JP2000000935A - Anti-fogging sheet - Google Patents

Anti-fogging sheet

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JP2000000935A
JP2000000935A JP10166865A JP16686598A JP2000000935A JP 2000000935 A JP2000000935 A JP 2000000935A JP 10166865 A JP10166865 A JP 10166865A JP 16686598 A JP16686598 A JP 16686598A JP 2000000935 A JP2000000935 A JP 2000000935A
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JP
Japan
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layer
antifogging
crosslinking agent
water
weight
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JP10166865A
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Japanese (ja)
Inventor
Hidenori Goto
英範 後藤
Takeshi Konno
武士 今野
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an anti-fogging sheet good in anti-fogging layer excellent in water resistance and damage resistance, capable of wiping the surface of the anti-fogging layer and suitable for an operating protective surface or the like. SOLUTION: An anti-fogging layer containing a water-soluble polymer containing at least one kind of acetoacetyl modified polyvinyl alcohol and a crosslinking agent is formed on one surface or both surfaces of a transparent support. The crosslinking agent is pref. added to at least one water-soluble polymer selected from a group consisting of glyoxal and a compd. represented by formula (wherein R1, R2, R3 and R4 are pref. a hydrogen atom or a methyl group)in an amt. of 10-200 wt.% on a solid basis.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は防曇用シートに関
し、詳しくは防曇層の耐水性、耐傷性に優れた防曇用シ
ートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antifogging sheet, and more particularly to an antifogging sheet having excellent water resistance and scratch resistance of an antifogging layer.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に手術を行う場合、医者達は、手術
時に顔面に保護するために手術用保護面を装着してい
る。この手術用保護面には、常時使用タイプと使い捨て
タイプがあるが、いずれの手術用保護面の場合も手術室
内の明かりで反射することなく、光透過率が高いことが
望まれており、また、手術用保護面にはこれを装着した
者の息がかかる等の理由から水分による曇が生じると、
視認性が低下して手術が困難となるため曇が生じないこ
とが望まれている。また、手術用保護面の内側に形成さ
れた防曇層には、通常、水溶性ポリマーが用いられてい
ることから、耐水性や強度に問題があり、例えば、水分
を含んだ布や不織布が接触した場合に防曇層が剥離した
り、長時間使用して水分含有率が高くなった時にはわず
かな衝撃に対しても傷付き易くなる等、耐水性、耐傷性
が不十分であり、防曇層表面に汚れが付着した場合に
も、拭き取ると防曇層そのものが剥離してしまい、使用
性の観点からもさらなる改良が望まれていた。
2. Description of the Related Art In general, when performing surgery, doctors wear surgical protection surfaces to protect the face during surgery. There are two types of the protective surface for surgery: a regular use type and a disposable type.In the case of any of the surgical protective surfaces, it is desired that the light transmittance in the operating room is high without reflection by light in the operating room. However, if the protective face for surgery is clouded by moisture due to the breathing of the person wearing it,
It is desired that fogging does not occur because visibility is reduced and surgery becomes difficult. In addition, since the anti-fog layer formed inside the surgical protection surface is usually made of a water-soluble polymer, there is a problem in water resistance and strength, for example, a cloth or non-woven cloth containing water is used. Water resistance and scratch resistance are insufficient, such as the anti-fog layer peels off when it comes into contact and becomes more susceptible to slight impact when used for a long time and the moisture content becomes high. Even when dirt adheres to the surface of the cloudy layer, the antifogging layer itself peels off when wiped off, and further improvement has been desired from the viewpoint of usability.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した要望を満足しうる手術用保護面等に好適な防曇用シ
ートであって、防曇性が良好であり、且つ、防曇層の耐
水性、耐傷性に優れ、防曇層表面の清拭も可能な防曇用
シートを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an anti-fogging sheet suitable for a surgical protective surface or the like which satisfies the above-mentioned demands, and which has good anti-fogging properties and anti-fogging properties. An object of the present invention is to provide an antifogging sheet which is excellent in water resistance and scratch resistance of a layer and which can wipe the surface of an antifogging layer.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】上記した目的は、特定の
水溶性ポリマーと架橋剤との組み合わせた防曇層を形成
することにより達成された。即ち、本発明の防曇用シー
トは、透明支持体の一方の面または両面に、少なくとも
一種のアセトアセチル変性ポリビニルアルコールを含む
水溶性ポリマーと架橋剤とを含有する防曇層が形成され
ていることを特徴とする。
The above objects have been achieved by forming an anti-fog layer in which a specific water-soluble polymer is combined with a crosslinking agent. That is, the antifogging sheet of the present invention has an antifogging layer containing a water-soluble polymer containing at least one acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol and a crosslinking agent on one or both surfaces of the transparent support. It is characterized by the following.

【0005】ここで、架橋剤は、グリオキザール及び下
記一般式(1)で表される化合物からなる群より選択さ
れる1種以上であることが好ましく、その添加量として
は、前記水溶性ポリマー100重量部に対して、固形分
で10重量部〜200重量部の範囲にあることが好まし
い。
Here, the crosslinking agent is preferably at least one selected from the group consisting of glyoxal and a compound represented by the following general formula (1). It is preferable that the solid content is in the range of 10 parts by weight to 200 parts by weight with respect to parts by weight.

【0006】一般式(1)The general formula (1)

【化2】 Embedded image

【0007】式中、R1 、R2 、R3 及びR4 はそれぞ
れ独立に、水素原子又は炭素原子数1〜3のアルキル基
を表す。
In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明の防曇用シートにつ
いて、さらに詳細に説明する。本発明に用いうる透明支
持体としては、一般に絶縁性フィルムとして知られてい
るものが挙げられ、フィルム材料としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリ
エステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエー
テル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、
ポリカーボネート、ポリ−p−フェニレンスルフィド、
ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル、及びポリ(メ
タ)アクリル酸エステル等のアクリル樹脂等を挙げるこ
とができる。これらの中で、絶縁性が高く耐久性や寸法
安定性にも優れたポリエステル類が好ましく、特にポリ
エチレンテレフタレートが好ましい。透明支持体の厚さ
は、特に制限はないが、10〜250μm(特に20〜
200μm)のものが取り扱い易く好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the antifogging sheet of the present invention will be described in more detail. Examples of the transparent support that can be used in the present invention include those generally known as insulating films.Examples of film materials include polyethylene terephthalate, polyesters such as polyethylene naphthalate, polyethylene, polyolefins such as polypropylene, polyamides, Polyester amide, polyether, polyimide, polyamide imide, polystyrene,
Polycarbonate, poly-p-phenylene sulfide,
Acrylic resins such as polyetherester, polyvinyl chloride, and poly (meth) acrylate can be used. Among them, polyesters having high insulation properties and excellent in durability and dimensional stability are preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable. Although the thickness of the transparent support is not particularly limited, it is 10 to 250 μm (particularly 20 to 250 μm).
200 μm) is preferred because it is easy to handle.

