ITMI991086A1 - Miscele tensioattive atte all'uso come bagnanti ed emulsionati in composizioni agrochimiche - Google Patents

Miscele tensioattive atte all'uso come bagnanti ed emulsionati in composizioni agrochimiche Download PDF

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Diego Fornara
Peter Bohus
Alberto Colombo
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    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

CAMPO DELL'INVENZIONE
La presente invenzione riguarda miscele tensioattive atte all'uso come agenti bagnanti ed emulsionanti in composizioni agrochimiche, in particolare in composizioni di pesticidi.
STATO DELLA TECNICA
I pesticidi, a seconda delle caratteristiche del principio attivo che contengono e delle loro applicazioni, possono essere formulati come polveri secche, polveri bagnabili, granuli disperdigli, sospensioni, emulsioni e soluzioni concentrate, e la loro applicazione su terreni, semi 0 fogliame di piante avviene generalmente sotto forma di soluzione, sospensione o emulsione acquosa.
Per disperdere e sospendere le sostanze pesticide solide, o emulsionare 1 liquidi oleosi in acqua, formando sospensioni o emulsioni stabili, vengono comunemente utilizzati tensioattivi ; oltre ad aiutare la formazione di miscele tra acqua e materiali insolubili in acqua, i tensioattivi, riducendo la tensione interfacciale tra acqua e substrato da trattare, favoriscono lo spandimento e la penetrazione del principio attivo nel materiale trattato.
Tra i tensioattivi utilizzati a questo scopo i poliglicosidi alifatici sono da tempo noti ed apprezzati, oltre che per la loro bassa tossicità e per la buona biodegradabilità, per la loro attività fungicida, insetticida ed acaricida. Per queste loro proprietà, i poliglicosidi organici svolgono, nelle formulazioni agrochimiche, funzioni diverse da quelle degli altri tensioattivi dello stesso tipo, normalmente usati solo come agenti bagnanti ed emulsionanti.
Il brevetto statunitense No. 4,888,325 descrive ad esempio composizioni pesticide che contengono alchilglicosidi in combinazione con altri principi attivi o come unico principio attivo.
Tuttavia tali composti mostrano scarse proprietà bagnanti, non sono cioè sufficientemente efficaci nel ridurre la tensione interfacciale tra la miscela acquosa ed il substrato su cui la si vuole applicare.
Nel brevetto statunitense No. 5,385,750 si descrive l'uso come coadiuvanti in formulazioni pesticide di poliglicosidi alifatici in combinazione con alcol grassi. Secondo il brevetto No. 5,385,750 l'aggiunta di alcol grassi agli alchilpoliglicosidi ne aumenta il potere bagnante, favorendo così la penetrazione del pesticida attraverso materiali biologici, anche quando i loro strati superficiali sono di tipo ceroso o oleoso come nel caso del fogliame.
□'altra parte, la presenza di alcol grassi crea notevoli inconvenienti : oltre a generare cattivo odore, tali sostanze provocano infatti un notevole abbassamento della capacità emulsionante degli alchilpoliglicosidi, rendendone difficoltoso l'utilizzo in formulazioni di pesticidi insolubili o immiscibili con acqua.
Resta pertanto aperto il problema di disporre di composizioni a base di poliglicosidi alifatici con migliorate proprietà bagnanti, che non presentino gli svantaggi sopra descritti per i prodotti noti e mantengano comunque buone caratteristiche emulsionanti.
SOMMARIO
Ora la Richiedente ha trovato che l'impiego come agente bagnante ed emulsionante di una miscela comprendente almeno un alchilpoliglicoside, almeno un derivato anionico di un alchilpoliglicoside ed almeno un derivato anionico di un alcol grasso in opportuni rapporti in peso ha vantaggi inaspettati nell'applicazione su terreni, semi e piante di composizioni agrochimiche di pesticidi.
Tali miscele tensioattive si sono infatti dimostrate efficaci nel formare sistemi stabili con acqua e materiali organici, così come nel favorire la penetrazione del principio attivo attraverso materiali biologici grazie ad un potere bagnante superiore a quello dei poliglicosidi alifatici utilizzati da soli.
Le sostanze contenute nelle presenti miscele sono inoltre velocemente biodegradabili e soddisfano ai requisiti di bassa tossicità per i mammiferi e basso potere irritante per contatto con l’epidermide che gli additivi per preparazioni pesticide devono avere, specialmente se tali preparazioni sono da applicare su piante commestibili ; le miscele della presente invenzione sono infatti prive di sottoprodotti nocivi o tossici, quali ammine, ossido di etilene, 1 ,4-diossano, alchilfenoli, ecc.
