JP2000003066A - Toner for electrostatic charge development - Google Patents

Toner for electrostatic charge development

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JP2000003066A
JP2000003066A JP10166986A JP16698698A JP2000003066A JP 2000003066 A JP2000003066 A JP 2000003066A JP 10166986 A JP10166986 A JP 10166986A JP 16698698 A JP16698698 A JP 16698698A JP 2000003066 A JP2000003066 A JP 2000003066A
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Japan
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toner
fine particles
magnetic
parts
resin
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JP10166986A
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Japanese (ja)
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Katsunori Oba
克則 大場
Hiroyuki Mariko
浩之 鞠子
Katsuyuki Ogura
克之 小倉
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Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a toner for electrostatic charge development giving a good image almost free from fog. SOLUTION: The toner is a negative charge type nonmagnetic one-component toner contg. at least a polyester resin, a colorant, an electrostatic charge controlling agent and inorg. fine particles. When an AC electric field having 1.5 kHz frequency is applied to the toner, the dielectric constant ε' and dielectric tangent tan δ of the toner satisfy the inequality. The inorg. fine particles comprise fine hydrophobic silica powder having <=20 nm average particle diameter and fine hydrophobic silica powder having >=30 nm average particle diameter.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は少なくともポリエス
テル樹脂と着色剤と無機微粒子とを含有する負帯電非磁
性一成分用トナーに関する。
The present invention relates to a negatively charged non-magnetic one-component toner containing at least a polyester resin, a colorant and inorganic fine particles.

【0002】[0002]

【従来の技術】[Prior art]

【0003】電子写真法における現像方法として多くの
方法が知られているが、大別すると鉄粉、フェライト、
ニッケル、ガラス等の微粒子(20〜500μm)から
なるキャリアとトナーとの混合物を現像剤として用いる
二成分現像法と、トナーのみからなる現像剤を用いる一
成分現像方法とがある。何れの方法においても、一般的
には、トナー粒子は摩擦により帯電される。
[0003] Many methods are known as a developing method in electrophotography.
There are a two-component developing method using a mixture of a carrier composed of fine particles (20 to 500 μm) of nickel, glass or the like and a toner as a developer, and a one-component developing method using a developer composed of only a toner. In either method, generally, the toner particles are charged by friction.

【0004】2成分現像法では、比較的安定して良好な
画像が得られるが、その反面トナー等によるキャリア表
面の汚染、キャリアとトナーの混合比の変動等による摩
擦帯電性の変化に伴う画質の劣化等が発生しやすい。そ
のため、防止策として様々な装置、材料の工夫がなされ
ている。
[0004] In the two-component developing method, a good image can be obtained relatively stably, but on the other hand, the quality of the image due to the contamination of the carrier surface by the toner or the like and the change in the triboelectric charging property due to the fluctuation of the mixing ratio of the carrier and the toner. Degradation and the like are likely to occur. For this reason, various devices and materials have been devised as preventive measures.

【0005】一成分現像法にはトナーに磁性を付与して
用いる磁性一成分法と磁性を付与しない非磁性一成分法
とがある。
The one-component developing method includes a magnetic one-component method in which magnetism is imparted to a toner and a non-magnetic one-component method in which magnetism is not imparted.

【0006】磁性一成分現像方法は、トナー等によるキ
ャリア表面の汚染、キャリアとトナーとの混合比の変動
等による摩擦帯電性の変化にともなう画質の劣化等が発
生し易いという様な、2成分現像方法の問題点を回避す
るものであり、例えば、米国特許第4,336,318
号明細書に、電気絶縁性磁性トナーを用いて現像する方
法が記載されている。これらの方法においては、トナー
粒子とトナー担持体及びトナー薄層化部材との間の摩擦
帯電、または、トナー粒子同士の摩擦帯電によりトナー
が帯電し、感光体上の静電潜像に静電的に付着する。
[0006] The magnetic one-component developing method is a two-component developing method in which the contamination of the carrier surface by toner and the like, and the deterioration of the image quality due to the change in the triboelectrification due to the change of the mixing ratio of the carrier and the toner are apt to occur. The object of the present invention is to avoid the problems of the developing method. For example, US Pat. No. 4,336,318
The specification describes a method of developing using an electrically insulating magnetic toner. In these methods, the toner is charged by frictional charging between the toner particles and the toner carrier and the toner thinning member, or by frictional charging between the toner particles, and the electrostatic latent image on the photosensitive member is electrostatically charged. Attached.

【0007】この現像方法は、キャリアを使用しないこ
と、及びキャリアとトナーとの混合比を制御する装置が
不要なことから、前記二成分現像方法の問題点を回避で
き、且つ現像装置が、より小型になるという利点を有す
る。
This developing method can avoid the problems of the two-component developing method since no carrier is used and no device for controlling the mixing ratio of the carrier and the toner is required. It has the advantage of being compact.

【0008】また、近年、トナーに磁気特性を必要とし
ない非磁性一成分現像方法が提案されている。非磁性一
成分現像方法として、種々の装置が検討されているが、
その多くは、現像剤担持体としての現像スリーブ等に対
し静電気力でトナーを付着させ、感光体等の静電潜像担
持体上の静電気潜像面へトナーを搬送させ現像せしめる
ものであり、従来の磁性一成分現像方法と比較して、用
いられるトナーの構成上、磁性材料を必須成分としない
点が大きく相違し、前記の磁性材料含有に起因する諸問
題回避が期待できるものである。
In recent years, a non-magnetic one-component developing method which does not require magnetic properties of toner has been proposed. Various devices have been studied as a non-magnetic one-component developing method.
In many cases, toner is adhered to a developing sleeve or the like as a developer carrier by electrostatic force, and the toner is transported to an electrostatic latent image surface on an electrostatic latent image carrier such as a photoconductor and developed. Compared with the conventional magnetic one-component developing method, the point that the magnetic material is not an essential component in the configuration of the toner to be used is greatly different, and it is expected that the problems caused by the inclusion of the magnetic material can be avoided.

【0009】非磁性一成分現像方法においては、種々の
手法が提唱されているが、その中で現像スリーブとそれ
に圧接されたブレード等の帯電付与部材との間にトナー
を通過せしめ、トナーを摩擦帯電させる方法が一般的で
ある。
Various methods have been proposed for the non-magnetic one-component developing method. Among them, toner is passed between a developing sleeve and a charging member such as a blade pressed against the developing sleeve, and the toner is frictionally rubbed. A method of charging is general.

【0010】さて、電子写真法における重大な画像欠陥
の1つにかぶりがある(非印字部分にトナーが付着して
しまう現象。)。原因は感光体の電荷リーク、装置の設
定不良(反転現像時のバイアス設定不良)などがある
が、トナーの帯電量不足によるものもある。
[0010] One of the serious image defects in electrophotography is fogging (a phenomenon in which toner adheres to a non-printed portion). Causes include charge leakage of the photoreceptor and improper setting of the apparatus (defective bias setting during reversal development).

