IT9005127A1 - PROCEDURE FOR THE EXTRACTION OF ZINC, LEAD AND CADMIUM FROM DUST OF FUME ABATEMENT FROM ELECTRIC OVENS. - Google Patents

PROCEDURE FOR THE EXTRACTION OF ZINC, LEAD AND CADMIUM FROM DUST OF FUME ABATEMENT FROM ELECTRIC OVENS.

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IT9005127A1
IT9005127A1 IT005127A IT512790A IT9005127A1 IT 9005127 A1 IT9005127 A1 IT 9005127A1 IT 005127 A IT005127 A IT 005127A IT 512790 A IT512790 A IT 512790A IT 9005127 A1 IT9005127 A1 IT 9005127A1
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Silvano Cossali
Angelo Dalalio
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Description

DESCRIZIONE dell’invenzione avente per titolo: PROCEDIMENTO _ PER L’ESTRAZIONE DI ZINCO, PIOMBO E CADMIO DA POLVERI DI AB-BATTIMENTO FUMI DA FORNI ELETTRICI DESCRIPTION of the invention entitled: PROCEDURE _ FOR THE EXTRACTION OF ZINC, LEAD AND CADMIUM FROM AB POWDERS - SMOKE BATCHING FROM ELECTRIC OVENS

RIASSUNTO - Procedimento per l'estrazione di zinco* piombo e cadmio da polveri di abbattimento fumi da forni elettrici e comprendente le fasi di trattamento dei suddetti materiali con soluzione di carbonato di ammonio, di trattamento del solido desolfatato con cloruro di ammonio solido a temperatura elevata, di successiva lisciviazione con soluzione ad alta concentrazione di ioni cloruri e di recupero dei metalli dalla soluzione ottenuta. SUMMARY - Process for the extraction of zinc * lead and cadmium from fume abatement powders from electric furnaces and including the phases of treatment of the aforementioned materials with ammonium carbonate solution, of treatment of the desulfated solid with solid ammonium chloride at high temperature , of subsequent leaching with a solution with a high concentration of chloride ions and recovery of the metals from the solution obtained.

FONDAMENTI DELL'INVENZIONE - L'invenzione BÌ riferisce al recupero dei metalli presenti nelle polveri di abbattimento fumi da forni elettrici in modo da ottenere un residuo costituìtq_ principalmente da ossido ferrico riutilizzabile come materia prima per la metallurgia ferrosa e comunque con bassi contenuti di metalli pesanti. BACKGROUND OF THE INVENTION - The invention B1 refers to the recovery of the metals present in the fume abatement powders from electric furnaces in order to obtain a residue consisting mainly of ferric oxide reusable as raw material for ferrous metallurgy and in any case with low contents of heavy metals .

Le polveri di abbattimento fumi da forni elettrici hanno una composizione tipica come da seguente tabella: The fume abatement powders from electric ovens have a typical composition as per the following table:

Ferro 20-40 % Iron 20-40%

Zinco 5-35 % Zinc 5-35%

Piombo 1-10 % Lead 1-10%

Cadmio 0,02-0,1 % Cadmium 0.02-0.1%

Calcio 1-20 % Football 1-20%

Solfati 0,5-7 % Sulphates 0.5-7%

Tra i metodi di estrazione dei metalli dalle suddette polveri si richiamano: Among the methods of extracting metals from the aforementioned powders, the following are mentioned:

- forno Waelz (processo HTR U.S.A. e Berzelius GERMANIA), processi al plasma (Tetronics INGHILTERRA, Tibur Howden CANADA) e processo Flame Reactor Process (F.R.P. Horsehead Reeource Developement U.S.A.) che producono materiali arricchiti in _ zinco, piombo e cadmio. - Waelz furnace (HTR U.S.A. and Berzelius GERMANY process), plasma processes (Tetronics INGHILTERRA, Tibur Howden CANADA) and Flame Reactor Process (F.R.P. Horsehead Reeource Development U.S.A.) which produce materials enriched in _ zinc, lead and cadmium.

