JP2000003064A - Image forming method using color toner - Google Patents

Image forming method using color toner

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JP2000003064A
JP2000003064A JP16504998A JP16504998A JP2000003064A JP 2000003064 A JP2000003064 A JP 2000003064A JP 16504998 A JP16504998 A JP 16504998A JP 16504998 A JP16504998 A JP 16504998A JP 2000003064 A JP2000003064 A JP 2000003064A
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JP
Japan
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toner
color
particles
spherical
resin
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JP16504998A
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Japanese (ja)
Inventor
Minoru Nomura
実 野村
Hitoshi Takayanagi
均 高柳
Kenichi Hirabayashi
憲一 平林
Takayuki Ito
孝之 伊東
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for forming a high-quality color image by an electrophotographic system. SOLUTION: In this color image forming method yellow, magenta, cyan and black electrostatic latent images are formed on a photoreceptor and developed with color toner such as yellow, magenta, cyan and black toner, and four colors of toner are superimposed on a body to be printed and transferred, so that the color toner on the body to be printed is fixed in the electrophotographic system color image forming device. In such a case, spherical toner whose volume average particle size is 2 to 6 μm, which has binding resin including colorant and whose average roundness is >=0.97 is used as the four colors of toner, thereby, a high-quality color image is formed.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式の非
磁性一成分現像あるいは二成分現像方式によるプリンタ
ーや複写機などに於ける、高品質なカラー画像形成方法
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a high-quality color image forming method in a non-magnetic one-component development or two-component development type electrophotographic printer or copier.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真方式の画像形成装置において
は、イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックのトナ
ーを重ね合わせて画像を形成させるフルカラー現像が行
われている。このフルカラー現像とは、多色原稿を色分
解処理した後露光し、この工程をイエロー、マゼンタ、
シアンおよびブラックのトナーを用いて複数回繰り返
し、トナー像を重ね合わせることで、多色のカラー画像
を得ようとするものである。
2. Description of the Related Art In an electrophotographic image forming apparatus, full-color development for forming an image by superimposing yellow, magenta, cyan and black toners is performed. This full-color development is to expose a multi-color document after color separation processing, and then perform this process in yellow, magenta,
It is intended to obtain a multi-color image by repeating a plurality of times using cyan and black toners and superimposing the toner images.

【0003】現状の電子写真方式の複写機やプリンター
の画質は、特にカラー画像を比較すると、平版印刷や銀
塩写真などに比べると格段に劣り、静電荷像現像剤や画
像形成装置などに於いて種々の改良努力がなされてい
る。
The image quality of current electrophotographic copiers and printers is remarkably inferior to lithographic printing, silver halide photography, etc., especially when compared with color images. Various improvement efforts have been made.

【0004】トナーの面からは、解像度などの画像品質
を向上させる手段として、近年、ますます小粒径化が重
要となり種々技術開発が行われている。しかしながら、
現在市販されている静電荷像現像用の粉体トナーの大部
分が体積平均粒径7〜13μm程度であり(粒径の測定
はコールターマルチサイザー(日科機器)による)、画
像品質の向上に極めて有用であるトナーの小粒径化に関
しては、現在のところ7μm程度に止まっており、それ
を大幅に上回るような小粒径トナーの実用化はなされて
いないし、そのようなトナーを使用する画像形成装置の
開発もあまりなされていないのが実状である。
[0004] From the viewpoint of toner, as a means for improving image quality such as resolution, it has recently become increasingly important to reduce the particle size, and various techniques have been developed. However,
Most of the commercially available powder toners for developing electrostatic images have a volume average particle diameter of about 7 to 13 μm (the particle diameter is measured by Coulter Multisizer (Nikkaki Kiki)) to improve image quality. Regarding the reduction of the particle size of the toner, which is extremely useful, it is only about 7 μm at present, and there is no practical application of the small particle size toner which greatly exceeds that. In fact, the formation equipment has not been developed much.

【0005】粉体トナーの製法としては、乾式法として
は粉砕法があり、また湿式法としては重合法や、特開平
5−66600号公報や特開平09−311502号公
報などに記載されているいわゆる転相乳化法などがあ
る。粉砕法によるトナーでは、現状の粉砕機を用いた工
業的生産では6〜7μm程度が小粒径化の限界といわれ
ている。勿論5μm程度の小粒径トナーも生産は可能で
あるが、コストアップになること、およびトナーの小粒
径化に伴う摩擦帯電性や粉体流動性の悪化という問題が
あり実用的とは言い難い。
As a method for producing a powder toner, there is a pulverization method as a dry method, and a polymerization method as a wet method and described in JP-A-5-66600 and JP-A-09-311502. There is a so-called phase inversion emulsification method. In the case of the toner produced by the pulverization method, it is said that the limit of the particle size reduction is about 6 to 7 μm in the current industrial production using a pulverizer. Of course, it is possible to produce a toner having a small particle size of about 5 μm. However, it is not practical because there are problems such as an increase in cost and a deterioration in triboelectric chargeability and powder fluidity due to the decrease in the particle size of the toner. hard.

【0006】一方、重合法や乳化法などの湿式法では、
粉体トナーの小粒径化は基本的には困難性はないが、現
在までのところ、7〜13μm程度の粉砕法トナーの置
き換えを主たる開発あるいは生産目標にしており、平均
粒径が6μm程度以下の小粒径トナーから成る静電荷像
現像剤を用いた画像形成方法については現在までのとこ
ろ余り検討されておらず、その実際的な方法や効果も明
確になっていない。
On the other hand, in a wet method such as a polymerization method or an emulsification method,
Although there is no difficulty in reducing the particle size of the powder toner, the main development and production target so far is to replace the pulverized toner having a particle size of about 7 to 13 μm, and the average particle diameter is about 6 μm. The image forming method using the electrostatic image developer composed of the following small particle size toner has not been studied so far, and its practical method and effect have not been clarified.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電子
写真方式によるフルカラー画像形成装置の複写機やプリ
ンターに於いて、静電荷像現像用カラートナーを特定化
することにより、カラー画像品質を大幅に向上する画像
形成方法を提供するものである。またそのようなカラー
トナーの製法を提供する。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to specify a color toner for developing an electrostatic image in a copying machine or a printer of an electrophotographic full-color image forming apparatus, thereby improving the color image quality. An object of the present invention is to provide a significantly improved image forming method. Further, a method for producing such a color toner is provided.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】非磁性一成分現像あるい
は二成分現像方式に於けるカラー画像形成装置に於い
て、感光体上にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック
の各静電潜像を形成し、これらをそれぞれイエロー、マ
ゼンタ、シアン、ブラックのカラートナーで現像した
後、これら4色のカラートナー画像を被印字体上に重ね
転写し、この被印字体上のカラートナーを定着するカラ
ー画像形成方法であって、これら4色のカラートナーと
して、体積平均粒径が2〜6μmで、着色剤が結着樹脂
に内包されている、平均円形度((粒子投影面積と同じ
面積の円の周長)/(粒子投影像の周長)で定義される
円形度の平均値)0.97以上の球形トナーを現像剤と
して用いることにより、画像品質が格段に向上すること
を見出した。
SUMMARY OF THE INVENTION In a color image forming apparatus in a non-magnetic one-component development or two-component development system, yellow, magenta, cyan and black electrostatic latent images are formed on a photoreceptor. After developing these with yellow, magenta, cyan, and black color toners, respectively, these four color toner images are superimposed and transferred on a printing medium, and the color toner on the printing medium is fixed. In the method, the color toners of these four colors have a volume average particle diameter of 2 to 6 μm, and a colorant is included in a binder resin. It has been found that the use of a spherical toner having an average circularity defined by (length) / (peripheral length of particle projected image)) of 0.97 or more as a developer significantly improves image quality.

【0009】カラートナーとして、着色剤と結着樹脂を
必須成分とする混合物と、水性媒体とを混合し、乳化さ
せて球形着色樹脂粒子を形成後、液媒体中に分散してい
る該粒子を乾燥粉体として取り出す方法で得られる、体
積平均粒径2〜6μmの球形トナーを用いることが好適
であり、特に結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いる
と格段の効果が発現されることを見出した。
[0009] As a color toner, a mixture containing a colorant and a binder resin as essential components and an aqueous medium are mixed and emulsified to form spherical colored resin particles, and then the particles dispersed in the liquid medium are dispersed. It has been found that it is preferable to use a spherical toner having a volume average particle diameter of from 2 to 6 μm, which is obtained by a method of taking out as a dry powder, and particularly when a polyester resin is used as a binder resin, a remarkable effect is exhibited.

【0010】また、カラートナーとして、着色剤を分散
させた重合性モノマーを、液媒体中で重合させて球形着
色樹脂粒子を形成後、液媒体中に分散している該粒子を
乾燥粉体として取り出す方法で得られる、体積平均粒径
2〜6μmの球形トナーを用いることによっても、高画
像品質を実現出来ることを見出した。
Further, as a color toner, after polymerizing a polymerizable monomer in which a colorant is dispersed in a liquid medium to form spherical colored resin particles, the particles dispersed in the liquid medium are converted into a dry powder. It has been found that high image quality can be realized also by using a spherical toner having a volume average particle diameter of 2 to 6 μm obtained by a removal method.

【0011】以下に本発明に至った経緯と発明の詳細に
ついて述べる。
The details of the invention and the circumstances leading to the present invention will be described below.

【0012】一般的に電子写真印刷は平版印刷に比べて
画像品質が劣るが、その原因としては、平版印刷法での
被印字体上のインキ層の画素子の粒径はサブミクロン
で、インキ層の厚みは0.5ミクロン程度であるが、粉
体トナーを用いる電子写真法印刷での被印字体上のトナ
ー層の画素子の粒径は10ミクロン前後で、トナー層の
厚みは10〜20ミクロン程度であることが挙げられて
いる。このような観点から、本発明者らは、静電荷像現
像剤のトナー粒子径を従来よりも格段に小さくし、また
トナー層の厚みを従来よりも格段に薄くすれば、電子写
真法印刷の画像品質を向上させ、平版印刷に近づけるこ
とができると考えた。
In general, electrophotographic printing is inferior to lithographic printing in image quality. This is due to the fact that the particle size of the image element of the ink layer on the printing medium in the lithographic printing method is submicron, Although the thickness of the layer is about 0.5 μm, the particle size of the image element of the toner layer on the printing object in electrophotographic printing using powder toner is about 10 μm, and the thickness of the toner layer is 10 to 10 μm. It is stated that it is about 20 microns. From such a point of view, the present inventors have found that if the toner particle diameter of the electrostatic image developer is made much smaller than before and the thickness of the toner layer is made much thinner than before, electrophotographic printing can be performed. We thought that we could improve the image quality and approach lithographic printing.

【0013】感光体上および被印字体上のトナー層の画
素子の粒径を小さくし且つトナー層を薄くするには、使
用するトナーを小粒径化することが効果的であり、また
トナーを小粒径化しても十分な粉体流動性や帯電性を確
保するには、トナー形状は球形が好ましいと考え、球形
で小粒径の粉体カラートナーの組成や製法、およびその
ようなトナーを用いた高品質のカラー画像形成方法を見
出した。
In order to reduce the particle size of the image element of the toner layer on the photoreceptor and the printing medium and to make the toner layer thinner, it is effective to reduce the particle size of the toner used. In order to ensure sufficient powder fluidity and chargeability even if the particle size is reduced, it is considered that the toner shape is preferably spherical, and the composition and manufacturing method of the spherical and small particle size powder color toner, and such A high quality color image forming method using toner has been found.

【0014】トナー粒子の平均円形度が0.97以上の
真球度の高い球形で、しかも小粒径のトナーを用いるこ
とによって、感光体上に薄いトナー層が形成でき、被印
字体上のトナー層も薄くなる。そのために1ページ当た
りのトナー消費量が大幅に削減されるという効果も発現
される。
By using a toner having a high sphericity with an average circularity of 0.97 or more and a small particle diameter, a thin toner layer can be formed on the photosensitive member, and The toner layer also becomes thin. For this reason, the effect that the toner consumption per page is greatly reduced is also exhibited.

【0015】粉砕法による粉体トナーを小粒径化してゆ
く場合には、平均粒径が6μm程度から急激に粉砕エネ
ルギーコストが増大するだけでなく、得られるトナー粒
子の形状が不定形であり、また着色剤などがトナー粒子
表面に露出しているため、得られるトナーの摩擦帯電の
均一性が低下し粉体流動性が悪化する。これが6μm程
度以下の小粒径トナーを実用化する上での大きな問題点
である。
In the case of reducing the particle size of the powder toner by the pulverization method, not only does the average particle size of about 6 μm sharply increase the pulverization energy cost, but also the shape of the obtained toner particles is irregular. Further, since the colorant and the like are exposed on the surface of the toner particles, the uniformity of the triboelectric charging of the obtained toner is reduced, and the powder fluidity is deteriorated. This is a major problem in putting a small particle size toner of about 6 μm or less into practical use.

