IT202000014470A1 - Celle fotovoltaiche semitrasparenti a base di perovskite e procedimento per la loro preparazione - Google Patents
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Description
CELLE FOTOVOLTAICHE SEMITRASPARENTI A BASE DI PEROVSKITE E PROCEDIMENTO PER LA LORO PREPARAZIONE
DESCRIZIONE
La presente invenzione riguarda celle fotovoltaiche (o celle solari) semitrasparenti a base di perovskite.
Pi? in particolare la presente invenzione riguarda una cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite in cui lo strato fotoattivo di perovskite comprende almeno un polimero inerte a base di polisaccaridi in quantit? compresa tra 0,5% in peso e 3,5% in peso, preferibilmente compresa tra 1% in peso e 3% in peso, pi? preferibilmente compresa tra 1,5% in peso e 2,8% in peso, rispetto al peso totale dei precursori della perovskite.
Detta cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite pu? essere vantaggiosamente utilizzata in diverse applicazioni che richiedono la produzione di energia elettrica tramite sfruttamento dell?energia luminosa, in particolare dell?energia delle radiazioni solari quali, ad esempio: sistemi fotovoltaici architettonicamente integrati (?Building Integrated Photo Voltaic? -BIPV); finestre fotovoltaiche; serre; foto-bioreattori; barriere antirumore; illuminotecnica; design; pubblicit?; industria dell?automobile. Detta cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite pu? essere utilizzata sia in modalit? ?stand alone?, sia in sistemi modulari.
La presente invenzione riguarda, altres? un procedimento per la preparazione di detta cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite.
? noto che le celle fotovoltaiche (o celle solari) possono essere utilizzate in diverse applicazioni che richiedono la produzione di energia elettrica tramite sfruttamento dell?energia luminosa quali, ad esempio, in sistemi fotovoltaici architettonicamente integrati (?Building Integrated Photo Voltaic? - BIPV) come, ad esempio, nelle facciate, o sui tetti, in serre, od anche nell?industria dell?automobile per ricoprire veicoli di varie dimensioni, caratteristiche e impieghi.
Contrariamente alle celle fotovoltaiche (o celle solari) tradizionali, dove la maggior parte degli sforzi sono dedicati all?ottimizzazione dell?efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? - (PCE)], nelle celle fotovoltaiche o (celle solari) semitrasparenti si deve tener conto anche della trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? - (AVT)] che, in genere, ? calcolata come percentuale della radiazione misurata nell?intervallo tra 400 nm e 800 nm che attraversa inalterata dette celle fotovoltaiche (o celle solari) semitrasparenti.
Inoltre, in dette celle fotovoltaiche (o celle solari) semitrasparenti si tiene conto anche di un?altra grandezza, ovvero dell?efficienza di conversione della luce [?Light Utilization Efficiency? - (LUE)] che viene calcolata secondo la seguente formula:
LUE = (PCE x AVT)/100
in cui:
PCE = efficienza di conversione energetica (?Power Conversion Efficiency?); AVT = trasparenza nella regione del visibile (?Average Visible Transmittance?).
Naturalmente, si possono ottenere elevati valori di efficienza di conversione della luce [?Light Utilization Efficiency? - (LUE)] sia utilizzando celle fotovoltaiche (o celle solari) molto performanti, ovvero aventi elevata efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? - (PCE)] ma poco trasparenti, ovvero aventi bassa trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? - (AVT)], sia utilizzando celle fotovoltaiche (o celle solari) poco performanti, ovvero aventi bassa efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? - (PCE)] ma molto trasparenti, ovvero aventi elevata trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? -(AVT)]. Pertanto, celle fotovoltaiche (o celle solari) che potranno avere un reale interesse pratico dovranno avere un?efficienza di conversione della luce [?Light Utilization Efficiency? - (LUE)] > 2% ottenuta con un?efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? - (PCE)] > 10% ed una contemporanea trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? - (AVT)] > 20%.
Infine, un ulteriore parametro che deve essere considerato, e che interessa sia le celle fotovoltaiche (o celle solari) tradizionali, sia quelle semitrasparenti, ? la semplicit? del processo di costruzione, che in prospettiva pu? consentire uno ?scaling up? della tecnologia a costi pi? bassi.
Attualmente, la maggior parte delle celle fotovoltaiche (o celle solari) disponibili sul mercato sono a base di silicio (sia cristallino che amorfo). Tuttavia, dette celle fotovoltaiche (o celle solari), pur fornendo interessanti prestazioni, risultano poco attraenti da un punto di vista estetico in quanto non ? possibile modulare il loro colore e, di conseguenza, sono poco adatte ad essere impiegate in sistemi fotovoltaici architettonicamente integrati (?Building Integrated Photo Voltaic? - BIPV), in particolare nelle facciate degli edifici.
