ITFI20120120A1 - NEW DYEING PROCESS OF LEATHER WITH NATURAL DYES - Google Patents

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ITFI20120120A1
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IT
Italy
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leather
compounds
formula
dyeing
natural dyes
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Application number
IT000120A
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Italian (it)
Inventor
Massimiliano Franceschi
Franca Nuti
Massimo Rinaldi
Giorgio Valentini
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Fgl Internat S P A
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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

TITOLO TITLE

NUOVO PROCESSO DI TINTURA DEL PELLAME NEW LEATHER DYEING PROCESS

CON COLORANTI NATURALI WITH NATURAL DYES

DESCRIZIONE DESCRIPTION

Campo dell’Invenzione Field of the Invention

La presente invenzione riguarda in generale il campo conciario, e più precisamente si riferisce ad un nuovo processo di tintura del pellame con coloranti naturali, completamente libero da metalli, che coniuga in modo ottimale le esigenze di salute e sicurezza ambientale con le caratteristiche estetiche e funzionali richieste ai pellami grazie all’uso di composti come agenti aggraffanti mai impiegati fino ad oggi in questo settore. The present invention generally relates to the tanning field, and more precisely it refers to a new process of dyeing leather with natural dyes, completely free from metals, which optimally combines the needs of environmental health and safety with the aesthetic and functional characteristics. requests to leathers thanks to the use of compounds as seaming agents never used up to now in this sector.

Stato dell’Arte State of the art

E’ noto che il processo conciario consiste nella trasformazione di una pelle grezza in un articolo merceologico finito, attraverso numerose fasi allo scopo di garantire, in primo luogo, la non putrescibilità del prodotto e per impartire poi le caratteristiche richieste di flessibilità, morbidezza e anche di colorazione. Una delle ultime fasi del processo conciario è appunto la tintura. It is known that the tanning process consists in the transformation of a raw hide into a finished commodity article, through numerous phases in order to guarantee, first of all, the non-putrescibility of the product and then to impart the required characteristics of flexibility, softness and also of coloring. One of the last stages of the tanning process is the dyeing.

Frequentemente, sia la concia per rendere il materiale imputrescibile, sia la fase di tintura vera e propria del pellame conciato, sono realizzate con prodotti chimici contenenti metalli. Ricordiamo l’utilizzo del Cromo nella fase di concia detta appunto “concia al cromo” che, grazie anche alla sua economicità e rapidità, è tuttora un procedimento estremamente diffuso. Anche la fase di tintura prevede tradizionalmente l’utilizzo di coloranti metallorganici, o comunque di coloranti di sintesi dal forte impatto sull’ambiente e sulla salute. Frequently, both the tanning to make the material rot-proof, and the actual dyeing phase of the tanned leather, are carried out with chemical products containing metals. We recall the use of chromium in the tanning phase called "chrome tanning" which, thanks also to its cheapness and speed, is still an extremely widespread procedure. Even the dyeing phase traditionally involves the use of organometallic dyes, or in any case synthetic dyes with a strong impact on the environment and health.

La sempre più forte sensibilità ecologica si è diffusa però anche nel settore conciario, dove grandi sforzi sono stati fatti nell’ultimo ventennio per realizzare prodotti sempre più naturali e sviluppare processi ecocompatibili, che producano minor quantità di reflui e conseguente minor inquinamento. A ciò ha contribuito anche la continua evoluzione della normativa del settore, che impone lo sviluppo di prodotti e processi rispondenti a requisiti sempre più stringenti sia in termini di salvaguardia dell’ambiente sia in termini di salute e sicurezza degli addetti alle lavorazioni industriali. However, the increasingly strong ecological sensitivity has also spread to the tanning sector, where great efforts have been made in the last twenty years to create more and more natural products and develop environmentally friendly processes, which produce less waste and consequently less pollution. The continuous evolution of industry legislation has also contributed to this, requiring the development of products and processes that meet increasingly stringent requirements both in terms of environmental protection and in terms of health and safety of industrial processing workers.

