ITMI940380A1 - METHOD FOR THE PRODUCTION OF ELASTOMERS AND SYNTHETIC ELASTOMERIC COMPOUNDS - Google Patents

METHOD FOR THE PRODUCTION OF ELASTOMERS AND SYNTHETIC ELASTOMERIC COMPOUNDS Download PDF

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ITMI940380A1
ITMI940380A1 IT000380A ITMI940380A ITMI940380A1 IT MI940380 A1 ITMI940380 A1 IT MI940380A1 IT 000380 A IT000380 A IT 000380A IT MI940380 A ITMI940380 A IT MI940380A IT MI940380 A1 ITMI940380 A1 IT MI940380A1
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Description

DESCRIZIONE DESCRIPTION

Nel suo aspetto più generale la presente invenzione si riferisce alla produzione di gomme sintetiche e più in particolare ad un metodo per l'ottenimento di elastomeri e mescole elastomeriche sintetiche. In its more general aspect, the present invention relates to the production of synthetic rubbers and more particularly to a method for obtaining elastomers and synthetic elastomeric compounds.

E' noto che la produzione degli elastomeri sintetici, quali ad esempio le gomme polibutadieniche,poliisopreniche, butiliche, stirolo-dieniche ecc., avviene per polimerizzazione catalizzata dei rispettivi monomeri in solventi organici aromatici o alifatici. It is known that the production of synthetic elastomers, such as for example polybutadiene, polyisoprene, butyl, styrene-diene rubbers, etc., takes place by catalyzed polymerization of the respective monomers in aromatic or aliphatic organic solvents.

Secondo le tecniche note, una volta raggiunto il grado di conversione richiesto, la reazione di polimerizzazione viene arrestata e si procede all'allontanamento del solvente dalla soluzione finale. According to known techniques, once the required conversion degree has been reached, the polymerization reaction is stopped and the solvent is removed from the final solution.

Il solvente viene generalmente allontanato mediante distillazione in corrente di vapore, ottenendo un elastomero sostanzialmente esente da solvente organico,ma contenente fino al 50-60% di acqua. The solvent is generally removed by steam distillation, obtaining an elastomer substantially free from organic solvent, but containing up to 50-60% of water.

Per eliminare l'acqua contenuta in detto elastomero si procede ad un essiccamento mediante essiccatori a nastro, che consente di ridurre il contenuto d'acqua dell'elastomero ad un valore attorno al 5-10%. To eliminate the water contained in said elastomer, drying is carried out by means of belt dryers, which allows the water content of the elastomer to be reduced to a value of around 5-10%.

Per eliminare il contenuto residuo d'acqua, al suddetto trattamento di essiccamento su essiccatori a nastro si deve far seguire una fase di trafilatura in appositi estrusori, dai quali si ottiene in uscita un granulato sostanzialmente anidro. L'eliminazione dell'acqua nella suddetta fase di trafilatura è conseguita grazie al surriscaldamento che si genera a causa dell'attrito a cui viene sottoposto l'elastomero. To eliminate the residual water content, the above drying treatment on belt dryers must be followed by a drawing step in suitable extruders, from which a substantially anhydrous granulate is obtained at the outlet. The elimination of water in the aforementioned drawing step is achieved thanks to the overheating that is generated due to the friction to which the elastomer is subjected.

Pertanto la tecnica nota consegue l'ottenimento di un elastomero esente da solvènte e da umidità, a partire dalla soluzione della reazione di polimerizzazione, con un metodo che comporta l'esecuzione di tre passaggi distinti: distillazione in corrente di vapore, essiccamento e trafilatura. Therefore, the known technique achieves the obtainment of an elastomer free from solvent and humidity, starting from the solution of the polymerization reaction, with a method which involves the execution of three distinct steps: distillation in a current of steam, drying and drawing.

Ciascuno dei tre passaggi sopra citati comporta l'impiego di rispettive apparecchiature, le quali presentano generalmente un notevole ingombro ed una considerevole complessità di realizzazione, che portano a costi di installazione e di gestione assai elevati. Each of the three aforementioned passages involves the use of respective apparatuses, which generally have a considerable bulk and a considerable manufacturing complexity, which lead to very high installation and management costs.

Inoltre la fase di trafilatura più sopra citata, benché efficace nell'eliminare l'umidità residua dell'elastomero, determina un apprezzabile peggioramento delle proprietà elastiche di quest'ultimo, in seguito al notevole stress meccanico a cui lo stesso viene sottoposto. Furthermore, the aforementioned drawing step, although effective in eliminating the residual humidity of the elastomer, determines an appreciable worsening of the elastic properties of the latter, following the considerable mechanical stress to which it is subjected.