【0011】従来、かぶりを低減するための手段は種々
検討されており (1)外添手法によるもの (2)トナー母体組成よるもの (3)トナーをペレット化したときの誘電正接tanδ
を規定するもの などが提案されている。
Hitherto, various means for reducing fog have been studied. (1) By external addition method (2) By toner base composition (3) Dielectric loss tangent tan δ when toner is pelletized
Those that stipulate are proposed.

【0012】そのうちtanδ規定のものとして、たと
えば特許第2596563号ではtanδの範囲が3.
5〜5.0*10ー3の範囲が良好であるとしている。
[0012] Among them, for example, in Japanese Patent No. 2596563, the range of tan δ is specified as tan δ.
Range of 5 to 5.0 * 10-3 is to be good.

【0013】また特開平8−305076号公報では、
主にスチレン・アクリル系樹脂において、誘電率ε’が
2.0≦ε’≦2.9、4.52*10ー3≦tanδ≦
8.53*10ー3が好ましいとしている。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-305076,
Primarily in styrene-acrylic resin, the dielectric constant epsilon 'is 2.0 ≦ ε' ≦ 2.9,4.52 * 10 over 3 ≦ tan [delta ≦
8.53 * 10 -3 is preferred.

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】しかし、近年トナーの
高性能化のために用いられるポリエステル系樹脂で、近
年小型プリンター用に多く採用されている非磁性一成分
現像方式では従来のようなtanδのみの規定ではかぶ
りの発生する場合があり、十分ではない。本発明の目的
は、かぶりのない負帯電非磁性一成分トナーを提供する
ことにある。
However, in the non-magnetic one-component developing method, which is a polyester-based resin used in recent years for improving the performance of toner and is often used for small-sized printers, only a conventional tan δ is used. According to the rule, fogging may occur, which is not sufficient. An object of the present invention is to provide a negatively charged non-magnetic one-component toner without fogging.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】そこで発明者は鋭意検討
の結果、少なくともポリエステル樹脂と着色剤と無機微
粒子とを含有する負帯電非磁性一成分用トナーについ
て、交流電場印加時の誘電率ε’と誘電正接tanδ
が、次の式(1)を満たす負帯電非磁性一成分用トナー
が、かぶりの少ない良好な画像を示すことを見いだし
た。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies and have found that a negatively charged non-magnetic one-component toner containing at least a polyester resin, a colorant, and inorganic fine particles has a dielectric constant ε ′ when an AC electric field is applied. And the dielectric loss tangent tanδ
However, it has been found that the negatively charged non-magnetic one-component toner satisfying the following formula (1) exhibits a good image with little fog.

【0016】[0016]

【式2】 (tanδ)<(−4.5*10ー3)*ε’+(22*10ー3) …(1)[Equation 2] (tan δ) <(− 4.5 * 10−3 ) * ε ′ + (22 * 10−3 ) (1)

【0017】即ち本発明は、次の発明を提供する。少な
くともポリエステル樹脂と着色剤と帯電制御剤と無機微
粒子とを含有する負帯電非磁性一成分用トナーについ
て、周波数1.5kHzの交流電場印加時の誘電率ε’
と誘電正接tanδが、次の式(1)を満たすことを特
徴とする負帯電非磁性一成分静電荷現像用トナー。
That is, the present invention provides the following inventions. For a negatively charged non-magnetic one-component toner containing at least a polyester resin, a colorant, a charge control agent, and inorganic fine particles, a dielectric constant ε ′ when an AC electric field having a frequency of 1.5 kHz is applied.
And a dielectric loss tangent tan δ satisfying the following expression (1).

【0018】[0018]

【式3】 (tanδ)<(−4.5*10ー3)*ε’+(22*10ー3) …(1)[Equation 3] (tan δ) <(− 4.5 * 10−3 ) * ε ′ + (22 * 10−3 ) (1)

【0019】また、本発明に使用するポリエステル樹脂
としては、公知慣用のものが特に限定されることなく使
用することが出来る。
As the polyester resin used in the present invention, known and commonly used polyester resins can be used without any particular limitation.

【0020】なかでも、製造時の粉砕性、実機での低温
定着性を損なわない範囲で適度に架橋されたポリエステ
ル樹脂が、現像装置内でのシェアに耐えうる機械的強度
を有することから、非磁性一成分トナー用樹脂として好
適に使用できる。
Above all, a polyester resin which is appropriately cross-linked within a range that does not impair the pulverizability at the time of production and the low-temperature fixability in an actual machine has a mechanical strength capable of withstanding a share in a developing device. It can be suitably used as a resin for magnetic one-component toner.

【0021】この架橋されたポリエステル樹脂は、例え
ば、3価以上の多価カルボン酸またはその誘導体のみ、
又は3価以上の多価アルコールのみ、またはこれらを併
用して、ジカルボン酸またはジカルボン酸誘導体と、ジ
オールとを反応させることにより得ることが出来る。こ
こで、カルボン酸誘導体とは、アルコールとエステルを
形成し得る誘導体を言い、例えば、カルボン酸低級アル
キルエステル、カルボン酸無水物が挙げられる。
The cross-linked polyester resin is, for example, a polycarboxylic acid having three or more valences or a derivative thereof,
Alternatively, it can be obtained by reacting a dicarboxylic acid or a dicarboxylic acid derivative with a diol using only a trihydric or higher polyhydric alcohol or a combination thereof. Here, the carboxylic acid derivative refers to a derivative capable of forming an ester with an alcohol, and examples thereof include a lower alkyl carboxylic acid ester and a carboxylic anhydride.

【0022】また、本発明においては架橋された芳香族
骨格を含むポリエスエル樹脂を用いるとかぶりがより少
なく特に好ましい。
In the present invention, it is particularly preferable to use a polyester resin containing a cross-linked aromatic skeleton because the fog is reduced.

【0023】また、このポリエステル樹脂としては、特
に、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオール或いはこれら
の誘導体からなる熱可塑性の結晶性芳香族ポリエステル
は、耐ブロッキング性が良好な点で好ましい。中でも、
前記芳香族ポリエステル系樹脂が、フタル酸とビスフェ
ノールAのエチレンオキサイド付加物からなる骨格を持
つ熱可塑性の結晶性芳香族ポリエステルであることが更
に望ましい。
As the polyester resin, a thermoplastic crystalline aromatic polyester composed of an aromatic dicarboxylic acid, an aromatic diol or a derivative thereof is particularly preferred in terms of good blocking resistance. Among them,
More preferably, the aromatic polyester resin is a thermoplastic crystalline aromatic polyester having a skeleton composed of an ethylene oxide adduct of phthalic acid and bisphenol A.

【0024】本発明で用いられるポリエステル樹脂に用
いられる芳香族ジカルボン酸としては、例えば無水フタ
ル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、及びその誘導体等が挙げられる。
The aromatic dicarboxylic acid used in the polyester resin used in the present invention includes, for example, phthalic anhydride, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and derivatives thereof.

