ITTO20101015A1 - METHOD FOR THE CONSTRUCTION OF A WATERPROOF RUBBER LAYER - Google Patents

METHOD FOR THE CONSTRUCTION OF A WATERPROOF RUBBER LAYER Download PDF

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ITTO20101015A1
ITTO20101015A1 IT001015A ITTO20101015A ITTO20101015A1 IT TO20101015 A1 ITTO20101015 A1 IT TO20101015A1 IT 001015 A IT001015 A IT 001015A IT TO20101015 A ITTO20101015 A IT TO20101015A IT TO20101015 A1 ITTO20101015 A1 IT TO20101015A1
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IT
Italy
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rubber
waterproof layers
ch2chch2
layers based
rubber according
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Application number
IT001015A
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Italian (it)
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Salvatore Cotugno
Paolo Fiorenza
Paolo Straffi
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Bridgestone Corp
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/19Quaternary ammonium compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0008Compositions of the inner liner
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C08L23/22Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins

Description

DESCRIZIONE DESCRIPTION

del brevetto per invenzione industriale dal titolo: of the patent for industrial invention entitled:

"METODO PER LA REALIZZAZIONE DI UNO STRATO IMPERMEABILE DI GOMMA" "METHOD FOR MAKING A WATERPROOF RUBBER LAYER"

La presente invenzione è relativa ad un metodo per la realizzazione di uno strato impermeabile di gomma. The present invention relates to a method for making an impermeable layer of rubber.

In particolare, l'invenzione è relativa ad un innerliner realizzato da una emulsione acquosa a cui la descrizione farà esplicito riferimento senza per questo perdere in generalità. In particular, the invention relates to an innerliner made from an aqueous emulsion to which the description will make explicit reference without thereby losing generality.

Come è noto, in molte applicazioni industriali vi è l'esigenza di poter realizzare strati impermeabili presentanti uno spessore sempre più ridotto senza che questo pregiudichi le prestazioni di impermeabilità degli strati stessi. As is known, in many industrial applications there is a need to be able to produce impermeable layers having an increasingly reduced thickness without affecting the waterproofing performance of the layers themselves.

Nell'industria dei pneumatici un minore spessore dello strato impermeabile, denominato innerliner, si traduce principalmente in un minore quantitativo di materiale utilizzato, con gli ovvi vantaggi che questo comporta sia in termini di produttività sia in termini di un minore peso del pneumatico stesso, con effetti positivi sulla resistenza al rotolamento del pneumatico e sul consumo energetico globale del veicolo. In the tire industry, a lower thickness of the waterproof layer, called innerliner, mainly translates into a smaller quantity of material used, with the obvious advantages that this entails both in terms of productivity and in terms of a lower weight of the tire itself, with positive effects on tire rolling resistance and overall vehicle energy consumption.

Generalmente, le mescole per la realizzazione di strati impermeabili, quali 1'innerliner, sono realizzate mediante l'utilizzo di opportuni miscelatori interni denominati comuncemente Banbury. La preparazione della mescola in Banbury richiede almeno due fasi di miscelazione: una prima fase di miscelazione, caratterizzata da alta temperatura e da tempi più lunghi, nella quale avviene la preparazione della mescola madre ed in cui vengono addizionati e miscelati alla base polimerica gli ingredienti quali il nero di carbonio, l'ossido di Zinco, l'acido stearico, la cera, gli antiossidanti ecc, ed una seconda fase di miscelazione, caratterizzata da una temperatura più bassa, nella quale avviene il completamento della mescola madre ed in cui alla mescola ottenuta dalla prima fase vengono aggiunti gli agenti di vulcanizzazione quali lo Zolfo e gli acceleranti e/o ritardanti. Una tale procedura è dovuta al fatto di dover garantire la dispersione degli agenti vulcanizzanti senza rischiare di raggiungere valori di temperatura tali da favorire una precoce vulcanizzazione della mescola. La mescola così ottenuta deve, poi, essere sottoposta ad una fase di estrusione o calandratura per realizzare la opportuna conformazione di utilizzo. Generally, the compounds for making waterproof layers, such as the innerliner, are made by using suitable internal mixers commonly known as Banbury. The preparation of the mix in Banbury requires at least two mixing phases: a first mixing phase, characterized by high temperature and longer times, in which the preparation of the masterbatch takes place and in which the ingredients such as carbon black, zinc oxide, stearic acid, wax, antioxidants, etc., and a second mixing phase, characterized by a lower temperature, in which the masterbatch is completed and in which the mixture obtained from the first phase, vulcanization agents such as sulfur and accelerators and / or retardants are added. Such a procedure is due to the fact of having to guarantee the dispersion of the vulcanizing agents without the risk of reaching temperature values such as to favor an early vulcanization of the compound. The mixture thus obtained must then be subjected to an extrusion or calendering step to achieve the appropriate conformation of use.

