Claims (1)
vante e avente per formula boasting and having as formula
nella quale
R é una catena di un idrocarburo lineare oppure ramificato, alchile oppure alchenile (8 fino a 22 atomi di carbonio),
A rappresenta un gruppo alchilene,
n n' é compreso tra 2 e 40 preferibilmente tra 20 e 25.
é H oppure acile.
La presente invenzione riguarda nuove formulazioni concentrate a base di N-fosfonometilglicina oppure di composti aventi un gruppo N-fosfonometilglicile.
La N-fosfonometilglicina (tal volta denominata glifosato), e anche i composti analoghi, le loro proprietà erbicide e le formulazioni che li contengono, sono descritti in particolare nel brevetto US 3 799 958. Sebbene numerosi derivati del glifosato solubili o insolubili in acqua siano noti, in effetti si preferisce molto in generale impiegare i derivati solubili in acqua, e ciò per il fatto che sono i sali di N-fosfonometilglicina che sono stati generalmente sviluppati o posti in commercio, in particolare il sale di isopropilammonio.
Più recentemente (domanda di brevetto europeo N°290416) si é cercato di sviluppare concentrati a base di sali di N-fosfonometilglicina, che possono contenere la N-fosfonometilglicina sotto forma di acido, ma che contengono tuttavia questa N-fosfonometilglicina e/o suoi derivati sotto forme solubili oppure solubilizzate, questi concentrati essendo soluzioni caratterizzate dalla presenza di un agente attivante che é un'animina alcossilata di un tipo particolare. Questa ammina alcossilata deve avere al massimo 12 gruppi alcossilici per ogni molecola e deve avere un carattere di agente tensioattivo inoltre essa deve favorire l'attività erbicida dei derivati della N-fosfonometilglicina. Essa può venire impiegata in quantità inferiore ai tensioattivi noti delle formulazioni note della N-fosfonometilglicina, almeno per ciò che riguarda la realizzazione di concentrati destinati avenire applicati all'aperto, sottoforma di poltiglie diluite, in ragione di 100 fino a 600 litri/ettaro.
Si sono anche proposte {brevetto US 4528023) formulazioni che contengono un sale di tetralluminio e di N-fosfonometilglicina, praticamente insolubile in acqua, e anche un tensioattivo di tipo speciale. Una delle conseguenze di queste insolubilità della sostanza attiva é che, quando il concentrato viene diluito in acqua per ottenere la poltiglia finale di poiverizzazione, questa poltiglia non si presenta sotto forma di una soluzione perfetta, e ciò nuoce all'applicazione e all'ottenimento di un'efficacia soddisfacente. Lo specialista, però, non é tentato di applicare le formulazioni di questo brevetto a sostanze attive aventi una solubilità superiore, poiché l'esperienza indica che la realizzazione di sospensioni concentrate a partire da sostanze attive parzialmente solubili incontra notevoli difficoltà dovute a una tendenza delle sospensioni concentrate a rapprendersi formando una massa. Una delle spiegazioni di queste difficoltà e di questo fenomeno di formazione di una massa é che si é avuta una tendenza notevole alla crescita di cristalli nella fase (acquosa) continua delle sospensioni, questa crescita potendo svilupparsi in modo estremamente notevole fino alla formazione di una massa.
Uno scopo della presente invenzione é mettere a disposizione composizioni a base di N-fosfonometilglicina o di suoi derivati aventi una concentrazione in sostanza attiva nettamente superiore a quella di composizioni simili note nello stato della tecnica.
Un altro scopo della presente invenzione é mettere a disposizione composizioni a base di N-fosfonometilglicina o di suoi derivati che possono contenere anch'esse sostanze ausiliarie, per esempio i sali minerali di ammonio, a concentrazioni nettamente superiori a quelle delle composizioni simili note nello stato della tecnica.
Un altro scopo della presente invenzione é mettere a disposizione concentrati a base di N-fosfonometilglicina o di suoi derivati che formano poltiglie diluite aventi una buona attività erbicida.
Un altro scopo della presente invenzione é mettere a disposizione composizioni concentrate, a base di N-fosfonometilglicina o di suoi derivati, e che contengono inoltre un prodotto tensioattivo (oppure prodotti tensioattivi) dotato di azione attivante, ossia un'azione che favorisce l'attività biologica della sostanza attiva, e in particolare la sua attività erbicida.
Un altro scopo della presente invenzione é mettere a disposizione composizioni concentrate, a base di N-fosfonometilglicina o di suoi derivati, e aventi proprietà favorevoli come per esempio una buona e rapida disperdibilità in acqua.
Un altro scopo della presente invenzione é mettere a disposizione composizioni concentrate a base di N-fosfonometilglicina o di suoi derivati e aventi caratteristiche favorevoli come una buona fluidità a bassa temperatura.
Un altro scopo della presente invenzione é mettere a disposizione composizioni concentrate a base di N-fosfonometilglicina oppure di suoi derivati, e aventi proprietà favorevoli, come una scarsa tendenza a produrre schiuma, ciò consentendo di impiegare minori quantità di agenti antischiuma.
