ITFE20000002A1 - STERILIZABLE MULTILAYER FILM WITH RANGE RADIATION - Google Patents
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Description
Descrizione dell'invenzione industriale Description of the industrial invention
"FILM MULTISTRATO STERILIZZABILI CON RADIAZIONI GAMMA" "STERILIZABLE MULTILAYER FILM WITH GAMMA RADIATION"
La presente invenzione si riferisce a film multistrato resistenti alle radiazioni, utili nel confezionamento di articoli sterilizzabili come quelli usati nel settore biomedicale. In particolare, l'invenzione si riferisce a film multistrato in cui almeno uno strato interno (B) è costituito da una miscela di omo- o copolimeri del propilene differenti fra loro e almeno uno strato esterno (A) costituito da almeno un copolimero scelto fra i copolimeri dell'etilene oppure tra i copolimeri del propilene. Viene fatto ampio uso, nel settore biomedicale, di polimeri propilenici per la preparazione di dispositivi medici come siringhe, che vengono sterilizzati mediante radiazioni. Normalmente, questi articoli vengono sterilizzati con dosi da 2,5 a 5 megarad di radiazioni gamma ad alta energia. È noto che a queste dosi la resistenza alle radiazioni del polipropilene in sé non è sufficiente ad evitare i fenomeni di infragilimento e decolorazione dopo esposizione alle radiazioni. La soluzione più usata per questo problema è stata quella di utilizzare vari additivi aventi lo scopo di aumentare la resistenza del polipropilene alle radiazioni. Sebbene gli additivi usati creino alcuni altri problemi, come la compatibilità con altri componenti, odori indesiderati, difficoltà nella lavorazione, ecc., il loro uso attualmente mitiga il problema della tolleranza del polipropilene nei confronti delle radiazioni e, come summenzionato, tale polimero ha ottenuto un buon successo nella preparazione di dispositivi medici stampati. The present invention relates to radiation-resistant multilayer films, useful in the packaging of sterilizable articles such as those used in the biomedical sector. In particular, the invention refers to multilayer film in which at least one inner layer (B) is made up of a mixture of homo- or copolymers of propylene different from each other and at least one outer layer (A) made up of at least one copolymer selected from copolymers of ethylene or between copolymers of propylene. Extensive use is made, in the biomedical sector, of propylene polymers for the preparation of medical devices such as syringes, which are sterilized by radiation. Normally, these items are sterilized with doses of 2.5 to 5 megarads of high-energy gamma radiation. It is known that at these doses the radiation resistance of polypropylene itself is not sufficient to avoid the phenomena of embrittlement and discoloration after exposure to radiation. The most used solution for this problem has been to use various additives with the aim of increasing the resistance of polypropylene to radiation. Although the additives used create some other problems, such as compatibility with other components, unwanted odors, difficulties in processing, etc., their use currently mitigates the problem of the tolerance of polypropylene towards radiation and, as mentioned above, this polymer has obtained a good success in the preparation of printed medical devices.
Nonostante l'uso di additivi, il polipropilene ha confermato di essere un materiale non soddisfacente quando estruso in fogli o film da usare nel confezionamento di articoli sterilizzabili . Nei film, infatti, il rapporto area superficiale/massa viene molto aumentato e, come conseguenza, la resistenza alle radiazioni del materiale diventa così bassa che anche l'uso di additivi non permette di ottenere la resistenza richiesta nel film. Despite the use of additives, polypropylene has been confirmed to be an unsatisfactory material when extruded in sheets or films for use in the packaging of sterilizable items. In fact, in films, the surface area / mass ratio is greatly increased and, as a consequence, the radiation resistance of the material becomes so low that even the use of additives does not allow to obtain the required resistance in the film.
Inoltre, l'uso di certi additivi nello strato di polipropilene del film può rendere detto strato non molto compatibile con gli strati esterni che, a loro volta, devono mostrare proprietà di saldabilità molto buone, in particolare nei confronti di certi materiali come le carte trattate in superficie con vari agenti chimici per aumentarne la saldabilità nei confronti di materiali plastici . Furthermore, the use of certain additives in the polypropylene layer of the film can make said layer not very compatible with the external layers which, in turn, must show very good weldability properties, in particular towards certain materials such as treated papers. on the surface with various chemical agents to increase its weldability against plastic materials.