Generalmente, i manufatti in gomma con elevata impermeabilità sono realizzati con una matrice di gomma butilica. Generally, rubber products with high impermeability are made with a butyl rubber matrix.

Come è noto, un contributo ulteriore alla impermeabilità delle gomme può derivare dall'utilizzo di riempitivi, che se opportunamente miscelati realizzano un ingombro sterico tale da migliorare notevolmente la impermeabilità del materiale. In altre parole, i riempitivi, quali argilla, caolino, mica ecc, quando miscelati alla base polimerica, vanno a realizzare nel manufatto finale uno ostacolo al passaggio dell'aria attraverso il manufatto stesso aumentandone la proprietà di impermeabilità . As is known, a further contribution to the impermeability of the rubbers can derive from the use of fillers, which if suitably mixed create a steric hindrance such as to considerably improve the impermeability of the material. In other words, the fillers, such as clay, kaolin, mica, etc., when mixed with the polymer base, create an obstacle in the final product to the passage of air through the product itself, increasing its waterproof properties.

A tale riguardo, va considerato che l'eventuale anisotropia del riempitivo può enfatizzare le caratteristiche di impermeabilità della gomma. In this regard, it should be considered that any anisotropy of the filler can emphasize the waterproofing characteristics of the rubber.

Infine, è altresì noto che i materiali polimerici mostrano un incremento della impermeabilità ai gas o a sostanze a basso peso molecolare all'aumentare della loro transizione vetrosa (Tg). Un esempio tipico è il Polietilentereftalato (PET) comunemente utilizzato nell'industria alimentare per il confezionamento di cibi e di bevande. Purtroppo, l'accoppiamento meccanico di polimeri ad alta Tg, quali il PET, e le gomme è spesso molto difficile se avviene con la tecnologia tradizionale. Finally, it is also known that polymeric materials show an increase in impermeability to gases or low molecular weight substances as their glass transition (Tg) increases. A typical example is Polyethylene Terephthalate (PET) commonly used in the food industry for the packaging of food and beverages. Unfortunately, the mechanical coupling of high Tg polymers, such as PET, and rubbers is often very difficult if done with traditional technology.

Nonostante le soluzioni sopra descritte siano in grado di aumentare la impermeabilità dei manufatti in gomma con possibilità, quindi, di diminuirne lo spessore, tuttavia comportano una serie di problematiche di processo. Infatti, secondo la metodica classica in Banbury il mescolamento di una base polimerica comprendente argilla comporta un elevato consumo di energia ed una non sempre efficace omogeneizzazione e/o compatibilità di tutti gli ingredienti della mescola. La non corretta omogeneizzazione e/o compatibilità dei riempitivi con il resto della matrice gommosa pregiudica le caratteristiche meccaniche del manufatto finale. Tali problematiche sono ulteriormente enfatizzate qualora la base polimerica comprenda polimeri con una elevata Tg. Although the solutions described above are capable of increasing the impermeability of rubber products with the possibility, therefore, of decreasing their thickness, they nevertheless entail a series of process problems. In fact, according to the classical Banbury method, the mixing of a polymeric base comprising clay involves a high consumption of energy and a not always effective homogenization and / or compatibility of all the ingredients of the mixture. The incorrect homogenization and / or compatibility of the fillers with the rest of the rubber matrix jeopardizes the mechanical characteristics of the final product. These problems are further emphasized if the polymeric base comprises polymers with a high Tg.

