ITMI20100975A1

ITMI20100975A1 - BICOMPONENT POLYMERIC COMPOUND OF SILICONE

Info

Publication number: ITMI20100975A1
Application number: IT000975A
Authority: IT
Inventors: Antonio Belletti; Sebastien Lanau; Giorgio Zaffaroni
Original assignee: Henkel Italia S P A
Priority date: 2010-05-28
Filing date: 2010-05-28
Publication date: 2011-11-29
Also published as: WO2011147965A1

Description

Descrizione dei brevetto per invenzione industriale dal titolo: Description of the patent for industrial invention entitled:

COMPOSTO POLIMERIZZABILE BICOMPONENTE DI SILICONE TWO-COMPONENT SILICONE POLYMERIZABLE COMPOUND

La presente invenzione rientra nel settore dei composti polimerizzabili bicomponenti, comunemente utilizzati ad esempio in adesivi, sigillanti e/o rivestimenti. In particolare, la presente invenzione si riferisce a composti bicomponenti a base di silicone polimerizzabili con la reazione di Michael, con proprietà meccaniche migliorate, oltre che alla loro produzione e al loro uso. The present invention falls within the sector of two-component polymerizable compounds, commonly used for example in adhesives, sealants and / or coatings. In particular, the present invention relates to bicomponent silicone-based compounds polymerizable with the Michael reaction, with improved mechanical properties, as well as to their production and use.

La reazione tra composti amminofunzionali e composti α,β-olefinicamente insaturi, è ben nota alla tecnica e può essere ritenuta l’addizione di Michael. Quindi, la reazione è stata utilizzata per provvedere la polimerizzazione di polisilossani conseguentemente funzionalizzati. EP 0 267 004 A2 illustra un composto polimerizzabile, a base di un organopolisilossano ammino-funzionale e di un organopolisilossano acrilico-functionale. Il composto può essere utilizzato in diverse applicazioni come sigillanti, stucchi, incapsulanti e adesivi. The reaction between amino functional compounds and α, β-olefinically unsaturated compounds, is well known in the art and can be considered as Michael's addition. Then, the reaction was used to provide polymerization of consequently functionalized polysiloxanes. EP 0 267 004 A2 illustrates a polymerizable compound, based on an amino-functional organopolysiloxane and an acrylic-functional organopolysiloxane. The compound can be used in various applications such as sealants, fillers, encapsulants and adhesives.

EP 0 780 422 A2 illustra un’emulsione acquosa di silicone, reticolata da una reazione di addizione di Michael, da cui risulta un composto polimerizzato una volta eliminata l’acqua, emulsione di silicone comprendente il prodotto formato mescolando un polimero, organosilossano, contenente almeno due gruppi di accettori per molecola; acqua; un tensioattivo e una quantità efficace di un reticolante, contenente idrogeni reattivi sufficienti di un donatore di Michael per molecola o un relativo precursore. EP 0 780 422 A2 illustrates an aqueous silicone emulsion, cross-linked by a Michael addition reaction, which results in a polymerized compound once the water is removed, a silicone emulsion comprising the product formed by mixing a polymer, organosiloxane, containing at least two groups of acceptors per molecule; water; a surfactant and an effective amount of a crosslinker, containing sufficient reactive hydrogens of one Michael donor per molecule or a precursor thereof.

L’oggetto di WO 98/23691 A1 è un composto con rivestimento polimerizzabile, avente un legante comprendente un polimero (A), contenente almeno un gruppo di ammine primario o secondario, un polimero (B) contenente almeno un doppio legame etilenicamente insaturo, attivato da un gruppo adiacente elettronattrattore e un polimero (C), contenente almeno due gruppi alcossi a base di silicio. (A) o (B) contengono almeno un gruppo alcossi a base di silicio nella propria molecola. Il rivestimento è in grado di polimerizzare a temperatura e a umidità ambiente, mediante idrolisi e condensazione dei legami Si-O-C del poliorganosilossano (C) e deH’amminoalchil silano (A) e della reazione di addizione di Michael del gruppo di ammine deH’amminoalchil silano (A), con i doppi legami insaturi etilenicamente attivati di (B). The object of WO 98/23691 A1 is a polymerizable coated compound, having a binder comprising a polymer (A), containing at least one primary or secondary amine group, a polymer (B) containing at least one ethylenically unsaturated, activated double bond from an adjacent electron-withdrawing group and a polymer (C), containing at least two silicon-based alkoxy groups. (A) or (B) contain at least one silicon-based alkoxy group in their molecule. The coating is able to polymerize at room temperature and humidity, by hydrolysis and condensation of the Si-O-C bonds of the polyorganosiloxane (C) and of the aminoalkyl silane (A) and of the Michael addition reaction of the amine group of the aminoalkyl silane (A), with the ethylenically activated unsaturated double bonds of (B).

In linea di massima, provvedendo la polimerizzazione attraverso le reazioni di Michael, è possibile evitare l’applicazione di catalizzatori metallici in composti di polisilossano della serie RTV ( Room Temperature Vulcanizing ) a due componenti. Tuttavia, le proprietà meccaniche come elasticità e resistenza alla trazione dei composti polimerizzati, che sono stati ottenuti finora, sono relativamente scarse, il che potrebbe rappresentare un motivo per il fatto che finora non è nota alcuna applicazione industriale di questa tecnologia. In principle, by providing polymerization through Michael reactions, it is possible to avoid the application of metal catalysts in polysiloxane compounds of the two-component RTV (Room Temperature Vulcanizing) series. However, the mechanical properties such as elasticity and tensile strength of the cured compounds, which have been obtained so far, are relatively poor, which could be a reason for the fact that so far no industrial application of this technology is known.

Uno sviluppo più recente è illustrato, oltre alle reazioni di polimerizzazione di Michael, in US 2005/0171318 A1, che descrive un composto polimerizzabile comprendente un composto di silano, avente un gruppo epossidico e almeno un gruppo silanico, avente un gruppo amminico, un gruppo mercaptidico o un gruppo di anidride acida. Almeno una parte di almeno uno dei composti di silano comprende un condensato. La composizione è descritta come avente un’eccellente resistenza termica con una piccola variazione del modulo di elasticità ( Storage modulus), a causa delle temperature. A more recent development is illustrated, in addition to the Michael polymerization reactions, in US 2005/0171318 A1, which describes a polymerizable compound comprising a silane compound, having an epoxy group and at least one silane group, having an amino group, an mercaptide or an acid anhydride group. At least a part of at least one of the silane compounds comprises a condensate. The composition is described as having excellent thermal resistance with a small variation in the modulus of elasticity (Storage modulus), due to temperatures.

Esiste una richiesta di adesivi e sigillanti “verdi” a base di sostanze chimiche senza catalizzatori e privi di rilascio di sottoprodotto. Pertanto, oggetto della presente invenzione, è provvedere composti polimerizzabili secondo le richieste citate in precedenza, con proprietà meccaniche migliorate, soprattutto con elasticità e resistenza alla trazione migliorate. Inoltre, è oggetto particolare della presente invenzione, rendere disponibili composti polimerizzabili, che consentano di aumentare la concentrazione di materiale riempitivo con influsso limitato solo sulla viscosità dei composti. There is a demand for “green” chemical based adhesives and sealants without catalysts and without byproduct release. Therefore, the object of the present invention is to provide polymerizable compounds according to the aforementioned requirements, with improved mechanical properties, especially with improved elasticity and tensile strength. Furthermore, it is a particular object of the present invention to make available polymerizable compounds, which allow to increase the concentration of filler material with limited influence only on the viscosity of the compounds.