Rappresenta pertanto oggetto della presente invenzione una miscela tensioattiva adatta all'uso come agente bagnante ed emulsionante in composizioni agrochimiche di pesticidi, caratterizzata dal fatto di comprendere :
A) almeno un alchilpoliglicoside,
B) almeno un derivato anionico di un alchilpoliglicoside, e
C) almeno un derivato anionico di un alcol grasso.
Le composizioni acquose di pesticidi comprendenti tali miscele tensioattive ed il loro uso in agricoltura per il trattamento di semi, piante, terreni, ecc., costituiscono ulteriore oggetto dell'invenzione.
Le caratteristiche ed i vantaggi delle miscele tensioattive secondo la presente invenzione saranno illustrati in dettaglio nella seguente descrizione.
DESCRIZIONE DETTAGLIATA
La miscela tensioattiva oggetto della presente invenzione comprende almeno un alchilpoliglicoside, almeno un derivato anionico di un alchilpoliglicoside ed almeno un derivato anionico di un alcol grasso. Esempi di alchilpoliglicosidi adatti allo scopo della presente invenzione sono gli alchilglicosidi alifatici rappresentati dalla seguente formula (I)
dove :
R è un gruppo idrocarburico alifatico, saturo o insaturo, lineare o ramificato, avente da 6 a 20 atomi di carbonio ;
0 è un atomo di ossigeno ;
G è un residuo di un saccaride riducente legato ad R-0 mediante un legame etereo O-glicosidico ;
x è un numero da 1 a 10 che rappresenta il grado di oligomerizzazione medio di G.
Secondo una forma di realizzazione preferita della presente invenzione nei composti di formula (I) R è un gruppo alchilico avente da 8 a 16 atomi di carbonio, G è un residuo di un saccaride riducente, e x è compreso tra 1 e 2.
Alchilpoliglicosidi preferiti secondo l'invenzione sono i composti di formula (I) in cui G è un residuo di glucosio.
I composti di formula (I) sono noti ed ampiamente descritti anche per quanto concerne i metodi di preparazione, ad esempio nei brevetti US 3,219,656, US 3,547,828 e US 3,839,318 ; i composti (I) indicati sopra come preferiti secondo la presente invenzione sono inoltre prodotti commercialmente disponibili e dotati di una elevata biodegradabilità. Derivati anionici di alchilpoliglicosidi adatti all'attuazione della presente invenzione sono i composti rappresentati dalla seguente formula (II) (II)
dove :
R' è un gruppo idrocarburico alifatico, saturo o insaturo, lineare o ramificato, avente da 6 a 20 atomi di carbonio, preferibilmente da 8 a 16 atomi di carbonio;
G è un residuo di un saccaride riducente, preferibilmente di glucosio, legato a R’-O mediante un legame etereo O-glicosidico ;
O è un atomo di ossigeno ;
D è un residuo acilico legato ad un atomo di ossigeno del residuo G, e deriva da un acido bi- o policarbossilico avente una catena alifatica con da 2 a 8 atomi di carbonio, lineare o ramificata, satura o insatura, non sostituita o sostituita con uno o più gruppi idrossilici, ed in cui almeno un gruppo carbossilico sia salificato o in forma acida ;
n è un numero compreso tra 1 e m-1, dove m è il numero di gruppi carbossilici presenti nell'acido che origina D ;
x ha lo stesso significato sopra riportato per i composti di formula (I) ; y è un numero da 1 a 10 che rappresenta il grado di esterificazione medio di (G)x.
Tra ί derivati anionici di alchilpoliglicosidi sopra descritti, particolarmente adatti alla realizzazione della presente invenzione sono i composti di formula (II) in cui R' è un gruppo alchilico avente da 8 a 16 atomi di carbonio, D è il residuo acilico di un acido organico scelto tra acido citrico, acido tartarico, acido maleico ed acido malico.
Derivati anionici di alchilpoliglicosidi quali i composti di formula (II) sopra riportati sono noti e possono essere preparati ad esempio come descritto nel brevetto EP 258814, oppure nel brevetto EP 510564.
