ITTV970051A1 - THERMOPLASTIC SELF-MODELING POLYMER COMPOSITIONS - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
COMPOSIZIONI POLIMERICHE AUTOMODELLANTI SELF-SHAPING POLYMER COMPOSITIONS
TERMOPLASTICHE. THERMOPLASTICS.
La presente invenzione riguarda composizioni polimeriche termoplastiche automode Manti, particolarmente adatte per essere impiegate per un numero illimitato di volte come elemento di interposizione tra il corpo umano ed un terzo elemento, oppure nel rilevamento di impronte. Dette composizioni polimeriche sono caratterizzate dal fatto che assumono la forma definitiva di impiego dopo una fase di riscaldamento ad una temperatura di rammollimento superiore a quella di utilizzo ed una successiva fase di raffreddamento. The present invention relates to Manti self-modifying thermoplastic polymeric compositions, particularly suitable for being used for an unlimited number of times as an interposition element between the human body and a third element, or in taking fingerprints. Said polymeric compositions are characterized in that they assume the final form of use after a heating phase at a softening temperature higher than that of use and a subsequent cooling phase.
Le caratteristiche richieste vengono ottenute mediante l’impiego di materiali aventi la seguente composizione: The required characteristics are obtained through the use of materials having the following composition:
polimeri preferibilmente usati possono avere svariata natura: Preferably used polymers can have various natures:
=> copolimero di Etilene-Etil-Acrilato; => Ethylene-Ethyl-Acrylate copolymer;
=> copolimero di Etilene-Vinil-Acetato; => Ethylene-Vinyl-Acetate copolymer;
=> Polietilene a basso peso molecolare; => Low molecular weight polyethylene;
=> Eteri Vinilici ed Esteri Acrilici; => Vinyl Ethers and Acrylic Esters;
=> Polivinilacetato; => Polyvinyl acetate;
=> resina Polivinilbutirrale; => Polyvinyl butyral resin;
=> Poliisobutilene; => Polyisobutylene;
=> Etilcel luiosa; => Etilcel luiosa;
=> Resine poliammidiche a catene lineari; => Polyamide resins with linear chains;
=> copolimeri di Stirolo-Butadiene e Stirolo-Isoprene; => copolymers of Styrene-Butadiene and Styrene-Isoprene;
= > gomme butiliche. => butyl rubbers.
Le composizioni secondo l invenzione trovano impiego ad esempio nei settori delle calzature, sellerie ed imbottiture in genere e presentano l’ulteriore vantaggio di poter essere riutilizzate mediante ripetizione delle fasi di riscaldamento e di raffreddamento. The compositions according to the invention are used for example in the sectors of footwear, saddlery and padding in general and have the further advantage of being able to be reused by repeating the heating and cooling phases.
E’ noto che le composizioni attualmente esistenti manifestano alcuni inconvenienti qui di seguito elencati. Detti inconvenienti vengono totalmente rimossi dalla presente invenzione. 1 materiali attualmente utilizzati quali elemento di imbottitura in manufatti atti a sopportare zone di pressione da parte del corpo e pertanto impiegati per motivi di comfort o protezione sono generalmente classificabili in tre grandi famiglie: It is known that the currently existing compositions show some drawbacks listed below. Said drawbacks are totally removed by the present invention. The materials currently used as a padding element in manufactured articles capable of withstanding areas of pressure on the part of the body and therefore used for reasons of comfort or protection can generally be classified into three large families:
1. Espansi poliuretanici e/o polietilenici e/o poliolefimici e/o di PVC, caratterizzati da una struttura cellulare. Sono materiali che possono esprimere pesi specifici molto bassi e pertanto usati quali isolanti o antishock. Sono normalmente lavorati in foglia o spaccati in spessori di dimensioni millimetriche. Presentano svantaggi correlati con la loro struttura; in particolare: 1. Polyurethane and / or polyethylene and / or polyolefimic and / or PVC foams, characterized by a cellular structure. They are materials that can express very low specific weights and therefore used as insulators or antishock. They are normally worked in leaf or split into thicknesses of millimeter dimensions. They have disadvantages related to their structure; in particular:
a) A contatto di acqua o di umidità si impregnano e ritengono per tempi molto lunghi l’acqua assorbita. a) In contact with water or moisture they soak and retain the absorbed water for a very long time.