Va considerato inoltre che un elevato consumo di energia si traduce necessariamente in un maggiore impatto ambientale del processo di produzione ed in un maggior aggravio economico. It should also be considered that a high energy consumption necessarily translates into a greater environmental impact of the production process and a greater economic burden.

Un ulteriore elemento da considerare è che l'attuale tecnologia limita la possibilità di ottenere strati con spessori al di sotto di una certa soglia. Infatti, la fase di estrusione e/o di calandratura alla quale si sottopone la mescola per l'ottenimento dello strato impermeabile impone una soglia di spessore difficilmente minore di 0,5 mm. A further element to consider is that current technology limits the possibility of obtaining layers with thicknesses below a certain threshold. In fact, the step of extrusion and / or calendering to which the mixture is subjected in order to obtain the impermeable layer imposes a thickness threshold that is hardly less than 0.5 mm.

Inoltre, va evidenziato come lo strato estruso impermeabile possa presentare una variabilità di spessore legata al processo stesso di estrusione e come lo stesso debba essere successivamente applicato in fase di confezione su una geometria anch'essa di spessori non uniformi. Tali punti di spessore variabile sopra riportati possono essere causa di eventuali piccole rotture dello strato impermeabile durante la successiva fase di costruzione del pneumatico quando lo stesso subisce ulteriori fasi di espansione meccanica e termica. Furthermore, it should be pointed out that the waterproof extruded layer can have a thickness variability linked to the extrusion process itself and how it must subsequently be applied during the packaging phase on a geometry which is also of non-uniform thickness. These points of variable thickness reported above can be the cause of possible small breaks in the waterproof layer during the subsequent construction phase of the tire when the same undergoes further mechanical and thermal expansion phases.

È stata sorprendentemente ed inaspettatamente trovata dalla Richiedente una metodologia per la preparazione di mescole di strati impermeabili in gomma le cui caratteristiche tecniche, se confrontate con gli strati impermeabili in gomma dell'arte nota, sono tali da richiedere una minore energia di preparazione, un minore spessore ed una maggiore impermeabilità. The Applicant has surprisingly and unexpectedly found a methodology for the preparation of compounds of waterproof rubber layers whose technical characteristics, if compared with the waterproof rubber layers of the prior art, are such as to require a lower preparation energy, a lower thickness and greater impermeability.

Oggetto della presente invenzione è un metodo di realizzazione di strati impermeabili a base di gomma; il detto metodo essendo caratterizzato dal fatto di comprendere : The object of the present invention is a method for making waterproof layers based on rubber; the said method being characterized in that it comprises:

- una fase di preparazione di una emulsione acquosa comprendente almeno una base polimerica reticolabile ed un tensioattivo di formula molecolare (I) - a step of preparing an aqueous emulsion comprising at least a crosslinkable polymeric base and a surfactant of molecular formula (I)

(I) (THE)

in cui: in which:

X è un atomo o un gruppo anionico X is an atom or anionic group

ognuno di Ri, R2e R3, uguali o diversi tra loro, è CmH2m+icon m compreso tra 1 e 3, o CH2CHCH2o CHCHCH3ognuno di R4, R6e R7, uguali o diversi tra loro, è CH2CHCH2 OCHCHCH3each of Ri, R2 and R3, equal or different from each other, is CmH2m + icon m between 1 and 3, or CH2CHCH2 or CHCHCH3 each of R4, R6 and R7, equal or different from each other, is CH2CHCH2 OCHCHCH3

n è 0 o 1 n is 0 or 1

y è l se n è l; y è l o 2 se n è 0 y is l if n is l; y is l or 2 if n is 0

R5è un gruppo alifatico Cis-C22quando n è 0; è un gruppo alifatico C8-Ci6quando n è 1 R5 is a Cis-C22 aliphatic group when n is 0; is a C8-Ci6 aliphatic group when n is 1

quando n è 0, almeno uno tra Ri, R2, R3e R5comprende un doppio legame. when n is 0, at least one of Ri, R2, R3 and R5 comprises a double bond.

Preferibilmente, Ri, R2e R3sono CH2CHCH2e più preferibilmente, n è 1 e R5è un gruppo alifatico saturo. Preferably, R1, R2 and R3 are CH2CHCH2 and more preferably, n is 1 and R5 is a saturated aliphatic group.