Ancora un altro scopo della presente invenzione é mettere a disposizione composizioni, o formulazioni, concentrate (denominate anche concentrati) a base di N-fosfonometilglicina e in particolare a base di N-fosfonometilglicina semplice che é scarsamente solubile in acqua.
Un altro scopo della presente invenzione é mettere a disposizione composizioni a base di N-fosfonometilglicina aventi i vantaggi precedentemente indicati, queste composizioni comprendendo inoltre uno o parecchi altri erbicidi.
Si é ora trovato che si potevano raggiungere questi scopi, in tutto oppure in parte, usando le composizioni secondo la presente invenzione. Qui di seguito, salvo indicazioni specifiche, le percentuali sono percentuali in peso/volume. Per altro, si denomina equivalente glifosato la quantità corrispondente di prodotto, se tutto il derivato della N-fosfonometilglicina era sottoforma di N-fosfonometilglicina usuale.
Queste composizioni sono composizioni liquide costituite da sospensioni (concentrati) in mezzo solvente organico, eventualmente idro-organico, contenenti:
a) N-fosfonometilglicina e/o uno dei suoi derivati aventi una solubilità propria in acqua superiore a 5 g/l, preferibilmente superiore a 9 g/l, questa N-fosfonometil glicina e/o il suo derivato trovandosi nelle composizioni in quantità di almeno 100 g/l di equivalente glifosato, una parte almeno di questa N--fosfonometilglicina oppure di suoi derivati essendo sotto forma insolubile nel mezzo considerato, (l'insolubilità in particolare, deriva dal fatto che la quantità di N-fosfonometilglicina e/o del suo derivato supera il limite di solubilità del mezzo)
b) un tensioattivo avente il carattere di agente attivante e avente la formula: in which
R is a chain of a linear or branched hydrocarbon, alkyl or alkenyl (8 to 22 carbon atoms),
A represents an alkylene group,
n n 'is comprised between 2 and 40, preferably between 20 and 25.
is H or acyl.
The present invention relates to new concentrated formulations based on N-phosphonomethylglycine or compounds having an N-phosphonomethylglycyl group.
N-phosphonomethylglycine (sometimes called glyphosate), and also the analogous compounds, their herbicidal properties and the formulations containing them, are described in particular in US patent 3 799 958. Although numerous water-soluble or insoluble glyphosate derivatives are known, in fact it is very generally preferred to use the water-soluble derivatives, and this due to the fact that it is the salts of N-phosphonomethylglycine which have been generally developed or marketed, in particular the isopropylammonium salt.
More recently (European patent application N ° 290416) an attempt has been made to develop concentrates based on N-phosphonomethylglycine salts, which may contain N-phosphonomethylglycine in the form of acid, but which nevertheless contain this N-phosphonomethylglycine and / or its derivatives in soluble or solubilized forms, these concentrates being solutions characterized by the presence of an activating agent which is an alkoxylated animine of a particular type. This alkoxylated amine must have a maximum of 12 alkoxyl groups for each molecule and must have a surfactant character, moreover it must favor the herbicidal activity of the N-phosphonomethylglycine derivatives. It can be used in lower quantities than the known surfactants of the known formulations of N-phosphonomethylglycine, at least as regards the production of concentrates intended to be applied outdoors, in the form of diluted slurries, in the ratio of 100 to 600 liters / hectare.
Formulations have also been proposed (US patent 4528023) which contain a salt of tetralumin and N-phosphonomethylglycine, practically insoluble in water, and also a surfactant of a special type. One of the consequences of these insolubility of the active substance is that, when the concentrate is diluted in water to obtain the final poiverization slurry, this slurry does not come in the form of a perfect solution, and this impairs the application and obtaining of satisfactory efficacy. The specialist, however, is not tempted to apply the formulations of this patent to active substances having a higher solubility, since experience indicates that the realization of concentrated suspensions starting from partially soluble active substances encounters considerable difficulties due to a tendency of the suspensions concentrate to congeal to form a mass. One of the explanations of these difficulties and of this phenomenon of formation of a mass is that there has been a notable tendency to the growth of crystals in the continuous (aqueous) phase of the suspensions, this growth being able to develop in an extremely remarkable way up to the formation of a mass. .
An object of the present invention is to make available compositions based on N-phosphonomethylglycine or its derivatives having a concentration in active substance clearly higher than that of similar compositions known in the state of the art.
Another object of the present invention is to make available compositions based on N-phosphonomethylglycine or its derivatives which may also contain auxiliary substances, for example mineral ammonium salts, at concentrations significantly higher than those of similar compositions known in the state of the technique.
Another object of the present invention is to make available concentrates based on N-phosphonomethylglycine or its derivatives which form dilute slurries having a good herbicidal activity.
Another object of the present invention is to make available concentrated compositions, based on N-phosphonomethylglycine or its derivatives, and which also contain a surfactant product (or surfactant products) with an activating action, i.e. an action that favors the activity biological activity of the active substance, and in particular its herbicidal activity.
Another object of the present invention is to make available concentrated compositions, based on N-phosphonomethylglycine or its derivatives, and having favorable properties such as for example a good and rapid dispersibility in water.