b) Per azione della pressione ed in parte del calore esercitato dal corpo, soprattutto nelle zone dove maggiormente si concentra il carico, la struttura cellulare si deforma in modo permanente ed irreversibile. 11 materiale subisce una situazione di collasso per cui l’alloggiamento della parte del corpo protetta varia dimensionalmente. La situazione di comfort iniziale o la sensazione di protezione che si prova utilizzando questi espansi quali materiali da imbottitura si trasforma in una sensazione di disagio a causa della variazione dell’ alloggiamento e quindi degli spazi occupati. Aumenta in altri termini l’instabilità. b) Due to the action of pressure and partly of the heat exerted by the body, especially in the areas where the load is most concentrated, the cellular structure is permanently and irreversibly deformed. The material undergoes a collapse situation whereby the housing of the protected body part varies in size. The initial comfort situation or the feeling of protection that you experience using these foams as padding materials turns into a feeling of discomfort due to the variation of the housing and therefore of the occupied spaces. In other words, instability increases.
2. Una seconda famiglia di materiali utilizzati nelle imbottiture o protezioni è del tipo automodellante. Sono materiali che si adattano alla parte del corpo prescelta per reazione irreversibile di due o più componenti o per azione di catalizzatori. A tal famiglia appartengono i poliuretani espansi e le resine siliconiche. Oltre alla laboriosità del processo di formatura, l’inconveniente principale di questi materiali è legato alla irreversibilità del processo. L’impronta o la forma ottenuta non può più essere modificata. Non si possono operare interventi di correzione. 2. A second family of materials used in padding or protections is of the self-modeling type. They are materials that adapt to the chosen part of the body by irreversible reaction of two or more components or by the action of catalysts. Expanded polyurethanes and silicone resins belong to this family. In addition to the laboriousness of the forming process, the main drawback of these materials is linked to the irreversibility of the process. The impression or shape obtained can no longer be changed. Correction interventions cannot be made.
3. Una terza famiglia di materiali è quella a caratteristiche tixotropiche. In seguito ad un’azione singola o combinata a materiali inerti a basso peso specifico, il materiale modifica la propria forma sotto la spinta della pressione corporea. Tuttavia questo effetto si vanifica giù a freddo e pertanto l’imbottitura risulta instabile non essendo in grado di mantenere la forma dell’impronta. 3. A third family of materials is that with thixotropic characteristics. Following a single or combined action with inert materials with a low specific weight, the material changes its shape under the pressure of the body. However, this effect vanishes when cold and therefore the padding is unstable as it is unable to maintain the shape of the footprint.
Nessuno dei materiali finora utilizzati e citati appartenenti alle tre famiglie sopra riportate ha proprietà di automodellarsi per un numero indefinito di volte. Quelli appartenenti alle prime due famiglie sono del tipo irreversibile, quelli appartenenti alla terza famiglia non hanno caratteristiche di stabilità dimensionale. None of the materials used and cited so far belonging to the three families listed above has the property of self-modeling for an indefinite number of times. Those belonging to the first two families are of the irreversible type, those belonging to the third family do not have characteristics of dimensional stability.
Esistono altri materiali che sotto l’effetto della pressione del corpo permettono il formarsi di una sede o impronta che però perdono non appena reffetto della pressione viene eliminato. E’ il caso questo delle ovatte o dei tessuti non tessuti di fibre artificiali, sintetiche o naturali. There are other materials that, under the effect of the pressure of the body, allow the formation of a seat or impression which, however, lose as soon as the pressure is eliminated. This is the case with wadding or non-woven fabrics of artificial, synthetic or natural fibers.