Preferibilmente, R5comprende un doppio legame e n è 0. Preferably, R5 comprises a double bond and n is 0.

Preferibilmente, il tensioattivo ha una formula molecolare compresa nel gruppo composto da: Preferably, the surfactant has a molecular formula comprised in the group consisting of:

Preferibilmente, X<~>è I<”>o Br<~> Preferably, X <~> is I <”> or Br <~>

Gli esempi che seguono servono a scopo illustrativo e non limitativo, per una migliore comprensione dell 'invenzione . The following examples are for illustrative and not limitative purposes, for a better understanding of the invention.

ESEMPI EXAMPLES

Di seguito sono descritte cinque mescole (A E) secondo la presente invenzione, ognuna delle quali è stata realizzata mediante la formazione di una rispettiva emulsione acquosa preparata disperdendo e miscelando in acqua i diversi componenti della mescola stessa. Five blends (A E) according to the present invention are described below, each of which was made by forming a respective aqueous emulsion prepared by dispersing and mixing the different components of the blend in water.

Successivamente, parte della emulsione acquosa è stata depositata mediante la tecnica spray o di spalmatura con pennello su di un substrato e l'acqua presente è stata fatta evaporare. Subsequently, part of the aqueous emulsion was deposited by means of the spray or brush spreading technique on a substrate and the water present was evaporated.

Le cinque mescole dell'invenzione (A - E) si differenziano l'una dall'altra per il tensioattivo di formula molecolare (I) utilizzato (a, b, c, d, e) . Di seguito sono descritti i cinque differenti tensioattivi: The five compounds of the invention (A - E) differ from each other by the surfactant of molecular formula (I) used (a, b, c, d, e). The five different surfactants are described below:

il composto (a) è di formula molecolare compound (a) is of molecular formula

il composto (b) è di formula molecolare compound (b) is of molecular formula

il composto (c) è di formula molecolare compound (c) is of molecular formula

il composto (d) è di formula molecolare compound (d) is of molecular formula

il composto (e) è di formula molecolare compound (e) is of molecular formula

In particolare, le emulsioni sono state preparate disperdendo contemporaneamente tutti gli ingredienti riportati in Tabella I in un volume opportuno di acqua tale da realizzare una emulsione omogenea. La soluzione acquosa risultante è stata sottoposta ad agitazione meccanica per un tempo pari a 30 minuti e, successivamente, è stata sottoposta a sonicazione per un tempo pari a 15 min. ottenendo, così, una emulsione acquosa. In particular, the emulsions were prepared by simultaneously dispersing all the ingredients reported in Table I in a suitable volume of water such as to obtain a homogeneous emulsion. The resulting aqueous solution was subjected to mechanical stirring for a time equal to 30 minutes and, subsequently, it was subjected to sonication for a time equal to 15 min. thus obtaining an aqueous emulsion.

La procedura sopra riportata di preparazione delle emulsioni acquose non rappresenta in alcun modo un aspetto limitativo dell'invenzione oggetto della presente invenzione . The above procedure for preparing the aqueous emulsions does not in any way represent a limiting aspect of the invention which is the object of the present invention.

È stata inoltre preparata una mescola di confronto (Coni.) realizzata con il metodo classico di miscelazione in Banbury e presentante la medesima composizione delle mescole dell'invenzione con la differenza di non comprendere, ovviamente, il tensioattivo e di comprendere acido stearico necessario nella tecnologia tradizionale per la vulcanzzazione. A comparison compound (Coni.) Was also prepared using the classic Banbury mixing method and having the same composition as the compounds of the invention with the difference of obviously not including the surfactant and of including stearic acid necessary in the technology. traditional for vulcanization.

In Tabella sono riportate in phr le composizioni delle mescole ottenute da rispettive emulsioni secondo la presente invenzione e della mescola di confronto. In the Table, the compositions of the compounds obtained from respective emulsions according to the present invention and of the comparison compound are reported in phr.

Sempre in Tabella sono riportati in corrispondenza di ogni singola mescola, l'energia di miscelazione consumata, l'indice di impermeabilità a parità di spessore indicizzato sulla impermeabilità della mescola di confronto e lo spessore a parità di impermeabilità. Also in the Table are shown in correspondence with each single compound, the mixing energy consumed, the waterproofing index for the same thickness indexed on the waterproofing of the comparison compound and the thickness for the same waterproofing.