In questo panorama, forse l'unica fase dell’intero processo conciario in cui si continuano ad usare diffusamente prodotti sintetici è la tintura, nella quale i coloranti naturali conosciuti fino ad oggi, hanno trovato solo un impiego marginale per la realizzazione di particolari articoli, mentre i coloranti organici di sintesi sono ad oggi quelli maggiormente utilizzati per gli ottimi risultati in termini di up-take del colore, di solidità e di resistenza allo sfregamento, sia a secco sia ad umido. In effetti, i coloranti organici di sintesi, grazie alla loro struttura molecolare, sono in grado di ancorarsi stabilmente al collagene delle pelli mediante formazione di legami ionici, dando colorazioni stabili e resistenti. In this panorama, perhaps the only phase of the entire tanning process in which synthetic products continue to be widely used is dyeing, in which the natural dyes known to date have found only a marginal use for the production of particular articles, while synthetic organic dyes are currently the most used for their excellent results in terms of color up-take, fastness and resistance to rubbing, both dry and wet. In fact, the synthetic organic dyes, thanks to their molecular structure, are able to anchor themselves stably to the collagen of the skins through the formation of ionic bonds, giving stable and resistant colors.

I coloranti naturali, sia di origine animale sia vegetale, sono composti organici identificabili in varie categorie a seconda della loro struttura chimica, quali ad esempio Indigoidi, Polifenoli, Chinoni, e Carotenoidi; essi hanno, a differenza dei coloranti di sintesi, una scarsa capacità di penetrare nel pellame e di fissarsi a questo tipo di substrato in maniera stabile, con conseguenti scarsi risultati in termini di solidità della colorazione ottenuta, di stabilità e di resistenza agli agenti fisici e chimici. Se sui tessuti il colorante naturale ha trovato in anni recenti un impiego sempre più diffuso, poiché la colorazione che si ottiene ha qualità e resistente soddisfacente, per il pellame il discorso è completamente diverso, essendo per sua natura un substrato del tutto particolare ed essendo la colorazione strettamente legata alle interazioni possibili tra substrato e colorante. Natural dyes, both of animal and vegetable origin, are organic compounds that can be identified in various categories according to their chemical structure, such as for example Indigoids, Polyphenols, Quinones, and Carotenoids; unlike synthetic dyes, they have a poor ability to penetrate the leather and to fix themselves to this type of substrate in a stable manner, with consequent poor results in terms of solidity of the color obtained, stability and resistance to physical agents and chemists. If in recent years the natural dye has found an increasingly widespread use on fabrics, since the coloring obtained has a satisfactory quality and resistance, for leather the situation is completely different, being by its nature a very particular substrate and being the coloring closely linked to the possible interactions between substrate and dye.

Per questo ad oggi, quando nella tintura del pellame si utilizzano coloranti naturali, si aggiungono anche i cosiddetti “mordenti”, degli agenti ausiliari costituiti generalmente da sali di metalli pesanti che, disciolti in acqua, vengono adsorbiti dalle proteine della pelle rimanendo ad essa legati in modo permanente mediante legami chimici molto forti. E’ a questo punto che il colorante naturale, penetrando nelle fibre, va a legarsi al mordente ancorato a sua volta alle proteine della pelle. Grazie alla forte interazione tra colorante e substrato, mediata dal mordente, si può così ottenere una buona resistenza e solidità della colorazione. Oltre al mordente, per ottimizzare la fissazione del colore e migliorare la colorazione, ad esempio in termini di uniformità, vengono solitamente aggiunti ulteriori agenti ausiliari, che sono composti chimici con gruppi funzionali capaci di fissarsi stabilmente alla pelle. Sia questi agenti ausiliari sia soprattutto i mordenti sono composti chimici dal forte impatto ambientale; perciò, se da una parte essi migliorano la qualità della colorazione con i coloranti naturali, dall’altra ne annullano completamente i benefici, essendo a loro volta sostanze nocive per la sicurezza umana e per l'ambiente. For this reason, today, when natural dyes are used in the dyeing of the leather, the so-called "mordants" are also added, auxiliary agents generally consisting of heavy metal salts which, dissolved in water, are adsorbed by the proteins of the skin remaining bound to it permanently through very strong chemical bonds. It is at this point that the natural dye, penetrating into the fibers, binds to the mordant anchored in turn to the skin proteins. Thanks to the strong interaction between dye and substrate, mediated by the mordant, it is thus possible to obtain a good resistance and solidity of the coloring. In addition to the mordant, to optimize color fixation and improve coloring, for example in terms of uniformity, additional auxiliary agents are usually added, which are chemical compounds with functional groups capable of stably fixing to the skin. Both these auxiliary agents and above all the mordants are chemical compounds with a strong environmental impact; therefore, if on the one hand they improve the quality of coloring with natural dyes, on the other hand they completely cancel their benefits, being in turn substances that are harmful to human safety and the environment.