【0009】支持体上に形成される防曇層には、少なく
とも一種のアセトアセチル変性ポリビニルアルコールを
含む水溶性ポリマーと架橋剤とを含有するが、本発明で
用いられるアセトアセチル変性ポリビニルアルコール
(以下、適宜ポリビニルアルコールを、PVAと称す
る)とは、水酸基の一部がアセトアセチル基(CH3
OCH2 CO−)に置換されたPVAである。好ましい
物性としては、アセトアセチル基の変性度0.5〜20
モル%、重合度200〜4000、ケン化度80〜9
9.9程度である。重合度が大き過ぎると水に溶け難
く、塗布液の調製が困難になり、小さ過ぎると形成され
た防曇層の耐水性が低下する。このようなアセトアセチ
ル変性PVAは、例えば、日本合成化学工業社製、ゴー
セファイマーZ200、Z200H、Z210、Z10
0等の市販品としても入手可能である。アセトアセチル
変性PVAは、架橋されることで適度の耐水性を有する
被膜を形成しうる優れた特性を有する。これらのアセト
アセチル変性ポリビニルアルコールは単独で用いても、
2種以上を併用してもよい。
The antifogging layer formed on the support contains a water-soluble polymer containing at least one acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol and a crosslinking agent. A polyvinyl alcohol is appropriately referred to as PVA. A part of the hydroxyl group is an acetoacetyl group (CH 3 C).
PVA substituted with OCH 2 CO-). Preferred physical properties include a degree of modification of the acetoacetyl group of 0.5 to 20.
Mol%, degree of polymerization 200-4000, degree of saponification 80-9
It is about 9.9. If the degree of polymerization is too large, it is difficult to dissolve in water, and it becomes difficult to prepare a coating solution. If it is too small, the water resistance of the formed antifogging layer is reduced. Such acetoacetyl-modified PVA is, for example, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Gosefimer Z200, Z200H, Z210, Z10
It is also available as a commercial product such as 0. The acetoacetyl-modified PVA has an excellent property of being able to form a film having appropriate water resistance by being crosslinked. Even if these acetoacetyl-modified polyvinyl alcohols are used alone,
Two or more kinds may be used in combination.

【0010】前記アセトアセチル変性PVAの添加量
は、防曇層の全バインダー中における固形分量換算で、
20重量%以上であることが好ましい。添加量が20重
量%未満であると効果が不十分となり、好ましくない。
The amount of the acetoacetyl-modified PVA is calculated in terms of solid content in all binders of the anti-fog layer.
It is preferably at least 20% by weight. If the added amount is less than 20% by weight, the effect becomes insufficient, which is not preferable.

【0011】本発明に係る防曇層には、前記アセトアセ
チル変性PVAに加えて、所望の特性を付与するため
に、他の水溶性ポリマーを、本発明の効果を損なわない
範囲において併用することができる。併用しうるポリマ
ーは、親水性基を有するポリマーである。このようなポ
リマーとしては、ポリアミド、ゼラチン、未変性の、或
いはアセトアセチル変性以外のポリビニルアルコール、
ポリアクリル酸、ポリアミック酸、その他のイオン性導
電性樹脂等が挙げられる。これらのポリマーの中で、特
にイオン性導電性樹脂が好ましい。イオン性導電性樹脂
には、側鎖にイオン性親水性基を有する樹脂が好まし
く、このイオン性親水性基としては、特にカチオン性第
四級アンモニウム塩基、あるいはスルホン基を有するも
のがコスト等の点で好ましい。
In the antifogging layer according to the present invention, in addition to the acetoacetyl-modified PVA, another water-soluble polymer is used together with the acetoacetyl-modified PVA within a range that does not impair the effects of the present invention. Can be. The polymer that can be used in combination is a polymer having a hydrophilic group. Examples of such polymers include polyamide, gelatin, unmodified or polyvinyl alcohol other than acetoacetyl-modified,
Examples include polyacrylic acid, polyamic acid, and other ionic conductive resins. Among these polymers, ionic conductive resins are particularly preferred. As the ionic conductive resin, a resin having an ionic hydrophilic group in a side chain is preferable, and as the ionic hydrophilic group, those having a cationic quaternary ammonium base or a sulfone group are particularly preferable in terms of cost. It is preferred in that respect.

【0012】前記水溶性ポリマーに架橋剤を添加して、
耐水性、耐傷性の良好な防曇層を形成させる。ここで用
いられる架橋剤は公知の水溶性ポリマー用架橋剤であれ
ば、特に制限はない。しかしながら、塗布液において水
溶性ポリマーの架橋が急激に進行すると、防曇層塗布液
の粘度が上昇し、製造適性が低下するばかりか、均一な
層形成が困難になり、さらに、層形成後に十分な架橋が
行われないため防曇層の耐水性等が低下する。これらの
特性から、架橋剤としては、グリオキサール或いは下記
式で表される2つの水酸基(ビシナルジオール)を有す
る化合物からなる群より選択される1種以上であること
が好ましい。
A crosslinking agent is added to the water-soluble polymer,
An antifogging layer having good water resistance and scratch resistance is formed. The crosslinking agent used here is not particularly limited as long as it is a known crosslinking agent for a water-soluble polymer. However, when the crosslinking of the water-soluble polymer progresses rapidly in the coating solution, the viscosity of the antifogging layer coating solution increases, not only the production suitability decreases, but also it becomes difficult to form a uniform layer. Since no cross-linking is performed, the water resistance and the like of the anti-fog layer are reduced. From these properties, it is preferable that the crosslinking agent is at least one selected from the group consisting of glyoxal or a compound having two hydroxyl groups (vicinal diol) represented by the following formula.

【0013】一般式(1)General formula (1)

【化3】 Embedded image

【0014】式中、R1 、R2 、R3 及びR4 はそれぞ
れ独立に、水素原子又は炭素原子数1〜3のアルキル基
を表すが、水素原子、メチル基であることが好ましい。
これらのうち、好ましい具体例を下記に示すが、これに
制限されるものではない。
In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or a methyl group.
Of these, preferred specific examples are shown below, but are not limited thereto.