Another object of the present invention is to make available concentrated compositions based on N-phosphonomethylglycine or its derivatives and having favorable characteristics such as good fluidity at low temperature.
Another object of the present invention is to make available concentrated compositions based on N-phosphonomethylglycine or its derivatives, and having favorable properties, such as a low tendency to produce foam, thus allowing the use of smaller quantities of anti-foaming agents.
Still another object of the present invention is to make available concentrated compositions or formulations (also called concentrates) based on N-phosphonomethylglycine and in particular based on simple N-phosphonomethylglycine which is poorly soluble in water.
Another object of the present invention is to make available compositions based on N-phosphonomethylglycine having the advantages indicated above, these compositions further comprising one or several other herbicides.
It has now been found that these objects could be achieved, in whole or in part, by using the compositions according to the present invention. Below, unless otherwise specified, the percentages are percentages by weight / volume. On the other hand, the corresponding quantity of product is called glyphosate equivalent if all the derivative of N-phosphonomethylglycine was in the usual form of N-phosphonomethylglycine.
These compositions are liquid compositions consisting of suspensions (concentrated) in organic solvent medium, optionally hydro-organic, containing:
a) N-phosphonomethylglycine and / or one of its derivatives having a proper solubility in water higher than 5 g / l, preferably higher than 9 g / l, this N-phosphonomethyl glycine and / or its derivative being in the compositions in quantities of at least 100 g / l of glyphosate equivalent, at least a part of this N - phosphonomethylglycine or its derivatives being in the form insoluble in the medium considered, (insolubility in particular, derives from the fact that the quantity of N-phosphonomethylglycine and / or of its derivative exceeds the solubility limit of the medium)
b) a surfactant having the character of activating agent and having the formula:
nella quale
R é una catena di un idrocarburo lineare oppure ramificato, alchile oppure alchenile avente da 8 a 22 atomi di carbonio
A rappresenta un gruppo alchilene, preferibilmente etilene oppure propilene
n e n' sono numeri interi tali che n+n' é compreso tra 2 e 40 preferibilmente tra 16 e 20, e, più preferibilmente ancora, tra 20 e 25,
R<1 >é l'atomo di idrogeno oppure un radicale acile come formile, acetile, propanoile (ossia CH3CH2-CO), benzoile.
Quale derivato della N-fosfonometilglicina, si intende un composto che comprende il gruppo -CO-CH2-N-CH2-P =+ , preferibilmente un sale, un estere oppure un ammide. Questi termini sono da intendersi in senso lato, per esempio in modo da includere i solfammidi.
Naturalmente, si può sostituire il tensioattivo nei quali, in media, R, n e n' corrispondono alle definizioni indicate sopra.
La sostanza attiva erbicida impiegata nella presente invenzione é dunque la N-fosfonometilglicina e/o uno dei suoi derivati aventi una solubilità propria nell'acqua superiore a 5 g/l, preferibilmente superiore a 9 g/l. Come derivati si sono potuti impiegare i derivatimolto numerosi della N-fosfonometilglicina di per sé noti, in particolare i sali, presi isolatamente oppure in miscela. Tra i derivati più opportuni si possono citare i sali di sodio, di potassio, di ammonio minerale oppure organico, in particolare i sali di isopropilammonio, ed anche i sali di solfonio; la N-metil-N-(metilsolfonil)-N-N'-(fosfonometil)glicil ammira; il sale di alluminio non é compreso nella presente invenzione. Naturalmente, l'uso di questi prodotti deve rispettare le condizioni di percentuali e di solubilità, per altro indicate.
Vantaggiosamente, la presente invenzione riguarda composizioni concentrate come quelle descritte sopra, e che hanno, inoltre, una e/o l'altra delle seguenti caratteristiche:
a) la N-fosfonometilglicina oppure un suo derivato é in quantità che supera il limite di solubilità nel mezzo considerato, preferibilmente una quantità compresa tra 120 e 250 g/l e ancora più preferibilmente compresa tra 160 e 220 g/l; la proporzione di derivato di N-fosfonometilglicina non sciolta é superiore a 30% preferibilmente superiore a 75%. b) La N-fosfonometilglicina, oppure un suo derivato, che é insolubile, è sottoforma di particelle solide aventi un diametro inferiore a 30 micron, preferibilmente compreso tra 1 e 20 micron.
c) La composizione concentrata comprende un sale di ammonio (HH4<+>) per esempio il nitrato, il fosfato, il solfammato, il tiocianato oppure preferibilmente il solfato, in quantità compresa tra 100 e 500 g/l preferibilmente compresa tra 200 e 350 g/l.
d) le composizioni concentrate sono destinate a venire diluite dagli agricoltori in contenitori che contengono acqua in modo da potere applicare ulteriormente queste poltiglie diluite in ragione di 100 l/ettaro fino a 600 l/ettaro, la sostanza attiva, come tale, venendo applicata in quantità di 0,125 fino a 1,5 kg/ettaro.