Nel settore delle imbottiture per calzature e attrezzi sportivi e nel settore delle imbottiture per protezioni non è mai stata data all’utente la possibilità di personalizzare e mantenere a proprio piacimento e per un numero illimitato di volte la forma o impronta dell’imbottitura stessa secondo le diverse esigenze. E’ estremamente pratico e versatile poter disporre di un manufatto che per la semplice azione di riscaldamento a temperature sopportabili dal corpo umano si automodelli e mantenga l’impronta voluta fintantoché non si presenta l’esigenza di rimodificarla. In the sector of padding for footwear and sports equipment and in the padding sector for protections, the user has never been given the opportunity to customize and maintain the shape or imprint of the padding itself for an unlimited number of times according to the different needs. It is extremely practical and versatile to have an artifact that, by the simple action of heating at temperatures tolerable by the human body, self-models and maintains the desired footprint as long as there is no need to remodel it.
Il materiale, secondo l’invenzione, si presenta alla temperatura ordinaria sotto forma solida. Quando però viene esposto ad una sorgente di calore reperibile anche nell’ambito domestico (termosifoni, fon, acqua a temperatura opportuna), subisce una variazione del suo stato fisico da solido a gelatinoso, per poi riprendere la sua forma solida in seguito a raffreddamento. Nella condizione di gel, può assumere qualsiasi forma sotto la pressione data dall’ utilizzatore, mentre allo stato solido, raggiunto mediante raffreddamento, la forma non può più essere modificata. Questo processo è tuttavia reversibile, potendo il materiale essere riconvertito allo stato di gel mediante un successivo riscaldamento. Con tale sistema si ha il vantaggio di avere un prodotto che non si deforma a temperatura ambiente, nemmeno sotto forti sollecitazioni, che riproduce i dettagli con fedeltà secondo l’esigenza, che non sprigiona durante le fasi sol-gel sostanze volatili né tossiche e/o nocive (anche perché gli ingredienti che lo compongono sono atossici) che può essere sfruttato un numero infinito di volte anche dall’operatore più inesperto ed in qualsiasi luogo con nessun rischio per chi lo utilizza ed a costi contenuti ed inoltre eventuali sfridi dei materiali usati possono essere riciclati e riutilizzati. Per evitare scottature od eventuali situazioni di disagio dovute al calore, in alcune circostanze potranno essere utilizzati sottili strati di tessuto o magiino di fibre naturali, artificiali o sintetiche. Questo materiale può, inoltre, essere racchiuso in contenitori o iniettato in appositi spazi e può essere ottenuto attraverso i seguenti processi alternativi: The material, according to the invention, is presented at ordinary temperature in solid form. However, when it is exposed to a heat source that can also be found in the home (radiators, hair dryers, water at a suitable temperature), it undergoes a change in its physical state from solid to gelatinous, and then resumes its solid form after cooling. In the gel condition, it can take any shape under the pressure given by the user, while in the solid state, reached by cooling, the shape can no longer be changed. However, this process is reversible, as the material can be converted back to the gel state by subsequent heating. With this system there is the advantage of having a product that does not deform at room temperature, even under strong stresses, which reproduces the details accurately according to the need, which does not release volatile or toxic substances and / or volatile substances during the sol-gel phases. or harmful (also because the ingredients that compose it are non-toxic) that can be exploited an infinite number of times even by the most inexperienced operator and in any place with no risk for those who use it and at low costs and also any scraps of the materials used they can be recycled and reused. To avoid burns or any situations of discomfort due to heat, in some circumstances thin layers of fabric or fabric made of natural, artificial or synthetic fibers may be used. This material can also be enclosed in containers or injected into suitable spaces and can be obtained through the following alternative processes:
a) Stampaggio e successiva tranciatura dei pezzi ottenuti. a) Molding and subsequent shearing of the pieces obtained.
b) Fusione e colata su stampi aperti. b) Melting and casting on open molds.
c) Iniezione diretta sul manufatto di impiego fino a quanto basta. c) Direct injection on the used article up to what is required.
