ITMI20081467A1 - COMPOSITION FOR THE REDUCTION OF CHROME COMPOUNDS IN A CEMENTITIOUS CONGLOMERATE. - Google Patents
COMPOSITION FOR THE REDUCTION OF CHROME COMPOUNDS IN A CEMENTITIOUS CONGLOMERATE.Info
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Description
Descrizione del Brevetto per Invenzione Industriale avente per tito lo: Description of the Patent for Industrial Invention having as its title:
"COMPOSIZIONE PER LA RIDUZIONE DEI COMPOSTI CROMATI IN UN CONGLOMERATO CEMENTIZIO" "COMPOSITION FOR THE REDUCTION OF CHROME COMPOUNDS IN A CEMENTITIOUS CONGLOMERATE"
D E S C R I Z I O N E DESCRIPTION
Il presente trovato ha come oggetto una composizione per la riduzione dei composti cromati in un conglomerato cementizio. The present invention relates to a composition for the reduction of chromate compounds in a cement conglomerate.
Come è noto, il cromo entra nel ciclo produttivo del cemento, sostanzialmente come impurità delle materie prime. As is known, chromium enters the cement production cycle, essentially as an impurity of raw materials.
Di conseguenza, il tenore di questo materiale nel prodotto finito è dell’ordine di qualche parte per milione o, al massimo, di alcune decine di parti per milione. Consequently, the content of this material in the finished product is of the order of some parts per million or, at most, some tens of parts per million.
Il cromo, presente in natura principalmente sotto forma di sali di cromo trivalente e di cromiti, viene trasformato nei corrispondenti sali di cromo esavalente, per effetto delle severe condizioni ossidanti che si trovano nei forni da cemento. Chromium, present in nature mainly in the form of trivalent chromium salts and chromites, is transformed into the corresponding hexavalent chromium salts, due to the severe oxidizing conditions found in cement kilns.
I sali di Cromo VI sono, con pochissime eccezioni, tutti molto solubili. The chromium VI salts are, with very few exceptions, all very soluble.
Pertanto, durante la fase di lavorazione e di idratazione dei conglomerati e dei manufatti cementizi si concentrano nell’acqua di impasto. Therefore, during the processing and hydration phase, the conglomerates and cementitious products are concentrated in the mixing water.
La direttiva Europea 2003/531 EC ha stabilito che la produzione di leganti e di cementi deve avere un contenuto di sali di cromo esavalente Cr(VI) estremamente ridotto. The European directive 2003/531 EC established that the production of binders and cements must have an extremely low content of hexavalent chromium Cr (VI) salts.
La direttiva, oltre a stabilire il limite assoluto e temporale di accettabilità, fissa anche le modalità di determinazione del cromo esavalente. The directive, in addition to establishing the absolute and temporal limit of acceptability, also establishes the methods for determining hexavalent chromium.
Il valore limite è di 2,0 ppm a tre mesi dalla data di confezionamento del prodotto determinato sull’acqua di impasto del legante. Le norme di riferimento sono le UNI-ENV 197. The limit value is 2.0 ppm three months from the product packaging date determined on the mixing water of the binder. The reference standards are UNI-ENV 197.
Per la eliminazione del cromo esavalente è noto ricorrere a sostanze ad azione riducente, che trasformano il cromo esavalente, dannoso, in cromo trivalente, innocuo. For the elimination of hexavalent chromium it is known to resort to substances with reducing action, which transform the harmful hexavalent chromium into harmless trivalent chromium.
Il processo avviene direttamente in soluzione attraverso una reazione chimica di ossido-riduzione. The process takes place directly in solution through a chemical redox reaction.
La riduzione dei cromati avviene in fase liquida, durante le fasi di lavorazione e di idratazione del cemento. The reduction of chromates occurs in the liquid phase, during the processing and hydration phases of the cement.