【0025】また、同様に、芳香族ジオールとしては、
エチレンオキサイド付加物として、例えばポリオキシエ
チレン−(2.0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、及びその誘導体が、またその他の芳
香族ジオールとしては、ポリオキシプロピレン−(2.
0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、ポリオキシプロピレン−(2.2)−ポリオキシエ
チレン−(2.0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン−(6)−
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポ
リオキシプロピレン−(2.2)−2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン
−(2.4)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、ポリオキシプロピレン−(3.3)−
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン及び
その誘導体が挙げられる。
Similarly, aromatic diols include:
Examples of the ethylene oxide adduct include polyoxyethylene- (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and derivatives thereof, and examples of other aromatic diols include polyoxypropylene- (2 .
0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene- (2.2) -polyoxyethylene- (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, poly Oxypropylene- (6)-
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene- (2.2) -2,2-bis (4-
(Hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene- (2.4) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene- (3.3)-
Examples include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and its derivatives.

【0026】本発明によるポリエステルを構成するその
他の成分としては、必要に応じて以下の化合物を使用す
ることができる。
As other components constituting the polyester according to the present invention, the following compounds can be used as required.

【0027】ジカルボン酸成分としては、例えばマレイ
ン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水
フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、マ
ロン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸等が挙げられる。三価以上の多価カルボン酸成分
としては、例えばトリメリット酸、ピロメリット酸及び
これらの無水物等が挙げられる。
Examples of the dicarboxylic acid component include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, hexahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipine Acids, azelaic acid, sebacic acid and the like. Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid component include trimellitic acid, pyromellitic acid, and anhydrides thereof.

【0028】また、本発明におけるポリエステル系樹脂
を得るのに使用できるその他のジオール成分としては、
例えば水添ビスフェノールA、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2
−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、等が挙げられる。
Other diol components that can be used to obtain the polyester resin in the present invention include:
For example, hydrogenated bisphenol A, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2
-Propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, and the like.

【0029】三価以上の多価アルコール成分としては、
例えばソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトラ
オール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、
1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタン
トリオール、グリセリン、2−メチルプロパントリオー
ル、2−メチル−1,2,4−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,
5−トリメチロールベンゼン等が挙げられる。
As the trihydric or higher polyhydric alcohol component,
For example, sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetraol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol,
1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerin, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3 ,
5-trimethylolbenzene and the like.

【0030】本発明におけるポリエステル樹脂は、触媒
の存在下、上記の原料成分を用いて脱水縮合反応或いは
エステル交換反応を行うことにより得ることができる。
この際の反応温度及び反応時間は、特に限定されるもの
ではないが、通常100〜300℃で30分〜24時間
である。
The polyester resin in the present invention can be obtained by performing a dehydration condensation reaction or a transesterification reaction using the above-mentioned raw material components in the presence of a catalyst.
The reaction temperature and reaction time at this time are not particularly limited, but are usually 100 to 300 ° C. and 30 minutes to 24 hours.

【0031】上記反応を行う際の触媒としては、例えば
酸化亜鉛、酸化第一錫、ジブチル錫オキサイド、ジブチ
ル錫ジラウレート等を適宜使用する事が出来る。
As a catalyst for carrying out the above reaction, for example, zinc oxide, stannous oxide, dibutyltin oxide, dibutyltin dilaurate and the like can be appropriately used.

【0032】本発明で用いるポリエステル樹脂として
は、非磁性一成分現像用トナーとして適正なガラス転移
点、溶融粘度特性を有していれば良く、その粘度が1×
105ポイズとなる温度が105℃以上のものが定着性
が良好で好ましいが、なかでも、その粘度が1×105
ポイズとなる温度が105〜170℃のものが、より低
温における定着性も良好なのでより好ましい。
The polyester resin used in the present invention only needs to have a glass transition point and a melt viscosity characteristic suitable for a non-magnetic one-component developing toner.
10 5 While poise become temperature not less than 105 ° C. preferably has good fixability, inter alia, the viscosity of 1 × 10 5
It is more preferable that the temperature at which poise is formed is 105 to 170 ° C., because the fixability at lower temperatures is good.

【0033】前記ポリエステル樹脂のガラス転移点はプ
リンタが普通に使用しうる温度、つまり室温以上であれ
ば良く、より好ましくは夏場を考慮して40℃以上であ
れば良いが、57℃以上のものがさらに好ましい。さら
に、57〜83℃のものが特に好ましい。
The glass transition point of the polyester resin may be any temperature at which the printer can be used normally, that is, at least room temperature, more preferably at least 40 ° C. in consideration of summertime, but preferably at least 57 ° C. Is more preferred. Further, those having a temperature of 57 to 83 ° C are particularly preferable.

【0034】本発明に使用し得るトナーの他の構成成分
としては着色剤、帯電制御剤、離型剤等の各種助剤が挙
げられ、その使用目的及び使用条件に応じて種々選択使
用できる。
Other constituents of the toner that can be used in the present invention include various auxiliaries such as a colorant, a charge controlling agent, and a release agent, and various auxiliaries can be selected and used depending on the purpose and conditions of use.

【0035】本発明で使用することのできる着色剤とし
ては、周知のものがあげられる。黒の着色剤としては製
法により分類されるが、例えばファーネスブラック、チ
ャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラ
ック、ランプブラック等のカーボンブラックが挙げられ
る。
As the coloring agent that can be used in the present invention, well-known coloring agents can be mentioned. The black colorant is classified according to the production method, and examples thereof include carbon black such as furnace black, channel black, acetylene black, thermal black, and lamp black.

【0036】有彩色着色剤としては、従来公知の各種有
機顔料が挙げられる。
Examples of the chromatic colorant include conventionally known various organic pigments.

【0037】青系の有機顔料としては、例えばフタロシ
アニン系のC.I.PigmentBlue 15、1
5:1、15:2、15:3、15:4、15:6、イ
ンダンスロン系のC.I.Pigment Blue 6
0等が上げられる。
Examples of blue organic pigments include phthalocyanine C.I. I. Pigment Blue 15, 1
5: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, indanthrone C.I. I. Pigment Blue 6
0 mag is raised.

【0038】赤系の有機顔料としては、例えばキナクリ
ドン系のC.I.PigmentRed 122、アゾ
系のC.I.Pigment Red 22、31、4
8:1、48:3、53:1、57:1、112、12
2、149、184、等が上げられる。
Examples of the red organic pigment include quinacridone C.I. I. Pigment Red 122, an azo C.I. I. Pigment Red 22, 31, 4
8: 1, 48: 3, 53: 1, 57: 1, 112, 12
2, 149, 184, etc.