Alla luce di quanto detto sopra, è evidente come il problema tecnico di disporre di un processo conciario davvero naturale in tutte le sue fasi, che mantenga però alta la qualità del prodotto finale, incluse le caratteristiche estetiche e funzionali della colorazione, è tuttora molto sentito ed irrisolto per quanto è a conoscenza della Richiedente. In light of the above, it is evident that the technical problem of having a truly natural tanning process in all its phases, which however maintains the quality of the final product high, including the aesthetic and functional characteristics of the coloring, is still very much felt. and unresolved as far as the Applicant is aware.

Sommario dell'invenzione Summary of the invention

Ora la Richiedente ha trovato un processo per la tintura del pellame con coloranti naturali, che è completamente esente dall’uso di prodotti chimici nocivi o aventi comunque un impatto sull’ambiente, ed in particolare esente da metalli. Grazie all’impiego di specifici composti più avanti descritti come agenti aggraffanti, il presente processo consente di ottenere un prodotto finale di ottima qualità, con caratteristiche estetiche e funzionali pregevoli. Now the Applicant has found a process for dyeing leather with natural dyes, which is completely free from the use of harmful chemicals or which have an impact on the environment, and in particular free from metals. Thanks to the use of specific compounds described below as seaming agents, this process allows to obtain a final product of excellent quality, with valuable aesthetic and functional characteristics.

Rappresenta pertanto oggetto dell'invenzione un processo per la tintura del pellame con coloranti naturali, comprendente l'aggiunta ad un bagno colorante del pellame da trattare di un agente aggraffante scelto tra i composti di formula (I) Therefore, the subject of the invention is a process for dyeing leather with natural dyes, comprising the addition of a seaming agent selected from the compounds of formula (I) to a dye bath of the leather to be treated.

in cui R’, R” ed R’”, uguali o diversi tra loro, sono scelti nel gruppo consistente di H, -OH, alchile e alcossi, a condizione che solo uno tra R’, R” ed R’” possa essere H, ed Y è un gruppo -CnH2n-X in cui 1< n <3 ed X è scelto tra -OH, -COOH, -COOCH3, -0-(CH2)n-epossido, -CHO, -S03H, -SH, -N=C=0, -N=C=S, alogeno, fosfato, fosfonato, -NH2, NHR,-NR2, -NR3<+>Z<'>in cui Z è scelto tra Cloro e Bromo, e loro combinazioni. in which R ', R "and R'", equal or different from each other, are chosen from the group consisting of H, -OH, alkyl and alkoxy, provided that only one of R ', R "and R'" can be H, and Y is a -CnH2n-X group in which 1 <n <3 and X is selected from -OH, -COOH, -COOCH3, -0- (CH2) n-epoxide, -CHO, -S03H, -SH , -N = C = 0, -N = C = S, halogen, phosphate, phosphonate, -NH2, NHR, -NR2, -NR3 <+> Z <'> where Z is chosen between Chlorine and Bromine, and their combinations.

L’uso dei suddetti composti di formula (I) come agenti aggraffanti nei processi di tintura del pellame con coloranti naturali, rappresenta ulteriore oggetto dell'invenzione. The use of the aforementioned compounds of formula (I) as seaming agents in leather dyeing processes with natural dyes, represents a further object of the invention.

