ITUB20156085A1

ITUB20156085A1 - METHOD OF TREATMENT, COMPOSITION FOR THE TREATMENT AND SYSTEM OF TREATMENT FOR SURFACES WHICH CAN BE SUBMITTED IN WATER AND VESSEL TREATED WITH THIS METHOD

Info

Publication number: ITUB20156085A1
Application number: ITUB2015A006085A
Authority: IT
Inventors: Igor Titon
Original assignee: Igor Titon; Del Pin Patrick
Priority date: 2015-12-02
Filing date: 2015-12-02
Publication date: 2017-06-02

Description

METODO DI TRATTAMENTO, COMPOSIZIONE PER IL TRATTAMENTO E SISTEMA DI TRATTAMENTO PER SUPERFICI ATTE AD ESSERE SOMMERSE IN ACQUA E NATANTE TRATTATO CON TALE METODO TREATMENT METHOD, TREATMENT COMPOSITION AND TREATMENT SYSTEM FOR SURFACES SUITABLE TO BE SUBMERSIBLE IN WATER AND VESSEL TREATED WITH THIS METHOD

DESCRIZIONE DESCRIPTION

CAMPO TECNICO TECHNICAL FIELD

La presente invenzione riguarda un metodo di trattamento di superfici atte ad essere sommerse acqua secondo le caratteristiche della parte precaratterizzante della rivendicazione 1 . The present invention relates to a method of treating surfaces suitable for being submerged in water according to the characteristics of the precharacterizing part of claim 1.

La presente invenzione riguarda ulteriormente un sistema per il trattamento di superfici atte ad essere sommerse in acqua secondo le caratteristiche della parte precaratterizzante della rivendicazione 25. The present invention further relates to a system for treating surfaces suitable to be submerged in water according to the characteristics of the precharacterizing part of claim 25.

DEFINIZIONI DEFINITIONS

Nella presente descrizione e nelle annesse rivendicazioni i seguenti termini devono essere intesi secondo le definizioni date di seguito. In the present description and in the attached claims, the following terms must be understood according to the definitions given below.

Nel corso della presente descrizione e nelle annesse rivendicazioni con la generica espressione “natanti” si indicheranno navi, navi da carico, navi per il trasporto di passeggeri, traghetti, imbarcazioni, piattaforme, strutture galleggianti. In the course of the present description and in the attached claims, the generic expression "boats" will indicate ships, cargo ships, passenger ships, ferries, boats, platforms, floating structures.

Nel corso della presente descrizione e nelle annesse rivendicazioni viene fatto prevalentemente riferimento a incrostazioni marine, ma sarà ovvio all’esperto del settore che le medesime considerazioni possono essere estese anche ad ambienti acquatici non necessariamente marini, come ad esempio nel caso di fiumi o laghi. In the course of this description and in the attached claims, reference is mainly made to marine incrustations, but it will be obvious to the expert in the field that the same considerations can also be extended to aquatic environments that are not necessarily marine, such as in the case of rivers or lakes.

TECNICA ANTERIORE FRONT TECHNIQUE

E’ nota la presenza del fenomeno delle incrostazioni causate da materiale biologico che colpisce la superficie degli oggetti che rimangono a lungo tempo sommersi in ambiente marino come ad esempio le carene di navi o imbarcazioni o le porzioni sommerse di piattaforme marine o strutture galleggianti, tali sistemi essendo complessivamente indicati con la generica espressione “natanti" che si intenderà, quindi, comprendere navi, imbarcazioni, piattaforme, strutture galleggianti. Il fenomeno delle incrostazioni causate da materiale biologico rappresenta un grave problema economico ed ambientale. Il fenomeno è causato dalla massiccia presenza di fauna e flora marina che tende a colonizzare e intaccare chimicamente le superfici degli oggetti che rimangono a lungo tempo sommersi in ambiente marino, formando vere e proprie colonie che aderiscono, ad esempio, a carene, eliche, timoni. Le specie di organismi marini responsabili delle incrostazioni sono moltissime e comprendono batteri, alghe, spirochete, balani noti con il nome di Baianus Amphitrite. Questa colonizzazione produce ingenti danni in particolare alle carene dei natanti. The presence of the phenomenon of encrustations caused by biological material that affects the surface of objects that remain submerged in the marine environment for a long time is known, such as the hulls of ships or boats or the submerged portions of marine platforms or floating structures, such systems being generally indicated with the generic expression "boats" which will therefore be understood to include ships, boats, platforms, floating structures. The phenomenon of encrustations caused by biological material represents a serious economic and environmental problem. The phenomenon is caused by the massive presence of marine fauna and flora that tend to colonize and chemically damage the surfaces of objects that remain submerged for a long time in the marine environment, forming real colonies that adhere, for example, to hulls, propellers, rudders. The species of marine organisms responsible for encrustations are many and include bacteria, algae, sp irochetes, barnacles known as Baianus Amphitrite. This colonization produces considerable damage in particular to the hulls of the boats.

Per risolvere tale problema, al fine di ridurre i danni causati dalle incrostazioni dovute ai microorganismi marini, soluzioni note della tecnica anteriore prevedono il rivestimento della parte immersa dei natanti con sostanze adatte a tale trattamento come ad esempio le sostanze note come pitture anti vegetati ve. Le pitture anti vegetative sono vernici che contengono veri e propri veleni detti biocidi i quali vengono rilasciati a contatto con l'acqua allo scopo di bloccare o almeno rallentare il più possibile l'aggressione degli organismi marini responsabili delle incrostazioni. To solve this problem, in order to reduce the damage caused by encrustations due to marine microorganisms, known solutions of the prior art provide for the coating of the submerged part of the boats with substances suitable for this treatment such as for example substances known as anti-vegetative paints. The anti-vegetative paints are paints that contain real poisons called biocides which are released in contact with water in order to block or at least slow down as much as possible the aggression of the marine organisms responsible for the encrustations.

In linea generale esistono due tipi di vernici antivegetative. Un primo tipo di vernice anti vegetati va è denominato vernice antivegetativa auto-levigante la quale si scioglie progressivamente in acqua rilasciando i biocidi unitamente alla matrice che consente alla carena di rimanere protetta finche esiste ancora un piccolo strato di vernice antivegetativa. Un secondo tipo di vernice antivegetativa è denominato vernice antivegetativa a "matrice dura" la quale, invece, rilascia lentamente i biocidi contenuti in essa per contatto con l'acqua mantenendo sulla porzione trattata una matrice solida residua la quale, a distanza di tempo, dovrà essere rimossa prima di ricostituire un nuovo strato di vernice antivegetativa. Il tempo di durata del trattamento può variare in funzione delle condizioni a cui è esposta la porzione trattata e potrà essere ad esempio dell’ordine di circa un anno. Infatti, pur rivestendo le porzioni sommerse dei natanti con una vernice anti vegetati va, dopo circa un anno i microorganismi marini riescono comunque ad attaccarsi e colonizzare le porzioni sommerse. Per questo motivo si rende necessario rimuovere periodicamente il vecchio strato di vernice antivegetativa e le incrostazioni che nel frattempo si sono formate una volta esaurito l’effetto della vernice antivegetativa. Dopo la rimozione è ulteriormente necessario provvedere ad effettuare un nuovo rivestimento con vernice antivegetativa. Generally there are two types of antifouling paints. A first type of anti-vegetative paint is called self-smoothing antifouling paint which progressively dissolves in water releasing the biocides together with the matrix that allows the hull to remain protected as long as there is still a small layer of antifouling paint. A second type of antifouling paint is called "hard matrix" antifouling paint which, on the other hand, slowly releases the biocides contained in it by contact with water, maintaining a residual solid matrix on the treated portion which, after some time, will have to be removed before reconstituting a new layer of antifouling paint. The duration of the treatment may vary depending on the conditions to which the treated portion is exposed and may, for example, be of the order of about a year. In fact, while covering the submerged portions of the boats with an anti-vegetative paint, after about a year the marine microorganisms still manage to attack and colonize the submerged portions. For this reason, it is necessary to periodically remove the old layer of antifouling paint and the encrustations that in the meantime have formed once the effect of the antifouling paint is exhausted. After removal it is further necessary to carry out a new coating with antifouling paint.

Alternativamente sono note soluzioni a base di vernici siliconiche, soprattutto adatte in ambito militare. Alternatively, solutions based on silicone paints are known, especially suitable in the military field.

PROBLEMI DELLA TECNICA ANTERIORE PROBLEMS OF THE ANTERIOR TECHNIQUE

La necessità di fermare periodicamente i natanti per le operazioni di manutenzione alla porzione sommersa relativamente al trattamento anti-veg elativo comporta un ingente costo di manutenzione ordinaria. Ad esempio per un natante di cinque metri di lunghezza il costo della sola operazione di trattamento anti-vegetativo può essere dell’ordine di settecento euro, per un natante di medie dimensioni il costo della sola operazione di trattamento anti-vegetativo può essere dell’ordine di decine di migliaia di euro, per una nave o un traghetto il costo della sola operazione di trattamento anti-vegetativo può essere dell’ordine di centinaia di migliaia di euro. The need to periodically stop the boats for maintenance operations on the submerged portion relative to the anti-veg elative treatment entails a huge routine maintenance cost. For example, for a vessel of five meters in length, the cost of the single anti-vegetative treatment operation can be of the order of seven hundred euros, for a medium-sized vessel the cost of the sole anti-vegetative treatment operation can be of the order of tens of thousands of euros, for a ship or a ferry the cost of the single anti-vegetative treatment operation can be of the order of hundreds of thousands of euros.

Ulteriori inconvenienti sono relativi al prolungato fermo del natante che si traducono in ingenti perdite degli armatori dovuti al mancato utilizzo del natante nel caso di natanti ad uso commerciale come ad esempio navi cargo, petroliere, navi da crociera, traghetti. Further drawbacks are related to the prolonged stop of the vessel which result in huge losses for shipowners due to the non-use of the vessel in the case of commercial vessels such as cargo ships, oil tankers, cruise ships, ferries.

Ulteriormente la progressiva perdita di efficacia dei trattamenti della tecnica anteriore comporta anche il progressivo aumento delle incrostazioni prima del fermo di manutenzione con la conseguenza che si ha un progressivo impatto negativo dovuto alla riduzione delle velocità delle navi ed all’aumento dei consumi di carburante. Further, the progressive loss of effectiveness of the prior art treatments also entails the progressive increase in fouling before the maintenance stop with the consequence that there is a progressive negative impact due to the reduction of ship speeds and the increase in fuel consumption.

E’ stato calcolato dall’ENEA (Agenzia nazionale per le nuove tecnologie, l'energia e lo sviluppo economico sostenibile) che i costi dovuti a tale fenomeno relativamente alla tipologia di trattamenti della tecnica anteriore a livello mondiale sono dell'ordine di 6,5 miliardi di dollari annui, considerando i contributi di riduzione di velocità delle navi, aumento dei consumi, mancato guadagno per il tempo di stazionamento in bacino di carenaggio necessario alle operazioni di ripristino della vernice anti vegetativa, il costo delle operazioni di pulizia dello scafo e di ripristino delle suddette vernici e la spesa necessaria per l'acquisto delle stesse. In Italia nell'anno 2000 la spesa del solo acquisto di vernici antivegetative è stata di 45 milioni di euro nel settore della marina mercantile e militare, e di 12-15 milioni di euro nel settore della nautica da diporto da pesca e militare. It has been calculated by ENEA (National Agency for New Technologies, Energy and Sustainable Economic Development) that the costs due to this phenomenon in relation to the type of prior art treatments worldwide are of the order of 6.5 billions of dollars a year, considering the contributions to reduce the speed of ships, increase in consumption, loss of earnings for the time spent in dry dock necessary for the restoration of the anti-vegetative paint, the cost of cleaning the hull and restoration of the aforementioned paints and the expense necessary for the purchase of the same. In Italy in the year 2000, the cost of purchasing antifouling paints alone was 45 million euros in the merchant and military navy sector, and 12-15 million euros in the recreational fishing and military boating sector.

Oltre al problema economico, un ulteriore problema rilevante con riferimento all'utilizzo delle vernici antivegetative della tecnica anteriore è relativo al fatto che tali tipologie di vernici sono veri e propri veleni che vengono dispersi nell'ambiente marino e che si fissano anche nei sedimenti, perpetuando i loro effetti tossici per anni. Le soluzioni di vernici antivegetative in commercio a partire dagli anni '50 contenevano composti organici a base di stagno, detti organo stannici, come ad esempio composti tributilici (TBT) e trifenilici (TFT) i quali garantivano una ottima protezione ad ampio spettro nei confronti degli organismi responsabili delle incrostazioni in virtù della loro forte tossicità. Tuttavia, proprio per la loro elevata tossicità, tali composti sono stati banditi da direttive Europee e vietati fin dal Luglio 2003. Inoltre dal 2008 l'Unione Europea vieta alle navi degli stati membri l'entrata in porto se utilizzano antivegetative con composti organostannici. Allo stato attuale in Europa, ma anche in Asia e nel continente Americano, la gran parte delle vernici antivegetative contiene metalli pesanti, come ad esempio rame e, sebbene più raramente, zinco, i quali sono associati ad altre sostanze che sono fondamentalmente principi attivi usati come erbicidi e fungicidi in agricoltura. Come noto, tutte queste sostanze sono veri e propri veleni che costituiscono un pericolo per l'intero ecosistema acquatico e proteggono solo parzialmente dalle incrostazioni, oltre a perpetuare le spese economiche legate all'uso delle vernici antivegetative che comunque richiedono il periodico fermo annuale del natante per le operazioni di rinnovo del trattamento. In addition to the economic problem, a further relevant problem with reference to the use of antifouling paints of the prior art is related to the fact that these types of paints are real poisons that are dispersed in the marine environment and that are also fixed in the sediments, perpetuating their toxic effects for years. The antifouling paint solutions on the market since the 1950s contained organic compounds based on tin, called organ stannics, such as tributyl (TBT) and triphenyl (TFT) compounds which guaranteed excellent broad-spectrum protection against organisms responsible for encrustations by virtue of their strong toxicity. However, precisely because of their high toxicity, these compounds have been banned by European directives and banned since July 2003. Furthermore, since 2008, the European Union has banned ships from member states from entering port if they use antifouling with organotin compounds. At present in Europe, but also in Asia and the American continent, most antifouling paints contain heavy metals, such as copper and, although more rarely, zinc, which are associated with other substances which are basically active ingredients used. as herbicides and fungicides in agriculture. As is known, all these substances are real poisons that constitute a danger to the entire aquatic ecosystem and only partially protect against encrustations, as well as perpetuating the economic costs associated with the use of antifouling paints which in any case require periodic annual shutdown of the vessel. for the operations of renewal of the treatment.

Per quanto riguarda le soluzioni relative a vernici siliconiche, esse hanno un costo elevato e sono poco efficaci con riferimento ad un particolare tipo di incrostazioni che sono note con il nome di “fouling viscido”. As regards the solutions relating to silicone paints, they have a high cost and are not very effective with reference to a particular type of encrustations which are known as "slimy fouling".

