IT202100013250A1 - PROCESS FOR THE SEPARATION OF WATER MOLECULES INTO HYDROGEN AND OXYGEN AND METHOD FOR STORAGE AND PRESERVATION OF HYDROGEN GAS ON NANOSTRUCTURED LAYERS WITH HIGH CATALYTIC ACTIVITY ON METALLIC SURFACES SUCH AS ZINC, NICKEL, PALLADIUM AND THEIR ALLOYS AND PROCESS TO OBTAIN THEM. - Google Patents

PROCESS FOR THE SEPARATION OF WATER MOLECULES INTO HYDROGEN AND OXYGEN AND METHOD FOR STORAGE AND PRESERVATION OF HYDROGEN GAS ON NANOSTRUCTURED LAYERS WITH HIGH CATALYTIC ACTIVITY ON METALLIC SURFACES SUCH AS ZINC, NICKEL, PALLADIUM AND THEIR ALLOYS AND PROCESS TO OBTAIN THEM. Download PDF

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IT102021000013250A
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Inventor
Domenico Ciliberti
Elisa Barbero
Carlotta Barbero
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Domenico Ciliberti
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Description

DESCRIZIONE_dell?invenzione industriale dal titolo : DESCRIPTION_of the industrial invention entitled:

" Processo per la separazione delle molecole dell?acqua in idrogeno e ossigeno e m etodo per immagazzinamento e conservazione del gas idrogeno su strati nanostrutturati ad elevata attivit? catalitica su superfici metalliche quali zinco, nichel, palladio e loro leghe e procedimento per ottenerli". "Process for the separation of water molecules in hydrogen and oxygen and method for storing and preserving hydrogen gas on nanostructured layers with high catalytic activity on metal surfaces such as zinc, nickel, palladium and their alloys and procedure for obtaining them".

DESCRIZIONE DESCRIPTION

Introduzione Introduction

La presente invenzione si riferisce alla realizzazione di un processo per la generazione di idrogeno mediante un procedimento di scioglimento dei legami covalenti polari dei fluidi contenenti acqua mediante l?uso tecnologico dei cluster. La tecnologia dei cluster sta aprendo un intero nuovo scenario nella scienza dei materiali. E noto che il ferro, per esempio, assorbe idrogeno 1000 volte pi? velocemente in cluster da 10 atomi di quanto faccia nei cluster da 1 7 atomi. The present invention refers to the realization of a process for the generation of hydrogen by means of a process for dissolving the polar covalent bonds of fluids containing water by means of the technological use of clusters. Cluster technology is opening up a whole new scenario in materials science. It is known that iron, for example, absorbs hydrogen 1000 times more than it does. faster in clusters of 10 atoms than it does in clusters of 1 7 atoms.

Le forme di legami elettronici influenzate dalla forma dei cluster, modificano il comportamento o le propriet? dei solidi, dei liquidi e anche dei gas. Quando gli elettroni sono condivisi dall? intero cluster in uno schema delocalizzato, le cariche negative sono distribuite uniformemente e il cluster pu? prendere certi aspetti del metallo solido o del liquido come, per esempio, la conduttivit?. Quando gli elettroni sono legati in modo fisso agli atomi, i cluster assomigliano a molecole discrete. La scoperta che piccoli cambiamenti nella dimensione dei cluster possono produrre grandi differenze nel loro comportamento, rafforza la teoria che i clusters rappresentino una fase distinta della materia e in particolare dell?acqua H2O . Do the forms of electronic bonds influenced by the shape of the clusters change the behavior or properties? of solids, liquids and even gases. When are electrons shared by entire cluster in a delocalized scheme, the negative charges are uniformly distributed and the cluster pu? take certain aspects of the solid metal or liquid such as, for example, conductivity. When electrons are fixedly bonded to atoms, the clusters resemble discrete molecules. The discovery that small changes in the size of the clusters can produce large differences in their behavior strengthens the theory that the clusters represent a distinct phase of matter and in particular of water H2O.

La molecola di acqua ? costituita da atomi (ossigeno ed idrogeno) che possiedono una diversa simpatia (elettronegativit?) per gli elettroni: l'atomo di ossigeno attrae con forza gli elettroni acquisendo una frazione di carica negativa; i due atomi di idrogeno, meno elettronegativi dell'ossigeno, mantengono una frazione di carica positiva. La molecola d'acqua, a causa di tali frazioni di carica elettrica e della sua geometria, risulta dunque una molecola polarizzata. Quando una molecola polarizzata viene immersa in un campo elettrico essa si orienta esponendo il suo terminale negativo verso il polo " " , mentre il terminale positivo punta verso il polo Se il campo elettrico viene ripetutamente invertito, la molecola d'acqua ? costretta a riposizionarsi a ogni inversione del campo. L?invenzione riguarda il procedimento per l?esecuzione della separazione delle molecole dell?acqua e per l?utilizzo dei gas idrogeno e ossigeno ai fini energetici. The water molecule? made up of atoms (oxygen and hydrogen) which have different sympathy (electronegativity) for electrons: the oxygen atom strongly attracts electrons acquiring a fraction of negative charge; the two hydrogen atoms, less electronegative than oxygen, maintain a fraction of the positive charge. The water molecule, due to these fractions of electric charge and its geometry, is therefore a polarized molecule. When a polarized molecule is immersed in an electric field it orients itself by exposing its negative terminal towards the pole " " , while the positive terminal points towards the pole If the electric field is repeatedly reversed, the water molecule ? forced to reposition itself at each reversal of the field. The invention concerns the process for carrying out the separation of the water molecules and for the use of hydrogen and oxygen gas for energy purposes.

In particolare l?invenzione riguarda ?in primis? il metodo per la generazione di idrogeno dall? acqua, costituito operativamente da tre fasi sequenziali necessarie per la separazione dei vincoli molecolari tra gli atomi che compongono il fluido (idrogeno e ossigeno), ed ?in secundis? il processo per l?immagazzinamento del gas idrogeno in metalli nanostrutturati. In particular, does the invention concern ?primarily? the method for the generation of hydrogen from? water, operationally made up of three sequential phases necessary for the separation of the molecular bonds between the atoms that make up the fluid (hydrogen and oxygen), and ?in secundis? the process for storing hydrogen gas in nanostructured metals.

La prima fase di trattamento della cella acquosa riguarda l?irraggiamento sonoro ultrasonico della stessa con un range di frequenze il cui valore ? coperto da segreto industriale, tuttavia posto ad almeno 35 ottave sopra il tono C (C=256 Hz ). The first stage of treatment of the aqueous cell concerns its ultrasonic sound radiation with a range of frequencies whose value is ? covered by industrial secrecy, however placed at least 35 octaves above the tone C (C=256 Hz).

La seconda fase agisce su onde elettriche pulsate a treni d?onda. La terza fase mantiene intervalli pulsati di luce laser, che aggiunge spin ai vortici catalizzando ulteriormente l?acqua della cella per la produzione di idrogeno in maggiore quantit?. The second phase acts on pulsed electric waves in wave trains. The third stage maintains pulsed intervals of laser light, which adds spin to the vortices further catalyzing the cell's water to produce more hydrogen.