Ancora ulteriori oggetti dell'invenzione sono le formulazioni comprendenti almeno uno dei suddetti composti di formula (I) in soluzione o dispersione acquosa di acidi o basi sufficienti a portare il pH nell'intervallo tra 3 ed 8, ed il relativo uso nei processi di tintura del pellame con coloranti naturali. Still further objects of the invention are the formulations comprising at least one of the above compounds of formula (I) in aqueous solution or dispersion of acids or bases sufficient to bring the pH in the range between 3 and 8, and the relative use in dyeing processes of leather with natural dyes.

Altre importanti caratteristiche del processo dell'invenzione sono riportate nella seguente descrizione dettagliata. Other important features of the process of the invention are reported in the following detailed description.

Descrizione dettagliata dell'invenzione Detailed description of the invention

Il presente processo di tintura del pellame prevede una prima fase in cui il colorante naturale è utilizzato per preparare un bagno colorante acquoso in cui il pellame è immerso, secondo condizioni operative tipicamente usate nella tintura naturale del pellame. Una quantità di colorante compresa ad esempio tra 0,2 e 30% in peso rispetto al peso del pellame da trattare è aggiunta in un apposito bottale ad una quantità di acqua variabile ad esempio tra 50 e 400% in peso rispetto al peso del pellame, ad una temperatura ad esempio compresa tra 10 e 70°C, e preferibilmente compresa tra 35 e 50°C. Questa prima fase può durare tra 1 e 6 ore in cui il pellame è mantenuto nel bagno colorante. The present leather dyeing process provides a first phase in which the natural dye is used to prepare an aqueous dye bath in which the leather is immersed, according to operating conditions typically used in the natural dyeing of the leather. An amount of dye comprised for example between 0.2 and 30% by weight with respect to the weight of the leather to be treated is added in a special drum to a quantity of water which varies, for example, between 50 and 400% by weight with respect to the weight of the leather, at a temperature for example between 10 and 70 ° C, and preferably between 35 and 50 ° C. This first phase can last between 1 and 6 hours in which the leather is kept in the dye bath.

In una seconda fase del presente processo, uno o più composti di formula (I) in combinazione tra loro, sono aggiunti al pellame da trattare immerso nel bagno colorante preparato come descritto sopra, o in altro bagno in cui il pellame può essere immerso dopo un primo passaggio nel bagno colorante principale. E’ condizione essenziale del presente processo che l’agente aggraffante sia aggiunto al pellame nel bagno colorante o comunque dopo l'immersione nel bagno colorante. Secondo una forma di realizzazione preferita del presente processo, i composti di formula (I) sono aggiunti al bagno colorante in forma già idrolizzata: pertanto, in una seconda fase del processo, una soluzione acquosa del composto (I) viene preparata sotto agitazione usando ad esempio una quantità di composto (I) compresa tra 0,1 e 50% in peso, preferibilmente tra 2 e 30%, con una quantità di acqua compresa tra 100 e 500% in peso rispetto al peso del pellame da trattare. Particolarmente preferita è una forma di realizzazione del presente processo in cui la quantità di composto (I) utilizzata è compresa tra 3 e 10%, preferibilmente è 5% in peso rispetto al peso del pellame da trattare. A seconda della natura, acida, basica o neutra, del composto di formula (I) alla sua soluzione o dispersione acquosa sono preferibilmente aggiunte piccole quantità di acidi o basi per portare il pH nell’intervallo tra 3 e 8; in questo modo l'idrolisi del composto è completa e migliore è la sua efficacia come agente aggraffante nel presente processo di tintura. Alla formulazione acquosa così ottenuta possono essere aggiunti inoltre agenti disperdenti e/o ulteriori prodotti comunemente usati nel settore come agenti ausiliari di tintura. In a second step of the present process, one or more compounds of formula (I) in combination with each other, are added to the leather to be treated immersed in the dye bath prepared as described above, or in another bath in which the leather can be immersed after a first step in the main dye bath. It is an essential condition of this process that the seaming agent is added to the leather in the dye bath or in any case after immersion in the dye bath. According to a preferred embodiment of the present process, the compounds of formula (I) are added to the dye bath in already hydrolyzed form: therefore, in a second step of the process, an aqueous solution of the compound (I) is prepared under stirring using ad for example an amount of compound (I) comprised between 0.1 and 50% by weight, preferably between 2 and 30%, with an amount of water comprised between 100 and 500% by weight with respect to the weight of the leather to be treated. Particularly preferred is an embodiment of the present process in which the amount of compound (I) used is between 3 and 10%, preferably 5% by weight with respect to the weight of the leather to be treated. Depending on the acid, basic or neutral nature of the compound of formula (I), small quantities of acids or bases are preferably added to its aqueous solution or dispersion to bring the pH in the range between 3 and 8; in this way the hydrolysis of the compound is complete and its effectiveness as a seaming agent in the present dyeing process is better. Dispersing agents and / or further products commonly used in the field as dyeing auxiliaries can also be added to the aqueous formulation thus obtained.