Sarebbe quindi importante avere a disposizione un film a base di polipropilene avente in sé una elevata tolleranza nei confronti delle radiazioni gamma e avente contemporaneamente buone proprietà di saldabilità. It would therefore be important to have available a polypropylene-based film having a high tolerance towards gamma radiation and at the same time having good sealability properties.
In modo molto sorprendente, è stato trovato che film multistrato con una composizione specifica possono soddisfare i requisiti precedenti. Most surprisingly, it has been found that multilayer films with a specific composition can meet the above requirements.
I film multistrato della presente invenzione sono caratterizzati dal fatto che almeno un loro strato (A) comprende (i) copolimeri etilene-acetato di vinile (ÈVA) contenenti fino al 10% in moli di unità ottenute da acetato di vinile, oppure (ii) copolimeri del propilene contenenti fino al 15% in moli di etilene e/oppure α-olefine CH2=CHR, in cui R è un radicale alchilico avente da 2 a 10 atomi di carbonio, e almeno uno strato (B) comprende una composizione poliolefinica eterofasica avente: The multilayer films of the present invention are characterized in that at least one of their layers (A) comprises (i) ethylene-vinyl acetate (ÈVA) copolymers containing up to 10% by moles of units obtained from vinyl acetate, or (ii) copolymers of propylene containing up to 15% by moles of ethylene and / or α-olefins CH2 = CHR, wherein R is an alkyl radical having from 2 to 10 carbon atoms, and at least one layer (B) comprises a heterophasic polyolefin composition having:
(a) dal 50 al 94% in peso di una frazione che è insolubile in xilene a temperatura ambiente, comprendente un omopolimero di propilene oppure un copolimero di propilene con etilene e/oppure un'altra α-olefina CH2=CHR<1>, in cui R<1 >è un radicale alchilico avente 2-10 atomi di carbonio, questa frazione contenente più del 50% in peso di unità ottenute da propilene; e (a) 50 to 94% by weight of a fraction which is insoluble in xylene at room temperature, comprising a homopolymer of propylene or a copolymer of propylene with ethylene and / or another α-olefin CH2 = CHR <1>, wherein R <1> is an alkyl radical having 2-10 carbon atoms, this fraction containing more than 50% by weight of units obtained from propylene; And
(b) dal 6 al 50% in peso di una frazione che è solubile in xilene a temperatura ambiente, comprendente un copolimero amorfo di etilene con propilene e/oppure un'altra α-olefina CH2=CHR, in cui R ha il significato suddescritto, questa frazione contenendo opzionalmente proporzioni minori di un diene e contenente più del 15% in peso di unità ottenute da etilene; le percentuali in peso di (a) e (b) essendo indicate rispetto al peso totale di (a) (b). (b) from 6 to 50% by weight of a fraction which is soluble in xylene at room temperature, comprising an amorphous copolymer of ethylene with propylene and / or another α-olefin CH2 = CHR, wherein R has the above-described meaning , this fraction optionally containing minor proportions of a diene and containing more than 15% by weight of units obtained from ethylene; the percentages by weight of (a) and (b) being indicated with respect to the total weight of (a) (b).
L'α-olefina CH2=CHR può venire scelta, per esempio, da 1-butene, 1-esene, 1-ottene e 4-metil-1-pentene ; preferibilmente si usa 1-butene. Nello strato (A) è specialmente preferito l'uso del componente (i). I copolimeri ÈVA usati nella presente invenzione sono noti nella tecnica. Essi vengono normalmente preparati mediante un procedimento di copolimerizzazione radicalico che può venire eseguito in autoclave oppure in un reattore tubolare. Come summenzionato, la quantità di acetato di vinile è minore o uguale al 10% in moli. Tuttavia, sono specialmente preferiti copolimeri ÈVA contenenti dal 2,5 al 7% di unità di acetato di vinile. L'indice di fluidità di detti copolimeri ÈVA è generalmente da 0,1 a 100, tuttavia, nella presente invenzione, si preferisce l'uso di copolimeri ÈVA con indice di fluidità nel campo da 0,5 a 5. The α-olefin CH2 = CHR can be selected, for example, from 1-butene, 1-hexene, 1-octene and 4-methyl-1-pentene; 1-butene is preferably used. In layer (A) the use of component (i) is especially preferred. The VA copolymers used in the present invention are known in the art. They are normally prepared by means of a radical copolymerization process which can be carried out in an autoclave or in a tubular reactor. As mentioned above, the amount of vinyl acetate is less than or equal to 10% by moles. However, ÈVA copolymers containing 2.5 to 7% vinyl acetate units are especially preferred. The melt index of said ÈVA copolymers is generally from 0.1 to 100, however, in the present invention, the use of ÈVA copolymers with melt index in the range from 0.5 to 5 is preferred.