Le fasi di trattamento dell?acqua, al fine di generare ossi-idrogeno, hanno seguito la logica scientifica relativa alla ?realt? delle stringhe?, che da una particolare e pi? avanzata idea comportamento della materia-energia, valutata nelle sue condizioni pi? estreme, ? fonte ottimale di risorse energetiche di grande portata. Pi? specificatamente, nella presente invenzione, la disgregazione delle molecole dell?acqua e quindi la generazione di gas idrogeno ed ossigeno, avviene applicando all?acqua le tre fasi seguenti: The water treatment phases, in order to generate oxy-hydrogen, have followed the scientific logic relating to the ?reality? of the strings?, that from a particular and pi? advanced idea behavior of matter-energy, evaluated in its most? extreme, ? optimal source of large-scale energy resources. Pi? specifically, in the present invention, the disintegration of the water molecules and therefore the generation of hydrogen and oxygen gas occurs by applying the following three phases to the water:

a) Fase 1 : irraggiamento sonoro ultrasonico con frequenze il cui valore ? posto a valori superiori ad almeno 35 ottave sopra il tono C (C = 256 Hz); a) Phase 1: ultrasonic sound radiation with frequencies whose value is ? placed at values greater than at least 35 octaves above the tone C (C = 256 Hz);

b) Fase 2: eccitazione del fluido con onde elettro-magnetiche pulsate a treni d?onda con l?applicazione di frequenze di risonanza speci fiche che permettono all?etere di interagire anche mediante shock termici che trasformano in ogni collasso, sia l?energia del liquido che le energie dell?etere esterno, Tali energie risultanti decadono in frequenza di onde infrarosse (calore); b) Phase 2: excitation of the fluid with pulsed electromagnetic waves in wave trains with the application of specific resonance frequencies which allow the ether to interact also by means of thermal shocks which transform in each collapse, both the energy of the liquid that the energies of the external aether, Such resulting energies decay in frequency of infrared waves (heat);

c) Fase 3: applicazione di intervalli pulsati di luce laser per aggiungere spin ai vortici catalizzando l?acqua della cella alla produzione bolle di gas ossi-idrogeno che implodendo raggiungono temperature altissime valutabili in oltre 25.000 gradi Celsius in circa 100 pico-secondi c) Phase 3: application of pulsed intervals of laser light to add spin to the vortexes by catalyzing the water in the cell to produce bubbles of oxy-hydrogen gas which, by imploding, reach very high temperatures of over 25,000 degrees Celsius in about 100 pico-seconds

Le logiche adottate dagli inventori per le risonanze pulsanti nelle celle H20, fanno riferimento alle pi? recenti ricerche della scienza quantistica sul fatto che la materia pu? essere penetrata e modificata da vibrazioni, a particolari frequenze, in quanto essa stessa ? vibrazione. The logics adopted by the inventors for the pulsating resonances in the H20 cells refer to the most? recent research of quantum science on the fact that matter can? be penetrated and modified by vibrations, at particular frequencies, as it itself? vibration.

L?invenzione in oggetto ? la dimostrazione che piccole unit? di vibrazioni con le loro frequenze determinano la diversit? della materia (stringhe). La frequenza di vibrazione ? condizionata dall ? omnidimensionalit?. Le stringhe sono ? lo spazio ed il tempo?, in quanto senza la loro tessitura non esisterebbero. L?utilizzo dell?impulso a bassa frequenza, cos? come un raggio di ? della lunghezza d?onda causa un?onda d?urto elettromagnetica pi? intensa che eccita gli atomi dell?acqua, crea un?onda d?urto secondaria, che collassando incrementando l? energia oltre ad abbassare la temperatura con la sua tipica logica della sintropia The invention in question? the demonstration that small unit? of vibrations with their frequencies determine the diversity? of matter (strings). The vibration frequency? conditioned by omnidimensionality. Strings are ? space and time?, as without their texture they would not exist. The use of the low frequency impulse, so? as a ray of ? of the wavelength causes a shock wave more electromagnetic? intense that excites the atoms of the water, creates a secondary shock wave, which collapsing by increasing the? energy as well as lowering the temperature with its typical logic of syntropy

I vortici sferico toroidali che compongono la materia e l?energia di legame che li tiene uniti a formare le molecole hanno tutti una frequenza di risonanza tipica. Se ci agganciamo a questa frequenza li possiamo destabilizzare facendo loro emettere pi? energia di quella che assorbono dal campo scalare (i vortici implodono ed abbiamo quindi la trasformazione della materia in etere) e possiamo anche spezzare i legami molecolari trasformando l?energia di legame sotto forma di etere in plasma, fenomeno che accade nelle celle elettrolitiche H2O pulsate a frequenza di risonanza e nella suono-luminescenza. The spherical toroidal vortices that make up matter and the binding energy that holds them together to form molecules all have a typical resonant frequency. If we lock on to this frequency we can destabilize them by making them emit more? energy than what they absorb from the scalar field (the vortices implode and we therefore have the transformation of matter into ether) and we can also break the molecular bonds by transforming the bond energy in the form of ether into plasma, a phenomenon that occurs in pulsed H2O electrolytic cells at resonant frequency and in sound-luminescence.

Grazie al coinvolgimento del collasso di etere ? plausibile l?applicazione ?del bulbo? negli apparecchi con H2O pulsate alla frequenza di risonanza dell?acqua come per la nostra applicazione. Basta quindi usare la frequenza di risonanza dell?acqua per non rendere necessario un circuito radiante molto potente. Questa ? la motivazione della bassa necessit? di energia elettrica per l?innesco della reazione di creazione idrogeno. Essa deve alimentare per breve tempo l?apparecchiatura per l?emissione delle onde ultrasoniche per attuare correttamente il principio dell?implosione ottenuta per tale via ?elettrodinamica di precipitazione dell?etere?, che ? generata soprattutto in funzione delle appropriate frequenze applicate. Thanks to the involvement of the collapse of aether ? plausible l?application?of the bulb? in appliances with H2O pulsed at the resonance frequency of water as for our application. It is therefore sufficient to use the resonance frequency of the water to avoid the need for a very powerful radiant circuit. This ? the motivation of low need? of electricity for the triggering of the hydrogen creation reaction. It must feed the equipment for the emission of ultrasonic waves for a short time in order to correctly implement the principle of implosion obtained by this ?electrodynamic way of precipitation of the ether?, which is? mainly generated as a function of the appropriate frequencies applied.

Tali frequenze di risonanza permettono all?etere di interagire anche in funzione di shock termici che trasformano in ogni collasso, sia energie del liquido, che energie dell?etere esterno. Queste energie risultanti, decadono in frequenze di onde infrarosse. Il gas nelle bolle che implodono raggiungono temperature enormi, valutabili a seconda dell?energia immessa, da 5.000 gradi Celsius a 15.000. di gradi, in circa 100 Pico secondi. L?oscillazione ? ad una frequenza di circa 20 KHz., la luce ultravioletta flash scaturisce dal collasso delle bolle con una reazione implosiva shock luminescente pulsante ogni 400 Pico secondi. Tale collasso produce onde con velocit? 4 volte superiori al muro del suono. Aumentando le potenze in gioco si raggiungono facilmente le temperature atte alla fusione dell?idrogeno misurando le temperature direttamente dalla velocit? degli elettroni (aumentano con la temperatura). Sono normali velocit? di circa 6 Km al secondo con flash UV da 50 Pico secondi. Nelle prove sperimentali eseguite dagli inventori con proprio congegno prototipale formato da camera di accelerazione cilindrica del flusso d?acqua alla pressione di circa 5 bar immessa in verso sinistrorso con direzione tangenziale, si ? appurato che ogni bolla implodeva in circa 1/100.000 del suo volume (dimensione) originale cos? da poter confermare che l?energia e gli atomi nella bolla sono concentrati in una piccolissima parte di essa. Utilizzando pertanto ultrasuoni pulsati a frequenze determinate si ottiene un fenomeno che genera un flash che viene generato poich? milioni di atomi rilasciano simultaneamente questa energia concentrata emettendo fotoni di luce blu. Quindi si pu? definire ipoteticamente che se stessimo producendo energia superiore di trilioni di volte rispetto a quella applicata nelle onde sonore di questo esperimento, allora una enorme quantit? di energia arriverebbe veramente dal ?nulla?. These resonance frequencies allow the ether to interact also as a function of thermal shocks which transform in each collapse both energies of the liquid and energies of the external ether. These resulting energies decay into infrared wave frequencies. The gas in the imploding bubbles reaches enormous temperatures, which can be estimated according to the energy input, from 5,000 degrees Celsius to 15,000. of degrees, in about 100 Pico seconds. The swing ? at a frequency of approximately 20 KHz., flash ultraviolet light springs from the collapsing bubbles with a pulsating luminescent shock implosive reaction every 400 Pico seconds. This collapse produces waves with speed? 4 times higher than the sound barrier. By increasing the powers involved, the temperatures suitable for the fusion of hydrogen are easily reached by measuring the temperatures directly from the speed? of electrons (increase with temperature). Are they normal speeds? about 6 km per second with a 50 Pico second UV flash. In the experimental tests performed by the inventors with their own prototype device formed by a cylindrical acceleration chamber of the water flow at a pressure of about 5 bar introduced in a left-handed direction with a tangential direction, yes? found that each bubble imploded in about 1/100,000 of its volume (size) original cos? to be able to confirm that the energy and the atoms in the bubble are concentrated in a very small part of it. Using therefore pulsed ultrasound at certain frequencies you get a phenomenon that generates a flash that is generated because? millions of atoms simultaneously release this concentrated energy by emitting photons of blue light. So can you? hypothetically define that if we were producing energy trillions of times greater than that applied in the sound waves of this experiment, then a huge amount of energy would really come from ?nowhere?.