Alcuni dei problemi sopra riportati, possono essere superati utilizzando celle fotovoltaiche (o celle solari) semitrasparenti a base di polimeri organici (OPV), o a base di materiali cristallini perovskitici (PSC). In particolare, con questo ultimo tipo di celle fotovoltaiche (o celle solari) ? possibile scegliere il colore e mantenere interessanti propriet? sia in termini di efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? - (PCE)], sia in termini di trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? - (AVT)]. Per questa ragione, negli ultimi anni, molti studi sono stati fatti allo scopo di ottimizzare sia l?efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? - (PCE)], sia la trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? -(AVT)], nelle celle fotovoltaiche (o celle solari) semitrasparenti a base di perovskite.
Ad esempio, Eperon G. E. e altri, in ?ACS Nano? (2014), Vol.8, Issue 1, pg.
591-598, riportano la fabbricazione di celle solari semitrasparenti a base di perovskite con il seguente layout c-TiO2/perovskite([CH3NH3]I+PbCl2; 3:1)/Spiro-OMeTAD/Au, ottenendo con una particolare configurazione un?efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? - (PCE)] pari a 3,5% ed una trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? - (AVT)] pari a 26,8%, mentre con un?altra configurazione un?efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? - (PCE)] pari a 6,9% ed una trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? - (AVT)] pari a 9,7%. Tuttavia, si ritiene che il procedimento di costruzione possa essere molto complicato e difficilmente adatto ad essere impiegato in fase di ?scaling up? per la costruzione di celle fotovoltaiche (o celle solari) semitrasparenti di larga area, in quanto prevede uno stadio di ?annealing? a 500?C per ottenere lo strato compatto c-TiO2 ed inoltre gli autori ottengono la semitrasparenza dei vari dispositivi preparati attraverso la deposizione dello strato attivo di perovskite a zone, cio? all?interno dell?area attiva si ha alternanza di zone in cui ? presente il materiale perovskitico a zone in cui non ? presente. Questa particolare configurazione viene realizzata regolando in maniera molto precisa tutti i parametri di deposizione: si utilizza un rapporto non stechiometrico tra i componenti della perovskite ([CH3NH3]I/PbCl2), si varia la tensione di vapore della fase liquida utilizzando vari solventi (dimetilsolfossido, dimetilformammide, N-metilpirrolidone), si varia la temperatura di ?annealing? (90?C-130?C) e si varia contenuto di ossigeno e umidit? presente nell?atmosfera di ?annealing?.
Aharon S. e altri, in ?Advanced Materials Interfaces? (2015), Vol. 2, https://doi.org/10.1002/admi.201500118, riportano la fabbricazione di celle solari semitrasparenti a base di perovskite aventi il seguente layout: c-TiO2/meso-TiO2/CH3NH3PbI3/Spiro-OMeTAD/Au, ottenendo come migliore risultato, un?efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? - (PCE)] pari a 4,98% ed una trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? - (AVT)] pari a 19%. Anche in questo caso si ritiene che il procedimento di costruzione possa essere molto complicato e difficilmente adatto ad essere impiegato in fase di ?scaling up? per la costruzione di celle fotovoltaiche (o celle solari) semitrasparenti di larga area, in quanto prevede ben tre stadi di ?annealing? a 450?C-500?C per ottenere gli strati di c-TiO2 e meso-TiO2, inoltre la semitrasparenza viene ottenuta e regolata per mezzo della deposizione per ?screen printing? dello strato attivo a base di perovskite attraverso una griglia di dimensioni variabili e controllando la concentrazione delle soluzioni dei precursori, la velocit? di evaporazione del solvente, l?aggiunta di componenti per modificare la bagnabilit? e l?umidit? ambientale.
Jung J. W. e altri, in ?Advanced Energy Materials? (2015), Vol.5, Issue 17, 1500486, riportano la fabbricazione di celle solari semitrasparenti a base di perovskite aventi il seguente layout: CuSCN/CH3NH3PbI3/PCBM/Ag, ottenendo un?efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? - (PCE)] intorno al 10% ed una trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? - (AVT)] maggiore o uguale al 25%. Tuttavia, la trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? - (AVT)] ? sicuramente sovrastimata in quanto gli autori la misurano in un intervallo compreso tra 300 nm e 850 nm. Inoltre, lo strato fotoattivo di perovskite (CH3NH3PbI3) ? stato depositato tramite un procedimento che prevede l?aggiunta di un non-solvente (i.e. toluene) per regolare la crescita dei cristalli. Detto procedimento non ? di semplice attuazione su scala di laboratorio e pu? essere fonte di notevole irriproducibilit? dei risultati e, inoltre, si ritiene che non sia adatto ad essere impiegato in fase di ?scaling up? per la costruzione di celle fotovoltaiche (o celle solari) semitrasparenti di larga area.
