ITRM940468A1

ITRM940468A1 - "USE OF ESTERURETANI FOR RECONNECTION".

Info

Publication number: ITRM940468A1
Application number: IT000468A
Authority: IT
Inventors: Joachim Kochta; Wilhelm Krummel; Harro Traubel
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1994-07-18
Filing date: 1994-07-18
Publication date: 1996-01-18
Also published as: IT1273009B; ITRM940468A0

Description

DESCRIZIONE DELL'INVENZIONE INDUSTRIALE dal titolo: " IMPIEGO DI ESTERURETANI PER LA RICONCIA". DESCRIPTION OF THE INDUSTRIAL INVENTION entitled: "USE OF ESTERURETANES FOR RECONCIA".

DESCRIZIONE DESCRIPTION

La invenzione riguarda l'impiego di determinati esteruretani per la riconcia di cuoio conciato al cromo. Per "riconcia1' si intende il successivo trattamento di cuoio preconciato (in generale conciato al cromo) per ottimizzare colore, uguaglianza, morbidezza, pienezza come pure comportamento verso acqua (idrofobia), e per fissare materie concianti. The invention relates to the use of certain esterurethanes for the retanning of chrome-tanned leather. By "retanning1 'we mean the subsequent treatment of pre-tanned leather (generally chrome tanned) to optimize color, equality, softness, fullness as well as water behavior (hydrophobia), and to fix tanning materials.

Le materie riconcianti oggi più importanti, oltre al gruppo dei cosiddetti sintani, sono composti polimerizzati contenenti gruppi carbossilici in forma di sali (EP-A-118023 e 372 746, DE-OS 3931 039). Sono stati però già impiegati per la riconcia anche poliuretani, i quali contengono eventualmente gruppi di ossidi polietilenici, gruppi ionici e rispettivamente gruppi metilolici (DE-OS 2504081). The most important retanning materials today, in addition to the group of so-called syntanes, are polymerized compounds containing carboxylic groups in the form of salts (EP-A-118023 and 372 746, DE-OS 3931 039). However, polyurethanes have already been used for retanning, which optionally contain polyethylene oxide groups, ionic groups and respectively methylol groups (DE-OS 2504081).

Le materie riconcianti finora note non soddisfano tutte le aspettative poste per esse, poiché esse o idrofobizzano in maniera insufficiente oppure influenzano svantaggiosamente il tatto,la tingibilità, la tendenza a grana sollevata oppure la successiva rifinitura dei cuoi. La molteplicità di caratteristiche auspicabili costringe ad un compromesso. Sono desiderate materie riconcianti le quali conferiscono al cuoio una idrofobia ottimale (cioè rendono il cuoio il più possibile impermeabile all'acqua con la conservazione della permeabilità al vapore acqueo), però non influenzano negativamente il tatto, la tingibilità, la tendenza a grana sollevata e la applicabilità della successiva rifinitura. The retanning materials known up to now do not meet all the expectations set for them, since they either insufficiently hydrophobic or disadvantageously influence the touch, the dyeability, the tendency to raised grain or the subsequent finishing of the leathers. The multiplicity of desirable characteristics forces a compromise. Retanning materials are desired which give the leather optimal hydrophobia (i.e. make the leather as impermeable to water as possible with the preservation of water vapor permeability), but do not negatively affect the touch, dyeability, tendency to raised grain and the applicability of the subsequent finishing.

Sorprendentemente è stato ora trovato che l 'impiego di esteruretani di determinata composizione, esenti da gruppi polieteri, conferisce al cuoio una felice combinazione di caratteristiche auspicabili. Surprisingly it has now been found that the use of esterurethanes of a certain composition, free from polyether groups, gives the leather a happy combination of desirable characteristics.