Anche i copolimeri del propilene (ii) che possono venire usati nello strato (A) della presente invenzione sono noti nella tecnica. Essi possono venire preparati mediante copolimerizzazione di propilene con etilene oppure l'altra α-olefina CH2=CHR in presenza di catalizzatori di Ziegler-Natta stereospecifici. Questi catalizzatori vengono ottenuti mediante reazione di un composto organometallico di un metallo dei gruppi II e III della tavola periodica degli elementi, con un componente catalitico comprendente un composto di un metallo di transizione appartenente ai gruppi IV, V oppure VI della tavola periodica degli elementi. Per la preparazione dei copolimeri stereospecifici usati nella presente invenzione, il composto del metallo di transizione viene preferibilmente supportato insieme con un composto donatore di elettroni (interno), su un alogenuro di magnesio in forma attivata. Inoltre, un altro composto donatore di elettroni (esterno) viene normalmente usato insieme con il composto organometallico per aumentare la stereospecificità del catalizzatore. Esempi di catalizzatori che possono venire usati nella preparazione del copolimero (i) sono descritti, per esempio, in EP45977. Fra i vari copolimeri del propilene particolarmente preferiti sono i copolimeri del propilene con etilene oppure 1-butene, contenenti dal 2 all'8% in moli di comonomero. The propylene copolymers (ii) which can be used in layer (A) of the present invention are also known in the art. They can be prepared by copolymerization of propylene with ethylene or the other α-olefin CH2 = CHR in the presence of stereospecific Ziegler-Natta catalysts. These catalysts are obtained by reaction of an organometallic compound of a metal of groups II and III of the periodic table of elements, with a catalytic component comprising a compound of a transition metal belonging to groups IV, V or VI of the periodic table of elements. For the preparation of the stereospecific copolymers used in the present invention, the transition metal compound is preferably supported together with an (internal) electron donor compound, on a magnesium halide in activated form. Furthermore, another (external) electron donor compound is normally used in conjunction with the organometallic compound to increase the stereospecificity of the catalyst. Examples of catalysts which can be used in the preparation of the copolymer (s) are described, for example, in EP45977. Among the various copolymers of propylene, particularly preferred are the copolymers of propylene with ethylene or 1-butene, containing from 2 to 8% by moles of comonomer.
Nella composizione eterofasica presente nello strato interno (B) la quantità di frazione (a) insolubile in xilene è preferibilmente dal 60 al 90% del peso totale di (a) (b). La quantità di frazione (b) solubile in xilene è preferibilmente compresa fra il 10 ed il 40% del peso totale di (a) (b). In the heterophasic composition present in the inner layer (B) the amount of fraction (a) insoluble in xylene is preferably from 60 to 90% of the total weight of (a) (b). The amount of fraction (b) soluble in xylene is preferably between 10 and 40% of the total weight of (a) (b).
Le composizioni poliolefiniche eterofasiche usate nello strato (B) della presente invenzione possono venire ottenute direttamente mediante miscelazione meccanica dei componenti (a) e (b) oppure, in alternativa, tali composizioni possono convenientemente venire preparate mediante polimerizzazione sequenziale operando in almeno due fasi; in una prima fase viene preparato il polimero propilenico cristallino e, in una seconda fase, vengono polimerizzate miscele di etilene, propilene e/oppure una aolefina CH2CHR<1 >per ottenere un copolimero principalmente amorfo. The heterophasic polyolefin compositions used in layer (B) of the present invention can be obtained directly by mechanical mixing of components (a) and (b) or, alternatively, such compositions can conveniently be prepared by sequential polymerization operating in at least two steps; in a first step the crystalline propylene polymer is prepared and, in a second step, mixtures of ethylene, propylene and / or a CH2CHR <1> aolefin are polymerized to obtain a mainly amorphous copolymer.