【0015】[0015]

【化4】 Embedded image

【0016】架橋剤の添加量は、前記水溶性ポリマー1
00重量部に対して、固形分で10重量部以上であるこ
とが好ましい。添加量が10重量部未満であると、防曇
層の耐水性が不十分となる。一般に架橋剤と混合したア
セトアセチル変性PVA溶液は、pHが高くなると塗布
液の安定性が低下するが、本発明の架橋剤と組み合わせ
ることにより、低pH領域で液安定性良好な防曇層塗布
液となる。架橋剤の添加量が増えるに従って、防曇層塗
布液のpHが低下して酸性側にシフトし、ゲル化しにく
くなる。即ち、添加量が多いと塗布液の安定性が良好と
なり、さらに、乾燥後は酸が触媒となって架橋が進行
し、好ましい耐水性、耐傷性を発現しやすくなる。これ
により液安定性と耐水性及び耐傷性の両立に至った。こ
のように、最終的に得られる防曇層は、防曇性が良好
で、且つ、耐水性、耐傷性に優れたものとなり、水分を
含んだ布で表面を清拭しても防曇層が剥離したり、傷付
くことはない。但し、コストを考慮すれば、添加量は2
00重量部以下であることが好ましい。
The amount of the crosslinking agent to be added depends on the amount of the water-soluble polymer 1
The solid content is preferably 10 parts by weight or more based on 00 parts by weight. When the addition amount is less than 10 parts by weight, the water resistance of the anti-fog layer becomes insufficient. Generally, an acetoacetyl-modified PVA solution mixed with a cross-linking agent decreases the stability of the coating solution when the pH is increased. However, by combining with the cross-linking agent of the present invention, a coating solution having good liquid stability in a low pH region is applied. It becomes a liquid. As the amount of the crosslinking agent added increases, the pH of the antifogging layer coating solution decreases and shifts to the acidic side, making gelation difficult. That is, when the amount of addition is large, the stability of the coating solution is improved, and further, after drying, the acid serves as a catalyst to promote cross-linking, which facilitates the development of favorable water resistance and scratch resistance. As a result, both liquid stability, water resistance and scratch resistance were achieved. Thus, the finally obtained anti-fog layer has good anti-fog properties, and excellent water resistance and scratch resistance. Even if the surface is wiped with a cloth containing water, the anti-fog layer is obtained. Is not peeled or damaged. However, considering the cost, the addition amount is 2
It is preferably not more than 00 parts by weight.

【0017】本発明の防曇シートに防曇層を形成するに
あたっては、必須成分である水溶性ポリマーの溶液と架
橋剤とを水及びその他の添加剤と混合して防曇層塗布液
を調製し、透明支持体上に塗布、乾燥すればよい。しか
しながら、添加剤の併用により水溶性ポリマーの相溶性
が低下する場合には、メタノール、エタノール、1−プ
ロパノール、2−プロパノール等の極性溶媒及び混合溶
媒を併用することで相溶性の良好な防曇層塗布液を調製
できる。
In forming the antifogging layer on the antifogging sheet of the present invention, a solution of a water-soluble polymer, which is an essential component, and a crosslinking agent are mixed with water and other additives to prepare a coating solution for the antifogging layer. Then, it may be applied on a transparent support and dried. However, when the compatibility of the water-soluble polymer is reduced by the combined use of the additives, a good anti-fogging property can be obtained by using a polar solvent such as methanol, ethanol, 1-propanol and 2-propanol and a mixed solvent in combination. A layer coating solution can be prepared.

【0018】また、防曇層には、重量平均粒子径が5〜
30nmの透明な無機粒子を含有させることかできる。
この無機粒子を含有させる場合、防曇層の膜厚と、無機
粒子の粒子径の大きさを調整して、無機粒子が防曇層の
表面に部分的に露出している状態が望ましい。このよう
な状態であると、防曇層の表面における引っ掻き傷等の
発生を防止するのに好適である。無機粒子の粒子径が5
nmよりも小さいと、防曇層の表面における引っ掻き傷
等の発生を防止する効果が少なく、30nmを越える
と、応力集中等でむしろ傷が発生しやすくなり好ましく
ない。無機粒子には、例えば、クレー、タルク、ケイソ
ウ土、硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム等が挙げら
れる。防曇層塗布液には、塗布性改良、その他の目的
で、界面活性剤、滑り剤、マット剤等の公知の添加剤を
併用することもできる。
The antifogging layer has a weight average particle diameter of 5 to 5.
30 nm of transparent inorganic particles can be contained.
When the inorganic particles are contained, it is desirable that the inorganic particles are partially exposed on the surface of the antifogging layer by adjusting the thickness of the antifogging layer and the size of the inorganic particles. Such a state is suitable for preventing the occurrence of scratches and the like on the surface of the antifogging layer. Particle size of inorganic particles is 5
If it is smaller than nm, the effect of preventing scratches or the like from being generated on the surface of the anti-fog layer is small. Examples of the inorganic particles include clay, talc, diatomaceous earth, calcium sulfate, and aluminum hydroxide. Known additives such as a surfactant, a slipping agent, and a matting agent can be used in combination with the antifogging layer coating solution for the purpose of improving coating properties and for other purposes.

【0019】防曇層の厚みは、0.02μm以上0.1
μm未満、または1.1μmを超え、5μm以下程度の
厚さが望ましい。厚みが0.1〜1.1μmの範囲では
光の干渉等の影響から虹ムラ等が発生しやすくなるため
である。また、防曇層が薄過ぎると所望の防曇性が得難
く、厚過ぎると透明性、視認性が低下するため、いずれ
も好ましくない。
The thickness of the antifogging layer is 0.02 μm or more and 0.1
It is desirable that the thickness be less than μm or more than 1.1 μm and about 5 μm or less. This is because when the thickness is in the range of 0.1 to 1.1 μm, rainbow unevenness or the like easily occurs due to the influence of light interference or the like. On the other hand, if the antifogging layer is too thin, it is difficult to obtain the desired antifogging property, and if it is too thick, the transparency and visibility deteriorate, so neither is preferable.