I composti di formula (I) secondo l’invenzione, oltre ad avere per loro natura e per le modeste quantità impiegate un grado di pericolosità praticamente nullo ed un ridotto impatto ambientale, sono composti stabili, non volatili, facilmente solubili o disperdibili in acqua senza l’ausilio di alcun tensioattivo o solvente diverso dall’acqua, Facendo riferimento alla formula (I) sopra riportata, i seguenti termini come usati neN'ambito della presente invenzione sono da intendersi come segue: The compounds of formula (I) according to the invention, in addition to having by their nature and the modest quantities used a practically zero degree of danger and a reduced environmental impact, are stable, non-volatile compounds, easily soluble or dispersible in water without the use of any surfactant or solvent other than water. Referring to formula (I) above, the following terms as used in the present invention are to be understood as follows:

- con il termine “alogeno” si intende fluoro, cloro, bromo o iodio, e preferibilmente cloro, bromo e iodio; - the term "halogen" means fluorine, chlorine, bromine or iodine, and preferably chlorine, bromine and iodine;

- il termine “alchile” si riferisce ad un radicale idrocarburico saturo, lineare o ramificato, scelto ad esempio tra gli alchili inferiori con da 1 a 5 atomi di carbonio, e preferibilmente scelto tra metile ed etile; mentre il termine “alcossi” si riferisce ad un radicale idrocarburico saturo, lineare o ramificato, legato ad un ossigeno, scelto ad esempio tra gli alcossili inferiori con da 1 a 5 atomi di carbonio, e preferibilmente scelto tra metossile ed etossile. - the term "alkyl" refers to a saturated, linear or branched hydrocarbon radical, selected for example from the lower alkyls with from 1 to 5 carbon atoms, and preferably selected from methyl and ethyl; while the term "alkoxy" refers to a saturated, linear or branched hydrocarbon radical bound to an oxygen, selected for example from the lower alkoxy with from 1 to 5 carbon atoms, and preferably selected from methoxy and ethoxy.

Composti di formula (I) preferiti sono i composti in cui R’, R” ed R’”, uguali o diversi tra loro, sono scelti tra metossile ed etossile; particolarmente preferiti sono i composti in cui R’, R” ed R’”, uguali tra loro, sono gruppi metossi. Preferred compounds of formula (I) are the compounds in which R ', R "and R'", equal or different from each other, are chosen from methoxy and ethoxy; particularly preferred are the compounds in which R ', R "and R'", equal to each other, are methoxy groups.

Ulteriori composti di formula (I) preferiti sono i composti in cui Y è un gruppo 3-glicidossipropile (Y è -(CH2)3-X con X = glicidossi). Further preferred compounds of formula (I) are the compounds in which Y is a 3-glycidoxypropyl group (Y is - (CH2) 3-X with X = glycidoxy).