Oggetto della invenzione è quindi l'impiego di prodotti di reazione di The object of the invention is therefore the use of reaction products of

a) almeno un monoestere di glicerina di un acido C12-C18- monocarbossilico saturo, a) at least one glycerin monoester of a saturated C12-C18-monocarboxylic acid,

b) almeno un diisocianato della serie di toluilendiisocianato, esametilendiisocianato e IPDI (isoforondiisocianato) e b) at least one diisocyanate from the series of toluilenedisocyanate, hexamethylene diisocyanate and IPDI (isophorondisocyanate) and

c) acido dimetilolpropionico (= acido 2,2-bis(idrossimetil)-propionico), c) dimethylolpropionic acid (= 2,2-bis (hydroxymethyl) -propionic acid),

nel qual caso le quantità dei componenti a) fino a c) vengono scelte in maniera tale che il rapporto molare dei gruppi di isocianato di b) rispetto alla somma dei gruppi di ossidrile di a) e c) ammonta a 0,5 fino a 1,05 preferibilmente a 0,8 fino a 1,0, e il rapporto molare c/a a 0,7 fino a 1,5, preferibilmente a 0,8 fino a 1,2 e i gruppi carbossilici che si originano da c) sono almeno parzialmente neutralizzati, in which case the quantities of components a) to c) are chosen in such a way that the molar ratio of the isocyanate groups of b) with respect to the sum of the hydroxyl groups of a) and c) amounts to 0.5 to 1.05 preferably to 0.8 to 1.0, and the molar ratio c / a to 0.7 to 1.5, preferably to 0.8 to 1.2 and the carboxyl groups originating from c) are at least partially neutralized ,

per la riconcia di cuoio conciato al cromo. for the retanning of chrome tanned leather.

Gli esteruretani da impiegare secondo l'invenzione possono ad esempio venir prodotti in maniera tale che l'estere di glicerina a) viene fatto reagire con il diisocianato b) e il composto di addizione risultante con il diolo c) . La neutralizzazione dei gruppi carbossilici di c) può aver luogo prima oppure dopo la reazione di c). The esterurethanes to be used according to the invention can for example be produced in such a way that the glycerin ester a) is reacted with the diisocyanate b) and the resulting addition compound with the diol c). The neutralization of the carboxyl groups of c) can take place before or after the reaction of c).

Agenti di neutralizzazione idonei comprendono ad esempio idrossidi, carbonati e idrogenocarbonati alcalini ed alcalino-terrosi, come idrossido di sodio, idrossido di potassio, carbonato e idrogeno-carbonato di sodio, carbonato di potassio, idrossido di magnesio, di calcio e di bario, come pure ammoniaca, animine primarie, secondarie e terziarie con 1 fino a 30, preferibilmente 3 fino a 18 atomi di C, come metilammina, etilammina, n-propilammina, isopropilammina , n-butilammina,isobutilammina . esilammina, cicloesilammina, mstilcicloesilammina, 2-etilesilammina, ’ n-ottilammina, isotridecilammina, ammina di grasso di sego, stearilammina, oleilammina, dimetilammina, dietilammina, di-n-propilammina, diisopropilammina, di-n-butilammina, diisobutilammina, diesilammina, dicicloesilammina, dimetilcicloesilammina, di-2-etilesilammina, di-nottilammina, diisotridecilammina, di ammina di grasso di sego, distearilammina, dioleilammina, etanolammina, dietanolammina, n-propanolammina , di-n-propanolammina e morfolina. Suitable neutralizing agents include, for example, alkaline and alkaline earth hydroxides, carbonates and hydrogen carbonates, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate and hydrogen carbonate, potassium carbonate, magnesium, calcium and barium hydroxide, such as pure ammonia, primary, secondary and tertiary amines with 1 to 30, preferably 3 to 18 C atoms, such as methylamine, ethylamine, n-propylamine, isopropylamine, n-butylamine, isobutylamine. hexylamine, cyclohexylamine, mstylcyclohexylamine, 2-ethylhexylamine, 'n-octylamine, isotridecylamine, tallow fat amine, stearylamine, oleylamine, dimethylamine, diethylamine, di-n-propylamine, diisopropylamine dicylamine, di-n-di-butylobylamine, di-nylbutylamine , dimethylcyclohexylamine, di-2-ethylhexylamine, di-noctilamine, diisotridecylamine, tallow fat amine, distearylamine, dioleylamine, ethanolamine, diethanolamine, n-propanolamine, di-n-propanolamine and morpholine.

Preferibilmente vengono neutralizzati almeno il 50%, in modo particolare almeno l'80% dei gruppi carbossilici che si originano da c). Preferably at least 50%, in particular at least 80% of the carboxylic groups originating from c) are neutralized.