In conclusione, gli enormi costi e il forte impatto ambientale legato all'utilizzo di vernici anti vegetati ve rende necessaria l’individuazione di nuove sostanze o materiali o trattamenti che siano efficaci contro le incrostazioni marine e che, allo stesso tempo, garantiscano costi inferiori e basso impatto ambientale. In conclusion, the enormous costs and the strong environmental impact linked to the use of anti-vegetative paints makes it necessary to identify new substances or materials or treatments that are effective against marine encrustations and which, at the same time, guarantee lower costs and low environmental impact.

SCOPO DELL’INVENZIONE PURPOSE OF THE INVENTION

Lo scopo della presente invenzione è quello di fornire un procedimento di trattamento, una composizione per il trattamento ed un sistema di trattamento per superfici atte ad essere sommerse in acqua, particolarmente superfici atte ad essere sommerse in acqua di natanti, intesi come navi, imbarcazioni, piattaforme, strutture galleggianti. The object of the present invention is to provide a treatment process, a composition for the treatment and a treatment system for surfaces suitable for being submerged in water, particularly surfaces suitable for being submerged in water of vessels, intended as ships, boats, platforms, floating structures.

CONCETTO DELL’INVENZIONE CONCEPT OF THE INVENTION

Lo scopo viene raggiunto con le caratteristiche della rivendicazione principale. Le sottorivendicazioni rappresentano soluzioni vantaggiose. The object is achieved with the features of the main claim. The sub-claims represent advantageous solutions.

EFFETTI VANTAGGIOSI DELL’INVENZIONE ADVANTAGEOUS EFFECTS OF THE INVENTION

La soluzione in conformità con la presente invenzione, attraverso il notevole apporto creativo il cui effetto costituisce un immediato e non trascurabile progresso tecnico, presenta diversi vantaggi. The solution in accordance with the present invention, through the considerable creative contribution whose effect constitutes an immediate and not negligible technical progress, has various advantages.

Mediante la soluzione in conformità con la presente invenzione consente di ottenere un trattamento contro le incrostazioni marine che è pressoché definitivo e non richiede successivi interventi di fermo del natante per il ripristino del trattamento stesso, eliminando o riducendo notevolmente le operazioni di manutenzione relativamente a tale tipologia di trattamento. Di fatto con il trattamento inventivo si eliminano o si riducono notevolmente i costi di manutenzione ordinaria delle carene o delle parti sommerse dei natanti in quanto si elimina la necessità di dover ciclicamente sostituire il vecchio strato di vernici antivegetative con un nuovo strato rinnovato. By means of the solution in accordance with the present invention, it allows to obtain a treatment against marine incrustations which is almost definitive and does not require subsequent stop interventions of the vessel to restore the treatment itself, eliminating or significantly reducing maintenance operations relating to this type. of treatment. In fact, with the inventive treatment the ordinary maintenance costs of the hulls or of the submerged parts of the boats are eliminated or considerably reduced as the need to cyclically replace the old layer of antifouling paints with a new renewed layer is eliminated.

Vantaggiosamente la soluzione in conformità con la presente invenzione ha un bassissimo impatto ambientale in quanto elimina totalmente la necessità di ricorrere a sostanze biocide e antivegetative, come ad esempio erbicidi e fungicidi che vengono progressivamente rilasciate nell’acqua dai natanti. Ulteriormente viene eliminato anche il problema del rilascio di metalli pesanti, come ad esempio stagno, rame, zinco. Advantageously, the solution in accordance with the present invention has a very low environmental impact as it totally eliminates the need to resort to biocidal and antifouling substances, such as herbicides and fungicides that are progressively released into the water from the boats. The problem of releasing heavy metals, such as for example tin, copper, zinc, is also eliminated.

Vantaggiosamente la soluzione in conformità con la presente invenzione consente di bloccare in modo efficace e definitivo l'insediamento di microorganismi vegetali o animali sulle porzioni sommerse dei natanti. Advantageously, the solution in accordance with the present invention allows the settlement of plant or animal microorganisms on the submerged portions of the boats to be effectively and definitively blocked.

Vantaggiosamente la soluzione in conformità con la presente invenzione consente, oltre a garantire l’effetto antivegetativo descritto, anche di ottenere un efficace effetto di aumentata resistenza alla corrosione chimica, resistenza agli agenti ambientali, resistenza ai raggi UV, resistenza alla ossidazione. Advantageously, the solution in accordance with the present invention allows, in addition to ensuring the described antifouling effect, also to obtain an effective effect of increased resistance to chemical corrosion, resistance to environmental agents, resistance to UV rays, resistance to oxidation.

Ulteriore vantaggio della soluzione inventiva è che, costituendo un trattamento definitivo, si elimina anche il rischio connesso alle soluzioni della tecnica anteriore relativo al progressivo esaurimento della efficacia del trattamento con la conseguenza di causare il trasporto insieme al natante stesso di organismi che successivamente vengono rilasciati in altri ecosistemi marini con l’introduzione di specie aliene rispetto a tali ecosistemi marini. A further advantage of the inventive solution is that, by constituting a definitive treatment, the risk connected to the solutions of the prior art relating to the progressive exhaustion of the effectiveness of the treatment is also eliminated with the consequence of causing the transport together with the vessel itself of organisms that are subsequently released in other marine ecosystems with the introduction of alien species with respect to these marine ecosystems.

DESCRIZIONE DEI DISEGNI DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

Viene di seguito descritta una soluzione realizzativa con riferimento ai disegni allegati da considerarsi come esempio non limitativo della presente invenzione in cui: An embodiment solution is described below with reference to the attached drawings to be considered as a non-limiting example of the present invention in which:

Fig. 1 rappresenta una superficie di prova comprendente una porzione trattata con il metodo inventivo la quale è stata immersa in acqua marina per un certo periodo. Fig. 1 represents a test surface comprising a portion treated with the inventive method which has been immersed in sea water for a certain period.

Fig. 2 rappresenta un ingrandimento della porzione indicata con “A” in Fig. 1 . Fig. 2 represents an enlargement of the portion indicated with “A” in Fig. 1.

Fig. 3 rappresenta un ingrandimento di una porzione di una superficie di prova comprendente una porzione trattata con una alternativa del metodo inventivo descritto. Fig. 3 represents an enlargement of a portion of a test surface comprising a portion treated with an alternative of the inventive method described.

Fig. 4 rappresenta schematicamente un sistema adatto alla implementazione del metodo inventivo. Fig. 4 schematically represents a system suitable for implementing the inventive method.

DESCRIZIONE DELL’INVENZIONE DESCRIPTION OF THE INVENTION

La soluzione inventiva di trattamento delle superfici sommerse di natanti, per ottenere un effetto antivegetativo che impedisca la formazione di incrostazioni marine, si basa sul ricorso ad un trattamento delle superfici sommerse per mezzo di un fluoro polimero, preferibilmente politetrafluoroetilene (PTFE). La presente invenzione risulta vantaggiosamente applicabile in generale al settore della industria nautica ed in particolare relativamente ad ogni tipo di natante come ad esempio navi, navi da crociera, navi da carico, imbarcazioni, imbarcazioni militari, imbarcazioni da diporto a vela e a motore, piattaforme, strutture galleggianti. La presente invenzione risulta vantaggiosamente applicabile sia alle porzioni sommerse dei natanti indicati, come ad esempio le carene, ma risulta vantaggiosamente applicabile anche a eliche, piedi dei motori, timoni, ancore, nonché ad ogni parte che rimane immersa in acqua. The inventive solution for treating the submerged surfaces of boats, to obtain an antifouling effect that prevents the formation of marine encrustations, is based on the use of a treatment of the submerged surfaces by means of a fluoropolymer, preferably polytetrafluoroethylene (PTFE). The present invention is advantageously applicable in general to the nautical industry sector and in particular in relation to any type of vessel such as for example ships, cruise ships, cargo ships, boats, military boats, pleasure sailing and motor boats, platforms, floating structures. The present invention is advantageously applicable both to the submerged portions of the indicated vessels, such as the hulls, but is advantageously applicable also to propellers, motor feet, rudders, anchors, as well as to any part that remains immersed in water.

Nel caso di una superficie metallica, in particolare, per riuscire a realizzare un rivestimento che vantaggiosamente aderisca alla superficie da trattare e che garantisca un risultato definitivo tale da non richiedere ulteriori interventi di ripristino, è necessario operare secondo una particolare metodologia operativa che prevede: In the case of a metal surface, in particular, in order to be able to create a coating which advantageously adheres to the surface to be treated and which guarantees a definitive result that does not require further repairs, it is necessary to operate according to a particular operating method which provides:

(a) Trattamento preliminarmente della superficie in modo tale da renderla ruvida, ad esempio mediante una fase di sabbiatura; (a) Preliminary treatment of the surface in such a way as to make it rough, for example by means of a sandblasting step;

(b) Eventuale pre-riscaldamento della superficie; (b) Possible pre-heating of the surface;

(c) Ricopertura della superficie con un primo strato o strato di base mediante applicazione di un primer, una cui possibile composizione sarà successivamente illustrata a titolo di esempio, tale ricopertura potendo avvenire mediante spruzzatura manuale o spruzzatura automatica, il primer costituendo un primo strato di base per la copertura complessiva della superficie il quale favorisce l’adesione dei successivi stati applicati. Tale fase potrà inoltre essere abbinata a fasi di aspirazione degli eventuali fumi prodotti nella fase di spruzzatura stessa al fine di evitare che i fumi si disperdano nell’ambiente ed a fasi di asciugatura e polimerizzazione dello strato applicato; (c) Coating of the surface with a first layer or base layer by applying a primer, a possible composition of which will be illustrated below by way of example, this coating being able to take place by manual spraying or automatic spraying, the primer constituting a first layer of basis for the overall coverage of the surface which favors the adhesion of the subsequent applied states. This phase can also be combined with phases of aspiration of any fumes produced in the spraying phase itself in order to prevent the fumes from dispersing into the environment and with drying and polymerization phases of the applied layer;

(d) Applicazione di un secondo strato o film di copertura di un fluoro polimero sul primo strato o strato di base di primer precedentemente applicato, la fase di applicazione del fluoro polimero potendo essere una fase di applicazione di fluoro polimero in polvere tramite spruzzatura manuale o spruzzatura automatica oppure potendo essere una fase di applicazione di fluoro polimero in forma di dispersione acquosa di fluoro polimero. Tale fase potrà inoltre essere abbinata a fasi di aspirazione degli eventuali fumi prodotti nella fase di spruzzatura stessa al fine di evitare che i fumi si disperdano nell’ambiente; (e) Riscaldamento della superficie con polimerizzazione dello strato di fluoro polimero precedentemente applicato. (d) Application of a second layer or covering film of a fluoropolymer on the first layer or base layer of the previously applied primer, the step of applying the fluoropolymer being a step of applying a powder fluorine polymer by manual spraying or automatic spraying or being a step of application of fluorine polymer in the form of aqueous dispersion of fluorine polymer. This phase can also be combined with suction phases of any fumes produced in the spraying phase itself in order to prevent the fumes from dispersing into the environment; (e) Heating of the surface with polymerization of the previously applied fluorine polymer layer.

Preferibilmente il fluoro polimero è PTFE. Preferably the fluorine polymer is PTFE.

Con particolare riferimento alla fase (a) relativa al trattamento preliminarmente della superficie in modo tale da renderla ruvida, occorre osservare che le carene dei natanti, particolarmente in forma di navi da carico o navi per il trasporto di passeggeri, sono generalmente realizzate in acciaio dolce a basso grado di carbonio, Fe 510, Fe 520. Essendo di dimensioni rilevanti, le carene vengono costruite saldando un pezzo dopo l'altro direttamente in un cantiere navale, all’aperto. Affinché si possa riuscire ad applicare uno strato di rivestimento in PTFE sulla superficie metallica di un natante è necessario eliminare il più possibile spigoli vivi e bordi, eventuali porosità e rugosità eccessiva. Per questo motivo si prevede che i cordoni di saldatura siano molati e smerigliati con dischi lamellari in carta abrasiva con grana fine, come ad esempio grana 120. Ulteriormente al fine di garantire una corretta adesione occorre procedere anche con una adeguata pulizia della superficie al fine di eliminare eventuali sostanze grasse o oleose. A tale fine si possono utilizzare normali pratiche industriali di pulizia con detersivi industriali o solventi chimici come ad esempio idrossido di Sodio (NaOH). Gli stessi solventi o tensioattivi utilizzati per le operazioni di pulizia devono essere poi perfettamente rimossi dalla superficie da trattare. Particolarmente indicato è ulteriormente un trattamento di irruvidì mento della superficie, ad esempio tramite sabbiatura. With particular reference to step (a) relating to the preliminary treatment of the surface in such a way as to make it rough, it should be noted that the hulls of vessels, particularly in the form of cargo ships or passenger ships, are generally made of mild steel low grade carbon, Fe 510, Fe 520. Being of considerable size, the hulls are built by welding one piece after the other directly in a shipyard, outdoors. In order to be able to apply a layer of PTFE coating on the metal surface of a vessel, it is necessary to eliminate sharp edges and edges, any porosity and excessive roughness as much as possible. For this reason, the weld seams are expected to be ground and sanded with fine-grained abrasive paper flap discs, such as 120 grain. eliminate any greasy or oily substances. To this end, normal industrial cleaning practices with industrial detergents or chemical solvents such as sodium hydroxide (NaOH) can be used. The same solvents or surfactants used for cleaning operations must then be perfectly removed from the surface to be treated. A surface roughening treatment, for example by sandblasting, is also particularly suitable.

In conclusione, prima della applicazione dello strato di base mediante spruzzatura del primer, la superficie del natante deve essere preferibilmente pulita, sgrassata e trattata in modo tale che la superficie presenti un adeguato grado di rugosità superficiale al fine di fare aderire il primo strato costituito dal primer che viene spruzzato sulla superficie e che servirà a sua volta come strato di base per fàvorire la adesione dello strato finale di fluoro polimero anch'esso preferibilmente applicato mediante spruzzatura e che viene definito come strato di copertura superficiale. In conclusion, before applying the base layer by spraying the primer, the surface of the vessel must preferably be cleaned, degreased and treated in such a way that the surface presents an adequate degree of surface roughness in order to make the first layer consisting of the primer which is sprayed on the surface and which will in turn serve as a base layer to promote the adhesion of the final fluorine polymer layer, which is also preferably applied by spraying and which is defined as a surface covering layer.

