ITMI20092235A1 - COMPOSITION OF DIESEL INCLUDING BIODIESEL AND DIETYL CARBONATE FROM BIOETHANOL - Google Patents
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Description
COMPOSIZIONE DI GASOLIO COMPRENDENTE BIODIESEL E DIETIL CARBONATO DA BIOETANOLO DIESEL COMPOSITION INCLUDING BIODIESEL AND DIETHYL CARBONATE FROM BIOETHANOL
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DESCRIZIONE DESCRIPTION
La presente invenzione riguarda una composizione di gasolio comprendente dietil carbonato e biodiesel. The present invention relates to a gas oil composition comprising diethyl carbonate and biodiesel.
Più in particolare, la presente invenzione riguarda una composizione di gasolio comprendente dietil carbonato ottenuto da bioetanolo e biodiesel. More particularly, the present invention relates to a diesel oil composition comprising diethyl carbonate obtained from bioethanol and biodiesel.
La suddetta composizione può essere vantaggiosamente utilizzata come carburante per motori diesel. The above composition can be advantageously used as a fuel for diesel engines.
E’ noto che le emissioni prodotte dalla combustione di carburanti di origine fossile contenenti anidride carbonica (CO2), monossido di carbonio (CO), ossidi di azoto (NOx), ossidi di zolfo (SOx), composti organici volatili e particolato (PM), oltre ad essere nocive, sono la causa principale di problemi ambientali quali, ad esempio, l’effetto serra (nel caso degli ossidi di azoto e di carbonio) e le piogge acide (nel caso degli ossidi di zolfo e di azoto). It is known that the emissions produced by the combustion of fossil fuels containing carbon dioxide (CO2), carbon monoxide (CO), nitrogen oxides (NOx), sulfur oxides (SOx), volatile organic compounds and particulate matter (PM ), besides being harmful, are the main cause of environmental problems such as, for example, the greenhouse effect (in the case of nitrogen and carbon oxides) and acid rain (in the case of sulfur and nitrogen oxides) .
Negli ultimi anni, l’aumento del costo del petrolio greggio ed una maturata coscienza verso i problemi ambientali sopra esposti, hanno rafforzato l’esigenza di individuare fonti energetiche alternative, biodegradabili e rinnovabili. In recent years, the increase in the cost of crude oil and a matured awareness of the environmental problems described above have strengthened the need to identify alternative, biodegradable and renewable energy sources.
Di conseguenza, la progressiva sostituzione di carburanti derivanti da fonti energetiche fossili quali, ad esempio, carbone, petrolio, gas naturale, con carburanti derivanti da fonti energetiche alternative, biodegradabili e rinnovabili, quali, ad esempio, oli vegetali, grassi animali, biomasse, alghe, sta diventando, a livello mondiale, di interesse sempre maggiore. Consequently, the progressive replacement of fuels deriving from fossil energy sources such as, for example, coal, oil, natural gas, with fuels deriving from alternative, biodegradable and renewable energy sources, such as, for example, vegetable oils, animal fats, biomass, algae, is becoming of increasing interest worldwide.
Sforzi sono quindi stati fatti nell’arte allo scopo di ottenere carburanti da fonti energetiche rinnovabili. Efforts have therefore been made in the art in order to obtain fuels from renewable energy sources.
Ad esempio, per quanto riguarda i carburanti per motori diesel, à ̈ noto l’utilizzo di biodiesel e di oli vegetali idrotrattati [“hydrotreated vegetable oils†(HVO)] tal quali, o in miscela con gasolio, così come di miscele di gasolio comprendenti bioetanolo. For example, with regard to fuels for diesel engines, the use of biodiesel and hydrotreated vegetable oils [â € œhydrotreated vegetable oilsâ € (HVO)] is known as such, or mixed with diesel, as well as gas oil blends including bioethanol.
Il biodiesel generalmente comprende una miscela di esteri alchilici di acidi grassi, in particolare una miscela di esteri metilici di acidi grassi [“fatty acid methyl esters†(FAME)] e può essere prodotto a partire da materie prime di origine naturale contenenti trigliceridi (generalmente, triesteri della glicerina con acidi grassi a catena alchilica lunga) quali, ad esempio, oli vegetali grezzi ottenuti mediante spremitura dei semi di piante oleaginose quali, ad esempio, colza, palma, soia, girasole, senape, nonché da altre fonti di trigliceridi quali, ad esempio, alghe, grassi animali, o oli vegetali usati o di scarto. Dette materie prime tal quali, oppure i trigliceridi ottenuti dopo aver sottoposto dette materie prime a separazione, vengono sottoposte/i ad un processo di transesterificazione in presenza di un alcool, in particolare di metanolo, e di un catalizzatore, così da ottenere detti esteri alchilici di acidi grassi, in particolare detti esteri metilici di acidi grassi [“fatty acid methyl esters†(FAME)]. Biodiesel generally comprises a mixture of alkyl esters of fatty acids, in particular a mixture of fatty acid methyl esters [â € œfatty acid methyl estersâ € (FAME)] and can be produced from raw materials of natural origin containing triglycerides ( generally, triesters of glycerin with long alkyl chain fatty acids) such as, for example, crude vegetable oils obtained by pressing the seeds of oil plants such as, for example, rapeseed, palm, soybean, sunflower, mustard, as well as from other sources of triglycerides such as, for example, algae, animal fats, or used or waste vegetable oils. Said raw materials as such, or the triglycerides obtained after having subjected said raw materials to separation, are subjected to a transesterification process in the presence of an alcohol, in particular methanol, and a catalyst, so as to obtain said esters alkyls of fatty acids, in particular called fatty acid methyl esters [â € œfatty acid methyl estersâ € (FAME)].
Tuttavia, attualmente, come previsto dalla norma EN 590:2009, detto biodiesel può essere impiegato in miscele con gasolio in quantità inferiori o uguali al 7% in volume rispetto al volume totale di dette miscele. Solo alcune motorizzazioni, appositamente modificate, possono essere in grado di utilizzare miscele di gasolio comprendenti quantità di biodiesel superiori al 7% in volume rispetto al volume totale di dette miscele o, addirittura, di utilizzare biodiesel tal quale, come carburante. However, currently, as required by the EN 590: 2009 standard, said biodiesel can be used in blends with diesel in quantities lower than or equal to 7% by volume with respect to the total volume of said blends. Only some engines, specially modified, may be able to use diesel blends comprising quantities of biodiesel greater than 7% by volume with respect to the total volume of said blends or, even, to use biodiesel as it is, as a fuel.
I principali problemi che limitano l’impiego di miscele di gasolio comprendenti quantità di biodiesel superiori al 7% in volume rispetto al volume totale di dette miscele come carburante per motori diesel, sono: The main problems that limit the use of diesel blends comprising quantities of biodiesel greater than 7% by volume with respect to the total volume of said blends as fuel for diesel engines are:
- compatibilità con i materiali impiegati nei condotti di alimentazione delle vetture a gasolio, soprattutto per quanto riguarda le vetture immatricolate prima dell’utilizzo di biodiesel in miscela con gasolio; - compatibility with the materials used in the fuel lines of diesel-fueled vehicles, especially as regards vehicles registered before using biodiesel mixed with diesel;
- compatibilità con i sistemi di post-trattamento dei gas di scarico; - compatibility with exhaust gas after-treatment systems;
- compatibilità con i sistemi di iniezione; - compatibility with injection systems;
- maggior diluizione del lubrificante motore. - greater dilution of the engine lubricant.
Gli oli vegetali idrotrattati [“hydrotreated vegetable oils†(HVO)], noti anche come “green diesel†, vengono prodotti per idrogenazione/deossigenazione di un materiale derivante da fonti rinnovabili comprendente trigliceridi ed acidi grassi liberi, in presenza di idrogeno e di un catalizzatore come descritto, ad esempio, da Holmgren J. e altri nell’articolo “New developments in renewable fuels offer more choices†, pubblicato in “Hydrocarbon Processing†, Settembre 2007, pg. 67-71. In detto articolo vengono evidenziate le migliori caratteristiche di detti oli vegetali idrotrattati [“hydrotreated vegetable oils†(HVO)] rispetto al biodiesel, in particolare rispetto alla miscela di esteri metilici di acidi grassi [“fatty acid methyl esters†(FAME)]. In particolare, vengono evidenziate la migliore stabilità all’ossidazione e le migliori proprietà a freddo di detti oli vegetali idrotrattati [“hydrotreated vegetable oils†(HVO)]. Inoltre, detti oli vegetali idrotrattati [“hydrotreated vegetable oils†(HVO)] non presentano il problema delle maggiori emissioni di ossidi di azoto (NOx). Hydrotreated vegetable oils [â € œhydrotreated vegetable oilsâ € (HVO)], also known as â € œgreen dieselâ €, are produced by hydrogenation / deoxygenation of a material deriving from renewable sources including triglycerides and free fatty acids, in the presence of hydrogen and of a catalyst as described, for example, by Holmgren J. and others in the article â € œNew developments in renewable fuels offer more choicesâ €, published in â € œHydrocarbon Processingâ €, September 2007, pg. 67-71. This article highlights the best characteristics of these hydrotreated vegetable oils [â € œhydrotreated vegetable oilsâ € (HVO)] compared to biodiesel, in particular compared to the mixture of fatty acid methyl esters [â € œfatty acid methyl estersâ € (FAME) ]. In particular, the best oxidation stability and the best cold properties of these hydrotreated vegetable oils [â € œhydrotreated vegetable oilsâ € (HVO)] are highlighted. Furthermore, these hydrotreated vegetable oils [â € œhydrotreated vegetable oilsâ € (HVO)] do not have the problem of higher emissions of nitrogen oxides (NOx).
Tuttavia, a causa della mancanza di atomi di ossigeno in detti oli vegetali idrotrattati [“hydrotreated vegetable oils†(HVO)], il loro utilizzo in motori diesel in miscela con gasolio in quantità inferiore al 5% in volume rispetto al volume totale di detta miscela, non apporta sensibili benefici per quanto riguarda le emissioni di particolato (PM). Si evidenzia, invece, una tendenza alla diminuzione delle emissioni di particolato (PM), quando detti oli vegetali idrotrattati [“hydrotreated vegetable oils†(HVO)] vengono utilizzati in motori diesel in miscela con gasolio in quantità uguale o superiore al 20% in volume rispetto al volume totale di detta miscela come descritto, ad esempio, da L. Rantanen e altri nell’articolo “NExBTL – Biodiesel Fuel of the Second Generation†, pubblicato in SAE Report 2005-01-3771. However, due to the lack of oxygen atoms in these hydrotreated vegetable oils [â € œhydrotreated vegetable oilsâ € (HVO)], their use in diesel engines mixed with diesel in quantities of less than 5% by volume with respect to the total volume of this mixture does not bring significant benefits as regards particulate emissions (PM). On the other hand, there is a trend towards a decrease in particulate emissions (PM), when said hydrotreated vegetable oils [â € œhydrotreated vegetable oilsâ € (HVO)] are used in diesel engines mixed with diesel in quantities equal to or greater than 20% in volume with respect to the total volume of said blend as described, for example, by L. Rantanen and others in the article â € œNExBTL â € “Biodiesel Fuel of the Second Generationâ €, published in SAE Report 2005-01-3771.
