ITRM20090418A1

ITRM20090418A1 - VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON BESONDERS HOMOGEN ADDITIVIERTEN, THERMOPLASTISCHEN FORMMASSEN (PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF PARTICULARLY ADDITIVATED THERMOPLASTIC MOLDING MATERIALS.)

Info

Publication number: ITRM20090418A1
Application number: IT000418A
Authority: IT
Inventors: Klaus Horn; Ulrich Liman; Gianmaria Malvestiti; Theodor Nilges; Hans-Juergen Thiem
Original assignee: Bayer Materialscience Ag
Priority date: 2009-08-03
Filing date: 2009-08-03
Publication date: 2011-02-04

Description

PROCEDIMENTO PER LA PRODUZIONE DI MATERIAL DA PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF MATERIALS FROM

DESCRIZIONE DESCRIPTION

La presente invenzione riguarda un procedimento per la preparazione di materiali da stampaggio termoplastici additivati in maniera particolarmente omogenea in qualità riproducibile, caratterizzato dal fatto che la miscelazione degli additivi e degli agenti di colorazione vengono in precedenza miscelati con un miscelatore acustico. Nel caso della miscelazione della massa fusa la introduzione di additivi e coloranti frequentemente si sviluppa con difficoltà in corrispondenza alla ripartizione omogenea, in modo particolare quando gli additivi e i coloranti sono incompatibili con il polimero, tendono alla formazione di composti agglomerati, oppure quando questi devono venir introdotti in lavorazione solamente in quantità limitate. In tali casi si può ad esempio pervenire ad oscillazione di colore. The present invention relates to a process for the preparation of thermoplastic molding materials with additives in a particularly homogeneous manner in reproducible quality, characterized in that the mixing of the additives and coloring agents are previously mixed with an acoustic mixer. In the case of mixing the melt, the introduction of additives and dyes frequently develops with difficulty in correspondence with the homogeneous distribution, in particular when the additives and dyes are incompatible with the polymer, they tend to form agglomerated compounds, or when these have to be introduced into processing only in limited quantities. In such cases, for example, color fluctuation can be achieved.

Le oscillazioni del colore portano più tardi nella preparazione dei pezzi stampati a striature oppure anche a differenze di colore visivamente osservabili. Nel caso di additivi si può pervenire a oscillazioni di qualità. Se ad esempio un'agente di sfornatura non viene ripartito in maniera omogenea, nella lavorazione dei prodotti granulati nel procedimento di stampaggio ad iniezione successivo si può pervenire da parte a parte a differenti comportamenti di sfornatura. Color fluctuations lead later in the preparation of the printed parts to streaks or even to visually observable color differences. In the case of additives, fluctuations in quality can occur. If, for example, a defrosting agent is not distributed homogeneously, different firing behaviors can be achieved in the processing of granulated products in the subsequent injection molding process.

Esiste anche necessità secondo un procedimento, con il quale si possono preparare in maniera semplice e rapida miscugli di materia plastica additivo di qualità molto elevata, i quali possono venir fusi e granulati sugli estrusori per formare masse da stampaggio particolarmente omogenee. There is also a need according to a process, with which very high quality plastic additive mixtures can be prepared in a simple and rapid manner, which can be melted and granulated on the extruders to form particularly homogeneous molding masses.

Sorprendentemente è stato ora trovato che le masse da stampaggio termoplastiche e additivate in modo particolarmente omogeneo, le quali soddisfano alle più elevate efficienze qualitative, come esse ad esempio vengono poste nel caso della impostazione e successiva sistemazione del colore, possono venir preparate per mezzo di un procedimento il quale comprende i seguenti passaggi: Surprisingly, it has now been found that the thermoplastic molding masses and additives in a particularly homogeneous way, which satisfy the highest qualitative efficiencies, such as for example they are placed in the case of the setting and subsequent adjustment of the color, can be prepared by means of a procedure which includes the following steps:

a.) preparazione di una miscelazione preliminare, contenente come componenti prodotti termoplastici, additivi, pigmenti e coloranti, con l'aiuto di un miscelatore senza elementi di miscelazione meccanici come aste di miscelazione, eliche di miscelazione, dispositivi di taglio oppure analoghi. a.) preparation of a preliminary mixing, containing as components thermoplastic products, additives, pigments and dyes, with the help of a mixer without mechanical mixing elements such as mixing rods, mixing propellers, cutting devices or similar.

b.) lavorazione termoplastica su un estrusore ad una coclea oppure a doppia b.) thermoplastic processing on a single or double screw extruder

Già da qualche tempo sono noti i miscelatori, i quali lavorano secondo il cosiddetto principio di risonanza vibrazione. Mixers have been known for some time, which work according to the so-called vibration resonance principle.

