部 カチオン性高分子定着剤(ハイモ社製;SC−600G2) 3部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBRAL) 2.0部 カチオン表面サイス゛剤(BASF社製;ハ゛ソフ゜ラスト 265D) 0.1部 着色顔料(大日精化工業社製;TB536ブルー) 0.004部 着色顔料(大日精化工業社製;TB1548バイオレット) 0.003部 水 91.893部
Example 4 An ink jet recording sheet of Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 composition of the size press liquid was used and 4 compositions of the size press liquid were used. <Composition of size press liquid 4> Oxidized starch (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd .; MS3800) 3 parts Cationic polymer fixing agent (manufactured by Himo; SC-600G2) 3 parts Fluorescent whitening agent (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd .; Keikol BRAL) 2.0 parts Cationic surface size agent (manufactured by BASF; ABSOFLAST 265D) 0.1 part Color pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB536 blue) 0.004 part Color pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB1548 violet) 0.003 parts water 91.893 parts

【0053】実施例5 実施例1で用いた原紙2を原紙1とした以外は同様にし
て実施例5のインクジェット記録用紙を作製した。な
お、原紙1の灰分は17.3%であった。
Example 5 An ink jet recording sheet of Example 5 was produced in the same manner as in Example 1, except that the base paper 2 was used as the base paper 1. The ash content of the base paper 1 was 17.3%.

【0054】実施例6 実施例1のサイズプレス液1配合をサイズプレス液5配
合とした以外は同様にして実施例6のインクジェット記
録用紙を作製した。 <サイズプレス液5配合> 酸化澱粉(日本食品化工社製;MS3800) 3部 カチオン性高分子定着剤(ハイモ社製;SC−600G2) 0.75部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBRAL) 0.25部 カチオン表面サイス゛剤(BASF社製;ハ゛ソフ゜ラスト 265D) 0.1部 着色顔料(大日精化工業社製;TB536ブルー) 0.004部 着色顔料(大日精化工業社製;TB1548バイオレット) 0.003部 水 95.893部
Example 6 An ink jet recording paper of Example 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that 1 composition of the size press liquid was changed to 5 compositions of the size press liquid. <Composition of 5 size press liquids> Oxidized starch (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd .; MS3800) 3 parts Cationic polymer fixing agent (manufactured by Himo Co .; SC-600G2) 0.75 parts Fluorescent whitening agent (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd .; Keikol) (BRAL) 0.25 parts Cationic surface size agent (manufactured by BASF; Bathlast 265D) 0.1 part Color pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB536 blue) 0.004 part Color pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB1548) (Violet) 0.003 parts Water 95.893 parts

【0055】実施例7 実施例4で用いた原紙2を原紙6とした以外は同様にし
て実施例7のインクジェット記録用紙を作製した。な
お、原紙6の灰分は17.5%であった。
Example 7 An ink jet recording sheet of Example 7 was produced in the same manner except that the base paper 2 used in Example 4 was changed to the base paper 6. The ash content of the base paper 6 was 17.5%.

【0056】実施例8 実施例1で用いた原紙2を原紙7とした以外は同様にし
て実施例8のインクジェット記録用紙を作製した。な
お、原紙1の灰分は9.3%であった。
Example 8 An ink jet recording sheet of Example 8 was produced in the same manner except that the base paper 2 used in Example 1 was used as the base paper 7. The ash content of the base paper 1 was 9.3%.

【0057】実施例9 実施例1のサイズプレス液1配合をサイズプレス液6配
合とした以外は同様にして実施例9のインクジェット記
録用紙を作製した。 <サイズプレス液6配合> 酸化澱粉(日本食品化工社製;MS3800) 3部 カチオン性高分子定着剤(ハイモ社製;SC−600G2) 3部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBRAL) 0.5部 カチオン表面サイス゛剤(BASF社製;ハ゛ソフ゜ラスト 265D) 0.1部 染料(住友化学工業社製;スミライトスプラブルー) 0.002部 染料(住友化学工業社製;スミライトスプラバイオレット) 0.003部 水 93.395部
Example 9 An ink jet recording sheet of Example 9 was produced in the same manner as in Example 1 except that 1 composition of the size press liquid was changed to 6 compositions of the size press liquid. <Composition of size press liquid 6> Oxidized starch (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd .; MS3800) 3 parts Cationic polymer fixing agent (manufactured by Hymo Corporation; SC-600G2) 3 parts Fluorescent whitening agent (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd .; Keikol BRAL) 0.5 parts Cationic surface size agent (manufactured by BASF; Bathlast 265D) 0.1 part Dye (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; Sumilite Supra Blue) 0.002 part Dye (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; Sumilite Spraviolette) 0.003 parts Water 93.395 parts

【0058】実施例10 実施例1のサイズプレス液1配合をサイズプレス液7配
合とした以外は同様にして実施例10のインクジェット
記録用紙を作製した。 <サイズプレス液7配合> 酸化澱粉(日本食品化工社製;MS3800) 3部 カチオン性高分子定着剤(ハイモ社製;SC−600G2) 3部 蛍光増白剤(市販トリアゾール誘導体) 1.0部 カチオン表面サイス゛剤(BASF社製;ハ゛ソフ゜ラスト 265D) 0.1部 着色顔料(大日精化工業社製;TB536ブルー) 0.004部 着色顔料(大日精化工業社製;TB1548バイオレット) 0.003部 水 92.893部
Example 10 An ink jet recording sheet of Example 10 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 composition of the size press liquid was changed to 7 compositions of the size press liquid. <Composition of size press solution 7> Oxidized starch (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd .; MS3800) 3 parts Cationic polymer fixing agent (manufactured by Himo Co., SC-600G2) 3 parts Fluorescent whitening agent (commercially available triazole derivative) 1.0 part 0.1 parts of cationic surface size agent (manufactured by BASF; ABSOFLAST 265D) 0.14 coloring pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB536 blue) 0.004 parts coloring pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB1548 violet) 0.003 part 92.893 parts of water

【0059】比較例1 上記で作製した原紙3に、サイズプレス液1配合でサイ
ズプレスを行ない、固形分付着量3.0g/m2のインク
ジェット記録用紙を得、比較例1のインクジェット記録
用紙1とした。なお、原紙3の灰分は5.9%であっ
た。
COMPARATIVE EXAMPLE 1 The base paper 3 prepared above was subjected to size press with one composition of a size press liquid to obtain an ink jet recording sheet having a solid content of 3.0 g / m 2. And The ash content of the base paper 3 was 5.9%.

【0060】比較例2 比較例1で用いた原紙3を原紙4とした以外は同様にし
て比較例2のインクジェット記録用紙を作製した。な
お、原紙4の灰分は9.3%であった。
Comparative Example 2 An ink jet recording paper of Comparative Example 2 was produced in the same manner except that the raw paper 3 used in Comparative Example 1 was changed to the raw paper 4. The ash content of the base paper 4 was 9.3%.

【0061】比較例3 比較例1で用いた原紙3を原紙5とした以外は同様にし
て比較例3のインクジェット記録用紙を作製した。な
お、原紙5の灰分は13.0%であった。
Comparative Example 3 An ink jet recording paper of Comparative Example 3 was prepared in the same manner except that the raw paper 3 used in Comparative Example 1 was used as the raw paper 5. The ash content of the base paper 5 was 13.0%.