Il problema che sta alla base della presente invenzione è quello di mettere a disposizione un metodo per l'ottenimento di elastomeri sintetici, che ovvii agli inconvenienti sopra citati con riferimento ai metodi della tecnica nota. The problem underlying the present invention is that of providing a method for obtaining synthetic elastomers, which obviates the drawbacks mentioned above with reference to the methods of the known art.

Questo problema è risolto secondo l'invenzione da un metodo per la produzione di elastomeri sintetici, comprendente la polimerizzazione in uno o più solventi organici di monomeri adatti alla preparazione di elastomeri, con formazione di una soluzione di detti elastomeri in detti uno o più solventi organici, ed il successivo allontanamento di detti uno o più solventi, caratterizzato dal fatto che detto allontanamento comprende le fasi di: This problem is solved according to the invention by a method for the production of synthetic elastomers, comprising the polymerization in one or more organic solvents of monomers suitable for the preparation of elastomers, with the formation of a solution of said elastomers in said one or more organic solvents , and the subsequent removal of said one or more solvents, characterized in that said removal comprises the steps of:

alimentare flussi continui ed in equicorrente rispettivamente di detta soluzione e di azoto riscaldato ad una temperatura di 120-140°C in un turboessiccatore comprendente un corpo tubolare cilindrico ad asse orizzontale, chiuso alle contrapposte estremità,munito di aperture per l'introduzione dei suddetti flussi, una camicia di riscaldamento per portare la parete interna del corpo tubolare ad una temperatura compresa fra 80 e 120°C,un rotore palettato, girevolmente supportato nel corpo tubolare cilindrico, feed continuous and co-current flows respectively of said solution and nitrogen heated to a temperature of 120-140 ° C in a turbo-dryer comprising a cylindrical tubular body with a horizontal axis, closed at the opposite ends, equipped with openings for the introduction of the aforementioned flows , a heating jacket to bring the inner wall of the tubular body to a temperature between 80 and 120 ° C, a bladed rotor, rotatably supported in the cylindrical tubular body,

lavorare meccanicamente detta soluzione tramite la palettatura di detto rotore posto in rotazione ad una velocità di 600-1200 giri/minuto, in modo da creare un strato sottile tubolare e dinamico, in cui la soluzione risulta dispersa in minutissime goccioline che vengono mantenute in una condizione di elevata turbolenza, mechanically work said solution by means of the blading of said rotor placed in rotation at a speed of 600-1200 rpm, so as to create a thin tubular and dynamic layer, in which the solution is dispersed in very small droplets which are maintained in a of high turbulence,

- far avanzare detto strato sottile tubolare dinamico verso l'apertura di scarico del turboessiccatore, facendolo fluire in sostanziale contatto con detta parete interna di esso, ottenendo, grazie all'intimo scambio termico con la parete riscaldata di detto turboessiccatore e con l'azoto caldo, il totale allontanamento del solvente organico e la formazione di un prodotto finale in forma di granulato. - to advance said dynamic tubular thin layer towards the discharge opening of the turbo-dryer, causing it to flow in substantial contact with said internal wall thereof, obtaining, thanks to the intimate heat exchange with the heated wall of said turbo-dryer and with the hot nitrogen , the total removal of the organic solvent and the formation of a final product in the form of granulate.

Preferibilmente i suddetti solventi organici hanno un punto di ebollizione compreso .fra 40 e 110°C e sono presenti in un rapporto ponderale di 1,0-1,2 rispetto ai suddetti elastomeri. Preferably the aforesaid organic solvents have a boiling point comprised between 40 and 110 ° C and are present in a weight ratio of 1.0-1.2 with respect to the aforesaid elastomers.

Il solvente organico' allontanato dal turboessiccatore attraverso un'apposita apertura di scarico può essere vantaggiosamente recuperato per condensazione e riutilizzato per effettuare la reazione di polimerizzazione di un successivo ciclo di lavorazione. The organic solvent removed from the turbo-dryer through a suitable discharge opening can be advantageously recovered by condensation and reused to carry out the polymerization reaction of a subsequent processing cycle.

Il granulato di elastomero in uscita dal turboessiccatore presenta una temperatura di circa 30-40°C. The elastomer granulate leaving the turbo dryer has a temperature of about 30-40 ° C.