【0020】本発明に係る防曇層は、透明支持体上に直
接形成してもよいが、下塗層を形成した上に形成するこ
ともできる。下塗層としては、ゼラチンあるいはラテッ
クスなどの高分子バインダーを主成分とする層や後述す
る防塵層と同様の導電性金属酸化物と高分子バインダー
を含有する層を挙げることができる。また、これらの下
塗層は、必要に応じて前者及び後者の下塗層を重層して
下塗層として使用することもできる。
The antifogging layer according to the present invention may be formed directly on the transparent support, or may be formed after forming an undercoat layer. Examples of the undercoat layer include a layer containing a polymer binder such as gelatin or latex as a main component, and a layer containing a conductive metal oxide and a polymer binder similar to the dustproof layer described later. These undercoat layers can be used as an undercoat layer by overlaying the former and the latter undercoat layers as necessary.

【0021】本発明の防曇用シートは、透明支持体の一
方の面または両面に、前記したような防曇層が形成され
ていれば良いが、これを、例えば、手術用保護面として
使用する場合には、人の顔面に位置する側には防曇層を
形成し、他の面には防塵層やオーバーコート層を設ける
ことが好ましい。
The anti-fogging sheet of the present invention may have the anti-fogging layer as described above on one or both sides of a transparent support, and is used as, for example, a protective surface for surgery. In such a case, it is preferable to form an anti-fog layer on the side located on the face of a person and to provide a dust-proof layer or an overcoat layer on the other surface.

【0022】防塵層は手術用保護面の外側に形成して、
表面に塵や埃が付着して視認性を低下させるのを防止す
るものであり、導電性金属酸化物と高分子バインダーを
含有するものであることが好ましい。ここで、導電性金
属酸化物としては、アルミニウムをドープした酸化亜鉛
(0.12〜0.25μm)、アンチモンをドープした
酸化チタン(0.2μm)、酸化亜鉛(1.0μm)、
アンチモンをドープした酸化スズの針状結晶(長軸:
0.2〜4.0μm、短軸:0.01〜0.04μ
m)、硫酸バリウムをアンチモンをドープした酸化スズ
でコートした粒子、K 2 O・nTiO2 /SnO2 Sb
2 3 (短軸0.4〜0.7μm、長軸10〜20μ
m)等が挙げられる。
The dustproof layer is formed outside the surgical protection surface,
Prevents dust and dirt from adhering to the surface and lowering visibility
The conductive metal oxide and the polymer binder
It is preferable that it contains. Where the conductive gold
As a group oxide, zinc oxide doped with aluminum
(0.12-0.25 μm), doped with antimony
Titanium oxide (0.2 μm), zinc oxide (1.0 μm),
Needle-like crystals of tin oxide doped with antimony (long axis:
0.2 to 4.0 μm, short axis: 0.01 to 0.04 μ
m), antimony-doped tin oxide with barium sulfate
Particles coated with K TwoO ・ nTiOTwo/ SnOTwoSb
TwoOThree(Short axis 0.4-0.7 μm, long axis 10-20 μm
m) and the like.

【0023】導電性金属酸化物としては、特にアンチモ
ンをドープした針状酸化スズ粒子(長軸:0.2〜4.
0μm、短軸:0.01〜0.04μm)が好ましい。
アンチモンをドープした通常の酸化スズ粒子は添加する
導電層を黒っぽくし色みを悪くするが、針状酸化スズの
場合はこのような欠点はない。また、針状ではない球状
粒子の場合は所定の導電性を得るためには、針状粒子に
比べ添加量が多くなる上、アンチモンが球状粒子全体に
分布しているためシートの黒化が著しいが、針状酸化ス
ズはドープされるアンチモンが針状結晶の表面にしか存
在しないため所定の導電性を得るためのドープアンチモ
ンの量は、球状粒子に比較して小量であるからである。
したがって、本発明において防塵層に添加する導電性粒
子としてはアンチモンをドープした針状酸化スズ粒子が
特に好ましい。この他、アンチモンドープした針状酸化
スズ粒子を用いると、他の導電粒子を用いた場合に生ず
る湿度依存性がない、すなわち湿度の影響を受けず低湿
度から高湿度まで安定して導電性を保持することがで
き、さらに透明性に優れた導電層が得られる。
As the conductive metal oxide, in particular, acicular tin oxide particles doped with antimony (major axis: 0.2 to 4.
0 μm, short axis: 0.01 to 0.04 μm).
Ordinary tin oxide particles doped with antimony darken the color of the conductive layer to be added and deteriorate the color. However, such defects are not present in the case of acicular tin oxide. In addition, in the case of spherical particles that are not acicular, in order to obtain predetermined conductivity, the amount of addition is larger than that of acicular particles, and blackening of the sheet is remarkable because antimony is distributed throughout the spherical particles. However, in the case of acicular tin oxide, the amount of doped antimony for obtaining a predetermined conductivity is smaller than that of the spherical particles because the doped antimony exists only on the surface of the acicular crystal.
Therefore, the conductive particles to be added to the dustproof layer in the present invention are particularly preferably acicular tin oxide particles doped with antimony. In addition, when the antimony-doped acicular tin oxide particles are used, there is no humidity dependency that occurs when other conductive particles are used, that is, the conductivity is stable from low humidity to high humidity without being affected by humidity. Thus, a conductive layer having excellent transparency can be obtained.

【0024】アンチモンをドープした針状酸化スズ粒子
は、長軸が0.2〜4.0μm、短軸が0.01〜0.
04μmが好ましく、より好ましくはさらにアスペクト
比が5以上である。これらの範囲のものは、特に透明性
及び均一な導電性を形成可能な点で好ましい。防塵層の
厚みは、特に制限はないが、0.03〜1.0μmが好
ましく、より好ましくは0.05〜0.2μmである。
The antimony-doped acicular tin oxide particles have a major axis of 0.2 to 4.0 μm and a minor axis of 0.01 to 0.1 μm.
It is preferably 0.4 μm, and more preferably the aspect ratio is 5 or more. Those having these ranges are particularly preferable because they can form transparency and uniform conductivity. The thickness of the dust-proof layer is not particularly limited, but is preferably from 0.03 to 1.0 μm, and more preferably from 0.05 to 0.2 μm.