Mentre negli Stati Uniti il trasporto privato privilegia ampliamente il mercato dei veicoli a benzina, in Europa la situazione à ̈ opposta. L’utilizzo di veicoli a gasolio à ̈ in espansione ed il mercato dei prodotti petroliferi vede, quindi, un eccesso di produzione di benzina con relativa esportazione della stessa, mentre per il gasolio à ̈ necessaria una consistente importazione. Questa situazione ha anche importanti conseguenze nell’ambito delle attività di sviluppo sui biocarburanti. In Europa esiste, infatti, interesse a sviluppare biocomponenti per gasolio che permettano di superare gli inconvenienti connessi all’impiego di biodiesel e degli oli vegetali idrotrattati [“hydrotreated vegetable oils†(HVO)] sopra descritti e che, preferibilmente, derivino da fonti energetiche biodegradabili e rinnovabili, in particolare dalla fermentazione di sostanze vegetali (e.g., colture agricole comprendenti canna da zucchero, granoturco, ecc), quali, ad esempio, bioetanolo, altri bioalcooli o loro derivati. While in the United States private transport largely favors the gasoline vehicle market, in Europe the situation is the opposite. The use of diesel vehicles is expanding and the market for petroleum products therefore sees an excess of production of petrol with relative export of the same, while for diesel it is necessary a substantial import. This situation also has important consequences in the context of development activities on biofuels. In fact, in Europe, there is interest in developing biocomponents for diesel that make it possible to overcome the drawbacks associated with the use of biodiesel and hydrotreated vegetable oils [â € œhydrotreated vegetable oilsâ € (HVO)] described above and which, preferably, derive from biodegradable and renewable energy sources, in particular from the fermentation of vegetable substances (e.g., agricultural crops including sugar cane, corn, etc.), such as, for example, bioethanol, other bio-alcohols or their derivatives.
L’impiego di detti biocomponenti, tradizionalmente utilizzati in miscele con benzina, in miscele con gasolio, permetterebbe di rendere più efficace l’utilizzo di dette fonte energetiche biodegradabili e rinnovabili e di riequilibrare lo sbilanciamento della produzione europea tra gasolio e benzina. The use of these biocomponents, traditionally used in blends with petrol, in blends with diesel, would make it possible to make more effective the use of these biodegradable and renewable energy sources and to rebalance the imbalance of European production between diesel and petrol.
Come detto sopra, note nell’arte sono anche miscele di bioetanolo con gasolio, usualmente conosciute come “e-diesel†. Tuttavia, dette miscele bioetanolo/gasolio, possono presentare alcuni problemi quali, ad esempio, la non omogeneità , il basso numero di cetano, la bassa temperatura di infiammabilità . As mentioned above, known in the art are also blends of bioethanol with diesel, usually known as â € œe-dieselâ €. However, said bioethanol / gas oil blends may present some problems such as, for example, non-homogeneity, low cetane number, low flammability temperature.
Uno dei principali problemi, i.e. la non omogeneità , à ̈ legato al fatto che, essendo il bioetanolo immiscibile con il gasolio in un ampio intervallo di temperatura, si ha una separazione di fase e le miscele ottenute sono, quindi, instabili come descritto, ad esempio, da Lapuerta e altri nell’articolo “Stability of diesel-bioethanol blends for use in diesel engines†, pubblicato in “Fuel†(2007), Vol. 86, pg. 1351-1357. In detto articolo, vengono studiate le condizioni in cui dette miscele sono stabili. La stabilità di dette miscele à ̈ influenzata principalmente da tre fattori: la temperatura, il contenuto di acqua ed il contenuto iniziale di etanolo. I risultati ottenuti dimostrano che la presenza di acqua nelle miscele, le basse temperature e l’elevato contenuto di etanolo, favoriscono la separazione di fase, mentre la presenza di additivi quali, ad esempio, tensioattivi e/o co-solventi, hanno un effetto opposto. One of the main problems, i.e. the non-homogeneity is linked to the fact that, since bioethanol is immiscible with diesel over a wide temperature range, there is a phase separation and the mixtures obtained are therefore unstable as described, for example, by Lapuerta and others in the article â € œStability of diesel-bioethanol blends for use in diesel enginesâ €, published in â € œFuelâ € (2007), Vol. 86, pg. 1351-1357. In said article, the conditions under which said mixtures are stable are studied. The stability of these mixtures is mainly influenced by three factors: the temperature, the water content and the initial content of ethanol. The results obtained show that the presence of water in the mixtures, the low temperatures and the high content of ethanol, favor the phase separation, while the presence of additives such as, for example, surfactants and / or co-solvents, have a opposite effect.
Come detto sopra, un ulteriore problema legato all’utilizzo di bioetanolo in miscela con il gasolio à ̈ il basso numero di cetano di dette miscele bioetanolo/gasolio che causa un elevato ritardo di accensione nei motori diesel a compressione interna. Un modo per risolvere detto problema à ̈ descritto, ad esempio, nella domanda di brevetto europeo EP 1,721,954. As mentioned above, a further problem linked to the use of bioethanol mixed with diesel fuel is the low cetane number of said bioethanol / diesel oil mixtures which causes a high ignition delay in internal compression diesel engines. One way to solve this problem is described, for example, in the European patent application EP 1,721,954.
La domanda di brevetto europeo EP 1,721,954 descrive una composizione diesel comprendente: un diesel come materiale di base; etanolo in quantità compresa tra il 5% in peso ed il 30% in peso rispetto alla quantità totale di detto diesel; nitrito di etile o, in alternativa, nitrato di etile, in quantità compresa tra lo 0,5% in peso ed il 7% in peso rispetto alla quantità totale di detto diesel. Detto etanolo à ̈ ottenuto, preferibilmente, da materiale vegetale, ad esempio dalla fermentazione di sostanze vegetali quali colture agricole comprendenti canna da zucchero e granoturco La suddetta composizione diesel, grazie alla presenza di nitrito di etile o di nitrato di etile, à ̈ detta avere una eccellente attitudine alla accensione (“excellent ignitability†) nonostante la presenza di etanolo. Detta domanda di brevetto non riporta dati relativi all’infiammabilità della suddetta composizione diesel. European patent application EP 1,721,954 describes a diesel composition comprising: a diesel as base material; ethanol in a quantity comprised between 5% by weight and 30% by weight with respect to the total quantity of said diesel; ethyl nitrite or, alternatively, ethyl nitrate, in a quantity between 0.5% by weight and 7% by weight with respect to the total quantity of said diesel. Said ethanol is preferably obtained from vegetable material, for example from the fermentation of vegetable substances such as agricultural crops including sugar cane and maize The aforementioned diesel composition, thanks to the presence of ethyl nitrite or ethyl nitrate, is said to have excellent ignitability (â € œexcellent ignitabilityâ €) despite the presence of ethanol. Said patent application does not contain data relating to the flammability of the aforementioned diesel composition.
E’ anche noto nell’arte che l’impiego di dietil carbonato in miscela con gasolio porta ad una riduzione consistente delle emissioni di particolato. It is also known in the art that the use of diethyl carbonate mixed with diesel fuel leads to a substantial reduction in particulate emissions.
Ad esempio, Miloslaw e altri nell’articolo “The influence of synthetic oxygenates on Euro 4 diesel passenger car exhaust emissions†pubblicato in SAE Report 2008-01-2387, riportano, tra gli altri, i risultati di una sperimentazione effettuata su una autovettura Euro 4 secondo il ciclo NEDC e secondo il ciclo FTP-75 con l’utilizzo di un gasolio contenente il 5% in volume di dietil carbonato rispetto al volume totale della miscela gasolio/dietil carbonato, che corrisponde ad un contenuto di ossigeno nella miscela pari a circa il 2,4% in peso. Nel caso del ciclo NEDC viene riportata una riduzione delle emissioni di particolato del 32%, abbinata ad un incremento delle emissioni di ossidi di azoto (NOx) di solo il 4%, senza influenzare in maniera significativa i consumi di carburante (incremento dello 0,5%). Nel caso del ciclo FTP-75 viene invece riportata una riduzione delle emissioni di particolato del 19%, con incremento delle emissioni di ossidi di azoto (NOx) del 13% ed un incremento dei consumi del 2,6%. For example, Miloslaw and others in the article â € œThe influence of synthetic oxygenates on Euro 4 diesel passenger car exhaust emissionsâ € published in SAE Report 2008-01-2387, report, among others, the results of an experiment carried out on a Euro 4 car according to the NEDC cycle and according to the FTP-75 cycle with the use of a diesel fuel containing 5% by volume of diethyl carbonate with respect to the total volume of the diesel / diethyl carbonate mixture, which corresponds to an oxygen content in the mixture equal to about 2.4% by weight. In the case of the NEDC cycle, a reduction in particulate emissions of 32% is reported, combined with an increase in nitrogen oxide (NOx) emissions of only 4%, without significantly affecting fuel consumption (increase of 0, 5%). In the case of the FTP-75 cycle, on the other hand, a reduction in particulate emissions of 19% is reported, with an increase in nitrogen oxide (NOx) emissions of 13% and an increase in consumption of 2.6%.
Ren e altri nell’articolo “Combustion and emissions of a DI diesel engine fuelled with diesel-oxygenate blends†, pubblicato in “Fuel†(2008), Vol. 87, pg. Ren and others in the article â € œCombustion and emissions of a DI diesel engine fueled with diesel-oxygenate blendsâ €, published in â € œFuelâ € (2008), Vol. 87, pg.
2691-2697, riportano i risultati di una sperimentazione effettuata su un motore al banco diesel a iniezione diretta, di cilindrata pari a 903 cm<3>, a 2000 rpm, con l’impiego di miscele di gasolio contenenti diversi composti ossigenati in percentuali variabili. Per le miscele di gasolio con dietil carbonato e di gasolio con dimetil carbonato, la riduzione delle emissioni di particolato, misurate mediante un opacimetro, à ̈ superiore al 35% rispetto al gasolio tal quale. In detto articolo à ̈ inoltre riportato che, a parità di contenuto di ossigeno, l’entità delle riduzioni delle emissioni di particolato à ̈ più consistente per le miscele di gasolio con dietil carbonato rispetto alle miscele di gasolio con dimetil carbonato. 2691-2697, report the results of an experiment carried out on a diesel bench engine with direct injection, with a displacement equal to 903 cm <3>, at 2000 rpm, with the use of diesel mixtures containing different oxygen compounds in percentages variables. For mixtures of diesel fuel with diethyl carbonate and diesel fuel with dimethyl carbonate, the reduction of particulate emissions, measured by means of an opacimeter, is greater than 35% compared to diesel oil as it is. In this article it is also reported that, with the same oxygen content, the amount of reductions in particulate emissions is more consistent for mixtures of diesel with diethyl carbonate than for mixtures of diesel with dimethyl carbonate.
Il dietil carbonato à ̈ un composto non tossico, avente densità pari a 975 kg/m<3>ed un contenuto di ossigeno pari al 40,7% in peso, che rispetto ad altri componenti ossigenati per carburanti quali, ad esempio, dimetil carbonato, etanolo, ha il vantaggio di avere un più favorevole coefficiente di distribuzione gasolio/acqua. Un ulteriore vantaggio del dietil carbonato rispetto ad altri componenti ossigenati per carburanti, ad esempio, il metil-terz-butil etere (MTBE), à ̈ che, se rilasciato accidentalmente in ambiente, esso si trasforma lentamente per decomposizione idrolitica in anidride carbonica ed etanolo, che sono composti a basso impatto ambientale. Diethyl carbonate is a non-toxic compound, having a density of 975 kg / m <3> and an oxygen content of 40.7% by weight, which compared to other oxygenated components for fuels such as, for example, dimethyl carbonate , ethanol, has the advantage of having a more favorable diesel / water distribution coefficient. A further advantage of diethyl carbonate compared to other oxygenated components for fuels, for example, methyl-tert-butyl ether (MTBE), is that, if accidentally released into the environment, it slowly transforms by hydrolytic decomposition into carbon dioxide and ethanol , which are compounds with low environmental impact.