Chang C.-Y. e altri, in ?Chemistry of Materials? (2015), Vol. 27, pg. 7119-7127, riportano la fabbricazione di celle solari semitrasparenti a base di perovskite aventi il seguente layout: PEDOT:PSS/CH3NH3PbI3/PC61BM/Ag con l?impiego di un particolare ?buffer layer? catodico a base di sali di alchil ammonio modificati con gruppi tiolo ed utilizzando uno strato ultrasottile di argento come elettrodo, ottenendo un?efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? - (PCE)] pari a 11,8% ed una trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? - (AVT)] pari a 20,8% (misurata nell?intervallo compreso tra 350 nm e 800 nm). Lo strato fotoattivo di perovskite ? stato ottenuto tramite un procedimento a due stadi in cui ? stato depositato un primo strato di una soluzione di ioduro di piombo (PbI2) in dimetilformammide (DMF) e successivamente un secondo strato di una soluzione di ioduro di metilammonio [(CH3NH3)I] in dimetilformammide (DMF). Anche in questo caso, si ritiene che il procedimento di ottenimento dello strato fotoattivo di perovskite possa essere fonte di irriproducibilit? e difficilmente adatto ad essere impiegato in fase di ?scaling up? per la costruzione di celle fotovoltaiche (o celle solari) semitrasparenti di larga area.
Kwon H.-C. e altri, in ?Advanced Energy Materials? (2016), Vol. 6, Issue 20, 1601055, riportano la fabbricazione di celle solari semitrasparenti a base di perovskite aventi il seguente layout: PEDOT:PSS/CH3NH3PbI3/PC61BM/Ag ct:c-TiO2/AAO+perovskite([CH3NH3]I PbCl2; 3:1)/Spiro-OMeTAD/MoOx-ITO ottenendo un?efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? - (PCE)] pari a 9,6% ed una trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? - (AVT)] pari a 33,4% (misurata nell?intervallo compreso tra 350 nm e 900 nm). Anche in questo caso, si ritiene che il procedimento di costruzione possa essere molto complicato e difficilmente adatto ad essere impiegato in fase di ?scaling up? per la costruzione di celle fotovoltaiche (o celle solari) semitrasparenti di larga area, in quanto prevede uno stadio di ?annealing? a 500?C per ottenere lo strato compatto c-TiO2, una successiva evaporazione di alluminio che deve essere sottoposto ad un processo di anodizzazione che porta alla formazione di un ossido di alluminio templato con pori di dimensioni controllate (AAO) all?interno dei quali viene introdotto uno strato fotoattivo di perovskite. Inoltre il valore della trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? - (AVT)] sembra essere abbastanza sovrastimato vista l?ampiezza dell?intervallo in cui ? stato misurato.
Bag S. e altri, in ?Nano Energy? (2016), Vol. 30, pg. 542-548, riportano la fabbricazione di celle solari semitrasparenti a base di perovskite aventi il seguente layout: PEDOT:PSS/CH3NH3PbI3/PC71BM/Ag ottenendo un?efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? - (PCE)] pari a 8,2% ed una trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? -(AVT)] pari a 34% (misurata nell?intervallo compreso tra 400 nm e 800 nm). Anche in questo caso, si ritiene che il procedimento di costruzione che prevede il deposito dello strato fotoattivo di perovskite in due stadi e, inoltre, per ottenere le prestazioni descritte, il deposito per evaporazione di uno strato molto sottile (circa 5 nm) di tiourea sopra lo strato di PEDOT:PSS e di uno strato molto sottile di fullerene (C60) sopra lo strato di PC71BM, possa essere molto complicato e difficilmente adatto ad essere impiegato in fase di ?scaling up? per la costruzione di celle fotovoltaiche (o celle solari) semitrasparenti di larga area.