【0016】トナーの小粒径化による粉体流動性の低下
は、トナーの粒子形状を球形化することにより大きく改
善でき、本発明が対象とする2〜6μmの小粒径トナー
では平均円形度0.97以上が必要である。本発明で
は、この範囲の円形度を球形という。この平均円形度
は、トナー粒子のSEM(走査型電子顕微鏡)写真を撮
影し、それを測定し計算することなどによっても求めら
れるが、東亜医用電子(株)製フロー式粒子像分析装置
FPIPー1000を使用すると容易に測定できる。
The decrease in powder fluidity due to the reduction in toner particle size can be greatly improved by making the toner particle shape spherical, and the average circularity of the toner having a small particle size of 2 to 6 μm, which is the object of the present invention, is considered. 0.97 or more is required. In the present invention, this degree of circularity is referred to as a spherical shape. The average circularity can also be obtained by taking an SEM (scanning electron microscope) photograph of the toner particles, measuring and calculating the same, and a flow-type particle image analyzer FPIP- manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd. Use of 1000 allows easy measurement.

【0017】小粒径化による帯電性の悪化に関しては、
含有する着色剤やその他の添加物(通常ワックスや帯電
制御剤など)の一部がトナー粒子表面に露出することに
主たる原因がある。即ち、着色剤等の含有率(重量%)
が同じであっても、小粒径化によりトナー粒子の表面積
が増大し、トナー粒子表面に露出する着色剤等の比率が
増大し、その結果、トナー粒子表面の組成が大きく変化
し、トナー粒子の摩擦帯電性能が大きく変わり、制御が
難しくなるわけである。
Regarding the deterioration of the chargeability due to the reduction in particle size,
The main cause is that a part of the contained coloring agent and other additives (usually wax and charge controlling agent) is exposed on the surface of the toner particles. That is, the content of the colorant and the like (% by weight)
Are the same, the surface area of the toner particles increases due to the reduction in the particle size, the ratio of the colorant or the like exposed on the surface of the toner particles increases, and as a result, the composition of the surface of the toner particles greatly changes, The triboelectric charging performance changes greatly, making the control difficult.

【0018】トナーを小粒径化しても摩擦帯電性能を良
好に保持するには、着色剤等がトナー粒子表面に露出し
ないようにすること、即ち着色剤等がトナー粒子に内包
されるトナー構造にすることが有効である。また、着色
剤等がトナー粒子に内包されるトナーでは、着色剤の種
類を変えても同一の帯電性を発現するので、フルカラー
トナーとして使用する場合には非常に好都合である。即
ち、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各トナー
の帯電性は必然的に同一になり、安定した良好なカラー
画像形成に非常に有効である。
In order to maintain good triboelectric charging performance even when the particle size of the toner is reduced, the colorant and the like must not be exposed on the surface of the toner particles, that is, the toner structure in which the colorant and the like are included in the toner particles. It is effective to Further, a toner in which a colorant or the like is included in the toner particles exhibits the same chargeability even when the type of the colorant is changed, so that it is very convenient when used as a full-color toner. That is, the charging properties of the yellow, magenta, cyan, and black toners are inevitably the same, which is very effective for stable and good color image formation.

【0019】トナー粒子表面に着色剤や帯電制御剤(C
CA)、ワックス等が露出していないことは、例えば粒
子の断面をTEM(透過型電子顕微鏡)で観察すること
により容易に判定できる。より具体的には、トナー粒子
を樹脂包埋してミクロトームで切断した断面を、必要な
らば酸化ルテニウム等で染色し、TEMで観察すると、
着色剤等が粒子に内包されているかどうかは明瞭に分か
る。
A coloring agent or a charge controlling agent (C
CA), whether the wax or the like is not exposed can be easily determined, for example, by observing the cross section of the particles with a TEM (transmission electron microscope). More specifically, a section obtained by embedding the toner particles in a resin and cutting with a microtome is stained with ruthenium oxide or the like if necessary, and observed with a TEM.
It can be clearly seen whether a colorant or the like is included in the particles.

【0020】上記のような着色剤等がトナー粒子に内包
された2〜6μの球形トナーは、理論的には、粉砕法で
作った不定形の粒子を樹脂で表面処理するなどして球形
化することによっても得ることは可能であるが、製造の
容易さやコスト等から、重合法や乳化法などのような湿
式法によって作るのが実際的であり好適である。とりわ
け、乳化法は、結着用樹脂の種類を幅広く変えても粒度
分布の良好な球形着色樹脂粒子が形成でき、また顔料濃
度のアップが容易であることなどから、本発明の粉体ト
ナーの製法として特に好適である。
The above-mentioned spherical toner of 2 to 6 μm in which the colorant or the like is included in the toner particles is theoretically formed into a spherical shape by, for example, treating the irregular particles produced by a pulverization method with a resin surface. Although it is possible to obtain it by carrying out the method, it is practical and preferable to produce it by a wet method such as a polymerization method or an emulsification method in view of easiness of production and cost. In particular, the emulsification method is capable of forming spherical colored resin particles having a good particle size distribution even when the kind of the binder resin is widely changed, and the pigment concentration is easily increased. It is particularly suitable as

【0021】またこのような方法を用いたほうが、以下
に述べるような小粒径トナーの粒度分布もシャープなも
のが得られやすいので、画像品質の向上への効果がより
大きくなる。
Further, when such a method is used, a sharp particle size distribution of the small particle size toner as described below can be easily obtained, so that the effect of improving the image quality is further enhanced.

【0022】トナー粒子の粒度分布も帯電性能に影響を
与えるが、特に本発明が対象とする小粒径トナーでは、
現在商品化されている7〜13μm程度のトナーよりも
よりシャープな粒度分布が好ましい。本発明で使用され
る体積平均粒径が2〜6μmの球形トナーに於いては、
コールタマルチサイザーによる測定で、50%体積粒径
/50%個数粒径が1.25以下、特に好ましくは1.
20以下で、かつ84%体積粒径/16%体積粒径の平
方根が1.25以下の粒度分布を有することが、カブリ
のない、より良好な画像が得られる点で、特に好適であ
る。
The particle size distribution of the toner particles also has an effect on the charging performance.
It is preferable to have a sharper particle size distribution than the commercially available toner of about 7 to 13 μm. In the spherical toner having a volume average particle diameter of 2 to 6 μm used in the present invention,
When measured by a Coulter Multisizer, the 50% volume particle size / 50% number particle size is 1.25 or less, particularly preferably 1.
It is particularly preferable that the particles have a particle size distribution of 20 or less and a square root of 84% volume particle size / 16% volume particle size of 1.25 or less, since a better image without fog can be obtained.

【0023】このような粒度分布の狭い、小粒径の球形
トナーを用いることは、画像品質の向上のみならず、印
刷1枚当たりのトナー消費量の大幅な低減にもつながる
という格別顕著な効能が発揮される。印刷1枚当たりの
トナー消費量が低減されることにより、印刷/複写のコ
ストが低減され、またトナーボックス容量を小さくする
ことができるなどのメリットも生じる。
The use of such a spherical toner having a narrow particle size distribution and a small particle size not only improves the image quality, but also leads to a drastic reduction in the toner consumption per printed sheet. Is exhibited. By reducing the toner consumption per print, there are advantages such as reduction in printing / copying cost and reduction in toner box capacity.

【0024】以下に、これら本発明の画像形成方法で用
いる球形カラートナーの好適な組成や製法について、そ
の詳細を述べる。
The preferred composition and manufacturing method of the spherical color toner used in the image forming method of the present invention will be described in detail below.

【0025】本カラートナーに使用される着色剤として
は、特に制限はなく、従来、電子写真用トナー等で使用
されてきた着色剤を用いることができ、顔料が好まし
く、以下のようなものが例示できる。
The colorant used in the present color toner is not particularly limited, and a colorant conventionally used in an electrophotographic toner or the like can be used, and a pigment is preferable. Can be illustrated.

【0026】イエロートナーに用いることのできる黄色
顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエ
ロー、黄色酸化鉄、黄土、チタン黄、ナフトールイエロ
ーS、ハンザイエロー10G、ハンザイエロー5G、ハ
ンザイエローG、ハンザイエローGR、ハンザイエロー
A、ハンザイエローRN、ハンザイエローR、ピグメン
トイエローL、ベンジジンイエロー、ベンジジンイエロ
ーG、ベンジジンイエローGR、パーマネントイエロー
NCG、バルカンファーストイエロー5G、バルカンフ
ァーストイエローR、キノリンイエローレーキ、アンス
ラゲンイエロー6GL、パーマネントイエローFGL、
パーマネントイエローH10G、パーマネントイエロー
HR、アンスラピリミジンイエロー、その他イソインド
リノンイエロー、クロモフタルイエロー、ノボパームイ
エローH2G、縮合アゾイエロー、ニッケルアゾイエロ
ー、銅アゾメチンイエロー等が挙げられる。
Examples of the yellow pigment that can be used in the yellow toner include, for example, yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, loess, titanium yellow, naphthol yellow S, Hansa yellow 10G, Hansa yellow 5G, and Hansa yellow G. , Hanza Yellow GR, Hanza Yellow A, Hanza Yellow RN, Hanza Yellow R, Pigment Yellow L, Benzidine Yellow, Benzidine Yellow G, Benzidine Yellow GR, Permanent Yellow NCG, Vulcan First Yellow 5G, Vulcan First Yellow R, Quinoline Yellow Lake, Anslagen Yellow 6GL, Permanent Yellow FGL,
Permanent yellow H10G, permanent yellow HR, anthrapyrimidine yellow, other isoindolinone yellow, chromophthal yellow, novo palm yellow H2G, condensed azo yellow, nickel azo yellow, copper azomethine yellow, and the like.

【0027】マゼンタトナーに用いることのできる赤色
顔料としては、例えば、赤色黄鉛、モリブデンオレン
ジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレン
ジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレ
ンジRK、インダスレンブリリアントオレンジGK、ベ
ンジジンオレンジG、パーマネントレッド4R、パーマ
ネントレッドBL、パーマネントレッドF5RK、リソ
ールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチンングレッ
ド、レーキレッドC、レーキレッドD、ブリリアントカ
ーミン6B、ブリリアントカーミン3B、ローダミンレ
ーキB、アリザリンレーキ、パーマネントカーミンFB
B、ベリノンオレンジ、イソインドリノンオレンジ、ア
ンスアンスロンオレンジ、ピランスロンオレンジ、キナ
クリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、キナクリドン
スカーレット、ペリレンレッド等が挙げられる。
Examples of red pigments that can be used in magenta toner include red graphite, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, induslen brilliant orange RK, induslen brilliant orange GK, benzidine orange G, Permanent Red 4R, Permanent Red BL, Permanent Red F5RK, Risor Red, Pyrazolone Red, Watching Red, Lake Red C, Lake Red D, Brilliant Carmine 6B, Brilliant Carmine 3B, Rhodamine Lake B, Alizarin Lake, Permanent Carmine FB
B, verinone orange, isoindolinone orange, anthranthrone orange, pyranthrone orange, quinacridone red, quinacridone magenta, quinacridone scarlet, perylene red and the like.

【0028】シアントナーに用いることのできる青色顔
料としては、例えば、コバルトブルー、セルリアンブル
ー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、
ファナトーンブルー6G、ビクトリアブルーレーキ、無
金属フタロシアニンブルー、銅フタロシアニンブルー、
ファーストスカイブルー、インダスレンブルーRS、イ
ンダスレンブルーBC、インジコ等が挙げられる。
Examples of the blue pigment that can be used for the cyan toner include cobalt blue, cerulean blue, alkali blue lake, peacock blue lake,
Fanatone Blue 6G, Victoria Blue Lake, metal-free phthalocyanine blue, copper phthalocyanine blue,
Fast Sky Blue, Indazulene Blue RS, Indazulene Blue BC, Indiko, and the like.

【0029】ブラックトナーに用いることのできる黒色
顔料としては、例えば、カーボンブラック、シアニンブ
ラック、アニリンブラック、フェライト、マグネタイト
等が挙げられる。又は、上記の有彩色顔料を黒色となる
様に調製したものを使用することが出来るが、カーボン
ブラックがより好適である。
Examples of the black pigment that can be used in the black toner include carbon black, cyanine black, aniline black, ferrite, and magnetite. Alternatively, the above-mentioned chromatic pigment prepared so as to be black can be used, but carbon black is more preferable.

【0030】本発明で使用されるトナーは2〜6μmと
小粒径で真球形であることから、通常の10μm前後の
トナーを使用したものに比べ、被印字体(紙あるいはO
HPシートなど)上のトナー層の厚みは大幅に低減す
る。そのために、本発明で使用されるカラートナーの着
色剤の含有率(結着樹脂と着色剤の合計重量に対する着
色剤の重量%)は、シアン、マゼンタ、イエロートナー
に於いては、3〜15%、特に好ましくは4〜10%
で、カーボンブラックトナーに於いては6〜20%で、
特に好ましくは8〜15%である。これよりも顔料濃度
が低いと十分な画像濃度が得られず、また顔料濃度が高
すぎると各色の透明性が損なわれるので好ましくない。
Since the toner used in the present invention has a small particle size of 2 to 6 μm and a true spherical shape, the printing medium (paper or O 2) is compared with a toner using a normal toner of about 10 μm.
The thickness of the toner layer on the HP sheet, etc.) is greatly reduced. Therefore, the content of the colorant (% by weight of the colorant based on the total weight of the binder resin and the colorant) of the color toner used in the present invention is 3 to 15 in the cyan, magenta and yellow toners. %, Particularly preferably 4 to 10%
In carbon black toner, it is 6-20%,
Particularly preferably, it is 8 to 15%. If the pigment concentration is lower than this, a sufficient image density cannot be obtained, and if the pigment concentration is too high, the transparency of each color is unfavorably deteriorated.