Le reazioni possono aver luogo in assenza oppure in presenza di solventi organici. Solventi organici preferiti sono inerti per i composti di partenza impiegati e comprendono ad esempio acetone, metiletilchetone, tetraidrofurano, diclorometano, cloroformio, percloroetilene, acetato di etile, dimetilformammide e dimetilsolfossido. Reactions can take place in the absence or in the presence of organic solvents. Preferred organic solvents are inert for the starting compounds employed and include for example acetone, methylethylketone, tetrahydrofuran, dichloromethane, chloroform, perchlorethylene, ethyl acetate, dimethylformamide and dimethyl sulfoxide.

La reazione dei composti a) e b) può venir catalizzata per mezzo di naftenato di cobalto, ottoato di zinco, .preferibilmente dilaurato di stagno dibutile o rispettivamente diacetato di stagno dibutile, come pure per mezzo di ammine terziarie come trietilammina oppure 1,4-diaza-[2.2.2]-bicicloottano. The reaction of compounds a) and b) can be catalyzed by means of cobalt naphthenate, zinc octoate, preferably tin dibutyl dilaurate or tin dibutyl diacetate respectively, as well as by means of tertiary amines such as triethylamine or 1,4-diaza - [2.2.2] -bicyclooctane.

Gli esteruretani da impiegare secondo l'invenzione possono venir dispersi in acqua, aggiungendo ad esempio l'agente di neutralizzazione come soluzione acquosa e asportando il solvente organico eventualmente presente. Gli esteruretani vengono più opportunamente impiegati come preparazioni acquose con un contenuto in esteruretano di 1 fino a 40% in peso in una quantità di 0,2 fino a 10% in peso riferito al peso rasato e all'esteruretano solido. The esterurethanes to be used according to the invention can be dispersed in water, for example by adding the neutralization agent as an aqueous solution and removing any organic solvent present. The esterurethanes are more suitably employed as aqueous preparations with an esterurethane content of 1 to 40% by weight in an amount of 0.2 to 10% by weight based on the shaved weight and on the solid esterurethane.

Gli esteruretani da impiegare secondo l'invenzione caricano straordinariamente dal bagno sul cuoio e rendono il cuoio idrofobo e morbido nonché a grana fissa, senza influenzare svantaggiosamente la tingibilità. The esterurethanes to be used according to the invention extraordinarily load the leather from the bath and make the leather hydrophobic and soft as well as fixed grain, without disadvantageously affecting the dyeability.

Le indicazioni percentuali degli esempi che seguono si riferiscono ogni volta al peso rasato, i rapporti di diluizione si riferiscono ogni volta al peso. Tutti i prodotti commerciali sono (finché non caratterizzati in modo particolare) prodotti commerciali della Bayer-AG, Leverkusen. The percentage indications of the following examples refer each time to the shaved weight, the dilution ratios refer each time to the weight. All commercial products are (until not particularly characterized) commercial products of Bayer-AG, Leverkusen.

Esempi Examples

Produzione di un estere uretano da impiegare secondo 1'invenzione: Production of a urethane ester to be used according to the invention:

Come apparecchiatura serve un pallone rotondo a tre coli riscaldabile, della capacità di 500 mi, il quale è munito di agitatore, refrigerante a riflusso con tubo gocciolatore come pure imbuto gocciolatore . The apparatus serves as a heatable round three-coli flask with a capacity of 500 ml which is equipped with a stirrer, reflux cooler with dropper tube as well as a dropping funnel.