d) Imbibizione su materiali assorbenti. d) Imbibition on absorbent materials.
e) La presente invenzione consente, pertanto, di ottenere un unico risultato, mediante strade diverse di realizzo, utilizzando con la stessa tecnica operativa non un solo materiale, ma materiali a viscosità e forze coesive differenti a seconda delle necessità intrinseche dell’utilizzatore. I materiali che svolgono questa funzione sono costituiti da polimeri termoplastici addizionati con altri composti atti ad ottenere le necessarie caratteristiche di applicabilità, adesione e fluidità. e) The present invention therefore allows to obtain a single result, by means of different manufacturing methods, using with the same operating technique not a single material, but materials with different viscosity and cohesive forces depending on the intrinsic needs of the user. The materials that perform this function consist of thermoplastic polymers added with other compounds suitable for obtaining the necessary characteristics of applicability, adhesion and fluidity.
Se il polimero ha un basso peso molecolare si ha una resina con bassa ' viscosità, caratterizzata da poca resistenza agli sforzi e deboli caratteristiche meccaniche. Se il polimero ha un elevato peso molecolare si ottiene una migliore resistenza meccanica ma per contro, ne deriva una maggior viscosità che è di ostacolo ad un applicazione ottimale in quanto la temperatura di passaggio di stato non sarebbe sopportabile dal corpo umano. If the polymer has a low molecular weight there is a resin with low viscosity, characterized by little resistance to stress and weak mechanical characteristics. If the polymer has a high molecular weight, a better mechanical resistance is obtained but on the other hand, a greater viscosity derives from it, which is an obstacle to an optimal application as the temperature of transition of state would not be bearable by the human body.
La resina base può essere costituita da copolimeri di Etilen-Vin il- Acetato, Polivinilacetato, Polietilene a basso peso molecolare, copolimeri di Etilene-Et il -Acrilato, certi eteri vinilici ed esterei poliacrilici, resina Polivinilbutirrale, alcune varietà di copolimeri Stirolo-Butadiene e Stirolo-Isoprene, gomme Butiliche, Poliisobutilene, Etil-Cellulosa, resine Poliammidiche del tipo termoplastico derivanti dall’impiego di composti chimici lineari e non ramificati. The base resin can consist of Ethylene-Vinil-Acetate copolymers, Polyvinylacetate, Low Molecular Weight Polyethylene, Ethylene-Etil-Acrylate copolymers, certain vinyl ethers and polyacrylic esters, Polyvinylbutyral resin, some varieties of Styrene-Butadiene copolymers and Styrene-Isoprene, Butyl rubbers, Polyisobutylene, Ethyl-Cellulose, polyamide resins of the thermoplastic type deriving from the use of linear and unbranched chemical compounds.
Le resine Poliammidiche hanno un carattere cristallino che consente di ottenere dei punti di fusione ben netti senza passare attraverso la fase intermedia plastica, mentre gli altri elastomeri sono prodotti aventi una bassa cristallinità e come tali il punto di fusione non è netto ma il passaggio dalla fase solida alla fase fluida avviene con l’intermezzo di una fase plastica. Ne consegue pertanto che alì’aumentare della temperatura corrisponde una diminuzione della coesione del prodotto che progressivamente si porta alla fase fluida. Polyamide resins have a crystalline character which allows to obtain clear melting points without passing through the intermediate plastic phase, while the other elastomers are products having a low crystallinity and as such the melting point is not clear but the transition from the phase solid to the fluid phase occurs with the interlude of a plastic phase. It therefore follows that as the temperature increases, there is a decrease in the cohesion of the product which progressively leads to the fluid phase.