Composto di formula generale (I) preferito è il 3-glicidossipropil-trimetossisilano. In una terza fase del presente processo la soluzione acquosa dell’agente aggraffante di formula (I) è quindi aggiunta al pellame da trattare nel bagno colorante e mantenuta sotto agitazione per un tempo compreso tra 1 e 6 ore ad una temperatura che può variare tra 10 e 60°C, e preferibilmente compresa tra 20 e 40°C. The preferred compound of general formula (I) is 3-glycidoxypropyl-trimethoxysilane. In a third step of the present process, the aqueous solution of the seaming agent of formula (I) is then added to the leather to be treated in the dye bath and kept under stirring for a time ranging from 1 to 6 hours at a temperature that can vary between 10 and 60 ° C, and preferably between 20 and 40 ° C.

I pellami trattati con il presente processo sono preferibilmente stati conciati con tannini vegetali, con concianti minerali o con sostanze comunque prive di metalli, in modo da realizzare un processo completamente naturale, dalla conciatura al prodotto finito. Nel processo di tintura oggetto dell'Invenzione si utilizzano inoltre solo coloranti naturali, sia di origine animale sia di origine vegetale; coloranti naturali di possibile utilizzo secondo l'invenzione sono scelti tra i coloranti di origine vegetale o animale disponibili in commercio, in particolare tra le ematine. Particolarmente preferiti per l'uso nel presente processo sono gli estratti di legno di campeggio. The leathers treated with this process have preferably been tanned with vegetable tannins, with mineral tanning agents or with substances that are in any case free of metals, in order to create a completely natural process, from tanning to the finished product. In the dyeing process object of the invention, only natural dyes are used, both of animal origin and of vegetable origin; natural dyes of possible use according to the invention are selected from commercially available dyes of vegetable or animal origin, in particular from haematins. Particularly preferred for use in the present process are camping wood extracts.

Secondo una forma di realizzazione preferita dell’invenzione composti di formula (I) aventi natura acida sono utilizzati come aggraffanti per la colorazione di pellami conciati con conce organiche o con prodotti concianti metal-free come ad esempio il prodotto commerciale Releasys<®>(prodotto e distribuito da FGL International SpA), mentre composti di formula (I) aventi natura basica sono utilizzati come aggraffanti per colorazioni di pellami conciati con prodotti vegetali, ad esempio con tannini. According to a preferred embodiment of the invention, compounds of formula (I) having an acidic nature are used as seaming agents for coloring leathers tanned with organic tanning or with metal-free tanning products such as the commercial product Releasys <®> (product and distributed by FGL International SpA), while compounds of formula (I) having a basic nature are used as seaming agents for coloring leathers tanned with vegetable products, for example with tannins.

I presenti composti di formula (I) sono prodotti disponibili in commercio o possono comunque essere preparati a partire da prodotti disponibili in commercio usando procedure e metodi ben noti nell'arte, le cui condizioni specifiche ottimali possono essere facilmente definite da qualsiasi tecnico esperto del settore. The present compounds of formula (I) are commercially available products or can in any case be prepared starting from commercially available products using procedures and methods well known in the art, the specific optimal conditions of which can be easily defined by any technician skilled in the art. .

I composti di formula generale (I) descritti nella presente invenzione possono essere anche in forma di sali, ottenuti ad esempio salificando la funzione acida con opportune basi quali quelle contenenti metalli alcalini e alcalino terrosi (sodio, potassio, magnesio e calcio) oppure ammine organiche opportune. Eventualmente, i composti di formula generale (I) descritti nella presente invenzione possono essere salificati anche con aminoacidi. The compounds of general formula (I) described in the present invention can also be in the form of salts, obtained for example by salifying the acid function with suitable bases such as those containing alkaline and alkaline earth metals (sodium, potassium, magnesium and calcium) or organic amines appropriate. Optionally, the compounds of general formula (I) described in the present invention can also be salified with amino acids.

I composti di formula generale (I) secondo l'invenzione sono utili come aggraffanti nel processo di tintura naturale del pellame, e possono essere usati, da soli o in combinazione di due o più composti, o anche in composizioni con eventuali ulteriori agenti ausiliari. The compounds of general formula (I) according to the invention are useful as seaming agents in the natural dyeing process of the leather, and can be used, alone or in combination of two or more compounds, or also in compositions with possible further auxiliary agents.