【0031】次に、本発明で使用するに好適な球形トナ
ー粒子の製法について述べる。まず、トナー粒子の乳化
法による作り方は次のようである。着色剤と結着樹脂を
必須成分とする混合物と、水性媒体(水あるいは水を主
成分とした液媒体)とを混合し、乳化させて球形着色樹
脂粒子を形成後、液媒体中に分散している該粒子を乾燥
粉体として取り出し、必要あれば分級を行って粒度分布
を整え、球形カラートナーを作る。この場合には、結着
樹脂としては、非水溶性の結着樹脂が用いられる。
Next, a method for producing spherical toner particles suitable for use in the present invention will be described. First, the method of producing toner particles by the emulsification method is as follows. A mixture containing a colorant and a binder resin as essential components and an aqueous medium (water or a liquid medium containing water as a main component) are mixed, emulsified to form spherical colored resin particles, and then dispersed in the liquid medium. The obtained particles are taken out as a dry powder, and if necessary, classified to adjust the particle size distribution, thereby producing a spherical color toner. In this case, a water-insoluble binder resin is used as the binder resin.

【0032】この場合の着色剤と結着樹脂の混合物は、
特開平5−66600に記載されているように、有機溶
剤を使用して作っても良いし、また、特開平09−31
1502に記載されているように、有機溶剤を使用しな
いで加熱溶融する方法で作っても良い。
In this case, the mixture of the colorant and the binder resin is
As described in JP-A-5-66600, it may be prepared by using an organic solvent.
As described in 1502, it may be made by a method of melting by heating without using an organic solvent.

【0033】有機溶剤を使用する場合の好適な有機溶剤
としては、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、石油エー
テルなどの炭化水素類;塩化メチレン、クロロホルム、
ジクロロエタン、ジクロロエチレン、トリクロロエタ
ン、トリクロロエチレン、四塩化炭素などのハロゲン化
炭化水素類;メタノール、エタノール、イソプロピルア
ルコール、n−プロピルアルコール、ブタノールなどの
アルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトンなどのケトン類;酢酸エチル、酢酸ブ
チルなどのエステル類、などが挙げられ、これらの二種
以上を混合して用いてもよい。
When an organic solvent is used, examples of suitable organic solvents include hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, benzene, toluene, xylene, cyclohexane and petroleum ether; methylene chloride, chloroform,
Halogenated hydrocarbons such as dichloroethane, dichloroethylene, trichloroethane, trichloroethylene and carbon tetrachloride; alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol and butanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; acetic acid Examples thereof include esters such as ethyl and butyl acetate, and two or more of these may be used as a mixture.

【0034】前記結着樹脂としては、上記有機溶媒に可
溶か、あるいは加熱溶融できればよく、特に限定はない
が、それ自体では水性媒体に分散せず乳化剤または分散
安定剤を用いて初めて水性媒体に分散しうる非水溶性樹
脂と、それ自体で水性媒体に分散しうる、自己水分散性
を有する非水溶性樹脂とがある。
The binder resin is not particularly limited as long as it is soluble in the above-mentioned organic solvent or can be melted by heating. The binder resin itself is not dispersed in an aqueous medium, but is used only when an emulsifier or a dispersion stabilizer is used. There are a water-insoluble resin dispersible in water and a water-insoluble resin having self-water dispersibility that can be dispersed in an aqueous medium by itself.

【0035】この様なトナー用の非水溶性樹脂として
は、例えばスチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂あるいはエポ
キシ系樹脂などがある。中でも、発色性や光沢などの点
から、本発明で使用するカラートナーとしては、ポリエ
ステル樹脂が最も好適である。
Examples of such non-water-soluble resins for toner include styrene resins, (meth) acrylic resins,
Examples include a polyester resin, a polyurethane resin, and an epoxy resin. Among them, a polyester resin is most preferable as the color toner used in the present invention from the viewpoints of color development and gloss.

【0036】前記結着樹脂の内で、自己水分散性樹脂と
は、中和によりアニオン型となりうる官能基を含有した
樹脂で、それら親水性となりうる官能基の一部または全
部が塩基で中和された、水性媒体の作用下で、乳化剤ま
たは分散安定剤を用いることなく安定した水分散体を形
成できる樹脂をいう。中和により親水性基となりうる官
能基としては、例えば、カルボキシル基、燐酸基、スル
ホン酸基などのいわゆる酸性基が挙げられる。
Among the binder resins, a self-water-dispersible resin is a resin containing a functional group which can be converted into an anionic form by neutralization. A resin that can form a stable aqueous dispersion under the action of an aqueous medium without using an emulsifier or a dispersion stabilizer. Examples of the functional group that can become a hydrophilic group upon neutralization include a so-called acidic group such as a carboxyl group, a phosphoric acid group, and a sulfonic acid group.

【0037】このような、中和により自己水分散性とな
りうるポリエステル樹脂は、溶剤の存在下もしくは非存
在下において原料の多塩基酸と多価アルコールとを触媒
の存在下に脱水重縮合を行って製造できる。多塩基酸の
一部は、それのエステル形成性誘導体のひとつである、
そのメチルエステル化物を使用して脱メタノール重縮合
を行ってもよい。
Such a polyester resin which can become self-water dispersible by neutralization can be obtained by subjecting the starting polybasic acid and polyhydric alcohol to dehydration polycondensation in the presence or absence of a solvent in the presence of a catalyst. Can be manufactured. Some of the polybasic acids are one of their ester-forming derivatives,
Demethylation polycondensation may be performed using the methyl ester.

【0038】より具体的には、フタル酸の様な、芳香族
ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体を必須成分
として反応させた芳香族ポリエステル系樹脂が好まし
い。乳化法には、それに用いる溶剤に可溶な結着用樹脂
を用いる。
More specifically, an aromatic polyester-based resin obtained by reacting an aromatic dicarboxylic acid such as phthalic acid or an ester-forming derivative thereof as an essential component is preferable. In the emulsification method, a binder resin soluble in a solvent used for the emulsification method is used.

【0039】使用する多塩基酸の例としては、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメ
リット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸な
どの芳香族カルボン酸類、無水マレイン酸、フマール
酸、コハク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸な
どの脂肪族カルボン酸類、シクロヘキサンジカルボン酸
などの脂環式カルボン酸類が挙げられる。これらの多塩
基酸を1種又は2種以上用いることができる。
Examples of the polybasic acid used include aromatic carboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, naphthalenedicarboxylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, and the like. Examples thereof include aliphatic carboxylic acids such as succinic acid, alkenyl succinic anhydride and adipic acid, and alicyclic carboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid. One or more of these polybasic acids can be used.

【0040】使用する多価アルコールの例としては、例
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、グリセリンなどの脂肪族ジオール類、シクロヘキサ
ンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフ
ェノールAなどの脂環式ジオール類、ビスフェノールA
のエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAのプロ
ピレンオキサイド付加物などの芳香族系ジオール類が挙
げられる。これらの多価アルコールの1種又は2種以上
用いることができる。
Examples of the polyhydric alcohol to be used include aliphatic diols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, neopentyl glycol and glycerin, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A and the like. Alicyclic diols, bisphenol A
And aromatic diols such as ethylene oxide adduct of bisphenol A and propylene oxide adduct of bisphenol A. One or more of these polyhydric alcohols can be used.

【0041】ポリエステル樹脂のガラス転移点は50〜
75℃であるのが好ましく、より好ましくは55〜70
℃である。ガラス転移点が50℃未満であるとトナーと
しての耐熱凝集性が不良となり、75℃を越えると定着
性が不良となるので好ましくない。
The glass transition point of the polyester resin is 50 to
The temperature is preferably 75 ° C, more preferably 55 to 70 ° C.
° C. If the glass transition point is less than 50 ° C., the heat cohesion of the toner becomes poor, and if it exceeds 75 ° C., the fixability becomes poor, which is not preferable.

【0042】ポリエステル樹脂の酸基の含有量は、上記
の多塩基酸と多価アルコールの配合比と反応率により、
ポリエステルの末端のカルボキシル基を制御することに
よって調整することができる。あるいは多塩基酸成分と
して無水トリメリット酸を使用することによってポリエ
ステルの主鎖中にカルボキシル基を有するものが得られ
る。ポリエステル系樹脂の酸基の含有量は、酸価として
1〜30mg・KOH/gが好適である。
The content of the acid group in the polyester resin is determined by the mixing ratio of the polybasic acid and the polyhydric alcohol and the reaction rate.
It can be adjusted by controlling the terminal carboxyl group of the polyester. Alternatively, a polyester having a carboxyl group in the main chain can be obtained by using trimellitic anhydride as the polybasic acid component. The content of the acid group in the polyester resin is preferably 1 to 30 mg · KOH / g as the acid value.

【0043】ポリエステル樹脂としては、ビスフェノー
ル類のアルキレンオキシド付加物に基づく骨格を含んだ
ものが、比較的低分子量でも、適度な硬度で、優れた、
強靭性と耐ブロッキング性を兼備した定着画像が得られ
る点で好ましい。また、フルカラー画像現像方法に用い
るトナーを得るのに用いるポリエステル樹脂としては、
重ね合わせた各色のトナーが微細なレベルで均一混合さ
れ、意図した色が確実に被印字体上で再現できる点で、
架橋されたものに比べれば、直鎖非架橋のポリエステル
樹脂のほうが好ましい。このことは、被印字体として、
例えばOHPシートの様な光透過性の被印字体を選択し
て用いたとき、その画像の発色性や透明性の優劣の差と
なって顕著に現れる。
As the polyester resin, those containing a skeleton based on an alkylene oxide adduct of bisphenols have excellent hardness and moderate hardness even at a relatively low molecular weight.
This is preferable in that a fixed image having both toughness and blocking resistance can be obtained. Further, as a polyester resin used to obtain a toner used in a full-color image developing method,
The superimposed toner of each color is evenly mixed at a fine level, and the intended color can be reliably reproduced on the printing medium.
Straight-chain non-crosslinked polyester resins are more preferred than crosslinked ones. This means that
For example, when a light-transmissive printing medium such as an OHP sheet is selected and used, the difference in color developing property and transparency of the image is remarkably exhibited.

【0044】中和により自己水分散性となりうるアニオ
ン型スチレン(メタ)アクリル樹脂としては、スチレン
系モノマーを必須成分として酸基を含有した(メタ)ア
クリル系重合性ビニル単量体類と、この酸基を含有した
重合性ビニル単量体類以外の、(メタ)アクリル酸エス
テルに代表される重合性ビニル単量体を、ラジカル開始
剤存在下でラジカル重合させて得られるものが使用でき
る。それを得るための重合反応は、溶液重合でも、懸
濁、乳化重合でも適宜利用できる。
The anionic styrene (meth) acrylic resin which can become self-water dispersible by neutralization includes (meth) acrylic polymerizable vinyl monomers containing a styrene monomer as an essential component and containing an acid group. Those obtained by radically polymerizing a polymerizable vinyl monomer represented by a (meth) acrylate ester other than an acid group-containing polymerizable vinyl monomer in the presence of a radical initiator can be used. The polymerization reaction for obtaining it can be suitably used in solution polymerization, suspension and emulsion polymerization.

【0045】こうした酸基含有(メタ)アクリル系重合
性単量体類としては、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸モノブチル、マレイン酸モノブチルなどが挙
げられる。
Such acid group-containing (meth) acrylic polymerizable monomers include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid,
Monobutyl itaconate, monobutyl maleate and the like can be mentioned.

【0046】酸基含有重合性単量体類以外の重合性単量
体類としては、例えば、スチレン系モノマー(芳香族ビ
ニルモノマー)類として、スチレン、ビニルトルエン、
2−メチルスチレン、t−ブチルスチレンもしくはクロ
ルスチレンがある。
Examples of the polymerizable monomers other than the acid group-containing polymerizable monomers include styrene-based monomers (aromatic vinyl monomers) such as styrene, vinyltoluene,
There are 2-methylstyrene, t-butylstyrene or chlorostyrene.

【0047】アクリル酸エステル類としては、例えばア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプ
ロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸n−アミル、アクリル酸イソアミル、ア
クリル酸n−ヘキシル、アクリル酸2−エチルヘキシ
ル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸デシルもしく
はアクリル酸ドデシル、アクリル酸2−クロルエチル、
アクリル酸フェニル、アルファクロルアクリル酸メチル
が挙げられる。
Examples of the acrylates include methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-amyl acrylate, isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate, acryl 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, decyl acrylate or dodecyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate,
Examples include phenyl acrylate and methyl alpha-chloroacrylate.