Per tale operazione sono potenzialmente disponibili numerose specie chimiche, ma la selezione è molto severa in quanto i vincoli da rispettare sono molteplici e sono di natura sia chimica che chimico-fisica, nonché economica. Numerous chemical species are potentially available for this operation, but the selection is very strict as the constraints to be respected are many and are both chemical and chemical-physical, as well as economic.
Sia pure per grandi linee, possono riassumersi come segue: - basso dosaggio, (onde non alterare significativamente la composizione del cemento), Although broadly speaking, they can be summarized as follows: - low dosage, (in order not to significantly alter the composition of the cement),
- nessuna interferenza con i costituenti principali del cemento - nulla o bassa pericolosità tossicologica del prodotto, - no interference with the main constituents of the cement - no or low toxicological hazard of the product,
- buona gestione e manipolazione, (no sostanze deliquescenti, maleodoranti, instabili) - good management and handling, (no deliquescent, foul-smelling, unstable substances)
- scorrevolezza e facilità di dosaggio, (maneggevolezza di carico scarico imballi) - smoothness and ease of dosing, (easy handling of packaging loading and unloading)
- stabilità agli agenti atmosferici - stability to atmospheric agents
- stabilità rispetto ai componenti del cemento - stability with respect to the components of the cement
- stabilità nel tempo, - stability over time,
- velocità di reazione elevata, - high reaction rate,
- la reazione deve essere completa, - the reaction must be complete,
- la reazione deve essere irreversibile, - the reaction must be irreversible,
- il costo del prodotto deve essere contenuto. - the cost of the product must be contained.
La serie di vincoli fa in modo che pochi prodotti o miscele di essi possano essere utilizzati con successo. The set of constraints ensures that few products or mixtures of them can be used successfully.
In particolare, sono utilizzabili miscele, piuttosto che singole specie chimiche, in quanto, per effetto dell’azione dei singoli componenti e delle loro sinergie permettono di soddisfare tutti i vincoli imposti. In particular, mixtures can be used, rather than single chemical species, as, due to the action of the individual components and their synergies, they allow to satisfy all the imposed constraints.
La selezione più difficile da superare è costituita dall’ambiente nel quale l’agente riducente viene a trovarsi. The most difficult selection to overcome is the environment in which the reducing agent is found.
L’acqua di impasto di un conglomerato cementizio è costituita da una soluzione soprasatura di idrossido e solfato di calcio, sostanze relativamente poco solubili e con un valore di pH molto elevato. The mixing water of a cement conglomerate consists of a supersaturated solution of hydroxide and calcium sulphate, relatively poorly soluble substances and with a very high pH value.
In tali condizioni, la gran parte delle specie riducenti porta alla formazione di specie poco solubili, se non insolubili, che ne annullano l’efficacia nell’intercettazione del cromo VI (solubile) o ne rallentano enormemente la velocità di reazione. Under these conditions, most of the reducing species lead to the formation of poorly soluble, if not insoluble species, which nullify their effectiveness in intercepting chromium VI (soluble) or greatly slow down the reaction rate.
Compito del presente trovato è quello di realizzare una composizione per la riduzione dei composti cromati in un conglomerato cementizio in grado di eliminare gli inconvenienti della tecnica nota citata. The aim of the present invention is to provide a composition for the reduction of chromate compounds in a cement conglomerate capable of eliminating the drawbacks of the cited known art.
Nell’ambito di questo compito, uno scopo del trovato è quello di realizzare una composizione che, a differenza dei prodotti noti finora, risulti priva di pericolo per chi manipola il prodotto ed il cemento finito. Within this aim, an object of the invention is to provide a composition which, unlike the products known so far, is free from danger for those who handle the finished product and cement.
Un ulteriore scopo è quello di realizzare una composizione che si presenta sotto forma di polvere facilmente dosabile in qualsiasi parte dei circuiti di macinazione industriali correntemente usati. A further object is to provide a composition which is in the form of a powder that can be easily dosed in any part of the industrial grinding circuits currently used.
