ITMI992245A1 - Reattore orizzontale modulare - Google Patents
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Description
Titolo: Reattore orizzontale modulare
La presente invenzione si riferisce ad . un reattore orizzontale modulare.
Più in particolare, la presente invenzione si riferisce ad un reattore orizzontale modulare per reazioni che si sviluppano in sistemi trifasici dove una fase gassosa gorgoglia in una sospensione di un solido in un liquido.
Più in particolare ancora, la presente invenzione riguarda un reattore orizzontale modulare per la sintesi di Fischer Tropsch che è condotta a temperature comprese fra 150 e 400'C e a pressione di 0,5-20 Mpa.
Come è noto, nella reazione di Fischer Tropsch la fase gassosa è costituita essenzialmente da una miscela di idrogeno e ossido di carbonio, con rapporto molare H2/CO variabile da 1 a 3, la fase liquida disperdente rappresenta il prodotto di reazione, ovvero idrocarburi sostanzialmente lineari ad alto numero di atomi di carbonio, e la fase solida è rappresentata dal catalizzatore.
L'esotermicità della reazione di Fischer Tropsch (35-40 Kcal/mol) rende indispensabile una gestione accurata del recipiente di reazione onde ottenere, insieme ad una conversione ottimale dei reagenti, un controllo continuo della temperatura per prevenire 'hot spot1 locali responsabili del deterioramento del sistema catalitico.
Nella domanda di brevetto europeo pubblicata 450.860 si descrive un metodo per gestire un reattore per reazioni che si sviluppano in sistemi trifasici, come la reazione di Fischer Tropsch. In particolare, il metodo prevede l'utilizzo di una colonna verticale all'interno della quale le particelle solide di catalizzatore sono mantenute in uno stato fluido, dentro la fase liquida, mediante bolle di gas alimentato alla base del reattore. Per ottenere risultati ottimali, sia come conversione dei reagenti che come controllo termico della reazione, si suggerisce di alimentare il gas in modo tale che la velocità media dello stesso all'interno del reattore sia tale da garantire un comportamento di tipo ‘plug flow' per tutta l'altezza della colonna. Questo risultato può essere raggiunto se la velocità media del gas Ug risponde, tra altre, all'equazione:
dove D rappresenta il coefficiente di dispersione delle particelle di catalizzatore nella fase liquida ed H rappresenta l’altezza del liquido ebulliato (bubbled).
La scelta di utilizzare come reattore una colonna verticale presenta, tuttavia, difficoltà di tipo operativo. Trattandosi di colonne di altezza superiore ai 10-25 metri, con diametri di 150-200 cm, impegnativa è la loro installazione e manutenzione ordinaria o straordinaria. Con l'obiettivo di superare queste difficoltà, le Richiedenti hanno ora trovato un reattore per reazioni che si sviluppano in sistemi trifasici alternativo a quelli utilizzati attualmente in questo campo.
Costituisce, pertanto, oggetto della presente, invenzione un reattore orizzontale modulare per reazioni che si sviluppano in sistemi trifasici che comprende:
a) un contenitore cilindrico orizzontale suddiviso, in almeno due moduli, da almeno un setto verticale;
b) almeno uno scambiatore di calore in almeno un modulo;
c) un distributore di gas per ogni modulo, disposto inferiormente allo scambiatore di calore e posizionato nella zona inferiore del modulo; d) una coppia di aperture per ogni modulo per lo scarico del gas e del liquido di reazione.
Il reattore orizzontale modulare oggetto della presente invenzione potrà essere meglio compreso facendo riferimento al disegno della figura allegata che ne rappresenta una forma di realizzazione pratica esemplificativa e non limitativa.
Facendo riferimento alla figura 1 , il presente reattore comprende il contenitore cilindrico (1) appoggiato orizzontalmente al suolo tramite i supporti (2); i moduli o stadi ottenuti dividendo il volume del contenitore cilindrico (1) tramite i setti divisori S 1-S3; gli scambiatori di calore (3), coassiali o meno alla struttura cilindrica ed indipendenti o meno gli uni dagli altri. Ogni scambiatore di calore può essere costituito, preferibilmente, da un fascio tubiera da tubazioni a serpentino oppure da altri sistemi di rimozione del calore come, ad esempio, piastre scambiatrici atte ad operare in sospensioni; i distributori del gas (4), posizionati al di sotto degli scambiatori; la coppia di aperture (5) e (6), che possono essere disposte nella parte superiore di ogni modulo, per lo scarico, rispettivamente, del liquido prodotto e dei gas.