【0048】メタクリル酸エステルとしては、例えばメ
タクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
n−アミル、メタクリル酸n−ヘキシル、メタクリル酸
2−エチルヘキシル、メタクリル酸n−オクチル、メタ
クリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸
2−クロルエチル、メタクリル酸フェニル、アルファク
ロルメタクリル酸メチルが挙げられる。
Examples of the methacrylate include methyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-amyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and n-methacrylate. Octyl, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-chloroethyl methacrylate, phenyl methacrylate, and alpha-methyl methacrylate.

【0049】また、アクリロニトリル、メタアクリロニ
トリル、アクリルアミド等のアクリル酸もしくはメタク
リル酸誘導体、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル
類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチ
ルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類、N−ビニ
ルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルイン
ドール、N−ビニルピロリドン等のN−ビニル化合物等
を挙げることができる。
Also, acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile and acrylamide; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and methyl isopropenyl ketone. Examples thereof include vinyl ketones, N-vinylpyrrole, N-vinylcarbazole, N-vinylindole, N-vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone, and the like.

【0050】また、中和により自己水分散性となりうる
樹脂を得るに際し、溶液重合の場合には、汎用の有機溶
剤を使用できる。具体的には、例えばトルエン、キシレ
ンもしくはベンゼンの如き、各種の芳香族炭化水素;メ
タノール、エタノール、プロパノールもしくはブタノー
ルの如き、各種のアルコール類;セロソルブもしくはカ
ルビトールの如き、各種のエーテルアルコール類;アセ
トン、メチルエチルケトンもしくはメチルイソブチルケ
トンの如き、各種のケトン類;酢酸エチルもしくは酢酸
ブチルの如き、各種のエステル類;またはブチルセロソ
ルブアセテートの如き、各種のエーテルエステル類など
の、いわゆる不活性溶剤である。
For obtaining a resin which can become self-water dispersible by neutralization, a general-purpose organic solvent can be used in the case of solution polymerization. Specifically, for example, various aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene or benzene; various alcohols such as methanol, ethanol, propanol or butanol; various ether alcohols such as cellosolve or carbitol; acetone And so-called inert solvents such as various ketones, such as methyl ethyl ketone or methyl isobutyl ketone; various esters, such as ethyl acetate or butyl acetate; or various ether esters, such as butyl cellosolve acetate.

【0051】また、使用する重合開始剤としては、公知
慣用の各種の有機過酸化物系の開始剤、アゾ系の開始剤
が使用できる。具体的には、例えばベンゾイルパーオキ
サイド、クメンヒドロパーオキサイド、t−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビスイソバレロニトリル等のアゾ系化合物が挙げられ
る。
As the polymerization initiator to be used, various commonly used organic peroxide-based initiators and azo-based initiators can be used. Specifically, for example, peroxides such as benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, sodium persulfate and ammonium persulfate, and azo-based compounds such as azobisisobutyronitrile and azobisisovaleronitrile Compounds.

【0052】中和により親水性基となりうるカルボキシ
基含有アニオン型樹脂のカルボキシル基の含有量は、特
に制限されるものではないが、スチレン系樹脂、(メ
タ)アクリル系樹脂および好適なスチレン(メタ)アク
リル樹脂においては、好ましくは酸価(樹脂1gを中和
するに必要なKOHのmg数)30〜150である。
The content of the carboxyl group of the carboxy group-containing anionic resin which can be converted into a hydrophilic group by neutralization is not particularly limited, but may be a styrene resin, a (meth) acrylic resin and a suitable styrene (meth) In the acrylic resin, the acid value (the number of mg of KOH required to neutralize 1 g of the resin) is preferably 30 to 150.

【0053】このようなスチレン(メタ)アクリル樹脂
としては、充分な機械的強度を発現するに必要なレベル
の分子量、通常重量平均分子量として3000〜300
000で、ガラス転移温度(Tg)が50〜100℃で
あるものが好適である。
Such a styrene (meth) acrylic resin has a molecular weight of a level necessary to exhibit sufficient mechanical strength, usually 3000 to 300 as a weight average molecular weight.
000 and a glass transition temperature (Tg) of 50 to 100 ° C. are preferred.

【0054】これら樹脂に自己水分散性を発現させるた
めに用いられる塩基性の中和剤としては、特に限定はな
いが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、ア
ンモニアなどの無機アルカリや、ジエチルアミン、トリ
エチルアミン、イソプロピルアミンなどの有機塩基が挙
げられる。
The basic neutralizing agent used for causing these resins to exhibit self-water dispersibility is not particularly limited. Examples thereof include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, calcium hydroxide, Examples include inorganic alkalis such as sodium carbonate and ammonia, and organic bases such as diethylamine, triethylamine and isopropylamine.

【0055】結着樹脂である非水溶性樹脂として、自己
水分散性を有しない非水溶性樹脂を用いる場合には、樹
脂溶液と混合する水性媒体に乳化剤及び/又は分散安定
剤を添加して用いることが必要である。
When a water-insoluble resin having no self-water dispersibility is used as the water-insoluble resin as a binder resin, an emulsifier and / or a dispersion stabilizer are added to an aqueous medium mixed with the resin solution. It is necessary to use.

【0056】その分散安定剤としては、水溶性高分子化
合物が好ましく、例えばポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースなどが挙げられる。また乳化剤と
しては、例えばポリオキエチレンアルキルフェノールエ
ーテル等のノニオン系、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム等のアニオン系、或いはカチオン系の各種界面
活性剤が挙げられる。勿論、乳化剤の2種以上を併用し
てもよいし、分散安定剤の2種以上を併用してもよい
し、乳化剤と分散安定剤とを併用してもよいが、分散安
定剤を主体にして乳化剤を併用するのが一般的である。
As the dispersion stabilizer, a water-soluble polymer compound is preferable, and examples thereof include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, hydroxyethyl cellulose and carboxymethyl cellulose. Examples of the emulsifier include various nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkylphenol ether, and various anionic or cationic surfactants such as sodium alkylbenzenesulfonate. Of course, two or more kinds of emulsifiers may be used in combination, two or more kinds of dispersion stabilizers may be used in combination, or an emulsifier and a dispersion stabilizer may be used in combination. It is common to use an emulsifier in combination.

【0057】この場合、乳化剤や分散安定剤を用いる場
合には、その水性媒体中における濃度は、0.5〜3重
量%程度となる様にするのが適当である。
In this case, when an emulsifier or a dispersion stabilizer is used, its concentration in the aqueous medium is suitably adjusted to about 0.5 to 3% by weight.

【0058】更に、前述した中和することにより自己水
分散性となりうる樹脂を使用する場合であっても、必要
であれば、本発明の効果を損なわない限りにおいて、乳
化剤及び/叉は分散安定剤を使用してもよい。
Further, even when a resin which can be made self-water dispersible by neutralization as described above is used, if necessary, the emulsifier and / or the dispersion stability may be used as long as the effects of the present invention are not impaired. Agents may be used.

【0059】本発明が対象とする球形着色樹脂粒子に
は、必要に応じて、含金属アゾ化合物やサリチル酸系金
属錯体等の帯電制御剤(CCA)や、ポリエチレンワッ
クス、ポリプロピレンワックス、パラフインワックスな
どのワックス類(離型剤)、さらにシリコンオイル等の
添加剤を、結着用樹脂に対し0.1〜10重量%程度添
加してもよい。
The spherical colored resin particles targeted by the present invention may include, if necessary, a charge control agent (CCA) such as a metal-containing azo compound or a salicylic acid-based metal complex, or a polyethylene wax, a polypropylene wax, a paraffin wax or the like. Additives such as waxes (release agents) and silicone oil may be added in an amount of about 0.1 to 10% by weight based on the binder resin.

【0060】これらの添加剤や前記着色剤の添加につい
ては、有機溶剤を用いる場合には、結着樹脂の有機溶媒
溶液にこれらを添加後、ボールミルや連続式ビーズミル
のような一般的な混合・分散機を用いて十分に粉砕・混
合させるなどの方法でよく、有機溶剤を使用しない場合
には、結着樹脂、着色剤、添加剤をニーダー、二本ロー
ル、二軸押出機などで十分に混練すれば良い。
In the case where an organic solvent is used, these additives and the coloring agent are added to an organic solvent solution of the binder resin, and then mixed with a general mixture such as a ball mill or a continuous bead mill. A method such as sufficient pulverization and mixing using a disperser may be used, and when an organic solvent is not used, the binder resin, the colorant, and the additives are sufficiently kneaded with a kneader, a two-roll, twin-screw extruder, or the like. Just knead it.

【0061】この様にして乳化により得られた球形着色
樹脂粒子の分散液は、有機溶剤を用いた場合には、蒸留
等の手段により先ず有機溶媒を除去してから、水性分散
液を濾過等の手段で濾別して、粒子を乾燥することによ
り、原体粒子を得る。乳化剤や分散安定剤を用いて得た
着色樹脂微粒子は、より充分に洗浄して用いることが好
ましい。
When the dispersion of spherical colored resin particles obtained by emulsification in this manner is used with an organic solvent, the organic solvent is first removed by means such as distillation, and then the aqueous dispersion is filtered. The raw material particles are obtained by filtering and drying the particles. The colored resin fine particles obtained by using the emulsifier and the dispersion stabilizer are preferably used after being sufficiently washed.

【0062】勿論、結着用樹脂として、中和によりアニ
オン性の親水性基となる、酸性基を有する非水溶性樹脂
を塩基性の中和剤で中和して得た自己水分散性樹脂を用
いて樹脂微粒子を本発明で得る場合においては、有機溶
剤を予め除去した後、例えば塩酸、硫酸、燐酸、酢酸、
蓚酸などの酸性の中和剤で、微粒子表面の、塩基性化合
物でもって中和されて得られた親水性基をもとの官能基
に戻す逆中和処理を行い、微粒子そのものの親水性をよ
り低下させてから、水を除去して濾別乾燥するという方
法を採用することが好ましい。
Of course, as a binder resin, a self-water-dispersible resin obtained by neutralizing a water-insoluble resin having an acidic group, which becomes an anionic hydrophilic group by neutralization, with a basic neutralizing agent is used. When the resin fine particles are obtained by using the present invention, after removing the organic solvent in advance, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, acetic acid,
Reverse neutralization treatment to return the hydrophilic group obtained by neutralization with a basic compound on the surface of the fine particles with an acidic neutralizing agent such as oxalic acid to the original functional group, to enhance the hydrophilicity of the fine particles themselves It is preferable to adopt a method of removing water, filtering and drying after further lowering.

【0063】前記乾燥は、公知慣用の方法がいずれも採
用できるが、例えばトナー粒子が熱融着や凝集しない温
度で、常圧下又は減圧下で乾燥してもよいし、凍結乾燥
するという方法も挙げられる。また、スプレードライヤ
ー等を用いて、水性媒体からのトナー粒子の分離と乾燥
とを同時に行うという方法もある。トナー粒子が熱融着
しない温度で加熱しながら減圧下で粉体を撹拌して乾燥
する方法(例:タナベウイルテックの混合乾燥機)や、
高温の空気流による乾燥方法(例:セイシン企業のフラ
ッシュジェットドライヤー)が効率的で好ましい。
The drying can be carried out by any known and commonly used method. For example, drying may be carried out under normal pressure or reduced pressure at a temperature at which the toner particles do not fuse or agglomerate, or freeze drying. No. There is also a method of simultaneously separating and drying toner particles from an aqueous medium using a spray dryer or the like. A method in which the powder is agitated and dried under reduced pressure while heating at a temperature at which the toner particles are not thermally fused (eg, a mixing and drying machine of Tanabe Wiltech),
A drying method using a high-temperature air stream (eg, a flash jet dryer from Seishin Enterprise) is efficient and preferred.

【0064】トナー粒子の粒度分布を整えるために、粗
大粒子や微細粒子を除去するための分級が必要な場合に
は、トナー用等に市販されている一般的な乾式分級機を
用いて公知慣用の方法で行ってもよいし、粒径による沈
降性の違いを利用して、球形着色樹脂粒子の水スラリー
を遠心分離機を用いて分級する方法で行っても良い。市
販の乾式分級機の中では、風力式で粗大粒子と微粉を同
時に除去できる方式のもの(例:日鉄鉱業製のエルボー
ジェット分級機)が効率的で好ましい。また、粗大粒子
の除去は、球形着色樹脂粒子の水スラリーをフイルター
を使って濾過することによっても行える。
When classification for removing coarse particles and fine particles is necessary in order to adjust the particle size distribution of the toner particles, a common dry classifier commercially available for toners or the like is used to carry out the classification. Or a method in which a water slurry of spherical colored resin particles is classified using a centrifugal separator by utilizing the difference in sedimentability depending on the particle size. Among the commercially available dry classifiers, those that can remove coarse particles and fine powder simultaneously by wind power (eg, an elbow jet classifier manufactured by Nippon Steel Mining) are efficient and preferable. The removal of coarse particles can also be performed by filtering a water slurry of spherical colored resin particles using a filter.