Per realizzare un materiale a bassa viscosità, elevate caratteristiche di resistenza agli sforzi tipici di un elevato peso molecolare ed a basso intervallo di rammollimento o basso punto di fusione, vengono aggiunti al polimero delle sostanze ausiliarie che conferiscono buon potere bagnante, buona applicabilità ed incrementata capacità adesiva ove sia necessaria. Queste sostanze ausiliarie sono rappresentate da: cere, plastificanti, bagnanti, addensanti, stabilizzanti, cariche, ecc... . Vengono inglobate nei polimeri prescelti e contribuiscono in miscela tra loro a diminuire la viscosità del prodotto, ad aumentare la bagnabilità e la stendibilità, a renderlo più rigido o flessibile a seconda delle necessità e a diminuirne il costo. To create a material with low viscosity, high characteristics of resistance to the typical stresses of a high molecular weight and with a low softening range or low melting point, auxiliary substances are added to the polymer which give good wetting power, good applicability and increased capacity. adhesive where necessary. These auxiliary substances are represented by: waxes, plasticizers, wetting agents, thickeners, stabilizers, fillers, etc .... They are incorporated in the selected polymers and contribute in a mixture between them to decrease the viscosity of the product, to increase the wettability and spreadability, to make it more rigid or flexible according to the needs and to reduce its cost.
Per ottenere una buona flessibilità del prodotto, si adoperano come riempitivi: resine di legno, resine naturali e modificate. To obtain a good flexibility of the product, the following are used as fillers: wood resins, natural and modified resins.
Per aumentare la forza coesiva si adoperano resine Poliolefiniche, Colofonia e i suoi esteri metilici e etilici nonché resine Terpeniche e Cumaroniche perché sono neutre, insaponificabili e miscibili con i derivati colofonici. To increase the cohesive strength, Polyolefin resins, Rosin and its methyl and ethyl esters are used as well as Terpene and Coumarone resins because they are neutral, unsaponifiable and miscible with rosin derivatives.
Come fluidi lubrificanti si adoperano i Polibuteni che sono polimeri fluidi, chimicamente inerti, stabili alla luce, non siccativi e svolgono azione plastificante nei confronti degli elastomeri adoperati. Polybutenes are used as lubricating fluids, which are fluid polymers, chemically inert, stable to light, non-drying and have a plasticizing action on the elastomers used.
Come plastificanti ed ammorbidenti si adoperano cere naturali e sintetiche, acido stearico e i suoi sali, oli minerali, prodotti alchilariiici del tipo lineare oppure ramificato. La scelta di questi prodotti è molto importante perché devono essere compatibili non solo con tutte le sostanze polimeriche che ci interessano, ma anche con gli altri ingredienti ed inoltre devono essere atossici ed ininfiammabili. Natural and synthetic waxes, stearic acid and its salts, mineral oils, alkylary products of the linear or branched type are used as plasticizers and softeners. The choice of these products is very important because they must be compatible not only with all the polymeric substances that interest us, but also with the other ingredients and also must be non-toxic and non-flammable.
Come agenti ispessenti si adoperano le silici micronizzate. Vengono usate in quantità variabili da 0.01 a 1.0% in peso riferito all’intera quantità. Con quantità di utilizzo maggiori, si possono realizzare impronte di precisione in campo medico ed odontoiatrico perché biocompatibili ed elastiche. Micronized silicas are used as thickening agents. They are used in quantities ranging from 0.01 to 1.0% by weight referring to the entire quantity. With larger quantities of use, precision impressions can be made in the medical and dental fields because they are biocompatible and elastic.
Come riempitivi, per regolare la fluidità e diminuire il costo si adopera il talco, barite, gesso, sughero in polvere e farina di legno. In casi particolari è molto utile adoperare anche microsfere di vetro espanso. Talc, barite, gypsum, cork powder and wood flour are used as fillers to regulate the fluidity and reduce the cost. In particular cases it is very useful to use also expanded glass microspheres.
Come stabilizzanti ed antiossidanti, citiamo tra i tanti i fenoli, i fenoli alchilati, il Butil-Idrossi-Toluene ed il d-l-α-Tocoferolo. As stabilizers and antioxidants, we mention among many phenols, alkylated phenols, Butyl-Hydroxy-Toluene and d-1-α-Tocopherol.