La presente invenzione pu? quindi risultare particolarmente utile in quel campo di attivit? sperimentale, noto agli esperti come tipica reazione di fusione. Concentrando onde sonore in un modo razionale, possiamo aprire un ?cancello? per il ?fluido? eterico ad alta pressione che fluir? nella nostra realt? fisica, formando luce, calore ed energia. The present invention can therefore be particularly useful in that field of activity? experimental, known to experts as a typical fusion reaction. By focusing sound waves in a rational way, we can open a ?gate? for the ?fluid? high pressure etheric that will flow? in our reality? physics, forming light, heat and energy.

Utilizzare per il fenomeno che una volta veniva considerato quale semplice ?elettrolisi? la forma sferica ? molto importante in quanto tale forma aiuta a concentrare le vibrazioni risonanti. Per il perfezionamento del gas implosivo gli studi devono realizzare reazioni sulle possibili miscele degli isotopi di idrogeno e di ossigeno: 3 isotopi di idrogeno (1H1, 1H2, 1H3) e 6 isotopi di ossigeno (8014, 8015, 8016, 8017, 8018, 8019), il che fa un totale di 36 tipi di acqua. Use for the phenomenon that was once considered as a simple ?electrolysis? the spherical shape? very important as this shape helps focus the resonant vibrations. For the improvement of the implosive gas, the studies must carry out reactions on the possible mixtures of the isotopes of hydrogen and oxygen: 3 isotopes of hydrogen (1H1, 1H2, 1H3) and 6 isotopes of oxygen (8014, 8015, 8016, 8017, 8018, 8019 ), which makes a total of 36 types of water.

? noto che 1 kWh di elettricit? produce 340 litri di gas; 1 litro di acqua si dilata fino a 1860 litri di gas; ugualmente si applica molto bene l'inverso. Durante la combustione, il gas implode, e questo d? 1859 unit? di vuoto con un'unit? di acqua per un costo minimo di circa 0,01 Euro. ? known that 1 kWh of electricity? produces 340 liters of gas; 1 liter of water expands up to 1860 liters of gas; the reverse also applies very well. During combustion, the gas implodes, and this d? 1859 units? vacuum with a unit? of water for a minimum cost of around 0.01 Euros.

Per ottenere l'implosione necessita una scintilla ad alta frequenza di 9000 volt o pi?. Esso d?altronde implode solo per accensione elettrica, e siccome non c'? esplosione, non vi ? nessuna dispersione di calore. In pi?, ? da notare che l'implosione ? creatrice, mentre l'esplosione ? distruttrice. Questo ? il principio assodato nell?esecuzione dell?esperimento. Il vortice ? d'altronde una sorgente di energia appena intuita. To achieve implosion requires a high-frequency spark of 9,000 volts or more. On the other hand, it implodes only for electric ignition, and since there isn't? explosion, there ? no heat dispersion. In addition, ? to note that the implosion ? creator, while the explosion? destroyer. This ? the established principle in the execution of the experiment. The vortex ? on the other hand, a source of energy that has just been intuited.

Nell?apposito macchinario prototipale, predisposto dagli inventori, l?applicazione delle fasi 1-2-3 ha permesso di ottenere la pratica dimostrazione che il funzionamento ? basato sulla risonanza generata da fori rotanti armonici in un corpo rotante che pu? avere forma cilindrica, conica, sferica, su un fulcro fisso o controrotante, con scannellature a spirali sinistrorse, entro una camicia di forma sferica, conica, cilindrica che ruota in senso sinistrorso. L?effetto ottenuto ? in piena sintropia. In the appropriate prototype machine, prepared by the inventors, the application of phases 1-2-3 has made it possible to obtain the practical demonstration that the functioning is ? based on the resonance generated by rotating harmonic holes in a rotating body that can? have a cylindrical, conical, spherical shape, on a fixed or counter-rotating fulcrum, with left-hand spiral grooves, within a spherical, conical, cylindrical jacket that rotates in a left-hand direction. The effect obtained? in full syntropy.

Camicia e rotore sono montati a stretto contatto fra loro e, in sintesi, si genera un effetto conico rotante sulla superficie del quale, nella parte interna, v'? una serie di cavit? di precisa e calibrata forma cilindrica con terminale di forma relativa a seconda delle convenienze: cilindrico sferico o conico; le cavit? vengono realizzate quali fori equidistanti e sovrapposti in linea geometrica ripetitiva, ed hanno la capacit? di generare effetti di risonanza atti a presiedere alla trasformazione dell?acqua e dell?etere, che tutto permea ed interagisce, in calore da moto rotante sintropico. L?acqua immessa in tale congegno prototipale messo in rotazione veloce, con un ritmo di 5000 ?- 7000 giri al minuto, con un diametro esterno del nucleo rotante di 400 mm. , genera un effetto di cavitazione iniziale, tale da innescare la reazione di risonanza eterica, che irrigidendo lo stato molecolare, lo trasforma reattivamente in una precipitazione implosiva nel fluido acquoso, che reagisce violentemente generando un?alta quantit? di bolle e calore. L?implosione delle bollicine che copiosamente si formano sul nucleo rotante, genera, a propria volta implodendo anch?esso, altro calore concentrando ed al medesimo tempo miscelando il liquido nel quale agisce. Le reazioni risultanti da tale processo, hanno generato riscaldamento, evaporazione, separazione degli elementi presenti nell?acqua (sali minerali e oligominerali; inquinanti; metalli pesanti; ecc), e la pulizia automatica delle parti del prototipo che erano in moto meccanico. Questa invenzione costituisce pertanto una speciale realt? industriale di come applicare qualit? innovative energetiche ai liquidi. Ossidazioni chimiche particolari e separazioni/ precipitazioni fra olii ed acque diventano meglio controllabili ed in minor tempo, usando tale sistema, anche in funzione del fatto che tale sistema ha la capacit? di distribuire una grande potenza all?istante, in tutta la massa che si riscalda ed evapora istantaneamente per risonanza. Shirt and rotor are mounted in close contact with each other and, in short, a rotating conical effect is generated on the surface of which, in the internal part, v'? a series of cavities? of precise and calibrated cylindrical shape with terminal of relative shape according to convenience: cylindrical, spherical or conical; the cavities? are made as equidistant and overlapping holes in a repetitive geometric line, and have the capacity? to generate resonance effects capable of presiding over the transformation of water and ether, which permeates and interacts with everything, into heat from syntropic rotating motion. The water introduced into this prototype device is set in rapid rotation, with a rhythm of 5000 ?- 7000 revolutions per minute, with an external diameter of the rotating core of 400 mm. , generates an initial cavitation effect, such as to trigger the etheric resonance reaction, which by stiffening the molecular state, reactively transforms it into an implosive precipitation in the aqueous fluid, which reacts violently generating a? high quantity? of bubbles and heat. The implosion of the bubbles that copiously form on the rotating nucleus generates, in turn by imploding it too, more heat, concentrating and at the same time mixing the liquid in which it acts. The reactions resulting from this process generated heating, evaporation, separation of the elements present in the water (mineral and trace mineral salts; pollutants; heavy metals; etc.), and the automatic cleaning of the parts of the prototype which were in mechanical motion. This invention therefore constitutes a special reality? industry of how to apply quality? liquid energy innovations. Particular chemical oxidations and separations/precipitations between oils and water become better controllable and in less time, using this system, also in function of the fact that this system has the capacity? to distribute a great power instantly, throughout the mass which heats up and evaporates instantly by resonance.