- processo al plasma (Scan Dust SVEZIA) che produce zinco metallo grado Prime Weste_rn - plasma process (Scan Dust SWEDEN) which produces Prime Weste_rn metal zinc

- lisciviazione earboammoniacale (U.S, Patent N° 4.071.357) nel quale il piombo resta nel residuo come carbonato - earboammoniacal leaching (U.S, Patent N ° 4.071.357) in which the lead remains in the residue as carbonate

- lisciviazione in ambiente alcalino forte (soda caustica) che prevede l'estrazione elettrolitica di zinco in bagno alcalino sotto forma di polvere (U.S. Patent N° 3,743,501 e processo. Promozinc FRANCIA) - leaching in a strong alkaline environment (caustic soda) which involves the electrolytic extraction of zinc in an alkaline bath in the form of a powder (U.S. Patent No. 3,743,501 and process. Promozinc FRANCE)

- lisciviazione con cloro ed elettrolisi del cloruro di zJ.nco in sali fusi (processo a bassa temperatura di B.K. Thomas e D.G. Fray INGHILTERRA) - chlorine leaching and electrolysis of zJ.nco chloride in molten salts (low temperature process by B.K. Thomas and D.G. Fray ENGLAND)

- lisciviazione con acido solforico in doppio stadio in autoclave (U.S. Patent N° 4.610.721) nella quale il piombo resta nel residuo come solfato. - two-stage leaching with sulfuric acid in an autoclave (U.S. Patent No. 4,610,721) in which the lead remains in the residue as sulphate.

Tra i metodi sopraccitati alcuni realizzano solo un arricchimento dei metalli, alcuni realizzano una produzione di metalli sotto forme scarsamente commerciabili ed alcuni realizzano solo l'estrazione dello zinco con consumo di reagenti per il piombo ed il calcio che restano nel residuo. _ Among the aforementioned methods, some carry out only an enrichment of the metals, some carry out a production of metals in poorly marketable forms and some carry out only the extraction of zinc with consumption of reagents for the lead and calcium that remain in the residue. _

Brevemente descritta la presente Invenzione consiste in: Briefly described, the present invention consists of:

1) trattamento delle suddette polveri con una soluzione di car^ bonato di ammonio in modo da trasformare alcuni composti di piombo e zinco in carbonati. In particolare^ i solfati vengono trasformati in carbonati insolubili e viene cosi solubilizzato lo ione solfato. Il solido viene separato dalla soluzione che, addizionata di carbonato di ammonio o di ammoniaca e_anidride carbonica, sarà riutilizzata per il trattamento sopra descritto fino a che sarà spurgata nella fase 7) 1) treatment of the aforesaid powders with a solution of ammonium carbonate so as to transform some compounds of lead and zinc into carbonates. In particular, the sulphates are transformed into insoluble carbonates and the sulphate ion is thus solubilized. The solid is separated from the solution which, with the addition of ammonium carbonate or ammonia and carbon dioxide, will be reused for the treatment described above until it is purged in step 7)

2) il solido ottenuto nella fase 1) viene miscelato con cloruro di ammonio solido e il tutto viene portato e mantenuto ad una temperatura da 120 a 450°C fino, a _quando_non si. ha più fuoriuscita di ammoniaca. In queste condizioni operative avvengono reazioni del tipo: 2) the solid obtained in step 1) is mixed with solid ammonium chloride and the whole is brought and maintained at a temperature from 120 to 450 ° C until, when it is not. has more ammonia leaking. Under these operating conditions, reactions such as:

MeO 2HH CI = MeCl H 0 2ilH MeO 2HH CI = MeCl H 0 2ilH

4 2 2 3 - - 4 2 2 3 - -

MeCO 2NH CI s MeCl H 0 2NH CO MeCO 2NH CI s MeCl H 0 2NH CO

3 - 4 2 2 3 - 2 <~ ~ >MeSiO 2NH CI = MeCl H 0 2NH SiO 3 - 4 2 2 3 - 2 <~ ~> MeSiO 2NH CI = MeCl H 0 2NH SiO

3 4 2 2 3 2 MeOFe 0 2NH CI = MeCl H 0 2NH Fe 0 3 4 2 2 3 2 MeOFe 0 2NH CI = MeCl H 0 2NH Fe 0

23 4 2 2 3 23 dove per Me si intendono metalli come Ph, Zn, Cd, Ca, Cu ecc. L'ammoniaca e^ 1'anidride carbonica che si sviluppano dalle reazioni vengono recuperate e riutilizzate nel processo. 23 4 2 2 3 23 where by Me we mean metals such as Ph, Zn, Cd, Ca, Cu etc. The ammonia and carbon dioxide which develop from the reactions are recovered and reused in the process.