【0062】比較例4 実施例1で用いたサイズプレス液1配合をサイズプレス
液8配合とした以外は同様にして比較例4のインクジェ
ット記録用紙を作製した。 <サイズプレス液8配合> 酸化澱粉(日本食品化工社製;MS3800) 3.5部 カチオン性高分子定着剤(ハイモ社製;SC−600G2) 3部 カチオン表面サイス゛剤(BASF社製;ハ゛ソフ゜ラスト 265D) 0.1部 着色顔料(大日精化工業社製;TB536ブルー) 0.004部 着色顔料(大日精化工業社製;TB1548バイオレット) 0.003部 水 93.393部
Comparative Example 4 An ink jet recording paper of Comparative Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 composition of the size press liquid was used and 8 compositions of the size press liquid were used. <Composition of size press liquid 8> Oxidized starch (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd .; MS3800) 3.5 parts Cationic polymer fixing agent (manufactured by Himo Co., SC-600G2) 3 parts Cationic surface size agent (manufactured by BASF; ABSOFLAST 265D) 0.1 part Colored pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB536 blue) 0.004 parts Colored pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB1548 violet) 0.003 parts Water 93.393 parts

【0063】比較例5 比較例4で用いた原紙2を原紙1とした以外は同様にし
て比較例5のインクジェット記録用紙を作製した。
Comparative Example 5 An ink jet recording sheet of Comparative Example 5 was produced in the same manner as in Comparative Example 4, except that the base paper 2 was used as the base paper 1.

【0064】比較例6 上記で作製した原紙2に、以下の配合でサイズプレスを
行ない、固形分付着量3.0g/m2のインクジェット記
録用紙を得、比較例6のインクジェット記録用紙とし
た。 <サイズプレス液9配合> 酸化澱粉(日本食品化工社製;MS3800) 6部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBRAL) 0.5部 カチオン表面サイス゛剤(BASF社製;ハ゛ソフ゜ラスト 265D) 0.1部 着色顔料(大日精化工業社製;TB536ブルー) 0.004部 着色顔料(大日精化工業社製;TB1548バイオレット) 0.003部 水 93.393部
Comparative Example 6 An ink jet recording sheet of Comparative Example 6 was obtained by subjecting the base paper 2 produced above to a size press with the following composition to obtain an ink jet recording sheet having a solid content of 3.0 g / m 2 . <Combined size press solution 9> Oxidized starch (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd .; MS3800) 6 parts Fluorescent whitening agent (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd .; Keiko BRAL) 0.5 part .1 part Colored pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB536 blue) 0.004 part Colored pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB1548 violet) 0.003 part Water 93.393 parts

【0065】比較例7 米国で市販されているヒューレットパッカード社の「B
right White」を購入し、比較例7とした。
Comparative Example 7 Hewlett-Packard's "B" commercially available in the United States
right White "was purchased to make Comparative Example 7.

【0066】比較例8 日本国内で市販されているキヤノン社の電子写真・イン
クジェット共用紙である「PB用紙」を購入し、比較例
8とした。
Comparative Example 8 A comparative example 8 was obtained by purchasing "PB paper" which is a commercially available paper for electrophotography and ink jet from Canon Inc. in Japan.

【0067】上記により作製した実施例1〜10および
比較例1〜8の記録用紙について、以下に記載する評価
方法によって、用紙のISO白色度、蛍光強度を測定し
た。この結果を表1に示す。
The recording papers of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 8 produced as described above were measured for ISO whiteness and fluorescence intensity by the evaluation methods described below. Table 1 shows the results.

【0068】1)ISO白色度 測定試料は20℃、65%RHの環境下に24時間調湿
後、JIS P−8148に従ってキセノンフラッシュ
ランプを光源に使用した日本電色工業株式会社製のPF
−10を用いて、ISO白色度を測定した。測定は10
枚の試験片を用いて行い、試験片の表面と裏面の平均値
をISO白色度とした。フルカラー印字において、際だ
つ白さが要求される場合にはISO白色度で95%以上
であることが好ましい。
1) ISO whiteness The sample was humidified in an environment of 20 ° C. and 65% RH for 24 hours, and a PF manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. using a xenon flash lamp as a light source in accordance with JIS P-8148.
ISO whiteness was measured using -10. Measurement is 10
The test was performed using a single test piece, and the average value of the front and back surfaces of the test piece was defined as ISO whiteness. In a full-color printing, when outstanding whiteness is required, the ISO whiteness is preferably 95% or more.

【0069】2)蛍光強度 測定試料は20℃、65%RHの環境下に24時間調湿
後、JIS P−8148に従ってキセノンフラッシュ
ランプを光源に使用した日本電色工業株式会社製のPF
−10を用いて、UVカットフィルターのある場合と無
い場合についてISO白色度を測定した。蛍光強度はU
Vカットフィルターを使用しないISO白色度とUVカ
ットフィルターを使用した場合のISO白色度の差とし
て表現される。測定は10枚の試験片を用いて行い、試
験片の表面と裏面の平均値を蛍光強度とした。日常生活
の中で使用される用紙については、蛍光強度は7〜15
%であることが好ましい。
2) Fluorescence Intensity The measurement sample was humidified in an environment of 20 ° C. and 65% RH for 24 hours, and then a PF manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. using a xenon flash lamp as a light source according to JIS P-8148.
Using -10, ISO whiteness was measured with and without a UV cut filter. The fluorescence intensity is U
It is expressed as a difference between the ISO whiteness without using the V cut filter and the ISO whiteness when the UV cut filter is used. The measurement was performed using ten test pieces, and the average value of the front and back surfaces of the test pieces was defined as the fluorescence intensity. For paper used in daily life, the fluorescence intensity is 7 to 15
%.

【0070】また、インクジェット適性については、以
下に記載した評価方法によって評価を行った。この結果
を表1に示す。
The suitability for ink jet was evaluated by the evaluation method described below. Table 1 shows the results.

【0071】1)画像耐水性 文字および罫線をキヤノン社製インクジェットプリンタ
ーBJ−420Jで印字し、印字した部分に、蒸留水を
No.15の注射針で1滴滴下し、放置乾燥後、滲みの
程度を目視で評価した。なお、評価基準としては、A:
特性が良好、B:実用上問題ない範囲で良好、C:実用
上問題有り、D:特性が不良で示した。
1) Water resistance of images Characters and ruled lines were printed with an ink jet printer BJ-420J manufactured by Canon Inc., and distilled water was applied to the printed portions. One drop was dropped with 15 injection needles, and after standing to dry, the degree of bleeding was visually evaluated. In addition, A:
Good characteristics, B: good in practically acceptable range, C: practical problem, D: poor characteristics.

【0072】2)印字濃度 キヤノン社製インクジェットプリンターBJ−420J
を用いて、ブラックのベタパターンを印字し、放置乾燥
後、光学濃度をマクベス濃度計で測定した。なお、評価
基準としては、実用上1.2以上の濃度が好ましい。
2) Print density Canon inkjet printer BJ-420J
Was used to print a black solid pattern, and after standing to dry, the optical density was measured with a Macbeth densitometer. As a criterion for evaluation, a concentration of 1.2 or more is preferable in practical use.

【0073】3)画像再現性 キヤノン社製インクジェットプリンターBJ−420J
で日本規格協会が発行しているJIS X−9201に
準拠した高精細ディジタル標準画像データのN1、並び
にN4画像を印字し、放置乾燥後、印字サンプルと付属
の印刷サンプルとの色相値の違いを評価した。なお、N
1では女性の顔と手の平でのハイライト部の肌色の変
化、およびグレーがかった背景での色バランスを、N4
では金属食器とガラスにおける明部の調子と中性色の再
現性を中心に評価を行った。評価基準としては、A:特
性が良好、B:実用上問題ない範囲で良好、C:実用上
問題有り、D:特性が不良で示した。
3) Image Reproducibility Inkjet Printer BJ-420J manufactured by Canon Inc.
Prints N1 and N4 images of high-definition digital standard image data conforming to JIS X-9201 issued by the Japanese Standards Association, and after leaving to dry, determine the difference in hue value between the print sample and the attached print sample. evaluated. Note that N
In No. 1, the change in the skin color of the highlight portion of the woman's face and palm and the color balance in a grayish background were compared with N4.
The evaluation focused on the tone of the bright part and the reproducibility of neutral colors in metal tableware and glass. As evaluation criteria, A: good characteristics, B: good in practically acceptable range, C: practical problem, D: poor characteristics.