Il funzionamento del reattore orizzontale modulare oggetto della presente invenzione risulta evidente dall'esame della figura allegata. Il contenitore cilindrico, che può essere costituito da un tubo d'acciaio o da singole sottosezioni di lunghezza compresa fra 1 e 30 m, preferibilmente fra 10 e 20 m, e diametro compreso fra 0,3 e 9 m, nel caso di impianti industriali, ovvero di lunghezza compresa fra 0,3 e 2 metri, nel caso di impianto pilota e/o da laboratorio, è suddiviso in quattro moduli dai setti di separazione S1-S3.
A regime ogni modulo è occupato da una fase gassosa costituita da gas reagente alimentato e prodotti di reazione gassosi e da una sospensione costituita da prodotti liquidi di reazione e dalle particelle di catalizzatore.
Il catalizzatore è mantenuto in uno stato di agitazione continua dalle bolle di gas di reazione alimentato tramite i distributori (4). Tali distributori possono essere costituiti da una pluralità di tubazioni forate disposte, ad esempio, in modo coassiale al reattore, ad una certa distanza dalle pareti e, principalmente, nella sezione inferiore oppure da altri dispositivi atti a diffondere efficacemente il gas reagente nella sospensione.
In particolare, il gas fresco di reazione è alimentato al primo modulo tramite la linea (7), gorgoglia attraverso la sospensione ed è scaricato dal primo modulo mediante la linea (8) unitamente ai prodotti di reazione gassosi. La corrente gassosa scaricata dalla sommità del primo modulo è alimentata al secondo modulo, tramite il corrispondente distributore di gas. Dalla sommità del secondo modulo si scarica il gas che viene alimentato al terzo modulo e così via. Secondo un modo alternativo di esercire il reattore oggetto della presente invenzione, è possibile alimentare ulteriore gas fresco direttamente ai singoli moduli da solo 0 miscelato con il flusso di gas, parzialmente reagito, già introdotto tramite la linea (7). Inoltre è possibile, fra uno stadio ed il successivo, separare l'acqua e i composti idrocarburici prodotti.
Alla fine dei moduli, il gas di reazione ancora non reagito ed i prodotti di reazione gassosi sono scaricati dal contenitore cilindrico tramite (9) e trattati in apparecchiature non illustrate in figura. La temperatura media all'interno della sospensione è controllata tramite le termocoppie posizionate negli appositi pozzetti (10). L'eventuale calore di reazione è asportato tramite gli scambiatori di calore (3) che risultano, pertanto, immersi nella sospensione contenuta nel reattore. Tale calore può essere asportato parzialmente anche tramite scambiatori ausiliari posti all'esterno del recipiente di reazione.
Il liquido prodotto in ogni modulo, a seguito della reazione dei gas, è scaricato continuamente dalle aperture (5). Trattandosi di una sospensione, il liquido prodotto deva essere filtrato per recuperare il catalizzatore che viene riciclato. Tale liquido può essere separato immediatamente all'interno del reattore tramite opportuni dispositivi filtranti quali cartucce filtranti, idrocicloni, ecc. oppure esternamente mediante filtri, idrocicloni, decantatori, ecc.
La concentrazione di catalizzatore presente in ogni modulo può essere mantenuta mediamente costante all'interno del reattore oppure variata convenientemente di modulo in modulo partendo, ad esempio, da una concentrazione minore ad una concentrazione maggiore nella sezione finale (dove si ha una pressione parziale dei reagenti inferiore). Analogamente, il profilo di temperatura lungo l'asse orizzontale del reattore può essere mantenuto costante o variato tramite controllo della portata di fluido refrigerante circolante negli scambiatori di calore presenti all'interno e, eventualmente, all'esterno del reattore.
Inoltre, attraverso opportune linee munite di valvole appropriate, è possibile, in caso di malfunzionamenti relativi alle singole sezioni, prevedere l'esclusione di uno o più moduli senza procedere al blocco totale del reattore di sintesi, con evidenti vantaggi operativi.
Il reattore orizzontale modulare oggetto della presente invenzione si presta per essere utilizzato, in particolare, nella sintesi di Fischer Tropsch. In generale, la tecnologia Fischer Tropsch si basa su reazioni chimiche che si realizzano in sistemi trifasici dove una fase gassosa gorgoglia in una sospensione di un solido in un liquido.
La fase gassosa è costituita da gas di sintesi, miscela di idrogeno e ossido di carbonio con rapporto molare H2/CO compreso fra 1 e 3, la fase liquida disperdente rappresenta il prodotto di reazione, ovvero idrocarburi lineari generalmente ad alto numero di atomi di carbonio, e la fase solida è rappresentata dal catalizzatore.
Il gas di sintesi proviene, preferibilmente, dallo steam-reforming o dalla ossidazione parziale del gas naturale, sulla base delle reazioni descritte nel brevetto USA 5.645.613. In alternativa, il gas di sintesi può provenire da altre tecniche di produzione come, ad esempio, da ’autotherma! reforming<1 >o dalla gassificazione del carbone con vapore acqueo ad alta temperatura, come descritto in 'Catalysis Science and Technology<1 >Voi. 1 , Springe - Verlag, New York, 1981.