I vantaggi connessi con l'impiego del metodo secondo l'invenzione in confronto con i metodi della tecnica nota sono evidenti: innanzitutto si raggiunge una notevole semplificazione del processo complessivo, in quanto si ottiene in un unico passaggio un risultato (e cioè l'ottenimento di elastomeri privi di solvente) che con i metodi noti veniva conseguito con tre fasi di lavorazione successive. Inoltre,il metodo secondo l'invenzione viene condotto con un'apparecchiatura estremamente compatta e versatile, i cui costi di installazione e di gestione sono sensibilmente inferiori a quelli delle apparecchiature della tecnica nota. The advantages connected with the use of the method according to the invention in comparison with the methods of the known art are evident: first of all, a considerable simplification of the overall process is achieved, since a result is obtained in a single step (i.e. obtaining solvent-free elastomers) which with known methods was achieved with three successive processing steps. Furthermore, the method according to the invention is carried out with an extremely compact and versatile apparatus, the installation and management costs of which are significantly lower than those of the prior art apparatus.

Infine, il metodo secondo l'invenzione, evitando la fase di trafilatura più sopra citata con riferimento alla tecnica nota, Consente di ottenere elastomeri dotati di migliori proprietà elastiche, poiché vengono evitate le alterazioni della struttura polimerica che si verificano nella fase suddetta. Finally, the method according to the invention, avoiding the drawing step mentioned above with reference to the known art, allows to obtain elastomers having better elastic properties, since the alterations of the polymeric structure which occur in the aforesaid step are avoided.

Il granulato di elastomero ottenuto con il metodo secondo l'invenzione è destinato ad essere avviato, previa aggiunta di opportuni additivi, a successive fasi convenzionali di formatura e vulcanizzazione. The elastomer granulate obtained with the method according to the invention is intended to be sent, after the addition of suitable additives, to subsequent conventional forming and vulcanization steps.

A questo riguardo, secondo i metodi della tecnica nota, gli elastomeri greggi ottenuti per allontanamento del solvente dalla soluzione della reazione di polimerizzazione vengono sottoposti a successive fasi convenzionali di trattamento meccanico, denominate rompitura, omogeneizzazione e "masticazione", che hanno lo scopo di portare tali elastomeri ad un grado di plasticità sufficiente da consentirne la mescolatura con gli additivi tipicamente utilizzati per preparare mescole elastomeriche destinate alla formatura ed alla vulcanizzazione. Fra gli additivi più comunemente utilizzati si possono ricordare i plastificanti, i vulcanizzanti, gli acceleranti, i peptizzanti,gli antiossidanti, gli olii estensori e le cariche coloranti. In this regard, according to the methods of the known art, the crude elastomers obtained by removing the solvent from the solution of the polymerization reaction are subjected to successive conventional mechanical treatment steps, called breaking, homogenizing and "chewing", which have the purpose of bringing these elastomers have a degree of plasticity sufficient to allow them to be mixed with the additives typically used to prepare elastomeric compounds intended for forming and vulcanization. Among the most commonly used additives, plasticizers, vulcanizers, accelerators, peptizers, antioxidants, extender oils and coloring fillers can be mentioned.

Le fasi sopra citate vengono realizzate in apposite apparecchiature, quali i plastificatori ad estrusione e i mescolatori, a cilindri o chiusi, e l'aggiunta degli additivi viene eseguita nei mescolatori solo dopo un prolungato trattamento meccanico dell'elastomero greggio e seguendo un ordine di aggiunta ben preciso, in guanto critico ai fini del risultato finale. The aforementioned steps are carried out in special equipment, such as extrusion plasticizers and mixers, with cylinders or closed, and the addition of the additives is carried out in the mixers only after a prolonged mechanical treatment of the raw elastomer and following a well-defined order of addition. precise, in critical glove for the final result.

Anche in questo caso i metodi della tecnica nota presentano inconvenienti legati all'impiego di apparecchiature di notevole ingombro, di complessa conduzione e comportanti elevati costi di installazione e di gestione. Also in this case the methods of the known art have drawbacks linked to the use of apparatuses of considerable bulk, of complex operation and involving high installation and management costs.

Sorprendentemente, si è trovato che, alimentando nel turboessiccatore un flusso degli additivi sopra citati contemporaneamente ai flussi di soluzione di elastomero e di azoto caldo, era possibile preparare mescole elastomeriche già pronte per essere avviate alle fasi di formatura e vulcanizzazione, superando tutti gli inconvenienti della tecnica nota. Surprisingly, it was found that, by feeding into the turbo-dryer a flow of the aforementioned additives at the same time as the elastomer and hot nitrogen solution flows, it was possible to prepare elastomeric compounds ready to be sent to the forming and vulcanization phases, overcoming all the drawbacks of known technique.