La potenza del calore contempla praticamente tutta la massa fluida in processo in contemporanea, e non si hanno trasferimenti di calore dalle parti meccaniche in movimento, per cui le parti metalliche durante la reazione sono a -temperatura pi? bassa del liquido che ? in evaporazione ed in scioglimento molecolare per il fluido acqua. I gas idrogeno e ossigeno generati nel processo illustrato sono portati all?esterno della macchina prototipale in due condotti separati. The power of the heat contemplates practically all the fluid mass in the process at the same time, and there is no transfer of heat from the moving mechanical parts, so the metal parts during the reaction are at a higher temperature. low of the liquid that ? in evaporation and in molecular dissolution for the water fluid. The hydrogen and oxygen gases generated in the illustrated process are carried outside the prototype machine in two separate ducts.

Ottenuto il gas idrogeno la presente invenzione comprende anche la creazione del sistema di immagazzinamento dello stesso mediante la formazione di strati sottili nanostrutturati su superfici di metalli di zinco, palladio e, quale esempio, il nichel e le sue leghe per il rapido ottenimento di alti valori di assorbimento di idrogeno (H/Ni circa 0.7) per contatto diretto metallo-gas. Detti strati sono prodotti mediante un procedimento comprendente una fase diossidazione di dette superfici, l'applicazione su queste di un film di sol acquoso di silice, successivo riscaldamento in atmosfera ossidante ed attivazione finale mediante riduzione in atmosfera riducente. Detti strati sottili ad elevata capacit? catalitica sono caratterizzati da un?elevatissima superficie specifica e dall'essere costituiti essenzialmente da nanostrutture termicamente stabili, sono caratterizzati da elevata adesivit? alla superficie di supporto e da elevata resistenza alla temperatura ed agli shock termici. Le loro propriet? catalitiche si esplicano nell?incrementare la capacit? e la velocit? di assorbimento dell'idrogeno e suoi isotopi da parte degli elementi zinco, nichel, palladio e loro leghe. Once the hydrogen gas has been obtained, the present invention also comprises the creation of the storage system of the same through the formation of thin nanostructured layers on metal surfaces of zinc, palladium and, as an example, nickel and its alloys for the rapid obtaining of high values of hydrogen absorption (H/Ni about 0.7) by direct metal-gas contact. Said layers are produced by a process comprising a step of oxidation of said surfaces, the application on these of a film of aqueous silica sol, subsequent heating in an oxidizing atmosphere and final activation by means of reduction in a reducing atmosphere. These high-capacity thin layers? catalytic are characterized by a very high specific surface and by being essentially made up of thermally stable nanostructures, are characterized by high adhesiveness? to the support surface and high resistance to temperature and thermal shock. Their properties? catalytic are expressed in?increase the capacity? and the speed? of absorption of hydrogen and its isotopes by the elements zinc, nickel, palladium and their alloys.

In particolare l?invenzione, mediante la tecnica di assorbimento per contatto diretto degli elementi in disamina, per esempio Ni/H2, consente di ottenere, in modo rapido ed economico, valori di assorbimento di idrogeno nelNi molto elevati (rapporto atomico H/N ?0.7). Tali valori di storage aprono la possibilit? di utilizzare il nickel come sorgente di idrogeno nelle celle a combustibile. In particular, the invention, by means of the absorption technique by direct contact of the elements under examination, for example Ni/H2, allows to obtain, in a rapid and economic way, very high hydrogen absorption values in Ni (atomic ratio H/N ? 0.7). Such storage values open up the possibility? to use nickel as a source of hydrogen in fuel cells.

Stato dell'arte State of art

fi noto da tempo(ad es.: Bulletin of A-lloy Phase Diagrams, Vol.10, No.5, 1989) che l'idrogeno assorbito nel nickel (concentrazione atomica: x= H/Ni) dipende fortemente dall'attivit? dell'idrogeno atomico (LI), in equilibrio con l'idrogeno molecolare(H2). Detta attivit?, come ? noto, cresce molto lentamente con la temperatura e con la pressione. ? stato trovato che a temperatura ambiente,anchea pressioni di H2 dell'ordine di100 MPa, il rapporto x=H/Ni risulta di circa 0.03. Per ottenere valori di H/Ni e/o di velocit? di assorbimento di idrogeno da parte del nichel, utili ai fini descritti nellintroduzione, in un sistema metallo-gas sarebbe necessario operare a pressioni ben pi? elevate di 100 MPa, cio? tali da richiedere complesse e costose tecnologie. fi known for some time (eg: Bulletin of A-lloy Phase Diagrams, Vol.10, No.5, 1989) that the hydrogen absorbed in nickel (atomic concentration: x= H/Ni) strongly depends on the activity? atomic hydrogen (LI), in equilibrium with molecular hydrogen (H2). Said activity?, how? known, grows very slowly with temperature and pressure. ? it has been found that at room temperature, even at pressures of H2 of the order of 100 MPa, the ratio x=H/Ni is approximately 0.03. To obtain values of H/Ni and/or speed? absorption of hydrogen by nickel, useful for the purposes described in the introduction, in a metal-gas system it would be necessary to operate at much higher pressures? high of 100 MPa, that is? such as to require complex and expensive technologies.

La situazione cambia radicalmente se l'assorbimento viene effettuato per via elettrochimica su catodi di Ni. Ci? ? dovuto al fatto che si possono ottenere elevati valori dell'attivit? dell' idrogeno atomico H, operando coir appropriati procedimenti elettrochimici, quali ad esempio: l'aggiunta alla soluzione elettrolitica di inibitori della reazione di ricombinazione: H+ H ? H2, l'effettuazione di ripetuti cicli di carica (Ni catodico) / scarica (Ni anodico) a varie densit? di corrente. Con tali metodiche sono stati raggiunti valori di H/Ni dell'ordine di 0.7 utilizzando catodi di Nichel-Raney ( The situation changes radically if the absorption is carried out electrochemically on Ni cathodes. There? ? due to the fact that you can get high values of the activity? of atomic hydrogen H, operating with appropriate electrochemical procedures, such as for example: the addition to the electrolytic solution of inhibitors of the recombination reaction: H+ H ? H2, the execution of repeated cycles of charge (Ni cathodic) / discharge (Ni anodic) at various densities? of current. With these methods, H/Ni values of the order of 0.7 have been achieved using Nickel-Raney cathodes (

Electrochim. Acta (2006) 51 3658) ( Univ. degli Studi di Bergamo,Dip. Progettazione e Tecnologie,Relaz. Electrochem. Acta (2006) 51 3658) (Univ. degli Studi di Bergamo, Dept. Design and Technologies, Relat.

Attiv. 2007) Activ. 2007)

L'efficacia dei caricamenti elettrochimici ? connessa al fatto che per via elettrochimica si possono ottenere sovratensioni catodiche di 0.2 -0.5 V corrispondenti ad energie di 0.2 -0.5 eV per atomo, a loro volta corrispondenti a pressioni equivalenti di H2 estremamente elevate, di gran lunga superiori ai 100 MPa, Recentemente ? stato evidenziato che nanoparticelle di nickel depositate su altri metalli, quali ad es.: magnesio, terre rare, zirconio ( Kona, vol.no,23; page.139-151 (2005)), incrementano fortemente la velocit? di assorbimento dell'idrogeno. D'altra parte ? stato anche dimostrato che nanoparticelle di palladio non solo si caricano con estrema velocit?, ma raggiungono livelli di caricamento x=H/Pd di 2 -3, cio? 2 -3 volte quelli ottenibili tramite carica catodica di Pd bulk ( The special report on research project for creation of new energy. Journal of High Temperature Society, 2008, N?1) ( /Condensed Matter Nuclear Science, Proceedings of the 12th Int. Conference on Cold Fusion; ed. The effectiveness of electrochemical loads? connected to the fact that by electrochemical means it is possible to obtain cathodic overvoltages of 0.2 -0.5 V corresponding to energies of 0.2 -0.5 eV per atom, in turn corresponding to extremely high equivalent pressures of H2, much higher than 100 MPa. Recently ? has been evidenced that nickel nanoparticles deposited on other metals, such as eg .: magnesium, rare earths, zirconium ( Kona, vol.no,23; page.139-151 (2005)), strongly increase the speed? of hydrogen absorption. On the other hand ? It has also been demonstrated that palladium nanoparticles not only charge extremely quickly, but also reach loading levels of 2 -3 x=H/Pd, ie? 2 -3 times those obtainable by cathodic charging of bulk Pd ( The special report on research project for creation of new energy. Journal of High Temperature Society, 2008, N?1) ( /Condensed Matter Nuclear Science, Proceedings of the 12th Int. Conference on Cold Fusion; ed.