È stato attualmente scoperto, sorprendentemente, che i composti polimerizzabili a base di organopolisilossani presentano proprietà meccaniche, soprattutto elastiche aumentate e consentono concentrazioni di riempitivi non raggiungibili con i sistemi convenzionali senza alcun influsso significativo sulla viscosità, se la polimerizzazione può avvenire mediante le reazioni di Michael e se, in una fase precedente, gli amminosilani aventi gruppi idrolizzabili nell’atomo di silicio vengono fatti reagire con organopolisilossani aventi gruppo amminici reattivi e acqua. It has now been found, surprisingly, that polymerizable compounds based on organopolysiloxanes exhibit increased mechanical, especially elastic properties and allow filler concentrations not achievable with conventional systems without any significant influence on viscosity, if polymerization can take place by Michael reactions. and if, in a previous step, the aminosilanes having hydrolyzable groups in the silicon atom are reacted with organopolysiloxanes having reactive amino groups and water.

Pertanto, l’oggetto della presente invenzione è un composto polimerizzabile bicomponente, che comprende un componente A, comprendente almeno un prodotto ottenibile mediante reazione di almeno un organopolisilossano A1, contenente almeno un gruppo amminico primario e/o secondario, almeno un silano della seguente formula (I) Therefore, the object of the present invention is a two-component polymerizable compound, which comprises a component A, comprising at least one product obtainable by reaction of at least one organopolysiloxane A1, containing at least one primary and / or secondary amino group, at least one silane of the following formula (THE)

R<1>HN-R<2>-SiXYZ (I) R <1> HN-R <2> -SiXYZ (I)

in cui R<1>indica un atomo di idrogeno o un residuo di idrocarburo, avente da 1 a 20 atomi di carbonio, R<2>indica un gruppo organico divalente, avente da 1 a 20 atomi di carbonio, X, Y, Z, reciprocamente indipendenti, indicano un residuo di idrocarburo avente da 1 a 20 atomi di carbonio, un gruppo idrossilico o un gruppo idrolizzabile, a condizione che almeno due dei sostituenti X, Y e Z indichino un gruppo idrossilico o un gruppo idrolizzabile e acqua; where R <1> indicates a hydrogen atom or a hydrocarbon residue, having from 1 to 20 carbon atoms, R <2> indicates a divalent organic group, having from 1 to 20 carbon atoms, X, Y, Z mutually independent indicate a hydrocarbon residue having from 1 to 20 carbon atoms, a hydroxyl group or a hydrolyzable group, provided that at least two of the substituents X, Y and Z indicate a hydroxyl group or a hydrolyzable group and water;

e un componente B comprendente almeno un organopolisilossano B1, contenente almeno un legame carbonio-carbonio insaturo, in cui almeno un gruppo elettronattrattore ( Electron Withdrawing Group - EWG) è direttamente attaccato a detto legame carbonio-carbonio insaturo. and a component B comprising at least one organopolysiloxane B1, containing at least one unsaturated carbon-carbon bond, in which at least one electron withdrawing group (EWG) is directly attached to said unsaturated carbon-carbon bond.

I composti polimerizzabili secondo la presente invenzione, presentano proprietà particolarmente vantaggiose, soprattutto aumento dell’allungamento e della resistenza alla trazione del materiale polimerizzato, bassa viscosità nonostante contenuti elevati di riempitivo e tissotropia ottimizzata nello stato antecedente la polimerizzazione. The polymerizable compounds according to the present invention have particularly advantageous properties, especially increased elongation and tensile strength of the polymerized material, low viscosity despite high filler contents and optimized thixotropy in the state prior to polymerization.

Per “composto polimerizzabile” s’intende una sostanza, o una miscela di sostanze multiple, che può essere convertita da uno stato morbido a uno rigido, medianti azioni fisiche o chimiche. Quelle azioni fisiche o chimiche possono consistere, ad esempio, nel fornire energia sotto forma di calore, luce, o altra radiazione elettromagnetica, ma anche semplicemente nel causare contatto con l’umidità atmosferica, l’acqua, o un componente reattivo. By "polymerizable compound" we mean a substance, or a mixture of multiple substances, which can be converted from a soft to a rigid state, through physical or chemical actions. Those physical or chemical actions may consist, for example, in providing energy in the form of heat, light, or other electromagnetic radiation, but also simply in causing contact with atmospheric humidity, water, or a reactive component.

Per “organopolisilossano” s’intende un composto polimerico sintetico, in cui gli atomi di silicio sono collegati attraverso gli atomi di ossigeno per formare una catena o una rete tridimensionale e in cui le valenze rimanenti sono saturate da residui di idrocarburi sostituiti o non sostituiti. Per “sostituito” s’intende nel contesto della presente invenzione, che un atomo di idrogeno viene sostituito da un altro atomo differente dall’idrogeno o da un gruppo funzionale. Per “polimero” s’intende un composto che presenta almeno dieci unità ripetitive. By "organopolysiloxane" we mean a synthetic polymeric compound, in which the silicon atoms are connected through the oxygen atoms to form a chain or a three-dimensional network and in which the remaining valences are saturated by residues of substituted or unsubstituted hydrocarbons. By "substituted" it is meant in the context of the present invention that a hydrogen atom is replaced by another atom other than hydrogen or by a functional group. By "polymer" we mean a compound that has at least ten repetitive units.

Per “gruppo amminico primario" s’intende un gruppo -NH2legato a ogni sostituente, idrogeno escluso. Per “gruppo amminico secondario” s’intende un gruppo del tipo -NHR’, legato a ogni sostituente, idrogeno escluso e con R’ come gruppo di idrocarburi sostituiti o non sostituiti. By "primary amino group" we mean a -NH2 group attached to each substituent, excluding hydrogen. By "secondary amino group" we mean a group of the -NHR 'type, linked to each substituent, excluding hydrogen and with R' as a group of substituted or unsubstituted hydrocarbons.

Secondo la presente invenzione, il termine “reagente” significa che i rispettivi componenti sono mescolati in modo da farli reagire chimicamente. Tuttavia, "reagente” non significa necessariamente che tutti i composti saranno convertiti e contribuiranno chimicamente alla formazione di un nuovo prodotto di reazione. Pertanto, secondo la presente invenzione, è possibile che, se ad esempio un organopolisilossano A1 , un silano della formula (I) e l’acqua “fanno reazione”, solo il silano della formula (I) e l’acqua formeranno un prodotto di reazione, mentre l’organopolisilossano A1 resta nella miscela non convertito. According to the present invention, the term "reagent" means that the respective components are mixed so as to make them react chemically. However, "reactant" does not necessarily mean that all compounds will be converted and will chemically contribute to the formation of a new reaction product. Therefore, according to the present invention, it is possible that, if for example an organopolysiloxane A1, a silane of the formula (I ) and the water "react", only the silane of formula (I) and the water will form a reaction product, while the organopolysiloxane A1 remains in the mixture unconverted.

Per “legame carbonio-carbonio insaturo”, in cui almeno un gruppo elettronattrattore (Electron Withdrawing Group - EWG) è direttamente unito a detto legame carbonio-carbonio insaturo”, s’intende un doppio o triplo legame carbonio-carbonio, in cui un atomo di carbonio è direttamente legato a un sostituente che effettua uno spostamento della densità di elettroni diretta verso se stesso, in modo che il legame carbonio-carbonio sia attivato per reagire con un nucleofilo sotto formazione di un nuovo legame σ, essendo detta attivazione più forte dell’attivazione provvista invece da un atomo di idrogeno. Secondo un termine comunemente utilizzato nella tecnica, il legame carbonio-carbonio insaturo, in cui almeno un gruppo elettronattrattore ( Electron Withdrawing Group - EWG) è direttamente unito a detto legame carbonio-carbonio insaturo, è considerato un accettare di Michael. Pertanto, il legame carbonio-carbonio insaturo non è concepito come parte di un qualsiasi sistema aromatico. Per “direttamente unito” s’intende che un atomo di carbonio del legame insaturo e un atomo del gruppo EWG sono legati tra loro mediante un unico legame covalente. By "unsaturated carbon-carbon bond", in which at least one electron withdrawing group (EWG) is directly joined to said unsaturated carbon-carbon bond ", we mean a double or triple carbon-carbon bond, in which an atom carbon is directly bonded to a substituent which effects a shift of the electron density directed towards itself, so that the carbon-carbon bond is activated to react with a nucleophile forming a new σ bond, said activation being stronger than activation provided instead by a hydrogen atom. According to a term commonly used in the art, unsaturated carbon-carbon bond, in which at least one electron withdrawing group (EWG) is directly attached to said unsaturated carbon-carbon bond, is considered a Michael accept. Therefore, the unsaturated carbon-carbon bond is not conceived as part of any aromatic system. By "directly joined" we mean that a carbon atom of the unsaturated bond and an atom of the EWG group are linked together by means of a single covalent bond.