【0074】[0074]

【表1】 [Table 1]

【0075】上記の評価結果を考察すると、実施例1〜
6で明らかなように、良好な印字濃度と画像再現性を得
るには、ISO白色度が95%以上、蛍光強度も7%以
上であることが必要なことが判る。また、実施例7から
は、蛍光強度を15%近くまで上げてきても、画像濃度
や画像再現性については飽和状態になってしまうことも
判る。実施例9ではサイズプレス配合の着色剤として顔
料だけでなく染料も使えることが、また、蛍光増白剤も
多種類使用できることが判る。比較例1〜5で明らかな
ようにISO白色度と蛍光強度の特性がどちらか規格に
満たないだけで画像再現性は悪化してしまうことも判
る。さらに比較例6に示すように、カチオンの定着剤を
塗工しない場合、耐水性が大きく悪化してしまう。
Considering the above evaluation results, Examples 1 to
As is clear from FIG. 6, in order to obtain good print density and image reproducibility, it is necessary that the ISO whiteness is 95% or more and the fluorescence intensity is 7% or more. In addition, it can be seen from Example 7 that the image density and image reproducibility are saturated even when the fluorescence intensity is increased to nearly 15%. In Example 9, it can be seen that not only pigments but also dyes can be used as colorants in the size press composition, and that various types of fluorescent whitening agents can be used. As is apparent from Comparative Examples 1 to 5, it is also found that the image reproducibility is deteriorated only when the characteristics of the ISO whiteness and the fluorescence intensity do not meet either of the standards. Further, as shown in Comparative Example 6, when the cationic fixing agent is not applied, the water resistance is greatly deteriorated.

【0076】実施例11〜15 組合せによる第2の発明の特徴を明確にする目的で、以
下の配合に従って、原紙8〜12を作製した。 <原紙配合8> 原紙配合;LBKP(ろ水度;450ml、c.s.f) 100部 炭酸カルシウム(奥多摩工業社製;TP−121) 26部 中性ロジンサイズ剤(日本PMC社製;CC−167) 0.4部 硫酸アルミニウム 1.4部 両性澱粉(日本NSC社製;Cato3210) 1部 染料(ハ゛サソ゛ールハ゛イオレット57L;BASF社製) 0.00096部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;パーコール57) 0.025部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;オーガノゾーブO) 0.1部
Examples 11 to 15 For the purpose of clarifying the features of the second invention by the combination, base papers 8 to 12 were prepared according to the following composition. <Base paper composition 8> Base paper composition; LBKP (freeness: 450 ml, csf) 100 parts Calcium carbonate (Okutama Kogyo; TP-121) 26 parts Neutral rosin sizing agent (Nippon PMC; CC) -167) 0.4 part Aluminum sulfate 1.4 part Amphoteric starch (manufactured by NSC Japan Ltd .; Cato3210) 1 part Dye (hasasole violet 57L; manufactured by BASF) 0.00096 parts Retention improver (manufactured by Alite Coroit); Percoll 57) 0.025 part Yield improver (manufactured by Alite Coroit Co., Ltd .; Organosorb O) 0.1 part

【0077】 <原紙配合9> 原紙配合;LBKP(ろ水度;450ml、c.s.f) 100部 炭酸カルシウム(奥多摩工業社製;TP−121) 32部 中性ロジンサイズ剤(日本PMC社製;CC−167) 0.4部 硫酸アルミニウム 1.4部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBUL) 0.02部 両性澱粉(日本NSC社製;Cato3210) 1.0部 染料(ハ゛サソ゛ールハ゛イオレット57L;BASF社製) 0.00096部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;パーコール57) 0.030部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;オーガノゾーブO) 0.15部<Base paper composition 9> Base paper composition; LBKP (freeness: 450 ml, csf) 100 parts Calcium carbonate (TP-121 manufactured by Okutama Industry Co., Ltd.) 32 parts Neutral rosin sizing agent (PMC Japan) 0.4 parts Aluminum sulfate 1.4 parts Fluorescent whitening agent (Nippon Soda Co., Ltd .; Keikol BUL) 0.02 parts Amphoteric starch (Nippon NSC; Cato3210) 1.0 parts Dye (Bazsa) Sole Violet 57L; BASF Co., Ltd. 0.00096 parts Retention improver (Alight Coroit Co., Ltd .; Percoll 57) 0.030 parts Yield improver (Alite Coroit Co., Ltd .; Organosove O) 0.15 part

【0078】 <原紙配合10> 原紙配合;LBKP(ろ水度;450ml、c.s.f) 100部 炭酸カルシウム(奥多摩工業社製;TP−121) 21部 中性ロジンサイズ剤(日本PMC社製;CC−167) 0.4部 硫酸アルミニウム 1.4部 両性澱粉(日本NSC社製;Cato3210) 1.0部 染料(ハ゛サソ゛ールハ゛イオレット57L;BASF社製) 0.00096部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;パーコール57) 0.025部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;オーガノゾーブO) 0.1部<Base paper composition 10> Base paper composition; LBKP (freeness: 450 ml, csf) 100 parts Calcium carbonate (TP-121 manufactured by Okutama Industry Co., Ltd.) 21 parts Neutral rosin sizing agent (PMC Japan) 0.4 parts Aluminum sulfate 1.4 parts Amphoteric starch (manufactured by NSC Japan Ltd .; Cato3210) 1.0 part Dye (Bassasol Violet 57L; manufactured by BASF) 0.00096 parts Retention improver (Allite) 0.025 parts by a Koroit Co., Ltd .; Percoll 57) Retention agent (Alight Coroit Co .; Organozobe O) 0.1 part

【0079】 <原紙配合11> 原紙配合;LBKP(ろ水度;450ml、c.s.f) 100部 炭酸カルシウム(奥多摩工業社製;TP−121) 11部 中性ロジンサイズ剤(日本PMC社製;CC−167) 0.4部 硫酸アルミニウム 1.4部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBUL) 0.02部 両性澱粉(日本NSC社製;Cato3210) 1.0部 染料(ハ゛サソ゛ールハ゛イオレット57L;BASF社製) 0.00096部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;パーコール57) 0.025部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;オーガノゾーブO) 0.1部<Base paper composition 11> Base paper composition; LBKP (freeness: 450 ml, csf) 100 parts Calcium carbonate (manufactured by Okutama Industry Co., Ltd .; TP-121) 11 parts Neutral rosin sizing agent (Nippon PMC) 0.4 parts Aluminum sulfate 1.4 parts Fluorescent whitening agent (Nippon Soda Co., Ltd .; Keikol BUL) 0.02 parts Amphoteric starch (Nippon NSC; Cato3210) 1.0 parts Dye (Bazsa) Sole Violet 57L; BASF Co., Ltd. 0.00096 Yield improver (Alight Coroit Co .; Percoll 57) 0.025 parts Yield improver (Alite Coroit Co .; Organozob O) 0.1 part