). World Scientific 2006, pp.44-54 ISBN: 981-256-901-4). Secondo gli Autori della presente invenzione, per una possibile spiegazione di tali fenomeni si deve tener conto che l'energia superficiale delle nanoparticelle, grazie alla loro elevatissima superficie specifica (0 m2/g) ? 3-4 volte superiore a quella del metallo bulk (Nanda et al. -DOI: 10.1103 / PhysRevLett. 91.106102) e che, detta energia per atomo in superficie, pu? raggiungere valori vicini a quelli ottenibili per via elettrochimica (0.2-0.5 eV). Poich? l'assorbimento di Idrogeno atomico riduce consistentemente l'energia superficiale (TROMANIS D., Acta metallurgica et materialia ISSN0956-7151, 1994, vol.42, no 6, pp.2043-2049 (38 ref.)), tale variazione di energia? in linea di principio sufficiente a giustificare gli alti valori di assorbimento nelle nanoparticelle metalliche. Quanto alla velocit? di assorbimento dell'idrogeno, si consideri che i livelli di caricamento H/Ni dell'ordine di 0.7 ottenuti per via elettrolitica con catodi di Nichel- Raney, hanno richiesto tempi di elettrolisi dell'ordine delle ore. ). World Scientific 2006, pp.44-54 ISBN: 981-256-901-4). According to the authors of the present invention, for a possible explanation of these phenomena it must be taken into account that the surface energy of the nanoparticles, thanks to their very high specific surface area (0 m2/g) ? 3-4 times higher than that of the bulk metal (Nanda et al. -DOI: 10.1103 / PhysRevLett. 91.106102) and which, given the energy per atom on the surface, can reach values close to those obtainable by electrochemical means (0.2-0.5 eV). because the absorption of atomic hydrogen consistently reduces the surface energy (TROMANIS D., Acta metallurgica et materialia ISSN0956-7151, 1994, vol.42, no 6, pp.2043-2049 (38 ref.)), this energy variation ? in principle sufficient to justify the high absorption values in metallic nanoparticles. As for the speed? of hydrogen absorption, it should be considered that the H/Ni loading levels of the order of 0.7 obtained by electrolytic means with Nickel-Raney cathodes required electrolysis times of the order of hours.

Lo scopo della presente invenzione ? perci? quello di fornire un procedimento di modifica superficiale di un supporto di metalli Zn, Pd, Cu, Fe ed in particolare nichel o sue leghe, tale per cui la superficie cos? modificata sia in grado di conseguire l'assorbimento diretto di idrogeno e suoi isotopi, a moderate pressioni e temperature, con valori di assorbimento di idrogeno molto elevati. The purpose of the present invention ? why? that of providing a surface modification process of a metal support Zn, Pd, Cu, Fe and in particular nickel or its alloys, such that the surface so? modified is able to achieve the direct absorption of hydrogen and its isotopes, at moderate pressures and temperatures, with very high hydrogen absorption values.

Un altro scopo dell'invenzione ? quello di fornire un procedimento per la produzione di supporti o manufatti di Zn, Pd e Nichel utili come mezzo per l'immagazzinamento di idrogeno ("Storage medium?), utilizzabili come sorgente di idrogeno, per esempio, nelle celle a combustibile. In vista di tali scopi, costituisce un oggetto dell'invenzione un procedimento come definito nelle rivendicazioni che seguono. Un altro oggetto dell'invenzione ? costituito da un supporto o da un manufatto di nichel o sue leghe, ottenibile mediante il procedimento secondo l'invenzione e altres? definito nelle rivendicazioni che seguono. In particolare, il procedimento secondo l'invenzione comprende essenzialmente le fasi che seguono: Another object of the invention ? that of providing a process for the production of supports or manufactured articles of Zn, Pd and Nickel useful as a means for storing hydrogen ("Storage medium?), usable as a source of hydrogen, for example, in fuel cells. In view of these purposes, a process as defined in the following claims constitutes an object of the invention. It is defined in the following claims.In particular, the process according to the invention essentially comprises the following steps:

a) Ossidazione della superficie del supporto di nichel o sue leghe allo scopo di ottenere uno strato sottile di NiO, fungente da strato di ancoraggio. Il supporto utilizzato pu? essere costituito da nichel in forma massiva o in polvere o da sue leghe; nel caso di leghe ? preferibile l'impiego di leghe con un contenuto di nichel superiore al 70 % in peso. Il supporto pu? essere altres? costituito da manufatti di nichel o sue leghe, quali ad esempio lamine, barre o fili. Possono altres? essere utilizzati supporti di materiali diversi, anche inerti, quali ad esempio ceramiche compatte e/o porose, vetri, metalli diversi, anche preziosi, quali ad esempio oro e platino, provvisti di un deposito o rivestimento superficiale di nichel o sue leghe, applicato secondo tecniche ben note agli esperti del settore. La fase di ossidazione a) viene effettuata mediante riscaldamento in atmosfera ossidante per il nichel; preferibilmente la fase a) ? effettuata riscaldando in aria il supporto di nichel (opportunamente sgrassato) a temperature comprese tra 300 ?C e 1300?C, preferibilmente tra 800 e1100 ?C. Preferibilmente, la fase di ossidazione, viene eseguita in condizioni tali da ottenere uno strato di ancoraggio di ossido di nichel in cui l?ossigeno legato al nichel non ? inferiore a 0,05 g/m2. Il tempo di trattamento in atmosfera ossidante varia in funzione della temperatura utilizzata e pu? essere nell'ordine di 1000-300 secondi. Ad esempio, per le temperature di trattamento di 800?C, si utilizza un tempo di trattamento(soaking) dell? ordine di circa 1500 secondi e a temperatura di 1100 ?C, un tempo di trattamento dell'ordine di circa 300 secondi. a) Oxidation of the surface of the nickel support or its alloys in order to obtain a thin layer of NiO, which acts as an anchoring layer. The support used can consist of nickel in massive or powdered form or its alloys; in the case of alloys ? the use of alloys with a nickel content higher than 70% by weight is preferable. The support can be otherwise? consisting of manufactured articles of nickel or its alloys, such as, for example, sheets, bars or wires. Can they also? supports of different materials, including inert ones, such as for example compact and/or porous ceramics, glass, different metals, including precious ones, such as gold and platinum, provided with a deposit or surface coating of nickel or its alloys, applied according to techniques well known to experts in the sector. The oxidation step a) is carried out by heating in a nickel oxidizing atmosphere; preferably phase a) ? carried out by heating the nickel support (suitably degreased) in air to temperatures ranging from 300?C to 1300?C, preferably from 800 to 1100?C. Preferably, the oxidation step is carried out under such conditions as to obtain an anchoring layer of nickel oxide in which the oxygen bound to the nickel is not? less than 0.05 g/m2. The treatment time in an oxidizing atmosphere varies according to the temperature used and can be on the order of 1000-300 seconds. For example, for treatment temperatures of 800°C, a soaking time of 200°C is used. order of about 1500 seconds and at a temperature of 1100 ?C, a treatment time of the order of about 300 seconds.

b)Applicazione di silice colloidale sullo strato di ancoraggio di ossido di nichel. In questa fase si utilizza preferibilmente un sol acquoso di silice in modo da formare un film liquido continuo su tutta la superficie. E' preferibile che la dimensione delle particelle di silice sia inferiore a 30 nm, e ancor pi? preferibilmente inferiore a 15 nm. b)Application of colloidal silica on the anchoring layer of nickel oxide. In this step an aqueous silica sol is preferably used so as to form a continuous liquid film over the entire surface. It is preferable that the particle size of silica is less than 30 nm, and even more? preferably less than 15 nm.