Al fine di ottenere il giusto grado di rugosità superficiale e per eliminare qualsiasi traccia di scorie di laminazione, ruggine, polveri e sostanze grasse, la superficie potrà essere ad esempio sottoposta ad una fase di sabbiatura a secco. Preferibilmente la superficie sarà trattata in modo tale da ottenere una rugosità superficiale in un range di 5-6 micron, che risulta ideale per l'ancoraggio del primer alla superficie. Ad esempio si potrà ricorrere ad una sabbiatura a secco con graniglia di ossido di alluminio con pressioni di utilizzo comprese tra 80 e 100 psi (5,8 - 7,3 kg/cm<2>), ma sarà evidente che si potranno utilizzare anche altri tipi di materiali o altri processi diversi da quello di sabbiatura in modo da ottenere la desiderata rugosità superficiale della superficie da rivestire. In generale è sconsigliata la sabbiatura utilizzando graniglia di Ferro in quanto produce la formazione di ruggine che interferirebbe con la successiva applicazione del primer. Possono essere utilizzati altri metodi di irruvidimento superficiale, come ad esempio l'abrasione con carta vetrata o tela smeriglio avente grana di grado 400 o con lana d'acciaio, ma questi metodi, oltre ad impegnare un tempo eccessivo per superfici così estese hanno il difetto di non raggiungere le asperità e le piccole rientranze della superficie metallica, come ad esempio sui cordoni di saldatura smerigliati, dove, quindi, potrebbero rimanere delle zone non adeguatamente trattate nelle quali primer potrebbe non aderire efficacemente. E' possibile anche irruvidire la superficie attraverso un trattamento chimico. Ad esempio si possono utilizzare applicazioni di acido cromico, acido cloridrico o acido solforico. Tali metodologie, però, sono di più difficile applicazione nel caso di specie in quanto questo tipo di trattamenti causerebbe, nelle seguenti fasi di lavaggio e di asciugatura, la formazione di ruggine. In order to obtain the right degree of surface roughness and to eliminate any trace of rolling slag, rust, dust and greasy substances, the surface can, for example, be subjected to a dry sandblasting phase. Preferably the surface will be treated in such a way as to obtain a surface roughness in a range of 5-6 microns, which is ideal for anchoring the primer to the surface. For example, dry sandblasting with aluminum oxide grit can be used with operating pressures between 80 and 100 psi (5.8 - 7.3 kg / cm <2>), but it will be evident that they can also be used other types of materials or other processes other than sandblasting in order to obtain the desired surface roughness of the surface to be coated. In general, sandblasting using iron grit is not recommended as it produces the formation of rust which would interfere with the subsequent application of the primer. Other methods of surface roughening can be used, such as abrasion with sandpaper or emery cloth having a grade of 400 grit or with steel wool, but these methods, in addition to taking an excessive time for such large surfaces, have the defect not to reach the asperities and small indentations of the metal surface, such as on the ground weld seams, where, therefore, areas that have not been adequately treated could remain in which the primer could not adhere effectively. It is also possible to roughen the surface through a chemical treatment. For example, applications of chromic acid, hydrochloric acid or sulfuric acid can be used. These methods, however, are more difficult to apply in the present case as this type of treatment would cause the formation of rust in the following washing and drying phases.

La fase (b) relativa all’eventuale pre-riscaldamento della superficie potrà avvenire ad esempio mediante il ricorso a mezzi di riscaldamento ad infrarossi in modo tale da portare la superficie da trattare ad una temperatura di circa 450°C. I mezzi di riscaldamento ad infrarossi saranno preferibilmente realizzati in forma di pannelli radianti dotati, ad esempio, di lampade elettriche ad infrarossi o sistemi a gas di generazione di raggi infrarossi o una combinazione di lampade elettriche ad infrarossi e sistemi a gas di generazione di raggi infrarossi. Alternativamente o in combinazione con i mezzi di riscaldamento ad infrarossi si potranno utilizzare anche altri mezzi di riscaldamento come ad esempio riscaldatori elettrici o a gas. Tale fase di pre-riscaldamento presenta il vantaggio di offrire una passivazione temporanea della superficie, cioè una protezione dall'ossidazione a contatto con l'ossigeno atmosferico. Ulteriormente tale fase di pre-riscaldamento presenta il vantaggio di contribuire alla rimozione di eventuali tracce residue di sostanze oleose o altri contaminanti presenti all'Interno di eventuali porosità come ad esempio sui cordoni di saldatura. In tal modo si favorisce l’adesione del primer. Preferibilmente una volta che il pre-riscaldamento è stato effettuato si lascia che la temperatura della superficie scenda fino a 80-90C<0>prima di procedere con la fase (c) di ricopertura della superficie con lo strato di primer. Phase (b) relating to any pre-heating of the surface may take place, for example, by using infrared heating means in such a way as to bring the surface to be treated to a temperature of about 450 ° C. The infrared heating means will preferably be made in the form of radiant panels equipped, for example, with electric infrared lamps or gas systems for generating infrared rays or a combination of electric infrared lamps and gas systems for generating infrared rays. . Alternatively or in combination with the infrared heating means, it is also possible to use other heating means such as for example electric or gas heaters. This pre-heating phase has the advantage of offering a temporary passivation of the surface, that is, protection from oxidation in contact with atmospheric oxygen. Furthermore, this pre-heating step has the advantage of contributing to the removal of any residual traces of oily substances or other contaminants present inside of any porosities such as for example on the weld seams. In this way the adhesion of the primer is favored. Preferably, once the pre-heating has been carried out, the surface temperature is allowed to drop to 80-90C <0> before proceeding with step (c) of covering the surface with the primer layer.

Con particolare riferimento alla applicazione del primo strato o strato di base di primer preferibilmente si ricorre ad un primer acido, ancor più preferibilmente ad un primer acido in forma di bi-componente. In questo ultimo caso il primer comprende un componente principale al quale deve essere aggiunto un catalizzatore. Il componente principale è preferibilmente una dispersione acquosa di particelle solide di fluoro polimero e surfattante o tensioattivo ad esempio in forma di perfluoroottanoato di sodio (C8F15Na02). Il catalizzatore è preferibilmente una soluzione a bassa concentrazione di acido cromico. Nella forma di realizzazione in cui il primer è realizzato in forma di bi-componente, cioè comprendente due componenti che reagiscono tra loro, il primer deve essere preparato immediatamente prima di essere applicato sulla superficie da trattare. Il primer acido è, quindi, una soluzione acida, ed il suo scopo è quello di consentire un efficace fissaggio di un primo film o strato di fluoro polimero che è contenuto nella dispersione acquosa sulla superficie da trattare, specialmente nel caso di superficie metallica. L'acido infatti produce una reazione chimica con il metallo che permette l'adesione del primo film o strato di fluoro polimero sulla superficie, specialmente nel caso di superficie metallica. Il primo film o strato di fluoro polimero a sua volta, costituirà un substrato per la successiva applicazione di un secondo strato o film definitivo di PTFE nella fase seguente, il quale viene applicato superiormente al primo strato. With particular reference to the application of the first layer or base layer of primer, an acid primer is preferably used, even more preferably an acid primer in the form of a bi-component. In the latter case, the primer comprises a main component to which a catalyst must be added. The main component is preferably an aqueous dispersion of solid particles of fluoropolymer and surfactant or surfactant, for example in the form of sodium perfluorooctanoate (C8F15Na02). The catalyst is preferably a solution with a low concentration of chromic acid. In the embodiment in which the primer is made in the form of a bi-component, i.e. comprising two components that react with each other, the primer must be prepared immediately before being applied to the surface to be treated. The acid primer is, therefore, an acid solution, and its purpose is to allow an effective fixing of a first film or layer of fluoropolymer which is contained in the aqueous dispersion on the surface to be treated, especially in the case of a metal surface. The acid in fact produces a chemical reaction with the metal which allows the adhesion of the first film or layer of fluorine polymer on the surface, especially in the case of a metal surface. The first film or layer of fluoropolymer in turn will constitute a substrate for the subsequent application of a second layer or definitive film of PTFE in the following step, which is applied above the first layer.

Ad esempio un primer acido bi-componente adatto ai fini della presente invenzione potrà essere composto da un componente principale avente la seguente composizione: For example, a bi-component acid primer suitable for the purposes of the present invention may be composed of a main component having the following composition:

fluoro polimero / PTFE 20 - 60% in peso fluorine polymer / PTFE 20 - 60% by weight

surfattante o tensioattivo 0.4 - 3.6% in peso surfactant or surfactant 0.4 - 3.6% by weight

acqua rimanente % in peso per raggiungere il 100% remaining water% by weight to reach 100%

Tabella 1 - Esempio 1 di composizione di primo componente del primer acido Table 1 - Example 1 of the composition of the first component of the acid primer

Ad esempio in una forma di realizzazione il primer acido bi-componente potrà essere composto da un componente principale avente la seguente composizione: For example, in one embodiment, the two-component acid primer may be composed of a main component having the following composition:

fluoro polimero / PTFE 20% in peso fluorine polymer / PTFE 20% by weight

surfattante o tensioattivo 0.4 - 1.2% in peso surfactant or surfactant 0.4 - 1.2% by weight

acqua rimanente % in peso per raggiungere il 100% Tabella 2 - Esempio 2 di composizione di primo componente del primer acido remaining water% by weight to reach 100% Table 2 - Example 2 of composition of the first component of the acid primer

fluoro polimero / PTFE 60% in peso fluorine polymer / PTFE 60% by weight

surfattante o tensioattivo 1.2 - 3.6% in peso surfactant or surfactant 1.2 - 3.6% by weight

acqua rimanente % in peso per raggiungere il 100% Tabella 3 - Esempio 3 di composizione di primo componente del primer acido remaining water% by weight to reach 100% Table 3 - Example 3 of composition of the first component of the acid primer

fluoro polimero / PTFE 50% in peso fluorine polymer / PTFE 50% by weight

surfattante o tensioattivo 1 - 3% in peso surfactant or surfactant 1 - 3% by weight

acqua rimanente % in peso per raggiungere il 100% Tabella 4 - Esempio 4 di composizione di primo componente del primer acido remaining water% by weight to reach 100% Table 4 - Example 4 of composition of the first component of the acid primer

In generale si prevede di utilizzare una formulazione del primer acido bi-componente in cui il surfattante o tensioattivo è presente nella composizione con una percentuale del 2 - 6% rispetto alla quantità di fluoro polimero preferibilmente approssimativamente 4%. Preferibilmente il fluoro polimero è PTFE. In general it is envisaged to use a bi-component acid primer formulation in which the surfactant or surfactant is present in the composition with a percentage of 2 - 6% with respect to the amount of fluoropolymer preferably approximately 4%. Preferably the fluorine polymer is PTFE.

Con la formulazione dell’esempio 4 si potrà ottenere uno strato di base di fluoro polimero polimerizzato con spessore dell’ordine di 20 - 25 micron. With the formulation of example 4 it will be possible to obtain a base layer of polymerized fluorine polymer with a thickness of the order of 20 - 25 microns.

Con percentuali maggiori di fluoro polimero nella soluzione, come ad esempio nel caso dell’esempio 3 di tabella 3, si otterranno spessori maggiori dello strato di base di fluoro polimero polimerizzato. With higher percentages of fluorine polymer in the solution, as for example in the case of example 3 of table 3, greater thicknesses of the base layer of polymerized fluorine polymer will be obtained.

Con percentuali minori di fluoro polimero nella soluzione, come ad esempio nel caso dell’esempio 2 di tabella 2, si otterranno spessori minori dello strato di base di fluoro polimero polimerizzato. With lower percentages of fluorine polymer in the solution, as for example in the case of example 2 of table 2, smaller thicknesses of the base layer of polymerized fluorine polymer will be obtained.

Con riferimento alle formulazioni illustrate si potranno esprimere anche le percentuali in volume, considerando che per PTFE avente dimensione media delle particelle di circa 0.220 micron, una percentuale in peso del 50% di PTFE corrisponde approssimativamente ad una percentuale del 28% di PTFE espressa come percentuale in volume rispetto al volume totale della composizione di primer. With reference to the formulations illustrated, the percentages by volume can also be expressed, considering that for PTFE with an average particle size of about 0.220 microns, a percentage by weight of 50% of PTFE corresponds approximately to a percentage of 28% of PTFE expressed as a percentage by volume relative to the total volume of the primer composition.

Il PTFE utilizzato per la preparazione della composizione del primer è PTFE avente dimensione media delle particelle inferiore a 20 micron. The PTFE used for the preparation of the primer composition is PTFE having an average particle size of less than 20 microns.

Dal momento che la soluzione inventiva prevede la realizzazione di una soluzione di fluoro polimero maggiormente preferibili sono prodotti di PTFE avente dimensione media delle particelle inferiore a 2 micron, ancor più preferibilmente inferiore a 0.5 micron. Ad esempio si potrà ricorrere a PTFE avente dimensione media delle particelle dell’ordine di circa 0.220 micron. Since the inventive solution provides for the realization of a solution of fluoropolymer, more preferable are PTFE products having an average particle size lower than 2 microns, even more preferably lower than 0.5 microns. For example, PTFE with an average particle size of the order of about 0.220 microns can be used.

Con i valori indicati nella tabella 4 dell’esempio 4, al fine di ottenere uno strato di base di fluoro polimero polimerizzato di circa 20 - 25 micron, una quantità di dispersione pari ad 1 Kg è sufficiente per il trattamento di approssimativamente una superficie da trattare dell’ordine di 8 With the values indicated in table 4 of example 4, in order to obtain a base layer of polymerized fluorine polymer of about 20 - 25 microns, a quantity of dispersion equal to 1 kg is sufficient for the treatment of approximately one surface to be treated. of the order of 8

m<2>. m <2>.

Il primer acido bi-componente risultante dalla composizione precedentemente descritta avrà preferibilmente una densità di approssimativamente 1 ,4 Kg/l. The bi-component acid primer resulting from the composition described above will preferably have a density of approximately 1.4 kg / l.

Come su riattante o tensioattivo si potrà utilizzare ad esempio perfluoroottanoato di sodio il quale ha funzione di surfattante o tensioattivo e la cui aggiunta alla soluzione di acqua e fluoro polimero ha lo scopo di mantenere stabile la dispersione acquosa di particelle di fluoro polimero e di favorire la formazione del primo strato o primo film di fluoro polimero una volta portato alla temperatura di polimerizzazione nelle successive fasi del processo inventivo. As a reactant or surfactant, it is possible to use, for example, sodium perfluorooctanoate which acts as a surfactant or surfactant and whose addition to the water and fluoropolymer solution has the purpose of maintaining stable the aqueous dispersion of fluoropolymer particles and favoring the formation of the first fluorine polymer layer or film once it has been brought to the polymerization temperature in the subsequent steps of the inventive process.

Con particolare riferimento alla applicazione del primo strato o strato di base di primer preferibilmente si ricorre ulteriormente ad un catalizzatore, il quale potrà essere ad esempio realizzato in forma di soluzione di acido cromico con la seguente composizione; With particular reference to the application of the first layer or base layer of primer, a catalyst is preferably further used, which can be realized for example in the form of a chromic acid solution with the following composition;

Acqua 100 g Water 100 g

Acido Cromico (H2Cr04) 0,08 g Chromic Acid (H2Cr04) 0.08 g

Tabella 5 - Esempio di composizione di secondo componente del primer acido Preferibilmente l’acqua utilizzata nella preparazione del catalizzatore, cioè del secondo componente del primer acido bi-componente, è acqua deionizzata. Table 5 - Example of composition of the second component of the acid primer Preferably the water used in the preparation of the catalyst, that is, of the second component of the bi-component acid primer, is deionized water.