Attualmente, l’unico biocomponente ossigenato impiegato su larga scala in miscele con gasolio allo scopo di produrre carburanti per motori diesel à ̈ il biodiesel che, però, come detto sopra, può essere utilizzato in quantità inferiori o uguali al 7% in volume rispetto al volume totale di dette miscele. Di conseguenza, attualmente, i carburanti per motori diesel (i.e. gasoli) contengono solo una limitata quantità di biocomponenti ossigenati. Currently, the only oxygenated biocomponent used on a large scale in blends with diesel for the purpose of producing fuels for diesel engines is biodiesel which, however, as mentioned above, can be used in quantities lower than or equal to 7% by volume compared to to the total volume of said mixtures. Consequently, currently, fuels for diesel engines (i.e. diesel) contain only a limited amount of oxygenated biocomponents.
La Richiedente si à ̈ posta il problema di utilizzare maggiori quantità di biocomponenti ossigenati, derivanti da fonti energetiche biodegradabili e rinnovabili, in composizioni comprendenti gasolio evitando gli inconvenienti sopra esposti. The Applicant has set itself the problem of using greater quantities of oxygenated biocomponents, deriving from biodegradable and renewable energy sources, in compositions including diesel fuel, avoiding the above mentioned drawbacks.
La Richiedente ha ora trovato che l’aggiunta di dietil carbonato derivante da bioetanolo in composizioni comprendenti gasolio e biodiesel permette di ottenere composizioni comprendenti un più elevato contenuto di biocomponenti ossigenati, in particolare permette di ottenere composizioni di gasolio aventi un contenuto di biocomponenti ossigenati maggiore o uguale al 7,5% in volume rispetto al volume totale di dette composizioni, che possono essere vantaggiosamente utilizzate come carburante per motori diesel. The Applicant has now found that the addition of diethyl carbonate deriving from bioethanol in compositions comprising diesel and biodiesel allows to obtain compositions comprising a higher content of oxygenated biocomponents, in particular it allows to obtain compositions of diesel having a higher content of oxygenated biocomponents or equal to 7.5% by volume with respect to the total volume of said compositions, which can be advantageously used as fuel for diesel engines.
In particolare, la Richiedente ha trovato che l’aggiunta di detto dietil carbonato derivante da bioetanolo consente di aumentare la quantità di biocomponenti ossigenati nelle composizioni di gasolio senza influire negativamente sulle caratteristiche del gasolio di partenza quali, ad esempio, densità , infiammabilità , numero di cetano e proprietà a freddo quali punto di intorbidimento [“cloud point†(CP)] e punto di intasamento del filtro [“cold filter plugging point†(CFPP)]. Inoltre, l’aggiunta di detto dietil carbonato derivante da bioetanolo consente di aumentare la quantità di biocomponenti ossigenati nelle composizioni di gasolio senza influire negativamente sulla stabilità all’ossidazione delle stesse. In particular, the Applicant has found that the addition of said diethyl carbonate deriving from bioethanol allows to increase the quantity of oxygenated biocomponents in the diesel oil compositions without negatively affecting the characteristics of the starting diesel such as, for example, density, flammability, number of cetane and cold properties such as cloud point [â € œcloud pointâ € (CP)] and filter clogging point [â € œcold filter plugging pointâ € (CFPP)]. Furthermore, the addition of said diethyl carbonate deriving from bioethanol allows to increase the quantity of oxygenated biocomponents in the diesel oil compositions without negatively affecting their oxidation stability.
Inoltre, la possibilità di aumentare la quantità di biocomponenti ossigenati nelle composizioni di gasolio consente di ridurre ulteriormente le emissioni di particolato. Furthermore, the possibility of increasing the quantity of oxygenated biocomponents in the diesel compositions allows to further reduce particulate emissions.
Costituisce pertanto oggetto della presente invenzione una composizione di gasolio comprendente: Therefore, the object of the present invention is a composition of gas oil comprising:
- dal 65% in volume al 92,5% in volume, preferibilmente dall’83% in volume all’89% in volume, rispetto al volume totale di detta composizione, di almeno un gasolio; - from 65% by volume to 92.5% by volume, preferably from 83% by volume to 89% by volume, with respect to the total volume of said composition, of at least one diesel oil;
- dallo 0,5% in volume al 20% in volume, preferibilmente dall’1% in volume al 10% in volume, rispetto al volume totale di detta composizione, di almeno un dietil carbonato, detto dietil carbonato essendo ottenuto da bioetanolo; - from 0.5% by volume to 20% by volume, preferably from 1% by volume to 10% by volume, with respect to the total volume of said composition, of at least one diethyl carbonate, said diethyl carbonate being obtained from bioethanol;
- dallo 0,5% in volume al 15% in volume, preferibilmente dal 3% in volume al 7% in volume, rispetto al volume totale di detta composizione, di almeno un biodiesel; - from 0.5% by volume to 15% by volume, preferably from 3% by volume to 7% by volume, with respect to the total volume of said composition, of at least one biodiesel;
a condizione che la quantità totale di detto dietil carbonato e di detto biodiesel sia superiore o uguale al 7,5% in volume rispetto al volume totale di detta composizione. provided that the total quantity of said diethyl carbonate and said biodiesel is greater than or equal to 7.5% by volume with respect to the total volume of said composition.
Allo scopo della presente descrizione e delle rivendicazioni che seguono, le definizioni degli intervalli numerici comprendono sempre gli estremi a meno di diversa specificazione. For the purpose of the present description and of the following claims, the definitions of the numerical ranges always include the extremes unless otherwise specified.
Allo scopo della presente invenzione può essere utilizzato qualsiasi gasolio. In particolare, detto gasolio può essere scelto sia tra gasoli che rientrano nelle specifiche del gasolio per autotrazione secondo la norma EN 590:2009, sia tra gasoli che non rientrano in dette specifiche. Any diesel fuel can be used for the purpose of the present invention. In particular, said diesel oil can be chosen both from diesel fuels that fall within the specifications of diesel fuel for motor vehicles according to the EN 590: 2009 standard, and from diesel oils that do not fall within these specifications.
Generalmente, il gasolio à ̈ una miscela contenente idrocarburi alifatici quali, ad esempio, paraffine, idrocarburi aromatici e nafteni, aventi, tipicamente, da 13 a 30 atomi di carbonio. Generalmente, la temperatura di distillazione del gasolio à ̈ compresa tra 160°C e 380°C. Generally, gas oil is a mixture containing aliphatic hydrocarbons such as, for example, paraffins, aromatic hydrocarbons and naphthenes, typically having from 13 to 30 carbon atoms. Generally, the distillation temperature of gas oil is between 160 ° C and 380 ° C.
In accordo con una forma di realizzazione preferita della presente invenzione, detto gasolio può avere una densità , a 15°C, determinata secondo la norma EN ISO 3675:1998, compresa tra 780 kg/m<3>e 845 kg/m<3>, preferibilmente compresa tra 800 kg/m<3>e 840 kg/m<3>. In accordance with a preferred embodiment of the present invention, said gas oil can have a density, at 15 ° C, determined according to EN ISO 3675: 1998, between 780 kg / m <3> and 845 kg / m <3 >, preferably between 800 kg / m <3> and 840 kg / m <3>.
In accordo con una forma di realizzazione preferita della presente invenzione, detto gasolio può avere un punto di infiammabilità , determinato secondo la norma EN ISO 2719:2002, maggiore o uguale a 55°C, preferibilmente maggiore o uguale a 65°C. In accordance with a preferred embodiment of the present invention, said gas oil can have a flash point, determined according to the EN ISO 2719: 2002 standard, greater than or equal to 55 ° C, preferably greater than or equal to 65 ° C.
In accordo con una forma di realizzazione preferita della presente invenzione, detto gasolio può avere un numero di cetano, determinato secondo la norma EN ISO 5165:1998, maggiore o uguale a 51, preferibilmente maggiore o uguale a 53. In accordance with a preferred embodiment of the present invention, said gas oil can have a cetane number, determined according to the EN ISO 5165: 1998 standard, greater than or equal to 51, preferably greater than or equal to 53.
Detto dietil carbonato può essere ottenuto tramite vari procedimenti noti nell’arte per la sintesi di dietil carbonato da etanolo. Said diethyl carbonate can be obtained by various processes known in the art for the synthesis of diethyl carbonate from ethanol.
In accordo con una forma di realizzazione preferita della presente invenzione, detto dietil carbonato può essere ottenuto tramite un procedimento che comprende la transesterificazione di almeno un dialchil carbonato quale, ad esempio, dimetil carbonato, oppure di almeno un carbonato ciclico quale, ad esempio, etilen carbonato, propilen carbonato, con bioetanolo, in presenza di almeno un catalizzatore. Detto procedimento à ̈ particolarmente vantaggioso in quanto utilizza agenti carbonilanti (i.e. dialchil carbonato, oppure carbonato ciclico) non tossici. In accordance with a preferred embodiment of the present invention, said diethyl carbonate can be obtained by means of a process which comprises the transesterification of at least one dialkyl carbonate such as, for example, dimethyl carbonate, or of at least one cyclic carbonate such as, for example, ethylene carbonate, propylene carbonate, with bioethanol, in the presence of at least one catalyst. Said process is particularly advantageous as it uses non-toxic carbonylating agents (i.e. dialkyl carbonate, or cyclic carbonate).
Detta transesterificazione può essere condotta a temperatura compresa tra 50°C e 250°C, in presenza di almeno un catalizzatore che può essere scelto tra: composti basici inorganici quali, ad esempio, idrossidi (e.g., idrossido di sodio), alcossidi (e.g., metossido di sodio); metalli alcalini o composti di metalli alcalini; composti basici organici quali, ad esempio, trietilammina, trietanolammina, tributilammina; composti dello stagno, del titanio, dello zirconio, o del tallio; catalizzatori eterogenei quali, ad esempio, zeoliti, zeoliti modificate quali, ad esempio, titanio silicaliti (e.g., titanio silicalite TS-1 trattata con carbonato di potassio); ossidi di metalli appartenenti al gruppo IVA e/o al gruppo IVB della Tavola Periodica degli Elementi, preferibilmente supportati su un supporto poroso; ossidi di terre rare. Said transesterification can be carried out at a temperature between 50 ° C and 250 ° C, in the presence of at least one catalyst which can be chosen from: basic inorganic compounds such as, for example, hydroxides (e.g., sodium hydroxide), alkoxides (e.g., sodium methoxide); alkali metals or alkali metal compounds; basic organic compounds such as, for example, triethylamine, triethanolamine, tributylamine; compounds of tin, titanium, zirconium, or thallium; heterogeneous catalysts such as, for example, zeolites, modified zeolites such as, for example, titanium silicalites (e.g., titanium silicalite TS-1 treated with potassium carbonate); metal oxides belonging to the IVA group and / or to the IVB group of the Periodic Table of the Elements, preferably supported on a porous support; rare earth oxides.