II presente processo si è dimostrato una soluzione efficace al problema tecnico messo in evidenza sopra di non riuscire ad ottenere una colorazione soddisfacente del pellame con i coloranti naturali, se non aggiungendo nel processo prodotti chimici dal forte impatto sull’ambiente e la sicurezza. L’uso dei composti di formula (I) nelle condizioni del presente processo consente invece di ridurre fortemente l’impiego di prodotti chimici evitando completamente l'aggiunta di metalli anche nella fase di tintura, ed ottenendo comunque un prodotto finito in pelle dalle caratteristiche estetiche e funzionali di solidità del colore e di resistenza richieste dal mercato. This process has proved to be an effective solution to the technical problem highlighted above of not being able to obtain a satisfactory coloration of the leather with natural dyes, if not by adding chemical products with a strong impact on the environment and safety in the process. The use of the compounds of formula (I) in the conditions of the present process, on the other hand, allows to strongly reduce the use of chemical products, completely avoiding the addition of metals even in the dyeing phase, and in any case obtaining a finished product in leather with aesthetic characteristics. and functional features of color fastness and resistance required by the market.

ESEMPI EXAMPLES

In un bottale da tintura di adatte dimensioni contenente il pellame da tingere, già conciato con concia metal free, si sono aggiunti acqua ed estratto di legno di campeggio in misura rispettivamente del 5% e del 150% in peso rispetto al peso del pellame da trattare, portando la temperatura a 45°C e mantenendo le condizioni per almeno 2 ore. In a dyeing drum of suitable size containing the leather to be dyed, already tanned with metal free tanning, water and camping wood extract were added in amounts of 5% and 150% by weight respectively with respect to the weight of the leather to be treated. , bringing the temperature to 45 ° C and maintaining the conditions for at least 2 hours.

Si è quindi preparata, sotto agitazione, una soluzione acquosa di 3-glicidossimetossisilano con il silano in misura del 5% in peso rispetto al peso del pellame da trattare ed acqua in misura del 150% in peso. Si aggiunge quindi una soluzione di acido formico 70% fino a far scendere il valore di pH sotto 4. La soluzione così ottenuta è aggiunta al bagno colorante e mantenuta sotto agitazione a 30°C per 1 ora. An aqueous solution of 3-glycidoxymethoxysilane was then prepared, under stirring, with the silane in a measure of 5% by weight with respect to the weight of the leather to be treated and water in a measure of 150% by weight. A 70% formic acid solution is then added until the pH value drops below 4. The solution thus obtained is added to the dye bath and kept under stirring at 30 ° C for 1 hour.

Al termine del trattamento il pellame è lavato con acqua ed asciugato secondo le procedure comunemente utilizzate. At the end of the treatment, the leather is washed with water and dried according to the commonly used procedures.

Il prodotto così ottenuto è stato confrontato con lo stesso tipo di pellame, colorato con il medesimo estratto di legno di campeggio senza però l'aggiunta dell’agente aggraffante dell’invenzione, potendo in questo modo mettere in evidenza la superiorità del prodotto finito ottenuto con il processo dell’invenzione sia in termini di brillantezza ed uniformità della colorazione sia in termini di solidità e resistenza all’usura. The product thus obtained was compared with the same type of leather, colored with the same camping wood extract without, however, the addition of the seaming agent of the invention, thus being able to highlight the superiority of the finished product obtained with the process of the invention both in terms of brilliance and uniformity of coloring and in terms of solidity and resistance to wear.