Dalla combinazione di questi elastomeri con le sostanze ausiliarie descritte, si arriva ad una formulazione di questo tipo: From the combination of these elastomers with the auxiliary substances described, we arrive at a formulation of this type:
In questa formulazione, a parametri variabili sono incluse tutte le combinazioni che interessano le applicazioni pratiche di seguito riproposte che ne evidenziano la peculiarità: In this formulation, with variable parameters, all the combinations that affect the practical applications proposed below are included, highlighting their peculiarity:
a) Quale imbottitura interna di scarponi da sci, pattini a rotelle (in line), scarpe da basketball, volleyball, football, pattini da hockey, scarpe da lavoro, scarpe ortopediche e qualsiasi altro tipo di calzatura dove ci siano particolari esigenze di morbidezza, leggerezza, stabilità dimensionale, indifferenza biologica, caratteristiche queste, tutte presenti nel prodotto. b) Quale sostanza base per la fabbricazione di sottopiedi per calzature, perché il materiale preventivamente riscaldato, si modella e raffreddandosi offre al piede un appoggio sicuro evitando l irregolare distribuzione dei carichi che sono causa della produzione di ispessimenti dolorosi che creano problemi ai muscoli ed alle articolazioni. a) As internal padding of ski boots, roller skates (in line), basketball shoes, volleyball, football, hockey skates, work shoes, orthopedic shoes and any other type of footwear where there are particular needs for softness, lightness, dimensional stability, biological indifference, these characteristics, all present in the product. b) As a basic substance for the manufacture of shoe insoles, because the material previously heated, molds itself and when cooled, offers the foot a safe support avoiding the irregular distribution of loads that cause the production of painful thickening that create problems for muscles and joints.
c) Quale imbottitura di protezione al'interno dei caschi metallici o di plastica, oppure quale componente per la produzione di caschi protettivi per lavoro, nonché in protezioni quali paracolpi, ginocchiere usate in alcuni sport (hockey, rugby, calcio, ippica, sci, ecc..). c) As a protective padding inside metal or plastic helmets, or as a component for the production of protective helmets for work, as well as in protections such as bumpers, knee pads used in some sports (hockey, rugby, football, horse racing, skiing, etc..).
d) In ortopedia, nella fabbricazione di sussidi ortopedici dove le imbottiture devono essere più o meno plastiche e contemporaneamente elastiche, devono essere leggere, in molti casi autoformanti sui monconi, inodori, non putrescibili e stabili nel tempo. d) In orthopedics, in the manufacture of orthopedic aids where the padding must be more or less plastic and at the same time elastic, they must be light, in many cases self-forming on the abutments, odorless, non-rotting and stable over time.
e) In medicina ed odontotecnica per il rilevamento di impronte. e) In medicine and dental technology for taking impressions.
f) Come imbottitura protettiva auto modellante delle selle per bicicletta e motocicletta. f) As a self-modeling protective padding for bicycle and motorcycle saddles.
g) Come imbottitura particolare per guanti e parastinchi. g) As a special padding for gloves and shin guards.
Il materiale descritto secondo la presente invenzione può essere usato in fogli, in pezzi tranciati ottentuti per estrusione o calandratura, in pezzi ottenuti per termofusione, in manufatti ottenuti per iniezione su stampo aperto o chiuso oppure accoppiato a tessuti od imbevuto su supporti a celle aperte ed intercomunicanti come le fibre di cocco od altre fibre naturali, artificiali o sintetiche. The material described according to the present invention can be used in sheets, in sheared pieces obtained by extrusion or calendering, in pieces obtained by thermofusion, in articles obtained by injection on an open or closed mold or coupled to fabrics or soaked on open cell supports and intercommunicating fibers such as coconut fibers or other natural, artificial or synthetic fibers.
Per tutte le applicazione comprese nei punti da a)-g), come caratteristica fondamentale questi materiali devono essere formulati in modo tale da avere un punto di rammollimento sopportabile dal corpo umano. For all the applications included in points a) -g), as a fundamental characteristic these materials must be formulated in such a way as to have a softening point that can be tolerated by the human body.
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