17,9 g di monostearato di glicerina (0,05 moli) vengono predisposti nel pallone. Successivamente vengono aggiunti 45 mg di diacetato di stagno dibutile, 50 mi di acetone anidro e 14,72 mi (17,9 g) di toluilendiisocianato- 2,4/2,6 (rapporto 80/20) (0,1028 moli). Ora si riscalda all'ebollizione per 30 minuti. Successivamente nel giro di 10 minuti vengono aggiunti a gocce, 11,75 g del sale di trietilammina dell'acido 2,2-bis(idrossimetil)-propionico (0,05 moli), disciolto in 50 mi di acetone anidro. Dopo 1 ora di tempo di reazione a riflusso, la formazione dell 'esteruretano è ultimata. La soluzione è limpida moderatamente viscosa e tinta lievemente in giallo. Per la dispersione vengono ora aggiunti a gocce, con il mantenimento di un debole riflusso dell'acetone, 250 mi di acqua deionizzata. Dopo asportazione dell'acetone mediante distillazione nel vuoto risulta una soluzione a circa 17% dell1esteruretano limpida. 17.9 g of glycerin monostearate (0.05 moles) is prepared in the flask. Subsequently 45 mg of dibutyl tin diacetate, 50 ml of anhydrous acetone and 14.72 ml (17.9 g) of toluylenediisocyanate-2.4 / 2.6 (80/20 ratio) (0.1028 moles) are added. Now it heats up to the boil for 30 minutes. Subsequently, within 10 minutes, 11.75 g of the triethylamine salt of the 2,2-bis (hydroxymethyl) -propionic acid (0.05 moles), dissolved in 50 ml of anhydrous acetone, are added dropwise. After 1 hour of reflux reaction time, the esterurethane formation is completed. The solution is clear, moderately viscous and slightly yellow tinted. For the dispersion, 250 ml of deionized water are now added dropwise, with the maintenance of a weak reflux of the acetone. After removal of the acetone by vacuum distillation, a solution of about 17% of the esterurethane is clear.

Esempio 1 Example 1

Cuoio per cuscini di automobili da wet-blues a) Confronto Wet-blues car cushion leather a) Comparison

2,4 kg di un cuoio conciato al cromo, rasato, (spessore rasato 1,1 mm) vengono trattati per 30 minuti con 250% (riferito al peso rasato) di acqua di 40°C, 0,5% (di un acido formico acquoso al-1 '8,5%),0,1% di un emulsionatore neutro ® Baymol AN liquido, il quale era stato diluito con acqua nel rapporto 1:5) come pure 2% di una materia conciante solida alla luce Tanigan 3 LN). Dopo lo scarico del bagno si sciacqua con 300% di acqua di 40°C per 10 minuti e il bagno viene nuovamente scaricato. 2.4 kg of shaved chrome-tanned leather (shaved thickness 1.1 mm) are treated for 30 minutes with 250% (referred to the shaved weight) of 40 ° C water, 0.5% (of an acid 8.5% aqueous formic), 0.1% of a liquid neutral emulsifier ® Baymol AN, which had been diluted with water in the ratio 1: 5) as well as 2% of a tanigan light solid tanning matter 3 LN). After draining the bath it is rinsed with 300% water of 40 ° C for 10 minutes and the bath is drained again.

La vera e propria riconcia inizia con 150% di acqua di 40°C, 1% di una materia conciante al cromo basica al 33% ® Chromosal B) come pure 3% di una materia conciante mista di cromo-sintano neutralizzante ® Blancorol RC) . Dopo 45 minuti viene aggiunto 7% di ® Chromopol AFS (Stokhausen) (che era stato precedentemente diluito con acqua nel rapporto 1:4), si lascia scorrere per 30 minuti e si aggiunge altro 1,5% di una materia conciante sintetica neutralizzante (Tanigan PAK-N) , 4% di una materia conciante di scambio solida alla luce (Tanigan LD-N) e 3% di una materia conciante resinosa Retingan R7) e si tratta per altri 15 minuti. In questo esempio di confronto si tratta ora per 45 minuti solo con 2% di una materia conciante di acrilati ©Baytigan AR, la quale era stata diluita in precedenza con acqua nel rapporto 1 :3). Il pH del bagno ammonta in tal caso a 5,3. Quindi a questo vengono aggiunti 1,5% di formiato di sodio e 0,5% di carbonato di sodio, si lascia scorrere per altri 40 minuti (pH del bagno ora 6,1). L'intaglio del cuoio con verde di cromocresolo è ora blù. Si scarica ancora per 40 minuti, si lava con 300% di acqua calda a 44°C per 10 minuti, si scarica di nuovo e si inizia ora con la tintura: The actual retanning begins with 150% of water of 40 ° C, 1% of a basic chromium tanning material at 33% ® Chromosal B) as well as 3% of a mixed neutralizing chromium-syntane tanning material ® Blancorol RC) . After 45 minutes 7% of ® Chromopol AFS (Stokhausen) (which had previously been diluted with water in the ratio 1: 4) is added, it is left to flow for 30 minutes and another 1.5% of a neutralizing synthetic tanning material is added ( Tanigan PAK-N), 4% of a solid light exchange tanning material (Tanigan LD-N) and 3% of a resinous tanning material Retingan R7) and it is treated for another 15 minutes. In this comparison example it is now treated for 45 minutes with only 2% of a tanning material of acrylates © Baytigan AR, which had previously been diluted with water in the ratio 1: 3). In this case, the pH of the bath amounts to 5.3. Then 1.5% of sodium formate and 0.5% of sodium carbonate are added to this, it is left to flow for another 40 minutes (pH of the bath now 6.1). The leather carving with chromocresol green is now blue. It is discharged again for 40 minutes, washed with 300% hot water at 44 ° C for 10 minutes, discharged again and now start with the dyeing:

30% di acqua di 25°C e 0,8 (% di ammoniaca (soluzione acquosa al 25% che era stata diluita in precedenza con acqua nel rapporto 1 :5) per 5 minuti,in essa viene aggiunto un miscuglio di 2% di una materia conciante ausiliaria disperdente solida alla luce ® Baykanol SL), 3% di un colorante complesso con metalli giallo solido alla luce (® Baygenal beige L - NGR) e 0,3% di un colorante complesso con metalli solido alla luce ( Baygenal grau L - NG) e si lascia scorrere per 30 minuti.Quindi vengono aggiunti 10% di Chromopol AFS (il quale era stato in precedenza diluito con acqua nel rapporto 1:4), dopo 30 minuti si aggiunge 150% di acqua di 70°C, dopo altri 5 minuti ancora una volta 2% di Baytigan AR (il quale era stato diluito in precedenza con acqua nel rapporto 1 : 3 ), dopo 30 minuti 2,5% di acido formico (soluzione acquosa all'85%, la quale era stata diluita 1 :10 e 1,25% in due porzioni) che era stato aggiunto per 20 minuti (pH del bagno ora 4,12) e il bagno viene scaricato. Dopo di che si lava ancora una volta ( con 300% di acqua di 40°C) e dopo 10 minuti a coperchio aperto si sciacqua per 10 minuti con acqua di 25°C. I cuoi vengono ora prelevati ,distesi ad umido ed essiccati, condizionati, pallissonati, bottolati e distesi e poi valutati. 30% water of 25 ° C and 0.8 (% ammonia (25% aqueous solution that had previously been diluted with water in the ratio 1: 5) for 5 minutes, a mixture of 2% of a light-solid dispersing auxiliary tanning substance ® Baykanol SL), 3% of a light-solid yellow metal complex dye (® Baygenal beige L - NGR) and 0.3% of a light-solid metal complex dye (Baygenal grau L - NG) and let it flow for 30 minutes, then 10% of Chromopol AFS (which had previously been diluted with water in the ratio 1: 4) is added, after 30 minutes 150% of 70 ° C water is added , after another 5 minutes again 2% of Baytigan AR (which had previously been diluted with water in the ratio 1: 3), after 30 minutes 2.5% of formic acid (85% aqueous solution, which was diluted 1: 10 and 1.25% in two portions) which was added for 20 minutes (bath pH now 4.12) and the bath is drained. After that it is washed again (with 300% water of 40 ° C) and after 10 minutes with the lid open it is rinsed for 10 minutes with water of 25 ° C. The leathers are now removed, stretched wet and dried, conditioned, palletised, bottled and stretched and then evaluated.

b) secondo l'invenzione b) according to the invention

Al posto del Baytigan AR viene impiegato 11esteruretano da impiegare secondo l'invenzione e tutti gli altri parametri del procedimento vengono lasciati costanti. La valutazione dei due cuoi ha dato: Instead of Baytigan AR, the esterurethane to be used according to the invention is used and all the other parameters of the process are left constant. The evaluation of the two leathers gave:

il cuoio prodotto secondo lo stato della tecnica non è del tutto così morbido come quello secondo l'invenzione, la gettata della grana del cuoio secondo l'invenzione è marcatamente migliore di quello secondo lo stato della tecnica. Se sul cuoio secondo lo stato della tecnica viene fatta gocciolare una goccia d'acqua, essa affonda subito nel cuoio, mentre nel caso di cuoio di vitello secondo l'invenzione essa penetra nel sostrato lentamente soltanto dopo qualche tempo. the leather produced according to the state of the art is not entirely as soft as that according to the invention, the casting of the grain of the leather according to the invention is markedly better than that according to the state of the art. If a drop of water is dripped onto the leather according to the state of the art, it immediately sinks into the leather, while in the case of calf leather according to the invention it penetrates the substrate slowly only after some time.