e) il rapporto ponderale equivalente glicosato tensioattivo {agente attivante)
é compreso tra 0,5 e 6, preferibilmente tra 0,6 e 2. Questa quantità relativamente elevata di tensioattivo riguarda questo tensioattivo con carattere di agente attivante biologico/erbicida, essendo inteso che le composizioni secondo l'invenzione possono contenere inoltre, come verrà indicato qui di seguito, qualsiasi altro tipo di componente e in particolare di tensioattivi (o "surfactants"), aventi caratteristiche le più diverse, con carattere bagnante o disperdente o emulsionante; questi tensioattivi vengono allora usati in corrispondenza di dosi molto inferiori alla dose dell'agente attivante,
f) il solvente é un solvente organico, preferibilmente miscibile con acqua, che può contenere fino a 50% di acqua, preferibilmente meno di 30%, detto solvente essendo tale che la N-fosfonometilglicina é scarsamente solubile, in esso, ossia é solubile in quantità inferiore a 80 g/l, preferibilmente in quantità inferiore a 40 g/l.
Le sospensioni concentrate secondo la presente invenzione vengono preparate in modo da ottenere un prodotto fluido stabile che non sedimenta (macinazione fine).
Esse contengono usualmente da 10% a 75% di sostanze attive (erbicidi), da 0,5% a 40% di agente tensioattivo (agenti tensioattivi) con carattere di agente attivante, da 10% a 50% di un sale di ammonio (coadiuvante), da 0,1% a 10% di un agente tensioattivo usuale (agenti tensioattivi usuali), ossia aventi un carattere disperdente e/o bagnante e/o emulsionante, da 0% a 30% di additivi opportuni, come per esempio antischiuma, inibitoridi corrosione, colloidi protettori, addensanti, sequestranti, agenti tixotropici oppure pseudoplastici, stabilizzanti, agenti di penetrazione e adesivi, e, come supporto, un liquido organico nel quale la sostanza attiva é scarsamente solubile oppure non é solubile. Certe sostanze solide organiche oppure sali minerali possono venire sciolte oppure messe in sospensione nel supporto per aiutare ad impedire la sedimentazione, oppure come sostanze antigel. Più in generale, i composti impiegati nella presente invenzione possono venire associati a tutti gli additivi solidi oppure liquidi corrispondenti alle tecniche usuali della preparazione di formulazioni.
Le composizioni impiegate nella presente invenzione possono contenere, oltre la N-fosfonometilglicina e/o suoi derivati, altre sostanze attive note, dotate di proprietà erbicide oppure di proprietà regolatrici della crescita delle piante.
Come erbicidi che possono venire mescolati ai derivati del glifosato nelle composizioni secondo la presente invenzione, si possono citare acifluorfen, aclonifen, bifenox, diflufenican, asulam, le triazine (in particolare la simazina e l'atrazina), il diuron e l'ossadiazon, gli erbicidi di tipo ormone oppure fenossi-derivato, in particolare il 2,4-D- il 2,4-DB, il MCPP, gli idrossibenzonitrili (in particolare il bromoxynil e l'ioxynil), gli impidazolinoni (in particolare l'imazaquin e l'imazapur), le solfoniluree (in particolare il chlorsulfuron e il metsulfuron). Le denominazioni che precedono sono denominazioni standardizzate per indicare gli erbicidi.
Questi erbicidi, più spesso, vengono impiegati in quantità di 1 fino a 400 parti in peso per 100 parti di glifosato o di equivalente glifosato. A-dottando il termine equivalente glifosato si riporta così il calcolo delle parti come se tutti i derivati del glifosato fossero sotto forma di N-fosfonometilglicina.
Più in particolare quando si impiegano sostanze attive erbicide diverse dal glifosato e mescolate al glifosato, in generale, si impiegano le proporzioni che seguono per il rapporto ponderale rp glifosato o equivalente glifosato (rp é uguale a
altro erbicida
glifosato acifiuorfen: 4 < rp ≤ 9
100 100 glifosato diuron oppure ossadia-2 <
zon · rp ≤ 4 glifosato aclonifen : 1 <-rp ≤ 10
3 3 glifosato bifenox : 1 < rp < 1
3 glifosato diflufenican : 2 < rp < 20
glifosato asulam : 1 < rp ≤ 1
4 glifosato fenossi-derivato 2 ≤ rp ≤ 4
3
glifosato idrossibenzonitrile 1 < rp ≤ 10
glifosato triazina : 1 ≤ rp ≤ 1
3
glifosato immidazolinone 1 < rp ≤ 4
glifosato solfonviurea 100 < rp < 100
6
Secondo quanto é già stato indicato, le sospensioni concentrate secondo la presente invenzione contengono un solvente organico (o, tal volta, denominato supporto). Questo solvente é una sostanza organica oppure minerale, naturale oppure sintetica, con la quale la sostanza oppure le sostanze attive sono associate per facilitare la loro applicazione sulla pianta oppure sul terreno. In generale,questo solvente é dunque inerte, accettabile in agricoltura, in particolare sulla pianta trattata. Nella presente invenzione, il solvente può quindi essere un liquido organico come, per esempio, gli esteri, in particolare l'acetato di metiglicol, i chetoni, in particolare il cicloesanone e l'isoforone; le frazioni di petrolio; gli idrocarburi aromatici, in particolare gli xileni oppure gli idrocarburi parafo aromatici finici; gli idrocarburi clorurati alifatici in particolare i clorobenzeni, i glicoli, gli oligoglicoli oppure i poliglicoli liquidi, ossia di basso peso molecolare, gli olii vegetali eventualmente esterificati.