Il catalizzatore contiene una percentuale di acido cromico, il quale è un elemento presente nella lista delle sostanze SVHC (substances of very high concern - sostanze estremamente problematiche). In ottemperanza a quanto previsto dall’European Chemicals Agency, però, avendo il secondo componente una percentuale in peso di acido cromico inferiore allo 0,1%, non è soggetto agli obblighi di legge previsti per le sostanze presenti nella lista SVHC. The catalyst contains a percentage of chromic acid, which is an element on the list of substances of very high concern (SVHC). In compliance with the provisions of the European Chemicals Agency, however, having the second component a percentage by weight of chromic acid less than 0.1%, it is not subject to the legal obligations provided for the substances on the SVHC list.

La preparazione del primer avviene preferibilmente ma non necessariamente, nel seguente modo: The primer preparation is preferably but not necessarily done in the following way:

(i) mescolamento per circa 15 minuti della dispersione acquosa di fluoro polimero cioè del primo componente o componente principale del primer, attraverso l’uso di una girante assiale con una velocità di 30 - 60 rpm. Sono sconsigliate velocità di rotazione superiori a 60 rpm in quanto si potrebbero causare indesiderati coaguli di particelle di fluoro polimero, preferibilmente PTFE; (i) mixing for about 15 minutes of the aqueous fluorine polymer dispersion that is the first component or main component of the primer, through the use of an axial impeller with a speed of 30 - 60 rpm. Rotation speeds higher than 60 rpm are not recommended as this could cause unwanted clots of fluorine polymer particles, preferably PTFE;

(ii) eventuale filtraggio con un filtro in acciaio inox con fori di 75 micron; (iii) aggiunta alla dispersione acquosa di fluoro polimero del catalizzatore, cioè del secondo componente del primer. Il catalizzatore va aggiunto lentamente mentre la soluzione viene mescolata. (ii) possible filtering with a stainless steel filter with 75 micron holes; (iii) addition to the aqueous fluorine polymer dispersion of the catalyst, ie of the second component of the primer. The catalyst is added slowly while the solution is being mixed.

Preferibilmente il rapporto tra quantità in peso di dispersione acquosa di fluoro polimero cioè primo componente o componente principale del primer e quantità in peso di catalizzatore, cioè secondo componente del primer, è compreso tra 1.8 e 3.9, preferibilmente tra 2 e 3.5, ancor più preferibilmente tra 2.5 e 3.0. Preferably the ratio between the quantity by weight of aqueous dispersion of fluoropolymer, i.e. the first component or main component of the primer and the quantity by weight of the catalyst, i.e. the second component of the primer, is comprised between 1.8 and 3.9, preferably between 2 and 3.5, even more preferably between 2.5 and 3.0.

Ad esempio si potranno prevedere quantità di dispersione acquosa di fluoro polimero cioè primo componente o componente principale del primer e quantità di catalizzatore, cioè secondo componente del primer secondo i valori riportati nella seguente tabella. For example, it is possible to provide quantities of aqueous dispersion of fluoropolymer, that is, the first component or main component of the primer, and the quantity of catalyst, that is, the second component of the primer, according to the values reported in the following table.

primo componente 100 g first component 100 g

secondo componente 35 g second component 35 g

Tabella 6 - Esempio 1 di quantità di primo e secondo componente del primer Table 6 - Example 1 of quantity of first and second primer component

primo componente 100 g first component 100 g

secondo componente 55 g second component 55 g

Tabella 7 - Esempio 2 di quantità di primo e secondo componente del primer Table 7 - Example 2 of quantity of first and second primer component

primo componente 100 g first component 100 g

secondo componente 25 g second component 25 g

Tabella 8 - Esempio 3 di quantità di primo e secondo componente del primer Table 8 - Example 3 of quantity of first and second primer component

primo componente 100 g first component 100 g

secondo componente 50 g second component 50 g

Tabella 9 - Esempio 4 di quantità di primo e secondo componente del primer Table 9 - Example 4 of quantity of first and second primer component

primo componente 100 g first component 100 g

secondo componente 28 g second component 28 g

Tabella 10 - Esempio 5 di quantità di primo e secondo componente del primer Ad esempio si potranno prevedere quantità di dispersione acquosa di fluoro polimero cioè primo componente o componente principale del primer e quantità di catalizzatore, cioè secondo componente del primer secondo i valori riportati nella seguente tabella. Table 10 - Example 5 of the quantity of the first and second component of the primer For example, it is possible to foresee the quantity of aqueous dispersion of fluorine polymer, that is the first component or main component of the primer and the quantity of catalyst, that is, the second component of the primer according to the values reported in the following table.

primo componente 100 g first component 100 g

secondo componente 40 g second component 40 g

Tabella 11 - Esempio 6 di quantità di primo e secondo componente del primer Ad esempio si potranno prevedere quantità di dispersione acquosa di fluoro polimero cioè primo componente o componente principale del primer e quantità di catalizzatore, cioè secondo componente del primer secondo i valori riportati nella seguente tabella. Table 11 - Example 6 of the quantity of the first and second component of the primer For example, it is possible to foresee the quantity of aqueous dispersion of fluorine polymer, that is, the first component or main component of the primer and the quantity of catalyst, that is, the second component of the primer according to the values shown in the following table.

primo componente 100 g first component 100 g

secondo componente 33 g second component 33 g

Tabella 12 - Esempio 7 di quantità di primo e secondo componente del primer In generale si prevede che il rapporto in peso tra il secondo componente ed il primo componente sia compreso tra 0.25 e 0.55. Table 12 - Example 7 of quantity of first and second component of the primer In general, the weight ratio between the second component and the first component is expected to be between 0.25 and 0.55.

A seguito della fase (iii) di mescolamento di primo e secondo componente del primer, il primer è pronto per essere applicato alla superfìcie da trattare, ad esempio mediante spruzzatura. Following step (iii) of mixing the first and second components of the primer, the primer is ready to be applied to the surface to be treated, for example by spraying.

Come anticipato, si prevede che il primer venga applicato alla superficie da trattare in una condizione in cui la superficie da trattare è stata preliminarmente pre-ri scaldata. Preferibilmente il pre-riscaldamento della superficie da trattare è tale che la superficie da trattare viene portata ad una temperatura compresa tra 350°C e 50Q°C, preferibilmente approssimativamente 450°C. Successivamente la superficie da trattare viene lasciata raffreddare fino ad una temperatura di SO - 90°C. A questo punto si inizia la applicazione del primer sulla superficie da trattare. In pratica si ottiene una passivazione della superficie da trattare, creando un solido ancoraggio del primer sulla superficie e creando così un primo strato di adesione che servirà come base per la applicazione del secondo strato. As anticipated, the primer is expected to be applied to the surface to be treated in a condition in which the surface to be treated has been preliminarily pre-heated. Preferably, the pre-heating of the surface to be treated is such that the surface to be treated is brought to a temperature of between 350 ° C and 50 ° C, preferably approximately 450 ° C. Subsequently the surface to be treated is left to cool down to a temperature of SO - 90 ° C. At this point, the application of the primer on the surface to be treated begins. In practice, a passivation of the surface to be treated is obtained, creating a solid anchoring of the primer on the surface and thus creating a first layer of adhesion which will serve as a basis for the application of the second layer.

La temperatura di 80 - 90°C favorisce una reazione del primer con la superficie, in particolare per superfici metalliche, ottenendo così un processo di fissaggio più efficacie e veloce. Ulteriormente l'acqua della dispersione acquosa evaporerà rapidamente assieme ai residui del catalizzatore, ad esempio l'acido cromico. Si prevede che i residui evaporati vengano debitamente aspirati tramite mezzi aspiranti come ad esempio tramite una cappa aspirante posizionata in corrispondenza della zona di applicazione durante il processo di applicazione del primer. The temperature of 80 - 90 ° C favors a reaction of the primer with the surface, in particular for metal surfaces, thus obtaining a more effective and faster fixing process. Furthermore, the water of the aqueous dispersion will evaporate rapidly together with the residues of the catalyst, for example the chromic acid. It is envisaged that the evaporated residues are duly aspirated by means of suction means such as for example by means of a suction hood positioned in correspondence with the application area during the primer application process.

Preferibilmente l'applicazione del primer è un procedimento di spruzzatura che potrà avvenire tramite l'utilizzo di sistemi di spruzzatura manuali o automatici. Preferibilmente la spruzzatura avviene tramite mezzi di spruzzatura dotati di ugelli di 1.0 - 1.2 mm e la spruzzatura avviene nebulizzando il primer perpendicolarmente alla superficie da trattare ad una distanza di circa 20-30 cm, utilizzando pressioni di nebulizzazione di 2-3 bar. Nel caso in cui venga applicato troppo materiale il primo stato o strato di base apparirà increspato mentre nel caso in cui ne venga applicato troppo poco il primo stato o strato di base apparirà secco e ruvido. Preferably, the application of the primer is a spraying process which can take place through the use of manual or automatic spraying systems. Preferably, the spraying takes place by means of spraying means equipped with nozzles of 1.0 - 1.2 mm and the spraying takes place by nebulizing the primer perpendicular to the surface to be treated at a distance of about 20-30 cm, using spray pressures of 2-3 bar. If too much material is applied the first layer or base layer will appear wrinkled while if too little is applied the first layer or base layer will appear dry and rough.

Con riferimento al processo di spruzzatura i sistemi di spruzzatura automatici sono facilmente utilizzabili nel caso di superfici piane, mentre risultano di più difficoltoso utilizzo nel caso di superfici molto curvate, nel qual caso potrebbero essere preferibili sistemi di spruzzatura manuali. Ad esempio tali considerazioni sono applicabili nel caso di superfici da trattare che si trovano posizionate sul fondo di una nave. Tuttavia si potrà prevedere anche in questo caso il ricorso a sistemi automatici di spruzzatura mediante misurazione e controllo della distanza tra ugello di spruzzatura e superficie da trattare in modo da mantenere costante la distanza di spruzzatura anche nel caso di superfici molto curvate. With reference to the spraying process, the automatic spraying systems are easily usable in the case of flat surfaces, while they are more difficult to use in the case of very curved surfaces, in which case manual spraying systems may be preferable. For example, these considerations are applicable in the case of surfaces to be treated which are positioned on the bottom of a ship. However, also in this case it will be possible to use automatic spraying systems by measuring and controlling the distance between the spraying nozzle and the surface to be treated so as to keep the spraying distance constant even in the case of very curved surfaces.

Dopo la applicazione del primer sulla superficie segue preferibilmente una fàse di asciugatura e polimerizzazione del primer acido, con la formazione del primo strato o film di fluoro polimero sulla superficie in cui tale fase prevede: After the application of the primer on the surface preferably follows a drying and polymerization phase of the acid primer, with the formation of the first layer or film of fluoropolymer on the surface in which this phase includes:

1) Fase di asciugatura e cottura in cui, immediatamente dopo la applicazione del primer sulla superficie precedentemente pre-riscaldata, la superficie viene nuovamente riscaldata portandola ad una temperatura compresa tra 250 e 3QQ°C, preferibilmente approssimativamente 27Q°C, per un tempo compreso tra 5 e 15 minuti, preferibilmente per un tempo di 10 minuti tramite i precedentemente descritti mezzi di riscaldamento. In questa fase il fluoro polimero si fissa sulla superficie grazie alla reazione dell’acido del primer acido con il metallo di cui è preferibilmente costituita la superficie da trattare. Ulteriormente tale fase contribuisce a rimuovere rapidamente tutte le sostanze volatili e l'acqua contenuta nel primer; 1) Drying and firing phase in which, immediately after applying the primer on the previously pre-heated surface, the surface is reheated bringing it to a temperature between 250 and 3QQ ° C, preferably approximately 27Q ° C, for a period of time between 5 and 15 minutes, preferably for a time of 10 minutes by means of the previously described heating means. In this phase, the fluorine polymer is fixed on the surface thanks to the reaction of the acid of the acid primer with the metal of which the surface to be treated is preferably constituted. Further, this phase helps to rapidly remove all volatile substances and the water contained in the primer;

2) Fase di polimerizzazione in cui la temperatura viene ulteriormente aumentata portandola ad una temperatura compresa tra 370 e 410°C, preferibilmente tra 380 e 4QQ°C, ancor più preferibilmente approssimativamente 39G°C, mantenendo tale temperatura per un tempo compreso tra 5 e 15 minuti, preferibilmente per un tempo di 10 minuti tramite i precedentemente descritti mezzi di riscaldamento. Questa fase porterà alla formazione del primo strato di film polimerizzato di fluoro polimero il quale ha preferibilmente ma non necessariamente uno spessore di circa 20 - 25 micron. 2) Polymerization phase in which the temperature is further increased bringing it to a temperature between 370 and 410 ° C, preferably between 380 and 4QQ ° C, even more preferably approximately 39G ° C, maintaining this temperature for a time between 5 and 15 minutes, preferably for a time of 10 minutes by means of the previously described heating means. This step will lead to the formation of the first layer of polymerized fluoropolymer film which has preferably but not necessarily a thickness of about 20 - 25 microns.

Con riferimento alla fase di polimerizzazione occorre osservare che il PTFE allo stato solido inizia a fondere a partire da circa 337°C. Come anticipato, il range ideale di temperatura di esercizio nella fase di polimerizzazione è 380 - 40Q“C, temperatura che deve essere mantenuta per un determinato periodo di tempo, come precedentemente indicato. Durante questa fase la temperatura non deve scendere al di sotto dei 370°C. Infatti una temperatura inferiore potrebbe causare delle zone della superficie trattata in cui il PTFE non ha raggiunto lo stato di polimerizzazione. Ulteriormente la temperatura non deve superare i 410°C in quanto al di sopra di tale temperatura le molecole di PTFE iniziano a degradarsi. With reference to the polymerization phase, it should be noted that the solid state PTFE begins to melt starting from about 337 ° C. As anticipated, the ideal operating temperature range in the polymerization phase is 380 - 40Q “C, a temperature that must be maintained for a certain period of time, as previously indicated. During this phase the temperature must not drop below 370 ° C. In fact, a lower temperature could cause areas of the treated surface in which the PTFE has not reached the state of polymerization. Furthermore, the temperature must not exceed 410 ° C as above this temperature the PTFE molecules begin to degrade.