Di conseguenza la presente invenzione si riferisce anche ad un metodo per la preparazione di mescole elastomeriche caratterizzato dal fatto di comprendere le fasi di: Consequently, the present invention also refers to a method for the preparation of elastomeric compounds characterized in that it comprises the steps of:

alimentare flussi continui ed in equicorrente rispettivamente di una soluzione di elastomeri in uno o più solventi organici, di uno o più additivi scelti nel gruppo comprendente plastificanti, vulcanizzanti, peptizzanti, acceleranti, coloranti, antiossidanti, olii estensori, e di azoto riscaldato ad una temperatura di 120-140°C in detto turboessiccatore, in cui la temperatura di parete è compresa fra 80 e 120°C feed continuous and co-current flows respectively of a solution of elastomers in one or more organic solvents, of one or more additives selected from the group comprising plasticizers, vulcanizers, peptizers, accelerators, dyes, antioxidants, extender oils, and nitrogen heated to a temperature 120-140 ° C in said turbo dryer, in which the wall temperature is between 80 and 120 ° C

lavorare meccanicamente detta soluzione e miscelare la stessa con detti uno o più additivi tramite la palettatura di detto rotore posto in rotazione ad una velocità di 600-1200 giri/minuto, in modo da creare un strato sottile tubolare dinamico, in cui la miscela di detta soluzione e di detti uno o più additivi risulta dispersa in minutissime particelle che vengono mantenute in una condizione di elevata turbolenza, mechanically work said solution and mix it with said one or more additives by means of the blading of said rotor set in rotation at a speed of 600-1200 rpm, so as to create a thin dynamic tubular layer, in which the mixture of said solution and of said one or more additives is dispersed in very minute particles which are maintained in a condition of high turbulence,

- far avanzare detto strato sottile tubolare e dinamico verso l'apertura di scarico del turboessiccatore, facendolo fluire in sostanziale contatto con detta parete interna di esso, ottenendo, grazie all'intimo scambio termico con la parete riscaldata di detto turboessiccatore e con l'azoto caldo, il totale allontanamento del solvente organico e,grazie all'intensa azione meccanica del rotore palettato, la formazione di un prodotto finale perfettamente omogeneo, in forma di granulato. - to advance said thin tubular and dynamic layer towards the discharge opening of the turbo-dryer, making it flow in substantial contact with said internal wall thereof, obtaining, thanks to the intimate heat exchange with the heated wall of said turbo-dryer and with nitrogen heat, the total removal of the organic solvent and, thanks to the intense mechanical action of the bladed rotor, the formation of a perfectly homogeneous final product, in the form of granules.

Preferibilmente i suddetti solventi organici hanno un punto di ebollizione compreso fra 40 e 110°C e sono presenti in un rapporto ponderale di 1,0-1,2 rispetto ai suddetti elastomeri. Preferably the aforesaid organic solvents have a boiling point comprised between 40 and 110 ° C and are present in a weight ratio of 1.0-1.2 with respect to the aforesaid elastomers.

Utilizzando il metodo sopra descritto si consegue una notevole riduzione dei costi di produzione, in quanto il numero delle fasi necessarie per ottenere una mescola pronta per la formatura e la vulcanizzazione a partire da un elastomero greggio è ridotto ad una soltanto. Inoltre i costi di installazione e di gestione rispetto ai metodi della tecnica nota sono chiaramente inferiori, grazie alla notevole compattezza e versatilità dell'apparecchiatura impiegata. Using the method described above, a considerable reduction in production costs is achieved, since the number of steps necessary to obtain a mixture ready for forming and vulcanization starting from a raw elastomer is reduced to only one. Furthermore, the installation and management costs with respect to the methods of the known art are clearly lower, thanks to the considerable compactness and versatility of the apparatus used.

Infine, l'efficace lavorazionemeccanica conseguita mediante il rotore palettate ruotante ad elevata velocità consente di ottenere una miscelazioneomogenea degli additivi con l'elastomero greggio in tempi sensibilmente ridotti rispetto a quelli che si rendevano necessari con i metodi noti e con l'impiego di quantità inferiori di additivi, in particolare dei peptizzanti, che nei metodi della tecnica nota devono essere necessariamente impiegati in notevoli quantità per agevolare la fase di masticazione e la successiva incorporazione degli altri additivi. Finally, the effective mechanical processing achieved by means of the high speed rotating blade rotor allows to obtain a homogeneous mixing of the additives with the raw elastomer in significantly shorter times than those which were necessary with the known methods and with the use of lower quantities. of additives, in particular peptizers, which in the methods of the known art must necessarily be used in considerable quantities to facilitate the chewing step and the subsequent incorporation of the other additives.