Esempi di derivati anionici di alcooli grassi adatti alla preparazione delle presenti miscele tensioattive sono composti di formula (III)
(III)
ottenuti per esterificazione di un acido organico con alcoli grassi di formula R"-OH, dove:
R" è un gruppo idrocarburico alifatico, saturo o insaturo, lineare o ramificato, avente da 6 a 20 atomi di carbonio, preferibilmente da 8 a 16 atomi di carbonio ;
O è una atomo di ossigeno ;
0’ è un residuo acilico di un acido bi- o policarbossilico, avente una catena alifatica con da 2 a 8 atomi di carbonio, satura o insatura, lineare o ramificata, non sostituita o sostituita con uno o più gruppi idrossilici, ed in cui almeno un gruppo carbossilico sia salificato o in forma acida.
Derivati anionici di alcooii grassi preferiti secondo la presente invenzione sono i composti di formula (III) in cui D’ è un residuo acilico di un acido organico scelto tra acido citrico, acido tartarico, acido malico ed acido maleico.
Un esempio di preparazione dei derivati anionici di alcoli grassi di formula (III) è riportata nell’articolo “Citrìc Ester Surfactants” -P.J.Borchert et al. - Proceeding of thè world surfactants Congress -Munich 1984, voi. 2, pag. 147.
Particolarmente adatti all’attuazione della presente invenzione sono i derivati anionici di alchilpoliglicosidi (II) ed i derivati anionici di alcoli grassi (III) in cui D e D' sono residui acilici dell'acido citrico con almeno un gruppo carbossilico salificato, preferibilmente nella forma di sale sodico.
Nella miscela tensioattiva secondo la presente invenzione il gruppo R del composto di formula (I), il gruppo R' nel composto di formula (II) ed il gruppo R" dell'alcol grasso di formula (III) possono essere uguali o diversi tra loro ; d'altra parte, le miscele tensioattive in cui R = R' = R" sono risultate dotate di un potere bagnante ed emulsionante particolarmente elevato.
Analogamente, nella miscela tensioattiva secondo la presente invenzione il gruppo D del composto di formula (II) ed il gruppo D’ nel composto di formula (III) possono essere uguali o diversi tra loro; le miscele tensioattive in cui D = D’ sono risultate tuttavia dotate di un potere bagnante ed emulsionante particolarmente elevato.
Particolarmente preferite sono le miscele tensioattive secondo la presente invenzione in cui R = R’ = R” e simultaneamente D = D’.
La composizione della presente miscela tensioattiva è tale che la quantità di ciascun componente è compresa tra 1 e 98% in peso rispetto al peso totale della miscela.
Secondo una forma di realizzazione preferita dell'invenzione la composizione della presente miscela tensioattiva, espressa come % in peso di ciascun componente rispetto al peso totale della miscela, è la seguente:
A) alchilpoliglicoside di formula (I) 20 - 60%
B) derivato anionico di alchilpoliglicoside di formula (II) 20 - 50%
C) derivato anionico di alcol grasso di formula (III) 10 - 30%.
La miscela tensioattiva secondo la presente invenzione può comprendere una quantità di acqua compresa tra 0 e 97% in peso rispetto al peso totale della miscela.
La miscela tensioattiva secondo la presente invenzione può essere utilizzata per formulare principi attivi che si trovano in forma di polvere bagnabile, granuli disperdigli, sospensione concentrata, emulsione concentrata, microemulsione, macroemulsione, microincapsulazione, soluzione, ecc., ottenendo così una composizione da applicare tal quale sul substrato, oppure da diluire nella misura desiderata con acqua o altro solvente adatto, anche al momento dell'uso.
Secondo una particolare forma di realizzazione dell'invenzione la presente miscela tensioattiva viene addizionata al formulato pesticida, diluito in acqua fino raggiungere la concentrazione d’uso, ottenendo così una composizione acquosa adatta alla formulazione spray del formulato pesticida.
Secondo una particolare forma di realizzazione dell'invenzione le composizioni agrochimiche comprendenti la presente miscela tensioattiva, comprendono almeno un principio attivo, ad esempio con funzione di pesticida, ed un carrier, ad esempio acqua ; preferibilmente, la quantità di miscela tensioattiva presente in tali composizioni è compresa tra 1 e 90% in peso rispetto al peso totale della composizione, la quantità di principio attivo è compresa tra 1 e 90% in peso, mentre la quantità di carrier è tale da bilanciare la composizione.
Tali composizioni agrochimiche possono ulteriormente comprendere : • uno o più altri principi attivi con svariate funzioni, ad esempio insetticida, acaricida, fungicida, nematocida, disinfettante, erbicida, fertilizzante o micronutriente ;
• altri tensioattivi, oltre a quelli della miscela secondo l'invenzione ;
• altri prodotti, quali ad esempio antischiuma, antigelo, coloranti, stabilizzanti e tamponi ;
• gli usuali additivi presenti nelle composizioni agrochimiche.