【0080】 <原紙配合12> 原紙配合;LBKP(ろ水度;450ml、c.s.f) 100部 炭酸カルシウム(奥多摩工業社製;TP−121) 6部 中性ロジンサイズ剤(日本PMC社製;CC−167) 0.4部 硫酸アルミニウム 1.4部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBUL) 0.02部 両性澱粉(日本NSC社製;Cato3210) 1.0部 染料(ハ゛サソ゛ールハ゛イオレット57L;BASF社製) 0.00096部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;パーコール57) 0.025部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;オーガノゾーブO) 0.1部<Base paper composition 12> Base paper composition; LBKP (freeness: 450 ml, csf) 100 parts Calcium carbonate (TP-121 manufactured by Okutama Industry Co., Ltd.) 6 parts Neutral rosin sizing agent (PMC Japan) 0.4 parts Aluminum sulfate 1.4 parts Fluorescent whitening agent (Nippon Soda Co., Ltd .; Keikol BUL) 0.02 parts Amphoteric starch (Nippon NSC; Cato3210) 1.0 parts Dye (Bazsa) Sole Violet 57L; BASF Co., Ltd. 0.00096 Yield improver (Alight Coroit Co .; Percoll 57) 0.025 parts Yield improver (Alite Coroit Co .; Organozob O) 0.1 part

【0081】上記配合の0.3%スラリーを抄幅1,3
00mm、抄紙速度150m/min.で長網抄紙機に
より坪量78.4g/m2、水分5.0%の原紙を抄造
し、これをサイズプレス用の原紙とした。
A 0.3% slurry having the above composition was mixed with a milling width of 1,3.
00 mm, papermaking speed 150 m / min. A base paper having a basis weight of 78.4 g / m 2 and a water content of 5.0% was produced by a Fourdrinier paper machine, and this was used as a base paper for size press.

【0082】次に、以下の方法に従って実施例のインク
ジェット記録用紙を作製した。
Next, the ink jet recording paper of the example was produced according to the following method.

【0083】実施例11 上記で作製した原紙11に、サイズプレス液1配合でサ
イズプレスを行ない、固形分付着量3.0g/m2のイン
クジェット記録用紙を得、実施例11のインクジェット
記録用紙とした。なお、原紙11の灰分は8.9%であ
った。
Example 11 The base paper 11 prepared as described above was subjected to size press with one composition of a size press liquid to obtain an ink jet recording sheet having a solid content of 3.0 g / m 2. did. The ash content of the base paper 11 was 8.9%.

【0084】実施例12 実施例11で用いた原紙11を原紙10とした以外は同
様にして実施例12のインクジェット記録用紙を作製し
た。なお、原紙10の灰分は17.2%であった。
Example 12 An ink jet recording paper of Example 12 was produced in the same manner as in Example 11, except that the base paper 11 used in Example 11 was changed to the base paper 10. The ash content of the base paper 10 was 17.2%.

【0085】実施例13 実施例11で用いた原紙11を原紙8とした以外は同様
にして実施例13のインクジェット記録用紙を作製し
た。なお、原紙8の灰分は19.7%であった。
Example 13 An ink jet recording paper of Example 13 was produced in the same manner as in Example 11, except that the base paper 11 used in the Example 11 was changed to the base paper 8. The ash content of the base paper 8 was 19.7%.

【0086】実施例14 実施例11で用いた原紙11を原紙12とした以外は同
様にして実施例14のインクジェット記録用紙を作製し
た。なお、原紙12の灰分は4.8%であった。
Example 14 An ink jet recording sheet of Example 14 was produced in the same manner as in Example 11, except that the base paper 11 used in Example 11 was changed to the base paper 12. The ash content of the base paper 12 was 4.8%.

【0087】実施例15 実施例11で用いた原紙11を原紙9とした以外は同様
にして実施例15のインクジェット記録用紙を作製し
た。なお、原紙9の灰分は22.3%であった。
Example 15 An ink jet recording sheet of Example 15 was produced in the same manner as in Example 11, except that the base paper 11 used in Example 11 was changed to the base paper 9. The ash content of the base paper 9 was 22.3%.

【0088】上記により作製した実施例10〜15の記
録用紙について、用紙のISO白色度、蛍光強度、並び
にインクジェット適性は前述した評価方法により測定し
た。また、面強度については、以下の測定方法に従って
測定を行った。この結果を表2に示す。
With respect to the recording papers of Examples 10 to 15 produced as described above, the ISO whiteness, the fluorescence intensity, and the ink jet suitability of the papers were measured by the evaluation methods described above. The surface strength was measured according to the following measurement method. Table 2 shows the results.

【0089】1)面強度 測定試料は20℃、65%RHの環境下に24時間調湿
後、市販の18mm幅セハン接着テープ(ニチバン社
製、セロテープ)を300g/cmの線圧で貼り付け、
1cm/sec.の速度で剥離した際の、テープに付着
した粉の量の程度でを判定した。評価基準としては、
A:テープにほとんど粉が付かず、面強度が強い、B:
テープに僅かに粉が付着するが、実用上は問題ない、
C:テープに粉が付着し、使用条件によっては問題があ
る、D:テープにかなり粉が付着し、実用上問題であ
る、E:テープに多量の粉が付着し使用に耐えないで示
した。
1) Surface Strength The sample to be measured was conditioned for 24 hours in an environment of 20 ° C. and 65% RH, and then a commercially available 18 mm wide Sehan adhesive tape (Nichiban, Cellotape) was attached at a linear pressure of 300 g / cm. ,
1 cm / sec. When the tape was peeled at a speed of, the amount of powder adhering to the tape was determined. As evaluation criteria,
A: The powder hardly adheres to the tape, and the surface strength is strong. B:
The powder slightly adheres to the tape, but there is no problem in practical use.
C: Powder adhered to the tape, causing a problem depending on the use conditions. D: Powder considerably adhered to the tape, which was a practical problem. .

【0090】[0090]

【表2】 [Table 2]

【0091】上記の評価結果を考察すると、実施例11
〜13で明らかなように、填料として炭酸カルシウムの
灰分が5〜20%である原紙に、蛍光増白剤、染顔料、
水溶性バインダーおよびカチオン性高分子定着剤を主成
分とする塗工液を塗工し、かつ、塗工された紙のキセノ
ンフラッシュランプを光源に使用してJIS P−81
48に規定される測定法により測定されたISO白色度
が95%以上、および蛍光強度が7〜15%であること
を組み合わせることにより、画像濃度が高く、耐水性と
画像再現性だけでなく、面強度にも優れたインクジュッ
ト用紙が得られることが判る。実施例19のように炭酸
カルシウムの灰分量が20%を越えると、耐水性、画像
濃度並びに画像再現性は向上するが、面強度が大きく悪
化してしまうことも明白である。さらに、実施例18の
ように炭酸カルシウムの灰分量が5%より低いと、面強
度は維持されるものの、耐水性、画像濃度並びに画像再
現性は低下してしまう。
Considering the results of the above evaluation,
As can be clearly seen from 1313, a base paper having an ash content of calcium carbonate of 5 to 20% as a filler is provided with a fluorescent whitening agent, a dye and a pigment,
A coating solution containing a water-soluble binder and a cationic polymer fixing agent as main components is applied, and JIS P-81 is applied using a xenon flash lamp of the coated paper as a light source.
The combination of the ISO whiteness of 95% or more and the fluorescence intensity of 7 to 15% measured by the measurement method specified in No. 48 provides high image density, water resistance and image reproducibility. It can be seen that ink jet paper excellent in surface strength can be obtained. When the ash content of calcium carbonate exceeds 20% as in Example 19, the water resistance, the image density and the image reproducibility are improved, but it is also apparent that the surface strength is greatly deteriorated. Further, when the ash content of calcium carbonate is lower than 5% as in Example 18, although the surface strength is maintained, the water resistance, image density and image reproducibility are reduced.

【0092】実施例16〜25および比較例9〜10 組合せによる第3の発明の特徴を明確にする目的で、以
下の配合に従って、原紙13〜14を作製した。
For the purpose of clarifying the features of the third invention by the combination of Examples 16 to 25 and Comparative Examples 9 to 10, base papers 13 to 14 were prepared according to the following composition.