Secondo quanto é già stato indicato, le composizioni concentrate secondo la presente invenzione possono contenenere uno o parecchi agenti tensioattivi, oltre al tensioattivo avente carattere di agente attivante definito sopra. Come tensioattivo, si può impiegare un emulsionante, un disperdente oppure un agente bagnante di tipo ionico oppure non ionico, oppure una miscela di tali agenti tensioattivi. Per esempio, si possono citare sali di acidi poliacrilici, sali di acidi lignosolfonici, sali di acidi fenolsolfonici oppure naftalensolfonici, prodotti di policondensazione di ossido di etilene su alcoli grassi oppure su acidi grassi oppure su animine grasse, fenoli sostituiti (in particolare alchilfenoli oppure arilfenoli), sali di esteri di acidi solfosuccinici, derivati della taurina (in particolare alchiltaurati), esteri fosforici di alcoli oppure di fenoli poliossietilati, esteri di acidi grassi e di polioli, derivati aventi funzioni di solfati, solfonati e fosfati dei composti precedenti.
Gli esempi che seguono, dati a titolo non limitativo, illustrano la presente invenzione, in particolare le sospensioni concentrate secondo la presente invenzione e il loro impiego e indicano come la presente invenzione può venire realizzata in pratica.
ESEMPIO 1
* N-fosfonometilglicina (acido) 200 g/l * tensioattivo (agente attivante)definito
come qui di seguito 200 g/l * disperdenti/ agenti bagnanti:
fosfato di tris(feniletil)fenolo polietossilato 20 g/l * dodecilbenzene solfonato d'ammonio 10 g/l * olio organopolisilossanico (antischiuma) 2 g/l * bentonite (agente tixotropico) 2 g/l * alcol polivinilico (colloide protettore) 8 g/l * solventi:
glicol propilenico 300 g/l acqua 250 g/l Il tensioattivo impiegato in questo esempio era un prodotto di formula in which
R is a chain of a linear or branched hydrocarbon, alkyl or alkenyl having from 8 to 22 carbon atoms
A represents an alkylene group, preferably ethylene or propylene
n and n 'are integers such that n + n' is comprised between 2 and 40, preferably between 16 and 20, and, more preferably, between 20 and 25,
R <1> is the hydrogen atom or an acyl radical such as formyl, acetyl, propanoyl (ie CH3CH2-CO), benzoyl.
As a derivative of N-phosphonomethylglycine, a compound is meant which comprises the -CO-CH2-N-CH2-P = + group, preferably a salt, an ester or an amide. These terms are to be understood in a broad sense, for example to include sulfamides.
Of course, one can replace the surfactant in which, on average, R, n and n 'correspond to the above definitions.
The herbicidal active substance used in the present invention is therefore N-phosphonomethylglycine and / or one of its derivatives having a solubility of its own in water greater than 5 g / l, preferably greater than 9 g / l. As derivatives it has been possible to use the very numerous derivatives of N-phosphonomethylglycine per se known, in particular the salts, taken alone or in a mixture. Among the most suitable derivatives we can mention sodium, potassium, mineral or organic ammonium salts, in particular isopropylammonium salts, and also sulfonium salts; N-methyl-N- (methylsulfonyl) -N-N '- (phosphonomethyl) glycyl amine; the aluminum salt is not included in the present invention. Of course, the use of these products must comply with the percentage and solubility conditions, which are otherwise indicated.
Advantageously, the present invention relates to concentrated compositions such as those described above, and which also have one and / or the other of the following characteristics:
a) the N-phosphonomethylglycine or a derivative thereof is in an amount that exceeds the solubility limit in the medium considered, preferably an amount comprised between 120 and 250 g / l and even more preferably between 160 and 220 g / l; the proportion of undissolved N-phosphonomethylglycine derivative is higher than 30%, preferably higher than 75%. b) N-phosphonomethylglycine, or a derivative thereof, which is insoluble, is in the form of solid particles having a diameter of less than 30 microns, preferably between 1 and 20 microns.
c) The concentrated composition comprises an ammonium salt (HH4 <+>) for example nitrate, phosphate, sulfamate, thiocyanate or preferably sulphate, in an amount between 100 and 500 g / l, preferably between 200 and 350 g / l.
d) the concentrated compositions are intended to be diluted by farmers in containers containing water so as to be able to further apply these diluted slurries in the ratio of 100 l / hectare up to 600 l / hectare, the active substance, as such, being applied in quantity of 0.125 up to 1.5 kg / hectare.
e) the surfactant glycosate equivalent weight ratio (activating agent)
is comprised between 0.5 and 6, preferably between 0.6 and 2. This relatively high amount of surfactant relates to this surfactant with the character of a biological activating agent / herbicide, it being understood that the compositions according to the invention may also contain, as will be indicated below, any other type of component and in particular of surfactants (or "surfactants"), having the most diverse characteristics, with a wetting or dispersing or emulsifying character; these surfactants are then used at doses much lower than the dose of the activating agent,
f) the solvent is an organic solvent, preferably miscible with water, which can contain up to 50% of water, preferably less than 30%, said solvent being such that N-phosphonomethylglycine is scarcely soluble in it, i.e. it is soluble in quantity lower than 80 g / l, preferably in quantity lower than 40 g / l.