Preferibilmente, il legame carbonio-carbonio insaturo, in cui almeno un gruppo elettronattrattore ( Electron Withdrawing Group - EWG) è direttamente unito a detto legame carbonio-carbonio insaturo, è un elemento strutturale della seguente formula (II) Preferably, the unsaturated carbon-carbon bond, in which at least one electron withdrawing group (EWG) is directly joined to said unsaturated carbon-carbon bond, is a structural element of the following formula (II)

H2C=C(R<4>)-EWG-R<3>(II), H2C = C (R <4>) -EWG-R <3> (II),

dove R<3>è il residuo organopolisilossano, che può contenere un altro o più elementi strutturali della formula H2C=C-EWG- ed R<4>indica un atomo di idrogeno, EWG o un residuo alchilico, avente da 1 a 6, preferibilmente da 1 a 3 atomi di carbonio. Se R<4>indica un residuo alchilico, più preferibilmente indica un gruppo metilico. where R <3> is the organopolysiloxane residue, which may contain another or more structural elements of the formula H2C = C-EWG- and R <4> indicates a hydrogen atom, EWG or an alkyl residue, having from 1 to 6, preferably from 1 to 3 carbon atoms. If R <4> indicates an alkyl residue, more preferably it indicates a methyl group.

Gli organopolisilossani della presente invenzione (organopolisilossani A1 , A2, descritti in precedenza, così come gli organopolisilossani B1) comprendono preferibilmente unità D della struttura Si02/2R'R", dove R' ed R" sono residui di idrocarburi aventi da 1 a 20 atomi, reciprocamente indipendenti. Più preferibilmente, R' e R" indicano residui alchilici lineari, reciprocamente indipendenti, aventi da 1 a 4 atomi di carbonio, ancora più preferibilmente residui metilici o etilici. Più preferibilmente, sia R' che R" sono gruppi metilici. Pertanto, gli organopolisilossani della presente invenzione comprendono preferibilmente unità ripetitive di dimetilsilossano. Più preferibilmente, almeno l’80%, più preferibilmente, almeno il 90% e ancora più preferibilmente almeno il 98% delle unità ripetitive della struttura del polisilossano degli organopolisilossani, secondo la presente invenzione, sono unità di Si02/2Me2. The organopolysiloxanes of the present invention (organopolysiloxanes A1, A2, described above, as well as the organopolysiloxanes B1) preferably comprise units D of the structure Si02 / 2R'R ", where R 'and R" are hydrocarbon residues having from 1 to 20 atoms , mutually independent. More preferably, R 'and R "indicate mutually independent linear alkyl residues having from 1 to 4 carbon atoms, still more preferably methyl or ethyl residues. More preferably, both R' and R" are methyl groups. Therefore, the organopolysiloxanes of the present invention preferably comprise repeating units of dimethylsiloxane. More preferably, at least 80%, more preferably, at least 90% and even more preferably at least 98% of the repeating units of the polysiloxane structure of the organopolysiloxanes, according to the present invention, are Si02 / 2Me2 units.

Almeno l’unico organopolisilossano A1 , contenente almeno un gruppo amminico primario e/o secondario ha preferibilmente un peso molecolare medio compreso tra 500 g/mol e 15.000 g/mol, più preferibilmente tra 1.500 g/mol e 12.000 g/mol, in modo particolarmente preferibile tra 2.000 e 10.000 g/mol e in modo ancor più preferibile tra 2.500 a 5.000 g/mol. Nella presente invenzione, i pesi medi molecolari ponderali (Mw) sono determinati mediante cromatografia a permeazione di gel ( Gel Permeation Chromatography - GPC), eseguita con tetraidrofurano (THF) come eluente (1 ml/min) a temperatura ambiente; calibrazione con polistirene standard; colonne: MIXC, 5UM, 300 X 7.5MM - 2 colonne in serie, volume di iniezione: 50 pi. In linea generale, la GPC è nota a un tecnico del ramo. Secondo una forma di attuazione preferita della composizione secondo l'invenzione, il componente A comprende anche almeno un organopolisilossano A2 contenente almeno un gruppo amminico primario e/o secondario, essendo il peso molecolare medio ponderale dell’organopolisilossano A2, almeno di 10.000 g/mol maggiore di quello dell’organopolisilossano A1. Tali composti mostrano proprietà meccaniche particolarmente buone, generalmente in relazione a elasticità e a resistenza alla trazione. Il peso molecolare medio ponderale dell’organopolisilossano A2, è preferibilmente compreso tra 12.000 g/mol e 60.000 g/mol, più preferibilmente tra 15.000 g/mol e 55.000 g/mol, in modo particolarmente preferibile tra 18.000 g/mol e 55.000 g/mol, in modo ancora più preferibile tra 22.000 e 47.000 g/mol. In modo particolarmente preferibile, il componente A comprende almeno due organopolisilossani A2, contenenti ciascuno almeno un gruppo amminico primario e/o secondario, essendo il peso molecolare medio ponderale di ciascuno degli organopolisilossani A2, almeno di 10.000 g/mol maggiore di quello dell’organopolisilossano A1. At least the one organopolysiloxane A1, containing at least one primary and / or secondary amino group preferably has an average molecular weight between 500 g / mol and 15,000 g / mol, more preferably between 1,500 g / mol and 12,000 g / mol, so particularly preferably between 2,000 and 10,000 g / mol and even more preferably between 2,500 and 5,000 g / mol. In the present invention, the weight average molecular weights (Mw) are determined by gel permeation chromatography (GPC), performed with tetrahydrofuran (THF) as eluent (1 ml / min) at room temperature; calibration with standard polystyrene; columns: MIXC, 5UM, 300 X 7.5MM - 2 columns in series, injection volume: 50 pi. Generally speaking, GPC is known to a person skilled in the art. According to a preferred embodiment of the composition according to the invention, component A also comprises at least one organopolysiloxane A2 containing at least one primary and / or secondary amino group, the weight average molecular weight of the organopolysiloxane A2 being at least 10,000 g / mol greater than that of organopolysiloxane A1. These compounds show particularly good mechanical properties, generally in relation to elasticity and tensile strength. The weight average molecular weight of the organopolysiloxane A2 is preferably between 12,000 g / mol and 60,000 g / mol, more preferably between 15,000 g / mol and 55,000 g / mol, particularly preferably between 18,000 g / mol and 55,000 g / mol mol, even more preferably between 22,000 and 47,000 g / mol. Particularly preferably, component A comprises at least two organopolysiloxanes A2, each containing at least one primary and / or secondary amino group, the weight average molecular weight of each of the organopolysiloxanes A2 being at least 10,000 g / mol greater than that of the organopolysiloxane A1.