E' altres? preferibile che la quantit? di silice presente nel film liquido sulla superficie ossidata del metallo sia non inferiore a 0,1 g/mq e preferibilmente non superiore a 0,8 g/mq. Nella fase b), al sol di silice si possono aggiungere tensioattivi idonei a migliorare la bagnabilit? della superficie e l'ottenimento di un film liquido continuo. Al sol di silice possono anche essere aggiunti Sali di metalli quali nichel, palladio, platino, radio e iridio, che siano decomponibili per riscaldamento in aria nei rispettivi ossidi, nonch? composti chimici acidici, atti a favorire reazioni chimiche tra l?ossido di nichel e la silice, quali ad esempio: anidride borica, anidride fosforica e anidride cromica. Il sol di silice pu? inoltre comprendere ossidi alcalini e alcalino - terrosi, allo scopo di stabilizzare chimicamente il film vetroso. ? necessario considerare che per ogni, mole aggiunta di ossidi di carattere alcalino(ad esempio NiO, PdO, Na2O, CaO, MgO) ? preferibile che sia aggiunta alle moli di Si02 di base, almeno una mole dei sopracitati composti acidici. Su tutta la superficie del materiale trattato secondo la fase a), opportunamente raffreddata a temperature ambiente, l'applicazione del sol come sopra indicato pu? essere effettuata con varie tecniche, quali ad esempio: cospargimento in film sottile con rulli o pennello; immersione nella soluzione ed estrazione fino a completo sgocciolamento; cospargimento mediante nebulizzatori o altre tecniche note similari. Lo scopo ? di ottenere su tutta la superficie un film liquido continuo e di spessore omogeneo. Preferibilmente, la quantit? totale di materiali solidi presenti nel film liquido non ? inferiore a 0,1 g/mq. Is it otherwise? preferable that the quantity? of silica present in the liquid film on the oxidized surface of the metal is not lower than 0.1 g/m² and preferably not higher than 0.8 g/m². In phase b), surfactants suitable for improving the wettability can be added to the silica sol. of the surface and obtaining a continuous liquid film. Salts of metals such as nickel, palladium, platinum, radium and iridium can also be added to the silica sol, which are decomposable by heating in air into their respective oxides, as well as? acidic chemical compounds, suitable for favoring chemical reactions between nickel oxide and silica, such as for example: boric anhydride, phosphoric anhydride and chromic anhydride. The silica sol can furthermore they comprise alkaline and alkaline-earth oxides, for the purpose of chemically stabilizing the vitreous film. ? necessary to consider that for each added mole of oxides of an alkaline nature (for example NiO, PdO, Na2O, CaO, MgO) ? it is preferable that at least one mole of the above mentioned acidic compounds is added to the basic Si02 moles. On the entire surface of the material treated according to step a), suitably cooled to room temperature, the application of the sol as indicated above can be carried out with various techniques, such as for example: spreading in a thin film with rollers or a brush; immersion in the solution and extraction until complete dripping; spreading by nebulizers or other similar known techniques. The purpose ? to obtain a continuous liquid film of uniform thickness over the entire surface. Preferably, the quantity? total of solid materials present in the liquid film not ? less than 0.1 g/m2.

c) Riscaldamento in aria della superficie del supporto risultante dalla fase b) allo scopo di favorire la reazione chimica tra la silice e l'ossido di nichel. c) Heating the surface of the support resulting from step b) in air in order to favor the chemical reaction between the silica and the nickel oxide.

Questa fase pu? essere eseguita a temperature comprese tra 300 e 1300 ?C e per tempi compresi tra 1000 secondi e 300 secondi, secondo modalit? analoghe a quelle precedentemente descritte nella fase a) . This phase can be performed at temperatures between 300 and 1300 ?C and for times between 1000 seconds and 300 seconds, according to the modality? analogous to those previously described in phase a) .

Le fasi b) e c) possono essere ripetute due o pi? volte allo scopo di incrementare lo spessore dello strato ottenuto, d) Attivazione del prodotto risultante dalle fasi operative a), b) e c) in atmosfera di idrogeno e/o suoi isotopi. Phases b) and c) can be repeated two or more times? times in order to increase the thickness of the obtained layer, d) Activation of the product resulting from the operative phases a), b) and c) in an atmosphere of hydrogen and/or its isotopes.

Come risultato della fase d) il nichel ossidato si riduce a nichel metallico (attivazione del prodotto) e si genera cosi una nanostruttura termicamente stabile ad elevata attivit? catalitica. Allo scopo di effettuare il trattamento in tempi ragionevoli per fini pratici, ? preferibile operare a temperature superiori a 120?C e per tempi non inferiori a 50 secondi. ? opportuno non superare i 900?C per evitare il collasso delle nanostrutture. Quest'attivazione pu? anche essere effettuata dall'utilizzatore finale per gli scopi precedentemente esposti. As a result of step d) the oxidized nickel is reduced to metallic nickel (activation of the product) and thus a thermally stable nanostructure with high activity is generated. catalytic. In order to carry out the treatment in a reasonable time for practical purposes, ? it is preferable to operate at temperatures higher than 120°C and for times not lower than 50 seconds. ? it is advisable not to exceed 900?C to avoid the collapse of the nanostructures. This activation can also be carried out by the end user for the purposes set out above.

Esempio 1 Example 1

Una lamina di nichel 99,6% (Ni200 - UNS N02200/ 2.4060 &2.4066) di 35 x140 x0.065 mm, di superficie totale, considerando le due facce, pari a 98 cm2, ? stata accuratamente sgrassata con acetone e trattata in un forno in leggero flusso di Argon puro a 550?C per 30 min. allo scopo di stress-relieving e lasciata raffreddare in Argon nella zona fredda del forno. Il peso della lamina dopo il trattamento ? risultato di 2.8296 ? 0.0002 g. Successivamente si ? portato la zona calda del forno a 900?C in leggero flusso di aria. La lamina ? stata posta in detta zona ed ivi mantenuta per 1800 s (operazione a)). Il peso della lamina dopo l'ossidazione ? risultato di 2.8333 ? 0.0002 g. L'ossigeno fissato sulla superficie era dunque -0.53 g/m2. Il sol utilizzato per la stabilizzazione dello strato di ancoraggio era costituito da silice colloidale con micelle di 12 nm con un contenuto di SiO2 del30% in peso. Il sol ? stato diluito 1 a 20 con acqua bidistillata. La lamina ? stata immersa nel liquido a temperatura ambiente(24?C) per30s, estratta e lasciata sgocciolare per 60 s (operazione b)). Dopodich? ? stata posta nella zona del forno a900?C in leggero flusso d'aria ed ivi mantenuta per 1200 s (operazione c)). A 99.6% nickel sheet (Ni200 - UNS N02200/ 2.4060 &2.4066) of 35 x140 x0.065 mm, with a total surface, considering the two sides, equal to 98 cm2, ? was carefully degreased with acetone and treated in an oven in a light flow of pure Argon at 550?C for 30 min. for the purpose of stress-relieving and left to cool in Argon in the cold area of the oven. The weight of the sheet after the treatment? result of 2.8296 ? 0.0002g. Later yes? brought the hot zone of the oven to 900?C in a light flow of air. The foil? been placed in said area and kept there for 1800 s (operation a)). The weight of the sheet after oxidation? result of 2.8333 ? 0.0002g. The oxygen fixed on the surface was therefore -0.53 g/m2. The sol used for the stabilization of the anchoring layer consisted of colloidal silica with micelles of 12 nm with a SiO2 content of 30% by weight. The sun? was diluted 1 in 20 with double distilled water. The foil? was immersed in the liquid at room temperature (24?C) for 30s, extracted and left to drip for 60s (operation b)). After that? ? placed in the furnace area at 900?C in a light flow of air and kept there for 1200 s (operation c)).