Xue Q. e altri, in ?Advanced Energy Materials? (2017), Vol. 7, Issue 9, 1602333, riportano la fabbricazione di celle solari semitrasparenti a base di perovskite aventi il seguente layout: NiO-DEA/ CH3NH3PbI3/C60CH2Ind/PN4N/Ag, ottenendo un?efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? - (PCE)] pari a 11% ed una trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? - (AVT)] pari a 25,6% (misurata nell?intervallo compreso tra 380 nm e 780 nm). Anche in questo caso, si ritiene che il procedimento di costruzione che prevede il deposito dello strato fotoattivo di perovskite in due stadi con l?aggiunta di un non-solvente (i.e. toluene) ed, inoltre, per ottenere le prestazioni descritte, il deposito di uno strato molto sottile monomolecolare dietilammina (DEA) sopra lo strato di NiO, detto strato di NiO essendo ottenuto tramite ?annealing? a 500?C e di uno strato molto sottile di un polimero funzionalizzato con un gruppo amminico (PN4N) (5 nm) sopra lo strato di C60CH2Ind, possa essere molto complicato e difficilmente adatto ad essere impiegato in fase di ?scaling up? per la costruzione di celle fotovoltaiche (o celle solari) semitrasparenti di larga area.
Cho S.-P. e altri, in ?Solar Energy Materials and Solar Cells? (2019), Vol.
196, pg. 1-8, riportano la fabbricazione di celle solari semitrasparenti a base di perovskite aventi il seguente layout: NiO/CH3NH3PbI3/PCBM/PEIE/Cu, ottenendo un?efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? - (PCE)] pari a 8,2% ed una trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? - (AVT)] pari a 22% (misurata nell?intervallo compreso tra 300 nm e 1000 nm e, di conseguenza, sovrastimata). Tuttavia, anche se il procedimento di costruzione prevede il deposito dello strato fotoattivo di perovskite in un solo stadio utilizzando 2-metossi etanolo come solvente, poich? lo strato di NiO ? ottenuto tramite ?annealing? a 350?C, esso ? difficilmente adatto ad essere impiegato in fase di ?scaling up? per la costruzione di celle fotovoltaiche (o celle solari) semitrasparenti di larga area.
Zuo L. e altri, in ?Advanced Materials? (2019), Vol. 31, Issue 36, 1901683, riportano la fabbricazione di celle solari semitrasparenti a base di perovskite aventi il seguente layout: NiO/PSS/FAPbBrxCl3-x/PC61BM/ZnOnp/ITOsputtered, ottenendo un?efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? - (PCE)] pari a 7,5% ed una trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? - (AVT)] pari a circa 68% (misurata nell?intervallo compreso tra 350 nm e 1000 nm e, di conseguenza, sovrastimata). Anche in questo caso, si ritiene che il procedimento di costruzione che prevede il deposito dello strato fotoattivo di perovskite in due stadi e la deposizione di ITO, come contro-elettrodo, tramite sputtering sia difficilmente adatto ad essere impiegato in fase di ?scaling up? per la costruzione di celle fotovoltaiche (o celle solari) semitrasparenti di larga area.
? altres? noto, aggiungere polimeri a base di cellulosa allo strato fotoattivo di perovskite delle celle fotovoltaiche (o celle solari) a base di perovskite.
Ad esempio, He J. e altri, in ?ChemPusChem? (2016), Vol.18, Issue 12, pg.
1292-1298, riportano un miglioramento della stabilit? all?umidit? e di stabilit? alla luce di celle solari a base di perovskite (i.e. CH3NH3PbI3) tramite aggiunta di etil cellulosa allo strato fotoattivo di perovskite, in quantit? pari 25 mg/ml che corrisponde a circa 3,7% in peso rispetto al peso totale dei precursori della perovskite, ottenendo un?efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? - (PCE)] pari a 14,8%. Tuttavia il processo di costruzione complessivo ed, in particolare, quello dello strato fotoattivo di perovskite, che prevede la presenza di un largo eccesso di sale di ammonio rispetto al sale di piombo (3:1 mol:mol), non consente di ottenere una cella solare semitrasparente, che peraltro non viene presa in considerazione dagli autori. Inoltre, la costruzione delle celle solari ivi descritta che prevede la deposizione di uno strato compatto di biossido di titanio (TiO2) che necessita di una temperatura di ?annealing? di 500?C rende questo tipo di cella solare difficilmente scalabile in un processo per la produzione di celle fotovoltaiche (o celle solari) di larga area.
Yang J. e altri, in ?Applied Materials & Interfaces? (2019), Vol. 11, Issue 14, pg.13491-13498, riportano celle solari a base di perovskite (i.e. CH3NH3PbI3) comprendenti etil cellulosa nello strato fotoattivo di perovskite, in quantit? pari a 0,01 mg/ml, 0,1 mg/ml e 1 mg/ml che corrisponde ad un massimo di circa 0,16% in peso rispetto rispetto al peso totale dei precursori della perovskite, ottenendo un?efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? - (PCE)] fino a 19,27%. In questo caso si ritiene che il procedimento di costruzione che prevede il deposito dello strato fotoattivo di perovskite in due stadi e l?aggiunta di un non-solvente (i.e. clorobenzene) e la deposizione di uno strato compatto di biossido di titanio (TiO2) che necessita di una temperatura di ?annealing? di 500?C sia difficilmente adatto ad essere impiegato in fase di ?scaling up? per la costruzione di celle fotovoltaiche (o celle solari) di larga area. Inoltre, nessun accenno ? fatto alla trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? - (AVT)].