Dalla reazione Fischer Tropsch si producono sostanzialmente due fasi, una più leggera, in fase vapore, costituita essenzialmente da idrocarburi leggeri, vapore acqueo, inerti, ecc. che viene scaricata di testa insieme al gas non reagito, l'altra, più pesante, costituita essenzialmente da cere paraffiniche, liquide alla temperatura di reazione, comprendenti miscele di idrocarburi lineari, saturi ad elevato numero di atomi di carbonio. Generalmente si tratta di miscele idrocarburiche che hanno un punto di ebollizione superiore a 150°C.
La reazione di Fischer Tropsch è condotta a temperature comprese fra 150 e 400*C, preferibilmente fra 200 e 300°C, mantenendo all'interno del reattore una pressione compresa fra 0,5 e 20 Mpa. Dettagli più significativi sulla reazione Fischer Tropsch sono disponibili su 'Catalysis Science and Tecnologi menzionato precedentemente.
All'interno del reattore, infine, sospeso nella fase liquida idrocarburica, è presente il catalizzatore.
Qualsiasi catalizzatore in grado di mostrare attività nella reazione Fischer Tropsch può essere usato in combinazione con il reattore oggetto della presente invenzione. Catalizzatore preferito è a base di cobalto, in forma metallica o, sotto forma di ossido o sale (in)organico, disperso su un supporto solido costituito da almeno un ossido scelto fra uno o più dei seguenti elementi: Si, Ti, Al, Zn, Mg. Supporti preferiti sono la silice, l'allumina o la titania.
Nel catalizzatore, il cobalto è presente in quantità comprese fra 1 e 50% in peso, generalmente tra 5 e 35%, rispetto al totale.
Il catalizzatore utilizzato in combinazione con il reattore oggetto della presente invenzione può comprendere ulteriori elementi addizionali. Ad esempio può comprendere, rispetto al totale, da 0.05 al 5% in peso, preferibilmente da 0,1 al 3%, di almeno un terzo elemento scelto fra quelli che appartengono al Gruppo IIIB. Catalizzatori di questo tipo sono noti in letteratura e descrìtti, unitamente alla loro preparazione, nella domanda di brevetto europeo pubblicata 756.895.
Ulteriori esempi di catalizzatore sono sempre a base di cobalto ma contenenti come elemento promotore il tantalio nelle quantità 0,05-5% in peso, rispetto al totale, preferibilmente 0,1 -3%. Questi catalizzatori sono preparati prima deponendo sul supporto inerte (silice od allumina) un sale di cobalto, ad esempio, mediante la tecnica di impregnazione a secco, facendo poi seguire uno stadio di calcinazione e, opzionalmente, uno stadio di riduzione e passivazione del prodotto calcinato.
Sul precursore catalitico così ottenuto, si deposita un derivato del tantalio (particolarmente alcolati di tantalio) con tecnica di impregnazione a umido seguita da calcinazione e, opzionalmente, riduzione e passivazione.
Il catalizzatore, comunque sia la sua composizione chimica, è utilizzato in forma di polvere finemente suddivisa con un diametro medio dei granuli compreso fra 10 e 700 micrometri.
Allo scopo di meglio comprendere la presente invenzione e per mettere in pratica la stessa, di seguito si riporta un esempio illustrativo e non limitativo.
ESEMPIO
Si fa riferimento al reattore di figura 2 allegata costituito da un cilindro orizzontale avente circa 30 cm di lunghezza e 11 cm di diametro suddiviso in quattro moduli.
I moduli del reattore sono caricati con catalizzatore di granulometria media compresa fra 20 e 100 pm costituito da un supporto di allumina avente area superficiale di 175 m<2>/g sulla quale sono distribuiti il 14% in peso di cobalto e lo 0,5% in peso di tantalio. Dopo avviamento, a regime, viene alimentato al primo modulo una corrente di gas di sintesi con rapporto molare H2CO pari a 2. La reazione è condotta a 230'C e a pressione di 3 Mpa.
I risultati ed i flussi operativi sono riportati nelle tabelle 1-3.
TABELLA1
TABELLA2
TABELLA3
Claims (1)
- RIVENDICAZIONI 1. Reattore orizzontale modulare per reazioni che si sviluppano in sistemi trifasici che comprende: a) un contenitore cilindrico orizzontale suddiviso in almeno due moduli da almeno un setto verticale; b) almeno uno scambiatore di calore in almeno un modulo; c) un distributore di gas per ogni modulo, disposto inferiormente allo scambiatore di calore e posizionato nella zona inferiore del modulo; d) una coppia di aperture per ogni modulo per lo scarico del gas e del liquido di reazione.
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