Nel caso della produzione di dietil carbonato per transesterificazione del dimetil carbonato con bioetanolo, il metanolo coprodotto può essere allontanato per distillazione come azeotropo con il dimetil carbonato, mentre il dietil carbonato prodotto può essere recuperato separandolo per distillazione dall’eccesso di etanolo e dal metil-etil carbonato che à ̈ l’intermedio di reazione. In the case of the production of diethyl carbonate by transesterification of dimethyl carbonate with bioethanol, the coproduced methanol can be removed by distillation as azeotrope with dimethyl carbonate, while the diethyl carbonate produced can be recovered by separating it by distillation from the excess of ethanol and methyl -ethyl carbonate which is the reaction intermediate.
Nel caso della produzione di dietil carbonato per transesterificazione dell’etilen carbonato o del propilen carbonato con bioetanolo, il dietil carbonato prodotto può essere recuperato separandolo per distillazione dall’eccesso di bioetanolo, dall’alchilene carbonato non reagito e dall’alchilene glicole coprodotto. In the case of the production of diethyl carbonate by transesterification of ethylene carbonate or propylene carbonate with bioethanol, the diethyl carbonate produced can be recovered by separating it by distillation from the excess of bioethanol, from the unreacted alkylene carbonate and from the alkylene co-product glycol.
Maggiori dettagli relativi al suddetto procedimento di transesterificazione sono descritti, ad esempio, nei brevetti americani US 4,181,676, US 4,062,884, US 4,661,609, US 4,307,032, US 5,430,170, US 5,847,189, oppure nella domanda di brevetto giapponese JP 2004/010571, oppure da Tatsumi e altri in “Chemical Communication†(1996), pg. 2281, o da Anastas e altri in “Green Chemistry: Theory and Practice†(1998), Oxford University Press, pg. 11. More details relating to the above transesterification process are described, for example, in the American patents US 4,181,676, US 4,062,884, US 4,661,609, US 4,307,032, US 5,430,170, US 5,847,189, or in the Japanese patent application JP 2004/010571, or by Tatsumi and others in â € œChemical Communicationâ € (1996), pg. 2281, or by Anastas et al in â € œGreen Chemistry: Theory and Practiceâ € (1998), Oxford University Press, pg. 11.
In accordo con una ulteriore forma di realizzazione preferita della presente invenzione, detto dietil carbonato può essere ottenuto tramite un procedimento che comprende la reazione dell’urea con bioetanolo, in presenza di almeno un catalizzatore. Tale procedimento impiega come agente carbonilante l’urea, che à ̈ un prodotto non tossico, a basso costo e facilmente disponibile. Inoltre, la possibilità di riciclare l’ammoniaca coprodotta alla produzione di urea, conferisce al procedimento di sintesi una elevata sostenibilità in quanto utilizza bioetanolo ed anidride carbonica. In accordance with a further preferred embodiment of the present invention, said diethyl carbonate can be obtained by means of a process which comprises the reaction of urea with bioethanol, in the presence of at least one catalyst. This process uses urea as the carbonylating agent, which is a non-toxic, low cost and readily available product. Furthermore, the possibility of recycling the ammonia co-produced in the production of urea gives the synthesis process a high degree of sustainability as it uses bioethanol and carbon dioxide.
Il suddetto procedimento coinvolge dapprima la formazione di etil carbammato che viene successivamente convertito in dietil carbonato. Detto procedimento che può essere sia un procedimento a singolo stadio, sia un procedimento a due stadi, può essere condotto a temperature comprese tra 100°C e 270°C, allontanando l’ammoniaca di reazione, in presenza di almeno un catalizzatore che può essere scelto tra: catalizzatori omogenei quali, ad esempio, composti dello stagno; catalizzatori eterogenei quali, ad esempio, ossidi metallici, oppure metalli in polvere o supportati; sistema catalitico bifunzionale, costituito da un acido di Lewis e da una base di Lewis; acidi o basi minerali. The above process first involves the formation of ethyl carbamate which is subsequently converted into diethyl carbonate. Said process, which can be both a single-stage process or a two-stage process, can be carried out at temperatures between 100 ° C and 270 ° C, removing the reaction ammonia, in the presence of at least one catalyst that can be chosen from: homogeneous catalysts such as, for example, tin compounds; heterogeneous catalysts such as, for example, metal oxides, or powdered or supported metals; bifunctional catalytic system, consisting of a Lewis acid and a Lewis base; mineral acids or bases.
Maggiori dettagli relativi al suddetto procedimento di produzione di dietil carbonato per reazione dell’urea con bioetanolo, possono essere trovati, ad esempio, nei documenti di seguito riportati. More details relating to the aforementioned production process of diethyl carbonate by reaction of urea with bioethanol, can be found, for example, in the following documents.
Ad esempio, nel brevetto europeo EP 0061672 e nella domanda di brevetto internazionale WO 95/17369, sono descritti procedimenti di sintesi di dialchilcarbonati da urea ed alcool condotti, sia in un solo stadio che in due stadi successivi, in presenza di composti di stagno come catalizzatori quali, ad esempio, dibutil-stagno ossido, dibutil-stagno dimetossido, ad una temperatura compresa tra 120°C e 270°C, allontanando l’ammoniaca di reazione e recuperando il prodotto per distillazione. Le rese in dialchil carbonati di tali procedimenti sono di circa il 90% o superiori. For example, in the European patent EP 0061672 and in the international patent application WO 95/17369, synthesis processes of dialkylcarbonates from urea and alcohol are described, both in a single step and in two successive steps, in the presence of tin compounds such as catalysts such as, for example, dibutyl-tin oxide, dibutyl-tin dimethoxide, at a temperature between 120 ° C and 270 ° C, removing the reaction ammonia and recovering the product by distillation. The dialkyl carbonate yields of such processes are about 90% or higher.
Ball e altri in “Angewandte Chemie International Edition in English†(1980), Vol. 19, pg. 718, riportano che lo stadio di formazione dell’alchil carbammato può essere condotto ad una temperatura relativamente bassa, compresa tra 100°C e 170°C, mentre lo stadio di produzione del dialchil carbonato può essere condotto ad una temperatura compresa tra 180°C e 270°C. Entrambi gli stadi sono convenientemente condotti allontanando l’ammoniaca di reazione, in presenza di un sistema catalitico bifunzionale, costituito da un acido di Lewis, come diisobutil alluminio idruro, e da una base di Lewis, come trifenilfosfina, che permette di ridurre la formazione di sottoprodotti derivanti dalla decomposizione dell’alchil carbammato. Ball and others in â € œAngewandte Chemie International Edition in Englishâ € (1980), Vol. 19, pg. 718, report that the alkyl carbamate formation stage can be carried out at a relatively low temperature, between 100 ° C and 170 ° C, while the dialkyl carbonate production stage can be carried out at a temperature between 180 ° C and 270 ° C. Both stages are conveniently carried out by removing the reaction ammonia, in the presence of a bifunctional catalytic system, consisting of a Lewis acid, such as diisobutyl aluminum hydride, and a Lewis base, such as triphenylphosphine, which allows to reduce the formation of by-products deriving from the decomposition of alkyl carbamate.
Nella domanda di brevetto americano US 2005/0203307 à ̈ descritto un procedimento di sintesi di dialchilcarbonati da urea ed alcool caratterizzato dal fatto che, in un pre-reattore, in assenza di catalizzatore, ad una temperatura compresa tra 120°C e 180°C e ad una pressione compresa tra 0,2 MPa e 2 MPa, avviene la rimozione dell’acqua presente come impurezza dei reagenti e la parziale o completa formazione di alchil carbammato. La produzione di dialchil carbonato avviene invece in un reattore munito di colonna di distillazione, in presenza di almeno un alcossido di stagno(IV) quale, ad esempio, dibutilstagno dimetossido e di almeno un solvente altobollente contenente atomi elettrondonatori quale, ad esempio, triglime (trietilen glicole dimetiletere). La reazione à ̈ condotta ad una temperatura di circa 180°C e ad una pressione di circa 0,6 MPa, alimentando al reattore la miscela urea-alchil carbammato in alcool proveniente dal pre-reattore e rimuovendo di testa il dialchil carbonato. La selettività a dialchil carbonato riportata per tale procedimento à ̈ di circa il 91%-93%. In the American patent application US 2005/0203307 a synthesis process of dialkylcarbonates from urea and alcohol is described, characterized in that, in a pre-reactor, in the absence of catalyst, at a temperature between 120 ° C and 180 ° C and at a pressure between 0.2 MPa and 2 MPa, the water present as impurity of the reactants is removed and the alkyl carbamate is partially or completely formed. The production of dialkyl carbonate instead takes place in a reactor equipped with a distillation column, in the presence of at least one tin (IV) alkoxide such as, for example, dibutyltin dimethoxide and at least one high-boiling solvent containing electron donor atoms such as, for example, triglime ( triethylene glycol dimethyl ether). The reaction is carried out at a temperature of about 180 ° C and at a pressure of about 0.6 MPa, by feeding the urea-alkyl carbamate in alcohol mixture from the pre-reactor to the reactor and removing the dialkyl carbonate from the head. The selectivity to dialkyl carbonate reported for this process is about 91% -93%.
Il suddetto procedimento di sintesi di dietil carbonato da bioetanolo ed urea può essere anche condotto in presenza di catalizzatori eterogenei quali, ad esempio, ossidi metallici, meno tossici dei composti di organo-stagno. Ad esempio Wang e altri in “Fuel Processing Technology†(2007), Vol. 88, pg. 807, riportano che tra gli ossidi testati, l’ossido di zinco à ̈ quello che ha mostrato la migliore attività catalitica, anche se le rese in dietil carbonato ottenute sono decisamente più basse rispetto a quelle dei procedimenti precedentemente descritti. The aforementioned synthesis process of diethyl carbonate from bioethanol and urea can also be carried out in the presence of heterogeneous catalysts such as, for example, metal oxides, which are less toxic than the organo-tin compounds. For example Wang et al in â € œFuel Processing Technologyâ € (2007), Vol. 88, pg. 807, report that among the tested oxides, zinc oxide is the one that showed the best catalytic activity, even if the yields of diethyl carbonate obtained are decidedly lower than those of the previously described processes.
In accordo con una ulteriore forma di realizzazione preferita della presente invenzione, detto dietil carbonato può essere ottenuto tramite un procedimento che comprende la carbonilazione ossidativa del bioetanolo con monossido di carbonio ed ossigeno, in presenza di almeno un catalizzatore. Detto procedimento à ̈ preferibilmente condotto in fase gas impiegando catalizzatori eterogenei, come ad esempio CuCl2/PdCl2/AC, contenente cloruro di rame (II) e cloruro di palladio (II) supportati su carbone attivo (AC); oppure CuCl2/PdCl2/AC-KOH, ottenuto dal catalizzatore precedente per successivo trattamento con idrossido di potassio; oppure CuCl2/PdCl2/KCl/AC-NaOH, ottenuto per impregnazione del carbone attivo con CuCl2, PdCl2, KCl e successivo trattamento con idrossido di sodio. In accordance with a further preferred embodiment of the present invention, said diethyl carbonate can be obtained by means of a process which comprises the oxidative carbonylation of bioethanol with carbon monoxide and oxygen, in the presence of at least one catalyst. Said process is preferably carried out in the gas phase using heterogeneous catalysts, such as for example CuCl2 / PdCl2 / AC, containing copper (II) chloride and palladium (II) chloride supported on activated carbon (AC); or CuCl2 / PdCl2 / AC-KOH, obtained from the previous catalyst by subsequent treatment with potassium hydroxide; or CuCl2 / PdCl2 / KCl / AC-NaOH, obtained by impregnating activated carbon with CuCl2, PdCl2, KCl and subsequent treatment with sodium hydroxide.