Queste composizioni eterofasiche possono convenientemente venire preparate usando un catalizzatore altamente stereospecifico, del tipo descritto nella domanda di Brevetto EP-A-395.083. Esempi di composizioni eterofasiche e procedimenti per la loro preparazione sono descritti in USP 4.521.566, EP-A-400.333 e EP-A-472.946. La polimerizzazione viene convenientemente eseguita in fase gassosa usando reattori a letto fluidizzato. Esempi di prodotti preparati secondo questo procedimento sono descritti nelle domande internazionali di Brevetto WO 93/03078 e WO 95/20009. These heterophasic compositions can conveniently be prepared using a highly stereospecific catalyst, of the type described in patent application EP-A-395.083. Examples of heterophasic compositions and processes for their preparation are described in USP 4,521,566, EP-A-400,333 and EP-A-472,946. The polymerization is conveniently carried out in the gas phase using fluidized bed reactors. Examples of products prepared according to this process are described in international patent applications WO 93/03078 and WO 95/20009.
La frazione (a) che è insolubile in xilene può, a sua volta, essere costituita da una combinazione di componenti. In un aspetto preferito dell'invenzione, la frazione (al) insolubile in xilene è costituita da una combinazione di un omopolimero propilenico isotattico, un copolimero del propilene con 1-butene contenente dal 4 al 10% di unità di 1-butene e un copolimero cristallino di etilene con 1-butene avente meno del 15% in peso di 1-butene. Questi tre componenti vengono miscelati in un rapporto tale da ottenere la frazione (a) risultante contenente almeno il 50% in peso di unità di propilene. Quando viene usata la frazione (al) insolubile in xilene la sua quantità, rispetto al peso totale di (a) (b), è preferibilmente compresa fra il 75 ed il 90%. The fraction (a) which is insoluble in xylene can, in turn, consist of a combination of components. In a preferred aspect of the invention, the xylene insoluble fraction (al) consists of a combination of an isotactic propylene homopolymer, a copolymer of propylene with 1-butene containing 4 to 10% 1-butene units and a copolymer crystalline of ethylene with 1-butene having less than 15% by weight of 1-butene. These three components are mixed in such a ratio as to obtain the resulting fraction (a) containing at least 50% by weight of propylene units. When the fraction (al) insoluble in xylene is used, its quantity, with respect to the total weight of (a) (b), is preferably comprised between 75 and 90%.
La frazione (b) che è solubile in xilene è preferibilmente un copolimero amorfo di etilene con propilene oppure 1-butene. Preferibilmente, è una frazione (bl) solubile contenente un copolimero di etilene con 1-butene avente più del 15% in peso di unità di 1-butene. In questo caso, la quantità di frazione (bl) è preferibilmente compresa fra il 10 ed il 25% in peso rispetto al totale di (a) (b). The fraction (b) which is soluble in xylene is preferably an amorphous copolymer of ethylene with propylene or 1-butene. Preferably, it is a soluble (b1) fraction containing a copolymer of ethylene with 1-butene having more than 15% by weight of 1-butene units. In this case, the amount of fraction (b1) is preferably comprised between 10 and 25% by weight with respect to the total of (a) (b).
In pratica, le composizioni eterofasiche (al) (bl) preferite usate nello strato interno (B) della presente invenzione, possono venire ottenute miscelando meccanicamente un componente amorfo o cristallino con una composizione eterofasica comprendente una frazione cristallina ed una amorfa e ottenuta mediante il procedimento di polimerizzazione sequenziale suddescritto . Per esempio, le composizioni eterofasiche finali possono venire ottenute miscelando il copolimero propilenico con 1-butene contenente dal 4 al 10% di unità di 1-butene, con una composizione eterofasica comprendente una frazione insolubile in xilene costituita da omopolimero propilenico isotattico e dal copolimero cristallino di etilene con 1-butene, avente meno del 15% in peso di 1-butene e una frazione solubile in xilene costituita da un copolimero di etilene con 1-butene avente più del 15% in peso di unità di 1-butene . In practice, the preferred heterophasic compositions (al) (bl) used in the inner layer (B) of the present invention, can be obtained by mechanically mixing an amorphous or crystalline component with a heterophasic composition comprising a crystalline and an amorphous fraction and obtained by the process of sequential polymerization described above. For example, the final heterophasic compositions can be obtained by mixing the propylene copolymer with 1-butene containing 4 to 10% 1-butene units, with a heterophasic composition comprising an xylene insoluble fraction consisting of isotactic propylene homopolymer and crystalline copolymer ethylene with 1-butene having less than 15% by weight of 1-butene and a xylene-soluble fraction consisting of a copolymer of ethylene with 1-butene having more than 15% by weight of 1-butene units.