【0039】黄系の有機顔料としては、例えばアゾ系の
C.I.Pigment Yellow 12、13、1
4、17、81、83、イソインドリノン系のC.I.
Pigment Yellow 110、ベンズイミダゾ
ロン系のC.I.Pigment Yellow 15
1、C.I.Pigment Yellow 154、
C.I.Pigment Yellow 180、等があ
る。
Examples of the yellow organic pigment include, for example, azo C.I. I. Pigment Yellow 12, 13, 1
4, 17, 81, 83, isoindolinone-based C.I. I.
Pigment Yellow 110, a benzimidazolone C.I. I. Pigment Yellow 15
1, C.I. I. Pigment Yellow 154,
C. I. Pigment Yellow 180, and the like.

【0040】着色剤の含有量は、1重量部から20重量
部の範囲内にあることが好ましい。より好ましくは2重
量部から10重量部である。
The content of the colorant is preferably in the range of 1 to 20 parts by weight. More preferably, it is 2 to 10 parts by weight.

【0041】本発明に用いられる帯電制御剤は、従来公
知の、通常は負の各帯電制御剤が使用できる。例えば銅
フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔
料、金属錯塩アゾ系染料、アゾクロムコンプレックス等
の重金属含有酸性染料等が挙げられる。
As the charge control agent used in the present invention, conventionally known, usually negative charge control agents can be used. Examples thereof include heavy metal-containing acidic dyes such as copper phthalocyanine, perylene, quinacridone, azo pigments, metal complex azo dyes, and azochrome complexes.

【0042】カラートナーにおいては無色の帯電制御剤
を使用するのが望ましく、例えばサリチル酸またはサリ
チル酸とアルキルアルコールのエステルの金属錯化合物
等が上げられる。
In the color toner, it is desirable to use a colorless charge control agent, such as salicylic acid or a metal complex compound of an ester of salicylic acid and an alkyl alcohol.

【0043】本発明のトナーは、負帯電性を有する様に
する。結着樹脂の負の帯電性の程度に応じて、負帯電性
をより強めたり、帯電の立ち上がり性をより良好となる
様、帯電制御剤を選択し、それの必要量を含める様にす
る。
The toner of the present invention has negative chargeability. Depending on the degree of the negative chargeability of the binder resin, a charge control agent is selected so as to enhance the negative chargeability and improve the charge rising property, and to include a necessary amount thereof.

【0044】本発明における帯電制御剤の含有量は、ポ
リエステル樹脂100重量部当たり、0.05〜8重量
部の範囲が好ましい。
The content of the charge control agent in the present invention is preferably in the range of 0.05 to 8 parts by weight per 100 parts by weight of the polyester resin.

【0045】更に、ヒートロール定着用途では、トナー
のヒートロール付着汚れによるトラブル防止を目的とし
て、離型効果を高める助剤として、種々のワックス類が
必要に応じて使用される。
Further, in heat roll fixing applications, various waxes are used as necessary as an auxiliary agent for enhancing the releasing effect for the purpose of preventing troubles due to toner adhesion to the heat roll.

【0046】ワックス類としては、結着樹脂100重量
部当たり、0.1〜10重量部となる様に用いるのが一
般的である。
The wax is generally used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin.

【0047】ワックス類には、例えばモンタン酸エステ
ルワックスの如き天然ワックス、高圧法ポリエチレン、
ポリプロピレンの如きポリオレフィン系ワックスシリコ
ーン系ワックス、フッ素系ワックス等が使用出来る。好
適なワックス類としては、例えばビスコール660P、
ビスコール550Pビスコール330P、TP−32
〔三洋化成工業(株)製〕、ミツイハイワックスNP5
05、同P200、同P300、同P400等がある。
Examples of the waxes include natural waxes such as montanic acid ester wax, high pressure polyethylene,
Polyolefin-based wax such as polypropylene Silicon-based wax, fluorine-based wax and the like can be used. Suitable waxes include, for example, Viscol 660P,
VISCOL 550P VISCOL 330P, TP-32
[Made by Sanyo Chemical Industries Ltd.], Mitsui High Wax NP5
05, P200, P300, and P400.

【0048】本発明のトナーを得るための製造方法は、
公知慣用の手段に依って得る事ができるが、例えば樹脂
と着色剤と必要に応じて各種添加剤を樹脂の融点(軟化
点)以上で溶融混練した後、粉砕し、分級することによ
り得ることが出来る。
The production method for obtaining the toner of the present invention is as follows.
It can be obtained by known and commonly used means, for example, by melt-kneading a resin, a colorant and, if necessary, various additives at or above the melting point (softening point) of the resin, pulverizing and classifying. Can be done.

【0049】着色剤は樹脂中に均一に分散するようにあ
らかじめフラッシング処理、あるいは樹脂と高濃度で溶
融混練したマスターバッチを用いても良い。具体的には
例えば、上記の樹脂と着色剤とを必須成分として、2本
ロール、3本ロール、加圧ニーダー、又は2軸押し出し
機等の混練手段により混合する。この際、樹脂中に着色
剤が均一に分散すればよく、その溶融混練の条件は特に
限定されるものではないが、通常80〜180℃で10
分〜2時間である。
The coloring agent may be previously subjected to a flushing treatment so as to be uniformly dispersed in the resin, or a master batch melt-kneaded with the resin at a high concentration. Specifically, for example, the above-described resin and colorant are mixed as essential components by a kneading means such as a two-roll, three-roll, pressure kneader, or a twin-screw extruder. At this time, the colorant may be uniformly dispersed in the resin, and the conditions for melt-kneading are not particularly limited.
Minutes to 2 hours.

【0050】次いで、それを冷却後、ジェットミル等の
粉砕機で微粉砕し、風力分級機等により分級するという
方法が挙げられる。トナー粒子としては、平均粒子径3
〜15μmのものが好ましい。さらに、無機微粒子を外
添することにより、より粉体流動性や帯電安定性等を向
上させることができる。
Then, after cooling, the mixture is finely pulverized by a pulverizer such as a jet mill and classified by an air classifier or the like. The average particle diameter of the toner particles is 3
~ 15 µm is preferred. Further, by externally adding inorganic fine particles, powder fluidity, charging stability, and the like can be further improved.

【0051】本発明の非磁性一成分現像用トナーには、
無機微粒子の外添が施される。流動性向上剤として、ト
ナー表面に付着させる所謂外添剤として、無機微粒子粉
末が使用できる。
The non-magnetic one-component developing toner of the present invention includes:
External addition of inorganic fine particles is performed. As a fluidity improver, an inorganic fine particle powder can be used as a so-called external additive adhered to the toner surface.