Maggiori dettagli su detto procedimento di carbonilazione ossidativa dell’etanolo sono descritti, ad esempio, da Yanji e altri in “Applied Catalysis A: General†(1998), Vol. 171, pag. 255; da Dunn e altri in “Energy & Fuels†(2002), Vol. 16, pg. 177; da Zhang e altri in “Journal of Molecular Catalysis A: Chemical†(2007), Vol. 266, pg. 202. More details on this ethanol oxidative carbonylation process are described, for example, by Yanji and others in â € œApplied Catalysis A: Generalâ € (1998), Vol. 171, p. 255; by Dunn et al in â € œEnergy & Fuelsâ € (2002), Vol. 16, pg. 177; by Zhang et al in â € œJournal of Molecular Catalysis A: Chemicalâ € (2007), Vol. 266, pg. 202.
Detto bioetanolo può essere ottenuto tramite procedimenti di fermentazione da biomasse, ovvero da diversi prodotti agricoli ricchi di carboidrati e zuccheri quali, ad esempio, cereali, colture zuccherine, amidacei, vinacce, o loro miscele, noti nell’arte. Said bioethanol can be obtained through fermentation processes from biomass, or from various agricultural products rich in carbohydrates and sugars such as, for example, cereals, sugar crops, starchy, pomace, or their mixtures, known in the art.
In accordo con una forma di realizzazione preferita della presente invenzione, detto bioetanolo può essere ottenuto per fermentazione di almeno una biomassa derivante da coltivazioni agricole quali, ad esempio, mais, sorgo, orzo, bietola, canna da zucchero, o loro miscele. In accordance with a preferred embodiment of the present invention, said bioethanol can be obtained by fermentation of at least one biomass deriving from agricultural crops such as, for example, corn, sorghum, barley, beet, sugar cane, or mixtures thereof.
In accordo con una ulteriore forma di realizzazione preferita della presente invenzione, detto bioetanolo può essere ottenuto per fermentazione di almeno una biomassa lignocellulosica che può essere scelta tra: In accordance with a further preferred embodiment of the present invention, said bioethanol can be obtained by fermentation of at least one lignocellulosic biomass which can be chosen among:
- i prodotti di colture espressamente coltivate per uso energetico (ad esempio, miscanto, panico, verga, canna comune), compresi scarti, residui e rifiuti di dette colture o della loro lavorazione; - products of crops specifically cultivated for energy use (for example, miscanthus, panic, rod, common reed), including waste, residues and waste from these crops or their processing;
- i prodotti delle coltivazioni agricole, della forestazione e della silvicoltura, compresi legno, piante, residui e scarti delle lavorazioni agricole, della forestazione e della silvicoltura; - products of agricultural crops, forestry and forestry, including wood, plants, residues and waste from agricultural processing, forestry and forestry;
- gli scarti dei prodotti agro-alimentari destinati all’alimentazione umana o alla zootecnia; - waste from agro-food products intended for human consumption or zootechnics;
- i residui, non trattati chimicamente, dell’industria della carta; - the residues, not chemically treated, from the paper industry;
- i rifiuti provenienti dalla raccolta differenziata dei rifiuti solidi urbani (e.g., rifiuti urbani di origine vegetale, carta, ecc.); - waste from the separate collection of municipal solid waste (e.g. urban waste of vegetable origin, paper, etc.);
o loro miscele. or their mixtures.
Come detto sopra, il biodiesel comprende una miscela di esteri alchilici di acidi grassi, in particolare una miscela di esteri metilici di acidi grassi [“fatty acid methyl esters†(FAME)] e può essere prodotto a partire da materie prime di origine naturale contenenti trigliceridi (generalmente, triesteri della glicerina con acidi grassi a catena alchilica lunga) quali, ad esempio, oli vegetali grezzi ottenuti mediante spremitura dei semi di piante oleaginose quali, ad esempio, colza, palma, soia, girasole, senape, nonché da altre fonti di trigliceridi quali, ad esempio, alghe, grassi animali, o oli vegetali usati o di scarto. Dette materie prime tal quali, oppure i trigliceridi ottenuti dopo aver sottoposto dette materie prime a separazione, vengono sottoposte/i ad un processo di transesterificazione in presenza di un alcool, in particolare di metanolo, e di un catalizzatore così da ottenere detti esteri alchilici di acidi grassi, in particolare detti esteri metilici di acidi grassi [“fatty acid methyl esters†(FAME)]. Oltre a detti esteri alchilici di acidi grassi, da detto processo di transesterificazione si ottiene anche glicerina che deve essere separata in quanto immiscibile con detti esteri alchilici di acidi grassi. Preferibilmente, detto catalizzatore può essere scelto tra catalizzatori basici quali, ad esempio, idrossido di sodio (NaOH), idrossido di potassio (KOH), metossido di sodio (NaOCH3). Alternativamente, detto catalizzatore può essere scelto tra catalizzatori acidi [e.g., acido solforico (H2SO4), acido ptoluensolfonico (C7H7SO3H)]; catalizzatori enzimatici (e.g., lipasi); catalizzatori eterogenei a base di ossidi metallici (e.g., ZnO/Al2O3, MgO/Al2O3, K2CO3/Al2O3, Na/NaOH/Al2O3, KNO3/Al2O3, ZrO2); o di zeoliti [e.g., NaX, NaX trattate con idrossido di potassio (KOH), ETS-10]. As mentioned above, biodiesel comprises a mixture of alkyl esters of fatty acids, in particular a mixture of fatty acid methyl esters [â € œfatty acid methyl estersâ € (FAME)] and can be produced from raw materials of natural origin containing triglycerides (generally, triesters of glycerin with long alkyl chain fatty acids) such as, for example, crude vegetable oils obtained by pressing the seeds of oil plants such as, for example, rapeseed, palm, soy, sunflower, mustard, as well as from other sources of triglycerides such as, for example, algae, animal fats, or used or waste vegetable oils. Said raw materials as such, or the triglycerides obtained after having subjected said raw materials to separation, are subjected to a transesterification process in the presence of an alcohol, in particular methanol, and a catalyst so as to obtain said alkyl esters fatty acids, in particular called fatty acid methyl esters [â € œfatty acid methyl estersâ € (FAME)]. In addition to said alkyl esters of fatty acids, glycerin is also obtained from said transesterification process, which must be separated as it is immiscible with said alkyl esters of fatty acids. Preferably, said catalyst can be selected from basic catalysts such as, for example, sodium hydroxide (NaOH), potassium hydroxide (KOH), sodium methoxide (NaOCH3). Alternatively, said catalyst can be selected from acid catalysts [e.g., sulfuric acid (H2SO4), ptoluenesulfonic acid (C7H7SO3H)]; enzymatic catalysts (e.g., lipase); heterogeneous metal oxide catalysts (e.g., ZnO / Al2O3, MgO / Al2O3, K2CO3 / Al2O3, Na / NaOH / Al2O3, KNO3 / Al2O3, ZrO2); or of zeolites [e.g., NaX, NaX treated with potassium hydroxide (KOH), ETS-10].
Detto biodiesel può essere anche prodotto a partire da materia prime comprendenti, oltre ai trigliceridi, anche acidi grassi liberi, mediante un procedimento comprendente l’esterificazione di detti acidi grassi liberi e la transesterificazione di detti trigliceridi con un alcool (e.g., metanolo). Detto procedimento può essere condotto in un unico stadio, oppure in due stadi separati, in presenza di catalizzatori che possono essere scelti tra quelli sopra descritti. Said biodiesel can also be produced starting from raw materials including, in addition to triglycerides, also free fatty acids, by means of a process comprising the esterification of said free fatty acids and the transesterification of said triglycerides with an alcohol (e.g., methanol). Said process can be carried out in a single stage, or in two separate stages, in the presence of catalysts which can be chosen from those described above.
Maggiori dettagli relativi alla produzione di biodiesel sono descritti, ad esempio, da Hanna e altri nella review “Biodiesel production: a review†, pubblicata in “Bioresource Technology†(1999), Vol. 70, pg. 1-15; oppure da Palligarnai e altri nella review “Biodiesel production: current state of the art and challanges†, pubblicata in “Journal of Industrial Microbiology and Biotechnology†(2008), Vol. 35, pg. 421-430; oppure da Di Serio e altri nell’articolo “Heterogeneous catalyst for biodiesel production†, pubblicato in “Energy & Fuels†(2008), Vol. 22, pg. 207-217. More details related to biodiesel production are described, for example, by Hanna and others in the review â € œBiodiesel production: a reviewâ €, published in â € œBioresource Technologyâ € (1999), Vol. 70, pg. 1-15; or by Palligarnai and others in the review â € œBiodiesel production: current state of the art and challangesâ €, published in â € œJournal of Industrial Microbiology and Biotechnologyâ € (2008), Vol. 35, pg. 421-430; or by Di Serio and others in the article â € œHeterogeneous catalyst for biodiesel productionâ €, published in â € œEnergy & Fuelsâ € (2008), Vol. 22, pg. 207-217.
Allo scopo della presente invenzione possono essere impiegate anche miscele comprendenti oltre ai detti esteri alchilici di acidi grassi anche acetali della glicerina, oppure eteri della glicerina, oppure esteri alchilici del glicerolcarbonato, prodotti allo scopo di impiegare la glicerina che, come detto sopra, si ottiene dal processo di sintesi del biodiesel. Dette miscele sono descritte, ad esempio, nelle domande di brevetto internazionali WO 2006/093896 e WO 2005/093015, nei brevetti americani US 6,174,501 e US 5,578,090, nel brevetto europeo EP 1,569,923, nonché nella domanda di brevetto internazionale WO 2009/115274 a nome della Richiedente. For the purpose of the present invention, mixtures can also be used comprising in addition to said alkyl esters of fatty acids also acetals of glycerin, or ethers of glycerin, or alkyl esters of glycerolcarbonate, produced for the purpose of using glycerin which, as mentioned above, is obtained from the biodiesel synthesis process. Said mixtures are described, for example, in the international patent applications WO 2006/093896 and WO 2005/093015, in the American patents US 6,174,501 and US 5,578,090, in the European patent EP 1,569,923, as well as in the international patent application WO 2009/115274 a name of the Applicant.
Allo scopo della presente invenzione può essere utilizzato qualsiasi biodiesel comprendente una miscela di esteri alchilici di acidi grassi, in particolare una miscela di esteri metilici di acidi grassi [“fatty acid methyl esters†(FAME)]. Preferibilmente, detto biodiesel può essere scelto tra quelli che rientrano nelle specifiche del biodiesel per autotrazione secondo la norma EN 14214:2009. For the purpose of the present invention, any biodiesel comprising a mixture of alkyl esters of fatty acids can be used, in particular a mixture of fatty acid methyl esters [â € œfatty acid methyl estersâ € (FAME)]. Preferably, said biodiesel can be chosen from among those that fall within the specifications of biodiesel for motor vehicles according to the EN 14214: 2009 standard.