Chu H.-Y. e altri, in ?Cellulose? (2019), DOI:10.1007/s10570-019-02724-2, riportano celle solari a base di perovskite (i.e. CH3NH3PbI3) comprendenti clorodeossiidrossietilcellulosa (CDHC) nello strato fotoattivo di perovskite, in quantit? pari a 0,3 mg/ml, 0,6 mg/ml e 1,2 mg/ml che corrisponde ad un massimo di circa 0,16% in peso rispetto rispetto al peso totale dei precursori della perovskite, ottenendo un?efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? - (PCE)] pari a 10,38%. Il procedimento di costruzione prevede il deposito dello strato fotoattivo di perovskite comprendente clorodeossiidrossietilcellulosa (CDHC) in solo stadio ma nessun accenno ? fatto riguardo alla trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? - (AVT)].
Da quanto sopra esposto risulta pertanto evidente l?importanza di poter disporre di una cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite, nonch? di un procedimento per la sua costruzione adatto ad essere impiegato in fase di ?scaling up? per la costruzione di celle fotovoltaiche (o celle solari) semitrasparenti di larga area.
La Richiedente si ? quindi posta il problema di trovare una cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite in grado di avere sia una buona efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? - (PCE)], sia una buona trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? - (AVT)] (misurata, nell?intervallo compreso tra 400 nm e 800 nm), nonch? un procedimento per la sua costruzione adatto ad essere impiegato in fase di ?scaling up? per la costruzione di celle fotovoltaiche (o celle solari) semitrasparenti di larga area.
La Richiedente ha ora trovato una cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite in cui lo strato fotoattivo di perovskite comprende almeno un polimero inerte a base di polisaccaridi in quantit? compresa tra 0,5% in peso e 3,5% in peso, preferibilmente compresa tra 1,5% in peso e 3% in peso, rispetto al peso totale dei precursori della perovskite, in grado di avere sia una buona efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? -(PCE)] (i.e. PCE >10%), sia una buona trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? - (AVT)] (i.e. AVT > 20%) (misurata nell?intervallo compreso tra 400 nm e 800 nm), nonch? un procedimento per la sua costruzione che prevede il deposito dello strato fotoattivo di perovskite in un solo stadio senza l?impiego di un non-solvente, ed ? quindi adatto ad essere impiegato in fase di ?scaling up? per la costruzione di celle fotovoltaiche (o celle solari) di larga area. Inoltre, detta cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite ? in grado di mantenere buone propriet? fotoelettriche, i.e. buoni valori di FF (?Fill Factor? - fattore di riempimento), Voc (?Open Circuit Voltage? - fotovoltaggio a circuito aperto), Jsc (?short-circuit photocurrent density? - densita di corrente in corto-circuito). Detta cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite pu? essere vantaggiosamente utilizzata in diverse applicazioni che richiedono la produzione di energia elettrica tramite sfruttamento dell?energia luminosa, in particolare dell?energia delle radiazioni solari quali, ad esempio: sistemi fotovoltaici architettonicamente integrati (?Building Integrated Photo Voltaic? - BIPV); finestre fotovoltaiche; serre; foto-bioreattori; barriere antirumore; illuminotecnica; design; pubblicit?; industria dell?automobile. Inoltre, detta cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite pu? essere utilizzata sia in modalit? ?stand alone?, sia in sistemi modulari.
Costituisce pertanto oggetto della presente invenzione una cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite in cui lo strato fotoattivo di peroskite comprende almeno un polimero inerte a base di polisaccaridi in quantit? compresa tra 0,5% in peso e 3,5% in peso, preferibilmente compresa tra 1% in peso e 3% in peso, pi? preferibilmente compresa tra 1,5% in peso e 2,8% in peso, rispetto al peso totale dei precursori della perovskite.
Allo scopo della presente descrizione e delle rivendicazioni che seguono, le definizioni degli intervalli numerici comprendono sempre gli estremi a meno di diversa specificazione.
Allo scopo della presente descrizione e delle rivendicazioni che seguono, il termine ?comprendente? include anche i termini ?che consiste essenzialmente di? o ?che consiste di?.