Preferibilmente, almeno uno degli organopolisilossani A1 e A2 contiene almeno un gruppo amminico primario (-NH2). In linea generale, le funzioni amminiche dei poliorganosilossani A1 e A2 possono essere prowiste da gruppi di molecole amminoalchiliche innestate su poliorganosilossani. I gruppi amminoalchilici preferiti, legati agli organopolisilossani comprendono gruppi monoamminoalchilici della struttura R<3>-NH2, essendo R<3>un residuo alchilenico avente da 1 a 8, preferibilmente da 1 a 5 e ancora più preferibilmente da 1 a 3 atomi di carbonio. Esempi di tali gruppi amminoalchilici comprendono gruppi amminometilici -CH2-NH2, gruppi amminoetilici -(CH2)2-NH2e gruppi amminopropilici -(CH2)2-NH2. Inoltre, i gruppi (N-amminoalchil)-amminoalchilici con struttura -R<4>-NH-R<5>-NH2, sono preferiti, dove R<4>ed R<5>, reciprocamente indipendenti, indicano residui alchilenici aventi da 1 a 8, preferibilmente da 1 a 5 e ancora più preferibilmente da I a 3 atomi di carbonio. Esempi di tali strutture comprendono gruppi (N-amminopropil)-amminometilici -(CH2)2-NH2e gruppi (N-amminoetil)-amminopropilici -(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2. Preferibilmente, i poliorganosilossani A1 e A2 contengono ciascuno almeno un gruppo amminopropilico e/o almeno un gruppo (N-amminoetil)-amminopropilico. Preferably, at least one of the organopolysiloxanes A1 and A2 contains at least one primary amino group (-NH2). Generally speaking, the amino functions of polyorganosiloxanes A1 and A2 can be provided by groups of aminoalkyl molecules grafted onto polyorganosiloxanes. The preferred aminoalkyl groups, bonded to the organopolysiloxanes include monoaminoalkyl groups of the structure R <3> -NH2, being R <3> an alkylene residue having from 1 to 8, preferably from 1 to 5 and even more preferably from 1 to 3 carbon atoms . Examples of such aminoalkyl groups include aminomethyl groups -CH2-NH2, aminoethyl groups - (CH2) 2-NH2 and aminopropyl groups - (CH2) 2-NH2. Furthermore, the (N-aminoalkyl) -aminoalkyl groups with structure -R <4> -NH-R <5> -NH2, are preferred, where R <4> and R <5>, mutually independent, indicate alkylene residues having from 1 to 8, preferably 1 to 5 and even more preferably 1 to 3 carbon atoms. Examples of such structures include (N-aminopropyl) -aminomethyl - (CH2) 2-NH2 groups and (N-aminoethyl) -aminopropyl - (CH2) 3-NH- (CH2) 2-NH2 groups. Preferably, the polyorganosiloxanes A1 and A2 each contain at least one aminopropyl group and / or at least one (N-aminoethyl) -aminopropyl group.

II numero dei gruppi amminici primari per molecola di organopolisilossani A1 è preferibilmente compreso tra 1 e 9 e più preferibilmente tra 2 e 8. Laddove appropriato, il numero dei gruppi amminici primari per molecola di organopolisilossani A1 e A2 è preferibilmente compreso tra 1 e 9 e più preferibilmente tra 2 e 8. Secondo l’invenzione, è possibile che il numero dei gruppi amminici primari per molecola di organopolisilossani A1 e A2 differisca all’interno dei vari organopolisilossani ammino-funzionalizzati. A causa dell’innesto come metodo preferito per funzionalizzare gli organopolisilossani con i gruppi amminici, le funzioni amminiche sono preferibilmente distribuite statisticamente sulle molecole degli organopolisilossani. The number of primary amino groups per molecule of organopolysiloxanes A1 is preferably between 1 and 9 and more preferably between 2 and 8. Where appropriate, the number of primary amino groups per molecule of organopolysiloxanes A1 and A2 is preferably between 1 and 9 and more preferably between 2 and 8. According to the invention, it is possible that the number of primary amino groups per molecule of organopolysiloxanes A1 and A2 differ within the various amino-functionalized organopolysiloxanes. Due to grafting as the preferred method for functionalizing organopolysiloxanes with amino groups, the amino functions are preferably statistically distributed on the organopolysiloxane molecules.

La quantità in peso dell'/degli organopolisilossano/i A1 , in base al peso totale del componente A, è preferibilmente compresa fra 3 wt% e 30 wt%, più preferibilmente fra 5 wt% e 25 wt% e ancora più preferibilmente fra 6 wt% e 23 wt%. La quantità in peso dell’/degli organopolisilossano/i A2, in base al peso totale del componente A, è preferibilmente compresa fra 40 wt% e 90 wt%, più preferibilmente fra 50 wt% e 80 wt% e ancora più preferibilmente fra 55 wt% e 75 wt%. The quantity by weight of the organopolysiloxane (s) A1, based on the total weight of component A, is preferably between 3 wt% and 30 wt%, more preferably between 5 wt% and 25 wt% and even more preferably between 6 wt% and 23 wt%. The amount by weight of the organopolysiloxane (s) A2, based on the total weight of component A, is preferably between 40 wt% and 90 wt%, more preferably between 50 wt% and 80 wt% and even more preferably between 55 wt% and 75 wt%.

La viscosità di ciascun organopolisilossano A1 presente nel componente A è preferibilmente compreso fra 1 e 200 mPas, più preferibilmente fra 20 e 80 mPas. La viscosità di ciascun organopolisilossano A2 presente nel componente A preferibilmente compreso fra 500 e 8.000 mPas, più preferibilmente fra 1.000 e 5.000 mPas. Nel contesto della presente invenzione, le viscosità sono misurate mediante uno STRUMENTO TA, cono 2°, gradiente di velocità ( shearrate ) 201/s, a 25°C. The viscosity of each organopolysiloxane A1 present in component A is preferably between 1 and 200 mPas, more preferably between 20 and 80 mPas. The viscosity of each organopolysiloxane A2 present in component A preferably ranges from 500 to 8,000 mPas, more preferably from 1,000 to 5,000 mPas. In the context of the present invention, the viscosities are measured by means of an INSTRUMENT TA, cone 2 °, shearrate 201 / s, at 25 ° C.

Il componente A dei due composti polimerizzabili bicomponenti secondo l’invenzione, comprende almeno un prodotto ottenibile mediante reazione di almeno un organopolisilossano A1, con almeno un silano della formula (I) Component A of the two bicomponent polymerizable compounds according to the invention comprises at least one product obtainable by reacting at least one organopolysiloxane A1, with at least one silane of the formula (I)

R<1>HN-R<2>-SiXYZ (I) R <1> HN-R <2> -SiXYZ (I)

e acqua. and water.

R<1>nella formula (I) indica un atomo di idrogeno o un residuo di idrocarburo avente fra 1 e 20, preferibilmente fra 1 e 6 e più preferibilmente fra 1 e 3 atomi di carbono. Più preferibilmente, comunque, R<1>indica un atomo di idrogeno. R<2>indica un gruppo organico divalente, avente fra 1 e 20, preferibilmente fra 1 e 8 e più preferibilmente fra 1 e 3 atomi di carbono. In linea generale, il gruppo organico divalente comprende eventuali eteroatomi, ad esempio, atomi di idrogeno e/o ossigeno. Preferibilmente, comunque, R<2>indica un gruppo di idrocarburi divalenti, avente fra 1 e 10, preferibilmente fra 1 e 6 e più preferibilmente fra 1 e 4 atomi di carbono, ad esempio, un gruppo metilico, etilico o n-propilenico. Più preferibilmente, R<2>indica un gruppo n-propilenico. R <1> in formula (I) indicates a hydrogen atom or a hydrocarbon residue having between 1 and 20, preferably between 1 and 6 and more preferably between 1 and 3 carbon atoms. More preferably, however, R <1> indicates a hydrogen atom. R <2> indicates a divalent organic group, having between 1 and 20, preferably between 1 and 8 and more preferably between 1 and 3 carbon atoms. Generally speaking, the divalent organic group includes possible heteroatoms, for example, hydrogen and / or oxygen atoms. Preferably, however, R <2> indicates a group of divalent hydrocarbons, having between 1 and 10, preferably between 1 and 6 and more preferably between 1 and 4 carbon atoms, for example, a methyl, ethyl or n-propylene group. More preferably, R <2> indicates an n-propylene group.