In particolare, gli indici di impermeabilità sono relativi all'impermeabilità all'ossigeno e sono stati determinati su di rispettivi strati di mescola di spessore 0,3 mm. Gli strati di spessore 0,3 mm ottenuti dalle mescole A - E sono stati ottenuti depositando la rispettiva emulsione mediante la tecnica spray o di spalmatura con pennello su di uno strato di supporto di 1 mm. Per queste misurazioni è stato utilizzato un apparato convenzionale quale il MOCON OX-TRA (modulo 2/20) alle condizioni di umidità relativa pari a 0% e di temperatura pari a 30°C. In particular, the impermeability indices are relative to the impermeability to oxygen and were determined on respective layers of compound 0.3 mm thick. The 0.3 mm thick layers obtained from the A - E compounds were obtained by depositing the respective emulsion using the spray or brush spreading technique on a 1 mm support layer. For these measurements a conventional apparatus such as the MOCON OX-TRA (module 2/20) was used at the conditions of relative humidity equal to 0% and temperature equal to 30 ° C.

Come può apparire evidente dai dati riportati in Tabella, mediante il metodo della presente invenzione è possibile ottenere strati in gomma presentanti una maggiore impermeabilità di quelli ottenuti con i metodi classici di miscelazione in Banbury e con un consumo di energia di miscelazione minore. As can be evident from the data reported in the Table, by the method of the present invention it is possible to obtain rubber layers having a higher impermeability than those obtained with the classical Banbury mixing methods and with a lower mixing energy consumption.

Inoltre, va considerato che per aumentare l'impermeabilità dello strato di gomma con il metodo della presente invenzione è possibile utilizzare polimeri con Tg elevata e alti livelli di riempitivi, senza per questo compromettere l'omogeneizzazione degli ingredienti e senza necessitare di un elevato consumo energetico. Furthermore, it should be considered that in order to increase the impermeability of the rubber layer with the method of the present invention it is possible to use polymers with high Tg and high levels of fillers, without compromising the homogenization of the ingredients and without requiring a high energy consumption. .

I riempitivi presi in considerazione nello strato impermeabile oggetto della presente invenzione sono costituiti preferibilmente da particelle minerali con un diametro compreso tra 0,2 e 2 μπι ed un aspect ratio compreso tra 5 e 30, preferibilmente tra 8 e 20. Preferibilmente, i riempitivi sono compresi nel gruppo costituito da caolino, argilla, mica, feldspato, silice, grafite, bentonite e allumina. The fillers taken into consideration in the waterproof layer object of the present invention preferably consist of mineral particles with a diameter between 0.2 and 2 μπι and an aspect ratio between 5 and 30, preferably between 8 and 20. Preferably, the fillers are included in the group consisting of kaolin, clay, mica, feldspar, silica, graphite, bentonite and alumina.

Per riassumere, rispetto all'arte nota, gli strati impermeabili ottenuti secondo la presente invenzione hanno il grande vantaggio di poter presentare spessori inferiori, migliori caratteristiche di impermeabilità ed un minore consumo di energia nella preparazione. To summarize, with respect to the known art, the waterproof layers obtained according to the present invention have the great advantage of being able to have lower thicknesses, better waterproofing characteristics and a lower energy consumption in the preparation.

Infatti, l'utilizzo di una emulsione acquosa comprendente i tensioattivi di formula molecolare (I) consente sia di ottenere una dispersione efficiente ed economica dei vari componenti, soprattutto di quelli difficilmente miscelabili con la tecnologia classica, sia di poter realizzare strati di spessore molto sottile, poiché gli strati stessi si vengono a formare direttamente sulla superficie di applicazione a seguito della evaporazione dell'acqua della emulsione depositata. In fact, the use of an aqueous emulsion comprising the surfactants of molecular formula (I) allows both to obtain an efficient and economical dispersion of the various components, especially those difficult to mix with the classical technology, and to be able to create very thin layers. , since the layers themselves are formed directly on the application surface following the evaporation of the water of the deposited emulsion.