In accordo con una forma di attuazione preferita della presente invenzione, detta perovskite pu? essere scelta, ad esempio, tra trialogenuri organometallici aventi formula generale ABX3 in cui:
- A rappresenta un catione organico monovalente quale, ad esempio, metilammonio (CH3NH3<+>), formammidinio [CH(NH2)2<+>], n-butilammonio (C4H12N<+>), tetra-butilammonio (C16H36N<+>), o loro miscele; oppure A rappresenta un catione inorganico monovalente quale, ad esempio, cesio (Cs<+>), rubidio (Rb<+>), potassio (K<+>), litio (Li<+>), sodio (Na<+>), rame (Cu<+>), argento (Ag<+>), o loro miscele; o loro miscele;
- B rappresenta un catione metallico divalente quale, ad esempio, piombo (Pb<2+>), stagno (Sn<2+>), o loro miscele;
- X rappresenta un anione alogenuro quale, ad esempio, iodio (I-), cloro (Cl-), bromo (Br-), o loro miscele.
In accordo con una ulteriore forma di realizzazione preferita della presente invenzione, detta perovskite pu? essere scelta, ad esempio tra: metilammonio piombo ioduro (CH3NH3PbI3), metilammonio piombo bromuro (CH3NH3PbBr3), metilammonio piombo cloruro (CH3NH3PbCl3), metilammonio piombo ioduro bromuro (CH3NH3PbIxBr3-x), metilammonio piombo ioduro cloruro (CH3NH3PbIxCl3-x), formammidinio piombo ioduro [CH(NH2)2PbI3], formammidinio piombo bromuro [CH(NH2)2PbBr3], formammidinio piombo cloruro [CH(NH2)2PbCl3], formammidinio piombo ioduro bromuro [CH(NH2)2PbIxBr3-x], formammidinio piombo ioduro cloruro [CH(NH2)2PbIxCl3-
x], metilammonio formammidinio piombo ioduro [(CH3NH3)x(CH(NH2)2)1-xPbI3], metilammonio formammidinio piombo bromuro [(CH3NH3)x(CH(NH2)2)1-
xPbBr3], metilammonio formammidinio piombo cloruro [(CH3NH3)x(CH(NH2)2)1-
xPbCl3], metilammonio formammidinio piombo ioduro cloruro [(CH3NH3)x(CH(NH2)2)1-xPbI3-yCly], metilammonio formammidinio piombo ioduro bromuro [(CH3NH3)x(CH(NH2)2)1-xPbI3-yBry], n-butilammonio piombo ioduro (C4H12NPbI3), tetra-butilammonio piombo ioduro (C16H36NPbI3), nbutilammonio piombo bromuro (C4H12NPbBr3), tetra-butilammonio piombo bromuro (C16H36NPbBr3), cesio piombo ioduro (CsPbI3), rubidio piombo ioduro (RbPbI3), potassio piombo ioduro (KPbI3), cesio metilammonio piombo ioduro [Csx(CH3NH3)1-xPbI3), potassio metilammonio piombo ioduro [Kx(CH3NH3)1xPbI3), cesio metilammonio piombo ioduro cloruro [Csx(CH3NH3)1-xPbI3-yCly), cesio formammidinio piombo ioduro [Csx(CH(NH2)2)1-xPbI3], cesio formammidinio piombo bromuro [Csx(CH(NH2)2)1-xPbBr3], cesio formammidinio piombo ioduro cloruro [Csx(CH(NH2)2)1-xPbI3-yCly], metilammonio stagno ioduro (CH3NH3SnI3), metilammonio stagno bromuro (CH3NH3SnBr3), metilammonio stagno ioduro bromuro (CH3NH3SnIxBr3-x), formammidinio stagno ioduro [CH(NH2)2SnI3], formammidinio stagno ioduro bromuro [CH(NH2)2SnIxBr3-x], nbutilammonio stagno ioduro (C4H12NSnI3), tetra-butilammonio stagno ioduro (C16H36NSnI3), n-butilammonio stagno bromuro (C4H12NSnBr3), tetrabutilammonio stagno bromuro (C16H36NSnBr3), metilammonio stagno piombo ioduro (CH3NH3SnxPb1-xI3), formammidinio stagno piombo ioduro [CH(NH2)2SnxPb1-xI3], o loro miscele. Metilammonio piombo ioduro (CH3NH3PbI3), formammidinio piombo ioduro [CH(NH2)2PbI3], metilammonio formammidinio piombo ioduro cloruro [(CH3NH3)x(CH(NH2)2)1-xPbI3-yCly], cesio metilammonio piombo ioduro cloruro [Csx(CH3NH3)1-xPbI3-yCly), cesio formammidinio piombo ioduro cloruro [Csx(CH(NH2)2)1-xPbI3-yCly], sono preferiti. Metilammonio piombo ioduro (CH3NH3PbI3) ? ancora pi? preferito.