Secondo una forma di realizzazione preferita dell'invenzione, la presente miscela tensioattiva è utilizzata in formulazioni acquose spray di pesticidi, comprendenti ad esempio :
• la presente miscela tensioattiva in quantità compresa tra 0.1 e 20% in peso rispetto al peso totale della composizione, preferibilmente tra 1 e 10% in peso,
• il formulato concentrato del principio attivo pesticida, in quantità compresa tra 0.1 e 20% in peso,
• acqua, ed opzionalmente altri formulati concentrati di principi attivi, micronutrienti, altri tensioattivi e/o altri additivi comunemente usati nelle composizioni agrochimiche, in quantità tali da bilanciare la composizione.
Le presenti composizioni agrochimiche possono comprendere composti ad attività pesticida quali ad esempio Acephate, Acetochlor, Alachlor, Alphacypermethrin, Amitraz, Atrazine, Benomyl, Bentazon, Bromacil, Captan, Carbaryl, Carbendazim, Carbofuran, Carboxin, Chloridazon, Chlorpyriphos, Chlorthalonil Chlortoluron, Copper oxychloride, Copper oxyquinolate, Cypermethrin, Cyromazine, Dalapon, Deltamethrin, Diazinone, Dicamba, Dichlorprop, Dicofol, Dimetoate, Dinocap, Diuron, Dodine, Endosulfan, Ethofumesate, Ethylparathion, Fenitrotion, Fenthion, Fetin Hydroxide, Fluometuron, Folpet, Fosetyl-AI, Glufosinate, Glyphosate, Lindane, Linuron, Malathion, Mancozeb, MCPA, MCPB, Metalaxyi, Methamidophos, Methomyl, Metylparathion, Metobromuron, Metolachlor, Naled, Oxadiazon, Paraquat, Pendimethalin, Permethrin, Phenmedipham, Pyperonilbutoxide, Pirethrum, Propachlor, Propanil, Propiconazol, Propisochlor, Propoxur, Quizalofop-P-tefuryl, Sethoxydim, Simazine, Sulphur, Temephos, Tetraconazol, Tetramethrin, Thiophanate methyl, Thiram, Triadimefon, Triadimenol, Trifluralin, Vinclozolin, Zineb, Ziram, e loro miscele.
La miscela tensioattiva secondo la presente invenzione risulta particolarmente efficace se utilizzata in formulazioni agrochimiche comprendenti N-(fosfonometil)glicina (Glyphosate) o suoi sali, preferibilmente il mono-sale di isopropilammonio della N-(fosfonometil)glicina (Glyphosate isopropilammonium) da ora in avanti indicato come Glyphosate IPA.
La Richiedente ha trovato che l'impiego delle presenti miscele tensioattive in composizioni, acquose o diluibili con acqua, di pesticidi ha un effetto emulsionante e bagnante, favorisce cioè la dispersione omogenea in acqua del pesticida e ne accelera la penetrazione nei materiali biologici trattati, siano essi terreni, semi o piante, in misura inaspettatamente maggiore rispetto agli agenti bagnanti di tecnica nota costituiti da soli alchilpoliglicosidi.
Le suddette caratteristiche delle presenti miscele tensioattive sono state apprezzate sottoponendole a misure di tensione superficiale e determinazioni del potere bagnante, come illustrato nei seguenti Esempi.
Gli esempi sperimentali che seguono sono riportati a scopo illustrativo ma non limitativo della presente invenzione, e sono stati condotti sulla presente miscela tensioattiva e sui seguenti prodotti di tecnica nota : Alchilpoliglucoside con grado di oligomerìzzazione del glucosio pari a 1 ,2 e con la seguente composizione della catena grassa :
ed alcol libero inferiore all'1% in soluzione acquosa al 30% definito da qui in avanti come ALKPG/30
Ammina di sego etossilata 15 moli (EMULSON<® >GPE 3 SS, CESALPINIA SpA).