【0065】次に、カラートナーの重合法による作り方
は次のようである。着色剤を分散させた重合性モノマー
を、液媒体中で重合させて球形着色樹脂粒子を形成後、
液媒体中に分散している該粒子を乾燥粉体として取り出
し、必要あれば分級を行って粒度分布を整え、球形カラ
ートナーを作る。
Next, a method of producing a color toner by a polymerization method is as follows. After the polymerizable monomer in which the colorant is dispersed is polymerized in a liquid medium to form spherical colored resin particles,
The particles dispersed in the liquid medium are taken out as a dry powder, and if necessary, classified to adjust the particle size distribution, thereby producing a spherical color toner.

【0066】具体的には、例えば分散安定剤や乳化剤の
存在下に、着色剤と、結着剤樹脂を形成しうる反応性モ
ノマーとを液媒体中に懸濁もしくは乳化分散させ、重合
開始剤の存在下、攪拌しながら、ラジカル重合によるポ
リマー化反応を行って、球形の、結着用樹脂中に着色剤
を内包したトナー粒子の水性分散液を得ることができ
る。
Specifically, for example, in the presence of a dispersion stabilizer or an emulsifier, a colorant and a reactive monomer capable of forming a binder resin are suspended or emulsified and dispersed in a liquid medium to form a polymerization initiator. Polymerization reaction by radical polymerization is carried out with stirring in the presence of a toner, whereby a spherical aqueous dispersion of toner particles containing a colorant in a binder resin can be obtained.

【0067】上記したラジカル重合性単量体としては、
具体的には、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ク
ロロスチレン、ビニルスチレン等のスチレン類、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のモノオレ
フィン類、酢酸ビニル、プロピオンビニル、酪酸ビニ
ル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ドデシルアクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルメタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂
肪族モノカルボン酸エステル類、エチレングリコールモ
ノアクリレート、プロピレングリコールモノアクリー
ト、テトラメチレンエーテルグリコールモノアクリレー
ト等のグリコールモノ(メタ)アクリル酸エステル、ビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブ
チルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン、ビニルプロペニルケトン等
のビニルケトン類等のアクリルモノマーが挙げられ、こ
れらは、それぞれ単独で、もしくは二種類以上を組み合
わせて使用することができる。
The above radical polymerizable monomers include:
Specifically, for example, styrenes, α-methylstyrene, chlorostyrene, styrenes such as vinylstyrene, ethylene, propylene, butylene, monoolefins such as isobutylene, vinyl acetate, propion vinyl, vinyl butyrate, vinyl benzoate and the like Α-methylene aliphatic monocarboxylic acids such as vinyl esters, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, dodecyl acrylate phenyl, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, ethyl butyl methacrylate, dodecyl methacrylate Acid esters, glycol mono (meth) acrylates such as ethylene glycol monoacrylate, propylene glycol monoacrylate, tetramethylene ether glycol monoacrylate, vinyl methyl ether, vinyl acetate Acrylic monomers such as vinyl ethers such as ethyl ether and vinyl butyl ether, and vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and vinyl propenyl ketone, and the like, each of which is used alone or in combination of two or more. be able to.

【0068】前記した結着剤樹脂を構成する単量体組成
は、重合体のガラス転移温度(Tg)が50〜80℃と
なる様に調製される。
The monomer composition of the binder resin is adjusted so that the glass transition temperature (Tg) of the polymer is 50 to 80 ° C.

【0069】必要に応じて、少量の、2つ以上のエチレ
ン性不飽和二重結合を有する反応性モノマーをそれに併
用しても良い。2つ以上のエチレン性不飽和二重結合を
有する反応性モノマーとしては、例えばブタジエン、イ
ソプレン等の共役ジエン、ジビニルベンゼン、ビスフェ
ノールAアルキレンオキサイド付加物のジ(メタ)アク
リレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレ
ート等が挙げられる。
If necessary, a small amount of a reactive monomer having two or more ethylenically unsaturated double bonds may be used in combination therewith. Examples of the reactive monomer having two or more ethylenically unsaturated double bonds include conjugated dienes such as butadiene and isoprene, divinylbenzene, di (meth) acrylate of bisphenol A alkylene oxide adduct, and trimethylolpropanetri (meta). A) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and the like.

【0070】尚、こうしたポリマー樹脂を得るのに使用
される重合開始剤としては、勿論、通常の油溶性又は水
溶性のものが使用できるが、例えば過酸化ベンゾイル、
ジ−t−ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシ
ド、t−ブチルペルオキシドもしくは2−エチルヘキサ
ノエートの如き、各種の過酸化物;またはアゾビスイソ
ブチロニトリルもしくはアゾビスイソバレロニトリルの
如き、各種のアゾ化合物などが挙げることができる。
As the polymerization initiator used for obtaining such a polymer resin, of course, a usual oil-soluble or water-soluble one can be used.
Various peroxides such as di-t-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl peroxide or 2-ethylhexanoate; or various azos such as azobisisobutyronitrile or azobisisovaleronitrile. Compounds and the like can be mentioned.

【0071】懸濁重合に際しては、重合に用いる液媒体
に不溶かつ単量体可溶の重合開始剤を必須として選択し
て用い、乳化重合に際しては、水溶性重合開始剤を必須
として選択して使用される。重合開始剤の使用量は、特
に制限されないが、全反応性モノマー(総単量体)重量
100重量部当たり、0.01〜5重量部である。
In the case of suspension polymerization, a polymerization initiator which is insoluble in the liquid medium used for the polymerization and which is soluble in the monomer is selected and used as an essential component. In the case of emulsion polymerization, a water-soluble polymerization initiator is selected and used as an essential component. used. The amount of the polymerization initiator used is not particularly limited, but is 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the total reactive monomers (total monomers).

【0072】重合によって形成される結着用樹脂は、重
合条件等により任意に調製することができるが、重量平
均分子量として、10,000〜500,000となる
様にするのが好ましい。
The binder resin formed by polymerization can be arbitrarily prepared according to polymerization conditions and the like, but is preferably adjusted to have a weight average molecular weight of 10,000 to 500,000.

【0073】本トナー粒子における着色剤や帯電制御
剤、ワックスなどは、前記のような公知慣用のものを用
いることができる。
As the colorant, charge control agent, wax and the like in the present toner particles, those known and used as described above can be used.

【0074】懸濁重合時に使用できる、前記分散安定剤
としては、一般的には、水溶性高分子化合物が用いら
れ、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロースガム、ラムザンガム等が挙げられ
る。
As the dispersion stabilizer that can be used during suspension polymerization, a water-soluble polymer compound is generally used, and examples thereof include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose gum, and ramzan gum. No.

【0075】さらには水不溶性で粒径が0.01〜5μ
mの無機微粉末も、懸濁分散安定剤として使用でき、例
えばリン酸三カルシウム、タルク、ベントナイト、カオ
リン、酸化チタン、アルミナ、亜鉛華、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、塩基性ケイ酸マグネシウ
ム、水酸化チタン、水酸化第二鉄、硫酸バリウム、シリ
カ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等が挙げられ
る。
Further, it is insoluble in water and has a particle size of 0.01 to 5 μm.
m inorganic fine powder can also be used as a suspension dispersion stabilizer, for example, tricalcium phosphate, talc, bentonite, kaolin, titanium oxide, alumina, zinc white, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium silicate, Examples include titanium hydroxide, ferric hydroxide, barium sulfate, silica, magnesium carbonate, calcium carbonate, and the like.

【0076】これらは分散安定剤は、単独使用でもよい
し、2種以上の併用でもよい。その使用量は、全反応性
モノマー100重量部当たり、通常0.1〜10重量部
である。
These dispersion stabilizers may be used alone or in combination of two or more. The amount used is usually 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of all reactive monomers.

【0077】乳化重合に使用できる前記乳化剤として
は、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸ナトリウム、ドデシルジフェニルオキサイド
ジスルホン酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンニニルフェノールエーテル等の非イオン性界面活性剤
等を挙げることができる。これらは単独使用でもよい
し、2種以上の併用でもよい。その使用量は、全反応性
モノマー100重量部当たり、通常0.01〜5重量部
である。
Examples of the emulsifier that can be used in the emulsion polymerization include anionic surfactants such as sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl sulfate and sodium dodecyldiphenyloxide disulfonate; polyoxyethylene lauryl ether; And the like. These may be used alone or in combination of two or more. The amount used is usually 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the total reactive monomers.

【0078】懸濁重合に当たって、分散安定剤に乳化剤
を一部併用してもよいし、乳化重合に当たって、乳化剤
に分散安定剤を一部併用してもよい。また、上記分散安
定剤や乳化剤に代えて、自己乳化性エポキシ樹脂や自己
乳化性ポリウレタン樹脂を用いることもできる。
In suspension polymerization, an emulsifier may be used in combination with a dispersion stabilizer, or in emulsion polymerization, an emulsifier may be used in part with a dispersion stabilizer. Further, a self-emulsifiable epoxy resin or a self-emulsifiable polyurethane resin can be used in place of the dispersion stabilizer or the emulsifier.

【0079】重合性単量体、着色剤、分散安定剤及び前
記単量体不溶の液媒体、前記液媒体に不溶かつ前記単量
体に可溶の重合開始剤を同時に加えて、攪拌して単量体
液滴を重合してもよいが、重合性単量体及び着色剤を、
例えばボールミルやコロイドミル等で、予め充分に混合
して、次いでそれを重合開始剤、分散安定剤を含む前記
液媒体に加えて、例えばホモジナイザー、ローターステ
ーター式ミキサー、スタティックミキサー等により攪拌
を行い、重合性単量体を必須とする単量体液滴を液媒体
中に懸濁させ、攪拌を続けながら、所定の粒子径のトナ
ー粒子が形成されるまで重合を行うことが好ましい。
A polymerizable monomer, a colorant, a dispersion stabilizer, a liquid medium insoluble in the monomer, and a polymerization initiator insoluble in the liquid medium and soluble in the monomer are simultaneously added and stirred. Although monomer droplets may be polymerized, a polymerizable monomer and a colorant may be used.
For example, in a ball mill or a colloid mill, etc., previously sufficiently mixed, then added to the polymerization medium, the liquid medium containing a dispersion stabilizer, for example, a homogenizer, a rotor-stator mixer, static stirring, etc., It is preferable to suspend monomer droplets containing a polymerizable monomer in a liquid medium and carry out polymerization while stirring to form toner particles having a predetermined particle size.

【0080】このような重合を行うに当たって使用でき
る液媒体としては、蒸留水、イオン交換水等の水の他、
例えばトルエン、キシレンもしくはベンゼンの如き、各
種の芳香族炭化水素;メタノール、エタノール、プロパ
ノールもしくはブタノールの如き、各種のアルコール
類;セロソルブもしくはカルビトールの如き、各種のエ
ーテルアルコール類;アセトン、メチルエチルケトンも
しくはメチルイソブチルケトンの如き、各種のケトン
類;酢酸エチルもしくは酢酸ブチルの如き、各種のエス
テル類;またはブチルセロソルブアセテートの如き、各
種のエーテルエステル類などが挙げられる。
Examples of the liquid medium that can be used in carrying out such polymerization include water such as distilled water and ion-exchanged water,
Various aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene or benzene; various alcohols such as methanol, ethanol, propanol or butanol; various ether alcohols such as cellosolve or carbitol; acetone, methyl ethyl ketone or methyl isobutyl Examples include various ketones such as ketones; various esters such as ethyl acetate or butyl acetate; and various ether esters such as butyl cellosolve acetate.

【0081】尚、いずれの重合方法においても、コア−
シェル重合処方、パワーフィード重合処方、グラフト重
合処方を採用することにより、粒子の化学構造・層構造
等に変化をつけることもできる。上記各発明の各懸濁重
合法及び乳化重合法における、反応条件は、特に制限さ
れるものではなく、いずれの方法においても、通常室温
〜80℃で、15分〜24時間である。
In each of the polymerization methods, the core
By employing a shell polymerization formulation, a power feed polymerization formulation, or a graft polymerization formulation, the chemical structure and layer structure of the particles can be varied. The reaction conditions in each of the suspension polymerization method and the emulsion polymerization method of the above inventions are not particularly limited, and in each case, the reaction temperature is usually from room temperature to 80 ° C. for 15 minutes to 24 hours.

【0082】この様にして得られた球形着色樹脂粒子の
分散液は、液媒体を除去し、乾燥することにより、容易
に球形着色樹脂粒子の粉体を得ることができる。尚、前
記分散液中の分散安定剤や乳化剤を除去するために、洗
浄を繰り返し行うことが好ましい。液媒体除去・乾燥工
程を実施するに当たっては、球形着色樹脂粒子を濾別
後、該粒子を乳化法トナーの場合と同様な方法で乾燥す
れば良い。
The dispersion of spherical colored resin particles thus obtained can be easily dried to obtain powder of spherical colored resin particles by removing the liquid medium and drying. In addition, in order to remove the dispersion stabilizer and the emulsifier in the dispersion, it is preferable to repeat the washing. In carrying out the liquid medium removing / drying step, the spherical colored resin particles may be separated by filtration, and then the particles may be dried in the same manner as in the case of the emulsified toner.