【0052】本発明における無機微粒子としては、従来
公知の二酸化珪素いわゆるシリカが好適に用いられる
が、なかでも、二酸化珪素のうちで疎水性等を有するも
のが特に好適に使用できる。このような例としては、例
えば二酸化珪素を各種のポリオルガノシロキサンやシラ
ンカップリング剤等で表面処理したものが挙げられる。
例えば、次のような商品名で市販されているものが好適
に使用できる。
As the inorganic fine particles in the present invention, conventionally known silicon dioxide, so-called silica, is preferably used. Among them, among the silicon dioxides, those having hydrophobicity and the like can be particularly preferably used. Examples of such an example include those obtained by subjecting silicon dioxide to a surface treatment with various polyorganosiloxanes, silane coupling agents, or the like.
For example, those commercially available under the following trade names can be suitably used.

【0053】AEROSIL R972,R974,R
202,R805,R812,RX200,RY20
0,RX50,NAX50,〔日本アエロジル(株)〕 WACKER HDK H2000、H2050EP
〔ワッカーケミカルズイーストアジア(株)〕 Nipsil SS−10、SS−15,SS−20,
SS−50,SS−60,SS−100、SS−50
B,SS−50F,SS−10F、SS−40、SS−
70,SS−72F,〔日本シリカ工業(株)〕
AEROSIL R972, R974, R
202, R805, R812, RX200, RY20
0, RX50, NAX50, [Nippon Aerosil Co., Ltd.] WORKER HDK H2000, H2050EP
[Wacker Chemicals East Asia Co., Ltd.] Nipsil SS-10, SS-15, SS-20,
SS-50, SS-60, SS-100, SS-50
B, SS-50F, SS-10F, SS-40, SS-
70, SS-72F, [Nippon Silica Industry Co., Ltd.]

【0054】シリカの外添量としては、トナーに必要な
帯電量の付与、感光体ドラムへの影響、トナーの環境特
性等を考慮して、トナー粒子100重量部に対し0.1
〜5.0重量部が実用上好適である。
The amount of silica externally added is 0.1 to 100 parts by weight of toner particles in consideration of imparting a necessary charge amount to the toner, influence on the photosensitive drum, environmental characteristics of the toner, and the like.
~ 5.0 parts by weight is practically suitable.

【0055】尚、非磁性一成分現像方式においては、そ
の機構上、長期連続印字において画像劣化の原因となる
トナー表面の外添剤の離脱、埋没が起こり易いため、そ
れを防止する目的で平均粒径の異なる2種類以上の外添
剤を併用することができる。具体的には、一方が平均粒
径20nm以下の無機微粒子であり、もう一方が平均粒
径30nm以上の無機微粒子などである。この場合、主
に前者が流動性の確保に働き、後者は前者の埋没防止の
役割を担っている。
In the non-magnetic one-component developing system, the external additive, which causes image deterioration during long-term continuous printing, is likely to be detached or buried in the toner surface. Two or more external additives having different particle sizes can be used in combination. Specifically, one is inorganic fine particles having an average particle diameter of 20 nm or less, and the other is inorganic fine particles having an average particle diameter of 30 nm or more. In this case, the former mainly works to secure liquidity, and the latter plays a role in preventing the former from being buried.

【0056】シリカとしては、比較的大きい平均粒子径
を有するものと、比較的小さい平均粒子径を有するもの
があり、これらは単独で用いてもよいが、本発明におい
ては、平均粒径の異なる2種類のシリカを併用するのが
好ましい。平均粒径の異なる2種類のシリカの使用量
は、各々独立に、トナー100重量部に対して、0.1
〜5.0重量部の範囲で用いるのが好ましい。
As the silica, there are silica having a relatively large average particle diameter and silica having a relatively small average particle diameter. These may be used alone, but in the present invention, different average particle diameters are used. It is preferable to use two types of silica in combination. The amounts of the two types of silica having different average particle sizes are each independently 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner.
Preferably, it is used in the range of 5.0 to 5.0 parts by weight.

【0057】また、本発明において使用される無機微粒
子に、有機微粒子を併用すると、より帯電が安定するの
で望ましい。この有機微粒子としては、従来公知の樹脂
微粒子が使用できるが、ベンゾグアナミン樹脂もしくは
ポリスチレン樹脂は、トナーの帯電を高いレベルに保持
でき、カブリを低減するのにより大きな効果を有するた
め、本発明においては特に好ましい。
It is desirable to use organic fine particles in combination with the inorganic fine particles used in the present invention, since the charging becomes more stable. As the organic fine particles, conventionally known resin fine particles can be used, but benzoguanamine resin or polystyrene resin can maintain the charge of the toner at a high level, and has a greater effect of reducing fog. preferable.

【0058】前記無機微粒子及び有機微粒子を、トナー
粒子に外添させる方法としては、例えば通常の粉体用混
合機であるヘンシェルミキサーなどや、ハイブリダイザ
ー等のいわゆる表面改質機を用いて行うことができる。
As a method for externally adding the inorganic fine particles and the organic fine particles to the toner particles, for example, a conventional powder mixer such as a Henschel mixer or a so-called surface modifier such as a hybridizer is used. Can be.

【0059】本発明のトナーは、非磁性一成分現像方法
に用いられる。非磁性一成分現像方法としては、公知慣
用の方法が採用できるが、例えばトナー担持体によって
搬送されるトナーを、層厚規制部材により摩擦帯電する
と共にその層厚を規制して、当該担持体上に薄層化し、
静電潜像担持体に接触または非接触に対向させて、静電
潜像を現像する方法が挙げられる。
The toner of the present invention is used in a non-magnetic one-component developing method. As the non-magnetic one-component developing method, a known and commonly used method can be employed. For example, the toner conveyed by the toner carrier is frictionally charged by a layer thickness regulating member and the layer thickness is regulated, and the toner is conveyed on the carrier. Into thin layers,
There is a method of developing an electrostatic latent image by contacting or non-contacting the electrostatic latent image carrier.

【0060】本発明において、前記層厚規制部材は、後
述する現像剤担持体との間隙を通過するに当たって、現
像剤を摩擦帯電できる金属である必要がある。金属の種
類としては、例えばアルミニウム、ジュラルミン、銅、
ステンレス等が挙げられるが、中でもステンレスが良好
な耐久性と帯電付与性を兼備する点で好ましい。
In the present invention, the layer thickness regulating member needs to be a metal capable of frictionally charging the developer when passing through a gap with a developer carrier described later. Examples of the type of metal include aluminum, duralumin, copper,
Stainless steel and the like can be mentioned, and among them, stainless steel is preferable because it has both good durability and charge-imparting property.

【0061】本発明のトナーは、公知慣用の定着方式
で、被記録媒体上に定着できるが、ヒートロールを用い
た圧力定着方式のプリンターにて、より優れた性能を発
揮する。この際のヒートロールとしては、通常、耐熱性
で離型性に優れた 好ましくは最表層がフッ素樹脂やシ
リコン樹脂からなるものが使用できる。定着温度は、特
に制限されないが、未定着画像と接する側のヒートロー
ルは、通常150〜250℃となる様に設定される。
The toner of the present invention can be fixed on a recording medium by a known and common fixing method, but exhibits more excellent performance in a pressure fixing type printer using a heat roll. In this case, as the heat roll, a roll having a heat resistance and excellent releasability, preferably, whose outermost layer is made of a fluororesin or a silicone resin can be used. The fixing temperature is not particularly limited, but the heat roll on the side in contact with the unfixed image is usually set to 150 to 250 ° C.