ESEMPIO 1
Preparazione della miscela tensioattiva dell’invenzione (Miscela 1 ) a) Preparazione dell'alchilpoliglucoside
In un reattore munito di sistema di riscaldamento, di agitatore, termometro, sistema di introduzione dei reagenti e collegato ad un refrigerante munito di collettore per la raccolta dell'acqua di reazione e collegato ad una pompa da vuoto, vengono introdotti sotto agitazione 930 g (5 mol) di una miscela di alcol decilico, dodecilico, tetradecilico ed esadecilico in rapporto 26 : 50 : 23,5 : 0,5, e 1,4 g di acido ptoluensolfonico monoidrato. La temperatura viene portata a 120°C mentre viene applicato un vuoto di 50-60 mm Hg residui. Alla temperatura di 120°C vengono introdotti, con aggiunte costanti ogni 10 minuti, 180 g (1 mol) di glucosio anidro nel tempo complessivo dì circa 120 minuti. Al termine dell'ultima aggiunta si mantiene la temperatura a 120°C per altri 30 minuti, poi si raffredda a 50-60°C e si neutralizza con 1 g di soda caustica al 30%. Il prodotto così ottenuto è un alchil (C10-C12-C14-C16) poliglucoside contenente circa il 75% di alcol grasso libero. Mediante distillazione su strato sottile a 150°C e 2 mm Hg residui parte dell'alcol grasso viene distillato ottenendo un alchil (C10-C12-C14C16) poliglucoside contenente il 27% circa di alcol grasso libero. Il grado di oligomerizzazione del glucosio è circa 1,2.
b) Preparazione dell'estere e sua salificazione
In un reattore analogo a quello utilizzato nella fase a) vengono introdotti 100 g del prodotto ottenuto nella fase a). La temperatura viene portata a 130°C sotto agitazione ; a tale temperatura vengono aggiunti, nel tempo di circa 1 ora, 63,7 g di acido citrico. La massa di reazione viene mantenuta a 130°C fino a numero di acidità di 236 ± 5 mg/g di KOH. Si raffredda fino a 110-115°C e si diluisce con 327,6 g di acqua. Si raffredda ulteriormente fino ad una temperatura inferiore a 30°C e si aggiungono, nel tempo di circa 1 ora, 88,7 g di una soluzione acquosa al 30% di soda caustica. Si ottengono circa 570 g di una soluzione acquosa al 30% costituita da circa il 66% sul secco di sale sodico di estere citrico di aichilpoligiicoside e da circa il 33% sul secco di sale sodico di estere citrico di alcol grasso.
c) miscelazione finale
A 120 g della miscela di esteri ottenuta dalla fase b) vengono aggiunti, agitando fino ad ottenere un prodotto omogeneo, rispettivamente:
80 g di ALKPG/30 (Miscela 1.1)
146.7 g di ALKPG/30 (Miscela 1.2)
280 g di ALKPG/30 (Miscela 1.3)
680 g di ALKPG/30 (Miscela 1.4)
ESEMPIO 2
Preparazione della miscela tensioattiva dell'invenzione (Miscela 2) a) Preparazione dell'achilpoliglucoside
In un reattóre munito di sistema di riscaldamento, di agitatore, termometro, sistema di introduzione dei reagenti e collegato ad un refrigerante munito di collettore per la raccolta dell'acqua di reazione e collegato ad una pompa da vuoto, vengono introdotti, sotto agitazione 930 g (5 moli) di una miscela di alcoli decilico, dodecilico, tetradecilico e esadecilico in rapporto 26/50/23.5/0.5 e 1.4 g di acido paratoluensolfonico monoidrato. La temperatura viene portata a 120°C mentre viene applicato un vuoto di 50-60 mm Hg residui. Alla temperatura di 120°C vengono introdotti, con aggiunte costanti ogni 10 minuti, 180 g (1 mole) di glucosio anidro nel tempo complessivo di circa 120 minuti. Al termine dell’ultima aggiunta si mantiene la temperatura a 120°C per altri 30 minuti, poi si raffredda a 50-60°C e si neutralizza con 1 g di soda caustica al 30%. Il prodotto così ottenuto è un alchil (C10-C12-C14-C16) poliglucoside contenente circa il 75% di alcol grasso libero. Mediante distillazione su strato sottile a 150°C e 2 mm Hg residui parte dell'alcol grasso viene distillato ottenendo un alchil (C10-C12-C14-C16) poliglucoside contenente il 28% circa di alcol grasso libero. Il grado di oligomerizzazione del glucosio è di circa 1.2.