In accordo con una forma di attuazione preferita della presente invenzione, detto polimero inerte a base di polisaccaridi pu? essere scelto, ad esempio, tra metilcellulosa, 2-idrossietil cellulosa (HEC), idrossipropil cellulosa, metil-2-idrossietil cellulosa, idrossipropilmetil cellulosa, carbossimetil cellulosa, cellulosa acetato, cellulosa acetato ftalato, cellulosa propionato, amido di mais, amido di patate, amido di riso, 2-idrossietil amido, carbossimetil amido, glicogeno. 2-Idrossietil cellulosa (HEC), cellulosa acetato ftalato, amido di mais, sono preferiti.
2-Idrossietil cellulosa (HEC) ? ancora pi? preferita.
In accordo con una forma di attuazione preferita della presente invenzione, detta cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite comprende:
- un substrato in vetro ricoperto da uno strato di ossido trasparente e conduttivo (TCO), comunemente ossido di stagno drogato con fluoro (SnO2:F) (?Fluorine-doped Tin Oxide? - FTO), oppure ossido di indio stagno (?Indium Tin Oxide? - ITO) che costituisce l?anodo;
- uno strato a base di un materiale trasportatore di lacune (?Hole Transport Layer? - HTL), preferibilmente uno strato di poli[bis(4-fenil(2,4,6-trimetilfenil)ammina (PTAA), oppure uno strato di poli[bis(4-butilfenil)-bisfenilbenzidina] (Poly-TPD), oppure uno strato di una miscela di poli(3,4-etilendiossitiofene) e polistirene solfonato (PEDOT:PSS);
- opzionalmente uno strato a base di un materiale per migliorare la bagnabilit?, preferibilmente uno strato di poli(9,9-bis(3?-(N,N-dimetil)-N-etilammonio-propil-2,7-fluorene)-alt-2,7-(9,9-diottilfluorene))dibromuro (PFN-Br);
- uno strato fotoattivo comprendente almeno una perovskite, preferibilmente metilammonio piombo ioduro (CH3NH3PbI3) [il metilammonio piombo ioduro (CH3NH3PbI3) ? la struttura pi? utilizzata in quanto presenta un coefficiente di assorbimento elevato in tutto lo spettro UV e visibile, un ?band-gap? pari a 1,57 eV, prossimo al valore ottimale per massimizzare l?efficienza di conversione ed una considerevole distanza di diffusione degli elettroni e delle lacune elettroniche (o buche) (oltre 100 nm)], e almeno un polimero inerte a base di cellulosa o amido, preferibilmente 2-idrossietil cellulosa (HEC);
- uno strato a base di un materiale trasportatore di elettroni (?Electron Transport Layer? - ETL), preferibilmente uno strato di estere metilico dell?acido [6,6]-fenil-C61-butirrico (PC61BM);
- opzionalmente, uno strato a base di un materiale di blocco di lacune (?Hole Blocking Layer? - HBL), preferibilmente uno strato di 2,9-dimetil-4,7-difenil-1,10-fenantrolina (Batocuproina - BCP) o polietilenimmina etossilata (PEIE);
- un contatto metallico noto come ?back contact? che costituisce il catodo, preferibilmente uno strato di oro, di argento, o di alluminio metallico. In accordo con una forma di attuazione preferita della presente invenzione, l?energia elettrica generata da detta almeno una cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite pu? essere trasportata utilizzando un sistema di cablaggio (?wiring system?) che ? connesso con detta cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite.
Come detto sopra ? un ulteriore oggetto della presente invenzione un procedimento per la preparazione di detta cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite.