【0025】また、前記の高分子バインダーとしては塩
化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、スチレン、メ
チルスチレン、ブタジエン、アクリル酸、アクリル酸ア
ルキルエステル(炭素数2〜4のアルキル基)、PMM
A、ヒドロキシアルキルアクリレート、無水マレイン酸
或いはアクリロニトリル等の各単独重合体及びこれらの
モノマーから選ばれる少なくとも2種からなる共重合
体、ポリエステル、ゼラチン、ポリアミド等が用いら
れ、この中でもゼラチン、ポリエステル、アクリル樹脂
が好ましい。
Examples of the polymer binder include vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, styrene, methylstyrene, butadiene, acrylic acid, alkyl acrylate (alkyl group having 2 to 4 carbon atoms), PMM
A, a homoalkyl such as hydroxyalkyl acrylate, maleic anhydride or acrylonitrile, and a copolymer of at least two kinds selected from these monomers, polyester, gelatin, polyamide, etc. are used. Among them, gelatin, polyester, acrylic Resins are preferred.

【0026】防塵層における導電性物質の添加量は、該
層の全固形分に対し50〜90重量%、好ましくは70
〜90重量%、特に好ましくは75〜85重量%であ
る。50重量%以下であると、導電性不足による走行不
良やゴミ付着の原因となりやすく、また90重量%より
多いと着色やヘイズなど外観上の欠点が生じやすい。
The amount of the conductive substance added to the dustproof layer is 50 to 90% by weight, preferably 70 to 90% by weight, based on the total solid content of the layer.
It is preferably from 90 to 90% by weight, particularly preferably from 75 to 85% by weight. When the content is less than 50% by weight, poor running tends to be caused by insufficient conductivity and adhesion of dust, and when the content is more than 90% by weight, defects in appearance such as coloring and haze tend to occur.

【0027】オーバーコート層は、防曇層の屈折率との
差が0.06以下の屈折率を有する樹脂からなる層であ
ることが望ましく、屈折率の差が小さい樹脂ほど好まし
い。オーバーコート層に防曇層の屈折率との差が0.0
6を越える屈折率を有する樹脂を使用すると、防曇用シ
ートの透明性が低下し好ましくない。したがって、オー
バーコート層に使用される樹脂は、防曇層に使用される
ポリマーとの相対的な関係によって選定されるべきであ
る。
The overcoat layer is preferably a layer made of a resin having a refractive index difference of 0.06 or less from the refractive index of the antifogging layer, and a resin having a smaller refractive index difference is more preferable. The difference between the overcoat layer and the refractive index of the anti-fog layer is 0.0
Use of a resin having a refractive index of more than 6 is not preferred because the transparency of the antifogging sheet is reduced. Therefore, the resin used for the overcoat layer should be selected according to the relative relationship with the polymer used for the anti-fog layer.

【0028】このようなオーバーコート層に使用される
樹脂としては、透明性の観点からは、例えば、アクリル
系樹脂が好ましく、中でも特にメチルメタアクリレート
とアクリル酸エステルとの共重合体が透明性の他に製造
適性(汎用の溶剤、MEK、トルエン等に容易に溶け
る)の点から好ましい。また、防曇層に用いられる樹脂
との関連では、例えば、架橋可能なPVA樹脂や変性P
VA樹脂等が好ましい。
As the resin used for such an overcoat layer, from the viewpoint of transparency, for example, an acrylic resin is preferable, and particularly, a copolymer of methyl methacrylate and an acrylate is particularly preferable. In addition, it is preferable from the viewpoint of production suitability (dissolves easily in general-purpose solvents, MEK, toluene, and the like). In connection with the resin used for the anti-fog layer, for example, a crosslinkable PVA resin or a modified P
VA resin and the like are preferred.

【0029】また、オーバーコート層には、主たる膜形
成樹脂に、さらにフッ素の界面活性剤および/またはフ
ッ素系の透明なポリマーを添加すると、オーバーコート
層表面におけるゴミの付着を防止でき、さらに表面の擦
りキズ等の発生を防止することができる。ここで、フッ
素系の界面活性剤としては、例えば、メガファックF−
178K(大日本インキ化学工業社製、パーフロオロア
ルキル基含有オリゴマー)等を挙げられ、フッ素系の透
明なポリマーとしては、例えば、アロンGF−300
(東亜合成化学社製、クシ型グラフトポリマー)等が挙
げられる。これらのフッ素の界面活性剤および/または
フッ素系の透明なポリマーの添加量は、オーバーコート
層の透明性を損なわない範囲で使用される。
Further, when a fluorine surfactant and / or a fluorine-based transparent polymer is further added to the main film-forming resin to the overcoat layer, adhesion of dust on the surface of the overcoat layer can be prevented. Generation of scratches and the like can be prevented. Here, as the fluorine-based surfactant, for example, Megafac F-
178K (Perfluoroalkyl group-containing oligomer, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and the like. Examples of the fluorine-based transparent polymer include Aron GF-300
(Comb type graft polymer manufactured by Toa Gosei Chemical Co., Ltd.) and the like. The addition amount of these fluorine surfactants and / or fluorine-based transparent polymers is used within a range that does not impair the transparency of the overcoat layer.

【0030】さらにオーバーコート層には、このオーバ
ーコート層を構成するポリマーの屈折率との差が0.0
6以下の屈折率を有するポリマー粒子を含有させること
ができる。特にポリマー粒子には、架橋されたポリマー
粒子が好ましい。このようなポリマー粒子をオーバーコ
ート層中に含有させると、オーバーコート層面の反射防
止効果が発揮され、光透過率が向上し、防曇用シートの
透明性が高くなる。これらのポリマー粒子としては、例
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン、ポリメチルメタクリレート、スチレン樹脂、メラミ
ン樹脂、エポキシ樹脂等が用いられるが、有機高分子化
合物、好ましくは熱可塑性樹脂、その中でも特にポリオ
レフィンフィラーが好ましく用いられる。ポリオレフィ
ン粒子は層のスベリ性を改善するだけでなく、フィラー
を含む塗工液を乾燥する際の加熱温度(100〜120
℃)において、軟化するため球状粒子がやや平たく変形
し、スベリ性、走行性がさらに良好となる。ポリマー粒
子は、オーバーコート層の全固形分に対し1〜10重量
%、好ましくは1〜5重量%、特に好ましくは1〜3重
量%添加される。1重量%未満であると、スベリ性が低
下しやすく、また10重量%より多いとヘイズが発生し
やすい。
Further, the difference between the overcoat layer and the polymer constituting the overcoat layer is 0.0
Polymer particles having a refractive index of 6 or less can be contained. In particular, the polymer particles are preferably crosslinked polymer particles. When such polymer particles are contained in the overcoat layer, an antireflection effect on the surface of the overcoat layer is exhibited, the light transmittance is improved, and the transparency of the antifogging sheet is increased. As these polymer particles, for example, polyethylene, polyolefin such as polypropylene, polymethyl methacrylate, styrene resin, melamine resin, epoxy resin and the like are used, but organic polymer compounds, preferably thermoplastic resins, among them, especially polyolefin filler Is preferably used. The polyolefin particles not only improve the slipperiness of the layer, but also increase the heating temperature (100 to 120) when drying the coating liquid containing the filler.
C.), the spherical particles are slightly flattened due to softening, and the slipperiness and running properties are further improved. The polymer particles are added in an amount of 1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, particularly preferably 1 to 3% by weight, based on the total solid content of the overcoat layer. If it is less than 1% by weight, the slipperiness tends to decrease, and if it is more than 10% by weight, haze tends to occur.