b) Preparazione dell'estere e sua salificazione
In un reattore analogo a quello utilizzato nella fase a) vengono introdotti 100 g del prodotto ottenuto nella fase a). La temperatura viene portata a 130°C sotto agitazione; a tale temperatura vengono aggiunti, nel tempo di circa un ora, 50.2 g di acido tartarico. La massa di reazione viene mantenuta a 130°C fino a Numero di acidità di 130 ± 3 mg KOH/g. Si raffredda a 110-115°C e si diluisce con 316.4 g di acqua. Si raffredda ulteriormente fino ad una temperatura inferiore a 30°C e si aggiungono, nel tempo di circa 1 ora, 44.7 g di una soluzione acquosa al 30% di soda caustica. Si ottengono circa 500 g di una soluzione acquosa ai 30% costituita da circa il 66% sul secco di sale sodico di estere tartarico di alchilpoliglucoside e da circa il 33% sul secco di sale sodico di estere tartarico di alcol grasso,
c) Miscelazione finale
A 80 g della miscela di esteri ottenuta dalla fase b) vengono aggiunti, agitando fino ad ottenere un prodotto omogeneo, rispettivamente:
120 g di ALKPG/30 (Miscela 2.1)
186.7 g di ALKPG/30 (Miscela 2.2)
320 g di ALKPG/30 (Miscela 2.3)
720 g di ALKPG/30 (Miscela 2.4)
ESEMPIO 3
Preparazione di composizioni pesticide a base di Glyphosate IPA
Le miscele tensioattive secondo la presente invenzione, preparate come descritto negli Esempi 1 e 2, ed i prodotti di tecnica nota ALKPG/30 e EMULSON<® >GPE 3 SS, sono stati utilizzati per preparare composizioni pesticide a base di Glyphosate IPA.
Le composizioni sono state preparate aggiungendo all'acqua il tensioattivo in soluzione acquosa ed il principio attivo in quantità tale da ottenere le composizioni riportate in tabella. Come principio attivo è stato utilizzato un prodotto commerciale contenente Glyphosate IPA al 46,2 %. in tutte le composizioni la quantità totale di tensioattivo è stata mantenuta costante airi % in peso.
Si sono così preparate le composizioni riportate nella Tabella 1 sottostante :
Tabella 1
ESEMPIO 4
Misura della tensione superficiale
Sulle composizioni 1 - 11 preparate come descritto nell’Esempio 3 sono
state effettuate misure di tensione superficiale alla temperatura di 20°C, secondo il metodo interno UT 703, che fa riferimento alle norme ASTM D 1530 e D 971.
I dati di tensione superficiale in dyne/cm cosi ottenuti sono stati riportati nella seguente tabella 2 :
Tabella 2
Dall'analisi dei dati riportati in Tabella 2 risulta chiaramente che le miscele tensioattive dell'invenzione abbassano in modo sostanziale la tensione superficiale delle composizioni che le contengono rispetto alle composizioni che contengono i tensioattivi di tecnica nota. Ciò è indice di una maggiore efficacia delle presenti miscele tensioattive nel disperdere il principio attivo in modo omogeneo nelle composizioni acquose, e nel favorire la distribuzione delle composizioni sul materiale da trattare.
ESEMPIO 5
Misura del potere bagnante
Sulle composizioni 1, 2, 6, 10 e 11 preparate come descritto nell'Esempio 3 sono state condotte prove sperimentali di determinazione del potere bagnante.
Tali prove sono state effettuate misurando alla temperatura di 20°C il tempo di affondamento di un dischetto di cotone secondo il metodo interno NT/016 che fa riferimento alla norma DIN 53901, per le composizioni sopra indicate diluite in acqua in modo tale da ottenere una concentrazione di tensioattivo pari allo 0,2% in peso.
I valori del tempo di affondamento cosi ottenuti, espressi in secondi, sono stati riportati nella seguente tabella 3 :
Tabella 3
I dati sperimentali riportati in Tabella 3 mostrano chiaramente che il tempo di affondamento risulta notevolmente ridotto quando si utilizzano le miscele tensioattive dell'invenzione rispetto ai tensioattivi della tecnica nota. Ad un tempo di affondamento più basso corrisponde un aumento del potere bagnante delle composizioni, perciò i dati sopra riportati danno una misura della velocità con cui le composizioni pesticide si distribuiscono sui materiali da trattare e della velocità di penetrazione del principio attivo al loro interno.

Claims (23)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Miscela tensioattiva atta all'uso come agente bagnante ed emulsionante in composizioni agrochimiche di pesticidi, caratterizzata dal fatto di comprendere : A) almeno un alchilpoliglicoside, B) almeno un derivato anionico di un alchilpoliglicoside, e C) almeno un derivato anionico di un alcol grasso.