【0093】 <原紙配合13> 原紙配合;LBKP(ろ水度;450ml、c.s.f) 100部 炭酸カルシウム(奥多摩工業社製;TP−121) 12部 中性ロジンサイズ剤(日本PMC社製;CC−167) 0.4部 硫酸アルミニウム 1.4部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBUL) 0.02部 両性澱粉(日本NSC社製;Cato3210) 1.0部 染料(ハ゛サソ゛ールハ゛イオレット57L;BASF社製) 0.00096部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;パーコール57) 0.025部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;オーガノゾーブO) 0.1部<Base paper formulation 13> Base paper formulation; LBKP (freeness: 450 ml, csf) 100 parts Calcium carbonate (TP-121 manufactured by Okutama Industry Co., Ltd.) 12 parts Neutral rosin sizing agent (PMC Japan) 0.4 parts Aluminum sulfate 1.4 parts Fluorescent whitening agent (Nippon Soda Co., Ltd .; Keiko BUL) 0.02 parts Amphoteric starch (Nippon NSC; Cato3210) 1.0 parts Sole Violet 57L; BASF Co., Ltd. 0.00096 Yield improver (Alight Coroit Co .; Percoll 57) 0.025 parts Yield improver (Alite Coroit Co .; Organozob O) 0.1 part

【0094】 <原紙配合14> 原紙配合;LBKP(ろ水度;450ml、c.s.f) 80部 原紙配合;DIP(ろ水度;400ml、c.s.f) 20部 炭酸カルシウム(奥多摩工業社製;TP−121) 12部 中性ロジンサイズ剤(日本PMC社製;CC−167) 0.4部 硫酸アルミニウム 1.4部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBUL) 0.02部 両性澱粉(日本NSC社製;Cato3210) 1.0部 染料(ハ゛サソ゛ールハ゛イオレット57L;BASF社製) 0.00096部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;パーコール57) 0.025部 歩留り向上剤(アライト゛コロイト゛社製;オーガノゾーブO) 0.1部<Base Paper Mixture 14> Base paper mix; LBKP (freeness: 450 ml, csf) 80 parts Base paper mix; DIP (freeness: 400 ml, csf) 20 parts Calcium carbonate (Okutama) Industrial Co., Ltd .; TP-121) 12 parts Neutral rosin sizing agent (Nippon PMC; CC-167) 0.4 parts Aluminum sulfate 1.4 parts Fluorescent whitening agent (Nippon Soda Co., Ltd .; Keikol BUL) 0. 02 parts Amphoteric starch (manufactured by NSC Japan Ltd .; Cato3210) 1.0 part Dye (Passasol Violet 57L; manufactured by BASF) 0.00096 parts Yield improver (Allite Koroit Co .; Percoll 57) 0.025 parts Yield improver (Alite Coroit Co., Ltd .; Organosorb O) 0.1 parts

【0095】上記配合の0.3%スラリーを抄幅1,3
00mm、抄紙速度150m/min.で長網抄紙機に
より坪量78.4g/m2、水分5.0%の原紙を抄造
し、これをサイズプレス用の原紙とした。
A 0.3% slurry having the above composition was mixed with a milling width of 1,3.
00 mm, papermaking speed 150 m / min. A base paper having a basis weight of 78.4 g / m 2 and a water content of 5.0% was produced by a Fourdrinier paper machine, and this was used as a base paper for size press.

【0096】次に、以下の方法に従って実施例および比
較例のインクジェット記録用紙を作製した。
Next, ink jet recording papers of Examples and Comparative Examples were prepared according to the following method.

【0097】実施例16 上記で作製した原紙13に、サイズプレス液1配合でサ
イズプレスを行ない、固形分付着量3.0g/m2のイン
クジェット記録用紙を得、実施例16のインクジェット
記録用紙とした。この時の原紙13の灰分は10.7%
であった。
Example 16 The base paper 13 prepared as described above was subjected to size press with one composition of a size press liquid to obtain an ink jet recording sheet having a solid content of 3.0 g / m 2. did. The ash content of the base paper 13 at this time was 10.7%
Met.

【0098】実施例17 実施例16のサイズプレス液1配合をサイズプレス液2
配合とした以外は同様にして実施例17のインクジェッ
ト記録用紙を作製した。
Example 17 A mixture of the size press liquid 1 of Example 16 and the size press liquid 2
An ink jet recording paper of Example 17 was produced in the same manner except that the composition was used.

【0099】実施例18 実施例16のサイズプレス液1配合をサイズプレス液3
配合とした以外は同様にして実施例18のインクジェッ
ト記録用紙を作製した。
Example 18 A mixture of the size press solution 1 of Example 16 and the size press solution 3
An ink jet recording paper of Example 18 was produced in the same manner except that the composition was used.

【0100】実施例19 実施例16のサイズプレス液1配合をサイズプレス液4
配合とした以外は同様にして実施例19のインクジェッ
ト記録用紙を作製した。
Example 19 A mixture of the size press solution 1 of Example 16 and the size press solution 4
An ink jet recording paper of Example 19 was produced in the same manner except that the composition was used.

【0101】実施例20 上記で作製した原紙14に、サイズプレス液1配合でサ
イズプレスを行ない、固形分付着量3.0g/m2のイン
クジェット記録用紙を得、実施例20のインクジェット
記録用紙とした。この時の原紙14の灰分は10.9%
であった。
Example 20 A size press was performed on the base paper 14 prepared above with one size press solution to obtain an ink jet recording sheet having a solid content of 3.0 g / m 2. did. The ash content of the base paper 14 at this time was 10.9%
Met.

【0102】実施例21 実施例16のサイズプレス液1配合をサイズプレス液1
0配合とした以外は同様にして実施例21のインクジェ
ット記録用紙を作製した。 <サイズプレス液10配合> 酸化澱粉(日本食品化工社製;MS3800) 5部 カチオン性高分子定着剤(ハイモ社製;SC−600G2) 0.71部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBRAL) 0.5部 カチオン表面サイス゛剤(BASF社製;ハ゛ソフ゜ラスト 265D) 0.1部 着色顔料(大日精化工業社製;TB536ブルー) 0.004部 着色顔料(大日精化工業社製;TB1548バイオレット) 0.003部 水 93.683部
Example 21 The size press solution 1 of Example 16 was mixed with the size press solution 1
An ink-jet recording sheet of Example 21 was prepared in the same manner except that 0 was used. <10 presses of size press liquid> 5 parts of oxidized starch (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd .; MS3800) 0.71 parts of cationic polymer fixing agent (manufactured by Himo Co., Ltd .; SC-600G2) (BRAL) 0.5 part Cationic surface size agent (manufactured by BASF; Haspford last 265D) 0.1 part Color pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB536 blue) 0.004 part Color pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB1548) (Violet) 0.003 parts Water 93.683 parts

【0103】実施例22 実施例16のサイズプレス液1配合でカチオン性高分子
定着剤をアクリルアミド−ジアリルアミン共重物に変更
したサイズプレス液11配合とした以外は同様にして実
施例22のインクジェット記録用紙を作製した。 <サイズプレス液11配合> 酸化澱粉(日本食品化工社製;MS3800) 3部 カチオン性高分子定着剤 (市販アクリルアミド−ジアリルアミン共重合物) 3部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBRAL) 0.5部 カチオン表面サイス゛剤(BASF社製;ハ゛ソフ゜ラスト 265D) 0.1部 着色顔料(大日精化工業社製;TB536ブルー) 0.004部 着色顔料(大日精化工業社製;TB1548バイオレット) 0.003部 水 93.393部
Example 22 Ink jet recording of Example 22 was carried out in the same manner as in Example 16 except that the size press solution was changed to the acrylamide-diallylamine copolymer to change the cationic polymer fixing agent to the acrylamide-diallylamine copolymer. Paper was made. <Composition of size press liquid 11> Oxidized starch (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd .; MS3800) 3 parts Cationic polymer fixing agent (commercially available acrylamide-diallylamine copolymer) 3 parts Fluorescent whitening agent (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd .; Keikol BRAL) 0.5 parts Cationic surface size agent (manufactured by BASF; ABSOFLAST 265D) 0.1 part Color pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd .; TB536 blue) 0.004 parts Color pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd .; TB1548 violet) 0.003 parts Water 93.393 parts