Preferibilmente, nella formula (I) R<1>indica un atomo di idrogeno ed R<2>indica un gruppo metilico, etilenico o n-propilenico. Preferably, in formula (I) R <1> indicates a hydrogen atom and R <2> indicates a methyl, ethylene or n-propylene group.

I sostituenti X, Y e Z nella formula (I), indicano in reciprocamente indipendente un residuo di idrocarburi, avente fra 1 e 20, preferibilmente fra 1 e 8 e più preferibilmente fra 1 e 4 atomi, ad esempio, un gruppo metilico, etilico o /7-propilico, /-propilico, n-butilico o /-butilico; un gruppo idrossilico (-OH) o un gruppo idrolizzabile. Per "gruppo idrolizzabile” s’intende un qualsiasi gruppo che può essere convertito in un gruppo OH, mediante reazione chimica con acqua, ad esempio, un gruppo alcossilico o un gruppo acetossico. Preferibilmente i gruppi alcossilici sono gruppi metossici ed etossici. Più preferibilmente, X, Y e Z indicano ciascuno un gruppo metossico. The substituents X, Y and Z in the formula (I), mutually indicate independently a hydrocarbon residue, having between 1 and 20, preferably between 1 and 8 and more preferably between 1 and 4 atoms, for example, a methyl, ethyl group o / 7-propyl, / -propyl, n-butyl or / -butyl; a hydroxyl group (-OH) or a hydrolyzable group. By "hydrolyzable group" is meant any group that can be converted into an OH group, by chemical reaction with water, for example, an alkoxy group or an acetoxic group. Preferably, the alkoxy groups are methoxy and ethoxy groups. More preferably, the alkoxy groups are methoxy and ethoxy groups. X, Y and Z each indicate a methoxic group.

È stato riscontrato che il composto bicomponente secondo la presente invenzione presenta proprietà meccaniche particolarmente migliorate e inoltre consente una concentrazione di riempitivo particolarmente aumentata con solo un’influenza limitata sulla viscosità, se la quantità di acqua che è stata fatta reagire con il/i silano(i) della formula (I), è sostanzialmente adattata alla quantità dei gruppi idrolizzabili, provvisti dal/i silano/i della formula (I). Pertanto, il componente A comprende preferibilmente un composto ottenibile facendo reagire almeno un organopolisilossano A1 , almeno un silano della formula (I) e una quantità molare di acqua equivalente a 0,5 - 3 volte la quantità molare di gruppi idrolizzabili, contenenti nel/i silano(s) della formula (I), In modo particolarmente preferibile la quantità molare di acqua equivale a 0,6 - 2 volte, ad esempio 0,7 - 1 ,5 volte e più preferibilmente 0,8 - 1,3 volte il peso molare dei gruppi idrolizzabili, contenuti nel/i silano/i della formula (I). It has been found that the two-component compound according to the present invention exhibits particularly improved mechanical properties and furthermore allows a particularly increased filler concentration with only a limited influence on the viscosity, if the amount of water that has been reacted with the silane (s) ( i) of formula (I), is substantially adapted to the quantity of hydrolyzable groups, provided by the silane / s of formula (I). Therefore, component A preferably comprises a compound obtainable by reacting at least one organopolysiloxane A1, at least one silane of the formula (I) and a molar quantity of water equivalent to 0.5 - 3 times the molar quantity of hydrolyzable groups, containing in the silane (s) of the formula (I), Particularly preferably the molar quantity of water is equal to 0.6 - 2 times, for example 0.7 - 1.5 times and more preferably 0.8 - 1.3 times the molar weight of the hydrolyzable groups contained in the silane (s) of formula (I).

II composto polimerizzabile bicomponente secondo la presente invenzione comprende inoltre un componente B, comprendente almeno un organopolisilossano B1 , contenente almeno un legame carbonio-carbonio insaturo, in cui almeno un gruppo elettronattrattore ( Electron Withdrawing Group - EWG) è direttamente attaccato a detto legame carbonio-carbonio insaturo. Come citato in precedenza, tale legame multiplo carbonio-carbonio attivato, può essere considerato come accettore di Michael. Il legame carbonio-carbonio insaturo, in cui almeno un gruppo elettronattrattore ( Electron Withdrawing Group - EWG) è direttamente unito a detto legame carbonio-carbonio insaturo, è preferibilmente presente neH’organopolisilossano B1, come gruppo acrilatico, metacrilatico e/o acrilammidico. Pertanto, il componente B comprende preferibilmente almeno un organopolisilossano B1 , contenente almeno un gruppo acrilatico, metacrilatico e/o acrilammidico, essendo i gruppi acrilatico e metacrilatico intesi come inglobati in strutture di esteri di acido acrilico o (met)acrilico. Nella parte seguente, il termine “(met)acrilatico" è inteso comprendere “metacrilato" e "acrilato”. The two-component polymerizable compound according to the present invention further comprises a component B, comprising at least one organopolysiloxane B1, containing at least one unsaturated carbon-carbon bond, in which at least one electron withdrawing group (EWG) is directly attached to said carbon-carbon bond. unsaturated carbon. As mentioned above, this activated carbon-carbon multiple bond can be considered as a Michael acceptor. The unsaturated carbon-carbon bond, in which at least one electron withdrawing group (EWG) is directly joined to said unsaturated carbon-carbon bond, is preferably present in organopolysiloxane B1, as an acrylate, methacrylate and / or acrylamide group. Therefore, component B preferably comprises at least one organopolysiloxane B1, containing at least one acrylate, methacrylate and / or acrylamide group, the acrylate and methacrylate groups being understood as incorporated in structures of acrylic or (meth) acrylic acid esters. In the following, the term "(meth) acrylate" is intended to include "methacrylate" and "acrylate".

In conformità con quanto sopraccitato, il gruppo EWG nella formula (II) In accordance with the above, the EWG group in formula (II)

H2C=C(R<4>)-EWG-R<3>(II), H2C = C (R <4>) -EWG-R <3> (II),

indica preferibilmente un gruppo -O-C(O)- o un gruppo -NH-C(O)-, essendo il gruppo -O-C(O)- più preferito. preferably indicates a -O-C (O) - group or a -NH-C (O) - group, the -O-C (O) - group being more preferred.

Preferibilmente, il peso molecolare medio ponderale di almeno uno degli organopolisilossani B1, è compreso tra 5.000 g/mol e 30.000 g/mol, più preferibilmente tra 8.000 g/mol e 26.000 g/mol, ad esempio, tra 11.000 g/mol e 23.000 g/mol e ancora più preferibilmente tra 14.000 g/mol e 20.000 g/mol. È stato riscontrato che gli organopolisilossani B1 aventi tali pesi molecolari sono altamente reattivi verso gli organopolisilossani A1 e/o A2 e pertanto, consentono composti polimerizzabili, presentanti buone proprietà di polimerizzazione. Preferably, the weight average molecular weight of at least one of the organopolysiloxanes B1, is comprised between 5,000 g / mol and 30,000 g / mol, more preferably between 8,000 g / mol and 26,000 g / mol, for example, between 11,000 g / mol and 23,000 g / mol and even more preferably between 14,000 g / mol and 20,000 g / mol. It has been found that organopolysiloxanes B1 having such molecular weights are highly reactive towards organopolysiloxanes A1 and / or A2 and therefore, allow polymerizable compounds, exhibiting good polymerization properties.