  2. 2. La miscela tensioattiva secondo la rivendicazione 1 , caratterizzata dal fatto che detto alchilpoliglicoside A) è scelto tra gli alchilglicosidi di formula (I)
    in cui R è un gruppo idrocarburico alifatico, saturo o insaturo, lineare o ramificato, avente da 6 a 20 atomi di carbonio ; O è un atomo di ossigeno ; G è un residuo di un saccaride riducente, legato ad R-0 mediante un legame etereo Oglicosidico ; x è il grado di oligomerizzazione medio di G ed è un numero da 1 a 10.
  3. 3. La miscela secondo la rivendicazione 2, caratterizzata dal fatto che in detti composti di formula (l) R è un gruppo alchilico avente da 8 a 16 atomi di carbonio ; G è un residuo di glucosio ; e x è compreso tra 1 e 2.
  4. 4. La miscela secondo la rivendicazione 1 , caratterizzata dal fatto che detto derivato anionico di un alchilpoliglicoside B) è scelto tra i composti di formula (II)
    in cui R' è un gruppo idrocarburico alifatico, saturo o insaturo, lineare o ramificato, avente da 6 a 20 atomi di carbonio ; O è un atomo di ossigeno ; G è un residuo di un saccaride riducente, legato ad R'-O mediante un legame O-glicosidico ; D è un residuo acilico legato ad un atomo di ossigeno del residuo G, e deriva da un acido bi- o policarbossilico avente una catena alifatica con da 2 a 8 atomi di carbonio, lineare o ramificata, satura o insatura, non sostituita o sostituita con uno o più gruppi idrossilici, ed in cui almeno un gruppo carbossilico sia salificato o in forma acida ; x è il grado di oligomerizzazione medio di G, ed è un numero da 1 a 10 ; n è compreso tra 1 e m-1, dove m è il numero di gruppi carbossilici presenti nel reagente acido che origina D ; y è il grado di esterificazione medio di (G)x, ed è un numero da 1 a 10.
  5. 5. La miscela secondo la rivendicazione 4, caratterizzata dal fatto che in detti composti di formula (II) R’ è un gruppo alchilico avente da 8 a 16 atomi di carbonio, G è un residuo di glucosio, e D è il residuo acilico di un acido organico scelto tra acido citrico, acido tartarico, acido maleico ed acido malico.
  6. 6. La miscela secondo la rivendicazione 1, caratterizzata dai fatto che detto derivato anionico di un alcol grasso C) è scelto tra i composti di formula (III)
    in cui R" è un gruppo idrocarburico alifatico, saturo o insaturo, lineare o ramificato, avente da 6 a 20 atomi di carbonio ; O è una atomo di ossigeno ; D' è un residuo acilico di un acido bi- o policarbossilico, avente una catena alifatica con da 2 a 8 atomi di carbonio, satura o insatura, lineare o ramificata, non sostituita o sostituita con uno o più gruppi idrossilici, ed in cui almeno un gruppo carbossilico sia salificato o in forma acida.
  7. 7. La miscela secondo la rivendicazione 6, caratterizzata dal fatto che in detti composti di formula (III) R" è un gruppo alchilico con da 8 a 16 atomi di carbonio, e D' è un residuo acilico di un acido organico scelto tra acido citrico, acido tartarico, acido malico ed acido maleico.
  8. 8. La miscela secondo le rivendicazioni 1 - 7, caratterizzata dal fatto che D e D' sono residui acilici dell’acido citrico con almeno un gruppo carbossilico salificato, preferìbilmente nella forma di sale sodico.
  9. 9. La miscela secondo le rivendicazioni 1 - 8, caratterizzata dal fatto che il gruppo R del composto di formula (I), il gruppo R' nel composto di formula (II) ed il gruppo R" del composto di formula (III) sono uguali tra loro.
  10. 10. La miscela secondo le rivendicazioni 1 - 8, caratterizzata dal fatto che il gruppo D del composto di formula (II) ed il gruppo D' del composto di formula (III) sono uguali tra loro.
  11. 11. La miscela secondo le rivendicazioni 1 - 8, caratterizzata dal fatto che il gruppo R del composto di formula (I), il gruppo R’ nel composto di formula (II) ed il gruppo R" del composto di formula (111) sono uguali tra loro e, simultaneamente, il gruppo D del composto di formula (II) ed il gruppo D’ del composto di formula (III) sono uguali tra loro.
  12. 12. La miscela tensioattiva secondo le rivendicazioni 1 - 11, caratterizzata dal fatto che la quantità di ciascun componente A), B) e C) è compresa tra 1 e 98% in peso rispetto al peso totale della miscela.