Esempio 2 Example 2

Cuoio in crosta Split leather

a) confronto a) comparison

metà di croste 8 wet-blue con uno spessore di 1,3 min, che sono state conciate al cromo, sono state lavate in acqua di 50°C (200%) per 10 minuti e il bagno è stato gettato via. Dopo di che viene aggiunto a 100% (riferito al peso rasato) di acqua di 40°C, viene addotto il 2% di una materia conciante sintetica neutralizzante (Tanigan PAK-N) come pure 0,5% di bicarbonato di sodio e si fa scorrere per altri 90 minuti. Il pH ammonta a questo punto a 5,82%. 8 wet-blue splits halves with a thickness of 1.3 min, which were chrome tanned, were washed in 50 ° C (200%) water for 10 minutes and the bath was thrown away. After which 100% (referred to the shaved weight) water of 40 ° C is added, 2% of a neutralizing synthetic tanning material (Tanigan PAK-N) as well as 0.5% of sodium bicarbonate are added and slides for another 90 minutes. The pH now amounts to 5.82%.

Il preingrassaggio inizia con 2% di un grasso sintetico ® Coripol DX 902) (Stockhausen), che è stato diluito in precedenza con acqua nel rapporto 1:4) e si lascia scorrere per 15 minuti. Quindi si riconcia: The pre-greasing begins with 2% of a synthetic grease ® Coripol DX 902) (Stockhausen), which has been previously diluted with water in the ratio 1: 4) and is allowed to run for 15 minutes. Then it is retanned:

vengono aggiunti 2% di un acido poliacrilico parzialmente neutralizzato (Baytigan AR, il quale era stato diluito in precedenza con acqua nel rapporto 1 ;3) come pure 1,5% di un polieterestere acido ® Levotan C).Dopo 45 minuti viene aggiunto il 6% di una materia conciante di scambio sintetica solida alla luce (Tanigan LD-N) e si fa scorrere per 15 minuti. Il pH ammonta al momento a 5,36. Quindi viene aggiunto 0,5% di acido formico (all185%, il quale è stato diluito in precedenza con acqua nel rapporto 1 :10) e si lascia scorrere per 15 minuti e si scarica il bagno; pH 4,6. Si lava con 200% di acqua di 60°C per 10 minuti e il bagno viene buttato via. Quindi si ingrassa: 100% di acqua (60°C), 6% di un grasso sintetico solido alla luce (Coripol DX 902) in miscuglio con 1% di un prodotto di sostituzione di olio di piede di bue sintetico (Coripol ICA) si lascia scorrere per 45 minuti. Il valore di pH ammonta a 4,62.quindi viene aggiunto 1.5% di un legante di acrilato ® Euderm Grund 25A, il quale era stato in precedenza diluito con acqua nel rapporto 1 : 4) e si acidifica dopo 30 minuti con 0,5% di acido formico ( all'85%, il quale era stato diluito con acqua nel rapporto 1 : 10). Dopo 20 minuti si imposta un valore di pH di 4. 2% of a partially neutralized polyacrylic acid (Baytigan AR, which had previously been diluted with water in the ratio 1; 3) is added as well as 1.5% of an acid polyetherester ® Levotan C). After 45 minutes the 6% of a light-solid synthetic exchange tanning material (Tanigan LD-N) and is allowed to flow for 15 minutes. The pH currently amounts to 5.36. Then 0.5% formic acid is added (all 185%, which was previously diluted with water in the ratio 1: 10) and it is left to flow for 15 minutes and the bath is discharged; pH 4.6. It is washed with 200% water of 60 ° C for 10 minutes and the bath is thrown away. So you get fat: 100% water (60 ° C), 6% of a light solid synthetic fat (Coripol DX 902) mixed with 1% of a synthetic ox foot oil replacement product (Coripol ICA) yes let it run for 45 minutes. The pH value amounts to 4.62. Then 1.5% of an acrylate binder ® Euderm Grund 25A, which had previously been diluted with water in the ratio 1: 4) is added and acidified after 30 minutes with 0.5 % formic acid (85%, which had been diluted with water in the ratio 1: 10). After 20 minutes a pH value of 4 is set.