【0031】なお、本発明において、便宜上、防曇用シ
ートと表現しているが、これは本発明のシートの厚みや
形態等を特に制限するものではなく、厚みによっては防
曇用フイルムと称されるものや、可撓性を有しない板
状、あるいはレンズ状に成形された防曇用シートも実質
的に本発明に包含される。
In the present invention, the sheet is referred to as an anti-fogging sheet for convenience, but this does not particularly limit the thickness and form of the sheet of the present invention. The present invention also includes an antifogging sheet formed into a plate-like or lens-like shape having no flexibility.

【0032】[0032]

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに制限されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0033】(実施例1) 防曇層塗布液の調製 バインダーとして、8重量%アセトアセチル変成PVA
(ゴーセファィマーZ200、鹸化度99%以上、4
%、20℃粘度(以下、粘度と称する)13.3〜1
4.3cp、日本合成化学工業製)100gに水 3
2.7g、架橋剤として40%グリオキザール水溶液2
0g、スルホコハク酸2−エチルヘキシル系界面活性剤
(ラピゾールB90、日本油脂(株)製)2%水溶液1
7g、(4−ノニルフェノキシトリオキシエチレン)ブ
チルスルホン酸ナトリウム2%水溶液8gを順次混合し
ながら添加し、バインダー含有量4.5%の塗布液を調
製した。
Example 1 Preparation of coating solution for anti-fog layer 8% by weight of acetoacetyl-modified PVA as binder
(Gorse Pharma Z200, saponification degree 99% or more, 4
%, Viscosity at 20 ° C. (hereinafter referred to as viscosity) 13.3 to 1
4.3 cp, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry)
2.7 g, 40% glyoxal aqueous solution 2 as a crosslinking agent
0 g, 2-ethylhexyl sulfosuccinate-based surfactant (Lapisol B90, manufactured by NOF Corporation) 2% aqueous solution 1
7 g and 8 g of a 2% aqueous solution of sodium (4-nonylphenoxytrioxyethylene) butylsulfonate were added while sequentially mixing to prepare a coating solution having a binder content of 4.5%.

【0034】防曇用シートの調製 コロナ放電処理した100μmPETベースに下記の組
成よりなる下塗層塗布液を乾燥後の塗設量が0.15μ
mになるように塗布し、乾燥後その上に前記防曇層塗布
液を、乾燥後の塗設量が1.5μmになるように塗布
し、50℃のオーブンで乾燥させ、防曇用シートを得
た。
Preparation of antifogging sheet A 100 μm PET base subjected to corona discharge treatment was coated with an undercoat layer coating solution having the following composition after drying to a coating amount of 0.15 μm.
m, and after drying, the anti-fog layer coating solution is applied thereon such that the applied amount after drying is 1.5 μm, and dried in an oven at 50 ° C. to obtain a sheet for anti-fog. I got

【0035】 下塗層塗布液 ゼラチン(新田社製761ゼラチン) 2重量部 アンチモンドープ針状酸化スズ (FS−10D;石原産業社製) 600重量部 アルキルベンゼンエーテルポリオキシエチレン (EMALEX W160;日本エマルジョン社製) 1重量部 水 397重量部Undercoat layer coating solution Gelatin (Nitta 761 gelatin) 2 parts by weight Antimony-doped acicular tin oxide (FS-10D; Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 600 parts by weight Alkyl benzene ether polyoxyethylene (EMALEX W160; Nippon Emulsion) 1 part by weight Water 397 parts by weight

【0036】(実施例2)防曇層塗布液の調製におい
て、アセトアセチル変成PVAとして、ゴーセファィマ
ーZ200に代えて、ゴーセファイマーZ200H(鹸
化度99%以上、粘度13.0〜16.0cp、日本合
成化学工業製)を用いた以外は実施例1と同様に行い、
防曇用シートを得た。 (実施例3)防曇層塗布液の調製において、アセトアセ
チル変成PVAとして、ゴーセファィマーZ200に代
えて、ゴーセファイマーZ100(鹸化度98.5%以
上、粘度4.6〜6.0cp、日本合成化学工業製)を
用いた以外は実施例1と同様に行い、防曇用シートを得
た。
Example 2 In the preparation of the coating solution for the anti-fog layer, Gosefimer Z200H (a saponification degree of 99% or more, viscosity of 13.0 to 16.0 cp, Japan) was used as the acetoacetyl-modified PVA in place of Gosefimer Z200. (Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
An antifogging sheet was obtained. (Example 3) In the preparation of an antifogging layer coating solution, as an acetoacetyl-modified PVA, Gosefimer Z100 (a saponification degree of 98.5% or more, viscosity of 4.6 to 6.0 cp, Nihon Gosei) was used instead of Gosefimer Z200 Except for using Chemical Industry Co., Ltd., was performed in the same manner as in Example 1 to obtain an antifogging sheet.

【0037】(実施例4)防曇層塗布液の調製におい
て、アセトアセチル変成PVAとして、ゴーセファィマ
ーZ200に代えて、ゴーセファイマーZ210(鹸化
度95〜97%、粘度12.5〜15.5cp、日本合
成化学工業製)を用いた以外は実施例1と同様に行い、
防曇用シートを得た。 (実施例5)防曇層塗布液の調製において、架橋剤グリ
オキザールの使用量を20gから40gに、水の使用量
を32.7gから12.7gに代えた以外は実施例1と
同様に行い、防曇用シートを得た。 (実施例6)防曇層塗布液の調製において、架橋剤グリ
オキザールに代えて、前記一般式で表した構造におい
て、R1 、R2 、R3 及びR4 がいずれも水素原子であ
る化合物を架橋剤として用いた以外は実施例1と同様に
行い、防曇用シートを得た。
Example 4 In the preparation of the coating solution for the anti-fog layer, Gosefimer Z210 (saponification degree 95-97%, viscosity 12.5-15.5 cp, The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that
An antifogging sheet was obtained. (Example 5) In the preparation of the coating solution for the anti-fog layer, the same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount of the cross-linking agent glyoxal was changed from 20 g to 40 g and the amount of water was changed from 32.7 g to 12.7 g. Thus, an antifogging sheet was obtained. (Example 6) In the preparation of the coating solution for the anti-fog layer, a compound in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are all hydrogen atoms in the structure represented by the above general formula was used instead of glyoxal as a crosslinking agent. Except that it was used as a crosslinking agent, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain an antifogging sheet.