Nell'US A 7,188,993 nonchè nel WO2008/088321 A1 vengono descritti un apparecchio come pure un procedimento per la miscelazione secondo un tale procedimento. Nell'opuscolo del prodotto viene descritta la miscelazione di composti granulati di polietilene con polvere di nero fumo, non però, che in questo modo si possono utilizzare, con miscelatori che lavorano secondo il principio di risonanza vibrazione, miscugli di additivi materie termoplastiche preparati per formazione di corpi modellati con ripartizione di additivo omogenea. In US A 7,188,993 as well as in WO2008 / 088321 A1 an apparatus as well as a process for mixing according to such a process are described. The product brochure describes the mixing of granulated polyethylene compounds with carbon black powder, however, which in this way can be used, with mixers that work according to the vibration resonance principle, mixtures of additives thermoplastic materials prepared by formation of molded bodies with homogeneous additive distribution.

I miscelatori senza elementi di miscelazione meccanici, impiegati di preferenza nell'ambito della presente invenzione, lavorano secondo il principio di risonanza vibrazione. In tal caso il miscuglio viene portato in risonanza attraverso un oscillatore. I miscugli vengono prodotti con frequenze di > 16 Hz e < a 100 Hz. L'apparecchio corrispondente come pure i procedimenti di miscelazione relativi sono descritti dettagliatamente nell'US A 7,188,993 come pure nel WO 2008/088321 A1. The mixers without mechanical mixing elements, preferably used in the context of the present invention, work according to the principle of vibration resonance. In this case the mixture is brought into resonance through an oscillator. The blends are produced at frequencies of> 16 Hz and <100 Hz. The corresponding apparatus as well as the related blending methods are described in detail in US A 7,188,993 as well as in WO 2008/088321 A1.

In preferenza vengono prodotti miscugli con frequenze tra 30 e 600 Hz, in modo del tutto particolarmente preferito tra 50 e 200 Hz. Preferably, mixtures with frequencies between 30 and 600 Hz are produced, most particularly preferably between 50 and 200 Hz.

Miscelatori che lavorano secondo il principio di risonanza vibrazione, sono ottenibili come solvente, sotto la denominazione ResonantAcoustic® Mixer commercialmente in differenti esecuzioni attraverso la ditta Resodyn Acoustic Mixers Inc., 130 N. Main St., Suite 630, Butte, Montana 59701. Mixers that work according to the principle of vibration resonance, can be obtained as a solvent, under the name ResonantAcoustic® Mixer commercially in different executions through the company Resodyn Acoustic Mixers Inc., 130 N. Main St., Suite 630, Butte, Montana 59701.

Come sostanze di partenza per la preparazione della premiscelazione nel passaggio a.) sono idonei tutti i polimeri termoplastici, ad esempio Poliammide (PA), poliestere, in modo particolare Poliethilenterephtalato (PET), Polibutilenterephtalato (PBT), Poliacrilati, in modo particolare Polimetilmetacrilato (PMMA), Polistirene (PS), Polistirene sindiotattico, Acrilonitrile Butadiene Stirene (ABS), Estere acrilico Stirene Acrilonitrile (ASA), Poliolefina, in modo particolare Polipropilene (PP), Polietilene (PE), Policarbonato (PC), Copolicarbonato (CoPC), Copoliesterecarbonato oppure un miscuglio di queste materie plastiche. In una forma di esecuzione preferita, nel caso delle materie plastiche si tratta di materie plastiche termoplastiche amorfe, in modo particolare di Policarbonato, o Copolicarbonato, Copoliestercarbonato e miscugli di Policarbonato costituiti da Policarbonato Acrilonitrile Butadiene Stirene (ABS), Estereacrilico Stirene Acrilonitrile (ASA), Polibutilentereftalato (PBT) e Polietilentereftalato (PET). All thermoplastic polymers are suitable as starting substances for the preparation of the premix in step a. PMMA), Polystyrene (PS), Syndiotactic Polystyrene, Acrylonitrile Butadiene Styrene (ABS), Acrylic ester Styrene Acrylonitrile (ASA), Polyolefin, especially Polypropylene (PP), Polyethylene (PE), Polycarbonate (PC), Copolycarbonate (CoPC) , Copolyester carbonate or a mixture of these plastics. In a preferred embodiment, the plastics are amorphous thermoplastic plastics, in particular Polycarbonate, or Copolycarbonate, Copolyestercarbonate and polycarbonate mixtures consisting of Polycarbonate Acrylonitrile Butadiene Styrene (ABS), Estereaacrylic Styrene Acrylonitrile (ASA) , Polybutylene Terephthalate (PBT) and Polyethylene Terephthalate (PET).