3) il solido ottenuto in 2) viene lisciviato con una soluzione ad alta concentrazione di ioni cloruri (fino a 16,5 Moli/litro) ad una temperatura da 70 a 110°C per un tempo da 0,5 a 5 ore; si ha così la solufailizzazione dei cloruri ed in particolare di quello di piombo che va a formare ioni complessi del tipo 1- 2-(PbCl^) e (PbCl^) . La soluzione viene separata dal residuo che, essendo stato scaricato dai metalli pesanti, può essere utilizzato come ossido ferrico per leghe ferrose (acciai ecc.), 4) la soluzione ottenuta in 3) viene raffreddata e si ha la cristallizzazione di cloruro di piombo che viene separato. 3) the solid obtained in 2) is leached with a solution with a high concentration of chloride ions (up to 16.5 moles / liter) at a temperature from 70 to 110 ° C for a time from 0.5 to 5 hours; there is thus the solufailization of the chlorides and in particular of that of lead which forms complex ions of the type 1- 2- (PbCl ^) and (PbCl ^). The solution is separated from the residue which, having been discharged from heavy metals, can be used as ferric oxide for ferrous alloys (steels, etc.), 4) the solution obtained in 3) is cooled and lead chloride crystallizes which is separated.

5) la soluzione, ottenuta in 4) viene neutralizzata, ad esempio con ammoniaca ad un pH da 2 a 4,5 per precipitare eventuale ferro diecAolto nella fase 3); il solido ottenuto è idrato ferrico e.verrà separato dalla soluzione per essere utilizzato come materia,prima per leghe ferrose 5) the solution obtained in 4) is neutralized, for example with ammonia at a pH from 2 to 4.5 to precipitate any iron diecAolith in step 3); the solid obtained is ferric hydrate and will be separated from the solution to be used as raw material for ferrous alloys

6) la soluzione ottenuta in 5) viene trattata con polvere di zinco che fa precipitare il cadmio e i metalli più nobili dello zinco sotto forma di cementi che vengono separati dal liquido. 6) the solution obtained in 5) is treated with zinc powder which precipitates cadmium and the noblest metals of zinc in the form of cements which are separated from the liquid.

7) la soluzione ottenuta in 6) viene mescolata con la soluzione spurgata nella fase 1) e successivamente addizionata di ammoniaca mantenendo un pH da 8 a 14; si ha così la precipitazione del calcio come solfato e fluoruro; (questa operazione può essere realizzata in due stadi separati in modo da ottenere i due sali di calcio non mescolati tra loro). I sali di calcio vengono separati dalla soluzione. 7) the solution obtained in 6) is mixed with the solution purged in step 1) and subsequently added with ammonia maintaining a pH from 8 to 14; in this way calcium precipitates as sulphate and fluoride; (this operation can be carried out in two separate stages in order to obtain the two calcium salts not mixed together). The calcium salts are separated from the solution.

8) la soluzione ottenuta in 7) viene addizionata di anidride carbonica o di carbonato di ammonio e riscaldata all'ebollizione per scacciane l'ammoniaca (strippaggio); si ha così la precipitazione di carbonato di zinco che viene separato dalla soluzione. 8) the solution obtained in 7) is added with carbon dioxide or ammonium carbonate and heated to boiling to remove the ammonia (stripping); thus there is the precipitation of zinc carbonate which is separated from the solution.

9) il carbonato di zj.nco ottenuto in 8) può essere.calcinato per ottenere ossido oppure lisciviato in acidi (ad esempio acldo solforico) per l'estrazione elettrolitica .dal-metallo.; in entrambi i casi si otterrà anidride carbonica da riutilizzare nel processo. 9) the zinc carbonate obtained in 8) can be calcined to obtain oxide or leached in acids (for example sulfuric acid) for electrolytic extraction from the metal. in both cases carbon dioxide will be obtained to be reused in the process.