【0038】(実施例7)防曇層塗布液の調製におい
て、架橋剤グリオキザールに代えて、前記一般式で表し
た構造において、R1 、R2 、R3 及びR4 がそれぞれ
H,H,H,CH3である架橋剤を用いた以外は実施例
1と同様に行い、防曇用シートを得た。 (実施例8)防曇層塗布液の調製において、架橋剤グリ
オキザールに代えて、前記一般式で表した構造におい
て、R1 、R2 、R3 及びR4 がそれぞれCH3 ,H,
H,CH3 である架橋剤を用いた以外は実施例1と同様
に行い、防曇用シートを得た。
Example 7 In the preparation of the coating solution for the anti-fogging layer, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 were H, H, and R 4 in the structure represented by the above general formula instead of glyoxal as a crosslinking agent. A fogging-preventing sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a crosslinking agent of H and CH 3 was used. (Example 8) In the preparation of the coating solution for the anti-fogging layer, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 were each replaced with CH 3 , H,
A fogging-preventing sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a crosslinking agent of H and CH 3 was used.

【0039】(実施例9)防曇層塗布液の調製におい
て、架橋剤グリオキザールに代えて、前記一般式で表し
た構造において、R1 、R2 、R3 及びR4 がそれぞれ
CH3 ,CH3 ,H,Hである架橋剤を用いた以外は実
施例1と同様に行い、防曇用シートを得た。 (実施例10)防曇層塗布液の調製において、架橋剤グ
リオキザールに代えて、前記一般式で表した構造におい
て、R1 、R2 、R3 及びR4 がそれぞれCH3 ,CH
3 ,H,CH3 である架橋剤を用いた以外は実施例1と
同様に行い、防曇用シートを得た。
(Example 9) In the preparation of the coating solution for the anti-fogging layer, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 were CH 3 and CH in the structure represented by the above general formula instead of glyoxal as a cross-linking agent. The same procedure as in Example 1 was carried out except that a crosslinking agent of 3 , H, H was used to obtain an antifogging sheet. (Example 10) In the preparation of the coating solution for the anti-fogging layer, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 were CH 3 and CH in the structure represented by the above general formula instead of glyoxal as a crosslinking agent.
3, H, except for using the crosslinking agent is CH 3 the same manner as in Example 1 to obtain an antifogging sheet.

【0040】(実施例11)防曇層塗布液の調製におい
て、架橋剤グリオキザールの使用量を20gから2.5
gとした以外は実施例1と同様に行い、防曇用シートを
得た。 (実施例12)防曇層塗布液の調製において、架橋剤グ
リオキザールの使用量を20gから1.8gとした以外
は実施例1と同様に行い、防曇用シートを得た。
Example 11 In preparing the coating solution for the antifogging layer, the amount of the cross-linking agent glyoxal was changed from 20 g to 2.5 g.
The same procedure as in Example 1 was carried out except for using g, to obtain an antifogging sheet. (Example 12) An antifogging sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the crosslinking agent glyoxal used was changed from 20 g to 1.8 g in the preparation of the coating solution for the antifogging layer.

【0041】(比較例1)防曇層塗布液の調製におい
て、架橋剤グリオキザールを用いない以外は実施例1と
同様に行い、防曇用シートを得た。 (比較例2)防曇層塗布液の調製において、アセトアセ
チル変成PVA(ゴーセファィマーZ200)に代え
て、カルボキシ変成PVA(KL−318,クラレ
(株)製を用い、架橋剤グリオキザール20gに代え
て、エポキシポリアミド系架橋剤(ウェットマスター5
00、東邦化学(株)製)6.90gを用いた以外は実
施例1と同様に行い、防曇用シートを得た。
(Comparative Example 1) An antifogging sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the crosslinking agent glyoxal was not used. (Comparative Example 2) In the preparation of the coating solution for the anti-fog layer, carboxy-modified PVA (KL-318, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used instead of acetoacetyl-modified PVA (Gorse Pharma Z200), and 20 g of the crosslinking agent glyoxal was used instead. Epoxy polyamide-based crosslinking agent (Wet Master 5
(00, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) was carried out in the same manner as in Example 1 except that 6.90 g of an antifogging sheet was obtained.

【0042】(比較例3)防曇層塗布液の調製におい
て、アセトアセチル変成PVA(ゴーセファィマーZ2
00)に代えて、シラノール変成PVA(R2130、
クラレ(株)製)を用い、架橋剤グリオキザール20g
に代えて、20%コロイダルシリカ分散液(スノーテッ
クス、日産化学(株)製)14.0gを用いた以外は実
施例1と同様に行い、防曇用シートを得た。
(Comparative Example 3) In the preparation of the coating solution for the antifogging layer, acetoacetyl-modified PVA (Gorse Pharma Z2
00) instead of silanol-modified PVA (R2130,
20 g of cross-linking agent glyoxal using Kuraray Co., Ltd.
In place of 14.0 g of a 20% colloidal silica dispersion (Snowtex, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain an antifogging sheet.

【0043】前記各実施例、比較例で得られた防曇用シ
ートの性能を下記に示す評価方法に従って、評価した。
結果を下記表1に示す。 (評価方法) 防曇性 :10℃の部屋にて、息を吹きつけ、その吹き
つけられた面の曇り具合を目視で、下記の基準にしたが
って評価する。 耐水性 :表面に水を一滴垂らし、1分間放置後、ティ
ッシュペーパーでふき取り、防曇層表面の変化を目視で
観察した。 対傷性 :乾燥したガーゼで1kgの荷重をかけながら
擦り、防曇層表面の傷の発生を目視で評価した。
The performance of the antifogging sheets obtained in the above Examples and Comparative Examples was evaluated according to the following evaluation methods.
The results are shown in Table 1 below. (Evaluation method) Anti-fogging property: In a room at 10 ° C, breath is blown, and the degree of fogging of the blown surface is visually evaluated according to the following criteria. Water resistance: One drop of water was dropped on the surface, left for 1 minute, wiped off with a tissue paper, and visually observed for changes in the surface of the anti-fog layer. Scratch resistance: Rubbed with a dry gauze while applying a load of 1 kg, and the occurrence of scratches on the surface of the anti-fog layer was visually evaluated.