La miscelazione meccanica può venire effettuata prima dell'alimentazione della composizione eterofasica finale all'estrusore, miscelando i due componenti allo stato fuso in un miscelatore avente alto potere omogeneizzante. The mechanical mixing can be carried out before feeding the final heterophasic composition to the extruder, by mixing the two components in the molten state in a mixer having a high homogenizing power.
I film multistrato secondo la presente invenzione vengono preferibilmente preparate mediante la tecnologia nota dell'estrusione del film attraverso una testa piatta. In particolare, nel caso dei presenti film multistrato, due o più estrusori paralleli, alimentati con le composizioni poliolef iniche desiderate, trasportano il materiale fuso ad una testa piatta di raccolta dotata di una fessura dalla quale escono gli strati fusi sovrapposti. Detti strati vengono quindi estrusi su un cilindro rotante, dotato di un sistema di raffreddamento (rullo freddo) che permette la solidificazione dell'estruso con formazione del film di polimero. Lo strato a contatto con il rullo freddo viene denominato "strato esterno inferiore". La velocità di rotazione del rullo freddo può venire regolata in modo da fornire film con lo spessore desiderato. The multilayer films according to the present invention are preferably prepared by the known technology of the extrusion of the film through a flat head. In particular, in the case of the present multilayer films, two or more parallel extruders, fed with the desired polyolefin compositions, transport the melted material to a flat collection head equipped with a slot from which the superimposed melted layers exit. Said layers are then extruded on a rotating cylinder, equipped with a cooling system (cold roller) which allows the solidification of the extrudate with formation of the polymer film. The layer in contact with the cold roll is called the "lower outer layer". The speed of rotation of the cold roll can be adjusted to provide films of the desired thickness.
In generale, lo spessore dei film varia da 30 a 150 μm, preferibilmente da 40 a 120 μm e più preferibilmente da 50 a 110 μm. In general, the thickness of the films ranges from 30 to 150 μm, preferably from 40 to 120 μm and more preferably from 50 to 110 μm.
I film ottenuti mediante il procedimento suddescritto possono anche avere strati addizionali oltre agli strati (A) e (B) suddescritti. Detti strati addizionali possono avere composizione identica allo strato (A) oppure allo strato (B) oppure, in alternativa, possono essere diversi da (A) o da (B). The films obtained by the above-described process can also have additional layers in addition to the layers (A) and (B) described above. Said additional layers can have a composition identical to layer (A) or layer (B) or, alternatively, they can be different from (A) or (B).
Un aspetto particolarmente preferito della presente invenzione si riferisce a film costituiti da tre strati, con una struttura del tipo ABA, in cui fra i due strati esterni A è posizionato uno strato intermedio B come definito in precedenza. Il rapporto in peso fra gli strati esterni (A) e lo strato interno (B) può variare. Generalmente, il rapporto in peso fra lo strato interno e uno degli strati esterni è fra 20:1 e 1:5, preferibilmente fra 10:1 e 1:2. A particularly preferred aspect of the present invention relates to films consisting of three layers, with a structure of the ABA type, in which an intermediate layer B as defined above is positioned between the two outer layers A. The weight ratio between the outer layers (A) and the inner layer (B) can vary. Generally, the weight ratio between the inner layer and one of the outer layers is between 20: 1 and 1: 5, preferably between 10: 1 and 1: 2.
Una realizzazione preferita della presente invenzione consiste in un film con struttura ABA sterilizzabile mediante radiazioni gamma, in cui entrambi gli strati esterni (A) comprendono il componente (i), mentre lo strato interno (B) comprende le frazioni (al) e (bl) come definite in precedenza. A preferred embodiment of the present invention consists of a film with an ABA structure that can be sterilized by gamma radiation, in which both the outer layers (A) comprise component (i), while the inner layer (B) comprises the fractions (al) and (bl ) as defined above.