10) il cloruro di piombo ottenuto in 4) viene trattato con soluzione di ammoniaca e anidride carbonica che lo trasformano per reazione di doppio sicambio in carbonato di piombo; il carbonato di piombo viene separato dalla soluzione di cloruro di ammonio. 10) the lead chloride obtained in 4) is treated with a solution of ammonia and carbon dioxide which transform it by a double exchange reaction into lead carbonate; the lead carbonate is separated from the ammonium chloride solution.

11) il carbonato di piombo ottenuto in 10) può essere calcinato per ottenere ossido oppure essere lisciviato in acidi (ad esempio acido fluoborico) per l'estrazione elettrolitica.del metallo; in entrambi i casi si otterrà anidride carbonica da riutilizzare nel processo. 11) the lead carbonate obtained in 10) can be calcined to obtain oxide or be leached into acids (for example fluoboric acid) for the electrolytic extraction of the metal; in both cases carbon dioxide will be obtained to be reused in the process.

12) le soluzioni ottenute in 8) e 10) vengono sottoposte ad evaporazione e raffreddamento per cristallizzare cloruro di ammonio da utilizzare nella fase 2); le acque madri della.cristaliizzazione, data l'alta concentrazione di ioni cloruri, verranno utilizzate nella fase di lisciviazione descritta in 3). Il procedimento qui descritto, cne mostra una delle possibili applicazioni praticho dell'invenzione in oggetto. è rappresene, tato graficamente nello schema di flusso allegato, 12) the solutions obtained in 8) and 10) are subjected to evaporation and cooling to crystallize ammonium chloride to be used in phase 2); the mother liquors of the crystallization, given the high concentration of chloride ions, will be used in the leaching step described in 3). The process described herein shows one of the possible practical applications of the present invention. is represented graphically in the attached flow chart,

Il procedimento secondo la seguente invenzione verrà.ora jpe- _ glio compreso con riferimento all'esempio qui di seguito riportato e dato a semplice titolo illustrativo delle fasi più significative. The process according to the following invention will now be better understood with reference to the example reported below and given merely by way of illustration of the most significant steps.

ESSirPIO - 500 grammi di polvere da abbattimento fumi da forni elettrici aventi la composizione: ESSirPIO - 500 grams of dust from smoke abatement from electric ovens having the composition:

Ferro 35 r,ó Iron 35 r, ó

Zinco 18,G Γί Zinc 18, G Γί

Piombo 4,3 3⁄4 Lead 4.3 3⁄4

Calcio 2 % Calcium 2%

Cadmio 0,07 % Cadmium 0.07%

Solfati 2,8 Sulphates 2.8

Fluoruri 0,4 % Fluorides 0.4%

sono stati trattati per 4 ore con 3 litri di soluzione di car-_ bonato di ammonio (80 g/1) ad una temperatura di 45-50°C.,_ _ La soluzione ottenuta dr questa lisciviazione ha una composi- _ zione: were treated for 4 hours with 3 liters of ammonium carbonate solution (80 g / l) at a temperature of 45-50 ° C. The solution obtained by this leaching has a composition:

Solfati 4,44 g/1 Sulphates 4.44 g / 1

Fluoruri 0,21 g/1 Fluorides 0.21 g / 1

Piombo 0,015 g/1 Lead 0.015 g / 1

Calcio meno di 0,001 g/1 Calcium less than 0.001 g / 1

Zinco 9,5 o/l Zinc 9.5 o / l

Il residuo solido della lisciviazione è stato miscelato con 450 grammi di cloruro di ammonio ed il tutto è stato portato e mantenuto ad una temperatura di 260-280°C per 4 ore. The solid residue of the leaching was mixed with 450 grams of ammonium chloride and the whole was brought and maintained at a temperature of 260-280 ° C for 4 hours.