I polimeri termoplastici vengono impiegati in forma di granulati e, oppure polveri. Nel caso che i granulati che pervengono all'impiego usualmente, può trattarsi di granulati preparati da un fascio di polimeri (granulati a fascio) oppure di quelli che sono preparati con una granulazione sott'acqua (granulati sott'acqua/granulati di testa). Le polveri possono venir preparati mediante macinazione dei granulati oppure anche mediante precipazione da soluzioni di polimeri. Thermoplastic polymers are used in the form of granules and / or powders. In the case that the granulates which are usually used can be granulates prepared from a bundle of polymers (bundle granulates) or those that are prepared with an underwater granulation (underwater granulates / head granulates). The powders can be prepared by grinding the granules or also by precipitation from polymer solutions.

Gli additivi vengono impiegati in forma di polveri di sostanza solida usuali nel commercio oli, e, oppure paste nonchè in forma di liquidi. Ad esempio attraverso questo procedimento possono venir introdotti i seguenti additivi: coloranti, vale a dire coloranti e pigmenti inorganici ed organici, agenti di sfornatura, agenti scorrevoli, agenti di flusso, agenti di protezione da UV, assorbitori IR, agenti ignifughi, sbiancanti ottici, particelle di spargimento organiche ed inorganiche, antistatici, termostabilizzatori, agenti di nucleazione, cariche, sfere di vetro, fibre di vetro e di carbonio, modificatori di battuta e nano provette di carbonio. I coloranti ed i pigmenti possono essere organici oppure inorganici, ad esempio di ossido di titanio, solfato di bario e ossido di zinco. Vengono impiegati anche nero fumo e pagliette metalliche. The additives are used in the form of powders of solid substance usual in the oil trade, and / or pastes as well as in the form of liquids. For example, the following additives can be introduced through this process: dyes, i.e. inorganic and organic dyes and pigments, defrosting agents, flow agents, flow agents, UV protection agents, IR absorbers, fire retardants, optical brighteners, organic and inorganic scatter particles, antistatic agents, thermostabilizers, nucleation agents, fillers, glass spheres, glass and carbon fibers, impact modifiers and carbon nano tubes. The dyes and pigments can be organic or inorganic, for example of titanium oxide, barium sulphate and zinc oxide. Smoke black and steel wool are also used.

Esempi per particelle di spargimento polimerici sono poliacrilati e PMMA, ad esempio acrilati di nucleo guscio, Politetrafluoroetilene, Polialchiltrialcossisilossano e miscugli di questi componenti. Gli assorbitori UV appartengono ad esempio alle classi di Benzotriazoli, Ossalanilidi, 2 Cianoacrilati, Benzilidinmalonate e Formammidine nonché Benzofenoni, in modo particolare Dibenzoliresorcine e Triazine, in modo particolare 2 (2 Hidrossifenil) 1,3,5 triazina. Examples for polymeric spreading particles are polyacrylates and PMMA, e.g. core shell acrylates, polytetrafluoroethylene, polyalkyltrialkoxysiloxane and mixtures of these components. UV absorbers belong, for example, to the classes of Benzotriazoles, Oxalanilides, 2 Cyanoacrylates, Benzylidinmalonate and Formamidines as well as Benzophenones, in particular Dibenzoliresorcinol and Triazine, in particular 2 (2 Hydroxyphenyl) 1,3,5 triazine.

In linea di principio la scelta degli additivi, che possono venir introdotti attraverso questo procedimento, non è sottoposta ad alcuna limitazione. Altri additivi possibili fermano descritti ad esempio in WO 99/55772, pagine 15 25, EP A 1308084 e nei capitoli corrispondenti del "Plastics Additives Handbook", editore Hans Zweifel, 5th 2000, Hanser Publishers, Munich. In principle, the choice of additives, which can be introduced through this procedure, is not subject to any limitation. Other possible additives stop described for example in WO 99/55772, pages 15 25, EP A 1308084 and in the corresponding chapters of the "Plastics Additives Handbook", publisher Hans Zweifel, 5th 2000, Hanser Publishers, Munich.