Un altro scopo del presente trovato è quello di realizzare una composizione che possa essere aggiunta in macinazione o direttamente nelle camere di macinazione dei molini da cemento. Another object of the present invention is to provide a composition which can be added in grinding or directly into the grinding chambers of cement mills.
Un ulteriore scopo del presente trovato è quello di fornire una composizione che non perda efficacia nei percorsi lunghi o complessi nell'attraversamento di parti di impianto sottoposte a severe condizioni termiche o meccaniche. A further object of the present invention is to provide a composition which does not lose its effectiveness in long or complex paths when crossing parts of the system subjected to severe thermal or mechanical conditions.
Un altro scopo del presente trovato è quello di realizzare una composizione che, per le sue peculiari caratteristiche realizzative, sia in grado di assicurare le più ampie garanzie di affidabilità e di si curezza nell'uso. Another object of the present invention is to provide a composition which, due to its particular constructive characteristics, is capable of ensuring the greatest guarantees of reliability and safety in use.
Questo ed altri scopi, che meglio appariranno evidenziati in seguito, sono raggiunti da una composizione per la riduzione dei composti cromati in un conglomerato cementizio caratterizzata dal fatto di comprendere: This and other purposes, which will be better highlighted below, are achieved by a composition for the reduction of chromate compounds in a cementitious conglomerate characterized in that it comprises:
dal 44% al 63% in peso, di un sale di sodio scelto tra Sodio Tiosolfato, Sodio Tiosolfito anidro e sodio solfito; from 44% to 63% by weight, of a sodium salt selected from Sodium Thiosulfate, Sodium Thiosulfite anhydrous and sodium sulphite;
dal 31% al 50% in peso di Stagno Solfato Oso; from 31% to 50% by weight of Oso Tin Sulphate;
circa il 5% in peso di Sodio Carbonato; e about 5% by weight of Sodium Carbonate; And
circa Γ1 % in peso di silice precipitata. about Γ1% by weight of precipitated silica.
Una formulazione preferita della composizione secondo il presente trovato comprende circa il 44% in peso di Sodio Tiosolfato, circa il 50% in peso di Stagno Solfato Oso, circa il 5% in peso di Sodio Carbonato e circa P1 % in peso di silice precipitata. A preferred formulation of the composition according to the present invention comprises about 44% by weight of Sodium Thiosulfate, about 50% by weight of Tin Sulphate Oso, about 5% by weight of Sodium Carbonate and about P1% by weight of precipitated silica.
La forbice di produzione della composizione, secondo il presente trovato, comprende la seguente formulazione: circa il 53% in peso di Sodio Tiosolfito anidro, circa il 10% in peso di sodio solfito, circa il 31% in peso di Stagno solfato Oso, circa il 5% in peso di Sodio Carbonato, e circa Γ1 % in peso di silice precipitata. The production range of the composition, according to the present invention, comprises the following formulation: about 53% by weight of anhydrous Sodium Thiosulfite, about 10% by weight of sodium sulphite, about 31% by weight of Tin sulfate Oso, about 5% by weight of Sodium Carbonate, and about Γ1% by weight of precipitated silica.
La composizione secondo il presente trovato è una miscela bilanciata di agenti riducenti ed additivi ad azione differenziata che vengono incontro alla varie esigenze descritte. The composition according to the present invention is a balanced mixture of reducing agents and additives with differentiated action which meet the various requirements described.
Ulteriori caratteristiche e vantaggi dell'oggetto del presente trovato risulteranno maggiormente evidenziati attraverso un esame della descrizione di una forma di realizzazione preferita, ma non esclusiva, del trovato. Further characteristics and advantages of the object of the present invention will become more evident through an examination of the description of a preferred, but not exclusive, embodiment of the invention.