In accordo con una forma di realizzazione preferita della presente inveznione, detto biodiesel può avere una densità , a 15°C, determinata secondo la norma EN ISO 3675:1998, compresa tra 860 kg/m<3>e 900 kg/m<3>, preferibilmente compresa tra 865 kg/m<3>e 890 kg/m<3>. In accordance with a preferred embodiment of the present invention, said biodiesel can have a density, at 15 ° C, determined according to EN ISO 3675: 1998, between 860 kg / m <3> and 900 kg / m <3 >, preferably between 865 kg / m <3> and 890 kg / m <3>.
In accordo con una forma di realizzazione preferita della presente invenzione, detto biodiesel può avere un punto di infiammabilità , determinato secondo la norma EN ISO 2719:2002, maggiore o uguale a 101°C, preferibilmente maggiore o uguale a 140°C. In accordance with a preferred embodiment of the present invention, said biodiesel can have a flash point, determined according to the EN ISO 2719: 2002 standard, greater than or equal to 101 ° C, preferably greater than or equal to 140 ° C.
La composizione di gasolio oggetto della presente invenzione può eventualmente comprendere additivi convenzionali noti nell’arte quali, ad esempio, “flow improvers†, “lubricity improvers†, “cetane improvers†, antischiuma, detergenti, antiossidanti, anticorrosivi, additivi antistatici, coloranti, o loro miscele. Generalmente, se presenti, detti additivi sono presenti in quantità non superiore allo 0,3% in volume rispetto al volume totale di detta composizione preso uguale a 100. The composition of diesel fuel object of the present invention may possibly include conventional additives known in the art such as, for example, â € œflow improversâ €, â € œlubricity improversâ €, â € œcetane improversâ €, antifoam, detergents, antioxidants, anticorrosives, additives antistatic agents, dyes, or mixtures thereof. Generally, if present, said additives are present in quantities not exceeding 0.3% by volume with respect to the total volume of said composition taken equal to 100.
Allo scopo di meglio comprendere la presente invenzione e per mettere in pratica la stessa, di seguito si riportano alcuni esempi illustrativi e non limitativi della stessa. In order to better understand the present invention and to put it into practice, some illustrative and non-limiting examples thereof are reported below.
ESEMPIO 1 EXAMPLE 1
Sintesi di dietil carbonato (BioDEC) per transesterificazione di dimetil carbonato (DMC) con bioetanolo. Synthesis of diethyl carbonate (BioDEC) by transesterification of dimethyl carbonate (DMC) with bioethanol.
L’apparecchiatura che à ̈ stata utilizzata per la preparazione del dietil carbonato (BioDEC) consisteva di un pallone di vetro incamiciato, del volume di 2 litri, riscaldato per circolazione nella camicia di olio proveniente da un bagno termostatico, munito di agitatore magnetico, di termometro e di una colonna di distillazione in vetro a 30 piatti forati. Nella testa della colonna tutto il vapore viene condensato e solo una parte del liquido viene prelevato mediante l’intervento di una valvola elettromagnetica. The equipment that was used for the preparation of diethyl carbonate (BioDEC) consisted of a jacketed glass flask, with a volume of 2 liters, heated by circulation in the oil jacket coming from a thermostatic bath, equipped with a magnetic stirrer, thermometer and a glass distillation column with 30 perforated plates. In the head of the column all the vapor is condensed and only a part of the liquid is withdrawn through the intervention of an electromagnetic valve.
Al suddetto pallone di vetro sono stati addizionati, in atmosfera inerte, i seguenti reagenti: 1081 g (12 moli) di dimetil carbonato (purezza pari al 99,9%), contenente 200 mg/kg di acqua e 0,1% in peso di metanolo; 1106 g (23,9 moli) di bioetanolo anidro (purezza pari al 99,6%) per autotrazione, conforme alla norma EN 15376:2008, contenente 1000 mg/kg di acqua, 0,1% in peso di metanolo e 0,2% in peso di alcooli saturi C3-C5; 8,6 g di una soluzione di metossido di sodio al 30% in peso in metanolo. The following reagents were added to the aforementioned glass flask in an inert atmosphere: 1081 g (12 moles) of dimethyl carbonate (purity equal to 99.9%), containing 200 mg / kg of water and 0.1% by weight of methanol; 1106 g (23.9 moles) of anhydrous bioethanol (purity equal to 99.6%) for automotive, compliant with EN 15376: 2008, containing 1000 mg / kg of water, 0.1% by weight of methanol and 0, 2% by weight of C3-C5 saturated alcohols; 8.6 g of a 30% by weight solution of sodium methoxide in methanol.
La miscela di reazione à ̈ stata mantenuta sotto agitazione, a pressione atmosferica, e riscaldata fino ad ebollizione. Quando la temperatura di testa della colonna si à ̈ stabilizzata ad un valore di 63,5°C, si à ̈ iniziato a prelevare il distillato, contenente l’azeotropo metanolo-dimetil carbonato, operando con un rapporto di riflusso tale da mantenere il più possibile costante la temperatura di testa, minimizzando così il contenuto di etanolo nel distillato. The reaction mixture was kept under stirring, at atmospheric pressure, and heated to boiling. When the head temperature of the column stabilized at a value of 63.5 ° C, the distillate containing the azeotrope methanol-dimethyl carbonate was taken, operating with a reflux ratio such as to maintain the constant the temperature of the head as much as possible, thus minimizing the content of ethanol in the distillate.
In questa prima fase della reazione, della durata di circa 5 ore (temperatura testa colonna: 63,5°C - 64,5°C), à ̈ stata raccolta una quantità di distillato pari a 580,5 g, caratterizzato dalla seguente composizione, determinata mediante analisi gascromatografica: In this first phase of the reaction, lasting about 5 hours (column head temperature: 63.5 ° C - 64.5 ° C), a quantity of distillate equal to 580.5 g was collected, characterized by the following composition , determined by gas chromatographic analysis:
- 69,5% in peso di metanolo; - 69.5% by weight of methanol;
- 30,0% in peso di dimetil carbonato; - 30.0% by weight of dimethyl carbonate;
- 0,5% in peso di etanolo. - 0.5% by weight of ethanol.
Nella seconda fase di reazione, la miscela di reazione rimasta nel pallone di vetro, dopo l’allontanamento per distillazione dell’azeotropo metanolo-dimetil carbonato formatosi durante detta prima fase di reazione, à ̈ stata riscaldata fino all’ebollizione, a pressione atmosferica, ottenendo la trasformazione della maggior parte del metil-etil carbonato a dietil carbonato (BioDEC) per reazione con bioetanolo e la formazione di metanolo che à ̈ stato allontanato per distillazione. In detta seconda fase di reazione, della durata di circa 13 ore (temperatura testa colonna: 64,5°C - 124°C), à ̈ stata raccolta una quantità di distillato pari a 784,1 g, caratterizzato dalla seguente composizione, determinata mediante analisi gascromatografica: In the second phase of the reaction, the reaction mixture remaining in the glass flask, after the removal by distillation of the azeotrope methanol-dimethyl carbonate formed during said first reaction phase, was heated until boiling, to atmospheric pressure, obtaining the transformation of most of the methyl-ethyl carbonate to diethyl carbonate (BioDEC) by reaction with bioethanol and the formation of methanol which was removed by distillation. In said second reaction phase, lasting about 13 hours (column head temperature: 64.5 ° C - 124 ° C), a quantity of distillate equal to 784.1 g was collected, characterized by the following composition, determined by gas chromatographic analysis:
- 19,5% in peso di metanolo; - 19.5% by weight of methanol;
- 39,9% in peso di etanolo; - 39.9% by weight of ethanol;
- 7,4% in peso di dimetil carbonato; - 7.4% by weight of dimethyl carbonate;
- 23,4% in peso di metil-etil carbonato; - 23.4% by weight of methyl-ethyl carbonate;
- 9,8% in peso di dietil carbonato (BioDEC). - 9.8% by weight of diethyl carbonate (BioDEC).
La miscela di reazione rimasta nel pallone di vetro, contenente principalmente dietil carbonato, Ã ̈ stata sottoposta a distillazione, operando a pressione atmosferica. Al termine della distillazione (circa 1 ora), sono stati raccolti 768 g di distillato, caratterizzato dalla seguente composizione, determinata mediante analisi gascromatografica: The reaction mixture remaining in the glass flask, containing mainly diethyl carbonate, was subjected to distillation, operating at atmospheric pressure. At the end of the distillation (about 1 hour), 768 g of distillate were collected, characterized by the following composition, determined by gas chromatography analysis:
- 99,5% in peso di dietil carbonato (BioDEC); - 99.5% by weight of diethyl carbonate (BioDEC);
- 0,5% in peso di metil-etil carbonato. - 0.5% by weight of methyl-ethyl carbonate.
Il residuo di distillazione à ̈ stato sottoposto a filtrazione per eliminare il catalizzatore, ottenendosi 61 g di prodotto, contenente principalmente dietil carbonato (BioDEC) (95,8% in peso) e dialchil carbonati da alcoli C3-C5(4,2% in peso). The distillation residue was subjected to filtration to remove the catalyst, obtaining 61 g of product, mainly containing diethyl carbonate (BioDEC) (95.8% by weight) and dialkyl carbonates from C3-C5 alcohols (4.2% in weight).
La sintesi del dietil carbonato (BioDEC), condotta come sopra descritto à ̈ caratterizzata da una conversione del dimetil carbonato pari al 78,5%, da una conversione del bioetanolo pari al 71,3%, da una selettività del dimetil carbonato a dietil carbonato (BioDEC) pari all’80,7% e da una selettività del dimetil carbonato a metil-etil carbonato pari al 19,1%. The synthesis of diethyl carbonate (BioDEC), carried out as described above, is characterized by a conversion of dimethyl carbonate equal to 78.5%, by a conversion of bioethanol equal to 71.3%, by a selectivity of dimethyl carbonate to diethyl carbonate (BioDEC) equal to 80.7% and a selectivity of dimethyl carbonate to methyl-ethyl carbonate equal to 19.1%.
Il dietil carbonato (BioDEC) ottenuto ha una purezza pari al 99,5%. The diethyl carbonate (BioDEC) obtained has a purity of 99.5%.
ESEMPIO 2 (comparativo) EXAMPLE 2 (comparative)
Ad un gasolio avente le caratteristiche riportate in Tabella 1, à ̈ stato aggiunto un biodiesel avente le caratteristiche riportate in Tabella 2, in quantità pari al 7% in volume rispetto al volume totale della composizione gasolio biodiesel: le caratteristiche della composizione ottenuta sono riportate in Tabella 3. A biodiesel with the characteristics shown in Table 2 was added to a diesel having the characteristics shown in Table 2, in a quantity equal to 7% by volume with respect to the total volume of the biodiesel composition: the characteristics of the composition obtained are shown in Table 3.