Vale la pena infine di segnalare che le quantità di antiossidanti impiegate nel metodo secondo l'invenzione risultano sensibilmente inferiori a quelle utilizzate nei metodi della tecnica nota, grazie al fatto che l'atmosfera di azoto in cui viene condotta l'intera lavorazione ostacola già di per sé la formazione di ponti perossidici e il conseguente innesco di reazioni ossidative. Finally, it is worth pointing out that the quantities of antioxidants used in the method according to the invention are significantly lower than those used in the methods of the prior art, thanks to the fact that the nitrogen atmosphere in which the entire process is carried out already hinders per se the formation of peroxide bridges and the consequent triggering of oxidative reactions.

I vantaggi e le caratteristiche di quest'invenzione risulteranno maggiormente dalla descrizione che segue di alcuni esempi di attuazione del metodo di produzione di elastomeri sintetici, fatta qui di seguito con riferimento ad un'apparecchiatura schematicamente rappresentata nell'unica figura del disegno allegato, data a titolo puramente indicativo. The advantages and characteristics of this invention will become clearer from the following description of some examples of implementation of the synthetic elastomer production method, made below with reference to an apparatus schematically represented in the single figure of the attached drawing, given to purely indicative title.

Con riferimento alla suddetta figura, un'apparecchiatura utilizzata per il metodo di produzione di elastomeri sintetici secondo l'invenzione comprende un turboessiccatore costituito essenzialmente da un corpo tubolare cilindrico 1, chiuso alle contrapposte estremità da fondi 2, 3 e coassialmente muinito di una camicia di riscaldamento 4 destinata ad essere percorsa da un fluido, ad esempio olio diatermico, per mantenere la parete interna del corpo 1 ad una prefissata temperatura. With reference to the aforementioned figure, an apparatus used for the production method of synthetic elastomers according to the invention comprises a turbo-dryer consisting essentially of a cylindrical tubular body 1, closed at the opposite ends by bottoms 2, 3 and coaxially provided with a jacket of heating 4 intended to be traversed by a fluid, for example diathermic oil, to maintain the internal wall of the body 1 at a predetermined temperature.

Il corpo tubolare 1 è munito di aperture 5, 6 di ingresso di una soluzione di elastomeri in solventi organici e rispettivamente di azoto caldo, nonché di aperture di scarico 7 e 8 per gli elastomeri in forma di granulato e rispettivamente per i solventi organici allo stato di vapore e l'azoto. The tubular body 1 is provided with openings 5, 6 for the inlet of a solution of elastomers in organic solvents and respectively of hot nitrogen, as well as with discharge openings 7 and 8 for the elastomers in the form of granules and respectively for the organic solvents in the state of steam and nitrogen.

Nel corpo tubolare 1 è girevolmente supportato un rotore palettato 9, le cui palette 10 sono disposte elicoidalmente e sono orientate per centrifugare e contemporaneamente convogliare verso l'uscita la soluzione e rispettivamente il granulato finale. A bladed rotor 9 is rotatably supported in the tubular body 1, the blades 10 of which are arranged helically and are oriented to centrifuge and at the same time convey the solution and the final granulate respectively to the outlet.

Un motore M è previsto per l'azionamento del rotore palettato a velocità variabili da 600 a 1200 giri/minuto. An M motor is provided to drive the bladed rotor at speeds ranging from 600 to 1200 rpm.

ESEMPIO 1 EXAMPLE 1

Nel turboessiccatore 1, in cui il rotore palettato era fatto girare ad una velocità di 1000 giri/minuto ed in cui la parete interna era mantenuta ad una temperatura controllata attorno a 120°C, veniva alimentato in continuo un flusso di soluzione di copolimero butadiene-stirene in cicloesano, in cui detto copolimero era presente in rapporto ponderale di 1:1 con il cicloesano, con una portata di 150 1/h. Contemporaneamente attraverso l'apertura 6 veniva alimentato, in equicorrente, un flusso di azoto riscaldato a 140°C con una portata di 300 Nra /h. In the turbo dryer 1, in which the bladed rotor was rotated at a speed of 1000 rpm and in which the internal wall was kept at a controlled temperature around 120 ° C, a stream of butadiene copolymer solution was continuously fed. styrene in cyclohexane, in which said copolymer was present in a weight ratio of 1: 1 with cyclohexane, with a flow rate of 150 1 / h. At the same time, through the opening 6, a flow of nitrogen heated to 140 ° C with a flow rate of 300 Nra / h was fed in co-current.