The concentrated suspensions according to the present invention are prepared in such a way as to obtain a stable fluid product which does not settle (fine grinding).
They usually contain from 10% to 75% of active substances (herbicides), from 0.5% to 40% of surfactant (surfactant agents) with the character of activating agent, from 10% to 50% of an ammonium salt (adjuvant ), from 0.1% to 10% of a usual surfactant (usual surfactants), i.e. having a dispersing and / or wetting and / or emulsifying character, from 0% to 30% of suitable additives, such as for example antifoam, corrosion inhibitors, protective colloids, thickeners, sequestrants, thixotropic or pseudoplastic agents, stabilizers, penetrating agents and adhesives, and, as a support, an organic liquid in which the active substance is poorly soluble or not soluble. Certain organic solid substances or mineral salts can be dissolved or suspended in the support to help prevent sedimentation, or as anti-freeze substances. More generally, the compounds used in the present invention can be associated with all solid or liquid additives corresponding to the usual techniques of the preparation of formulations.
The compositions used in the present invention can contain, in addition to N-phosphonomethylglycine and / or its derivatives, other known active substances, endowed with herbicidal properties or with regulating properties of plant growth.
As herbicides which can be mixed with glyphosate derivatives in the compositions according to the present invention, it is possible to mention acifluorfen, aclonifen, bifenox, diflufenican, asulam, triazines (in particular simazine and atrazine), diuron and oxadiazon, herbicides of the hormone or phenoxy-derivative type, in particular 2,4-D- 2,4-DB, MCPP, hydroxybenzonitriles (in particular bromoxynil and ioxynil), impidazolinones (in particular imazaquin and imazapur), sulfonylureas (in particular chlorsulfuron and metsulfuron). The preceding names are standardized names for herbicides.
These herbicides are most often used in quantities of 1 to 400 parts by weight per 100 parts of glyphosate or glyphosate equivalent. By adopting the equivalent term glyphosate, the calculation of the parts is thus reported as if all the derivatives of glyphosate were in the form of N-phosphonomethylglycine.
More specifically, when active herbicidal substances other than glyphosate and mixed with glyphosate are used, in general, the following proportions are used for the weight ratio rp glyphosate or glyphosate equivalent (rp is equal to
other herbicide
glyphosate acifiuorfen: 4 <rp ≤ 9
100 100 glyphosate diuron or oxadia-2 <
zon rp ≤ 4 glyphosate aclonifen: 1 <-rp ≤ 10
3 3 glyphosate bifenox: 1 <rp <1
3 diflufenican glyphosate: 2 <rp <20
glyphosate asulam: 1 <rp ≤ 1
4 phenoxy-derived glyphosate 2 ≤ rp ≤ 4
3
glyphosate hydroxybenzonitrile 1 <rp ≤ 10
triazine glyphosate: 1 ≤ rp ≤ 1
3
glyphosate imidazolinone 1 <rp ≤ 4
glyphosate sulfonviurea 100 <rp <100
6
According to what has already been indicated, the concentrated suspensions according to the present invention contain an organic solvent (or, sometimes, called support). This solvent is an organic or mineral substance, natural or synthetic, with which the substance or active substances are associated to facilitate their application on the plant or on the ground. In general, this solvent is therefore inert, acceptable in agriculture, in particular on the treated plant. In the present invention, the solvent can therefore be an organic liquid such as, for example, esters, in particular metiglycol acetate, ketones, in particular cyclohexanone and isophorone; the oil fractions; aromatic hydrocarbons, in particular xylenes or parafoaromatic hydrocarbons; aliphatic chlorinated hydrocarbons, in particular chlorobenzenes, glycols, oligoglycols or liquid polyglycols, ie of low molecular weight, possibly esterified vegetable oils.
According to what has already been indicated, the concentrated compositions according to the present invention can contain one or several surfactants, in addition to the surfactant having the character of activating agent defined above. As the surfactant, an emulsifier, a dispersant or a wetting agent of the ionic or non-ionic type, or a mixture of such surfactants, can be used. For example, it is possible to mention salts of polyacrylic acids, salts of lignosulfonic acids, salts of phenolsulfonic or naphthalenesulfonic acids, polycondensation products of ethylene oxide on fatty alcohols or on fatty acids or on fatty amines, substituted phenols (in particular alkylphenols or arylphenols ), salts of esters of sulphosuccinic acids, derivatives of taurine (in particular alkyltaurates), phosphoric esters of alcohols or polyoxyethylated phenols, esters of fatty acids and polyols, derivatives having the functions of sulphates, sulfonates and phosphates of the previous compounds.