【0062】本発明において、ε’及びtanδを測定
するにあたっては、従来公知のブリッジ回路を測定原理
回路として有する測定装置であれば、特に限定されずに
使用できる。
In the present invention, for measuring ε ′ and tan δ, any measuring device having a conventionally known bridge circuit as a measuring principle circuit can be used without particular limitation.

【0063】また、一般に粉体のtanδは、粉体の充
填密度によって影響を受ける。そのような影響を排除す
るために、粉体に圧力をかけて、ペレット状にしたもの
を試料として使用するのが一般的である。
In general, the tan δ of a powder is affected by the packing density of the powder. In order to eliminate such an effect, it is common to apply pressure to the powder and use the pelletized material as a sample.

【0064】本発明においては、従来公知のペレット成
型器を用いて、圧力2550kgf/cm2をかけて5
0φ、厚さ4〜6mmのペレットを作成し、測定装置
(4284A:ヒューレットハ゜ッカート゛社製)により周波数1.
5kHzの交流電場印加し10秒後のtanδと誘電率
ε’を測定する。
In the present invention, the pressure of 2550 kgf / cm 2 is applied to a 5
A pellet having a diameter of 0φ and a thickness of 4 to 6 mm was prepared, and a frequency of 1.10 was measured by a measuring device (4284A: manufactured by Hewlett-Packard Company).
After applying an AC electric field of 5 kHz, tan δ and dielectric constant ε ′ are measured 10 seconds later.

【0065】[0065]

【発明の実施形態】次に本発明を好ましい実施形態に基
づいて説明する。ビスフェノール骨格を含む、酸価3〜
12、Tg65〜73℃、溶融粘度1×105ポイズと
なる温度が160〜166℃の架橋されたポリエステル
樹脂と、着色剤と、負帯電性帯電制御剤と、ポリオレフ
ィンワックスとを含む平均粒子径3〜8ミクロンの負帯
電性の原体トナー粉末に、平均粒径が20nm以下の疎
水性シリカ微粉末と同30nm以上の疎水性シリカ微粉
末とを加えて、周波数1.5kHzの交流電場印加時の
誘電率ε’と誘電正接tanδが、式(1)を満たす負
帯電トナーを得る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Next, the present invention will be described based on preferred embodiments. Acid value 3 ~ including bisphenol skeleton
12, average particle diameter including a crosslinked polyester resin having a Tg of 65 to 73 ° C. and a melt viscosity of 1 × 10 5 poise at a temperature of 160 to 166 ° C., a colorant, a negative charge control agent, and a polyolefin wax To a negatively charged base toner powder of 3 to 8 microns, a hydrophobic silica fine powder having an average particle diameter of 20 nm or less and a hydrophobic silica fine powder having an average particle diameter of 30 nm or more are added, and an AC electric field having a frequency of 1.5 kHz is applied. The negatively-charged toner having the dielectric constant ε ′ and the dielectric loss tangent tan δ satisfying the expression (1) is obtained.

【0066】トナー担持体によって搬送されるこのトナ
ーを、ステレンスからなる層厚規制部材(帯電ブレー
ド)により、負に摩擦帯電すると共にその層厚を規制し
て、当該担持体上に薄層化し、導電性ゴムからなる静電
潜像担持体(現像スリーブ)に接触または非接触に対向
させて、静電潜像を現像する非磁性一成分現像方法によ
り現像し、被記録媒体上に転写し熱圧定着により画像を
定着させる。
The toner conveyed by the toner carrier is negatively triboelectrically charged and regulated in thickness by a layer thickness regulating member (charging blade) made of stainless steel, and is thinned on the carrier. The electrostatic latent image is developed by a non-magnetic one-component developing method for developing the electrostatic latent image by contacting or non-contacting with the electrostatic latent image carrier (developing sleeve) made of conductive rubber, and transferring the image onto a recording medium. The image is fixed by pressure fixing.

【0067】[0067]

【実施例】以下に実施例及び比較例を用いて、本発明を
さらに詳細に説明する。最初にトナーを調製するにあた
って用いたポリエステル樹脂の合成例を下記に示す。以
下、部及び%は、重量基準であるものとする。以下の実
施例は、上記好ましい実施形態を具現化したものであ
る。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples. An example of the synthesis of the polyester resin used for preparing the toner first is shown below. Hereinafter, parts and% are based on weight. The following example embodies the preferred embodiment described above.

【0068】実施例1 (樹脂合成例1)ビスフェノールA68モル部、テレフ
タル酸16モル部、無水トリメリット酸10モル部、エ
チレングリコール5モル部及びジブチル錫オキシド0.
06モル部をフラスコに仕込み、窒素雰囲気下220℃
で約20時間反応させポリエステル樹脂を合成した。こ
のようにして合成した樹脂を「樹脂A」とする。
Example 1 (Resin Synthesis Example 1) 68 mol parts of bisphenol A, 16 mol parts of terephthalic acid, 10 mol parts of trimellitic anhydride, 5 mol parts of ethylene glycol and 0.1 mol of dibutyltin oxide.
06 mol part was charged in a flask, and the temperature was 220 ° C.
For about 20 hours to synthesize a polyester resin. The resin synthesized in this manner is referred to as “resin A”.

【0069】得られたポリエステル樹脂は、酸価10、
溶融粘度1×105ポイズとなる温度が164℃、ガラ
ス転移温度(Tg)70℃であった。
The obtained polyester resin has an acid value of 10,
The temperature at which the melt viscosity reached 1 × 10 5 poise was 164 ° C., and the glass transition temperature (Tg) was 70 ° C.

【0070】 (混合工程1) 樹脂A 92重量部 カーボンブラック モーガルL(キャホ゛ット・スヘ゜シャルティ・ケミカルス゛・インク製) 5重量部 帯電制御剤 ボントロンS34(オリエント化学工業(株)製) 1重量部 ワックス ビスコール550P(三洋化成工業(株)製) 2重量部 をヘンシェルミキサーで混合する。(Mixing Step 1) Resin A 92 parts by weight Carbon black Mogal L (manufactured by Cabot Specialty Chemicals, Inc.) 5 parts by weight Charge control agent Bontron S34 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 1 part by weight Wax Biscol 550P 2 parts by weight (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) are mixed with a Henschel mixer.

【0071】(混練工程)上記混合物を2軸混練機で混
練する。
(Kneading Step) The above mixture is kneaded with a twin-screw kneader.

【0072】その後微粉砕、分級、してトナー粉末Aを
得る。
Thereafter, the resultant is finely pulverized and classified to obtain a toner powder A.