La quantità globale degli additivi nel polimero ammonta a 0,000001 % in peso, fino a 50% in peso, preferibilmente 0,001 % in peso fino a 40 % in peso, in modo particolarmente preferito 0,01 % in peso fino a 30% in peso. Corrispondentemente l'aliquota in polimero termoplastico nella composizione ammonta al 50% in peso fino a 99,999999 % in peso, preferibilmente 60% in peso fino a 99,999 % in peso, in modo particolarmente preferito 70% in peso fino a 99,99 % in peso.. The overall amount of the additives in the polymer amounts to 0.000001% by weight, up to 50% by weight, preferably 0.001% by weight up to 40% by weight, particularly preferably 0.01% by weight up to 30% by weight. weight. Correspondingly, the aliquot of thermoplastic polymer in the composition amounts to 50% by weight up to 99.999999% by weight, preferably 60% by weight up to 99.999% by weight, particularly preferably 70% by weight up to 99.99% by weight ..

I granulati nel senso dell'invenzione sono granulati di forma cilindrica fino a sferica. I granulati cilindrici sono lunghi da 0,5 mm fino 10 mm, preferibilmente da 1 mm fino a 5 mm ed in modo particolarmente preferito da 2 fino a 4 mm ed hanno un diametro da 0,5 mm fino a 6 mm, preferibilmente da 1 mm fino a 4 mm in modo particolarmente preferito da 2 fino a 3 mm. The granulates in the sense of the invention are cylindrical to spherical granulates. The cylindrical granulates are from 0.5 mm to 10 mm long, preferably from 1 mm to 5 mm and particularly preferably from 2 to 4 mm and have a diameter from 0.5 mm to 6 mm, preferably from 1 mm up to 4 mm particularly preferably from 2 up to 3 mm.

I granulati di forma sferica hanno un diametro da 0,5 mm fino a 6 mm, preferibilmente da 1 fino a 4 mm ed in modo particolarmente preferito da 2 fino a 3 mm. The spherical granulates have a diameter from 0.5 mm to 6 mm, preferably from 1 to 4 mm and particularly preferably from 2 to 3 mm.

Polveri dei polimeri termoplastici nel senso dell'invenzione sono costituite da particelle con geometria irregolare. Le grossezze di particelle stanno nel campo da 0,01 mm fino a 5 mm, preferibilmente da 0,1 fino a 2 mm. Powders of thermoplastic polymers in the sense of the invention consist of particles with irregular geometry. The particle sizes are in the range from 0.01 mm to 5 mm, preferably from 0.1 to 2 mm.

La ripartizione della grossezza di particelle può essere monomodale fino a multimodale, sono preferite ripartizioni monomodali e bimodali. The distribution of the particle size can be single-mode up to multimodal, single-mode and bimodal distribution are preferred.

Polveri degli additivi e coloranti nel senso dell'invenzione sono costituite da particelle con geometria irregolare. Le grossezze di particelle stanno nel campo già 0,01 mm fino a 2 mm, preferibilmente da 0,01 mm fino ad 1 mm in modo del tutto particolarmente preferito 0,01 fino a 0,05 mm. Powders of additives and dyes in the sense of the invention consist of particles with irregular geometry. The particle sizes are already in the range 0.01 mm to 2 mm, preferably from 0.01 mm to 1 mm, most particularly preferably 0.01 to 0.05 mm.

La ripartizione delle grossezze di particelle può essere monomodale fino a multimodale, sono preferite particelle monomodali e bimodali. The distribution of particle sizes can be monomodal up to multimodal, singlemode and bimodal particles are preferred.

Additivi secondo l'invenzione sono anche nanoparticelle, preferibilmente nanoparticelle di carbonio (CNT). Additives according to the invention are also nanoparticles, preferably carbon nanoparticles (CNT).

I miscugli costituiti da polimeri fermoplastici e additivi, preparati secondo il principio di risonanza vibrazione sono caratterizzati dal fatto che gli additivi applicati alle superfici dei granulati o rispettivamente delle particelle di granulato macinate, aderiscono saldamente, cosicché viene raggiunto un miscuglio pressoché esente da polvere. I miscugli con i preparati possono venir così estratti in maniera pulita dal recipiente di miscelazione, senza che residui di additivi rimangano nel recipiente di miscelazione. Così viene garantito che possono venir lavorate la premiscelazione per formare masse a stampaggio termoplastiche, che contengono la concentrazione mirata degli additivi, pigmenti e coloranti e il recipiente di miscelazione non deve venir purificato per poter preparare altre miscele secondo specifica. The mixtures consisting of fermoplastic polymers and additives prepared according to the vibration resonance principle are characterized by the fact that the additives applied to the surfaces of the granules or respectively of the ground granulate particles adhere firmly, so that an almost dust-free mixture is achieved. The mixtures with the preparations can thus be extracted cleanly from the mixing vessel, without any additive residues remaining in the mixing vessel. Thus it is ensured that the premix can be processed to form thermoplastic molding masses, which contain the targeted concentration of additives, pigments and dyes and the mixing vessel does not need to be purified in order to prepare other mixtures according to specification.