Il numero di legami carbonio-carbonio insaturi, in cui almeno un gruppo elettronattuatore ( Electron Withdrawing Group - EWG) è direttamente unito a detto legame carbonio-carbonio insaturo, per molecola di organopolisilossano(i) B1, è preferibilmente compreso tra 1 e 3 e più preferibilmente 2. I legami carbonio-carbonio insaturi, in cui almeno un gruppo elettronattrattore ( Electron Withdrawing Group - EWG) è direttamente unito a detto legame carbonio-carbonio insaturo, sono preferibilmente posizionati nei terminali delle catene di organopolisilossani e comprendono in modo particolarmente preferibile un’unità terminale CH2. Ad esempio, i legami carbonio-carbonio insaturi, in cui almeno un gruppo elettronattrattore ( Electron Withdrawing Group - EWG) è direttamente attaccato a detto legame carbonio-carbonio insaturo, sono incorporati in una struttura data dalla seguente formula (III): The number of unsaturated carbon-carbon bonds, in which at least one electron-actuator group (EWG) is directly joined to said unsaturated carbon-carbon bond, per molecule of organopolysiloxane (i) B1, is preferably between 1 and 3 and more preferably 2. The unsaturated carbon-carbon bonds, in which at least one electron withdrawing group (EWG) is directly joined to said unsaturated carbon-carbon bond, are preferably positioned in the terminals of the organopolysiloxanes chains and particularly preferably comprise a CH2 terminal unit. For example, unsaturated carbon-carbon bonds, in which at least one electron withdrawing group (EWG) is directly attached to said unsaturated carbon-carbon bond, are incorporated into a structure given by the following formula (III):

R<7>-0-SiMe2-0-R<6>-0-C(0)-CH=CH2(III) R <7> -0-SiMe2-0-R <6> -0-C (0) -CH = CH2 (III)

in cui, R<7>indica un residuo di organopolisilossano ed R<6>indica un gruppo organico divalente avente da 1 a 20, preferibilmente da 1 a 10, ad esempio da 1 a 6 e ancora più preferibilmente da 1 a 3 atomi di carbono. wherein, R <7> indicates an organopolysiloxane residue and R <6> indicates a divalent organic group having from 1 to 20, preferably from 1 to 10, for example from 1 to 6 and even more preferably from 1 to 3 atoms of carbon.

La viscosità di ciascun organopolisilossano B1 presente nel componente B,è preferibilmente compreso fra 80 mPas e 5.000 mPas, più preferibilmente fra 100 e 3.000 mPas. The viscosity of each organopolysiloxane B1 present in component B is preferably between 80 mPas and 5,000 mPas, more preferably between 100 and 3,000 mPas.

Entrambi i componenti A e B del composto polimerizzabile secondo l'invenzione, reciprocamente indipendenti, possono contenere uno o più riempitivi. In un componente A, la quantità di riempitivo, in base al peso totale del componente A, è preferibilmente da 3 wt% a 25 wt%, più preferibilmente da 4 wt% a 20 wt%, ad esempio, da 5 wt% a 17 wt% e più preferibilmente da 6 wt% a 14 wt%. In un componente B, la quantità di riempitivo, in base al peso totale del componente B, è preferibilmente da 5 wt% a 30 wt%, più preferibilmente da 8 wt% a 25 wt%, ad esempio, da 10 wt% a 20 wt% e più preferibilmente da 12 wt% a 17 wt%. Both components A and B of the polymerizable compound according to the invention, mutually independent, can contain one or more fillers. In a component A, the amount of filler, based on the total weight of component A, is preferably from 3 wt% to 25 wt%, more preferably from 4 wt% to 20 wt%, for example, from 5 wt% to 17 wt% and more preferably 6 wt% to 14 wt%. In a component B, the amount of filler, based on the total weight of component B, is preferably from 5 wt% to 30 wt%, more preferably from 8 wt% to 25 wt%, for example, from 10 wt% to 20 wt% and more preferably 12 wt% to 17 wt%.

In linea generale, il riempitivo è variabile e può essere adattato alle proprietà richieste della formulazione. Esempi di riempitivo comprendono calcio carbonato, polvere di calce, acido silicico precipitato e/o pirogeno, zeoliti, bentoniti, magnesio carbonato, diatomite, alluminia, argilla, talco, titanio diossido, ossido di ferro, ossido di zinco, silice modificata, quarzo, cristoballite, selce, mica, polvere di vetro e altre sostanze minerali fondamentali. Particolarmente preferibili, entrambi i componenti A e B contengono silice trattata. Per ‘‘silice modificata” s'indente acido silicico, la cui superficie è stata trattata chimicamente. Tale trattamento, ad esempio, può consistere in gruppi idrossilici reagenti, essendo presenti sulla superficie con di clorosilani organici, risultanti in un aumento dell’idrofobicità. Possono essere anche utilizzati riempitivi organici, soprattutto nerofumo ( carbon black), grafite, fibre di legno, farina di legno, segatura, cellulosa, cotone, polpa, trucioli, paglia tagliata, paglietta, gusci di noci tritate e altre fibre tagliate. Inoltre, possono essere utilizzate fibre corte come fibre di vetro, filamento di vetro, poliacrilonitrile, fibre di carbonio, fibre di Kevlar® o fibre di polietilene. Generally speaking, the filler is variable and can be adapted to the required properties of the formulation. Examples of fillers include calcium carbonate, lime powder, precipitated and / or pyrogenic silicic acid, zeolites, bentonites, magnesium carbonate, diatomite, aluminia, clay, talc, titanium dioxide, iron oxide, zinc oxide, modified silica, quartz, cristoballite, flint, mica, glass powder and other essential mineral substances. Particularly preferable, both components A and B contain treated silica. For '' modified silica "we mean silicic acid, the surface of which has been chemically treated. This treatment, for example, may consist of reactive hydroxyl groups, being present on the surface with organic chlorosilanes, resulting in an increase in hydrophobicity. Organic fillers can also be used, especially carbon black, graphite, wood fibers, wood flour, sawdust, cellulose, cotton, pulp, shavings, chopped straw, steel wool, chopped walnut shells and other chopped fibers. Additionally, short fibers such as glass fibers, glass filament, polyacrylonitrile, carbon fibers, Kevlar® fibers or polyethylene fibers can be used.

Inoltre, il componente A e/o il componente B possono comprendere inibitori, solventi, pigmenti, coloranti, stabilizzanti, sostanze inorganiche inerti, plasticizzanti, agenti espandenti, lubrificanti, antiossidanti, promotori di adesione, stabilizzanti di luce, assorbenti UV, agenti antischiuma, fragranze e fungicidi, così come altri adiuvanti comunemente utilizzati neH’arte. Furthermore, component A and / or component B may include inhibitors, solvents, pigments, dyes, stabilizers, inert inorganic substances, plasticizers, blowing agents, lubricants, antioxidants, adhesion promoters, light stabilizers, UV absorbers, antifoam agents, fragrances and fungicides, as well as other adjuvants commonly used in the art.