Il solido arrostito è stato poi lisciviato con 1 litro di soluzione di cloruro sodio (250 g/1) per 2 ore a 90°C. The roasted solid was then leached with 1 liter of sodium chloride solution (250 g / 1) for 2 hours at 90 ° C.

Il residuo di questa lisciviazione, lavato con acqua bollente, ha un peso secco di 280 grammi ed ha una composizione: The residue of this leaching, washed with boiling water, has a dry weight of 280 grams and has a composition:

Ferro 58,5 3⁄4 Iron 58.5 3⁄4

Zinco 6,6 % Zinc 6.6%

Piombo 0,25 % Lead 0.25%

Calcio 0,4 % Calcium 0.4%

Cadmio 0,005 % Cadmium 0.005%

Nella soluzione ottenuta da questa lisciviazione si riscontra una acidità libera corrispondente a pH 1 ed una quantità di ferro disciolto che rappresenta il 7 % del ferro contenuto nel solido iniziale. In the solution obtained from this leaching there is a free acidity corresponding to pH 1 and a quantity of dissolved iron which represents 7% of the iron contained in the initial solid.

Da questa soluzione per raffreddamento si ottengono cristalli di cloruro di piombo che vengono separati. From this solution by cooling lead chloride crystals are obtained which are separated.

Si aggiunge poi ammoniaca fino ad un pH di 3,5 e si ha precipi-tazione di idrato ferrico; nella soluzione finale si ha un tenore di ferro inferiore a 0,010 g/1. Ammonia is then added up to a pH of 3.5 and ferric hydrate precipitates; in the final solution there is an iron content lower than 0.010 g / 1.

In seguito la soluzione, depurata da calcio e dai metalli più nobili dello zinco, per strippaggio dell'ammoniaca ha dato un carbonato di zinco con la seguente composizione: Subsequently, the solution, purified from calcium and from the noblest metals of zinc, by stripping the ammonia gave a zinc carbonate with the following composition:

Zn f>0 C1. 0,036 F 0,023 Pb 0,001 Cd 0,005 Ili 0,002 Cu 0,001 Fe 0,013 Zn f> 0 C1. 0.036 F 0.023 Pb 0.001 Cd 0.005 Ili 0.002 Cu 0.001 Fe 0.013

Claims (1)