Il peso finale della lamina dopo tale trattamento ? risultato di 2.8454? 0.0002 g. The final weight of the sheet after this treatment? result of 2.8454? 0.0002g.

Le operazioni a), b) e c) sono state ripetute una seconda volta Il peso finale della lamina trattata ? risultato di Operations a), b) and c) were repeated a second time. The final weight of the treated sheet? result of

2.8634? 0.0002 g con un incremento totale di peso rispetto a quello iniziale di circa 34 mg. 2.8634? 0.0002 g with a total weight increase compared to the initial one of about 34 mg.

La lamina cosi trattata? stata posta in un recipiente di acciaio inossidabile di volume pari a 2.025 litri, munito di misuratore di pressione piezoelettrico. E? stato fatto un vuoto di 1.3.10<-3 >mbar. Successivamente si? immesso Argon a circa 2 ata e poi di nuovo fatto un vuoto di 1.3.10<-3 >mbar. Quando la temperatura del recipiente era di 26.5?C, uguale a quella ambiente, ? stato immesso idrogeno fino a portare in pochi secondi la pressione a 1.1 bar. Dopo 5000 s la pressione era pressoch? stabilizzata a 0.93 bar (circa 98% dell'equilibrio finale) con la temperatura di 26.2 ?C (T ambiente 26.6?C). E? stato cosi possibile determinare che la lamina di nichel aveva assorbito 0.014 moli di H2 raggiungendo una concentrazione atomica x=H/Ni pari a 0.58. Il tempo di 5000 s ? compatibile con il coefficiente di diffusione riportato in letteratura pari a 2.0? 10<-9 >cm2 - s a 25?C. Il valore di x=H/Ni pari a0.58 ? molto vicino a quello ottenibile quando tutta la massa metallica agisce come catalizzatore (Nichel Raney), mentrenel nostro caso lo spessore di catalizzatore ? al massimo di 1 ?m. The foil treated in this way? was placed in a stainless steel container with a volume of 2,025 litres, fitted with a piezoelectric pressure gauge. AND? a vacuum of 1.3.10<-3 >mbar was created. Later yes? injected Argon at about 2 ata and then again made a vacuum of 1.3.10<-3 >mbar. When the temperature of the container was 26.5?C, equal to the ambient temperature, ? hydrogen was introduced until the pressure was brought to 1.1 bar in a few seconds. After 5000 s the pressure was almost? stabilized at 0.93 bar (about 98% of the final equilibrium) with a temperature of 26.2?C (ambient T 26.6?C). AND? it was thus possible to determine that the nickel strip had absorbed 0.014 moles of H2 reaching an atomic concentration x=H/Ni equal to 0.58. The time of 5000 s ? compatible with the diffusion coefficient reported in the literature equal to 2.0? 10<-9 >cm2 - s at 25?C. The value of x=H/Ni equal to 0.58 ? very close to that obtainable when all the metal mass acts as a catalyst (nickel Raney), while in our case the thickness of the catalyst ? at the most of 1 ?m.

Esempio 2 Example 2

Cinque fili di nichel 99.5% (ciascuno di diametro 200 ?m, lunghezza 200 cm, superficie laterale 12.5 cm2, peso complessivo dei 5 fili 2.7952 g) sono stati trattati ciascuno nel seguente modo: a) sgrassaggio in NaOH 2M a 70?C; lavaggio in H2O distillata; lavaggio in acetone; lavaggio finale in H2O distillata e asciugatura in aria calda. Five 99.5% nickel wires (each with a diameter of 200 ?m, length 200 cm, lateral surface 12.5 cm2, total weight of the 5 wires 2.7952 g) were each treated in the following way: a) degreasing in 2M NaOH at 70?C; washing in distilled H2O; washing in acetone; final washing in distilled H2O and drying in hot air.

b) ogni filo? stato riscaldato per joule heating in aria fino alla temperatura di circa 1000?C per un tempo di 400 secondi. Il valore di temperatura ? stato stimato dalla variazione di resistenza del filo. b) each thread? was heated by joule heating in air up to a temperature of about 1000?C for a time of 400 seconds. The temperature value? been estimated from the change in resistance of the wire.

b) dopo raffreddamento ogni filo ? stato cosparso, tramite tre passaggi di spennellatura, con una soluzione di silice colloidale(30% in peso di SiO2, dimensione soli 12nm). c) ogni filo cosi trattato ? stato riscaldato per joule heating come in b). Dopo raffreddamento i 5 fili sono stati ripesati; si ? registrato un aumento in peso complessivo di circa 1,2 mg. d) alla soluzione di silice colloidale(100 cm3) sono stati aggiunti 20 ml di H3PO4 all'85% inpeso, 100 ml di una soluzione di PdNO3 al 20% in peso e 100 mi di una soluzione di NiNO3 al 20% in peso. b) after cooling each wire? been sprinkled, through three brush strokes, with a solution of colloidal silica (30% by weight of SiO2, size only 12nm). c) each thread thus treated ? been heated by joule heating as in b). After cooling, the 5 wires were reweighed; Yes ? recorded an increase in overall weight of approximately 1.2 mg. d) 20 ml of H3PO4 at 85% by weight, 100 ml of a solution of PdNO3 at 20% by weight and 100 ml of a solution of NiNO3 at 20% by weight were added to the colloidal silica solution (100 cm3).

e) i cinque fili sono stati trattati con la soluzione di cui in d) con le modalit? descritte in b) e) the five wires were treated with the solution referred to in d) with the modalities? described in b)

f) i fili sono stati infine riscaldati per joule heating come in b). Dopo raffreddamento, si ? riscontrato un aumento in peso rispetto al filo nudo di circa 2,3 mg. f) the wires were finally heated by joule heating as in b). After cooling, yes? found an increase in weight over bare wire of about 2.3 mg.

g) I cinque fili, ciascuno inserito in una guaina di fibra di quarzo di 0,2 cm di diametro e opportunamente ripiegati, sono stati posti in un recipiente cilindrico di inox (volume 2025 cm3) a tenuta di gas, equipaggiato consensori di pressione e temperatura, mantenuto alla temperatura di 150?C. h) Dopo aver fatto il vuoto, si ? introdotto rapidamente idrogeno nel recipiente fino a raggiungere la pressione di 5 bar; la temperatura del recipiente ? stata mantenuta a 150?C. Il filo di Ni ha assorbito idrogeno fino a raggiungere in circa 500 secondi la saturazione; il rapporto atomico M/Ni dedotto dalla variazione di pressione e stato stimato in circa 0.65. g) The five wires, each inserted in a 0.2 cm diameter quartz fiber sheath and suitably folded, were placed in a gastight cylindrical stainless steel container (volume 2025 cm3), equipped with pressure switches and temperature, maintained at a temperature of 150?C. h) After making the vacuum, yes? rapidly introduced hydrogen into the container until a pressure of 5 bar was reached; the temperature of the container? been maintained at 150?C. The Ni wire absorbed hydrogen until it reached saturation in about 500 seconds; the M/Ni atomic ratio deduced from the pressure variation was estimated at about 0.65.

g) Il recipiente con il filo all'interno, ? stato evacuato, riempito d'aria a pressione ambiente; la temperatura del recipiente ? stata mantenuta a 100?C alto scopo di valutare il tempo di scaricamento del filo. Si ? sorprendentemente constatato che, dopo 600 ore, il filo di Ni aveva mantenuto pressoch? inalterato il suo contenuto di idrogeno. g) The container with the thread inside, ? evacuated state, filled with air at ambient pressure; the temperature of the container? was maintained at 100°C high in order to evaluate the unloading time of the yarn. Yes ? surprisingly noted that, after 600 hours, the Ni wire had maintained almost? unchanged its hydrogen content.