【0104】実施例23 実施例16のサイズプレス液1配合でカチオン性高分子
定着剤をジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物
に変更したサイズプレス液12配合とした以外は同様に
して実施例23のインクジェット記録用紙を作製した。 <サイズプレス液12配合> 酸化澱粉(日本食品化工社製;MS3800) 3部 カチオン性高分子定着剤 (市販ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物) 3部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBRAL) 0.5部 カチオン表面サイス゛剤(BASF社製;ハ゛ソフ゜ラスト 265D) 0.1部 着色顔料(大日精化工業社製;TB536ブルー) 0.004部 着色顔料(大日精化工業社製;TB1548バイオレット) 0.003部 水 93.393部
Example 23 The ink-jet method of Example 23 was repeated in the same manner as in Example 16 except that the size press solution was changed to the dimethylamine-epichlorohydrin polycondensate, and the cationic polymer fixing agent was changed to dimethylamine-epichlorohydrin polycondensate. Recording paper was prepared. <Combined size press solution 12> Oxidized starch (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd .; MS3800) 3 parts Cationic polymer fixing agent (commercially available dimethylamine-epichlorohydrin polycondensate) 3 parts Fluorescent whitening agent (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd .; Keikol BRAL) 0.5 part Cationic surface size agent (manufactured by BASF; ABSOFLAST 265D) 0.1 part Colored pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB536 blue) 0.004 part Colored pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB1548 violet) ) 0.003 parts Water 93.393 parts

【0105】実施例24 実施例16のサイズプレス液1配合で蛍光増白剤をトリ
アゾール誘導体に変更したサイズプレス液13配合とし
た以外は同様にして実施例24のインクジェット記録用
紙を作製した。 <サイズプレス液13配合> 酸化澱粉(日本食品化工社製;MS3800) 3部 カチオン性高分子定着剤(ハイモ社製;SC−600G2) 3部 蛍光増白剤(市販トリアゾール誘導体) 1.5部 カチオン表面サイス゛剤(BASF社製;ハ゛ソフ゜ラスト 265D) 0.1部 着色顔料(大日精化工業社製;TB536ブルー) 0.004部 着色顔料(大日精化工業社製;TB1548バイオレット) 0.003部 水 92.493部
Example 24 An ink jet recording sheet of Example 24 was prepared in the same manner as in Example 16 except that the size press solution was changed to a triazole derivative, and the size press solution was changed to a triazole derivative. <Composition of size press solution 13> Oxidized starch (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd .; MS3800) 3 parts Cationic polymer fixing agent (manufactured by Himo Co., SC-600G2) 3 parts Fluorescent whitening agent (commercially available triazole derivative) 1.5 parts 0.1 parts of cationic surface size agent (manufactured by BASF; ABSOFLAST 265D) 0.14 coloring pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB536 blue) 0.004 parts coloring pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB1548 violet) 0.003 part 92.493 parts of water

【0106】実施例25 実施例16のサイズプレス液1配合で蛍光増白剤をイミ
ダゾール誘導体に変更したサイズプレス液14配合とし
た以外は同様にして実施例25のインクジェット記録用
紙を作製した。 <サイズプレス液14配合> 酸化澱粉(日本食品化工社製;MS3800) 3部 カチオン性高分子定着剤(ハイモ社製;SC−600G2) 3部 蛍光増白剤(市販イミダゾール誘導体) 1.0部 カチオン表面サイス゛剤(BASF社製;ハ゛ソフ゜ラスト 265D) 0.1部 着色顔料(大日精化工業社製;TB536ブルー) 0.004部 着色顔料(大日精化工業社製;TB1548バイオレット) 0.003部 水 92.893部
Example 25 An ink jet recording sheet of Example 25 was prepared in the same manner as in Example 16 except that the size press solution was changed to the imidazole derivative and the size press solution was changed to the imidazole derivative. <Composition of size press liquid 14> Oxidized starch (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd .; MS3800) 3 parts Cationic polymer fixing agent (manufactured by Himo Co .; SC-600G2) 3 parts Fluorescent brightener (commercially available imidazole derivative) 1.0 part 0.1 parts of cationic surface size agent (manufactured by BASF; ABSOFLAST 265D) 0.14 coloring pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB536 blue) 0.004 parts coloring pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB1548 violet) 0.003 part 92.893 parts of water

【0107】比較例9 実施例16のサイズプレス液1配合をサイズプレス液1
5配合とした以外は同様にして比較例9のインクジェッ
ト記録用紙を作製した。 <サイズプレス液15配合> 酸化澱粉(日本食品化工社製;MS3800) 3部 カチオン性高分子定着剤(ハイモ社製;SC−600G2) 3部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBRAL) 0.4部 カチオン表面サイス゛剤(BASF社製;ハ゛ソフ゜ラスト 265D) 0.1部 着色顔料(大日精化工業社製;TB536ブルー) 0.004部 着色顔料(大日精化工業社製;TB1548バイオレット) 0.003部 水 93.493部
Comparative Example 9 The composition of the size press liquid 1 of Example 16 was combined with the size press liquid 1
An ink jet recording paper of Comparative Example 9 was prepared in the same manner except that the composition was changed to five. <Composition of size press liquid 15> Oxidized starch (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd .; MS3800) 3 parts Cationic polymer fixing agent (manufactured by Himo Corporation; SC-600G2) 3 parts Fluorescent whitening agent (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd .; Keikol BRAL) 0.4 part Cationic surface size agent (manufactured by BASF; ABSOFLAST 265D) 0.1 part Color pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB536 blue) 0.004 part Color pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB1548 violet) 0.003 parts Water 93.493 parts

【0108】比較例10 実施例16のサイズプレス液1配合をサイズプレス液1
6配合とした以外は同様にして比較例10のインクジェ
ット記録用紙を作製した。 <サイズプレス液16配合> カチオン性高分子定着剤(ハイモ社製;SC−600G2) 6部 蛍光増白剤(日本曹達社製;ケイコールBRAL) 0.9部 カチオン表面サイス゛剤(BASF社製;ハ゛ソフ゜ラスト 265D) 0.1部 着色顔料(大日精化工業社製;TB536ブルー) 0.004部 着色顔料(大日精化工業社製;TB1548バイオレット) 0.003部 水 92.993部
Comparative Example 10 The size press liquid 1 of Example 16 was mixed with the size press liquid 1
An ink jet recording paper of Comparative Example 10 was produced in the same manner except that the composition was changed to six. <Composition of size press liquid 16> Cationic polymer fixing agent (manufactured by Hymo; SC-600G2) 6 parts Fluorescent whitening agent (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd .; Keikol BRAL) 0.9 part Cationic surface size agent (manufactured by BASF; (Plastolast 265D) 0.1 part Color pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB536 blue) 0.004 parts Color pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo; TB1548 violet) 0.003 parts Water 92.993 parts

【0109】上記により作製した実施例16〜25およ
び比較例9〜10の記録用紙について、前述した評価方
法に従って、用紙のISO白色度、蛍光強度を測定し
た。この結果を表3に示す。
With respect to the recording papers of Examples 16 to 25 and Comparative Examples 9 to 10 produced as described above, the ISO whiteness and the fluorescence intensity of the papers were measured in accordance with the evaluation methods described above. Table 3 shows the results.