I vari strati (A) e (B) possono essere presenti in quantità variabili rispetto al peso totale del film. Preferibilmente, ciascuno dei due strati esterni è presente in quantità generalmente nel campo da circa il 5 a circa il 45% rispetto al peso totale della pellicola. Più preferibilmente, ciascun strato esterno è presente in quantità fra il 10 ed il 30%. I due strati esterni sono preferibilmente presenti in parti uguali. The various layers (A) and (B) can be present in variable quantities with respect to the total weight of the film. Preferably, each of the two outer layers is present in amounts generally in the range of from about 5 to about 45% of the total weight of the film. More preferably, each outer layer is present in an amount between 10 and 30%. The two outer layers are preferably present in equal parts.
Secondo quanto summenzionato, i film della presente invenzione sono caratterizzati, dopo la sterilizzazione mediante trattamento con radiazioni gamma, da eccellenti proprietà meccaniche in termini di resistenza alla lacerazione e allungamento a rottura e, in particolare, da eccellente resistenza all'urto. According to the above, the films of the present invention are characterized, after sterilization by treatment with gamma radiation, by excellent mechanical properties in terms of tear resistance and elongation at break and, in particular, by excellent impact resistance.
I campi di peso descritti per i componenti presenti negli strati dei film della presente invenzione, si riferiscono ai rapporti in peso relativi dei componenti (i), (ii), (a) e (b) [oppure (al) e (bl)]. Ovviamente, secondo quanto è noto agli esperti nella tecnica, oltre ai componenti polimerici possono venire aggiunti additivi (come, per esempio, adesivi, stabilizzanti, antiossidanti, agenti anticorrosione, ecc.) e cariche, di natura organica o inorganica, che sono in grado di impartire proprietà specifiche al film dell'invenzione. Anche i residui ottenuti tagliando i film prodotti possono essere fra i vari componenti che possono venire aggiunti. Detti residui vengono generalmente reintrodotti nell'estrusore centrale. The weight ranges described for the components present in the film layers of the present invention refer to the relative weight ratios of components (i), (ii), (a) and (b) [or (al) and (bl) ]. Obviously, according to what is known to those skilled in the art, in addition to the polymeric components, additives can be added (such as, for example, adhesives, stabilizers, antioxidants, anti-corrosion agents, etc.) and fillers, of an organic or inorganic nature, which are capable to impart specific properties to the film of the invention. The residues obtained by cutting the films produced can also be among the various components that can be added. Said residues are generally reintroduced into the central extruder.
Gli esempi seguenti vengono forniti a scopo illustrativo dell'invenzione, senza implicarne alcuna limitazione . The following examples are provided for illustrative purposes of the invention, without implying any limitation thereof.
ESEMPI CARATTERIZZAZIONE CHARACTERIZATION EXAMPLES
Le proprietà indicate sono state determinate secondo i procedimenti seguenti: The properties indicated were determined according to the following procedures:
_ Composizione dei polimeri: percentuale in peso dei vari monomeri determinata mediante I.R.; _ Composition of the polymers: percentage by weight of the various monomers determined by I.R .;
_ Insolubilità in xilene: 2 g di polimero vengono disciolti in 250 cm<3 >di xilene a 135°C, con agitazione. Dopo 20 minuti la soluzione viene lasciata raffreddare con continua agitazione fino a quando raggiunge la temperatura di 25°C. Dopo 30 minuti il polimero insolubile precipitato viene separato per filtrazione. Il solvente viene allontanato dalla soluzione per evaporazione sotto corrente di azoto e il residuo viene essiccato sotto vuoto a 80°C fino a quando il peso rimane costante. In questo modo, si calcola la percentuale di polimero solubile in xilene a 25°C e, per conseguenza, viene determinata la percentuale di polimero insolubile. _ Insolubility in xylene: 2 g of polymer are dissolved in 250 cm <3> of xylene at 135 ° C, with stirring. After 20 minutes the solution is left to cool with continuous stirring until it reaches the temperature of 25 ° C. After 30 minutes the precipitated insoluble polymer is separated by filtration. The solvent is removed from the solution by evaporation under a nitrogen stream and the residue is dried under vacuum at 80 ° C until the weight remains constant. In this way, the percentage of polymer soluble in xylene at 25 ° C is calculated and, consequently, the percentage of insoluble polymer is determined.