Un ulteriore oggetto della presente invenzione è un metodo per la produzione di un composto polimerizzabile bicomponente, comprendente almeno le fasi di A further object of the present invention is a method for the production of a two-component polymerizable compound, comprising at least the steps of

a) fornitura di un componente A, preparando un prodotto di reazione di almeno un organopolisilossano A1 , contenente almeno un gruppo amminico primario e/o secondario, a) supply of component A, by preparing a reaction product of at least one organopolysiloxane A1, containing at least one primary and / or secondary amino group,

almeno un sitano della seguente formula (I) at least one site of the following formula (I)

R<1>HN-R<2>-SiXYZ (l), R <1> HN-R <2> -SiXYZ (l),

in cui R<1>indica un atomo di idrogeno o un residuo di idrocarburo, avente da 1 a 20 atomi di carbonio, R<2>indica un gruppo organico divalente avente da 1 a 20 atomi di carbonio, X, Y, Z, reciprocamente indipendenti, indicano un residuo di idrocarburo avente da 1 a 20 atomi di carbonio, un gruppo idrossilico o un gruppo idrolizzabile, a condizione che almeno due dei sostituenti X, Y e Z indichino un gruppo idrossilico o un gruppo idrolizzabile e acqua; where R <1> indicates a hydrogen atom or a hydrocarbon residue, having from 1 to 20 carbon atoms, R <2> indicates a divalent organic group having from 1 to 20 carbon atoms, X, Y, Z, mutually independent, indicate a hydrocarbon residue having from 1 to 20 carbon atoms, a hydroxyl group or a hydrolyzable group, provided that at least two of the substituents X, Y and Z indicate a hydroxyl group or a hydrolyzable group and water;

e acqua; and water;

e b) fornitura di un componente B comprendente almeno un organopolisilossano B1 contenente almeno un legame carbonio-carbonio insaturo, in cui almeno un gruppo elettronattrattore ( Electron Withdrawing Group - EWG) è direttamente unito a detto legame carbonio-carbonio insaturo. Il termine “prodotto di reazione” secondo la presente invenzione è inteso nello stesso modo del termine “reagente” citato in precedenza. Tuttavia, "prodotto di reazione” non significa necessariamente che tutti i composti che fanno reazione saranno di fatto convertiti e contribuiranno chimicamente alla formazione di un nuovo prodotto. Pertanto, secondo la presente invenzione, è possibile che, se ad esempio un organopolisilossano A1 , un silano della formula (I) e l'acqua fanno reazione, solo il silano della formula (I) e l’acqua formeranno il “prodotto di reazione", mentre l'organopolisilossano A1 resta nella miscela non convertito. and b) supply of a component B comprising at least one organopolysiloxane B1 containing at least one unsaturated carbon-carbon bond, in which at least one electron withdrawing group (EWG) is directly joined to said unsaturated carbon-carbon bond. The term "reaction product" according to the present invention is understood in the same way as the term "reactant" mentioned above. However, "reaction product" does not necessarily mean that all the compounds that make the reaction will in fact be converted and will chemically contribute to the formation of a new product. Therefore, according to the present invention, it is possible that, if for example an organopolysiloxane A1, a silane of formula (I) and water react, only silane of formula (I) and water will form the "reaction product", while organopolysiloxane A1 remains unconverted in the mixture.

Secondo la presente invenzione, la miscela di componenti può essere generalmente provvista mediante eventuali mezzi idonei noti nella tecnica, ad esempio mediante un agitatore meccanico. Preferibilmente, il componente A è provvisto mescolando almeno un organopolisilossano A1 e almeno un silano della formula (I), nella cui composizione l’acqua è fatta gocciolare sotto agitazione e successivamente da riscaldamento del composto sottovuoto, continuazione simultanea dell’agitazione e, se pertinente, aggiunta di altre sostanze comprese nel componente A, ad esempio, organopolisilossano(i) A2, riempitivo e simili. Inoltre, i silani della formula (I) sono preferibilmente applicati nella quantità compresa tra 1 e 10% in peso di tutti i composti applicati nella fase a). According to the present invention, the mixture of components can generally be provided by any suitable means known in the art, for example by means of a mechanical stirrer. Preferably, component A is provided by mixing at least one organopolysiloxane A1 and at least one silane of formula (I), in the composition of which the water is dripped under stirring and subsequently by heating the compound under vacuum, simultaneous continuation of stirring and, if applicable , addition of other substances included in component A, for example, organopolysiloxane (s) A2, filler and the like. Furthermore, the silanes of the formula (I) are preferably applied in the amount comprised between 1 and 10% by weight of all the compounds applied in step a).

Secondo una forma di attuazione preferita del metodo secondo l’invenzione, la fase a) comprende almeno le fasi di According to a preferred embodiment of the method according to the invention, step a) comprises at least the steps of

al) preparazione di un prodotto di reazione di al) preparation of a reaction product of

almeno un organopolisilossano A1 contenente almeno un gruppo amminico primario e/o secondario. at least one organopolysiloxane A1 containing at least one primary and / or secondary amino group.

almeno un silano della seguente formula (I) at least one silane of the following formula (I)

R<1>HN-R<2>-SiXYZ (l), R <1> HN-R <2> -SiXYZ (l),

e acqua; and water;

e a2) successiva aggiunta di almeno un organopolisilossano A2 contenente almeno un gruppo amminico primario e/o secondario, essendo il peso molecolare medio ponderale deH’organopolisilossano A2 di almeno 10.000 g/mol maggiore di quello dell’organopolisilossano A1. and a2) subsequent addition of at least one organopolysiloxane A2 containing at least one primary and / or secondary amino group, the weight average molecular weight of organopolysiloxane A2 being at least 10,000 g / mol greater than that of organopolysiloxane A1.

Nel metodo secondo la presente invenzione, il rapporto peso/peso di tutti i silani della formula (I) con tutti gli organopolisilossani A1 , è preferibilmente compreso fra 1 :10 e 1 :1 , più preferibilmente fra 1 :5 e 1:1 e più preferibilmente fra 1 :5 e 1 :1 In the method according to the present invention, the weight / weight ratio of all the silanes of formula (I) with all the organopolysiloxanes A1, is preferably between 1: 10 and 1: 1, more preferably between 1: 5 and 1: 1 and more preferably between 1: 5 and 1: 1

Un ulteriore oggetto della presente invenzione è l’utilizzo di un composto polimerizzabile bicomponente secondo l’invenzione o di un composto polimerizzabile bicomponente prodotto per mezzo di un metodo secondo l’invenzione come adesivo, sigillante e/o rivestimento. A further object of the present invention is the use of a two-component polymerizable compound according to the invention or a two-component polymerizable compound produced by means of a method according to the invention as an adhesive, sealant and / or coating.

In linea generale, nel contesto della presente invenzione, tutte le forme di attuazione, parametri, proprietà e caratteristiche che non sono reciprocamente esclusive, possono essere presenti negli oggetti dell’invenzione, soli o in combinazione di due o più. Inoltre, tali combinazioni comprendono ogni forma di attuazione, parametro, proprietà e/o caratteristica che è descritta come preferibile, sono anch’esse considerate preferibili. In general, in the context of the present invention, all the embodiments, parameters, properties and characteristics that are not mutually exclusive, can be present in the objects of the invention, alone or in combination of two or more. Furthermore, such combinations include any form of implementation, parameter, property and / or characteristic that is described as preferable, they are also considered preferable.