【0110】また、インクジェット適性の画像再現性お
よび面強度について、前述した評価方法に従って測定し
た。また、画像耐水性、並びに印字濃度については以下
の測定方法に従って測定を行った。この結果を表4に示
す。
The image reproducibility and surface strength suitable for inkjet were measured in accordance with the evaluation method described above. The image water resistance and print density were measured according to the following measurement methods. Table 4 shows the results.

【0111】1)画像耐水性 文字および罫線をキヤノン社製インクジェットプリンタ
ーBJ−420Jで印字し、印字したブラックとマゼン
タ部分に、蒸留水をNo.15の注射針で1滴滴下し、放置
乾燥後、滲みの程度を目視で評価した。なお、評価基準
としては、A:特性が良好、B:実用上問題ない範囲で
良好、C:実用上問題有り、D:特性が不良で示した。
1) Water Resistance of Images Characters and ruled lines were printed with an ink jet printer BJ-420J manufactured by Canon Inc., and one drop of distilled water was dropped on the printed black and magenta portions with a No. 15 syringe needle and left to dry. The degree of bleeding was visually evaluated. As evaluation criteria, A: good characteristics, B: good in practically acceptable range, C: practical problem, D: poor characteristics.

【0112】2)印字濃度 キヤノン社製インクジェットプリンターBJ−420J
を用いて、フルカラー4色のベタパターンを印字し、放
置乾燥後、ブラックとマゼンタの光学濃度をマクベス濃
度計で測定した。なお、評価基準としては、実用上1.
2以上の濃度が好ましい。
2) Print density Canon inkjet printer BJ-420J
Was used to print a full-color four-color solid pattern. After drying by standing, the optical densities of black and magenta were measured with a Macbeth densitometer. The evaluation criteria are as follows:
Two or more concentrations are preferred.

【0113】[0113]

【表3】 [Table 3]

【0114】[0114]

【表4】 [Table 4]

【0115】上記の評価結果を考察すると、実施例16
〜20で明らかなように、塗工液の蛍光増白剤がジアミ
ノスチルベン−ジスルフォン酸誘導体(A)であり、か
つ、カチオン性高分子定着剤がポリビニールアルコール
−カチオンモノマーグラフト重合物(B)であり、固形
分塗工量の混合比A:Bが1:6〜2:3の範囲にある
条件ではISO白色度、蛍光強度も高く、インクジェッ
ト適性においては画像濃度や耐水性に優れる。しかし、
比較例9に見られるように、蛍光増白剤の濃度が低く
て、上記範囲から外れると、ISO白色度だけでなく蛍
光強度も大きく低下する。この現象は比較例10に見ら
れるように、それぞれが高濃度の場合でも、逆に定着剤
のカチオン基により蛍光増白剤が失活してしまうので同
様の現象が発生してしまう。実施例21では逆にカチオ
ン性高分子定着剤の濃度が低くて上記範囲を外れた場合
であるが、この時は耐水性が悪化し始める。さらに、実
施例22,23では蛍光増白剤の種類を変更している
が、この場合は画像濃度と耐水性のバランスが多少崩れ
る。実施例24,25ではカチオン性高分子定着剤の種
類を変更しているが、ISO白色度、蛍光強度が低下傾
向となり、画像濃度も悪化し始める。これらの結果は、
蛍光増白剤がジアミノスチルベン−ジスルフォン酸誘導
体であり、かつ、カチオン性高分子定着剤がポリビニー
ルアルコール−カチオンモノマーグラフト重合物の組合
せで、さらに、固形分塗工量の混合比A:Bを1:6〜
2:3の範囲内にいれることにより、ISO白色度、蛍
光強度、並びにインクジェット適性に対して最も好まし
いインクジェット用紙が得られることを明確に示してい
る。
Considering the results of the above evaluation,
As is apparent from the above, the fluorescent whitening agent of the coating liquid is a diaminostilbene-disulfonic acid derivative (A), and the cationic polymer fixing agent is a polyvinyl alcohol-cation monomer graft polymer (B). When the mixing ratio A: B of the solid coating amount is in the range of 1: 6 to 2: 3, the ISO whiteness and the fluorescence intensity are high, and the image density and the water resistance are excellent in inkjet suitability. But,
As seen from Comparative Example 9, when the concentration of the fluorescent whitening agent is low and deviates from the above range, not only the ISO whiteness but also the fluorescence intensity is greatly reduced. As can be seen from Comparative Example 10, even when the concentrations are high, the same phenomenon occurs because the fluorescent brightener is deactivated by the cationic group of the fixing agent. In Example 21, on the contrary, the concentration of the cationic polymer fixing agent was low and was out of the above range, but at this time, the water resistance started to deteriorate. Further, in Examples 22 and 23, the type of the fluorescent whitening agent was changed, but in this case, the balance between the image density and the water resistance was slightly lost. In Examples 24 and 25, the kind of the cationic polymer fixing agent was changed, but the ISO whiteness and the fluorescence intensity tended to decrease, and the image density also began to deteriorate. These results
The fluorescent whitening agent is a diaminostilbene-disulfonate derivative, the cationic polymer fixing agent is a combination of a polyvinyl alcohol-cationic monomer graft polymer, and the mixing ratio A: B of the solid coating amount is adjusted. 1: 6 ~
When the ratio is within the range of 2: 3, it is clearly shown that the most preferable ink jet paper for ISO whiteness, fluorescence intensity and ink jet suitability can be obtained.

【0116】[0116]

【発明の効果】本発明のインクジェット記録用紙は、木
材パルプを主原料とした中性原紙に、染顔料、水溶性バ
インダーおよびカチオン性高分子定着剤を主成分とする
塗工液を塗工したインクジェット記録用紙であり、か
つ、塗工された紙のキセノンフラッシュランプを光源に
使用してJIS P−8148に規定される測定法によ
り測定されたISO白色度が95%以上、および蛍光強
度が7〜15%であることを特徴とすることにより、用
紙のISO白色度が高められ、普通紙タイプのインクジ
ェット記録用紙でりながら、記録した画像の画像濃度、
色再現性に優れ、さらに印字部の耐水性があるインクジ
ェット記録用紙を提供することができる。
The ink jet recording paper of the present invention is obtained by applying a coating liquid mainly composed of a dye / pigment, a water-soluble binder and a cationic polymer fixing agent to a neutral base paper mainly made of wood pulp. An ISO whiteness of 95% or more and a fluorescence intensity of 7 measured by a measurement method specified in JIS P-8148 by using a xenon flash lamp of coated paper as a light source as an ink jet recording paper. -15%, the ISO whiteness of the paper can be increased, and the image density of the recorded image can be improved while using a plain paper type inkjet recording paper.
An ink jet recording sheet having excellent color reproducibility and water resistance of a printing portion can be provided.

【0117】第2の発明では、上記条件に填料として炭
酸カルシウムを用い、灰化処理を500℃、4時間とし
た以外はJIS P−8126に準じた原紙灰分が20
%以下の特徴を組み合わせることにより、上記のインク
ジェット特性を維持しながら、面強度の高いインクジェ
ット記録用紙を提供することができる。
In the second invention, the base paper ash content according to JIS P-8126 was 20 except that calcium carbonate was used as a filler and the incineration was performed at 500 ° C. for 4 hours.
%, It is possible to provide an ink jet recording paper having a high surface strength while maintaining the above ink jet characteristics.