Indice di fluidità E (MIE): ASTM D 1238, condizione E; Indice di fluidità L (MIL): ASTM D 1238, condizione L; Resistenza alla lacerazione Elmendorf: ASTM D 1922, determinata in direzione macchina (MD) e in direzione trasversale (TD); Fluidity Index E (MIE): ASTM D 1238, condition E; Fluidity Index L (MIL): ASTM D 1238, condition L; Elmendorf tear strength: ASTM D 1922, determined in the machine direction (MD) and in the transverse direction (TD);
- Allungamento a rottura; ASTM D 882; - Elongation at break; ASTM D 882;
Resistenza all'urto (test con freccia): ASTM D 1709; Impact resistance (arrow test): ASTM D 1709;
Coefficiente di attrito (COF): ASTM D1894. Coefficient of Friction (COF): ASTM D1894.
ESEMPIO 1 EXAMPLE 1
Un film multistrato con struttura ABA con spessore totale di circa 90 μm, viene preparato secondo il procedimento di coestrusione attraverso una testa piatta suddescritta, usando una linea per film Reifenhauser dotata di due estrusori per gli strati esterni (diametro 70 mm) e un estrusore per lo strato interno (diametro 100 mm). Lo spessore dello strato interno è di 50 μm mentre lo spessore degli strati esterni è di 20 μm ciascuno. Entrambi gli strati esterni sono costituiti da copolimero ÈVA commercializzato da EXXON con il nome Escorene LD362 BR, contenente il 4,5% di unità di acetato di vinile e con MIE di 2. Lo strato (B) è costituito da una composizione eterofasica finale comprendente l'87,5% di frazione insolubile in xilene e il 12,5% di frazione solubile in xilene, detta composizione finale essendo ottenuta mediante miscelazione meccanica di un copolimero random del propilene contenente l'8% in peso di 1-butene e avente indice di fluidità di 9, con un peso uguale di una prima composizione eterofasica comprendente il 30% di un omopolimero propilenico, il 45% di copolimero cristallino etilene-l-butene contenente meno del 15% di unità di 1-butene e il 25% di un copolimero etilene-l-butene amorfo contenente più del 15% di unità di 1-butene; detta prima composizione eterofasica ha una quantità totale di etilene del 57%, una quantità totale di 1-butene dell'11% e un indice di fluidità di 7. A multilayer film with ABA structure with a total thickness of about 90 μm, is prepared according to the coextrusion process through a flat head described above, using a Reifenhauser film line equipped with two extruders for the outer layers (diameter 70 mm) and an extruder for the inner layer (diameter 100 mm). The thickness of the inner layer is 50 μm while the thickness of the outer layers is 20 μm each. Both outer layers consist of ÈVA copolymer marketed by EXXON under the name Escorene LD362 BR, containing 4.5% vinyl acetate units and with MIE of 2. Layer (B) consists of a final heterophasic composition comprising 87.5% fraction insoluble in xylene and 12.5% fraction soluble in xylene, said final composition being obtained by mechanical mixing of a random copolymer of propylene containing 8% by weight of 1-butene and having fluidity index of 9, with an equal weight of a first heterophasic composition comprising 30% of a propylene homopolymer, 45% of crystalline ethylene-1-butene copolymer containing less than 15% of 1-butene units and 25% of an amorphous ethylene-1-butene copolymer containing more than 15% 1-butene units; said first heterophasic composition has a total quantity of ethylene of 57%, a total quantity of 1-butene of 11% and a fluidity index of 7.
Il film così ottenuto è stato esposto a radiazioni gamma di cobalto 60 ad un livello della dose di 3,5 Mrad, usando tecniche e apparecchiature convenzionali. I risultati della prova di caratterizzazione sono riportati nella Tabella 1. The film thus obtained was exposed to gamma radiation of cobalt 60 at a dose level of 3.5 Mrad, using conventional techniques and equipment. The results of the characterization test are shown in Table 1.
Tabella 1 Table 1
Claims (9)
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