Per la preparazione delle masse da stampaggio termoplastiche dalle premiscelazioni secondo l'invenzione, vengono impiegati estrusori ad una coclea e<a doppia coclea preferibilmente estrusori a doppia coclea.>For the preparation of the thermoplastic molding masses from the premixes according to the invention, extruders with one screw and <with double screw, preferably with double screw extruders are used.

I procedimenti di estrusione veri e propri come pure i parametri di procedimento vantaggiosi per la materia plastica relativa sono noti allo specialista, ad esempio da fogli di dati di prodotto, opuscoli e testi di estrusioni, come ad esempio Engineering Thermoplastics, policarbonati, poliacetali, poliesteri, esteri di cellulosa riportati da L. Bottenbruch, Hanser Verlag, Mϋnchen 1996 (ISBN 156990183 X) oppure Saechtling Kunststoff Taschenbuch, trentesima edizione, Baur, Brinkmann. La Osswald e Schmachtenberg, Hanser Verlag Mϋnchen 2007 (ISBN 9783446 403529) oppure conduttore di macchine di materie plastiche, da Dr. Ing. Friedrich Johannaber e Dr. Ing. Klaus Stoeckhert, Carl Hanser Verlag Mϋnchen Wien, seconda edizione 1984 (ISBN 3446138323). The actual extrusion processes as well as the process parameters which are advantageous for the associated plastic material are known to the specialist, for example from product data sheets, brochures and extrusion texts, such as for example Engineering Thermoplastics, polycarbonates, polyacetals, polyesters , cellulose esters reported by L. Bottenbruch, Hanser Verlag, Mϋnchen 1996 (ISBN 156990183 X) or Saechtling Kunststoff Taschenbuch, thirtieth edition, Baur, Brinkmann. Osswald and Schmachtenberg, Hanser Verlag Mϋnchen 2007 (ISBN 9783446 403529) or operator of plastics machinery, by Dr. Ing. Friedrich Johannaber and Dr. Ing. Klaus Stoeckhert, Carl Hanser Verlag Mϋnchen Wien, second edition 1984 (ISBN 3446138323) .

Le masse da stampaggio termoplastiche preparate dai miscugli preliminari secondo l'invenzione, assumono la forma di prodotti estrusi, ad esempio fili, granulati, lastre, fogli, tubi flessibili, profilati e storte per estrusione. I granulati così prodotti possono venir ulteriormente lavorati mediante procedimenti di lavorazione termoplastici, ad esempio mediante estrusione per formare i prodotti estrusi sopra nominati oppure mediante procedimenti di colata per spruzzamento per formare corrispondenti pezzi stampati come contenitori per monitor, telai oppure coperture per schermi, nonchè parti per l'industria elettrica/elettronica come ad esempio interruttori elettrici oppure alloggiamenti per interruttore di protezione FI. Alcune delle caratteristiche positive di questi prodotti estrusi o rispettivamente dei prodotti preparati da questi possono essere ad esempio libertà da bande eterogenee, diagrammi, e disturbi superficiali, in modo particolare buona resistenza alla fiamma in caso di additivi ignifughi, ed omogeneità di colori a luce diffusa e colori ad effetti metallici. The thermoplastic molding masses prepared from the preliminary mixtures according to the invention take the form of extruded products, for example wires, granulates, plates, sheets, flexible tubes, profiles and retorts for extrusion. The granulates thus produced can be further processed by means of thermoplastic processing processes, for example by extrusion to form the extruded products mentioned above or by means of spraying casting processes to form corresponding molded parts such as containers for monitors, frames or covers for screens, as well as parts for the electrical / electronic industry such as electrical switches or FI protection switch housings. Some of the positive characteristics of these extruded products or respectively of the products prepared from them can be, for example, freedom from heterogeneous bands, diagrams, and surface disturbances, in particular good flame resistance in the case of fire retardant additives, and homogeneity of colors in diffused light. and colors with metallic effects.