Claims (16)

RIVENDICAZIONI 1) Processo per la separazione delle molecole dell?acqua in gas idrogeno e ossigeno mediante l?applicazione alle celle acquose raggruppate in cluster molecolari, tre fasi operativamente sequenziali non alternabili costituite da a) irraggiamento sonoro ultrasonico al flusso d?acqua, b) applicazione di onde elettromagnetiche pulsate a treni d?onda a frequenze di risonanza specifiche per il flusso d?acqua immesso al fine della creazione di shock termici nelle molecole con l?ottenimento di onde infrarosse nel fluido (vapore ad alta temperatura), c) applicazione di intervalli pulsati di luce laser sulle bolle gassose di ossi-idrogeno generate per favorirne l?implosione fino alle temperature di completo scioglimento (fusione) dei legami covalenti delle molecole acquose.1) Process for the separation of water molecules in hydrogen and oxygen gas through the application to the aqueous cells grouped in molecular clusters, three non-alternate operationally sequential phases consisting of a) ultrasonic sound radiation to the water flow, b) application of pulsed electromagnetic waves in wave trains at specific resonance frequencies for the flow of water introduced for the purpose of creating thermal shocks in the molecules with the obtainment of infrared waves in the fluid (steam at high temperature), c) application of pulsed intervals of laser light on the gaseous bubbles of oxy-hydrogen generated to favor their implosion up to the temperatures of complete dissolution (fusion) of the covalent bonds of the aqueous molecules. 2) Processo per la vaporizzazione dell?acqua senza apporto di calore esterno di qualsiasi tipologia, ma solamente mediante calore prodotto dagli shock termici dovuti alla implosione delle bolle gassose di ossi-idrogeno generate con il processo rivendicato al punto 1).2) Process for the vaporization of water without external heat input of any type, but only by means of heat produced by thermal shocks due to the implosion of the oxy-hydrogen gaseous bubbles generated with the process claimed in point 1). 3) Procedimento per la produzione di uno strato superficiale ad attivit? catalitica su di un supporto comprendente almeno uno strato superficiale di nichel o sue leghe, caratterizzato dal fatto che comprende le operazioni di: a) ossidazione della superficie di detto supporto per ottenere uno strato di ancoraggio di ossido di nichel; b) applicazione di silice colloidale su detto strato di ancoraggio; c) riscaldamento della superficie del supporto risultante dalla fase b) per favorire la reazione tra silice e ossido di nichel; d) attivazione della superficie risultante dalle fasi precedenti. mediante trattamento in atmosfera riducente, atta a ridurre a nichel metallico sia il suo ossido sia i suoi silicati. . Procedimento secondo la rivendicazione 3, caratterizzato dal fatto che la fase a) di ossidazione della superf?cie di nichel ? effettuata per riscaldamento di detta superficie in atmosfera ossidante per il nichel a temperatura comprese tra 300 e 1300 ?C, preferibilmente tra 800 e 1100 ?C, per tempi compresi tra 100 e 300 secondi.3) Process for the production of a surface layer with active? catalytic on a support comprising at least one surface layer of nickel or its alloys, characterized in that it comprises the operations of: a) oxidation of the surface of said support to obtain an anchoring layer of nickel oxide; b) application of colloidal silica on said anchoring layer; c) heating the surface of the support resulting from step b) to promote the reaction between silica and nickel oxide; d) activation of the surface resulting from the previous steps. by treatment in a reducing atmosphere, capable of reducing both its oxide and its silicates to metallic nickel. . Process according to claim 3, characterized in that step a) of oxidation of the nickel surface is carried out by heating said surface in an oxidizing atmosphere for nickel at temperatures ranging from 300 to 1300°C, preferably from 800 to 1100°C, for times ranging from 100 to 300 seconds. 4) Procedimento secondo le rivendicazioni 3, caratterizzato dal fatto che la fase di ossidazione a) viene eseguita fino a ottenere un contenuto di ossigeno legato al nichel non inferiore a 0,05 g/mq.4. Process according to claims 3, characterized in that the oxidation step a) is carried out until a content of oxygen bound to the nickel of not less than 0.05 g/m2 is obtained. 5) Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, caratterizzato dal fatto che nella fase b) si utilizza un sol acquoso di silice atto a formare un film liquido continuo su tutta la superficie di detto supporto.5. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that in step b) an aqueous silica sol is used which is able to form a continuous liquid film over the entire surface of said support. 6) Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, caratterizzato dal fatto che detto sol di silice comprende particelle di silice di dimensioni inferiori a 30 nm, preferibilmente inferiori a 15 nm.6. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that said silica sol comprises silica particles having dimensions smaller than 30 nm, preferably smaller than 15 nm. 7) Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti,caratterizzato dal fatto che la fase b) viene eseguita applicando un sol di silice colloidale, per formare un film liquido, con un contenuto di silice non inferiore a 0,1 g/mq.7. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that step b) is performed by applying a sol of colloidal silica, to form a liquid film, with a silica content not lower than 0.1 g/m2. 8) Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, caratterizzato dal fatto che la silice colloidale ? un sol acquoso di silice comprendente inoltre sali solubili in acqua di metalli scelti dal gruppo che consiste di nichel, palladio, platino, rodio, iridio e loro miscele, detti sali solubili essendo suscettibili di decomporsi nei rispettivi ossidi per riscaldamento a temperatura inferiore alla temperatura adottata nella fase di ossidazione a).8) Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the colloidal silica ? an aqueous sol of silica further comprising water soluble salts of metals selected from the group consisting of nickel, palladium, platinum, rhodium, iridium and mixtures thereof, said soluble salts being liable to decompose into their respective oxides upon heating below the temperature employed in the oxidation step a). 9) Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, caratterizzato dal fatto che detta silice colloidale o sol acquoso di silice, comprende inoltre composti scelti dal gruppo che consiste di acido borico, acido fosforico, acido cromico e loro miscele.9. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that said colloidal silica or aqueous silica sol further comprises compounds selected from the group consisting of boric acid, phosphoric acid, chromic acid and mixtures thereof. 10) Procedimento secondo la rivendicazione 9, caratterizzato dal fatto che detto sol acquoso di silice comprende inoltre composti alcalini e/o alcalino-terrosi completamente solubili in detto sol acquoso di silice.10. Process according to claim 9, characterized in that said aqueous silica sol further comprises alkaline and/or alkaline-earth compounds completely soluble in said aqueous silica sol. 11) Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, caratterizzato dal fatto che detta fase c) viene eseguita mediante riscaldamento a temperature comprese tra 300 e 1300 ?C, per tempi compresi tra 100 e 300 secondi.11. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that said step c) is carried out by heating at temperatures ranging from 300 to 1300°C, for times ranging from 100 to 300 seconds. 12) Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti in cui detta fase d) di attivazione comprende un trattamento del supporto risultante dalle fasi a), b) e c) in atmosfera di idrogeno e/o suoi isotopi.12. Process according to any one of the preceding claims, wherein said activation step d) comprises a treatment of the support resulting from steps a), b) and c) in an atmosphere of hydrogen and/or its isotopes. 13) Procedimento secondo la rivendicazione 12, caratterizzato dal fatto che detto trattamento in atmosfera di idrogeno ? eseguito a temperature comprese tra 120 e 900? e per tempi compresi tra 50 e 1200 secondi.13) Process according to claim 12, characterized in that said treatment in a hydrogen atmosphere is performed at temperatures between 120 and 900? and for times between 50 and 1200 seconds. 14) Supporto comprendente almeno uno strato superficiale di nichel o sue leghe ottenibile mediante un procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 3 a 13. 14) Support comprising at least one surface layer of nickel or its alloys obtainable by a process according to any one of claims from 3 to 13. 15) Supporto secondo la rivendicazione 14, caratterizzato dal fatto che detto supporto presenta un rapporto atomico idrogeno/nichel maggiore di 0.315) Support according to claim 14, characterized in that said support has a hydrogen/nickel atomic ratio greater than 0.3 16) Impiego di un supporto secondo le rivendicazioni 14 o 15 come mezzo di immagazzinamento di idrogeno. 16) Use of a support according to claims 14 or 15 as hydrogen storage means.
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