【0083】なおトナー粒子の粒度分布を整えるため
に、必要あれば乳化法トナーの場合と同様な分級操作を
行うことが出来る。
In order to adjust the particle size distribution of the toner particles, if necessary, the same classification operation as in the case of the emulsified toner can be performed.

【0084】尚、本発明において用いるトナー粒子を形
成する、トナー用の結着樹脂としては、最終的なトナー
性能のみをとってみれば、スチレン系樹脂や(メタ)ア
クリル系樹脂に比べて、ポリエステル樹脂のほうが好適
であるが、スチレン系樹脂や(メタ)アクリル系樹脂の
様な、重合法と乳化法のどちらでもトナーの製造が可能
な樹脂系においては、乳化法を採用して得たトナーを用
いるのが好ましく、乳化剤や分散安定剤を充分洗浄する
手間がかからない点で、特に自己水分散性樹脂のみを用
いる乳化法で製造されたトナーが特に好ましい。本発明
の画像形成方法には、トナー製造工程上も最終的に得ら
れるトナー性能上も、自己水分散性を有するポリエステ
ル樹脂を用いた乳化法により製造されたものが最適であ
る。
As for the binder resin for forming the toner particles used in the present invention, if only the final toner performance is taken, compared with styrene resin or (meth) acrylic resin, A polyester resin is more preferable, but in a resin system such as a styrene resin or a (meth) acrylic resin, which can produce a toner by either a polymerization method or an emulsification method, the resin is obtained by employing the emulsification method. It is preferable to use a toner, and in particular, a toner produced by an emulsification method using only a self-water dispersible resin is particularly preferable in that it does not require sufficient washing of an emulsifier or a dispersion stabilizer. In the image forming method of the present invention, the one manufactured by an emulsification method using a polyester resin having self-water dispersibility is optimal in both the toner manufacturing process and the finally obtained toner performance.

【0085】本発明のトナーは正帯電性、負帯電性のい
ずれも調製可能である。本発明のトナーとしては、帯電
制御剤を含んでもよいが、それを含まない負帯電性トナ
ーが好ましい。環境汚染や安全性を配慮すると、帯電制
御剤を含まないものが好ましい。
The toner of the present invention can be prepared with either a positive charge or a negative charge. The toner of the present invention may contain a charge control agent, but is preferably a negatively chargeable toner not containing it. In consideration of environmental pollution and safety, those containing no charge control agent are preferable.

【0086】上記した乳化法や重合法により得られた、
本発明で用いる体積平均粒径2〜6μmの球形トナー粒
子の表面には、無機微粒子あるいは/および有機微粒子
を外添してから現像剤として使用することが好ましい。
The emulsion obtained by the above-mentioned emulsification method or polymerization method,
It is preferable that inorganic fine particles and / or organic fine particles are externally added to the surface of the spherical toner particles having a volume average particle diameter of 2 to 6 μm used in the present invention before use as a developer.

【0087】トナー表面に添加して使用する無機酸化物
微粒子の種類や量を適切に選択することによっても、小
粒径トナーの摩擦帯電性および粉体流動性を向上するこ
とができる。本発明に使用できる無機酸化物微粒子とし
ては、5〜100nmの一次粒子径を有するシリカ(酸
化珪素)、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、
酸化スズ、酸化アンチモン、酸化マグネシウムなどが挙
げられる。これらは単独使用でも二種以上の併用でも良
い。これらの金属酸化物微粒子として、酸化スズ・アン
チモンで表面処理され導電性を付与された酸化チタンや
酸化珪素を使用することも、本発明で使用するトナーに
は好ましい。
By appropriately selecting the type and amount of the inorganic oxide fine particles to be used by adding to the toner surface, the triboelectric chargeability and powder fluidity of the small particle size toner can be improved. Examples of the inorganic oxide fine particles that can be used in the present invention include silica (silicon oxide), titanium oxide, aluminum oxide, and zinc oxide having a primary particle diameter of 5 to 100 nm.
Examples include tin oxide, antimony oxide, and magnesium oxide. These may be used alone or in combination of two or more. It is also preferable for the toner used in the present invention to use, as the metal oxide fine particles, titanium oxide or silicon oxide which has been subjected to surface treatment with tin oxide / antimony and imparted conductivity.

【0088】また、一次粒子径が5〜50nm程度の疎
水性処理されたシリカあるいは酸化チタンを併用するの
も、粉体流動性、帯電の環境安定性、帯電の立ち上がり
性に優れる点で、好適である。トナー用の疎水性シリカ
は多数市販されており、それらの中から目的に応じて選
択し使用するのが実用上好都合である。
It is also preferable to use hydrophobically treated silica or titanium oxide having a primary particle diameter of about 5 to 50 nm in view of excellent powder fluidity, environmental stability of charging, and rising property of charging. It is. Many hydrophobic silicas for toner are commercially available, and it is practically convenient to select and use them according to the purpose from them.

【0089】中でも、疎水性の酸化チタンとしては、ト
リフルオロメチル基含有の有機化合物で表面処理された
ものが、帯電の環境安定性および立ち上がり性(飽和帯
電量に到達する速度および帯電の均一性)の点で、負極
性トナーに用いる場合特に好適である。
Among them, the hydrophobic titanium oxide that has been surface-treated with an organic compound containing a trifluoromethyl group has the environmental stability of charge and the rising property (the speed at which the charge reaches a saturated charge amount and the uniformity of charge). From the viewpoint of (3), it is particularly suitable when used for a negative polarity toner.

【0090】トリフルオロメチル基含有の有機化合物と
は、分子構造中に少なくともーCF3基を有する有機化
合物(ポリマーを含む)で、パーフルオロアルキルアク
リレート樹脂やパーフルオロアルキル基含有のアルコキ
シシラン、アルキルシランあるいはクロロシラン化合物
などが好適である。具体的な例としては、 デイックガードNH−15(大日本インキ化学工業製の
CF3-(CF27−基含有アクリレート樹脂のトルエン
分散液) CF3−(CH29−Si(OCH33 CF3−(CH22−Si(OCH33 CF3−(CF27−(CH22−Si(OCH33 CF3−(CF27−(CH22−Si(CH3)(OC
32 CF3−(CF27−(CH22−Si(CH33 CF3−(CF27−(CH22−SiCl3 CF3−(CF27−SO2NH(CH23NH2 などが挙げられる。
The organic compound containing a trifluoromethyl group is an organic compound (including a polymer) having at least a —CF 3 group in the molecular structure, and is a perfluoroalkyl acrylate resin, a perfluoroalkyl group-containing alkoxysilane, or an alkylsilane. Alternatively, a chlorosilane compound is suitable. As a specific example, Vasteras guard NH-15 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals of CF 3- (CF 2) 7 - toluene dispersion of group-containing acrylate resin) CF 3 - (CH 2) 9 -Si (OCH 3) 3 CF 3 - (CH 2) 2 -Si (OCH 3) 3 CF 3 - (CF 2) 7 - (CH 2) 2 -Si (OCH 3) 3 CF 3 - (CF 2) 7 - (CH 2) 2 -Si (CH 3) (OC
H 3) 2 CF 3 - ( CF 2) 7 - (CH 2) 2 -Si (CH 3) 3 CF 3 - (CF 2) 7 - (CH 2) 2 -SiCl 3 CF 3 - (CF 2) 7 —SO 2 NH (CH 2 ) 3 NH 2 and the like.

【0091】これらトリフルオロメチル基含有の有機化
合物による酸化チタン微粒子への表面処理は、該有機化
合物をトルエンやアルコール系などの有機溶剤に溶解
し、酸化チタン微粒子と十分に混合してから、有機溶剤
を蒸留等の方法で除去後、加熱処理し解砕するなどの方
法で行うことができる。
The surface treatment of the titanium oxide fine particles with the organic compound containing a trifluoromethyl group is performed by dissolving the organic compound in an organic solvent such as toluene or an alcohol and thoroughly mixing the organic compound with the titanium oxide fine particles. After removing the solvent by a method such as distillation, it can be performed by a method such as heat treatment and crushing.

【0092】トリフルオロメチル基含有の有機化合物の
金属酸化物微粒子への表面処理量としては、金属酸化物
微粒子に対し5〜30重量%程度が好適である。外添量
が同じならば、該有機化合物の金属酸化物微粒子への表
面処理量が多くなるにつれ、トナーの帯電量は増大する
傾向があるので、用途に応じてこの表面処理量を調節す
ることが好ましい。
The surface treatment amount of the trifluoromethyl group-containing organic compound on the metal oxide fine particles is preferably about 5 to 30% by weight based on the metal oxide fine particles. If the external addition amount is the same, as the surface treatment amount of the organic compound to the metal oxide fine particles increases, the charge amount of the toner tends to increase. Therefore, the surface treatment amount is adjusted according to the application. Is preferred.

【0093】これらトリフルオロメチル基含有の有機化
合物は、トリフルオロメチル基の表面エネルギーが極度
に低いために強い撥水性を発現するとともに、摩擦によ
り大きな陰性となる性質を有することからトナーのマイ
ナス帯電性を顕著に高める作用を発揮する。そのため
に、トリフルオロメチル基含有の有機化合物で表面処理
された酸化チタン微粒子が外添されたトナーは、環境安
定性および帯電の立ち上がり性が格段に向上するわけで
ある。
These trifluoromethyl group-containing organic compounds exhibit strong water repellency because the surface energy of the trifluoromethyl group is extremely low, and have the property of being highly negative due to friction. It has the effect of significantly increasing the properties. For this reason, the toner to which the titanium oxide fine particles surface-treated with the organic compound containing a trifluoromethyl group is externally added has remarkably improved environmental stability and charge rising property.

【0094】これら無機酸化物微粒子の添加量として
は、粉体トナーの使用目的によって異なるが、一般的に
トナー粒径の小さいもの程、添加量を多くすることが好
ましい。本発明の2〜6μmトナー粒子では、トナー粒
子に対し0.3〜5重量%の量を外添するのが好適であ
る。
The amount of the inorganic oxide fine particles to be added varies depending on the purpose of use of the powder toner, but generally, the smaller the toner particle size, the larger the added amount. In the 2 to 6 μm toner particles of the present invention, it is preferable to externally add 0.3 to 5% by weight to the toner particles.

【0095】これらの外添は、ヘンシェルミキサーやハ
イブリダイザーなどを用いて公知慣用の方法で行えばよ
く特に限定はない。
The external addition may be carried out by a known and conventional method using a Henschel mixer or a hybridizer, and is not particularly limited.

【0096】このようにして得られたトナーを二成分現
像剤として使用する場合には、体積平均粒径20〜15
0μmの樹脂コートキャリアーと混合して静電荷像現像
剤とする。
When the toner thus obtained is used as a two-component developer, the volume average particle diameter is 20 to 15%.
It is mixed with a 0 μm resin-coated carrier to form an electrostatic image developer.

【0097】このようなキャリアーとしては、鉄粉、フ
エライト、マグネタイト、およびそれらに各種の樹脂を
コーチングしたもの、あるいは樹脂と磁性粉との複合キ
ャリアーなどいずれのものでも良いが、本発明のように
小粒径トナーを用いる現像剤では、20〜150μm、
さらに好ましくは20〜80μmの、樹脂コートされた
小粒径キャリアーを用いると良好な画像が得られ好適で
ある。
As such a carrier, any of iron powder, ferrite, magnetite, and those coated with various resins, or a composite carrier of a resin and a magnetic powder may be used. In a developer using a small particle size toner, 20 to 150 μm,
More preferably, a resin-coated small particle size carrier having a particle size of 20 to 80 μm is used, so that a good image can be obtained.

【0098】キャリアーのコート樹脂としては、アクリ
ル樹脂、アクリルスチレン樹脂、シリコン樹脂、含フッ
素樹脂およびそれら樹脂の併用、さらにはそれらにシラ
ンカップリング剤をなどを併用したものなどが市販され
ており、本発明では現像剤の用途に応じてこれらの中か
ら選択することが好ましい。
As the coating resin for the carrier, acrylic resin, acrylic styrene resin, silicone resin, fluorine-containing resin, a combination of these resins, and a combination thereof with a silane coupling agent are commercially available. In the present invention, it is preferable to select from these depending on the use of the developer.

【0099】疎水性シリカと疎水性酸化チタンが外添さ
れた体積平均粒径2〜6μmの球形カラートナーと、樹
脂コートされた体積平均粒径20〜150μmの略球形
キャリアーとから成る現像剤が本発明に格別好適であ
る。
A developer comprising a spherical color toner having a volume average particle diameter of 2 to 6 μm to which hydrophobic silica and hydrophobic titanium oxide are externally added, and a substantially spherical carrier having a volume average particle diameter of 20 to 150 μm coated with a resin is used. It is particularly suitable for the present invention.