Immediatamente all'ingresso del turboessiccatore 1, il flusso di soluzione di copolimero veniva meccanicamente suddiviso in minute goccioline, che erano immediatamente centrifugate contro la parete interna del turboessiccatore stesso, dove per effetto dello scambio termico con la parete stessa e con l'azoto caldo, si determinava il progressivo allontanamento del cicloesano e la formazione di un strato sottile, tubolare.-e dinamico, in movimento verso l'apertura di scarico 7. Immediately at the inlet of the turbo dryer 1, the flow of copolymer solution was mechanically divided into minute droplets, which were immediately centrifuged against the inner wall of the turbo dryer itself, where, due to the effect of the heat exchange with the wall itself and with the hot nitrogen, the progressive removal of the cyclohexane was determined and the formation of a thin, tubular and dynamic layer, moving towards the discharge opening 7.

Dopo un tempo di permanenza di circa 60" nel turboessiccatore, dall'apertura 7 veniva scaricato in continuo un granulato costituito dal copolimero butadiene-stirene, che era sostanzialmente esente da cicloesano ed aveva una temperatura di 35-37’C. After a residence time of about 60 "in the turbo dryer, a granulate consisting of the butadiene-styrene copolymer was continuously discharged from the opening 7, which was substantially free from cyclohexane and had a temperature of 35-37 C.

ESEMPIO 2 EXAMPLE 2

Utilizzando la stessa apparecchiatura più sopra schematicamente descritta e seguendo il metodo dell'invenzione, una soluzione di poliisoprene in n-esano in cui il poliisoprene era contenuto in un rapporto ponderale di 1,2 rispetto al n-esano, veniva alimentata in continuo nel turboessiccatore 1, con una portata di 130 Kg/h, attraverso l'apertura di ingresso 5. Using the same apparatus schematically described above and following the method of the invention, a solution of polyisoprene in n-hexane in which the polyisoprene was contained in a weight ratio of 1.2 with respect to the n-hexane, was fed continuously into the turbo dryer 1, with a flow rate of 130 Kg / h, through the inlet opening 5.

Contemporaneamente, attraverso l'apertura 6, veniva alimentato in continuo un flusso di azoto avente una temperatura di 120°C ed una portata di 250 Nnr/h. At the same time, through the opening 6, a nitrogen flow having a temperature of 120 ° C and a flow rate of 250 Nnr / h was fed continuously.

La temperatura di parete era controllata attorno al valore di 100°C., mentre la velocità del rotore palettato era mantenuta costantemente a 800 giri/minuto. The wall temperature was controlled around the value of 100 ° C., While the speed of the bladed rotor was kept constantly at 800 rpm.

Dopo circa 60" di permanenza media nel turboessiccatore, veniva scaricato in continuo, attraverso l'apertura 7, un granulato costituito da poliisoprene sostanzialmente esente da esano ed avente una temperatura di 32-33°C. After about 60 "of average stay in the turbo-dryer, a granulate consisting of polyisoprene substantially free from hexane and having a temperature of 32-33 ° C was discharged continuously, through the opening 7.

ESEMPIO 3 EXAMPLE 3

Utilizzando la stessa apparecchiatura precedentemente descritta, munita addizionalmente di una terza apertura di ingresso 11, un flusso di soluzione di copolimero butadienestirene in cicloesano, in cui detto copolimero era contenuto in un rapporto ponderale di 1:1 rispetto al cicloesano, veniva alimentato, con una portata di 1501/h, nel turboessiccatore 1, attraverso l'apertura 5. Using the same apparatus previously described, additionally equipped with a third inlet opening 11, a solution flow of butadienestyrene copolymer in cyclohexane, in which said copolymer was contained in a weight ratio of 1: 1 with respect to cyclohexane, was fed with a flow rate of 1501 / h, in the turbo dryer 1, through the opening 5.