TABELLA 1 TABLE 1
CARATTERISTICHE NORMA GASOLIO TAL QUALE CHARACTERISTICS OF THE DIESEL STANDARD AS IS
Densità a 15°C EN ISO 3675:1998 838 (kg/m<3>) Density at 15 ° C EN ISO 3675: 1998 838 (kg / m <3>)
Punto di infiammabilità EN ISO 2719:2002 68 Flash point EN ISO 2719: 2002 68
(°C) (° C)
Numero di cetano EN ISO 5165:1998 54 Cetane number EN ISO 5165: 1998 54
Distillazione ASTM D86-09e1 Distillation ASTM D86-09e1
(°C) (° C)
IBP 194 IBP 194
50% vol. 274 50% vol. 274
95% vol. 358 95% vol. 358
FBP 369 FBP 369
Aromatici totali EN 12916:2006 25 Total flavorings EN 12916: 2006 25
(% in peso) (wt%)
Zolfo EN ISO 20846:2004 5 (mg/kg) Sulfur EN ISO 20846: 2004 5 (mg / kg)
CP<(*)>EN 23015:1994 -6 CP <(*)> EN 23015: 1994 -6
(°C) (° C)
CFPP<(**)>EN 116:1997 -14 CFPP <(**)> EN 116: 1997 -14
(°C) (° C)
<(*)>: punto di intorbidimento (“cloud point†); <(*)>: cloud point (â € œcloud pointâ €);
<(**)>: punto di intasamento del filtro (“cold filter plugging point†). <(**)>: filter clogging point (â € œcold filter plugging pointâ €).
TABELLA 2 TABLE 2
CARATTERISTICHE NORMA BIODIESEL TAL QUALE FEATURES STANDARD BIODIESEL AS IS
Densità a 15°C EN ISO 3675:1998 882 (kg/m<3>) Density at 15 ° C EN ISO 3675: 1998 882 (kg / m <3>)
Punto di infiammabilità EN ISO 2719:2002 167 Flash point EN ISO 2719: 2002 167
(°C) (° C)
Numero di cetano EN ISO 5165:1998 52 Zolfo EN ISO 20846:2004 5 (mg/kg) Cetane number EN ISO 5165: 1998 52 Sulfur EN ISO 20846: 2004 5 (mg / kg)
CP<(*)>EN 23015:1994 0 CP <(*)> EN 23015: 1994 0
(°C) (° C)
CFPP<(**)>EN 116:1997 -5 CFPP <(**)> EN 116: 1997 -5
(°C) (° C)
<(*)>: punto di intorbidimento (“cloud point†); <(*)>: cloud point (â € œcloud pointâ €);
<(**)>: punto di intasamento del filtro (“cold filter plugging point†). <(**)>: filter clogging point (â € œcold filter plugging pointâ €).
TABELLA 3 TABLE 3
CARATTERISTICHE NORMA COMPOSIZIONE GASOLIO 7% IN VOLUME BIODIESEL CHARACTERISTICS STANDARD COMPOSITION DIESEL 7% BY VOLUME BIODIESEL
Densità a 15°C EN ISO 3675:1998 841 (kg/m<3>) Density at 15 ° C EN ISO 3675: 1998 841 (kg / m <3>)
Punto di infiammabilità EN ISO 2719:2002 69 Flash point EN ISO 2719: 2002 69
(°C) (° C)
Numero di cetano EN ISO 5165:1998 54 Cetane number EN ISO 5165: 1998 54
Distillazione ASTM D86-09e1 Distillation ASTM D86-09e1
(°C) (° C)
IBP 194 IBP 194
50% vol. 281 50% vol. 281
95% vol. 356 95% vol. 356
FBP 365 FBP 365
Aromatici totali EN 12916:2006 23 Total flavorings EN 12916: 2006 23
(% in peso) (wt%)
Zolfo EN ISO 20846:2004 5 (mg/kg) Sulfur EN ISO 20846: 2004 5 (mg / kg)
CP<(*)>EN 23015:1994 -2 CP <(*)> EN 23015: 1994 -2
(°C) (° C)
CFPP<(**)>EN 116:1997 -12 CFPP <(**)> EN 116: 1997 -12
(°C) (° C)
Stabilità all’ossidazione EN 15751:2009 38 (Rancimat) Oxidation stability EN 15751: 2009 38 (Rancimat)
<(*)>: punto di intorbidimento (“cloud point†); <(*)>: cloud point (â € œcloud pointâ €);
<(**)>: punto di intasamento del filtro (“cold filter plugging point†). <(**)>: filter clogging point (â € œcold filter plugging pointâ €).
Dai dati riportati in Tabella 3 si evince che l’aggiunta di biodiesel nella From the data reported in Table 3 it is clear that the addition of biodiesel in the
composizione di gasolio in quantità pari al 7% in volume rispetto al volume totale della composizione costituita da gasolio e biodiesel, non influisce negativamente sulle caratteristiche del gasolio di partenza. composition of diesel in a quantity equal to 7% by volume with respect to the total volume of the composition consisting of diesel and biodiesel, does not negatively affect the characteristics of the starting diesel.
ESEMPIO 3 (invenzione) EXAMPLE 3 (invention)
Ad un gasolio avente le caratteristiche riportate in Tabella 1, à ̈ stato aggiunto un biodiesel avente le caratteristiche riportate in Tabella 2, in quantità pari al 7% in volume e dietil carbonato (BioDEC) (purezza pari al 99,5%) ottenuto secondo l’Esempio 1 sopra riportato, in diverse quantità , i.e. in quantità pari al 2% in volume ed in quantità pari al 4% in volume, le quantità di biodiesel e di dietil carbonato (BioDEC) essendo state calcolate rispetto al volume totale della composizione costituita da gasolio, biodiesel e dietil carbonato (BioDEC): le caratteristiche della composizione ottenuta sono riportate in Tabella 4. To a diesel having the characteristics shown in Table 1, a biodiesel with the characteristics shown in Table 2 was added, in a quantity equal to 7% by volume and diethyl carbonate (BioDEC) (purity equal to 99.5%) obtained according to Example 1 above, in different quantities, i.e. in quantities equal to 2% by volume and in quantities equal to 4% by volume, the quantities of biodiesel and diethyl carbonate (BioDEC) having been calculated with respect to the total volume of the composition consisting of diesel, biodiesel and diethyl carbonate (BioDEC): the characteristics of the composition obtained are reported in Table 4.
TABELLA 4 TABLE 4
CARATTERISTICHE NORMA GASOLIO GASOLIO CHARACTERISTICS STANDARD DIESEL DIESEL
2% in volume 4% in volume BioDEC 7% in BioDEC 7% in volume volume BIODIESEL BIODIESEL 2% by volume 4% by volume BioDEC 7% in BioDEC 7% by volume volume BIODIESEL BIODIESEL
Densità a 15°C EN ISO 843 845 (kg/m<3>) 3675:1998 Density at 15 ° C EN ISO 843 845 (kg / m <3>) 3675: 1998
Punto di EN ISO 62 55 infiammabilità 2719:2002 EN ISO 62 55 flammability point 2719: 2002
(°C) (° C)
Numero di cetano EN ISO 54 54 Cetane number EN ISO 54 54
5165:1998 5165: 1998
Distillazione ASTM D86-09e1 Distillation ASTM D86-09e1
(°C) (° C)
IBP 145 134 IBP 145 134
50% vol. 280 278 95% vol. 357 355 50% vol. 280 278 95% vol. 357 355
FBP 367 364 FBP 367 364
Aromatici totali EN 12916:2006 23 22 (% in peso) Total flavorings EN 12916: 2006 23 22 (% by weight)
Zolfo EN ISO 5 5 (mg/kg) 20846:2004 Sulfur EN ISO 5 5 (mg / kg) 20846: 2004
CP<(*)>EN 23015:1994 -2 -2 CP <(*)> EN 23015: 1994 -2 -2
(°C) (° C)
CFPP<(**)>EN 116:1997 -15 -14 CFPP <(**)> EN 116: 1997 -15 -14
(°C) (° C)
Stabilità EN 15751:2009 38 38 all’ossidazione Stability EN 15751: 2009 38 38 to oxidation
(Rancimat) (Rancimat)
<(*)>: punto di intorbidimento (“cloud point†); <(*)>: cloud point (â € œcloud pointâ €);
<(**)>: punto di intasamento del filtro (“cold filter plugging point†). <(**)>: filter clogging point (â € œcold filter plugging pointâ €).
Dai dati riportati in Tabella 4 si evince che l’aggiunta di biocomponenti ossigenati, i.e. biodiesel e dietil carbonato (BioDEC) ottenuto da bioetanolo in composizioni di gasolio, in quantità pari al 9% in volume ed all’11% in volume, rispetto al volume totale della composizione costituita da gasolio, biodiesel e dietil carbonato (BioDEC), non influisce negativamente sulle caratteristiche del gasolio di partenza, in particolare, per quanto riguarda densità , infiammabilità , numero di cetano e proprietà a freddo quali punto di intorbidimento [“cloud point†(CP)], punto di intasamento del filtro [“cold filter plugging point†(CFPP)]. Inoltre, si evince che dette composizioni di gasolio, pur contenendo una maggiore quantità di biocomponenti ossigenati, hanno una stabilità all’ossidazione pari a quella della composizione di gasolio contenente il 7% in volume di biodiesel riportata nell’Esempio 2 (vedi Tabella 3). From the data reported in Table 4 it is clear that the addition of oxygenated biocomponents, i.e. biodiesel and diethyl carbonate (BioDEC) obtained from bioethanol in diesel oil compositions, in quantities equal to 9% by volume and 11% by volume, with respect to the total volume of the composition consisting of diesel, biodiesel and diethyl carbonate (BioDEC), does not negatively affect the characteristics of the starting diesel, in particular, as regards density, flammability, cetane number and cold properties such as cloud point [â € œcloud pointâ € (CP)], filter clogging point [â € œcold filter plugging pointâ € (CFPP)]. Furthermore, it can be seen that said gas oil compositions, although containing a greater quantity of oxygenated biocomponents, have an oxidation stability equal to that of the diesel oil composition containing 7% by volume of biodiesel shown in Example 2 (see Table 3).
ESEMPIO 4 (comparativo) EXAMPLE 4 (comparative)
Ad un gasolio avente le caratteristiche riportate in Tabella 5, à ̈ stato aggiunto un biodiesel avente le caratteristiche riportate in Tabella 2, in quantità pari al 7% in volume rispetto al volume totale della composizione gasolio biodiesel: le caratteristiche della composizione ottenuta sono riportate in Tabella 6. A biodiesel with the characteristics shown in Table 2 was added to a diesel having the characteristics shown in Table 2, in an amount equal to 7% by volume with respect to the total volume of the biodiesel composition: the characteristics of the composition obtained are shown in Table 6.
TABELLA 5 TABLE 5
CARATTERISTICHE NORMA GASOLIO TAL QUALE CHARACTERISTICS OF THE DIESEL STANDARD AS IS
Densità a 15°C EN ISO 3675:1998 830 (kg/m<3>) Density at 15 ° C EN ISO 3675: 1998 830 (kg / m <3>)
Punto di infiammabilità EN ISO 2719:2002 93 Flash point EN ISO 2719: 2002 93
(°C) (° C)
Numero di cetano EN ISO 5165:1998 64 Cetane number EN ISO 5165: 1998 64
Distillazione ASTM D86-09e1 Distillation ASTM D86-09e1
(°C) (° C)
IBP 203 IBP 203
50% vol. 300 50% vol. 300
95% vol. 344 95% vol. 344
FBP 348 FBP 348
Aromatici totali EN 12916:2006 10 Total flavorings EN 12916: 2006 10
(% in peso) (wt%)
Zolfo EN ISO 20846:2004 < 3 (mg/kg) Sulfur EN ISO 20846: 2004 <3 (mg / kg)
CP<(*)>EN 23015:1994 -6 CP <(*)> EN 23015: 1994 -6
(°C) (° C)
CFPP<(**)>EN 116:1997 -8 CFPP <(**)> EN 116: 1997 -8
(°C) (° C)
<(*)>: punto di intorbidimento (“cloud point†); <(*)>: cloud point (â € œcloud pointâ €);
<(**)>: punto di intasamento del filtro (“cold filter plugging point†). <(**)>: filter clogging point (â € œcold filter plugging pointâ €).