【0073】(混合工程2) トナー粉末A 100重量部 シリカNAX50 1重量部 シリカR972 1重量部 をヘンシェルミキサーで混合の後、篩いかけをして、ト
ナーAを得る。
(Mixing Step 2) Toner A is obtained by mixing 100 parts by weight of toner powder A, 1 part by weight of silica NAX50, and 1 part by weight of silica R972 with a Henschel mixer and then sieving.

【0074】実施例2 (樹脂合成例2)ビスフェノールA68モル部、テレフ
タル酸16モル部、トリメチロールプロパン10モル
部、エチレングリコール5モル部及びジブチル錫オキシ
ド0.06ル部をフラスコに仕込み、窒素雰囲気下22
0℃で約20時間反応させポリエステル樹脂を合成し
た。このようにして合成した樹脂を「樹脂B」とする。
Example 2 (Resin Synthesis Example 2) A flask was charged with 68 mol parts of bisphenol A, 16 mol parts of terephthalic acid, 10 mol parts of trimethylolpropane, 5 mol parts of ethylene glycol and 0.06 parts of dibutyltin oxide. Atmosphere 22
The reaction was carried out at 0 ° C. for about 20 hours to synthesize a polyester resin. The resin synthesized in this manner is referred to as “resin B”.

【0075】得られたポリエステル樹脂は、酸価5、溶
融粘度1×105ポイズとなる温度が162℃、ガラス
転移温度(Tg)68℃であった。
The obtained polyester resin had an acid value of 5, a melt viscosity of 1 × 10 5 poise, a temperature of 162 ° C., and a glass transition temperature (Tg) of 68 ° C.

【0076】 (混合工程3) 樹脂B 92重量部 カーボンブラック モーガルL(キャホ゛ット・スヘ゜シャルティ・ケミカルス゛・インク製) 5重量部 帯電制御剤 ボントロンS34(オリエント化学工業(株)製) 1重量部 ワックス ビスコール550P(三洋化成工業(株)製) 2重量部 をヘンシェルミキサーで混合する。(Mixing Step 3) Resin B 92 parts by weight Carbon black Mogal L (manufactured by Cabot Specialty Chemicals, Inc.) 5 parts by weight Charge control agent Bontron S34 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 1 part by weight Wax Biscol 550P 2 parts by weight (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) are mixed with a Henschel mixer.

【0077】(混練工程)上記混合物を2軸混練機で混
練する。
(Kneading Step) The above mixture is kneaded with a twin-screw kneader.

【0078】その後微粉砕、分級、してトナー粉末Bを
得る。
Thereafter, the resultant is finely pulverized and classified to obtain a toner powder B.

【0079】(混合工程2) トナー粉末B 100重量部 シリカNAX50 1重量部 シリカR972 1重量部 をヘンシェルミキサーで混合の後、篩いかけをして、ト
ナーBを得る。
(Mixing Step 2) Toner B is obtained by mixing 100 parts by weight of toner powder B, 1 part by weight of silica NAX50, and 1 part by weight of silica R972 with a Henschel mixer and then sieving.

【0080】実施例3 実施例1の混合工程2において、NAX50、R972
の他にベンゾグアナミン樹脂(エポスターS)0.5重
量部を合わせて添加した以外は実施例1と同様に処理し
て、トナーCを得た。
Example 3 In the mixing step 2 of Example 1, NAX50, R972
Toner C was obtained in the same manner as in Example 1, except that benzoguanamine resin (Eposter S) was added in an amount of 0.5 part by weight.

【0081】比較例1 実施例1でカーボンモーカ゛ルLに変えて、ケッチェンブラ
ックを用いた以外は実施例1と同様に処理してトナーD
を得た
Comparative Example 1 Toner D was prepared in the same manner as in Example 1 except that Ketjen Black was used in place of Carbon Mottle L.
Got

【0082】比較例2 実施例1の樹脂量を90重量部、カーボン量を7重量部
に変えて実施例1と同様に処理し、トナーEを得た。
Comparative Example 2 A toner E was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin amount was changed to 90 parts by weight and the carbon amount was changed to 7 parts by weight.

【0083】比較例3 実施例2でカーボンモーカ゛ルLに変えて、ケッチェンブラ
ックを用いた以外は実施1と同様に処理してトナーFを
得た
Comparative Example 3 Toner F was obtained in the same manner as in Example 1 except that Ketjen Black was used instead of Carbon Mocar L in Example 2.

【0084】比較例4 実施例2の樹脂量を90重量部、カーボン量を7重量部
に変えて実施例1と同様に処理し、トナーGを得た。
Comparative Example 4 A toner G was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of resin was changed to 90 parts by weight and the amount of carbon was changed to 7 parts by weight.

【0085】前記トナーの誘電率ε’とtanδを測定
した。結果を下記する。また、式1の右辺の計算結果も
合わせて下記する。
The dielectric constant ε ′ and tan δ of the toner were measured. The results are described below. The calculation result on the right side of Equation 1 is also described below.

【0086】[0086]

【表1】 [Table 1]

【0087】評価2 新品のN−メチル−2−ピロリドン(BASF社製)1
00%洗浄液を用意した。
Evaluation 2 New N-methyl-2-pyrrolidone (manufactured by BASF) 1
A 00% washing solution was prepared.

【0088】その洗浄液を60℃に加温し、洗浄液中
に、表面を鏡面状に切削したアルミニウムドラム(直径
30mm;以下、導電性基体という。)を浸漬し、超音波
発振機(600W、28kHz)にて3分間処理した。
The cleaning solution was heated to 60 ° C., and an aluminum drum (diameter 30 mm; hereinafter, referred to as a conductive substrate) whose surface was cut into a mirror surface was immersed in the cleaning solution, and an ultrasonic oscillator (600 W, 28 kHz) was used. ) For 3 minutes.

【0089】次に、26℃の純水(0.5μS/cm)が
連続供給される槽に、導電性基体を浸漬し、超音波洗浄
機((株)プレテック製PT−06B;出力300W)
を用い、周波数を37.5±2kHzの範囲で常に規則
的に変化させて超音波を印加しながら3分間処理した。
Next, the conductive substrate is immersed in a bath to which 26 ° C. pure water (0.5 μS / cm) is continuously supplied, and an ultrasonic cleaner (PT-06B manufactured by Pretec Co., Ltd .; output 300 W).
And treated for 3 minutes while applying ultrasonic waves while constantly changing the frequency in the range of 37.5 ± 2 kHz.

【0090】更に、70℃の純水が連続的に供給されて
いる液槽中に洗浄した導電性基体を浸漬し、15秒間静
置した後、7mm/秒の速度で引き上げた。
Further, the washed conductive substrate was immersed in a liquid tank to which pure water at 70 ° C. was continuously supplied, allowed to stand for 15 seconds, and then pulled up at a speed of 7 mm / second.