【0100】本発明で使用する電子写真方式の複写機や
プリンターなどのカラー画像形成装置としては、現像ス
リーブとブレードとの間隙でトナーを摩擦帯電させる非
磁性一成分現像方法、あるいは、鉄粉やフエライト、マ
グネタイトなどのキャリアーとトナーとを混合して摩擦
帯電させる二成分現像方法のいずれの方式でも好適であ
る。また、感光体上に形成された潜像をトナーで現像
し、紙あるいはOHPシートなどの被印字体上に転写す
る方法としては、タンデム方式(4色それぞれ感光体と
現像器を持ち、1パスで順次被印字体上4色重ねる)、
転写ドラム方式(感光体上に形成されたトナー像を1色
ごとに被印字体上に転写して被印字体上で4色重ね
る)、中間転写方式(中間転写体上で4色のトナー像を
重ねた後、被印字体上に転写する)、多重現像方式(感
光体上で4色重ねた後、被印字体に転写する)などが知
られているが、本発明ではこのいずれを用いても目的と
する効果が発現される。
As a color image forming apparatus such as an electrophotographic copying machine or a printer used in the present invention, a non-magnetic one-component developing method in which toner is frictionally charged in a gap between a developing sleeve and a blade, or an iron powder, Any of the two-component developing methods in which a carrier such as ferrite or magnetite and a toner are mixed and triboelectrically charged are suitable. As a method of developing a latent image formed on a photoreceptor with toner and transferring the latent image onto a printing medium such as paper or an OHP sheet, a tandem method (a photoreceptor and a developing device for each of four colors, one pass and one pass) is used. 4 colors are sequentially superimposed on the printing object).
Transfer drum method (transfers the toner image formed on the photoreceptor for each color onto the print-receiving body and superimposes four colors on the print-receiving body), and intermediate transfer method (four-color toner image on the intermediate transfer body) Are superimposed and then transferred onto a printing medium), and a multi-developing system (four colors are superimposed on a photoreceptor and then transferred to a printing medium) is known. However, the desired effect is exhibited.

【0101】本発明のカラー画像形成方法としては、二
成分現像方式を用いる画像形成装置に比べれば、非磁性
一成分現像方式を用いるカラー画像形成方法に適用する
と、印字に用いる画像形成装置をコンパクト化でき、同
装置自体をより簡素化できる点で好ましい。
As compared with the image forming apparatus using the two-component developing method, the color image forming method of the present invention is more compact when applied to the color image forming method using the non-magnetic one-component developing method. This is preferable in that the apparatus itself can be further simplified.

【0102】こうして得られた被印字体上の、カラート
ナーからなる現像画像は、定着される。この定着によ
り、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のト
ナーが重ね合わされた形で被印字体上に固定される。通
常、この定着は、例えばヒートロール等により熱圧定着
される。
The thus-developed image formed of the color toner on the printing medium is fixed. By this fixing, the toner of each color of yellow, magenta, cyan, and black is fixed on the printing medium in a superimposed manner. Usually, the fixing is performed by heat-pressure fixing using, for example, a heat roll.

【0103】本発明で使用されるトナーは2〜6μmと
小粒径であること、また着色剤等が結着樹脂に内包され
た真球形であることから、各トナー粒子表面の均一性が
高く、摩擦帯電の均一性が得られやすい。そのために、
このようなトナーを用いて形成された画像は、現状の7
〜13μm程度の着色剤が露出した不定形のトナーを使
用して形成された画像に比べて、解像性、階調性などの
画像品質が向上する。また2〜6μmと小粒径であるこ
とから、感光体上のトナー層は通常の10μm前後の粒
径のトナーを使用したものに比べると大幅に薄くなり、
本発明が対象とする各色潜像を重ね合わせてカラー画像
を形成する装置に於いては、その向上効果は格段に増大
する。即ち、得られるカラー画像の印刷物に於ける解像
性や階調性が大幅に向上するとともに、各色のトナー層
が薄くなるので透明性が向上し、高品質のカラー画像と
なる。これは、1色のみのトナーで現像定着を行った結
果だけからは、当業者であっても予想できなかった相乗
効果である。
Since the toner used in the present invention has a small particle size of 2 to 6 μm and a spherical shape in which a colorant and the like are included in a binder resin, the uniformity of the surface of each toner particle is high. And uniformity of triboelectric charging is easily obtained. for that reason,
An image formed using such a toner is the current 7
Image quality such as resolution and gradation is improved as compared to an image formed using an amorphous toner having a colorant of about 13 μm exposed. Further, since the particle diameter is as small as 2 to 6 μm, the toner layer on the photoreceptor is much thinner than a normal toner layer having a particle diameter of about 10 μm.
In an apparatus for forming a color image by superimposing each color latent image which is the object of the present invention, the effect of the improvement is remarkably increased. In other words, the resolution and gradation of the obtained color image in the printed matter are greatly improved, and the toner layers of each color are thinned, so that the transparency is improved and a high quality color image is obtained. This is a synergistic effect that could not be expected by a person skilled in the art only from the result of developing and fixing with only one color toner.

【0104】本発明のカラー画像形成装置では、画像品
質の向上に加えて、ページ当たりのトナー消費量が少な
くなるという効果も得られる。
In the color image forming apparatus of the present invention, in addition to the improvement of the image quality, the effect of reducing the toner consumption per page can be obtained.

【0105】[0105]

【発明の実施形態】本発明は、以下の実施形態を含む。 1。電子写真方式の非磁性一成分現像あるいは二成分現
像のカラー画像形成装置に於いて、感光体上にイエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックの各静電潜像を形成
し、これらをそれぞれイエロー、マゼンタ、シアン、ブ
ラックのカラートナーで現像した後、これら4色のカラ
ートナーを紙あるいはOHPシート等の被印字体上に重
ね転写し、この被印字体上のカラートナーを定着するカ
ラー画像形成方法であって、これら4色のカラートナー
として、体積平均粒径が2〜6μmで、着色剤が結着樹
脂に内包されている、平均円形度0.97以上の球形ト
ナーを用いることを特徴とするカラー画像形成方法。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention includes the following embodiments. One. In an electrophotographic non-magnetic one-component development or two-component development color image forming apparatus, yellow, magenta, cyan, and black electrostatic latent images are formed on a photoreceptor, and these are respectively yellow, magenta, and magenta. After developing with cyan and black color toners, these four color toners are overlaid and transferred onto a printing medium such as paper or an OHP sheet, and the color toner on the printing medium is fixed. A color toner characterized by using a spherical toner having a volume average particle diameter of 2 to 6 μm, a colorant included in a binder resin, and an average circularity of 0.97 or more, as the four color toners. Image forming method.

【0106】2。着色剤と結着樹脂を必須成分とする混
合物と、水性媒体(水あるいは水を主成分とする水溶
液)とを混合し、乳化させて球形着色樹脂粒子を形成
後、液媒体中に分散している該粒子を乾燥粉体として取
り出す方法で得られる球形カラートナーを用いる上記1
記載のカラー画像形成方法。
2. A mixture containing a coloring agent and a binder resin as essential components and an aqueous medium (water or an aqueous solution containing water as a main component) are mixed, emulsified to form spherical colored resin particles, and then dispersed in a liquid medium. Using a spherical color toner obtained by removing the particles as a dry powder.
The color image forming method as described above.

【0107】3。球形カラートナーの結着樹脂がポリエ
ステル樹脂である上記2記載のカラー画像形成方法。
3. 3. The color image forming method according to the above item 2, wherein the binder resin of the spherical color toner is a polyester resin.

【0108】4。着色剤を分散させた重合性モノマー
を、液媒体中で重合させて球形着色樹脂粒子を形成後、
液媒体中に分散している該粒子を乾燥粉体として取り出
す方法で得られる球形カラートナーを用いる上記1記載
のカラー画像形成方法。
4. After the polymerizable monomer in which the colorant is dispersed is polymerized in a liquid medium to form spherical colored resin particles,
2. The color image forming method according to the above item 1, wherein a spherical color toner obtained by a method of taking out the particles dispersed in a liquid medium as a dry powder is used.

【0109】5。球形トナーが、コールタマルチサイザ
ーによる測定で、50%体積粒径/50%個数粒径が
1.25以下、特に好ましくは1.20以下で、かつ8
4%体積粒径/16%体積粒径の平方根が1.25以下
の粒度分布を有するものである上記1記載のカラー画像
形成方法。
5. The spherical toner has a 50% volume particle diameter / 50% number particle diameter of 1.25 or less, particularly preferably 1.20 or less, as measured by a Coulter Multisizer, and 8
2. The color image forming method according to the above 1, wherein the square root of 4% volume particle size / 16% volume particle size has a particle size distribution of 1.25 or less.

【0110】6。球形トナーが、帯電制御剤を含まない
負帯電性トナーである上記1記載のカラー画像形成方
法。
6. 2. The color image forming method according to the above item 1, wherein the spherical toner is a negatively chargeable toner containing no charge control agent.

【0111】7。球形トナーが、1次粒子径が5〜50
nmの、疎水性処理された、シリカ及び/又は酸化チタ
ンを含んでなるものである上記1記載のカラー画像形成
方法。
7. The spherical toner has a primary particle diameter of 5 to 50.
2. The color image forming method according to the above item 1, comprising a hydrophobically treated silica and / or titanium oxide having a thickness of 10 nm.

【0112】8。疎水性処理された酸化チタンが、トリ
フルオロメチル基含有の有機化合物で表面処理されたも
のである上記7記載のカラー画像形成方法。
8. 8. The color image forming method according to the above item 7, wherein the hydrophobically treated titanium oxide has been surface-treated with an organic compound having a trifluoromethyl group.

【0113】9。ポリエステル樹脂が、ビスフェノール
類のアルキレンオキシド付加物に基づく骨格を含んだも
のである上記3記載のカラー画像形成方法。
9. 4. The color image forming method according to the above item 3, wherein the polyester resin contains a skeleton based on an alkylene oxide adduct of a bisphenol.

【0114】10。ポリエステル樹脂が、直鎖非架橋の
ポリエステル樹脂である上記3記載のカラー画像形成方
法。
10. 4. The color image forming method according to the above item 3, wherein the polyester resin is a linear non-crosslinked polyester resin.

【0115】11。被印字体が、オーバーヘッドプロジ
ェクタ(OHP)シートである上記1記載のカラー画像
形成方法。
11. 2. The color image forming method according to the above item 1, wherein the printing medium is an overhead projector (OHP) sheet.

【0116】12。カラー画像形成方法が、非磁性一成
分現像方式のカラー画像形成方法である上記1記載のカ
ラー画像形成方法。
12. 2. The color image forming method according to the above item 1, wherein the color image forming method is a non-magnetic one-component developing type color image forming method.

【0117】[0117]

【実施例】次に、本発明を参考例、実施例および比較例
により、具体的に説明をする。部および%はすべて重量
基準である。また水は全て脱イオン水のことである。
Next, the present invention will be described in detail by reference examples, examples and comparative examples. All parts and percentages are by weight. All water is deionized water.

【0118】(トナー製造の実施例)酸価が4mg・K
OH/g、重量平均分子量が12000,ガラス転移点
が61℃、100℃における溶融粘度が40000ポイ
ズである直鎖非架橋のポリエステル樹脂(ビスフエノー
ルAプロピレンオキサイド2.2モル付加物、ビスフエ
ノールAエチレンオキサイド2.2モル付加物、テレフ
タル酸、イソフタル酸の脱水縮合物)1200部に、メ
チルエチルケトンの800部を加え、よく溶解した樹脂
溶液に、フタロシアニン顔料「Ket Blue 12
3」(大日本インキ化学工業製)76.5部を加えて撹
拌混合して十分に分散した。分散終了後、メチルエチル
ケトンにより、固形分含有量を50%に調整した。
(Example of Toner Production) An acid value of 4 mg · K
OH / g, a linear non-crosslinked polyester resin having a weight average molecular weight of 12,000, a glass transition point of 61 ° C., and a melt viscosity of 40000 poise at 100 ° C. (bisphenol A propylene oxide 2.2 mol adduct, bisphenol A To a well-dissolved resin solution, 800 parts of methyl ethyl ketone was added to 1200 parts of a 2.2 mol adduct of ethylene oxide, a dehydrated condensate of terephthalic acid and isophthalic acid, and a phthalocyanine pigment “Ket Blue 12” was added.
7 "(manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was added, and the mixture was stirred and mixed to sufficiently disperse. After the dispersion, the solid content was adjusted to 50% with methyl ethyl ketone.

【0119】次いで、この混合物の200部に、メチル
エチルケトン50部、1規定アンモニア水3.5部を加
え、撹拌しながら水225部を一度に添加し転相乳化さ
せ、球形青色樹脂粒子を形成した。希釈水として水15
0部と、分散安定性を増すために1規定アンモニア水4
部を添加した。
Next, 50 parts of methyl ethyl ketone and 3.5 parts of 1N ammonia water were added to 200 parts of the mixture, and 225 parts of water were added at a time with stirring to effect phase inversion emulsification to form spherical blue resin particles. . Water 15 as dilution water
0 parts and 1N aqueous ammonia 4 to increase dispersion stability
Parts were added.