【0044】クリーニング性:エタノールを含浸させた
ガーゼで一分間湿布した後、そのガーゼで10回表面を
擦り、乾燥後目視で防曇層表面の傷の発生を目視で評価
した。 液安定性:防曇層塗布液を調製した後、沈殿発生の有
無、分離、粘度の変化等により塗布液の安定性を評価し
た。 これらの各項目について、A:きわめて良好、B:良
好、C:普通、D:やや劣る、E:劣る、の五段階で評
価をおこなった。実用レベルは評価C以上である。
Cleanability: The surface was rubbed with gauze impregnated with ethanol for 1 minute, rubbed with the gauze 10 times, dried, and visually evaluated for occurrence of scratches on the surface of the anti-fog layer. Liquid stability: After preparing the coating liquid for the anti-fog layer, the stability of the coating liquid was evaluated based on the presence or absence of precipitation, separation, change in viscosity, and the like. Each of these items was evaluated on a five-point scale: A: extremely good, B: good, C: normal, D: slightly poor, and E: poor. The practical level is rating C or higher.

【0045】[0045]

【表1】 表1の結果より明らかなように、本発明の防曇用シート
は全て、防曇性、耐傷性、耐水性ともに実用レベルに達
していた。さらに、アルコールによるクリーニングにも
耐え、塗布液の安定性も良好であった。また、実施例1
〜8と実施例9、10との対比において、架橋剤の添加
量が水溶性ポリマーに対して、固形分で10重量%〜2
00重量%の範囲にあるものが、特に優れていることが
わかった。一方、架橋剤を用いない比較例1及び、アセ
トアセチル変性以外のPVA系水溶性ポリマーとそれに
適する架橋剤とを用いた比較例2、3はいずれも耐水性
に劣り、実用レベルに達していないことがわかった。
[Table 1] As is clear from the results in Table 1, all the antifogging sheets of the present invention reached practical levels in all of the antifogging properties, scratch resistance and water resistance. Further, the coating solution was resistant to cleaning with alcohol, and the stability of the coating solution was good. Example 1
-8 and Examples 9 and 10, the amount of the cross-linking agent added was 10% by weight to 2% by solids with respect to the water-soluble polymer.
Those in the range of 00% by weight were found to be particularly excellent. On the other hand, Comparative Example 1 using no crosslinking agent and Comparative Examples 2 and 3 using a PVA-based water-soluble polymer other than acetoacetyl-modified and a crosslinking agent suitable for it were all inferior in water resistance and did not reach a practical level. I understand.

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明の防曇用シートは、防曇性が良好
であり、且つ、防曇層の耐水性、耐傷性に優れ、防曇層
表面の清拭も可能であり、手術用保護面等に好適である
という利点を有する。
The antifogging sheet of the present invention has good antifogging properties, excellent water resistance and scratch resistance of the antifogging layer, and is capable of wiping the surface of the antifogging layer. It has an advantage that it is suitable for a protective surface or the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 29/04 C08L 29/04 A 4H020 C09K 3/18 C09K 3/18 4J002 // C07D 319/12 C07D 319/12 Fターム(参考) 4C022 JA04 4F006 AA35 AA55 AB02 AB20 AB24 AB38 AB54 BA10 CA09 DA04 EA01 4F070 AA26 AB03 AB13 AC35 AC66 AE08 GA10 GB05 GC02 4F071 AA29 AA46 AC07 AC19 AE02 AF09 AF14 AF56 AH19 BA02 BB02 BC01 4F100 AA21H AB22H AH07B AH07H AJ09 AK01B AK42 AK69B AK69K AL07B AR00A BA02 CA02B CA02H CA21 GB66 JA01A JB07 JB09B JK12 JL07 4H020 AA05 AB02 4J002 AD012 BE011 BE022 BG012 CL002 EE016 EL106 FD010 FD146 FD201 FD202 GF00──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 29/04 C08L 29/04 A 4H020 C09K 3/18 C09K 3/18 4J002 // C07D 319/12 C07D 319 / 12 F term (reference) 4C022 JA04 4F006 AA35 AA55 AB02 AB20 AB24 AB38 AB54 BA10 CA09 DA04 EA01 4F070 AA26 AB03 AB13 AC35 AC66 AE08 GA10 GB05 GC02 4F071 AA29 AA46 AC07 AC19 AE02 AF09 AF14 AF56 AH19 A0219H AK01B AK42 AK69B AK69K AL07B AR00A BA02 CA02B CA02H CA21 GB66 JA01A JB07 JB09B JK12 JL07 4H020 AA05 AB02 4J002 AD012 BE011 BE022 BG012 CL002 EE016 EL106 FD010 FD146 FD201 FD202 GF00

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明支持体の一方の面または両面に、少
なくとも一種のアセトアセチル変性ポリビニルアルコー
ルを含む水溶性ポリマーと架橋剤とを含有する防曇層が
形成されていることを特徴とする防曇用シート。
An anti-fogging layer comprising a water-soluble polymer containing at least one acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol and a cross-linking agent formed on one or both surfaces of a transparent support. Fogging sheet.
【請求項2】 前記架橋剤が、グリオキザール及び下記
一般式(1)で表される化合物からなる群より選択され
る1種以上であることを特徴とする請求項1に記載の防
曇用シート。 一般式(1) 【化1】 式中、R1 、R2 、R3 及びR4 はそれぞれ独立に、水
素原子又は炭素原子数1〜3のアルキル基を表す。
2. The antifogging sheet according to claim 1, wherein the crosslinking agent is at least one selected from the group consisting of glyoxal and a compound represented by the following general formula (1). . General formula (1) In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
【請求項3】 前記架橋剤の添加量が、前記水溶性ポリ
マー100重量部に対して、固形分で10重量部〜20
0重量部の範囲にあることを特徴とする請求項1又は2
に記載の防曇用シート。
3. The addition amount of the crosslinking agent is 10 parts by weight to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the water-soluble polymer.
3. The composition according to claim 1, wherein the amount is in a range of 0 parts by weight.
3. The antifogging sheet according to 1.
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