  13. 13. La miscela tensioattiva secondo la rivendicazione 12, caratterizzata dal fatto che la quantità di alchilpoliglìcoside A) è compresa tra 20 e 60% in peso rispetto al peso totale della miscela, la quantità di derivato anionico di alchilpoliglìcoside B) è compresa tra 20 e 50% in peso e la quantità di derivato anionico di alcol grasso C) è compresa tra 10 e 30% in peso.
  14. 14. Composizione agrochimica con attività pesticida, caratterizzata dal fatto di comprendere la miscela secondo le rivendicazioni 1 - 13, almeno un principio attivo pesticida, ed un carrier.
  15. 15. La composizione secondo la rivendicazione 14, caratterizzata dal fatto che detto principio attivo si trova in una forma scelta nel gruppo costituito da polvere bagnabile, granuli disperdigli, sospensione concentrata, emulsione concentrata, microemulsione, macroemulsione, microincapsulazione e soluzione.
  16. 16. La composizione secondo le rivendicazioni 14 e 15, caratterizzata dal fatto che detto principio attivo è scelto nel gruppo costituito da Acephate, Acetochlor, Alachlor, Alphacypermethrin, Amitraz, Atrazine, Benomyl, Bentazon, Bromacil, Captan, Carbaryl, Carbendazim, Carbofuran, Carboxin, Chloridazon, Chlorpyriphos, Chlorthalonil, Chlortoluron, Copper oxychloride, Copper oxyquinolate, Cypermethrin, Cyromazine, Dalapon, Deltamethrin, Diazinone, Dicamba, Dichlorprop, Dicofol, Dimetoate, Dinocap, Diuron, Dodine, Endosulfan, Ethofu mesate, Etylparathion, Fenitrotion, Fenthion, Fetin Hydroxide, Fluometuron, Folpet, Fosetyl-AI, Glufosinate, Glyphosate, Lindane, Linuron, Malathion, Mancozeb, MCPA, MCPB, Metalaxyl, Methamidophos, Methomyl, Metylparathion, Metobromuron, Metolachlor, Naled, Oxadiazon, Paraquat, Pendimethalin, Permethrin, Phenmedipham, Pyperonilbutoxide, Pirethrum, Propachlor, Propanil, Propiconazol, Propisochlor, Propoxur, Quizalofop-P-tefuryl, Sethoxydim, Simazine, Sulphur, Temephos, Tetraconazol, Tetramethrin, Thiophanate methyl, Thiram, Triadimefon, Triadimenol, Trìfluralin, Vinclozolin, Zineb e Ziram, e loro sali.
  17. 17. La composizione secondo la rivendicazione 16, caraterizzata dal fato che deto pesticida è il mono-sale di isopropilammonio di Glyphosate.
  18. 18. La composizione secondo le rivendicazioni 14 - 17, caraterizzata dal fato di comprendere uno o più altri principi attivi, oltre al pesticida, con atività diversa, fertilizzanti, micronutrienti, tensioativi, agenti antischiuma, antigelo, coloranti, stabilizzanti, tamponi, o altri additivi usualmente presenti nelle composizioni agrochimiche.
  19. 19. La composizione secondo le rivendicazioni 14 - 18, caraterizzata dal fato che la quantità di miscela tensioativa è compresa tra 1 e 90% in peso rispeto al peso totale della composizione, la quantità di principio ativo è compresa tra 1 e 90% in peso, mentre la quantità di carrier è tale da bilanciare la composizione.
  20. 20. La composizione secondo la rivendicazione 19, caraterizzata dal fatto che la quantità di miscela tensioattiva è compresa tra 0.1 e 20% in peso e la quantità di formulato concentrato comprendente il principio attivo pesticida è compresa tra 0.1 e 20% in peso, rispetto al peso totale della composizione.
  21. 21. Uso della miscela tensioattiva secondo le rivendicazioni 1 - 13 come agente bagnante ed emulsionante per la preparazione di composizioni agrochimiche comprendenti almeno un principio attivo pesticida.
  22. 22. Uso secondo la rivendicazione 21, caratterizzato dal fatto che detta miscela tensioattiva è addizionata ad una composizione acquosa di detto pesticida, oppure è addizionata ad un formulato del pesticida diluibile con acqua per la formulazione spray del pesticida.
  23. 23. Uso della composizione secondo le rivendicazioni 14 - 20 per il trattamento di terreni, semi, piante, e di qualsiasi altro materiale biologico che richieda l'applicazione di pesticidi.
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