【0091】次に、得られた導電性基体の上に、共重合
ナイロン(商品名「CM−8000」東レ社製)7部を
メタノール60部及びn−ブタノール40部に溶解した
溶液を用いて、浸漬法によって乾燥後の膜厚が1μmと
なるように塗布した後、乾燥させて、中間層を形成し
た。
Next, a solution prepared by dissolving 7 parts of copolymerized nylon (trade name “CM-8000” manufactured by Toray Industries, Inc.) in 60 parts of methanol and 40 parts of n-butanol was applied onto the obtained conductive substrate. The coating was applied by dipping so that the film thickness after drying was 1 μm, and then dried to form an intermediate layer.

【0092】チタニルフタロシアニンを合成し、濃硫酸
溶液から再結晶させて得られた結晶をアトライターミル
により90℃で90分間粉砕したもの5部に、ブチラー
ル樹脂(商品名「エスレックBL−1」積水化学社製)
5部及び塩化メチレン90部を混合し、振動ミルを用い
て分散して、電荷発生層用塗料を得た。この塗料を上記
中間層の上に浸漬法によって乾燥後の膜厚が0.3μm
となるように塗布した後、乾燥させて、電荷発生層を形
成した。
Crystals obtained by synthesizing titanyl phthalocyanine and recrystallizing from a concentrated sulfuric acid solution were pulverized by an attritor mill at 90 ° C. for 90 minutes. 5 parts of butyral resin (trade name “ESLEC BL-1”) Chemical company)
5 parts and 90 parts of methylene chloride were mixed and dispersed using a vibration mill to obtain a coating for a charge generation layer. This paint has a thickness of 0.3 μm after being dried on the intermediate layer by the dipping method.
And then dried to form a charge generation layer.

【0093】次に、以下の式で表わされるヒドラゾン化
合物9部及び結着樹脂としてポリカーボネート(商品名
「ユーピロンZ200」三菱ガス化学(株)社製)10部
を、塩化メチレン60部及びモノクロルベンゼン20部
から成る混合溶媒に溶解した溶液を用いて、前記電荷発
生層上に浸漬法によって乾燥後の膜厚が20μmとなる
ように塗布した後、乾燥させて、電荷輸送層を形成し
て、電子写真感光体を得た。
Next, 9 parts of a hydrazone compound represented by the following formula and 10 parts of polycarbonate (trade name "Iupilon Z200" manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) as a binder resin, 60 parts of methylene chloride and 20 parts of monochlorobenzene 20 Using a solution dissolved in a mixed solvent consisting of parts, the solution was coated on the charge generation layer by a dipping method so that the film thickness after drying was 20 μm, and then dried to form a charge transport layer. A photoreceptor was obtained.

【0094】[0094]

【化1】 Embedded image

【0095】現像スリーブとして下記仕様のものを用意
した。
The developing sleeve having the following specifications was prepared.

【0096】材質:導電性シリコンゴム 表面抵抗:5.47*106Ω ゴム硬度:60度(ショアA)Material: conductive silicon rubber Surface resistance: 5.47 * 10 6 Ω Rubber hardness: 60 degrees (Shore A)

【0097】帯電ブレードとしてSUS304の金属板
を用意した。
A metal plate of SUS304 was prepared as a charging blade.

【0098】上記感光体、現像スリーブ、帯電ブレード
を下記の非磁性一成分方式のプリンターに装着し、各種
トナーの印字評価を実施した。
The above-mentioned photoreceptor, developing sleeve and charging blade were mounted on the following non-magnetic one-component printer, and printing evaluation of various toners was performed.

【0099】 感光体の帯電方式:ナイロンブラシによる接触帯電 露光光源 :780nmレーザー トナーの帯電方式:SUS304とシリコンゴムでの摩
擦帯電 トナーの現像方式:接触方式 印字速度 :2100mm/分
Charging method of photoreceptor: Contact charging by nylon brush Exposure light source: 780 nm laser Charging method of toner: Friction charging with SUS304 and silicon rubber Toner developing method: Contact method Printing speed: 2100 mm / min

【0100】[0100]

【表2】 [Table 2]

【0101】なお、実施例3のトナーは、実施例1のト
ナーに比べて、より帯電安定性に優れていた。
The toner of Example 3 was more excellent in charge stability than the toner of Example 1.

【0102】[0102]

【発明の効果】本発明によれば、少なくともポリエステ
ル樹脂と着色剤と無機微粒子とを含有させ、誘電率ε’
と誘電正接tanδの間について特定の式を満たす様に
トナーを構成したので、非磁性一成分現像方法におい
て、かぶりの少ない良好な画面を得ることができるとい
う格別顕著な効果を奏する。
According to the present invention, at least a polyester resin, a colorant and inorganic fine particles are contained, and the dielectric constant ε ′
And the dielectric loss tangent tan δ, the toner is configured so as to satisfy a specific expression, so that in the non-magnetic one-component developing method, a particularly remarkable effect that a good image with little fog can be obtained can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H005 AA01 AA06 AA08 CA03 CA08 CA15 CB13 DA02 EA01 EA05 FA07  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2H005 AA01 AA06 AA08 CA03 CA08 CA15 CB13 DA02 EA01 EA05 FA07

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくともポリエステル樹脂と着色剤と
帯電制御剤と無機微粒子とを含有する負帯電非磁性一成
分用トナーについて、周波数1.5kHzの交流電場印
加時の誘電率ε’と誘電正接tanδが、次の式(1)
を満たすことを特徴とする負帯電非磁性一成分静電荷現
像用トナー。 【式1】 (tanδ)<(−4.5*10ー3)*ε’+(22*10ー3) …(1)
1. A negatively-charged non-magnetic one-component toner containing at least a polyester resin, a colorant, a charge control agent, and inorganic fine particles, has a dielectric constant ε ′ and a dielectric loss tangent tan δ when an AC electric field of a frequency of 1.5 kHz is applied. Is given by the following equation (1)
A negatively charged non-magnetic one-component electrostatic charge developing toner, characterized by satisfying the following. [Equation 1] (tan δ) <(− 4.5 * 10−3 ) * ε ′ + (22 * 10−3 ) (1)
【請求項2】 無機微粒子が平均粒径の異なる2種類の
疎水性シリカ微粉末であり、該微粒子の平均粒径が20
nm以下と30nm以上の2種類である請求項1記載の
負帯電非磁性一成分静電荷現像用トナー。
2. The inorganic fine particles are two types of hydrophobic silica fine powders having different average particle sizes, and the fine particles have an average particle size of 20.
2. The negatively-charged non-magnetic one-component electrostatic charge developing toner according to claim 1, wherein the toner is of two types: nm or less and 30 nm or more.
【請求項3】 有機微粒子がベンゾグアナミン樹脂粒
子、もしくはポリスチレン樹脂粒子である請求項2記載
の負帯電非磁性一成分静電荷現像用トナー。
3. The toner according to claim 2, wherein the organic fine particles are benzoguanamine resin particles or polystyrene resin particles.
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