La composizione secondo il presente trovato annovera tra i suoi componenti sostanze riducenti solubili in queste condizioni: stagno II, il cui sale solfato è solubile; sfruttando l’anfoterismo di questa specie chimica si verifica la formazione di stanniti e metastanniti solubili ad elevato potenziale riducente che sono efficacissimi per la riduzione del cromo esavalente. The composition according to the present invention includes among its components reducing substances soluble under these conditions: tin II, whose sulphate salt is soluble; exploiting the amphoterism of this chemical species, the formation of soluble stannites and metastannites with a high reducing potential occurs which are very effective for the reduction of hexavalent chromium.
A differenza di materiali ad analoga attività quali arsenico, antimonio, piombo, esso non è pericoloso per chi manipola il prodotto ed il cemento finito. Unlike materials with similar activity such as arsenic, antimony, lead, it is not dangerous for those who handle the product and the finished cement.
La composizione secondo il presente trovato integra l’azione dello Stagno II con l’utilizzo di miscele di sali di zolfo solubili e riducenti utilizzando sali di Zolfo II e Zolfo IV. The composition according to the present invention integrates the action of Tin II with the use of mixtures of soluble and reducing sulfur salts using salts of Sulfur II and Sulfur IV.
Entrambi operano come agenti riducenti, di efficacia comparabile allo stagno II, il primo, e ad azione stabilizzante e sinergica il secondo. Both operate as reducing agents, of comparable efficacy to tin II, the former, and the latter with a stabilizing and synergistic action.
Si ottiene così la formazione di politionati stabili e solfati come prodotti stabili delle reazioni che rendono efficacissima l’azione di riduzione del Cromo VI. In this way, the formation of stable polithionates and sulphates is obtained as stable products of the reactions that make the chromium VI reduction action very effective.
I prodotti sono stabili, non deliquescenti, e non pericolosi. Tale caratteristica ne rende sicuro ed efficace l’utilizzo. The products are stable, non-deliquescent, and non-hazardous. This feature makes its use safe and effective.
Altri composti dello zolfo, quali solfuri, polisolfuri ed analoghi sono tutti da escludere per la loro tossicità ed instabilità. Other sulfur compounds, such as sulphides, polysulphides and analogues, are all to be excluded due to their toxicity and instability.
Molti di tali prodotti sono maleodoranti e di difficile manipolazione. Many of these products are foul-smelling and difficult to handle.
Nella composizione secondo il presente trovato entrano pròdotti stabilizzanti, quali carbonato di sodio ad effetto tampone del pH locale e neutralizzante di acidità. The composition according to the present invention includes stabilizing products, such as sodium carbonate with a buffering effect on the local pH and neutralizing acidity.
Tale prodotto permette la conservazione e la stabilità del pròdotto confezionato. This product allows the preservation and stability of the packaged product.
Infine, la gel di silice consente il controllo dell’umidità e funge da regolatore della scorrevolezza nei dosatori industriali. Finally, the silica gel allows humidity control and acts as a smoothness regulator in industrial dispensers.
La composizione secondo il presente trovato è un agente riduttore del cromo ad elevata efficacia e stabilità, che consente la produzione di cementi esenti da cromo, secondo la norma. The composition according to the present invention is a highly effective and stable chromium reducing agent, which allows the production of chromium-free cements, according to the standard.
L'effetto sul cromo VI è veloce, efficace e irreversibile. The effect on chromium VI is fast, effective and irreversible.
Il prodotto si presenta sotto forma di polvere dosabile, in qualsiasi parte dei circuiti di macinazione industriali correntemente usati. The product is presented in the form of dosable powder, in any part of the industrial grinding circuits currently used.
Il prodotto può essere aggiunto in macinazione o direttamente nelle camere di macinazione dei molini da cemento. The product can be added during grinding or directly in the grinding chambers of cement mills.
La massima efficacia del prodotto si ottiene eseguendo la massima omogeneizzazione della composizione secondo il presente trovato nel cemento. The maximum effectiveness of the product is obtained by carrying out the maximum homogenization of the composition according to the present invention in the cement.