Contemporaneamente, attraverso l'apertura 6 veniva alimentato, in equicorrente, un flusso di azoto riscaldato a 120’C, con una portata di 300 NmVh, e attraverso l'apertura 11, veniva alimentato, in equicorrente e con una portata di 85 Kg/h, un flusso continuo costituito dai seguenti additivi, in percentuali peso a peso: 0,67% di benzotiazil-2-cicloesilsulfenammide, 0,33% di tetrametiltiurame disolfuro, 2,5% di zolfo, 0,9% di cera paraffinica, 67,1% di nerofumo, 6,7% di ossido di zinco, 16.8% di olio minerale altamente aromatico, 5,0% di acido stearico. At the same time, through opening 6, a flow of nitrogen heated to 120 ° C was fed in co-current, with a flow rate of 300 NmVh, and through opening 11, it was fed in co-current with a flow rate of 85 Kg / h, a continuous flow consisting of the following additives, in percentages by weight: 0.67% of benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamide, 0.33% of tetramethylthiuram disulfide, 2.5% of sulfur, 0.9% of paraffin wax, 67.1% carbon black, 6.7% zinc oxide, 16.8% highly aromatic mineral oil, 5.0% stearic acid.

La temperatura di parete era controllata attorno al valore di 80°C, mentre la velocità del rotore palettato era mantenuta costantemente a 1000 giri/minuto. The wall temperature was controlled around the value of 80 ° C, while the speed of the bladed rotor was kept constantly at 1000 rpm.

Immediatamente all'ingresso del turboessiccatore 1, i flussi di soluzione di copolimero e di additivi venivano meccanicamente suddivisi in minutissime particelle,che erano centrifugate contro la parete interna del turboessiccatore, andando a formare un strato sottile tubolare e dinamico, in cui avvenivano contemporaneamente l’allontanamento del. solvente, grazie allo scambio termico con la parete calda e con l'azoto, e l'intima miscelazione fra il copolimero e gli additivi. Immediately upon entering the turbo dryer 1, the streams of copolymer solution and additives were mechanically divided into very minute particles, which were centrifuged against the inner wall of the turbo dryer, forming a thin tubular and dynamic layer, in which the removal of the. solvent, thanks to the heat exchange with the hot wall and nitrogen, and the intimate mixing between the copolymer and the additives.

Dopo un tempo di permanenza di circa 60" nel turboessiccatore, dall'apertura 7 veniva scaricato in continuo un granulato costituito da una mescola elastoraerica a base di copolimero butadiene-stirene, esente da solvente e pronta per l'impiego in successive fasi di formatura e vulcanizzazione. La temperatura del suddetto granulato era di 35°C. After a residence time of about 60 "in the turbo dryer, a granulate consisting of an elastomeric compound based on a butadiene-styrene copolymer, solvent-free and ready for use in subsequent forming and vulcanization The temperature of the above granulate was 35 ° C.

Claims (2)