Il procedimento è idoneo in modo particolare per additivi che si possono altrimenti introdurre in lavorazione nel procedimento di estrusione soltanto con difficoltà. Oggetto dell'invenzione è quindi un procedimento per la preparazione di masse da stampaggio termoplastiche additivate in maniera particolarmente omogenea, nelle quali si tratta di una combinazione di un procedimento di miscelazione speciale, il quale utilizza il principio di risonanza vibrazione, con una estrusione della massa fusa. Masse da stampaggio additivate in maniera particolarmente omogenea nel senso dell'invenzione sono masse da stampaggio dalle quali attraverso procedimenti termoplastici, come ad esempio stampaggio a spruzzamento, estrusione, stampi per bolle di estrusione, stampi per bolle di spruzzamento ed estrusione di lastre sono producibile lastre e pezzi stampati. Queste lastre e pezzi stampati si distinguono mediante una costanza di colore e omogeneità di colore molto elevata (nessun scivolamento di colore). Questi pezzi stampati non mostrano alcun difetto superficiale come ad esempio pustole oppure bucce d'arancio. Gli effetti delle caratteristiche raggiunti per mezzo degli additivi, come ad esempio resistenza alla fiamma, termostabilità, stabilità all'ultravioletto, oppure sformabilità, sulla scorta dell'elevata omogeneità vengono sempre ottenuti con sicurezza. The process is particularly suitable for additives which can otherwise be introduced into the extrusion process during processing only with difficulty. The object of the invention is therefore a process for the preparation of thermoplastic molding masses with additives in a particularly homogeneous way, in which it is a combination of a special mixing process, which uses the principle of vibration resonance, with an extrusion of the mass purr. Molding masses with additives in a particularly homogeneous manner in the sense of the invention are molding masses from which, through thermoplastic processes, such as spray molding, extrusion, molds for extrusion bubbles, molds for spray bubbles and sheet extrusion, sheets can be produced and molded pieces. These plates and molded pieces are distinguished by a very high color consistency and color homogeneity (no color slip). These printed pieces do not show any surface defects such as pustules or orange peels. The effects of the characteristics achieved by means of additives, such as flame resistance, thermostability, ultraviolet stability, or deformability, on the basis of the high homogeneity are always obtained with safety.

Per mezzo del procedimento secondo l'invenzione si può ridurre per almeno il 10% l'impiego necessario ed il tempo necessario per la preparazione di miscugli preliminari additivati nei confronti del procedimento standard, poiché i recipienti di miscelazione impiegati dopo il procedimento di miscelazione, non devono venir puliti. By means of the process according to the invention it is possible to reduce by at least 10% the necessary use and the time necessary for the preparation of preliminary mixtures with additives compared to the standard process, since the mixing vessels used after the mixing process do not they must be cleaned.

Claims

CLAIMS 1. Procedure for the preparation of thermoplastic molded bodies with additives, containing the steps: a.) preparation of a preliminary mixing containing as components at least one thermoplastic plastic material and one or more additives. b.) thermoplastic processing of the preliminary mixture on a single screw or double screw extruder.

Process according to claim 1, characterized in that the pre-mix is prepared according to the resonance-vibration mixing principle.

3. Process according to claim 2, characterized in that the preliminary mixture is prepared with frequencies of> 16 Hz and <1000 Hz.

4. Process according to claim 1, characterized in that at least one of the additives is a dye.

5. Process according to claim 1 or 2, characterized in that the thermoplastic plastic material is present in one of the following forms: a.) Cylindrical granulate with a length of 0.5 mm up to 10 mm and with a diameter of 0 , 5 mm up to 6 b.) spherical granules with a diameter of 0.5 mm up to 6 mm c.) powder with an average particle size of 0.01 mm up to 5 mm and with a distribution of a single-mode or bimodal particle size d.) process according to one of claims 1-3, characterized in that the additive is present as a powder with particle thicknesses from 0.01 mm to 2 mm and with a single-mode or bimodal particle thickness distribution.

Method according to one of claims 1-3, characterized in that the additive is present as a powder with particle thicknesses of 0.01 mm to 2 mm and with a single-mode or bimodal particle-size distribution.

7. Process according to claim 1, characterized in that the premix prepared in step a) is practically dust-free.

8. Use of mixtures prepared according to step a) of claim 1 from thermoplastic plastics and additives for the preparation of thermoplastic extruded products. Use of granulated products prepared according to a process according to claim 1, for further thermoplastic processing.