Con riferimento alla fase (d) di applicazione del secondo strato o film di copertura di fluoro polimero sul primo strato o strato di base di primer precedentemente applicato, essa è una fase di applicazione di una composizione di copertura la quale è preferibilmente realizzata in forma di una dispersione acquosa di fluoro polimero non acida, con l’aggiunta di un surfattante o tensioattivo, ad esempio perfluoroottanoato di ammonio, il quale ha lo scopo di mantenere stabile la dispersione acquosa di fluoro polimero e di favorire la formazione del secondo strato o secondo film di fluoro polimero una volta portato alla temperatura di polimerizzazione. Il secondo strato o film di copertura di fluoro polimero viene applicato sopra il precedentemente descritto primo strato o strato di base costituito dal primer, il secondo strato o secondo film di fluoro polimero costituendo il rivestimento finale di fluoro polimero, preferibilmente PTFE With reference to step (d) of applying the second layer or covering film of fluoropolymer on the first layer or base layer of primer previously applied, it is a step of applying a covering composition which is preferably made in the form of an aqueous dispersion of non-acidic fluoropolymer, with the addition of a surfactant or surfactant, for example ammonium perfluorooctanoate, which has the purpose of maintaining stable the aqueous dispersion of fluorine polymer and to favor the formation of the second layer or second film of fluorine polymer once brought to the polymerization temperature. The second layer or cover film of fluorine polymer is applied over the previously described first layer or base layer consisting of the primer, the second layer or second film of fluorine polymer constituting the final coating of fluorine polymer, preferably PTFE

Ad esempio la dispersione acquosa di fluoro polimero, preferibilmente PTFE, utilizzata come rivestimento finale adatta ai fini della presente invenzione potrà essere composta da: fluoro polimero / PTFE 40 - 70% in peso For example, the aqueous dispersion of fluoropolymer, preferably PTFE, used as a final coating suitable for the purposes of the present invention may be composed of: fluoropolymer / PTFE 40 - 70% by weight

surfattante o tensioattivo 1.2 - 6.3% in peso surfactant or surfactant 1.2 - 6.3% by weight

Tabella 13 - Esempio 1 di composizione di secondo strato o secondo film di PTFE Ad esempio in una forma di realizzazione il la dispersione acquosa di fluoro polimero, preferibilmente PTFE, utilizzata come rivestimento finale potrà essere composta da: Table 13 - Example 1 of composition of second layer or second film of PTFE For example in one embodiment the aqueous dispersion of fluorine polymer, preferably PTFE, used as final coating can be composed of:

fluoro polimero / PTFE 40% in peso fluorine polymer / PTFE 40% by weight

Tabella 14 - Esempio 2 di composizione di secondo strato o secondo film di PTFE Ad esempio in una forma di realizzazione il la dispersione acquosa di fluoro polimero, preferibilmente PTFE, utilizzata come rivestimento finale potrà essere composta da: Table 14 - Example 2 of composition of second layer or second film of PTFE For example in one embodiment the aqueous dispersion of fluorine polymer, preferably PTFE, used as final coating can be composed of:

fluoro polimero / PTFE 70% in peso fluorine polymer / PTFE 70% by weight

surfattante o tensioattivo 2.1 - 6.3% in peso surfactant or surfactant 2.1 - 6.3% by weight

Tabella 15 - Esempio 3 di composizione di secondo strato o secondo film di PTFE Ad esempio in una forma di realizzazione il la dispersione acquosa di fluoro polimero, preferibilmente PTFE, utilizzata come rivestimento finale potrà essere composta da: Table 15 - Example 3 of composition of second layer or second film of PTFE For example in one embodiment the aqueous dispersion of fluorine polymer, preferably PTFE, used as final coating can be composed of:

fluoro polimero / PTFE 60% in peso fluorine polymer / PTFE 60% by weight

surfattante o tensioattivo 1.8 - 5.4% in peso surfactant or surfactant 1.8 - 5.4% by weight

Tabella 16 - Esempio 4 di composizione di secondo strato o secondo film di PTFE In generale si prevede di utilizzare una formulazione della dispersione acquosa in cui il surfàttante o tensioattivo è presente nella dispersione con una percentuale del 3 - 9% rispetto alla quantità di PTFE, preferibilmente approssimativamente 6%. Table 16 - Example 4 of composition of second layer or second PTFE film In general it is envisaged to use a formulation of the aqueous dispersion in which the surfactant or surfactant is present in the dispersion with a percentage of 3 - 9% with respect to the quantity of PTFE, preferably approximately 6%.

Con la formulazione dell’esempio 4 si potrà ottenere uno strato finale di fluoro polimero polimerizzato con spessore dell’ordine di 20 - 25 micron. With the formulation of example 4 it will be possible to obtain a final layer of polymerized fluorine polymer with a thickness of the order of 20 - 25 microns.

Con percentuali maggiori di fluoro polimero nella soluzione, come ad esempio nel caso dell’esempio 3 di tabella 3, si otterranno spessori maggiori dello strato Anale di fluoro polimero polimerizzato. With higher percentages of fluorine polymer in the solution, as for example in the case of example 3 of table 3, greater thicknesses of the anal layer of polymerized fluorine polymer will be obtained.

Con percentuali minori di fluoro polimero nella soluzione, come ad esempio nel caso dell’esempio 2 di tabella 2, si otterranno spessori minori dello strato finale di fluoro polimero polimerizzato. With lower percentages of fluorine polymer in the solution, as for example in the case of example 2 of table 2, smaller thicknesses of the final polymerized fluorine polymer layer will be obtained.

Preferibilmente il pH della dispersione acquosa di fluoro polimero utilizzata come rivestimento finale è dell’ordine di 9.5 - 11. Preferably the pH of the aqueous fluorine polymer dispersion used as the final coating is of the order of 9.5 - 11.

Il fluoro polimero utilizzato per la preparazione della dispersione acquosa utilizzata come rivestimento finale è fluoro polimero, preferibilmente PTFE, avente dimensione media delle particelle inferiore a 20 micron. The fluoropolymer used for the preparation of the aqueous dispersion used as final coating is fluoropolymer, preferably PTFE, having an average particle size lower than 20 microns.

Dal momento che la soluzione inventiva prevede la realizzazione di una soluzione di fluoro polimero, maggiormente preferibili sono prodotti di fluoro polimero, preferibilmente PTFE, avente dimensione media delle particelle inferiore a 2 micron, ancor più preferibilmente inferiore a 0.5 micron. Ad esempio si potrà ricorrere a fluoro polimero, preferibilmente PTFE, avente dimensione media delle particelle dell’ordine di circa 0.220 micron. Since the inventive solution provides for the realization of a solution of fluorine polymer, more preferable are products of fluorine polymer, preferably PTFE, having an average particle size lower than 2 microns, even more preferably lower than 0.5 microns. For example, it is possible to use fluorine polymer, preferably PTFE, having an average particle size of the order of about 0.220 microns.

Con i valori indicati nella tabella 4 dell’esempio 4, al fine di ottenere uno strato finale di fluoro polimero, preferibilmente PTFE, polimerizzato di circa 20 - 25 micron, 1 Kg di dispersione è sufficiente a trattare una superficie da trattare dell’ordine di 7 m<2>. With the values indicated in table 4 of example 4, in order to obtain a final layer of polymerized fluorine, preferably PTFE, polymerized of about 20 - 25 microns, 1 kg of dispersion is sufficient to treat a surface to be treated of the order of 7 m <2>.

Come surfattante o tensioattivo si potrà utilizzare ad esempio perfluoroottanoato di ammonio (CgF^F^C^N) il quale ha funzione di surfàttante o tensioattivo e la cui aggiunta alla soluzione di acqua e fluoro polimero ha lo scopo di mantenere stabile la dispersione acquosa di particelle di PTFE e di favorire la formazione del secondo film di fluoro polimero un a volta portato alla temperatura di polimerizzazione nelle successive fasi del processo inventivo. As a surfactant or surfactant it is possible to use for example ammonium perfluorooctanoate (CgF ^ F ^ C ^ N) which has the function of surfactant or surfactant and whose addition to the solution of water and fluorine polymer has the purpose of maintaining stable the aqueous dispersion of PTFE particles and to favor the formation of the second fluorine polymer film one at a time brought to the polymerization temperature in the subsequent steps of the inventive process.

La preparazione della soluzione acquosa di fluoro polimero del secondo strato o secondo film di fluoro polimero avviene preferibilmente ma non necessariamente, nel seguente modo: The preparation of the aqueous solution of fluorine polymer of the second layer or second film of fluorine polymer takes place preferably but not necessarily, as follows:

(I) mescolamento per circa 15 minuti della dispersione acquosa di fluoro polimero attraverso l’uso di una girante assiale con una velocità di 30-60 rpm. Sono sconsigliate velocità di rotazione superiori a 60 rpm in quanto si potrebbero causare indesiderati coaguli di particelle di fluoro polimero; (II) eventuale filtraggio con un filtro in acciaio inox con fori di 75 micron; (I) mixing for about 15 minutes of the aqueous fluorine polymer dispersion through the use of an axial impeller with a speed of 30-60 rpm. Rotation speeds higher than 60 rpm are not recommended as this could cause unwanted clots of fluorine polymer particles; (II) possible filtering with a stainless steel filter with 75 micron holes;

Come precedentemente descritto, la applicazione del primo strato o strato di base di fluoro polimero prevede che alla fine del procedimento di applicazione sia eseguita una fase di riscaldamento per ottenere la polimerizzazione del composto utilizzato. Prima di procedere con la fàse di applicazione della soluzione acquosa di fluoro polimero del secondo strato o secondo film di fluoro polimero occorre quindi attendere che la temperatura della superficie da trattare si abbassi fino a 80 - 90 °C prima di procedere con la applicazione del secondo strato o strato di copertura di fluoro polimero, preferibilmente PTFE. As previously described, the application of the first layer or base layer of fluoropolymer provides that at the end of the application process a heating step is carried out to obtain the polymerization of the compound used. Before proceeding with the application phase of the aqueous solution of fluorine polymer of the second layer or second film of fluorine polymer it is therefore necessary to wait for the temperature of the surface to be treated to drop to 80 - 90 ° C before proceeding with the application of the second. layer or cover layer of fluoropolymer, preferably PTFE.

La temperatura di 80 - 90°C fàvorisce una reazione della soluzione acquosa di fluoro polimero del secondo strato o secondo film di fluoro polimero con la superficie. Ulteriormente l'acqua della dispersione acquosa evaporerà rapidamente assieme a residui presenti nella dispersione, ad esempio residui del surfattante o tensioattivo. Si prevede che i residui evaporati vengano debitamente aspirati tramite mezzi aspiranti come ad esempio tramite una cappa aspirante posizionata in corrispondenza della zona di applicazione durante il processo di applicazione della soluzione acquosa di fluoro polimero del secondo strato o secondo film di fluoro polimero, preferibilmente PTFE. The temperature of 80 - 90 ° C promotes a reaction of the aqueous solution of fluorine polymer of the second layer or second film of fluorine polymer with the surface. Furthermore, the water of the aqueous dispersion will evaporate rapidly together with residues present in the dispersion, for example residues of the surfactant or surfactant. It is envisaged that the evaporated residues are duly aspirated by means of suction means such as for example by means of a suction hood positioned in correspondence with the application area during the process of applying the aqueous solution of fluorine polymer of the second layer or second film of fluorine polymer, preferably PTFE.

Preferibilmente l'applicazione della soluzione acquosa di fluoro polimero del secondo strato o secondo film di fluoro polimero è un procedimento di spruzzatura che potrà avvenire tramite l'utilizzo di sistemi di spruzzatura manuali o automatici. Preferibilmente la spruzzatura avviene tramite mezzi di spruzzatura dotati di ugelli di 1.0 - 1.2 mm e la spruzzatura avviene nebulizzando la soluzione acquosa di fluoro polimero del secondo strato o secondo film di fluoro polimero perpendicolarmente alla superficie da trattare ad una distanza di circa 20-30 cm, utilizzando pressioni di nebulizzazione di 2-3 bar. Nel caso in cui venga applicato troppo materiale il secondo stato o strato di copertura apparirà increspato mentre nel caso in cui ne venga applicato troppo poco i il secondo stato o strato di copertura apparirà secco e ruvido. Preferably, the application of the aqueous solution of fluorine polymer of the second layer or second film of fluorine polymer is a spraying process which can take place through the use of manual or automatic spraying systems. Preferably, the spraying takes place by means of spraying means equipped with nozzles of 1.0 - 1.2 mm and the spraying takes place by nebulizing the aqueous solution of fluorine polymer of the second layer or second film of fluorine polymer perpendicular to the surface to be treated at a distance of about 20-30 cm , using spray pressures of 2-3 bar. If too much material is applied, the second layer or layer will appear wrinkled, while if too little is applied, the second layer or layer will appear dry and rough.

Dopo la applicazione della soluzione acquosa di fluoro polimero del secondo strato o secondo film di fluoro polimero sulla superficie segue preferibilmente una fase di asciugatura, cottura e fusione della soluzione acquosa di fluoro polimero del secondo strato o secondo film di fluoro polimero con la formazione del secondo strato o secondo film di fluoro polimero sulla superficie in cui tale fase prevede: After the application of the aqueous solution of fluorine polymer of the second layer or second film of fluorine polymer on the surface preferably follows a step of drying, firing and melting of the aqueous solution of fluorine polymer of the second layer or second film of fluorine polymer with the formation of the second layer or second film of fluorine polymer on the surface in which this phase includes:

11) Fase di asciugatura in cui, immediatamente dopo la applicazione della composizione di copertura del secondo strato sulla superficie precedentemente pre-riscaldata, la superficie viene nuovamente riscaldata portandola ad una temperatura compresa tra 100 e 150°C, preferibilmente approssimativamente 120°C, per un tempo compreso tra 2 e 10 minuti, preferibilmente per un tempo di 5 minuti tramite i precedentemente descritti mezzi di riscaldamento. In questa fase si rimuove rapidamente l'acqua contenuta nella dispersione acquosa applicata; 11) Drying phase in which, immediately after the application of the covering composition of the second layer on the previously pre-heated surface, the surface is heated again bringing it to a temperature between 100 and 150 ° C, preferably approximately 120 ° C, to a time comprised between 2 and 10 minutes, preferably for a time of 5 minutes by means of the previously described heating means. In this phase the water contained in the applied aqueous dispersion is quickly removed;

12) Fase di cottura in cui la temperatura viene ulteriormente aumentata portandola ad una temperatura compresa tra 230 e 31Q°C, preferibilmente tra 240 e 300°C, ancor più preferibilmente approssimativamente 270°C, mantenendo tale temperatura per un tempo compreso tra 2 e 10 minuti, preferibilmente per un tempo di 5 minuti tramite i precedentemente descritti mezzi di riscaldamento. In questa fase si rimuove completamente il surfattante o tensioattivo facendolo evaporare; 12) Cooking phase in which the temperature is further increased bringing it to a temperature between 230 and 31Q ° C, preferably between 240 and 300 ° C, even more preferably approximately 270 ° C, maintaining this temperature for a time between 2 and 10 minutes, preferably for a time of 5 minutes by means of the previously described heating means. In this phase the surfactant or surfactant is completely removed making it evaporate;

13) Fase di fusione in cui la temperatura viene ulteriormente aumentata portandola ad una temperatura compresa tra 370 e 410°C, preferibilmente tra 380 e 400°C, ancor più preferibilmente approssimativamente 39G°C, mantenendo tale temperatura per un tempo compreso tra 5 e 15 minuti, preferibilmente per un tempo di 10 minuti tramite i precedentemente descritti mezzi di riscaldamento. Questa fase porterà alla formazione del secondo strato di film di fluoro polimero il quale ha preferibilmente ma non necessariamente uno spessore di circa 20 - 25 micron. In particolare questa fase porterà alla fusione delle particelle di fluoro polimero presenti nella soluzione acquosa di fluoro polimero le particelle di fluoro polimero andando a formare il secondo strato o secondo film di fluoro polimero con caratteristiche di uniformità e compattezza tali da garantire una adesione permanente del fluoro polimero alla superficie in quanto il fluoro polimero si legherà, facendo corpo unico con il primo strato di base o primo film di fluoro polimero sottostante precedentemente applicato per mezzo del primer. La soluzione inventiva, quindi, comporta la formazione di due successivi strati di fluoro polimero dei quali il primo strato è uno strato di base di adesione alla superficie trattata ed il secondo stato è uno strato di copertura finale ad aumentata compattezza tale da garantire una adesione permanente del fluoro polimero alla superficie trattata. Come precedentemente descritto il primo strato di fluoro polimero ha preferibilmente uno spessore di circa 20 - 25 micron ed il secondo strato di fluoro polimero ha preferibilmente uno spessore di circa 20 - 25 micron, portando ad uno spessore complessivo di rivestimento dell’ordine di 40 - 50 micron di PTFE che garantirà una protezione della superficie trattata dal fenomeno delle incrostazioni marine in modo pressoché definitivo o comunque per periodi di trattamento superiori a diverse decine di anni. 13) Melting phase in which the temperature is further increased bringing it to a temperature between 370 and 410 ° C, preferably between 380 and 400 ° C, even more preferably approximately 39G ° C, maintaining this temperature for a time between 5 and 15 minutes, preferably for a time of 10 minutes by means of the previously described heating means. This step will lead to the formation of the second layer of fluorine polymer film which has preferably but not necessarily a thickness of about 20 - 25 microns. In particular, this phase will lead to the fusion of the fluoropolymer particles present in the aqueous solution of the fluoropolymer the fluorine polymer particles forming the second layer or second film of fluorine polymer with characteristics of uniformity and compactness such as to guarantee a permanent adhesion of the fluorine. polymer to the surface as the fluoropolymer will bind, forming a single body with the first base layer or first underlying fluoropolymer film previously applied by means of the primer. The inventive solution, therefore, involves the formation of two successive layers of fluoropolymer of which the first layer is a base layer for adhesion to the treated surface and the second layer is a final covering layer with increased compactness such as to guarantee permanent adhesion. of the fluorine polymer to the treated surface. As previously described, the first fluorine polymer layer preferably has a thickness of about 20 - 25 microns and the second fluorine polymer layer preferably has a thickness of about 20 - 25 microns, leading to an overall coating thickness of the order of 40 - 50 microns of PTFE which will guarantee protection of the treated surface from the phenomenon of marine incrustations in an almost definitive way or in any case for treatment periods exceeding several tens of years.