RIVENDICAZIONI 1. Metodo per la produzione di elastomeri sintetici, comprendente la polimerizzazione in uno o più solventi organici di adatti monomeri, con formazione di una soluzione di elastomeri in detti uno o più solventi organici, ed il successivo allontanamento di detti uno o più solventi, caratterizzato dal fatto che detto allontanamento comprende le fasi di: alimentare flussi continui ed in equicorrente rispettivamente di detta soluzione di elastomeri, e di azoto riscaldato ad una temperatura di 120-140°C in un turboessiccatore comprendente un corpo tubolare cilindrico ad asse orizzontale, chiuso alle contrapposte estremità, munito di aperture per l'introduzione dei suddetti flussi, una camicia di riscaldamento per portare la parete interna del corpo tubolare ad una temperatura compresa fra 80 e 120°C, un rotore palettato, girevolmente supportato nel corpo tubolare cilindrico, lavorare meccanicamente detta soluzione tramite la palettatura di detto rotore posto in rotazione ad una velocità di 600-1200 giri/minuto, in modo da creare un strato sottile tubolare e dinamico, in cui la soluzione risulta dispersa in minutissime goccioline che vengono mantenute in una condizione di elevata turbolenza, - far avanzare detto strato sottile tubolare e dinamico verso l'apertura di scarico del turboessiccatore, facendolo fluire in sostanziale contatto con detta parete interna di esso, ottenendo, grazie all'intimo scambio termico con la parete riscaldata di detto turboessiccatore e con l'azoto caldo, il totale allontanamento del solvente organico e la formazione di un prodotto finale in forma di granulato. CLAIMS 1. Method for the production of synthetic elastomers, comprising the polymerization in one or more organic solvents of suitable monomers, with the formation of a solution of elastomers in said one or more organic solvents, and the subsequent removal of said one or more solvents, characterized from the fact that said removal includes the phases of: feed continuous and co-current flows respectively of said solution of elastomers, and of nitrogen heated to a temperature of 120-140 ° C in a turbo-dryer comprising a cylindrical tubular body with a horizontal axis, closed at the opposite ends, equipped with openings for introduction of the aforementioned flows, a heating jacket to bring the inner wall of the tubular body to a temperature between 80 and 120 ° C, a bladed rotor, rotatably supported in the cylindrical tubular body, mechanically work said solution by means of the blading of said rotor placed in rotation at a speed of 600-1200 rpm, so as to create a thin tubular and dynamic layer, in which the solution is dispersed in very small droplets which are maintained in a of high turbulence, - to advance said thin tubular and dynamic layer towards the discharge opening of the turbo-dryer, making it flow in substantial contact with said internal wall thereof, obtaining, thanks to the intimate heat exchange with the heated wall of said turbo-dryer and with nitrogen heat, the total removal of the organic solvent and the formation of a final product in the form of granulate. 2. Metodo per la produzione di mescole elastomeriche comprendente la polimerizzazione in uno o più solventi organici di adatti monomeri, con formazione di una soluzione di elastomeri in detti uno o più solventi organici, caratterizzato dal fatto di comprendere le ulteriori fasi di: alimentare flussi continui . ed in equicorrente rispettivamente di detta soluzione di elastomeri, di uno o più additivi scelti nel gruppo comprendente plastificanti, vulcanizzanti,peptizzanti,acceleranti,coloranti,antiossidanti, olii estensori, e di azoto riscaldato ad una temperatura di 120-140°C in un turboessiccatore comprendente un corpo tubolare cilindrico ad asse orizzontale, chiuso alle contrapposte estremità, munito di aperture per l'introduzione dei suddetti flussi, una camicia di riscaldamento per portare la parete interna del corpo tubolare ad una temperatura compresa fra 80 e 120°C, un rotore palettato, girevolmente supportato nel corpo tubolare cilindrico,, in cui la temperatura di parete è compresa fra 80 e 120°C, - lavorare meccanicamente detta soluzione e miscelare la stessa con detti uno o più additivi tramite la palettatura di detto rotore posto in rotazione ad una velocità di 600-1200 giri/minuto, in modo da creare un strato sottile tubolare e dinamico, in cui la miscela di detta soluzione e di detti uno o più additivi risulta dispersa in minutissime particelle che vengono mantenute in una condizione di elevata turbolenza, - far avanzare detto strato tubolare sottile e dinamico verso l'apertura di scarico del turboessiccatore, facendolo fluire in sostanziale contatto con detta parete interna di esso, ottenendo, grazie all'intimo scambio termico con la parete riscaldata di detto turboessiccatore e con l'azoto caldo, il totale allontanamento del solvente organico e, grazie all'intensa azione meccanica del rotore palettato, la formazione di un prodotto finale perfettamente omogeneo, in forma di granulato. 2. Method for the production of elastomeric compounds comprising the polymerization in one or more organic solvents of suitable monomers, with the formation of a solution of elastomers in said one or more organic solvents, characterized in that it comprises the further steps of: feed continuous flows. and in co-current respectively of said solution of elastomers, of one or more additives selected from the group comprising plasticizers, vulcanizers, peptizers, accelerators, dyes, antioxidants, extender oils, and nitrogen heated to a temperature of 120-140 ° C in a turbo dryer comprising a cylindrical tubular body with a horizontal axis, closed at the opposite ends, equipped with openings for the introduction of the aforementioned flows, a heating jacket to bring the internal wall of the tubular body to a temperature between 80 and 120 ° C, a rotor bladed, rotatably supported in the cylindrical tubular body, in which the wall temperature is between 80 and 120 ° C, - mechanically work said solution and mix it with said one or more additives by means of the blading of said rotor set in rotation at a speed of 600-1200 rpm, so as to create a thin tubular and dynamic layer, in which the mixture of said solution and of said one or more additives is dispersed in very minute particles which are maintained in a condition of high turbulence, - to advance said thin and dynamic tubular layer towards the discharge opening of the turbo-dryer, causing it to flow in substantial contact with said internal wall thereof, obtaining, thanks to the intimate heat exchange with the heated wall of said turbo-dryer and with nitrogen heat, the total removal of the organic solvent and, thanks to the intense mechanical action of the bladed rotor, the formation of a perfectly homogeneous final product, in the form of granules.
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