Percorsi lunghi o complessi non comportano sovradosaggi o perdite di efficacia del prodotto. Long or complex routes do not involve overdosing or loss of efficacy of the product.
L’attraversamento di parti di impianto sottoposte a severe condizioni termiche o meccaniche non comportano significative perdite di efficacia e conseguenti sovradosaggi del prodotto. Crossing parts of the system subjected to severe thermal or mechanical conditions do not lead to significant losses in effectiveness and consequent overdosing of the product.
Il punto di alimentazione ottimale può essere determinato at traverso una affidabile prova industriale. The optimum feed point can be determined through a reliable industrial test.
Il dosaggio della composizione secondo il presente trovato è variabile in proporzione al tenore di Cromo VI. The dosage of the composition according to the present invention is variable in proportion to the Chromium VI content.
Le prove hanno mostrato un ottimale dosaggio di 7-10 grammi della composizione secondo il presente trovato per tonnellata d cemento per ogni parte per milione di Cromo VI presente nel cemento tal quale e che si intende abbattere. The tests have shown an optimal dosage of 7-10 grams of the composition according to the present invention per ton of cement for each part per million of Chromium VI present in the cement as such and which it is intended to break down.
gr/t di Cromo VI dosaggio max gr / t of Chromium VI dosage max
nel cemento di composizione secondo il in the composition cement according to
presente trovato (gr/t) present invention (gr / t)
2 20 2 20
4 40 4 40
8 80 8 80
10 100 10 100
Pertanto il dosaggio orario max di prodotto D (gr/hr), per un molino di produzione P (t/h), e con un contenuto C (gr/t) di Cromo VI è stimabile con la formula: Therefore the maximum hourly dosage of product D (gr / hr), for a production mill P (t / h), and with a content C (gr / t) of Chromium VI can be estimated with the formula:
D = 10 x C x P D = 10 x C x P
Tipicamente, i dati mostrano, per la durata a tre mesi richiesta dalla normativa un recupero di 0,5-1 ,0 ppm di Cromo VI sulle prove effettuate con tale ritardo temporale. Typically, the data show, for the duration of three months required by the legislation, a recovery of 0.5-1.0 ppm of Chromium VI on the tests carried out with this time delay.
Pertanto utilizzando i valori indicati in tabella a tre mesi è ipotizzabile un cromo residuo massimo del 1%. Therefore, using the values indicated in the table at three months, a maximum residual chromium of 1% can be assumed.
Si è in pratica constatato che il trovato raggiunge il compito e gli scopi prefissati. In practice it has been found that the invention achieves the intended aim and objects.
Si è infatti realizzata una composizione costituita da una miscela bilanciata di agenti riducenti ed additivi ad azione differenziata che soddisfano le varie esigenze descritte. In fact, a composition consisting of a balanced mixture of reducing agents and additives with differentiated action that satisfy the various requirements described has been realized.
Naturalmente i materiali impiegati, nonché le dimensioni, potranno essere qualsiasi, secondo le esigenze. The materials used, as well as the dimensions, may of course be any according to requirements.
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IT001467A ITMI20081467A1 (en) | 2008-08-05 | 2008-08-05 | COMPOSITION FOR THE REDUCTION OF CHROME COMPOUNDS IN A CEMENTITIOUS CONGLOMERATE. |
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Citations (3)
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WO1999037593A1 (en) * | 1998-01-27 | 1999-07-29 | Chemische Werke Zell-Wildshausen Gmbh | Medium for reducing chromium (vi) ions in a water-curing mass |
EP1533287A1 (en) * | 2003-11-21 | 2005-05-25 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Dispersion comprising tin sulfate or ferrous sulfate for reducing chromate in cement |
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-
2008
- 2008-08-05 IT IT001467A patent/ITMI20081467A1/en unknown
Patent Citations (3)
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Title |
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