ESEMPIO REALIZZAI IVO 1 EXAMPLE I REALIZED IVO 1

Al fine di valutare le reali caratteristiche per l'applicazione del PTFE in qualità di materiale di ostacolo alla formazione delle incrostazioni marine, si sono effettuate delle prove del metodo descritto su un supporto (Fig. 1, Fig. 2) precedentemente trattato in modo tale da presentare una superficie di prova (1) avente caratteristiche similari a quelle di una carena di un natante. La superficie di prova (1) del supporto è stata trattata in modo tale da comprendere una prima porzione (2) non trattata ed una seconda porzione (3) trattata con il metodo inventivo ed una terza porzione (4) trattata con un prodotto anti vegetativo della tecnica anteriore, in particolare un prodotto antivegetativo a matrice solida contenente ossido di rame unitamente ad altri prodotti organici ad attività antivegetativa. Il supporto è stato posto in acqua marina in una condizione in cui la superficie di prova (1) era costantemente immersa nell’acqua marina per un periodo di otto mesi al fine di valutare i differenti livelli di aggressione riscontrabili nei confronti delle tre differenti porzioni (2, 3, 4). In order to evaluate the real characteristics for the application of PTFE as an obstacle material to the formation of marine incrustations, tests of the method described were carried out on a support (Fig. 1, Fig. 2) previously treated in such a way to present a test surface (1) having characteristics similar to those of a boat hull. The test surface (1) of the support was treated in such a way as to include a first portion (2) not treated and a second portion (3) treated with the inventive method and a third portion (4) treated with an anti-vegetative product of the prior art, in particular a solid matrix antifouling product containing copper oxide together with other organic products with antifouling activity. The support was placed in sea water in a condition in which the test surface (1) was constantly immersed in sea water for a period of eight months in order to evaluate the different levels of aggression found against the three different portions ( 2, 3, 4).

Osservando i risultati della esposizione prolungata all’acqua marina è possibile notare che (Fig. 1) la prima porzione (2) non trattata, cioè priva di trattamenti antivegetativi, in soli otto mesi è stata massicciamente colonizzata da organismi biologici vegetali e animali, ed in particolare da numerosi balani noti con il nome di Balanus Amphitrite (12). La terza porzione (4) trattata con un prodotto antivegetativo della tecnica anteriore ha resistito all'attacco del fouling animale, ma è stata chiaramente colonizzata da fouling vegetale già a partire da un periodo di immersione di tre mesi. Inoltre, come si può osservare in corrispondenza dei bordi tondeggianti del supporto, il prodotto anti vegetativo della tecnica anteriore si è scrostato in alcuni punti a causa probabilmente delle continue sollecitazioni ondose del mare ed agli sbalzi termici a cui è stata sottoposta, che hanno messo in crisi le caratteristiche meccaniche della matrice del prodotto antivegetativo della tecnica anteriore. La seconda porzione (3) trattata con il metodo inventivo (Fig. 1, Fig. 2), invece, non è stata minimamente interessata da alcun fenomeno di fouling ed è rimasta perfettamente liscia e brillante, come se non fosse mai stata a contatto con l'ambiente marino. Observing the results of prolonged exposure to sea water it is possible to note that (Fig. 1) the first portion (2) not treated, that is, without antifouling treatments, in just eight months was massively colonized by biological plant and animal organisms, and in particular from numerous barnacles known with the name of Balanus Amphitrite (12). The third portion (4) treated with a prior art antifouling product resisted the attack of animal fouling, but was clearly colonized by plant fouling already after a three month immersion period. Furthermore, as can be observed in correspondence with the rounded edges of the support, the anti-vegetative product of the prior art has peeled off in some points probably due to the continuous wave stresses of the sea and to the thermal changes to which it was subjected, which caused crisis the mechanical characteristics of the antifouling product matrix of the prior art. The second portion (3) treated with the inventive method (Fig. 1, Fig. 2), on the other hand, was not in the least affected by any fouling phenomenon and remained perfectly smooth and shiny, as if it had never been in contact with the marine environment.

ESEMPIO REALIZZAI IVO 2 EXAMPLE I REALIZED IVO 2

Al fine di valutare le reali caratteristiche per l'applicazione del PTFE in qualità di materiale di ostacolo alla formazione delle incrostazioni marine, si sono effettuate delle prove anche con applicazione di un film in PTFE il quale è stato applicato in maniera analoga a quanto descritto con riferimento all’esempio realizzativo 1 su un corrispondente supporto (Fig. 3) precedentemente trattato in modo tale da presentare una superficie di prova (1) avente caratteristiche similari a quelle di una carena di un natante. La superficie di prova (1) del supporto è stata trattata in modo tale da comprendere una prima porzione (2) non trattata ed una seconda porzione (3) sulla quale è stato applicato un film in PTFE. Il supporto è stato posto in acqua marina in una condizione in cui la superficie di prova (1) era costantemente immersa nell’acqua marina per un periodo di otto mesi al fine di valutare i differenti livelli di aggressione riscontrabili. Anche in questo caso, che costituisce una conferma dei vantaggi della soluzione inventiva, si può notare che la seconda porzione (3) trattata con il metodo inventivo, invece, non è stata minimamente interessata da alcun fenomeno di fouling. Ulteriormente (Fig. 3) si può osservare come un Balanus Amphitrite (12), il quale si è insediato ed è cresciuto sulla prima porzione (2) non trattata, crescendo ed espandendosi non è riuscito comunque in alcun modo a sormontare la striscia di PTFE, ma per espandersi ha spinto quest'ultima sul margine laterale infilandosi parzialmente al di sotto della striscia di PTFE in una zona di sormonto (13). Ciò conferma la bontà della soluzione adottata in quanto neppure il Balanus Amphitrite che ha avuto modo di crescere in prossimità della seconda porzione (3) trattata con il metodo inventivo è riuscito a crescere al di sopra di essa. In order to evaluate the real characteristics for the application of PTFE as an obstacle material to the formation of marine incrustations, tests were also carried out with the application of a PTFE film which was applied in a similar way to what is described with reference to embodiment 1 on a corresponding support (Fig. 3) previously treated in such a way as to present a test surface (1) having characteristics similar to those of a hull of a boat. The test surface (1) of the support was treated in such a way as to comprise a first untreated portion (2) and a second portion (3) on which a PTFE film was applied. The support was placed in sea water in a condition in which the test surface (1) was constantly immersed in sea water for a period of eight months in order to evaluate the different levels of aggression found. Also in this case, which is a confirmation of the advantages of the inventive solution, it can be noted that the second portion (3) treated with the inventive method, on the other hand, was not in the least affected by any fouling phenomenon. Further (Fig. 3) it can be observed how a Balanus Amphitrite (12), which has settled and grown on the first untreated portion (2), growing and expanding has not managed in any way to overcome the PTFE strip. , but to expand it pushed the latter onto the lateral edge, partially slipping under the PTFE strip in an overlap area (13). This confirms the goodness of the solution adopted as not even the Balanus Amphitrite which had the opportunity to grow near the second portion (3) treated with the inventive method was able to grow above it.

Conseguentemente, in una forma di realizzazione alternativa dell’invenzione, il rivestimento esterno della superficie da trattare potrà essere realizzato mediante l'applicazione di film adesivi precostituiti di PTFE, tale soluzione essendo maggiormente adatta nel caso di porzioni di carene di vetroresina rivestite in gelcoat di imbarcazioni da diporto e barche a vela di dimensioni più contenute. Consequently, in an alternative embodiment of the invention, the external coating of the surface to be treated can be achieved by applying pre-made adhesive films of PTFE, this solution being more suitable in the case of portions of fiberglass hulls coated in gelcoat of pleasure boats and smaller sailboats.

SISTEMA DI TRATTAMENTO TREATMENT SYSTEM

Per la realizzazione del metodo inventivo si potrà ricorrere ad un sistema di trattamento (Fig. 4) il quale comprende una serie di dispositivi mobili (6, 7, S) i quali sono mobili su ruote per implementare il trattamento su una fiancata (5) di un natante, dove con la generica espressione “natanti” si indicheranno navi, navi da carico, navi per il trasporto di passeggeri, traghetti, imbarcazioni, piattaforme, strutture galleggianti. Il trattamento viene eseguito con il natante posto al di fuori dall’acqua, ad esempio in un bacino di carenaggio. For the realization of the inventive method it will be possible to resort to a treatment system (Fig. 4) which includes a series of mobile devices (6, 7, S) which are mobile on wheels to implement the treatment on one side (5) of a craft, where the generic expression "watercraft" will indicate ships, cargo ships, passenger ships, ferries, boats, platforms, floating structures. The treatment is performed with the vessel placed out of the water, for example in a dry dock.

Il sistema potrà comprendere (Fig. 4) ad esempio: The system may include (Fig. 4) for example:

- un primo dispositivo mobile (6) dotato di rispettivi mezzi di riscaldamento (9); - un secondo dispositivo mobile (8) dotato di almeno un elemento di spruzzatura (11) e dotato di almeno un elemento di aspirazione (10); - a first mobile device (6) equipped with respective heating means (9); - a second mobile device (8) equipped with at least one spraying element (11) and equipped with at least one suction element (10);

- un terzo dispositivo mobile (7) dotato di rispettivi mezzi di riscaldamento (9) Come precedentemente spiegato, il primo dispositivo mobile (6) ed il terzo dispositivo mobile (7) sono dotati di rispettivi mezzi di riscaldamento (9). Con riferimento ai mezzi di riscaldamento (Θ) utilizzabili ai fini della presente invenzione, sia per quanto riguarda le fasi di applicazione del primo strato che per quanto riguarda le fasi di applicazione del secondo strato, preferibilmente si ricorre a mezzi di riscaldamento ad infrarossi. I mezzi di riscaldamento ad infrarossi saranno preferibilmente realizzati in forma di pannelli radianti dotati, ad esempio, di lampade elettriche ad infrarossi o sistemi a gas di generazione di raggi infrarossi o una combinazione di lampade elettriche ad infrarossi e sistemi a gas di generazione di raggi infrarossi. Sarà evidente che alternativamente o in combinazione con i mezzi di riscaldamento ad infrarossi ai potranno utilizzare anche altri mezzi di riscaldamento come ad esempio riscaldatori elettrici o a gas. Preferibilmente i mezzi di riscaldamento (9) sono realizzati in forma di un insieme di pannelli radianti con una combinazione di primi elementi elettrici ad infrarossi e secondi elementi di generazione di raggi infrarossi a gas. Infatti, per la fase di asciugatura è necessario fornire poca intensità di calore al fine di evaporare l’acqua della soluzione lentamente per non formare fori o bolle nel film, per la qual cosa sono maggiormente adatti i primi elementi riscaldanti ad infrarossi. Nella fase di cottura, invece, è auspicabile avere un trasferimento di grosse quantità di calore in breve tempo in modo da ottenere temperature elevate del’ordine di 390°C, per la qual cosa sono maggiormente adatti i secondi elementi riscaldanti a gas. - a third mobile device (7) equipped with respective heating means (9) As previously explained, the first mobile device (6) and the third mobile device (7) are equipped with respective heating means (9). With reference to the heating means (Θ) which can be used for the purposes of the present invention, both as regards the first layer application steps and the second layer application steps, preferably infrared heating means are used. The infrared heating means will preferably be made in the form of radiant panels equipped, for example, with electric infrared lamps or gas systems for generating infrared rays or a combination of electric infrared lamps and gas systems for generating infrared rays. . It will be evident that alternatively or in combination with the infrared heating means other heating means such as for example electric or gas heaters can also be used. Preferably, the heating means (9) are made in the form of a set of radiant panels with a combination of first infrared electric elements and second gas infrared ray generation elements. In fact, for the drying phase it is necessary to provide little heat intensity in order to evaporate the water of the solution slowly in order not to form holes or bubbles in the film, for which the first infrared heating elements are more suitable. In the cooking phase, however, it is desirable to have a transfer of large amounts of heat in a short time in order to obtain high temperatures of the order of 390 ° C, for which the second gas heating elements are more suitable.