The following examples, given without limitation, illustrate the present invention, in particular the concentrated suspensions according to the present invention and their use, and indicate how the present invention can be carried out in practice.
EXAMPLE 1
* N-phosphonomethylglycine (acid) 200 g / l * surfactant (activating agent) defined
as below 200 g / l * dispersants / wetting agents:
tris (phenylethyl) phosphate phenol polyethoxylate 20 g / l * dodecylbenzene ammonium sulfonate 10 g / l * organopolysiloxane oil (antifoam) 2 g / l * bentonite (thixotropic agent) 2 g / l * polyvinyl alcohol (protective colloid) 8 g / l * solvents:
propylene glycol 300 g / l water 250 g / l The surfactant used in this example was a product of formula
Questa miscela viene macinata in un apparecchio di macinazione a sfere in modo da ottenere una microsospensione concentrata nella quale 73% della N-fosfonometilglicina é in sospensione sotto forma di particelle di diametro compreso tra 5 e 20 micron. Si tratta una frazione di questa sospensione concentrata mediante centrifugazione; dopo analisi della fase liquida si trovano 27 g/l di N-fosfonometilglicina in questa fase liquida.
Questa composizione concentrata conserva le sue proprietà fisicochimiche a) dopo essere stata lasciata a sé per un mese a 50°C, e anche
b) dopo essere stata lasciata a sé per un mese, diviso in otto periodi di uguale durata, quattro periodi a 35°C e 4 periodi a -10°C, alternativamente.
Una composizione concentrata come quella preparata nell'esempio della presente invenzione viene quindi diluita in acqua in ragione di 1 litro di concentrato per 100 litri di acqua. Si ottiene così, praticamente in modo istantaneo, una poltiglia diluita e omogenea che viene polverizzata in una dose di 250 litri/ettaro sui seguenti vegetali infestanti: portulaca,oleraceae, centauria cyanus, sinapis arvensis, panicum trichoides, abutilon theophrasti. Alla dose di sostanza attiva di 500 g/ettaro, si distruggono i vegetali infestanti indicati sopra con gradi di distruzione rispettivi di 95%, 100%, 98%, 100%, 100%.
ESEMPIO 2
* N-fosfonometilglicina (acido) 200 g/l * solfato di ammonio (coadiuvante) 200 g/l * tensioattivo ( agente attivante ) impiegato
nell'esempio 1 200 g/l * disperdenti/bagnanti:
fosfato di tris(feniletil)fenolo
polietossilato 20 g/l dodecilbenzenesoìfonato di ammonio 10 g/l * olio organopolisilossanico {antischiurna) 2 g/l * alcol polivinilico (colloide protettore) 2 g/l * bentonite (agente tixotropico) 8 g/l * solvente:
polietilenglicol (peso molecolare = 400). 552 g/l Questa miscela viene macinata come descritto nell'esempio 1 e presenta le medesime caratteristiche di stabilità della composizione concentrata dell'esempio 1.
ESEMPIO 3
* N-fosfonometilglicina (acido) 125 g/l * ossadiazone 125 g/l * tensioattivo impiegato nell'esempio 1 : 125 g/l *(NH4)2SO4 125 g/l * disperdente/agente bagnante: fosfato di tris(feniletil)fenolo polietossilato 20 g/l dodecilbenzene solfonato di ammonio 10 g/l dodecanolo polietossilato (30 0E) 50 g/l * olio organopolisilossanico 2 g/l bentonite (agente tixotropico) 2 g/l alcol polivinilico (colloide protettore) 8 g/l solvente: polietilenglicol (PM = 400) 410 g/l Questa miscela viene macinata come descritto nell'esempio 1 e presenta le medesime caratteristiche di stabilità della composizione concentrata dell'esempio 1.
ESEMPIO 4
* N-fosfonometilglicina (acido) 125 g/l * Aclonifen 250 g/l * tensioattivo impiegato nell'esempio 1 125 g/l * (NH4)2SO4 125 g/l * disperdente/agente bagnante: fosfato di tris(feniletil)fenolo polietossilato 30 g/l glicol propilenico 270 g/l *H2O 175 g/l Questa miscela viene macinata come nell'esempio 1 e presenta le medesime caratteristiche di stabilità della composizione concentrata dell'esempio 1.
ESEMPIO 5
* N-fosfonometilglicina (acido) 200 g/l
* Chiorsulfuron 2 g/l * tensioattivo impiegato nell'esempio 1 200 g/l * (NH4)2SO4 200 g/l disperdente/agente bagnante:
fosfato di tris-(fenil etil)fenolo polietossilato 14 g/l dodecanolo tetraetossilato 14 g/ì decanolo esaetossilato 40 g/l
* attapulgite (agente tixotropico) 8 g/l * solventi in quantità sufficiente per un litro: idrocarburi aromatici, frazione di distillazione del petrolio contenente i composti C9 fino a C11.