TABELLA 6 TABLE 6
CARATTERISTICHE NORMA COMPOSIZIONE GASOLIO 7% IN VOLUME BIODIESEL CHARACTERISTICS STANDARD COMPOSITION DIESEL 7% BY VOLUME BIODIESEL
Densità a 15°C EN ISO 3675:1998 834 (kg/m<3>) Density at 15 ° C EN ISO 3675: 1998 834 (kg / m <3>)
Punto di infiammabilità EN ISO 2719:2002 95 Flash point EN ISO 2719: 2002 95
(°C) (° C)
Numero di cetano EN ISO 5165:1998 59 Cetane number EN ISO 5165: 1998 59
Distillazione ASTM D86-09e1 Distillation ASTM D86-09e1
(°C) (° C)
IBP 206 IBP 206
50% vol. 304 50% vol. 304
95% vol. 343 95% vol. 343
FBP 350 FBP 350
Aromatici totali EN 12916:2006 9 Total flavorings EN 12916: 2006 9
(% in peso) (wt%)
Zolfo EN ISO 20846:2004 < 3 (mg/kg) Sulfur EN ISO 20846: 2004 <3 (mg / kg)
CP<(*)>EN 23015:1994 -6 CP <(*)> EN 23015: 1994 -6
(°C) (° C)
CFPP<(**)>EN 116:1997 -5 CFPP <(**)> EN 116: 1997 -5
(°C) (° C)
<(*)>: punto di intorbidimento (“cloud point†); <(*)>: cloud point (â € œcloud pointâ €);
<(**)>: punto di intasamento del filtro (“cold filter plugging point†). <(**)>: filter clogging point (â € œcold filter plugging pointâ €).
Dai dati riportati in Tabella 6 si evince che l’aggiunta di biodiesel nella From the data reported in Table 6 it is clear that the addition of biodiesel in the
composizione di gasolio in quantità pari al 7% in volume rispetto al volume composition of diesel fuel in a quantity equal to 7% by volume with respect to the volume
totale della composizione costituita da gasolio e biodiesel, non influisce total composition consisting of diesel and biodiesel, does not affect
negativamente sulle caratteristiche del gasolio di partenza. negatively on the characteristics of the starting diesel.
ESEMPIO 5 (invenzione) EXAMPLE 5 (invention)
Ad un gasolio avente le caratteristiche riportate in Tabella 5, à ̈ stato aggiunto un biodiesel avente le caratteristiche riportate in Tabella 2, in quantità pari al 7% in volume e dietil carbonato (BioDEC) (purezza pari al 99,5%) ottenuto secondo l’Esempio 1 sopra riportato, in diverse quantità , i.e. in quantità pari al 2% in volume, in quantità pari al 4% ed in quantità pari al 6% in volume, le quantità di biodiesel e di dietil carbonato (BioDEC) essendo state calcolate rispetto al volume totale della composizione costituita da gasolio, biodiesel e dietil carbonato (BioDEC): le caratteristiche della composizione ottenuta sono riportate in Tabella 7. To a diesel having the characteristics shown in Table 5, a biodiesel with the characteristics shown in Table 2 was added, in a quantity equal to 7% by volume and diethyl carbonate (BioDEC) (purity equal to 99.5%) obtained according to Example 1 above, in different quantities, i.e. in quantity equal to 2% by volume, in quantity equal to 4% and in quantity equal to 6% by volume, the quantities of biodiesel and diethyl carbonate (BioDEC) having been calculated with respect to the total volume of the composition consisting of diesel, biodiesel and diethyl carbonate (BioDEC): the characteristics of the composition obtained are shown in Table 7.
TABELLA 7 TABLE 7
CARATTERISTICHE NORMA GASOLIO GASOLIO GASOLIO CHARACTERISTICS STANDARD DIESEL DIESEL DIESEL
2% in volume 4% in volume 6% in volume BioDEC BioDEC BioDEC 7% in volume 7% in volume 7% in volume BIODIESEL BIODIESEL BIODIESEL 2% by volume 4% by volume 6% by volume BioDEC BioDEC BioDEC 7% by volume 7% by volume 7% by volume BIODIESEL BIODIESEL BIODIESEL
Densità a 15°C EN ISO 836 839 841 (kg/m<3>) 3675:1998 Density at 15 ° C EN ISO 836 839 841 (kg / m <3>) 3675: 1998
Punto di EN ISO 72 60 55 infiammabilità 2719:2002 EN ISO 72 60 55 flammability point 2719: 2002
(°C) (° C)
Numero di cetano EN ISO 59 59 56 Cetane number EN ISO 59 59 56
5165:1998 5165: 1998
Distillazione ASTM D86-09e1 Distillation ASTM D86-09e1
(°C) (° C)
IBP 144 133 129 IBP 144 133 129
50% vol. 303 302 301 95% vol. 343 343 342 50% vol. 303 302 301 95% vol. 343 343 342
FBP 349 349 348 FBP 349 349 348
Aromatici totali EN 12916:2006 9 9 8 (% in peso) Total flavorings EN 12916: 2006 9 9 8 (% by weight)
Zolfo EN ISO < 3 < 3 < 3 (mg/kg) 20846:2004 Sulfur EN ISO <3 <3 <3 (mg / kg) 20846: 2004
CP<(*)>EN 23015:1994 -6 -6 -6 CP <(*)> EN 23015: 1994-6-6-6
(°C) (° C)
CFPP<(**)>EN 116:1997 -5 -5 -7 CFPP <(**)> EN 116: 1997 -5 -5 -7
(°C) (° C)
<(*)>: punto di intorbidimento (“cloud point†); <(*)>: cloud point (â € œcloud pointâ €);
<(**)>: punto di intasamento del filtro (“cold filter plugging point†); <(**)>: filter clogging point (â € œcold filter plugging pointâ €);
Dai dati riportati in Tabella 7 si evince che l’aggiunta di biocomponenti From the data reported in Table 7 it is clear that the addition of biocomponents
ossigenati, i.e. biodiesel e dietil carbonato (BioDEC) ottenuto da bioetanolo in oxygenated, i.e. biodiesel and diethyl carbonate (BioDEC) obtained from bioethanol in
composizioni di gasolio, in quantità pari al 9% in volume, all’11% in volume, ed compositions of diesel fuel, in quantities of 9% by volume, 11% by volume, and
al 13% in volume, rispetto al volume totale della composizione costituita da 13% by volume, with respect to the total volume of the composition consisting of
gasolio, biodiesel e dietil carbonato (BioDEC), non influisce negativamente sulle caratteristiche del gasolio di partenza, in particolare, per quanto riguarda densità , infiammabilità , numero di cetano e proprietà a freddo quali punto di intorbidimento [“cloud point†(CP)], punto di intasamento del filtro [“cold filter plugging point†(CFPP)]. diesel, biodiesel and diethyl carbonate (BioDEC), does not negatively affect the characteristics of the starting diesel, in particular, as regards density, flammability, cetane number and cold properties such as cloud point [â € œcloud pointâ € (CP) ], filter clogging point [â € œcold filter plugging pointâ € (CFPP)].
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080005957A1 (en) * | 2006-07-05 | 2008-01-10 | Marathon Petroleum Company Llc | Handling and blending of biodiesel |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1034961B (en) | 1975-04-09 | 1979-10-10 | Snam Progetti | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF DIALKYL CARBONATES |
| DE2740251A1 (en) | 1977-09-07 | 1979-03-22 | Bayer Ag | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF DIALKYLCARBONATES |
| DE2740243A1 (en) | 1977-09-07 | 1979-03-15 | Bayer Ag | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF DIALKYLCARBONATES |
| DE3112794A1 (en) | 1981-03-31 | 1982-10-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | METHOD FOR THE PRODUCTION OF CARBONIC ESTERS |
| US4661609A (en) | 1986-07-31 | 1987-04-28 | Texaco Inc. | Process for cosynthesis of ethylene glycol and dimethyl carbonate |
| JP2631803B2 (en) | 1992-11-25 | 1997-07-16 | 株式会社日本触媒 | Method for producing dialkyl carbonate |
| US5565603A (en) | 1993-12-20 | 1996-10-15 | Saleh; Ramzi Y. | Process for manufacturing dialkyl carbonate from urea and alcohol |
| US5578090A (en) | 1995-06-07 | 1996-11-26 | Bri | Biodiesel fuel |
| US5847189A (en) | 1995-12-22 | 1998-12-08 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for continuously producing a dialkyl carbonate and a diol |
| US6174501B1 (en) | 1997-10-31 | 2001-01-16 | The Board Of Regents Of The University Of Nebraska | System and process for producing biodiesel fuel with reduced viscosity and a cloud point below thirty-two (32) degrees fahrenheit |
| JP2004010571A (en) | 2002-06-10 | 2004-01-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | Method for producing dialkyl carbonate |
| ITMI20022627A1 (en) | 2002-12-12 | 2004-06-13 | Polimeri Europa Spa | USE OF A MIXTURE OF FATTY ACID ESTERS AS A FUEL |
| EP1725636A1 (en) | 2004-02-24 | 2006-11-29 | Institut Français du Pétrole | Method for producing biofuels, transforming triglycerides into at least two biofuel families: fatty acid monoesters and ethers and/or soluble glycerol acetals |
| US7074951B2 (en) | 2004-03-12 | 2006-07-11 | Ryu J Yong | Process for making dialkyl carbonates |
| BRPI0608734A2 (en) | 2005-03-01 | 2010-01-26 | Univ Michigan State | process for the preparation of a composition useful as a fuel, and improvement in a process for preparation of a composition useful as a fuel |
| JP2006312667A (en) | 2005-05-09 | 2006-11-16 | Honda Motor Co Ltd | Diesel light oil composition |
| ITMI20080459A1 (en) | 2008-03-18 | 2009-09-19 | Eni Spa | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF A USEFUL COMPOSITION AS A FUEL |
-
2009
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-
2010
- 2010-12-13 WO PCT/IB2010/003271 patent/WO2011073779A1/en active Application Filing
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080005957A1 (en) * | 2006-07-05 | 2008-01-10 | Marathon Petroleum Company Llc | Handling and blending of biodiesel |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| BRUNO ET AL: "Compositions-explicit Distillation Curves for Mixtures of Diesel Fuel with Dimethyl Carbonate and Diethyl Carbonate", ENERGY & FUELS,, vol. 23, 11 March 2009 (2009-03-11), pages 3989 - 3997, XP002581825 * |
| HUANG ET ALL: "Combustion and emissions of a DI diesel engine fueled with diesel-oxygenate blends", FUEL, vol. 87, 14 March 2008 (2008-03-14), pages 2691 - 2697, XP002588680 * |
| REN Y ET AL: "Densities, Surface Tensions, and Viscosities of Diesel-Oxygenate Mixtures at the Temperature 301.15K", ENERGY & FUELS, THE SOCIETY, WASHINGTON, DC, US LNKD- DOI:10.1021/EF070065O, vol. 21, no. 3, 16 May 2007 (2007-05-16), pages 1628 - 1630, XP002581824, ISSN: 0887-0624, [retrieved on 20070511] * |
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