Preferibilmente i pannelli radianti sono modulabili nella forma al fine di poter adattare la forma del pannello radiante alla curvatura della superficie da trattare di modo che viene mantenuta una distanza uniforme tra i mezzi di riscaldamento e la superficie da trattare. Ad esempio si potranno prevedere pannelli radianti dotati di mezzi di incernieramento che consentono di ottenere differenti conformazioni adattabili in funzione del raggio di curvatura presente. Si potranno prevedere mezzi sensori della distanza per rilevare la distanza tra il pannello radiante e la superficie da trattare in modo tale da comandare automaticamente la variazione di conformazione del pannello stesso minimizzando la differenza di distanza rilevata tra pannello e superficie da trattare in diversi punti del pannello radiante stesso. Infatti, poiché l’intensità del calore radiante ad infrarossi che viene trasferito su di una superficie è inversamente proporzionale al quadrato della distanza, è preferibile che la distanza dei pannelli radianti dalla superficie da trattare, in questo caso la fiancata (5) di una carena di un natante, sia il più possibile costante ed uniforme anche nel caso di superfici da trattare incurvate, in tal modo potendo garantire un trasferimento uniformemente del calore e, di conseguenza, potendo garantire l’ottenimento di una temperatura il più possibile costante ed uniforme su tutta la superficie da trattare al fine di ottenere una corretta polimerizzazione del fluoro polimero, preferibilmente PTFE. Si prevede che il primo dispositivo mobile (6) ed il terzo dispositivo mobile (7) possano essere ulteriormente dotati di rilevatori di temperatura in modo da potere regolare l’intensità del calore generato e/o la distanza dei pannelli radianti dalla superficie da trattare. Preferably the radiant panels can be modulated in shape in order to be able to adapt the shape of the radiant panel to the curvature of the surface to be treated so that a uniform distance is maintained between the heating means and the surface to be treated. For example, it is possible to provide radiant panels equipped with hinging means which allow to obtain different conformations which can be adapted according to the radius of curvature present. Distance sensor means can be provided to detect the distance between the radiant panel and the surface to be treated in such a way as to automatically control the variation in the shape of the panel itself, minimizing the difference in distance detected between the panel and the surface to be treated in different points of the panel. radiant itself. In fact, since the intensity of the infrared radiant heat that is transferred onto a surface is inversely proportional to the square of the distance, it is preferable that the distance of the radiant panels from the surface to be treated, in this case the side (5) of a hull of a vessel, is as constant and uniform as possible even in the case of curved surfaces to be treated, thus being able to guarantee uniform heat transfer and, consequently, being able to guarantee the achievement of a temperature that is as constant and uniform as possible on the entire surface to be treated in order to obtain a correct polymerization of the fluorine polymer, preferably PTFE. It is expected that the first mobile device (6) and the third mobile device (7) can be further equipped with temperature detectors so as to be able to adjust the intensity of the heat generated and / or the distance of the radiant panels from the surface to be treated.

L’utilizzo di pannelli radianti dotati di lampade di riscaldamento ad infrarossi consente vantaggiosamente di ottenere un rapido trasferimento di energia radiante, di ridurre i tempi di lavorazione dal momento che i pannelli radianti dotati di lampade di riscaldamento ad infrarossi possono fornire energia dopo pochi secondi dall’accensione e possono essere accesi, spenti, regolati in brevissimi tempi. Ulteriormente il fluoro polimero contenuto nella sospensione che viene distribuita sulla superficie da trattare assorbe i raggi infrarossi in modo molto efficace e la radiazione infrarossa scioglie la polvere di fluoro polimero raggiungendo molto rapidamente la temperatura di polimerizzazione. Inoltre, essendo le carene dei natanti realizzate in acciaio al carbonio, esse hanno una elevata conducibilità termica e quindi, utilizzando pannelli radianti dotati di lampade di riscaldamento ad infrarossi, si ottiene un riscaldamento uniforme e rapido della superficie da trattare. I pannelli radianti dotati di lampade di riscaldamento ad infrarossi, ulteriormente, non producono spostamenti d’aria che potrebbero allontanare neH'ambiente le sostanze che evaporano nella fase di cottura e polimerizzazione. Infine nel caso di ricorso a pannelli radianti dotati di lampade di riscaldamento ad infrarossi è facilmente implementabile una soluzione di primo dispositivo mobile (6) o terzo dispositivo mobile (7) i quali sono dotati di un braccio telescopico che sostiene e movimenta i mezzi di riscaldamento (9) in modo tale da controllare efficacemente la costanza della distanza tra i pannelli radianti e la superficie da trattare in modo da garantire un riscaldamento omogeneo ed uniforme. Anche il primo dispositivo mobile (6) ed il terzo dispositivo mobile (7), dotati di rispettivi mezzi di riscaldamento (9), potranno comprendere ulteriormente almeno un elemento di aspirazione (10) analogamente a quanto avviene con riferimento al secondo dispositivo mobile (8) che effettua la spruzzatura. In questo modo si potranno aspirare anche le eventuali emissioni di sostanze volatili potenzialmente nocive derivanti dalle fasi di riscaldamento e polimerizzazione, in particolare derivanti dalla presenza del surfattante o tensioattivo della composizione di copertura o del catalizzatore utilizzato nel primer The use of radiant panels equipped with infrared heating lamps advantageously allows to obtain a rapid transfer of radiant energy, to reduce processing times since the radiant panels equipped with infrared heating lamps can supply energy after a few seconds from ignition and can be switched on, off and adjusted in a very short time. Furthermore, the fluoropolymer contained in the suspension which is distributed on the surface to be treated absorbs the infrared rays very effectively and the infrared radiation dissolves the fluoropolymer powder, reaching the polymerization temperature very quickly. Furthermore, since the hulls of the boats are made of carbon steel, they have a high thermal conductivity and therefore, by using radiant panels equipped with infrared heating lamps, uniform and rapid heating of the surface to be treated is obtained. The radiant panels equipped with infrared heating lamps, furthermore, do not produce air displacements that could remove the substances that evaporate in the cooking and polymerization phase into the environment. Finally, in the case of use of radiant panels equipped with infrared heating lamps, a solution of first mobile device (6) or third mobile device (7) can be easily implemented, which are equipped with a telescopic arm that supports and moves the heating means. (9) in such a way as to effectively control the constancy of the distance between the radiant panels and the surface to be treated in order to ensure homogeneous and uniform heating. The first mobile device (6) and the third mobile device (7), equipped with respective heating means (9), may also further comprise at least one suction element (10) similarly to what occurs with reference to the second mobile device (8). ) which sprays. In this way it will also be possible to extract any emissions of potentially harmful volatile substances deriving from the heating and polymerization phases, in particular deriving from the presence of the surfactant or surfactant of the covering composition or of the catalyst used in the primer.

Come precedentemente spiegato, il secondo dispositivo mobile (8) è dotato di almeno un elemento di spruzzatura (11) ed è dotato di almeno un elemento di aspirazione (10). Infatti, durante le fasi di applicazione del primo strato di base e del secondo strato di copertura mediante spruzzatura, è necessario che sia presente un sistema di aspirazione come ad esempio un elemento di aspirazione (10) in forma di cappa aspirante che impedisca ai vapori e ai gas prodotti di contaminare l'ambiente. La soluzione più adeguata a tale scopo risulta essere una cappa aspirante la quale, posta al di sopra della superficie che viene spruzzata, aspiri tutte le sostanze che potrebbero disperdersi nell’ambiente durante la applicazione a spruzzo. Si prevede, inoltre, che il sistema sia dotato di un convogliatore che convoglia le sostanze aspirate attraverso un tubo verso un sistema di abbattimento ad acqua per la separazione e raccolta delle sostanze aspirate. Anche l’elemento di aspirazione (10) è preferibilmente posizionabile in diverse posizioni per mezzo, ad esempio, di un corrispondente braccio telescopico e/o orientabile in modo tale da potere posizionare l’elemento di aspirazione (10) in corrispondenza ed in condizione di prossimità con l’elemento di spruzzatura (11). Nel caso di sistema di spruzzatura automatizzato anche l’elemento di spruzzatura (11) è preferibilmente posizionabile in diverse posizioni per mezzo, ad esempio, di un corrispondente braccio telescopico e/o orientabile in modo tale da potere posizionare l’elemento di spruzzatura (11) alle differenti altezze operative necessarie per il trattamento della intera fiancata (5) del natante o, in generale, alle differenti altezze operative necessarie per il trattamento della intera superficie da trattare del natante mentre il secondo dispositivo mobile (8) avanza su ruote. As previously explained, the second mobile device (8) is equipped with at least one spraying element (11) and is equipped with at least one suction element (10). In fact, during the application phases of the first base layer and of the second covering layer by spraying, it is necessary that there is a suction system such as a suction element (10) in the form of a suction hood that prevents vapors and the gases produced to contaminate the environment. The most suitable solution for this purpose is a suction hood which, placed above the surface being sprayed, sucks up all the substances that could be dispersed into the environment during spray application. It is also envisaged that the system is equipped with a conveyor that conveys the sucked substances through a pipe towards a water abatement system for the separation and collection of the sucked substances. Also the suction element (10) can preferably be positioned in different positions by means, for example, of a corresponding telescopic and / or orientable arm in such a way as to be able to position the suction element (10) in correspondence and in a condition of proximity to the spray element (11). In the case of an automated spraying system, also the spraying element (11) can preferably be positioned in different positions by means of, for example, a corresponding telescopic and / or orientable arm in such a way as to be able to position the spraying element (11 ) at the different operating heights necessary for the treatment of the entire side (5) of the vessel or, in general, at the different operating heights necessary for the treatment of the entire surface to be treated of the vessel while the second mobile device (8) advances on wheels.

Anche durante le fasi di asciugatura, cottura e polimerizzazione, vi sarà la formazione di vapore acqueo contenente anche residui dei prodotti utilizzati per il mantenimento delle soluzioni acquose utilizzate e altri composti, oltre a polveri di flu oropoli meri a basso peso molecolare. Anche durante queste fasi si renderà necessario utilizzare il sistema di aspirazione e, conseguentemente si potrà ricorrere all’elemento di aspirazione (10) del secondo dispositivo mobile (8) od ad ulteriori mezzi di aspirazione distinti posizionabili in corrispondenza ed in condizione di prossimità con i mezzi di riscaldamento (9). Also during the drying, firing and polymerization phases, there will be the formation of water vapor containing also residues of the products used for the maintenance of the aqueous solutions used and other compounds, as well as low molecular weight fluoropolymer powders. Also during these phases it will be necessary to use the suction system and, consequently, it will be possible to resort to the suction element (10) of the second mobile device (8) or to further separate suction means that can be positioned in correspondence with and in proximity to the heating means (9).

In ogni caso il sistema di aspirazione deve essere adeguatamente progettato in termini di volume di aspirazione per impedire che i gas prodotti si disperdano nell'ambiente. In any case, the suction system must be adequately designed in terms of suction volume to prevent the gases produced from escaping into the environment.

Mentre nella forma di implementazione descritta si è fatto riferimento ad un procedimento di applicazione che avviene su una fiancata (5) o una superficie da trattare di un natante, sarà evidente che, in forme di realizzazione alternativa si potrà prevedere anche che il procedimento sia applicato man mano che i pannelli costituenti la superficie vengono applicati senza necessariamente attendere che l’intera superficie da trattare sia completata. Ulteriormente si potrà prevedere anche che i pannelli siano precedentemente pre-trattati con il metodo inventivo in modo da concentrare sulle giunture il successivo trattamento dei pannelli in condizione installata sulla superficie da trattare del natante. While in the embodiment described reference has been made to an application process that takes place on a side (5) or a surface to be treated of a vessel, it will be evident that, in alternative embodiments, it can also be envisaged that the process is applied as the panels making up the surface are applied without necessarily waiting for the entire surface to be treated to be completed. Furthermore, it can also be envisaged that the panels are previously pre-treated with the inventive method in order to concentrate on the joints the subsequent treatment of the panels in the condition installed on the surface to be treated of the vessel.

In generale, pur avendo fatto riferimento a prodotti di PTFE, sarà evidente che ai fini della presente invenzione sono, in generale, utilizzabili diverse tipologie di polimeri fluorurati o diverse tipologie di polimeri di tetrafluoroetene o diverse tipologie di fluoroplastomeri contenenti componenti stabilizzanti e fluidificanti per migliorarne le possibilità applicative. Ad esempio si potranno utilizzare anche polimeri noti come FEP, PFA, ETFE, ECTFE, PVDF, MFA, THV, da considerarsi come possibili alternative da utilizzarsi da soli o in combinazione. In general, although reference has been made to PTFE products, it will be evident that for the purposes of the present invention, in general, different types of fluorinated polymers or different types of tetrafluoroethene polymers or different types of fluoroplastomers containing stabilizing and fluidifying components can be used to improve them. the application possibilities. For example, known polymers such as FEP, PFA, ETFE, ECTFE, PVDF, MFA, THV can also be used, to be considered as possible alternatives to be used alone or in combination.

In definitiva la presente invenzione riguarda un metodo di trattamento di una superficie atta ad essere sommersa in acqua in cui il metodo comprende almeno una fàse di preparazione della superficie da trattare ed una fase di applicazione di un rivestimento antivegetativo in cui la fase di applicazione del rivestimento antivegetativo è una fase (d) di applicazione di una composizione di copertura contenente almeno un fluoro polimero e un agente surfàttante o tensioattivo, il metodo ulteriormente comprendete una fase (e) di riscaldamento della superficie in cui la fase di riscaldamento avviene ad una temperatura maggiore o uguale ad una temperatura di polimerizzazione del fluoro polimero. Ultimately, the present invention relates to a method of treating a surface capable of being submerged in water in which the method comprises at least one stage of preparation of the surface to be treated and a stage of application of an antifouling coating in which the stage of application of the coating antifouling is a step (d) of applying a covering composition containing at least one fluorine polymer and a surfactant or surfactant, the method further comprises a step (e) of surface heating in which the heating step occurs at a higher temperature or equal to a polymerization temperature of the fluorine polymer.

La composizione di copertura è preferibilmente una dispersione acquosa della composizione di copertura contenente da 40 a 70% in peso di fluoro polimero, da 1.2 a 6.3% in peso di surfattante o tensioattivo, rimanente % in peso di acqua. The covering composition is preferably an aqueous dispersion of the covering composition containing from 40 to 70% by weight of fluorine polymer, from 1.2 to 6.3% by weight of surfactant or surfactant, remaining% by weight of water.

La fase (e) di riscaldamento della superficie dopo la fase (d) di applicazione della dispersione acquosa della composizione di copertura costituisce una fase di polimerizzazione del fluoro polimero con formazione di un rivestimento antivegetativo avente uno spessore compreso tra 15 e 50 micron, preferibilmente tra 20 e 25 micron. The step (e) of heating the surface after step (d) of applying the aqueous dispersion of the covering composition constitutes a step of polymerization of the fluoropolymer with the formation of an antifouling coating having a thickness between 15 and 50 microns, preferably between 20 and 25 microns.