La possibilità di ridurre lo spessore dello strato impermeabile consente per gli esempi riportati una riduzione del peso del 5% circa del pneumatico nel suo complesso, con gli ovvi vantaggi in termini di resistenza al rotolamento. The possibility of reducing the thickness of the waterproof layer allows for the examples shown a weight reduction of approximately 5% of the tire as a whole, with obvious advantages in terms of rolling resistance.

Inoltre, gli strati impermeabili della presente invenzione hanno il vantaggio di essere realizzati direttamente all'atto della loro applicazione, senza quindi prevedere periodi di stoccaggio più o meno lunghi che possono risolversi in una degradazione della gomma. Furthermore, the waterproof layers of the present invention have the advantage of being made directly upon their application, without therefore providing for more or less long storage periods which can result in a degradation of the rubber.

Infine, gli strati impermeabili ottenuti possono essere applicati sull 'assemblato dopo tutte le fasi di espansione dello pneumatico, evitando, così, le eventuali formazioni di rotture e difettosità superficiali che a volte sono presenti nello strato impermeabile ottenuto con la tecnologia tradizionale. Finally, the waterproof layers obtained can be applied on the assembly after all the expansion phases of the tire, thus avoiding any formation of cracks and surface defects that are sometimes present in the waterproof layer obtained with traditional technology.

Va anche menzionato, in ultimo, che lo strato impermeabile ottenuto tramite miscelazione acquosa può essere usato come materiale di riparazione degli strati impermeabili ottenuti con tecnologia tradizionale. Finally, it should also be mentioned that the waterproof layer obtained by aqueous mixing can be used as a repair material for the waterproof layers obtained with traditional technology.

Claims (14)