【0120】次いで、減圧蒸留により有機溶剤を除去
し、水性分散液を得た。これに1規定塩酸水溶液を加え
てPHを2.5としてから、濾過・水洗して得られたウ
エットケーキを、減圧下に撹拌しながら加熱乾燥して、
ポリエステル樹脂を結着用樹脂とする球形青色樹脂粒子
の粉体を得た。
Next, the organic solvent was removed by distillation under reduced pressure to obtain an aqueous dispersion. A 1N aqueous hydrochloric acid solution was added to the mixture to adjust the pH to 2.5, and the wet cake obtained by filtration and washing was dried by heating under reduced pressure while stirring.
A powder of spherical blue resin particles using a polyester resin as a binder resin was obtained.

【0121】この粉体をエルボージェット(日鉄鉱業
製)を用いて分級し、体積平均粒子径(コールター・マ
ルティサイザー2にて測定)が5.2μmで、50%体
積粒径/50%個数粒径が1.11,84%体積粒径/
16%体積粒径の平方根が1.19という良好な粒度分
布を有する青色トナー粒子を得た。この粒子を東亜医用
電子(株)製フロー式粒子像分析装置FPIPー100
0で測定すると平均円形度が0.990の球形で、この
粒子を樹脂包埋しミクロトームで切削した断面をTEM
(透過型電子顕微鏡)で観察したところ、フタロシアニ
ン顔料は粒子に内包されて均一に分散していた。
This powder was classified using an elbow jet (manufactured by Nippon Steel Mining), and had a volume average particle diameter (measured with a Coulter Multisizer 2) of 5.2 μm and a volume particle diameter of 50% / 50% number of particles. 1.11,84% volume particle size /
Blue toner particles having a good particle size distribution with a square root of 16% volume particle size of 1.19 were obtained. The particles are subjected to a flow-type particle image analyzer FPIP-100 manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd.
When measured at 0, the average circularity was a sphere of 0.990.
When observed with a (transmission electron microscope), the phthalocyanine pigment was uniformly encapsulated in the particles and dispersed.

【0122】この球形青色樹脂粒子100部に、トリフ
ロロプロピルトリメトキシシランを表面処理した疎水性
酸化チタン微粒子の0.5部および疎水性シリカ(日本
アエロジルのRY200)の2.5部をヘンシェルミキ
サーを使用して外添し粒径5.2μmの球形シアントナ
ー(顔料含有率6%)を調製した。
To 100 parts of the spherical blue resin particles, 0.5 part of hydrophobic titanium oxide fine particles surface-treated with trifluoropropyltrimethoxysilane and 2.5 parts of hydrophobic silica (RY200 of Nippon Aerosil) were added to a Henschel mixer. Was used to prepare a spherical cyan toner having a particle size of 5.2 μm (pigment content: 6%).

【0123】フタロシアニン顔料「Ket Blue
123」の替わりに、ジスアゾ系顔料「Ket Yel
low 403」(大日本インキ化学工業製)、キナク
リドン系顔料「Toner Magenta Eー0
2」(ヘキストインダストリー社製)、カーボンブラッ
ク顔料「Elftex8」(キャボット社製)を用い
て、上記球形シアントナーと同様な操作により、粒径
5.1μmの球形イエロートナー(顔料含有率6%)、
粒径5.2μmの球形マゼンタトナー(顔料含有率6
%)、粒径5.1μmの球形ブラックトナー(顔料含有
率8%)を調製した。各色のトナーはいずれも、負帯電
性であった。
The phthalocyanine pigment "Ket Blue"
123 ”instead of disazo pigment“ Ket Yel ”
low 403 "(manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), quinacridone pigment" Toner Magenta E-0 "
2 "(manufactured by Hoechst Industries) and carbon black pigment" Elfttex8 "(manufactured by Cabot) in the same manner as the above-mentioned spherical cyan toner, and a spherical yellow toner having a particle size of 5.1 μm (pigment content: 6%) ,
Spherical magenta toner having a particle size of 5.2 μm (pigment content 6
%) And a spherical black toner having a particle size of 5.1 μm (pigment content: 8%). Each color toner was negatively chargeable.

【0124】(トナー製造の比較例)トナー製造の実施
例で使用したポリエステル樹脂960部とフタロシアニ
ン顔料「Ket Blue 123」40部を溶融混練
してから、粉砕し、次いで乾式分級機を用いて分級し、
体積平均粒径が8.3μm、50%体積粒径/50%個
数粒径が1.20,84%体積粒径/16%体積粒径の
平方根が1.24という粒度分布を有する平均円形度
0.943の不定形の青色樹脂粉体を得、これにトナー
製造の実施例で用いたのと同じ疎水性酸化チタン微粒子
0.5部と疎水性シリカ1.3部の外添を施して粒径
8.3μmの非球形負帯電性シアントナー(顔料含有率
4%)を調製した。
(Comparative Example of Toner Production) 960 parts of the polyester resin and 40 parts of a phthalocyanine pigment “Ket Blue 123” used in Examples of toner production were melt-kneaded, pulverized, and then classified using a dry classifier. And
Average circularity having a particle size distribution in which the volume average particle size is 8.3 μm, 50% volume particle size / 50% number particle size is 1.20, 84% volume particle size / 16% volume particle size, and the square root is 1.24. An amorphous blue resin powder of 0.943 was obtained, which was externally added with 0.5 parts of hydrophobic titanium oxide fine particles and 1.3 parts of hydrophobic silica same as those used in Examples of toner production. A non-spherical negatively chargeable cyan toner having a particle size of 8.3 μm (pigment content: 4%) was prepared.

【0125】フタロシアニン顔料「Ket Blue
123」の替わりに、ジスアゾ系顔料「Ket Yel
low 403」、キナクリドン系顔料「Toner
Magenta Eー02」、カーボンブラック顔料
「Elftex8」を用いて、上記非球形シアントナー
と同様な操作により、粒径8.1μmの非球形イエロー
トナー(顔料含有率4%)、粒径8.2μmの非球形マ
ゼンタトナー(顔料含有率4%)、粒径8.1μmの非
球形ブラックトナー(顔料含有率9%)を調製した。各
色のトナーはいずれも、負帯電性であった。
The phthalocyanine pigment "Ket Blue"
123 ”instead of disazo pigment“ Ket Yel ”
low 403 ", quinacridone pigment" Toner
A non-spherical yellow toner having a particle size of 8.1 μm (pigment content: 4%) and a particle size of 8.2 μm by the same operation as the above non-spherical cyan toner using “Magenta E-02” and carbon black pigment “Elftex8”. A non-spherical magenta toner (pigment content: 4%) and a non-spherical black toner having a particle size of 8.1 μm (pigment content: 9%) were prepared. Each color toner was negatively chargeable.

【0126】(カラー画像の形成および評価)トナー製
造の実施例で作った粒径約5μmの球形カラートナー4
色を、電子写真方式の非磁性一成分現像方式のカラープ
リンター(ミノルタ製「カラーページプロPS」の改造
機)のトナーカートリッジに充填してテストパターンの
画出し試験を行う。
(Formation and Evaluation of Color Image) Spherical color toner 4 having a particle size of about 5 μm, which was produced in the toner production example.
The color is filled into a toner cartridge of an electrophotographic non-magnetic one-component developing type color printer (a modified machine of "Color Page Pro PS" manufactured by Minolta) and a test pattern image test is performed.

【0127】また、トナー製造の比較例で作った粒径約
8μmの非球形のカラートナー4色を、前記カラープリ
ンターに充填し、必要に応じて感光体表面のクリーニン
グを行い、同じテストパターンの画出し試験を行う。
Further, four colors of non-spherical color toner having a particle size of about 8 μm produced in the comparative example of toner production are filled in the color printer, and the surface of the photoreceptor is cleaned if necessary. Perform an image output test.

【0128】上記画出し試験で普通紙に印刷されたカラ
ー画像を比べると、両方とも色相や光沢は同程度に良好
であるが、実施例トナーを使用した方の解像度と階調性
が格段に優れ、全体として優れたカラー画像が形成され
ている。また、上記画出し試験でOHPシートに印刷さ
れたカラー画像を比較すると、実施例トナーを使用した
方が光透過性に優れ、より鮮明な投影画像が得られる。
Comparing the color images printed on plain paper in the above-described image output test, both have the same good hue and gloss, but the resolution and gradation of the case using the toner of Example are remarkably high. And an excellent color image is formed as a whole. Further, comparing the color images printed on the OHP sheet in the above-described image output test, the use of the toner of the present example is superior in light transmittance, and a clearer projected image can be obtained.

【0129】さらに、テストパターン画像を普通紙に印
刷したときの印刷紙上のトナー付着重量を測定すると、
実施例トナーを使用した場合では比較例トナーを使用し
た場合に比べて約半分であり、ページ当たりのトナー消
費量がほぼ半減する。
Further, the toner adhesion weight on the printing paper when the test pattern image was printed on plain paper was measured.
In the case where the toner of the embodiment is used, it is about half as compared with the case where the toner of the comparative example is used, and the toner consumption per page is reduced by almost half.

【0130】[0130]

【発明の効果】電子写真方式のカラー画像形成装置に於
いて、感光体上にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
クの各静電潜像を形成し、これらをそれぞれイエロー、
マゼンタ、シアン、ブラックのカラートナーで現像した
後、これら4色のカラートナーを被印字体上に重ね転写
し、この被印字体上のカラートナーを定着するカラー画
像形成方法であって、これら4色のカラートナーとし
て、体積平均粒径が2〜6μmで、着色剤が結着樹脂に
内包されている、平均円形度0.97以上の球形トナー
を用いることにより、高品質なカラー画像が得られる。
また、印刷紙1枚当たりのトナー消費量を大幅に低減す
ることができる。
In an electrophotographic color image forming apparatus, electrostatic latent images of yellow, magenta, cyan, and black are formed on a photoreceptor, and these latent images are respectively formed in yellow, magenta, cyan, and black.
After developing with magenta, cyan, and black color toners, these four color toners are superimposed and transferred on a printing medium, and the color toner on the printing medium is fixed. A high quality color image can be obtained by using a spherical toner having a volume average particle diameter of 2 to 6 μm, a colorant included in a binder resin, and an average circularity of 0.97 or more. Can be
In addition, the amount of toner consumption per printing sheet can be significantly reduced.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H005 AA01 AA15 AA21 AB03 AB06 CA08 EA05 EA10 2H030 AD01  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2H005 AA01 AA15 AA21 AB03 AB06 CA08 EA05 EA10 2H030 AD01

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】電子写真方式のカラー画像形成装置に於い
て、感光体上にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック
の各静電潜像を形成し、これらをそれぞれイエロー、マ
ゼンタ、シアン、ブラックのカラートナーを用いて現像
し、これら4色のカラートナー現像画像を被印字体上に
重ね転写し、この被印字体上のカラートナーを定着する
カラー画像形成方法であって、これら4色のカラートナ
ーとして、体積平均粒径が2〜6μmで、着色剤が結着
樹脂に内包されている、平均円形度((粒子投影面積と
同じ面積の円の周長)/(粒子投影像の周長)で定義さ
れる円形度の平均値)0.97以上の球形トナーを用い
ることを特徴とするカラー画像形成方法。
In an electrophotographic color image forming apparatus, an electrostatic latent image of yellow, magenta, cyan, and black is formed on a photoreceptor, and these latent images are respectively formed in yellow, magenta, cyan, and black. Developing using a toner, transferring the four color toner-developed images onto a print-receiving body, and fixing the color toner on the print-receiving body; The average circularity ((perimeter of a circle having the same area as the projected area of the particles) / (perimeter of the projected image of the particles) is as follows. (Average value of circularity defined by (1)) 0.97 or more spherical toner is used.
【請求項2】着色剤と結着樹脂を必須成分とする混合物
と、水性媒体とを混合し、乳化させて球形着色樹脂粒子
を形成後、液媒体中に分散している該粒子を乾燥粉体と
して取り出す方法で得られる球形カラートナーを用いる
請求項1記載のカラー画像形成方法。
2. A mixture comprising a coloring agent and a binder resin as essential components and an aqueous medium are mixed and emulsified to form spherical colored resin particles, and then the particles dispersed in the liquid medium are dried. 2. The color image forming method according to claim 1, wherein a spherical color toner obtained by a method of taking out as a body is used.
【請求項3】球形カラートナーの結着樹脂がポリエステ
ル樹脂である請求項2記載のカラー画像形成方法。
3. The color image forming method according to claim 2, wherein the binder resin of the spherical color toner is a polyester resin.
【請求項4】着色剤を分散させた重合性モノマーを、液
媒体中で重合させて球形着色樹脂粒子を形成後、液媒体
中に分散している該粒子を乾燥粉体として取り出す方法
で得られる球形カラートナーを用いる請求項1記載のカ
ラー画像形成方法。
4. A method in which a polymerizable monomer in which a colorant is dispersed is polymerized in a liquid medium to form spherical colored resin particles, and then the particles dispersed in the liquid medium are taken out as a dry powder. 2. A color image forming method according to claim 1, wherein a spherical color toner is used.
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