Il metodo potrà comprendere una ulteriore fàse (c), prima della fase (d), in cui la fase (c) è una fàse di ricopertura della superficie con un primo strato il quale costituisce uno strato di base sul quale viene applicata la composizione di copertura la quale, a seguito della fase (e) di riscaldamento della superficie, forma un secondo strato costituente il rivestimento antivegetativo superiormente al primo strato di base. La fase (c) di ricopertura della superficie con il primo strato è preferibilmente una fase (c) di applicazione di un primer contenente almeno un fluoro polimero e un agente surfattante o tensioattivo in cui il primer è una dispersione acquosa del primer contenente da 20 a 60% in peso di fluoro polimero, da 0.4 a 3.6% in peso di surfattante o tensioattivo, rimanente % in peso di acqua. Il primer è preferibilmente un primer acido in forma di bi-componente in cui un primo componente è costituito dalla dispersione acquosa del primer ed in cui il secondo componente è costituito da un catalizzatore, preferibilmente un catalizzatore contenente acido cromico in percentuale in peso inferiore allo 0,1% rispetto al peso complessivo del catalizzatore. Il rapporto in peso tra il secondo componente ed il primo componente è preferibilmente compreso tra 0.25 e 0.55. Lo strato di base avrà preferibilmente uno spessore compreso tra 15 e 50 micron, ancor più preferibilmente tra 20 e 25 micron. The method may include a further step (c), before step (d), in which step (c) is a step of covering the surface with a first layer which constitutes a base layer on which the composition of covering which, following the surface heating step (e), forms a second layer constituting the antifouling coating above the first base layer. Step (c) of covering the surface with the first layer is preferably a step (c) of applying a primer containing at least one fluorine polymer and a surfactant or surfactant in which the primer is an aqueous dispersion of the primer containing 20 to 60% by weight of fluorine polymer, from 0.4 to 3.6% by weight of surfactant or surfactant, remaining% by weight of water. The primer is preferably an acid primer in the form of a bi-component in which a first component is constituted by the aqueous dispersion of the primer and in which the second component is constituted by a catalyst, preferably a catalyst containing chromic acid in percentage by weight lower than 0 , 1% with respect to the total weight of the catalyst. The weight ratio between the second component and the first component is preferably between 0.25 and 0.55. The base layer will preferably have a thickness comprised between 15 and 50 microns, even more preferably between 20 and 25 microns.

La dispersione acquosa, sia per quanto riguarda la dispersione acquosa della composizione di copertura, sia per quanto riguarda la dispersione acquosa del primer, potrà comprendere anche pigmenti per ottenere anche una colorazione della superficie da trattare. The aqueous dispersion, both as regards the aqueous dispersion of the covering composition, and as regards the aqueous dispersion of the primer, may also comprise pigments to also obtain a coloring of the surface to be treated.

Nella soluzione preferita della presente invenzione la superficie è una superficie metallica di un natante o nave o piattaforma o struttura galleggiante. In the preferred embodiment of the present invention the surface is a metal surface of a floating vessel or ship or platform or structure.

Ulteriormente la presente invenzione riguarda un sistema di trattamento di una superficie di un natante o nave o piattaforma o struttura galleggiante atta ad essere sommersa in acqua in cui il sistema comprende una serie di dispositivi mobili (6, 7, 8) i quali sono mobili su ruote, i dispositivi mobili (6, 7, 8) essendo configurati e strutturati per implementare il metodo di trattamento descritto su una fiancata (5) di un natante o nave o piattaforma o struttura galleggiante I dispositivi mobili (6, 7, 8) comprendono almeno: Further, the present invention relates to a system for treating a surface of a boat or ship or floating platform or structure suitable for submersion in water in which the system comprises a series of mobile devices (6, 7, 8) which are movable on wheels, the mobile devices (6, 7, 8) being configured and structured to implement the treatment method described on a side (5) of a boat or ship or platform or floating structure The mobile devices (6, 7, 8) include at least:

- un primo dispositivo mobile (6) dotato di rispettivi mezzi di riscaldamento (9); - a first mobile device (6) equipped with respective heating means (9);

- un secondo dispositivo mobile (8) dotato di almeno un elemento di spruzzatura (11) del rivestimento anti vegetativo e dotato di almeno un elemento di aspirazione (10); - un eventuale terzo dispositivo mobile (7) dotato di rispettivi mezzi di riscaldamento (9). Il primo dispositivo mobile (6) ed il secondo dispositivo mobile (8) ed l’eventuale terzo dispositivo mobile (7) sono dotati di mezzi di controllo e sono configurati e strutturati in modo tale da operare in modo reciprocamente coordinato per realizzare almeno la fase di applicazione del rivestimento antivegetativo e la fase (e) di riscaldamento della superficie. La descrizione della presente invenzione è stata fatta con riferimento alle figure allegate in una forma di realizzazione preferita della stessa, ma è evidente che molte possibili alterazioni, modifiche e varianti saranno immediatamente chiare agli esperti del settore alla luce della precedente descrizione. Così, va sottolineato che l'invenzione non é limitata dalla descrizione precedente, ma include tutte quelle alterazioni, modifiche e varianti in conformità con le annesse rivendicazioni. - a second mobile device (8) equipped with at least one spraying element (11) of the anti-vegetative coating and equipped with at least one suction element (10); - a possible third mobile device (7) equipped with respective heating means (9). The first mobile device (6) and the second mobile device (8) and any third mobile device (7) are equipped with control means and are configured and structured in such a way as to operate in a mutually coordinated manner to carry out at least the step of application of the antifouling coating and the phase (s) of heating the surface. The description of the present invention has been made with reference to the attached figures in a preferred embodiment thereof, but it is evident that many possible alterations, modifications and variations will be immediately clear to those skilled in the art in the light of the previous description. Thus, it should be emphasized that the invention is not limited by the foregoing description, but includes all those alterations, modifications and variations in accordance with the appended claims.

NOMENCLATURA UTILIZZATA NOMENCLATURE USED

Con riferimento ai numeri identificativi riportati nelle figure allegate, si è usata la seguente nomenclatura: With reference to the identification numbers shown in the attached figures, the following nomenclature was used:

1. Superficie di prova 1. Test surface

2. Prima porzione 2. First portion

3. Seconda porzione 3. Second portion

4. Terza porzione 4. Third portion

5. Fiancata 5. Side

6. Primo dispositivo mobile 6. First mobile device

7. Terzo dispositivo mobile 7. Third mobile device

8. Secondo dispositivo mobile 8. Second mobile device

9. Elemento riscaldante 9. Heating element

10. Elemento di aspirazione 10. Suction element

11. Elemento di spruzzatura 11. Spray element

12. Balanus Amphitrite 13. Zona di sormonto 12. Balanus Amphitrite 13. Overlap area

Claims

CLAIMS 1. Method of treating a surface suitable to be submerged in water in which the method comprises at least a step of preparing the surface to be treated and a step of applying an antifouling coating characterized in that said step of applying said anti-vegetative coating is a step (d) of applying a covering composition containing at least one fluorine polymer and a surfactant or surfactant, said method further comprises a step (e) of heating the surface in which said the heating phase takes place at a temperature greater than or equal to a polymerization temperature of said fluorine polymer.

2. Method of treating a surface adapted to be submerged in water according to the preceding claim characterized in that said covering composition is an aqueous dispersion of the covering composition containing from 40 to 70% by weight of fluorine polymer, from 1.2 to 6.3% by weight of surfactant or surfactant, remaining% by weight of water.

3. Method of treating a surface adapted to be submerged in water according to the preceding claim, characterized in that said hedging composition is selected from: - covering composition in the form of aqueous dispersion of the covering composition containing 40% by weight of fluoropolymer, from 1.2 to 3.6% by weight of surfactant or surfactant, remaining% by weight of water; - covering composition in the form of an aqueous dispersion of the covering composition containing 60% by weight of fluoropolymer, from 1.8 to 5.4% by weight of surfactant or surfactant, remaining% by weight of water; - covering composition in the form of aqueous dispersion of the covering composition containing 70% by weight of fluoropolymer, from 2.1 to 6.3% by weight of surfactant or surfactant, remaining% by weight of water.

4. Method of treating a surface adapted to be submerged in water according to claim 2, characterized in that said covering composition contains the surfactant or surfactant in a percentage from 3 to 9% with respect to the amount of fluorine polymer, preferably approximately 6%.

5. Method of treating a surface suitable to be submerged in water according to any one of the preceding claims 2 to 4, characterized in that said step (e) of heating the surface after said step (d) of applying said aqueous dispersion of the covering composition constitutes a polymerization step of said fluoropolymer with formation of an antifouling coating having a thickness between 15 and 50 microns, preferably between 20 and 25 microns.

6. Method of treating a surface adapted to be submerged in water according to any one of the preceding claims, characterized in that the surfactant or surfactant of said covering composition is ammonium perfluorooctanoate.

7. Method of treating a surface adapted to be submerged in water according to any one of the preceding claims, characterized in that comprises a further step (a) of preliminary treatment of said surface in which said preliminary treatment is a surface roughening treatment, preferably a surface roughening treatment such that the surface has surface roughness in a range of 5 - 6 microns.

8. Method of treating a surface adapted to be submerged in water according to any one of the preceding claims, characterized in that said surface heating phase (s) includes the following steps: 11) Drying phase in which, immediately after the application of the covering composition on the surface, the surface is heated bringing it to a temperature between 100 and 150 ° C, preferably approximately 120 ° C, for a time between 2 and 10 minutes , preferably for a time of 5 minutes; 12) Cooking phase in which the temperature is further increased bringing it to a temperature between 230 and 310 ° C, preferably between 240 and 300 ° C, even more preferably approximately 270 ° C, maintaining this temperature for a time between 2 and 10 minutes, preferably for 5 minutes; 13) Melting phase in which the temperature is further increased bringing it to a temperature between 370 and 410 ° C, preferably between 380 and 400 ° C, even more preferably 390 ° C, maintaining this temperature for a time included between 5 and 15 minutes, preferably for a time of 10 minutes.

9. Method of treating a surface suitable to be submerged in water according to any one of the preceding claims, characterized in that comprises a further step (c), before said step (d), in which said step (c) is a step of covering the surface with a first layer which constitutes a base layer on which said covering composition is applied, the covering composition, following said surface heating step (e), forming a second layer constituting the antifouling coating above said first base layer.

10. Method of treating a surface suitable for submersion in water according to the preceding claim, characterized in that said step (c) of covering the surface with said first layer is a step (c) of applying a primer containing at least one fluoropolymer and a surfactant or surfactant.

11. Method of treating a surface suitable for submersion in water according to the preceding claim characterized in that said primer is an aqueous dispersion of the primer containing from 20 to 60% by weight of fluoropolymer, from 0.4 to 3.6% by weight of surfactant or surfactant, remaining% by weight of water.

12. Method of treating a surface suitable for submersion in water according to the preceding claim characterized in that said primer is selected from: - primer in the form of aqueous dispersion of the primer containing 20% by weight of fluoropolymer, from 0.4 to 1.2% of surfactant or surfactant, remaining% by weight of water; - primer in the form of aqueous dispersion of the primer containing 50% by weight of fluoropolymer, from 1 to 3% of surfactant or surfactant, remaining% by weight of water; - primer in the form of an aqueous dispersion of the primer containing 60% by weight of fluoropolymer, from 1 .2 to 3.6% of surfactant or surfactant, remaining% by weight of water.

13. Method of treating a surface adapted to be submerged in water according to claim 11, characterized in that said aqueous dispersion of the primer contains the surfactant or surfactant in a percentage from 2 to 6% with respect to the amount of fluoropolymer, preferably approximately 4%.

14. Method of treating a surface suitable to be submerged in water according to any one of the preceding claims 10 to 13 characterized in that said primer is an acid primer.

15. Method of treating a surface suitable to be submerged in water according to any one of the preceding claims 10 to 14 characterized in that said primer is an acid primer in the form of a bi-component in which a first component is constituted by said aqueous dispersion of the primer and in which a second component is constituted by a catalyst.

16. Method for treating a surface suitable for submersion in water according to the preceding claim characterized in that said catalyst contains chromic acid in a percentage by weight lower than 0.1% with respect to the total weight of the catalyst.

17. Method of treating a surface suitable to be submerged in water according to any one of the preceding claims 15 to 16 characterized in that the weight ratio between said second component and said first component is comprised between 0.25 and 0.55.

18. Method of treating a surface suitable to be submerged in water according to any one of the preceding claims 10 to 17 characterized in that said step (c) of covering the surface with the first layer of primer further comprises, after the application of the primer, a drying and polymerization step of the primer, with the formation of the first layer on the surface in which this drying and polymerization step provides : 1) Drying and firing phase in which, immediately after the application of the primer on the surface, the surface is heated bringing it to a temperature between 250 and 3Q0 ° C, preferably approximately 270 ° C, for a time between 5 and 15 minutes , preferably for a time of 10 minutes; 2) Polymerization phase in which the temperature is further increased bringing it to a temperature between 370 and 410 ° C, preferably between 380 and 400 ° C, even more preferably approximately 390 ° C, maintaining this temperature for a time between 5 and 15 minutes, preferably for 10 minutes.

19. Method of treating a surface suitable to be submerged in water according to any one of the preceding claims from 9 to 18, characterized in that said base layer has a thickness of between 15 and 50 microns, preferably between 20 and 25 microns.

20. Method of treating a surface suitable to be submerged in water according to any one of the preceding claims 10 to 19 characterized in that the surfactant or surfactant of said primer is sodium perfluorooctanoate.

21. Method of treating a surface adapted to be submerged in water according to any one of the preceding claims, characterized in that further comprises a preheating step of the surface to be treated in which said preheating step takes place before said steps of applying the antifouling coating.

22. Method of treating a surface adapted to be submerged in water according to the preceding claim characterized in that said surface preheating step is such that the surface to be treated is brought to a temperature between 350 ° C and 500 ° C, preferably approximately 450 ° C and subsequently the surface to be treated is allowed to cool down to a temperature between 80 and 90 ° C before these stages of application of the antifouling coating.

23. Method of treating a surface adapted to be submerged in water according to any one of the preceding claims characterized in that the fluoropolymer is PTFE, preferably PTFE having an average particle size lower than 20 microns, even more preferably PTFE having an average particle size lower than 2 microns, the preferred solution being PTFE having an average particle size lower than 0.5 microns.

24. Method of treating a surface adapted to be submerged in water according to any one of claims 2 or 11, characterized in that said aqueous dispersion comprises pigments.

25. Method of treating a surface adapted to be submerged in water according to any one of the preceding claims characterized in that said surface is a metal surface of a floating vessel or ship or platform or structure.

26. System for treating a surface of a boat or ship or floating platform or structure suitable for submersion in water characterized by the fact that the system comprises a series of mobile devices (6, 7, 8), preferably mobile on wheels, said mobile devices (6, 7, 8) being configured and structured to implement the treatment method according to any one of the preceding claims 1 to 25 on a side (5) of said vessel or ship or floating platform or structure, said mobile devices (6, 7, 8) comprising at least: - a first mobile device (6) equipped with respective heating means (9); - a second mobile device (8) equipped with at least one spraying element (11) of said antifouling coating and equipped with at least one suction element (10); - a possible third mobile device (7) equipped with respective heating means (9); in which said first mobile device (6) and said second mobile device (8) and said possible third mobile device (7) are equipped with control means and are configured and structured in such a way as to operate in a mutually coordinated manner to achieve at least said application step of said antifouling coating and said surface heating step (s).

27. Treatment system according to the preceding claim characterized in that said heating means (9) are made in the form of radiant panels equipped with means for generating infrared radiation.

28. Treatment system according to the preceding claim characterized by the fact that said radiant panels can be modulated in shape in order to be able to adapt the shape of the radiant panel to a possible curvature of the surface to be treated in such a way as to maintain a uniform distance between the heating and the surface to be treated.

29. Treatment system according to any one of the preceding claims 26 to 28 characterized in that the suction element (10) is associated with a water conveyance and abatement system for the separation and collection of the sucked substances.

30. Vessel or ship or floating platform or structure characterized in that it comprises at least one surface treated with an antifouling treatment method according to any one of the preceding claims 1 to 25.