RIVENDICAZIONI 1. Metodo di realizzazione di strati impermeabili a base di gomma; detto metodo essendo caratterizzato dal fatto di comprendere: - una fase di preparazione di una emulsione acquosa comprendente almeno una base polimerica reticolabile ed un tensioattivo di formula molecolare (I) CLAIMS 1. Method of making waterproof layers based on rubber; said method being characterized by comprising: - a step of preparing an aqueous emulsion comprising at least a crosslinkable polymeric base and a surfactant of molecular formula (I) in cui: X è un atomo o un gruppo anionico ognuno di Ri, R2e R3, uguali o diversi tra loro, è CmH2m+icon m compreso tra 1 e 3, o CH2CHCH2o CHCHCH3 ognuno di R4, R6e R7, uguali o diversi tra loro, è CH2CHCH2O CHCHCH3 R5è un gruppo alifatico Cis-C22quando n è 0; è un gruppo alifatico C8-Ci6quando n è 1 quando n è 0, almeno uno tra Ri, R2, R3e R5comprende un doppio legame. in which: X is an atom or anionic group each of Ri, R2 and R3, equal or different from each other, is CmH2m + icon m between 1 and 3, or CH2CHCH2 or CHCHCH3 each of R4, R6 and R7, the same or different from each other, is CH2CHCH2O CHCHCH3 R5 is a Cis-C22 aliphatic group when n is 0; is a C8-Ci6 aliphatic group when n is 1 when n is 0, at least one of Ri, R2, R3 and R5 comprises a double bond. 2. Metodo di realizzazione di strati impermeabili a base di gomma secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che Ri, R2e R3sono CH2CHCH2. 2. Method for producing waterproof layers based on rubber according to claim 1, characterized in that Ri, R2 and R3 are CH2CHCH2. 3. Metodo di realizzazione di strati impermeabili a base di gomma secondo la rivendicazione 2, caratterizzato dal fatto che n è 1 e R5è un gruppo alifatico saturo. 3. Method for producing waterproof layers based on rubber according to claim 2, characterized in that n is 1 and R5 is a saturated aliphatic group. 4. Metodo di realizzazione di strati impermeabili a base di gomma secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che R5comprende un doppio legame e n è 0. 4. Method for producing waterproof layers based on rubber according to claim 1, characterized in that R5 comprises a double bond and n is 0. 5. Metodo di realizzazione di strati impermeabili a base di gomma secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detti composti di formula molecolare (I) hanno una formula molecolare compresa nel gruppo composto da: [(CH3) 3N (CH2 )sCHCH (CH2 ) 7CH3]<+>X ; [(CH2CHCH2) 3N(CH2) 15CH3]<+>X ; [(CH3) (CH2CHCH2)2N(CH2) 15CH3]<+>X ; [(CH2CHCH2) (CH3)2N(CH2) 15CH3]<+>X ; e [(CH2CHCH2 ) 3N (CH2)I2N (CH2CHCH2 ) 3]2<+>2X<~>. 5. Method for making rubber-based waterproof layers according to claim 1, characterized in that said compounds of molecular formula (I) have a molecular formula included in the group consisting of: [(CH3) 3N (CH2) sCHCH (CH2) 7CH3] <+> X; [(CH2CHCH2) 3N (CH2) 15CH3] <+> X; [(CH3) (CH2CHCH2) 2N (CH2) 15CH3] <+> X; [(CH2CHCH2) (CH3) 2N (CH2) 15CH3] <+> X; And [(CH2CHCH2) 3N (CH2) I2N (CH2CHCH2) 3] 2 <+> 2X <~>. 6. Metodo di realizzazione di strati impermeabili a base di gomma secondo una delle rivendicazioni precedenti, caratterizzato dal fatto che X<~>è I<”>o Brh 6. Method for making rubber-based waterproof layers according to one of the preceding claims, characterized in that X <~> is I <"> or Brh 7. Metodo di realizzazione di strati impermeabili a base di gomma secondo una delle rivendicazioni precedenti, caratterizzato dal fatto che detta emulsione acquosa comprende un riempitivo minerale comprendente particelle con un diametro compreso tra 0,2 e 2 μπι ed un aspect ratio compreso tra 5 e 30. 7. Method for producing waterproof layers based on rubber according to one of the preceding claims, characterized in that said aqueous emulsion comprises a mineral filler comprising particles with a diameter between 0.2 and 2 μπι and an aspect ratio between 5 and 30. 8. Metodo di realizzazione di strati impermeabili a base di gomma secondo la rivendicazione 7, caratterizzato dal fatto che detto riempitivo minerale comprende particelle con un aspect ratio compreso tra 8 e 20. 8. Method for producing waterproof layers based on rubber according to claim 7, characterized in that said mineral filler comprises particles with an aspect ratio between 8 and 20. 9. Metodo di realizzazione di strati impermeabili a base di gomma secondo la rivendicazione 7 o 8, caratterizzato dal fatto che detto riempitivo minerale è compreso nel gruppo costituito da caolino, argilla, mica, feldspato, silice, grafite, bentonite e allumina. 9. Method for producing waterproof layers based on rubber according to claim 7 or 8, characterized in that said mineral filler is included in the group consisting of kaolin, clay, mica, feldspar, silica, graphite, bentonite and alumina. 10. Metodo di realizzazione di strati impermeabili a base di gomma secondo una delle rivendicazioni precedenti, caratterizzato dal fatto che detta base polimerica reticolabile comprende polimeri con Tg maggiore di 0°C. 10. Method for producing waterproof layers based on rubber according to one of the preceding claims, characterized in that said cross-linkable polymer base comprises polymers with Tg greater than 0 ° C. 11. Strato impermeabile di gomma caratterizzato dal fatto di essere realizzato mediante il metodo secondo una delle rivendicazioni precedenti. 11. Waterproof layer of rubber characterized in that it is made by the method according to one of the preceding claims. 12. Innerliner caratterizzato dal fatto di essere realizzato da uno strato impermeabile di gomma secondo la rivendicazione 11. 12. Innerliner characterized in that it is made from an impermeable layer of rubber according to claim 11. 13. Strato per la riparazione di innerliner, caratterizzato dal fatto di essere realizzato da uno strato impermeabile di gomma secondo la rivendicazione 11. 13. Innerliner repair layer, characterized in that it is made from an impermeable layer of rubber according to claim 11. 14. Pneumatico caratterizzato dal fatto di comprendere un innerliner secondo la rivendicazione 12 o uno strato di riparazione secondo la rivendicazione 13.Tire characterized in that it comprises an innerliner according to claim 12 or a repair layer according to claim 13.
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