【0118】第3の発明では、塗工液中の蛍光増白剤
(A)をジアミノスチルベン−ジスルフォン酸誘導体
に、さらにカチオン性高分子定着剤(B)をポリビニー
ルアルコール−カチオンモノマーグラフト重合物に特定
し、その固形分塗工量の混合比A:Bが1:6〜2:3
の範囲にあることを組み合わせることにより、ISO白
色度が高く、面強度が高いと共に、記録した画像の画像
濃度、色再現性に優れ、さらに印字部の耐水性があるイ
ンクジェット記録用紙を提供することができる。
In the third invention, the fluorescent brightening agent (A) in the coating solution is used as a diaminostilbene-disulfonic acid derivative, and the cationic polymer fixing agent (B) is used as a polyvinyl alcohol-cation monomer graft polymer. And the mixing ratio A: B of the solid coating amount is 1: 6 to 2: 3.
To provide an ink jet recording paper having high ISO whiteness, high surface strength, excellent image density and color reproducibility of a recorded image, and water resistance of a printing portion. Can be.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 木材パルプを主原料とした中性原紙に、
蛍光増白剤、染顔料、水溶性バインダーおよびカチオン
性高分子定着剤を主成分とする塗工液を塗工したインク
ジェット記録用紙であり、かつ、塗工された紙のキセノ
ンフラッシュランプを光源に使用してJIS P−81
48に規定される測定法により測定されたISO白色度
が95%以上、および蛍光強度が7〜15%であること
を特徴とするインクジェット記録用紙。
1. A neutral base paper mainly made of wood pulp,
Inkjet recording paper coated with a coating liquid containing a fluorescent whitening agent, dye / pigment, water-soluble binder and cationic polymer fixing agent as main components, and using a xenon flash lamp of the coated paper as a light source. Using JIS P-81
An ink jet recording sheet characterized by having an ISO whiteness of 95% or more and a fluorescence intensity of 7 to 15% as measured by the measurement method defined in Item 48.
【請求項2】 前記請求項1記載のインクジェット記録
用紙において、中性原紙が、填料として炭酸カルシウム
を用いて抄紙され、灰化処理を500℃、4時間とした
以外はJIS P−8126に準じた原紙灰分が5〜2
0%であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
2. The ink jet recording paper according to claim 1, wherein the neutral base paper is made using calcium carbonate as a filler, and the ashing is performed at 500 ° C. for 4 hours, according to JIS P-8126. Base paper ash content is 5-2
Ink jet recording paper characterized by being 0%.
【請求項3】 前記請求項1記載のインクジェット記録
用紙において、塗工液の蛍光増白剤がジアミノスチルベ
ン−ジスルフォン酸誘導体(A)であり、かつ、カチオ
ン性高分子定着剤がポリビニールアルコール−カチオン
モノマーグラフト重合物(B)であり、固形分塗工量の
混合比A:Bが1:6〜2:3の範囲にあることを特徴
とするインクジェット記録用紙。
3. The ink jet recording paper according to claim 1, wherein the fluorescent whitening agent of the coating liquid is a diaminostilbene-disulfonic acid derivative (A), and the cationic polymer fixing agent is polyvinyl alcohol. An ink jet recording paper, which is a cationic monomer graft polymer (B), wherein the mixing ratio A: B of the solid coating amount is in the range of 1: 6 to 2: 3.
【請求項4】 前記塗工液が抄紙機のオンマシンサイズ
プレス装置を用いて塗工されることを特徴とする請求項
1〜3のいずれか1項記載のインクジェット記録用紙。
4. The ink jet recording paper according to claim 1, wherein the coating liquid is applied using an on-machine size press of a paper machine.
【請求項5】 木材パルプが古紙パルプを含有したもの
であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記
載のインクジェット記録用紙。
5. The ink jet recording paper according to claim 1, wherein the wood pulp contains waste paper pulp.
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006057064A1 (en) * 2004-11-29 2006-06-01 Pt. Pabrik Kertas Tjiwi Kimia Tbk. Sheet of high whiteness degree
JP2006183192A (en) * 2004-12-28 2006-07-13 Tokushu Paper Mfg Co Ltd Printing paper
JP2006241626A (en) * 2005-03-02 2006-09-14 Seiko Pmc Corp Composition for coating paper and paper for ink-jet recording
JP2006257574A (en) * 2005-03-16 2006-09-28 Fuji Xerox Co Ltd Recording paper and image forming device using the same
US7368007B2 (en) 2003-05-29 2008-05-06 Ricoh Company, Ltd. Ink-jet recording ink, image forming method, ink-jet recording apparatus and imaged article
JP2008206148A (en) * 2007-02-20 2008-09-04 Xerox Corp Substrate fluorescence mask
JP2009513843A (en) * 2005-11-01 2009-04-02 インターナショナル・ペーパー・カンパニー Paper substrate with high printing density
JP2010523835A (en) * 2007-04-05 2010-07-15 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ Methods for improving the optical properties of paper
JP2010188605A (en) * 2009-02-18 2010-09-02 Ricoh Co Ltd Ink liquid media set for inkjet recording and inkjet recording method
US7878644B2 (en) 2005-11-16 2011-02-01 Gerber Scientific International, Inc. Light cure of cationic ink on acidic substrates
JP2014087987A (en) * 2012-10-31 2014-05-15 Oji Holdings Corp Inkjet recording paper sheet
KR101515676B1 (en) * 2011-10-28 2015-04-28 주식회사 엘지화학 Opacity modifier for coating recycled pulp
JP2015134978A (en) * 2015-02-23 2015-07-27 日本製紙株式会社 printing paper

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7368007B2 (en) 2003-05-29 2008-05-06 Ricoh Company, Ltd. Ink-jet recording ink, image forming method, ink-jet recording apparatus and imaged article
JPWO2006057064A1 (en) * 2004-11-29 2008-06-05 ピーティー・パブリク ケルタス チウィ キミア ティービーケー High whiteness paper
WO2006057064A1 (en) * 2004-11-29 2006-06-01 Pt. Pabrik Kertas Tjiwi Kimia Tbk. Sheet of high whiteness degree
JP2006183192A (en) * 2004-12-28 2006-07-13 Tokushu Paper Mfg Co Ltd Printing paper
JP2006241626A (en) * 2005-03-02 2006-09-14 Seiko Pmc Corp Composition for coating paper and paper for ink-jet recording
JP2006257574A (en) * 2005-03-16 2006-09-28 Fuji Xerox Co Ltd Recording paper and image forming device using the same
JP2009513843A (en) * 2005-11-01 2009-04-02 インターナショナル・ペーパー・カンパニー Paper substrate with high printing density
US7878644B2 (en) 2005-11-16 2011-02-01 Gerber Scientific International, Inc. Light cure of cationic ink on acidic substrates
US7896485B2 (en) 2005-11-16 2011-03-01 Gerber Scientific International, Inc. Light cure of cationic ink on acidic substrates
JP2008206148A (en) * 2007-02-20 2008-09-04 Xerox Corp Substrate fluorescence mask
JP2010523835A (en) * 2007-04-05 2010-07-15 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ Methods for improving the optical properties of paper
US8425723B2 (en) 2007-04-05 2013-04-23 Akzo Nobel N.V. Process for improving optical properties of paper
JP2010188605A (en) * 2009-02-18 2010-09-02 Ricoh Co Ltd Ink liquid media set for inkjet recording and inkjet recording method
KR101515676B1 (en) * 2011-10-28 2015-04-28 주식회사 엘지화학 Opacity modifier for coating recycled pulp
JP2014087987A (en) * 2012-10-31 2014-05-15 Oji Holdings Corp Inkjet recording paper sheet
JP2015134978A (en) * 2015-02-23 2015-07-27 日本製紙株式会社 printing paper

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