RIVENDICAZIONI 1) Un procedimento per l’estrazione di zinco, piombo e cadmio da polveri di abbattimento funi da forni elettrici e che consiste in: a) trattamento di dette polveri con una soluzione di ammoniaca e anidride carbonica in modo da trasformare i solfati dei metalli presenti in carbonati b) separazione (iella soluzione dal solido c) miscelazione del solido ottenuto in b) con cloruro di ammo— nio solido d) trattamento della miscela ottenuta in c) a temperatura elevata in modo da trasformare i composti dei metalli in cloruri e da far fuoriuscire dn essa l'ammoniaca e l’anidride carboni-1 ca che si sviluppano dalle reazioni e) trattamento del solido arrostito in d) con una soluzione ad' alta concentrazione di ioni cloruri e mantenuta a temperatura . elpvsta in modo da diRoio^liere i.cloruri dei metalli ,f) separazione della soluzione dal solido che è costituito principalmente da ossidi di ferro g) raffreddamento della soluzione ottenuta in f) in modo da cristallizzare il cloruro di piombo h) separazione del cloruro di piombo dalla soluzione i) neutralizzazione della soluzione ottenuta in h) ad un pH da 2,5 a 4,5 in modo da precipitare il ferro sotto forma di idrato ferrico 1) separazione dell’idrato ferrico dalla soluzione m) trattamento della soluzione ottenuta in 1) con polvere di zinco per precipitare il cadmio e i metalli più nobili dello zinco sotto forma di cementi ri) separazione dei cementi cadmio dalla soluzione o) trattamento della soluzione ottenuta in n) con ammoniaca ed anidride carbonica ad un pH da 8 a 14 in modo da precipitare il calcig come carbonato p) separazione del carbonato di calcio dalla soluzione q) trattamento della soluzione ottenuta in p) ad elevata temperatura per far distillare l'ammoniaca e provocare così la precipitazione di carbonato di zinco r) separazione del carbonato di zinco dalla soluzione s) calcinazione o lisciviazione in acidi del carbonato di zin-, co per ottenere anidride carbonica 2) Un metodo come descritto nella rivendicazione N° 1 in a) e in o), nella rivendicazione N° 4 e nella rivendicazione N° 15 in a) dove dette ammoniaca ed anidride carbonica possono essere anche sotto forma di carbonato di ammonio o di bicarbonato di ammonio o di carbamm3⁄4to di ammonio o di miscele di essi con ammoniaca o anidride carbonica 3) Un metodo come descritto nella rivendicazione N° 1 in a) dove detto trattamento viene effettuato per un tempo da 1 a 10 ore 4) Un metodo come descritto nella rivendicazione N° 1 dove la soluzione ottenuta in b) viene addizionata di ammoniaca ed anidride carbonica e riutilizzata in a) 5) Un metodo come descritto nella rivendicazione N° 1 in c) .dove detto cloruro di ammonio rappresenta dal 20 al 70 % in peso rispetto alla miscela finale Un metodo come descritto nella rivendicazione N° 1 in d) .dove detta elevata temperatura va da 120 a 450°C |7) Un metodo come descritto nella rivendicazione II<0>1 in d) dove detta elevata temperatura viene mantenuta per un tempo .da 1 ora a quello necessario per far fuoriuscire dalla miscela tutta l'ammoniaca che si produce dalle reazioni 8) Un metodo come descritto, nella rivendicazione N° 1 in e) dove detta temperatura elevata va da 70°C a quella di ebollizione della soluzione 9) Un metodo come descritto nella rivendicazione N° 1 in e) dove detta alta concentrazione di ioni cloruri espressa in moli/litro va da 1 a 16 10) Un metodo come descritto nella rivendicazione N° 1 in e) dove detto trattamento viene effettuato per un tempo da 0,5 a 10 ore 11) Un metodo corno descritto nella rivendicazione N° 1 in i) dove detta neutralizzazione viene effettuata mediante ammoniaca o ossidi e idrossidi di metalli 12) Un metodo come descritto nella rivendicazione N° 1 dove la soluzione ottenuta in 1) od in n) viene miscelata con la soluzione ottenuta come nella rivendicazione N° 1 in b) per precipitare sali insolubili di calcio come solfato e fluoruro . 13) Un metodo come descritto nella rivendicazione N° 1 in q) dove detta elevata temperatura va da 90°C a quella di ebollizione della soluzione 14) Un metodo come descritto nella rivendicazione N° 1 in q) dove detta elevata temperatura viene mantenuta per un tempo da 1 ora a quello necessario per far distillare tutta l'ammoniaca dalla soluzione 15) Un metodo che consiste in: a) trattamento del cloruro di niombo ottenuto come nella rivendicazione N° 1 in h) con una soluzione di ammoniaca ed ani-dride carbonica per trasformarlo in carbonato di piombo b) separazione del carbonato di piombo dalla soluzione c) calcinazione o lisciviazione in acidi del carbonato di piombo per ottenere anidride carbonica 16) Un metodo che consiste in: a) evaporazione e raffreddamento delle soluzioni ottenute come nelle rivendicazioni N° 1 in r) e N° 15 in b) in modo da far cristallizzare cloruro di ammonio b) separazione del cloruro di ammonio dalla soluzione c) riciclo del cloruro di ammonio solido ottenuto in b) nella fase descritta nella rivendicazione N° 1 in c) d) riciclo della soluzione ottenuta in b) nella fase descritta nella rivendicazione N° 1 in e) 17) Un metodo dove l'ammoniaca che si sviluppa come nelle rivendicazioni N° 1 in