Si sciacqua per 5 minuti con acqua di 20°C e poi i cuoi possono venir prelevati. Dopo un essiccamento nel vuoto di 3 minuti a 70°C i cuoi vengono essiccati pendenti. Essi vengono sottoposti a condizionamento, pallissonatura, a reazione e ancora una volta ad una successiva pallissonatura. It is rinsed for 5 minutes with water of 20 ° C and then the leathers can be removed. After drying in vacuum for 3 minutes at 70 ° C, the leathers are dried hanging. They are subjected to conditioning, peening, reaction and once again to a subsequent peening.

Una parte del cuoio viene poi munita di un rivestimento di® Levacast (rivestimento reattivo 2 componenti nel procedimento di inversione di cuoi con l'aiuto di un prepolimero di isocianato e di un induritore oligomerico parzialmente a blocchi in soluzione di metiletilchetone. Part of the leather is then coated with a Levacast® coating (2-component reactive coating in the leather inversion process with the help of an isocyanate prepolymer and a partially block oligomeric hardener in a methylethylketone solution.

b) Secondo l'invenzione b) According to the invention

L'esempio viene ripetuto. In tal caso, al posto dell'acido poliacrilico parzialmente neutralizzato ( Baytigan AR) viene preso il 3,5% dell 'esteruretano da impiegare secondo 1'invenzione. The example is repeated. In this case, 3.5% of the esterurethane to be used according to the invention is taken instead of the partially neutralized polyacrylic acid (Baytigan AR).

Il cuoio in crosta, il quale è stato prodotto secondo lo stato della tecnica ed era esaminato dopo 24 ore, era marcatamente più duro di quello secondo l'invenzione. Gli stessi cuoi, successivamente rivestiti con Levacast, mostravano dopo 24 ore nel cuoio secondo l'invenzione una gettata di grana migliore che nel caso del cuoio secondo lo stato della tecnica. Come gettata di grana viene indicato il comportamento quando il cuoio si piega: una buona gettata di grana si distingue per il fatto che nella piegatura del cuoio compaiono soltanto piccole pieghette. The split leather, which was produced according to the state of the art and was examined after 24 hours, was markedly harder than that according to the invention. The same leathers, subsequently coated with Levacast, showed a better grain cast in the leather according to the invention than in the case of the leather according to the state of the art. The behavior when the leather bends is indicated as grain casting: a good grain casting is distinguished by the fact that only small pleats appear in the folding of the leather.

Il cuoio, che era stato prodotto secondo lo stato della tecnica, è più idrofilo di quello secondo l'invenzione. Nel caso del cuoio secondo lo stato della tecnica, una goccia d'acqua affonda subito nel sostrato; il cuoio prodotto secondo l'invenzione mantiene la goccia d'acqua per tempo più lungo. Sorprendentemente questo effetto non ha però alcuna influenza negativa sulla adesione del successivo rivestimento. The leather, which had been produced according to the state of the art, is more hydrophilic than that according to the invention. In the case of leather according to the state of the art, a drop of water immediately sinks into the substrate; the leather produced according to the invention keeps the drop of water for a longer time. Surprisingly, however, this effect has no negative influence on the adhesion of the subsequent coating.

Claims

CLAIM Use of the reaction products of a) at least one glycerin monoester of a saturated C1-C18-monocarboxylic acid, b) at least one diisocyanate from the series of toluene isocyanate hexamethylene isocyanate and IPDI and c) dimethylolpropionic acid, in which case the quantities of components a) to c) are chosen in such a way that the molar ratio of the isocyanate groups of b) with respect to the sum of the hydroxyl groups of a) and c) amounts to 0.5 to 1, 05 and the molar ratio c / a to 0.7 up to 1.5, and the carboxylic groups originating from c) are at least partially neutralized, for the retanning of chrome tanned leather.