Esempi Examples

1. Produzione di un componente A 1. Production of a component A

1.1 Sostanze 1.1 Substances

PDMS A1: polidimetilsilossano innestato con gruppi (N-amminoetil)-amminopropilici, Mw= 3.738 g/mol, funzionalità media 1-2 Amminosilano: amminopropiltrimetossisilano PDMS A1: polydimethylsiloxane grafted with (N-aminoethyl) -aminopropyl groups, Mw = 3.738 g / mol, average functionality 1-2 Aminosilane: aminopropyltrimethoxysilane

PDMS A2a: polidimetilsilossano innestato con gruppi (N-amminoetil)-amminopropilici, Mw= 25.253 g/mol, funzionalità media 7-9 PDMS A2b: polidimetilsilossano innestato con gruppi amminopropilici, Mw= 39.147 g/mol, funzionalità media 2-5 PDMS A2a: polydimethylsiloxane grafted with (N-aminoethyl) -aminopropyl groups, Mw = 25.253 g / mol, average functionality 7-9 PDMS A2b: polydimethylsiloxane grafted with aminopropyl groups, Mw = 39.147 g / mol, average functionality 2-5

Silice: fumo di Si02trattato con diclorodimetilsilano Silica: Si02 smoke treated with dichlorodimethylsilane

Plastificante: PDMS con metile terminale Plasticizer: PDMS with terminal methyl

La sintesi è stata eseguita in un pallone a tre colli, dotato di un agitatore meccanico e di un sistema di riscaldamento. In una prima fase, l’acqua è stata fatta gocciolare in una soluzione di PDMS A1 e amminopropiltrimetossisilano sotto agitazione vigorosa a temperatura ambiente. In una seconda fase, la miscela è stata riscaldata sottovuoto, continuando l'agitazione. Questo ha aumentato l'eliminazione dei residui di acqua e del metanolo risultante dalla condensazione di molecole di amminopropiltrimetossisilano. In una terza fase, sono stati aggiunti tutti gli altri componenti. The synthesis was performed in a three-necked flask, equipped with a mechanical stirrer and a heating system. In a first step, the water was dripped into a solution of PDMS A1 and aminopropyltrimethoxysilane under vigorous stirring at room temperature. In a second step, the mixture was heated under vacuum, continuing the stirring. This increased the elimination of water residues and methanol resulting from the condensation of aminopropyltrimethoxysilane molecules. In a third step, all the other components were added.

2. Produzione di un componente B 2. Production of a component B

2.1 Sostanze 2.1 Substances

PDMS B1: polidimetilsilossano con acrilato terminale, Mw= 17.453 g/mol, funzionalità media 2 PDMS B1: polydimethylsiloxane with terminal acrylate, Mw = 17,453 g / mol, mean functionality 2

PDMS B2: polidimetilsilossano con acrilato terminale, Mw= 2.400 g/mol, funzionalità media 2 PDMS B2: polydimethylsiloxane with terminal acrylate, Mw = 2,400 g / mol, medium functionality 2

Plastificante: PDMS con metile terminale Plasticizer: PDMS with terminal methyl

La miscelazione è stata svolta con un agitatore meccanico a temperatura ambiente. The mixing was carried out with a mechanical stirrer at room temperature.

Per l'applicazione del composto polimerizzabile bicomponente, i componenti A e B sono stati miscelati per mezzo di un mescolatore statico e poi applicati al substrato. For the application of the two-component polymerizable compound, components A and B were mixed by means of a static mixer and then applied to the substrate.

3. Formulazioni, risultati e discussioni 3. Formulations, results and discussions

Tabella Table

La formulazione ottenuta da un metodo utilizzando amminosilano/acqua nel componente A, presenta proprietà elastiche notevolmente migliorate: l’allungamento a rottura è maggiore di circa il 10% e la resistenza alla trazione è maggiore di circa il 15%, rispetto a una formulazione ottenuta da un metodo, in cui non viene usato alcun sistema amminosilano/acqua. Inoltre, un componente A, ottenuto con un metodo utilizzando amminosilano/acqua presenta una viscosità significativamente ridotta e tissotropia che facilita ampiamente l’applicazione di tale componente, ad esempio, all’uscita del contenitore. The formulation obtained from a method using aminosilane / water in component A, has significantly improved elastic properties: the elongation at break is greater than about 10% and the tensile strength is greater than about 15%, compared to a formulation obtained by a method, in which no aminosilane / water system is used. In addition, a component A, obtained with a method using aminosilane / water has a significantly reduced viscosity and thixotropy which greatly facilitates the application of this component, for example, at the exit of the container.

Claims

Claims A two-component polymerizable compound comprising a component A, comprising at least one product obtainable by reaction, at least one organopolysiloxane A1, containing at least one primary and / or secondary amino group, at least one silane of the following formula (I) R <1> HN-R <2> -SiXYZ (I) where R <1> indicates a hydrogen atom or a hydrocarbon residue, having from 1 to 20 carbon atoms, R <2> indicates a divalent organic group having from 1 to 20 carbon atoms, X, Y, Z, mutually independent, indicate a hydrocarbon residue having from 1 to 20 carbon atoms, a hydroxyl group or a hydrolyzable group, provided that at least two of the substituents X, Y and Z indicate a hydroxyl group or a hydrolyzable group and water; a component B, comprising at least one organopolysiloxane B1 containing at least one unsaturated carbon-carbon bond, in which at least one electron withdrawing group (EWG) is directly joined to said unsaturated carbon-carbon bond.

2. Composition according to claim 1, wherein at least one organopolysiloxane A1 has a weight average molecular weight comprised between 500 g / mol and 15,000 g / mol.

Composition according to claim 1 or claim 2, wherein in formula (I) R <1> indicates a hydrogen atom and R <2> indicates a methyl, ethylene or n-propylene group.

4. Composition according to any one of the preceding claims, wherein component A also comprises at least one organopolysiloxane A2 containing at least one primary and / or secondary amino group, the weight average molecular weight of the organopolysiloxane A2 being at least 10,000 g / mol greater than that of organopolysiloxane A1.

5. Composition according to any one of the preceding claims, wherein component B comprises at least one organopolysiloxane B1, containing at least one acrylate and / or methacrylate group.

6. Composition according to any one of the preceding claims, wherein the viscosity of each of the organopolysiloxanes A1 is comprised between 1 and 20 mPas.

7. Composition according to any one of the preceding claims, wherein the number of primary amino groups per molecule of the organopolysiloxanes A1 is comprised between 1 and 9.

8. A method for producing a two-component polymerizable compound, comprising the steps of a) supply of component A, by preparing a reaction product of at least one organopolysiloxane A1 containing at least one primary and / or secondary amino group. at least one silane of the following formula (I) R <1> HN-R <2> -SiXYZ (l), where R <1> indicates a hydrogen atom or a hydrocarbon residue, having from 1 to 20 carbon atoms, R <2> indicates a divalent organic group having from 1 to 20 carbon atoms, X, Y, Z, mutually independent, indicate a hydrocarbon residue having from 1 to 20 carbon atoms, a hydroxyl group or a hydrolyzable group, while at least two of the substituents X, Y and Z indicate a hydroxyl group or a hydrolyzable group and water; b) supply of a component B comprising at least one organopolysiloxane B1 containing at least one unsaturated carbon-carbon bond, in which at least one electron withdrawing group (EWG) is directly joined to said unsaturated carbon-carbon bond. Method according to claim 8, wherein step a) comprises the steps of al) preparing a reaction product of at least one organopolysiloxane A1 containing at least one primary and / or secondary amino group. at least one silane of the following formula (I) R <1> HN-R <2> -SiXYZ (l), where R <1> indicates a hydrogen atom or a hydrocarbon residue, having from 1 to 20 carbon atoms, R <2> indicates a divalent organic group having from 1 to 20 carbon atoms, X, Y, Ζ, mutually independent, indicate a hydrocarbon residue having from 1 to 20 carbon atoms, a hydroxyl group or a hydrolyzable group, while at least two of the substituents X, Y and Z indicate a hydroxyl group or a hydrolyzable group and water; And a2) subsequent addition of at least one organopolysiloxane A2 containing at least one primary and / or secondary amino group, the number average molecular weight of organopolysiloxane A2 being at least 10,000 g / mol greater than that of organopolysiloxane A1. Method according to claim 8 or 9, wherein, in step a) the weight ratio between all the silanes of the formula (I) and of all the organopolysiloxanes A1 is comprised between 1: 1 and 10: 1. Method according to one of claims 8 to 10, wherein the silanes of formula (I) are applied in the amount comprised between 1 and 10% by weight of all the compounds applied in step a). Use of a two-component polymerizable compound according to any one of claims 1 to 7 or produced by a method according to claims 8 to 11 as an adhesive, sealant and / or coating.