Claims (10)

RIVENDICAZIONI 1. Un processo per la tintura del pellame con coloranti naturali, comprendente l'aggiunta ad un bagno colorante del pellame da trattare di un agente aggraffante scelto tra i composti di formula (I) CLAIMS 1. A process for dyeing leather with natural dyes, comprising the addition of a seaming agent selected from the compounds of formula (I) to a dye bath of the leather to be treated in cui R’, R” ed R’”, uguali o diversi tra loro, sono scelti nel gruppo consistente di H, -OH, alchile e alcossi, a condizione che solo uno tra R’, R” ed R’” possa essere H, ed Y è un gruppo -CnH2n-X in cui 1< n <3 ed X è scelto tra -OH, -COOH, -COOCH3, -0-(CH2)n-epossido, -CHO, -S03H, -SH, -N=C=0, -N=C=S, alogeno, fosfato, fosfonato, -NH2, NHR,-NR2, -NR3<+>Z<'>in cui Z è scelto tra Cloro e Bromo, e loro combinazioni. in which R ', R "and R'", equal or different from each other, are chosen from the group consisting of H, -OH, alkyl and alkoxy, provided that only one of R ', R "and R'" can be H, and Y is a -CnH2n-X group in which 1 <n <3 and X is selected from -OH, -COOH, -COOCH3, -0- (CH2) n-epoxide, -CHO, -S03H, -SH , -N = C = 0, -N = C = S, halogen, phosphate, phosphonate, -NH2, NHR, -NR2, -NR3 <+> Z <'> where Z is chosen between Chlorine and Bromine, and their combinations. 2. Il processo secondo la rivendicazione 1, in cui nei composti di formula (I) R’, R” ed R’”, uguali o diversi tra loro, sono scelti tra metossile ed etossile. 2. The process according to claim 1, in which in the compounds of formula (I) R ', R "and R'", equal or different from each other, are selected between methoxy and ethoxy. 3. Il processo secondo la rivendicazione 2, in cui nei composti di formula (I) R’, R” ed R’”, uguali tra loro, sono gruppi metossile. 3. The process according to claim 2, in which in the compounds of formula (I) R ', R "and R'", equal to each other, are methoxy groups. 4. Il processo secondo la rivendicazione 1, in cui nei composti di formula (I) Y è un gruppo 3-glicidossipropile. The process according to claim 1, wherein in the compounds of formula (I) Y is a 3-glycidoxypropyl group. 5. Il processo secondo la rivendicazione 1, in cui i composti di formula (I) sono 3-glicidossipropil-trimetossisilano. The process according to claim 1, wherein the compounds of formula (I) are 3-glycidoxypropyl-trimethoxysilane. 6. Il processo secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, comprendente l’aggiunta di detto agente aggraffante in forma di soluzione o dispersione acquosa, avente pH compreso tra 3 e 8, al pellame da trattare immerso nel bagno colorante. 6. The process according to any one of the preceding claims, comprising the addition of said seaming agent in the form of an aqueous solution or dispersion, having a pH between 3 and 8, to the leather to be treated immersed in the dye bath. 7. Il processo secondo la rivendicazione 1, in cui detti coloranti naturali sono scelti tra le ematine. 7. The process according to claim 1, in which said natural dyes are selected from the hematins. 8. Formulazione dei composti di formula generale (I) come definiti nelle rivendicazioni 1-5, in forma di soluzione o dispersione acquosa avente pH compreso tra 3 e 8. 8. Formulation of the compounds of general formula (I) as defined in claims 1-5, in the form of an aqueous solution or dispersion having a pH between 3 and 8. 9. La formulazione secondo la rivendicazione 8, comprendente inoltre uno o più composti scelti tra agenti disperdenti, agenti ausiliari di tintura del pellame e loro combinazioni. The formulation according to claim 8, further comprising one or more compounds selected from dispersing agents, auxiliary agents for dyeing the leather and their combinations. 10. Uso dei composti di formula generale (I) come definiti nelle rivendicazioni 1-5 o delle formulazioni come definite nelle rivendicazioni 8-9, come agenti aggraffanti nei processi di tintura del pellame con coloranti naturali.10. Use of compounds of general formula (I) as defined in claims 1-5 or of formulations as defined in claims 8-9, as seaming agents in leather dyeing processes with natural dyes.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2000077292A1 (en) * 1999-06-15 2000-12-21 Blc Leather Technology Centre Leather dyeing
KR20040006250A (en) * 2002-07-11 2004-01-24 박원진 Method for dyeing of the leather using natural dyestuff

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