Questa miscela viene macinata come nell'esempio 1 e presenta le medesime caratteristiche di stabilità della composizione concentrata dell'esempio 1.
Questa composizione concentrata viene diluita in modo da diffondere 150 g/ettaro di sostanza attiva e 300 l/ettaro di poltiglia diluita su un terreno occupato da vegetali infestanti. Sui vegetali infestanti trattati, si osservano i seguenti gradi di distruzione 99,7% (centauria cyanus), 97,5% (chrysanthemum), 80% (galium aparine), 85% (sinapis alba), 92,5% (sinapis arvensis), 92,5% (stellaria media), 93,5% (agrotis tenuis), 96,5% (alopecurus myosuroides), 98,5% (avena fatua), 97,6% (lolium multiflorum), 97,6% (phalaris canariensis), 82,5% {poa annua). This mixture is ground in a ball grinding apparatus so as to obtain a concentrated micro-suspension in which 73% of the N-phosphonomethylglycine is in suspension in the form of particles having a diameter between 5 and 20 microns. A fraction of this suspension is treated, concentrated by centrifugation; after analysis of the liquid phase, 27 g / l of N-phosphonomethylglycine are found in this liquid phase.
This concentrated composition retains its physicochemical properties a) after being left alone for a month at 50 ° C, and also
b) after being left to itself for a month, divided into eight periods of equal duration, four periods at 35 ° C and 4 periods at -10 ° C, alternately.
A concentrated composition such as that prepared in the example of the present invention is then diluted in water at the rate of 1 liter of concentrate per 100 liters of water. In this way, a diluted and homogeneous mush is obtained practically instantly, which is pulverized in a dose of 250 liters / hectare on the following weeds: purslane, oleraceae, centauria cyanus, sinapis arvensis, panicum trichoides, abutilon theophrasti. At the dose of active substance of 500 g / hectare, the weeds indicated above are destroyed with respective degrees of destruction of 95%, 100%, 98%, 100%, 100%.
EXAMPLE 2
* N-phosphonomethylglycine (acid) 200 g / l * ammonium sulphate (adjuvant) 200 g / l * surfactant (activating agent) used
in example 1 200 g / l * dispersants / wetting agents:
tris (phenylethyl) phenol phosphate
polyethoxylate 20 g / l ammonium dodecylbenzenesophonate 10 g / l * organopolysiloxane oil (antischiurna) 2 g / l * polyvinyl alcohol (protective colloid) 2 g / l * bentonite (thixotropic agent) 8 g / l * solvent:
polyethylene glycol (molecular weight = 400). 552 g / l This mixture is ground as described in example 1 and has the same stability characteristics as the concentrated composition of example 1.
EXAMPLE 3
* N-phosphonomethylglycine (acid) 125 g / l * oxadiazone 125 g / l * surfactant used in example 1: 125 g / l * (NH4) 2SO4 125 g / l * dispersant / wetting agent: tris (phenylethyl) phosphate phenol polyethoxylate 20 g / l dodecylbenzene ammonium sulfonate 10 g / l dodecanol polyethoxylate (30 0E) 50 g / l * organopolysiloxane oil 2 g / l bentonite (thixotropic agent) 2 g / l polyvinyl alcohol (protective colloid) 8 g / l solvent: polyethylene glycol (MW = 400) 410 g / l This mixture is ground as described in example 1 and has the same stability characteristics as the concentrated composition of example 1.
EXAMPLE 4
* N-phosphonomethylglycine (acid) 125 g / l * Aclonifen 250 g / l * surfactant used in example 1 125 g / l * (NH4) 2SO4 125 g / l * dispersant / wetting agent: tris (phenylethyl) phenol phosphate polyethoxylate 30 g / l propylene glycol 270 g / l * H2O 175 g / l This mixture is ground as in example 1 and has the same stability characteristics as the concentrated composition of example 1.
EXAMPLE 5
* N-phosphonomethylglycine (acid) 200 g / l
* Chiorsulfuron 2 g / l * surfactant used in example 1 200 g / l * (NH4) 2SO4 200 g / l dispersant / wetting agent:
tris- (phenyl ethyl) phosphate phenol polyethoxylate 14 g / l dodecanol tetraethoxylate 14 g / i decanol hexaethoxylate 40 g / l
* attapulgite (thixotropic agent) 8 g / l * solvents in sufficient quantity for one liter: aromatic hydrocarbons, petroleum distillation fraction containing compounds C9 to C11.
This mixture is ground as in example 1 and has the same stability characteristics as the concentrated composition of example 1.
This concentrated composition is diluted so as to diffuse 150 g / hectare of active substance and 300 l / hectare of diluted mush on a land occupied by weeds. On the treated weeds, the following degrees of destruction are observed 99.7% (centauria cyanus), 97.5% (chrysanthemum), 80% (galium aparine), 85% (sinapis alba), 92.5% (sinapis arvensis) ), 92.5% (medium stellaria), 93.5% (agrotis tenuis), 96.5% (alopecurus myosuroides), 98.5% (avena fatua), 97.6% (lolium multiflorum), 97.6 % (phalaris canariensis), 82.5% {poa annua).