d) ed in q) viene riutilizzata nei procedimenti qui rivendicati 18) Un metodo dove l'anidride carbonica che si sviluppa come nelle rivendicazioni N° 1 in d) ed in s) e N° 15 in c) viene riutilizzata nei procedimenti qui rivendicati. CLAIMS 1) A procedure for the extraction of zinc, lead and cadmium from dust abatement cables from electric furnaces and which consists of: a) treatment of these powders with a solution of ammonia and carbon dioxide in order to transform the sulphates of the metals present in carbonates b) separation (the solution from the solid c) mixing the solid obtained in b) with solid ammonium chloride d) treatment of the mixture obtained in c) at high temperature in order to transform the metal compounds into chlorides and to release the ammonia and carbon dioxide that develop from the reactions e) treatment of the roasted solid in d) with a solution having a high concentration of chloride ions and maintained at temperature. elpvsta in order to diRoio ^ liere the chlorides of the metals f) separation of the solution from the solid which consists mainly of iron oxides g) cooling the solution obtained in f) so as to crystallize the lead chloride h) separation of the lead chloride from the solution i) neutralization of the solution obtained in h) at a pH from 2.5 to 4.5 in order to precipitate the iron in the form of ferric hydrate 1) separation of the ferric hydrate from the solution m) treatment of the solution obtained in 1) with zinc powder to precipitate cadmium and the nobler metals of zinc in the form of cements re) separation of cadmium cements from solution o) treatment of the solution obtained in n) with ammonia and carbon dioxide at a pH from 8 to 14 in order to precipitate the calcig as carbonate p) separation of the calcium carbonate from the solution q) treatment of the solution obtained in p) at high temperature to distil the ammonia and thus cause the precipitation of zinc carbonate r) separation of the zinc carbonate from the solution s) calcination or acid leaching of zinc carbonate to obtain carbon dioxide 2) A method as described in claim N ° 1 in a) and in o), in claim N ° 4 and in claim N ° 15 in a) where said ammonia and carbon dioxide can also be in the form of ammonium carbonate or ammonium bicarbonate or ammonium carbam3⁄4 to or mixtures thereof with ammonia or carbon dioxide 3) A method as described in claim N ° 1 in a) where said treatment is carried out for a time from 1 to 10 hours 4) A method as described in claim N ° 1 where the solution obtained in b) is added with ammonia and carbon dioxide and reused in a) 5) A method as described in claim N ° 1 in c). Wherein said ammonium chloride represents from 20 to 70% by weight with respect to the final mixture A method as described in claim N ° 1 in d) wherein said high temperature ranges from 120 to 450 ° C | 7) A method as described in claim II <0> 1 in d) where said high temperature is maintained for a time from 1 hour to the time necessary for all the ammonia produced by the reactions to escape from the mixture 8) A method as described, in claim N ° 1 in e) where said elevated temperature goes from 70 ° C to the boiling point of the solution 9) A method as described in claim N ° 1 in e) where said high concentration of chloride ions expressed in moles / liter ranges from 1 to 16 10) A method as described in claim N ° 1 in e) where said treatment is carried out for a time from 0.5 to 10 hours 11) A method as described in claim N ° 1 in i) where said neutralization is carried out by means of ammonia or metal oxides and hydroxides 12) A method as described in claim N ° 1 where the solution obtained in 1) or in n) is mixed with the solution obtained as in claim N ° 1 in b) to precipitate insoluble calcium salts such as sulphate and fluoride. 13) A method as described in claim N ° 1 in q) where said high temperature goes from 90 ° C to the boiling point of the solution 14) A method as described in claim N ° 1 in q) where said high temperature is maintained for a time from 1 hour to that necessary to distil all the ammonia from the solution 15) A method consisting of: a) treatment of the niombo chloride obtained as in claim N ° 1 in h) with a solution of ammonia and carbon dioxide to transform it into lead carbonate b) separation of the lead carbonate from the solution c) calcination or acid leaching of the lead carbonate to obtain carbon dioxide 16) A method consisting of: a) evaporation and cooling of the solutions obtained as in claims N ° 1 in r) and N ° 15 in b) so as to crystallize ammonium chloride b) separation of the ammonium chloride from the solution c) recycling of the solid ammonium chloride obtained in b) in the phase described in claim N ° 1 in c) d) recycling of the solution obtained in b) in the step described in claim N ° 1 in e) 17) A method where the ammonia which develops as in claims N ° 1 in d) and in q) is reused in the processes claimed herein 18) A method where the carbon dioxide which develops as in claims N ° 1 in d) and in s) and N ° 15 in c) is reused in the processes claimed herein.
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