Di conseguenza, ? un ulteriore oggetto della presente invenzione un procedimento per la preparazione di una cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite comprendente i seguenti stadi:
(a) preparare un substrato in vetro ricoperto da uno strato di ossido trasparente e conduttivo (TCO) (anodo);
(b) depositare uno strato a base di un materiale trasportatore di lacune (?Hole Transport Layer? - HTL) sul substrato ottenuto in detto stadio (a);
(c) opzionalmente, depositare sullo strato a base di un materiale trasportatore di lacune (?Hole Transport Layer? - HTL) ottenuto in detto stadio (b) uno strato a base di un materiale per migliorare la bagnabilit?;
(d) preparare una miscela comprendente precursori della perovskite ed almeno un polimero inerte a base di cellulosa o amido, detto polimero inerte essendo utilizzato in quantit? compresa tra 0,5% in peso e 3,5% in peso, preferibilmente compresa tra 1% in peso e 3% in peso, pi? preferibilmente compresa tra 1,5% in peso e 2,8% in peso, rispetto al peso totale dei precursori della perovskite;
(e) depositare la miscela ottenuta in detto stadio (d) sullo strato a base di un materiale trasportatore di lacune (?Hole Transport Layer? - HTL) ottenuto in detto stadio (b), o sullo strato a base di un materiale per migliorare la bagnabilit? ottenuto in detto stadio (c), ottenendosi uno strato fotoattivo; (f) depositare uno strato a base di un materiale trasportatore di elettroni (?Electron Transport Layer? - ETL), sullo strato fotoattivo ottenuto in detto stadio (e);
(g) opzionalmente, depositare sullo strato a base di un materiale trasportatore di elettroni (?Electron Transport Layer? - ETL) ottenuto in detto stadio (f), uno strato a base di un materiale di blocco di lacune (?Hole Blocking Layer? -HBL);
(h) depositare un contatto metallico noto come ?back contact? che costituisce il catodo, sullo strato a base di un materiale trasportatore di elettroni (?Electron Transport Layer? - ETL) ottenuto in detto stadio (f), oppure sullo strato a base di un materiale di blocco di lacune (?Hole Blocking Layer? -HBL) ottenuto in detto stadio (g);
in cui detti stadi (b), (c), (e), (f) e (g), vengono attuati ad una temperatura inferiore a 120?C, preferibilmente compresa tra 20?C e 110?C.
Allo scopo del suddetto procedimento, detto ossido trasparente e conduttivo (TCO), detto strato a base di un materiale trasportatore di elettroni (?Hole Transport Layer? - HTL), detto strato a base di un materiale trasportatore di elettroni (?Electron Transport Layer? - ETL), detto strato a base di un materiale per migliorare la bagnabilit?, detto strato a base di un materiale di blocco di lacune (?Hole Blocking Layer? - HBL) e detto contatto metallico noto come ?back contact?, sono scelti tra quelli sopra riportati.
Allo scopo del suddetto procedimento, detta miscela comprendente precursori della perovskite ed almeno un polimero inerte a base di cellulosa o amido, comprende:
- almeno un alogenuro scelto tra gli alogenuri dei cationi organici monovalenti o dei cationi inorganici monovalenti sopra riportati, preferibilmente ioduri, cloruri, bromuri, pi? preferibilmente ioduri [ad esempio, metilammonio ioduro (MAI) (CH3NH3I)], ed almeno un alogenuro scelto tra gli alogenuri dei cationi metallici bivalenti sopra riportati, preferibilmente ioduri, cloruri, bromuri, pi? preferibilmente ioduri [ad esempio, ioduro di piombo (PbI2)] come precursori della perovskite;
- almeno un polimero inerte a base di polisaccaridi scelto tra quelli sopra riportati, preferibilmente 2-idrossi-etil cellulosa (HEC).
Allo scopo del suddetto procedimento, detti stadi (b), (c), (e), (f) e (g), possono essere condotti secondo tecniche di deposizione note nell?arte quali, ad esempio, ?spin-coating?, ?spray-coating?, ?ink-jet printing?, ?slot die coating?, ?gravure printing?, ?screen printing?.
Allo scopo del suddetto procedimento, detto stadio (h) pu? essere condotto secondo tecniche note nell?arte quali, ad esempio, evaporazione, polverizzazione catodica, deposizione assistita da fascio di elettroni, ?sputtering?, ?spin coating?, ?gravure printing?, ?flexographic printing?, ?slot die coating?.
Come detto sopra detta cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite pu? essere vantaggiosamente utilizzata in diverse applicazioni che richiedono la produzione di energia elettrica tramite sfruttamento dell?energia luminosa, in particolare dell?energia delle radiazioni solari quali, ad esempio: sistemi fotovoltaici architettonicamente integrati (?Building Integrated Photo Voltaic? - BIPV); finestre fotovoltaiche; serre; foto-bioreattori; barriere antirumore; illuminotecnica; design; pubblicit?; industria dell?automobile. Inoltre, detta cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite pu? essere utilizzata sia in modalit? ?stand alone?, sia in sistemi modulari.
Di conseguenza, ? un ulteriore oggetto della presente invenzione, l?uso di detta cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite in: sistemi fotovoltaici architettonicamente integrati (?Building Integrated Photo Voltaic? - BIPV); finestre fotovoltaiche; serre; foto-bioreattori; barriere antirumore; illuminotecnica; design; pubblicit?; industria dell?automobile.
La presente invenzione sar? ora illustrata in maggior dettaglio attraverso forma realizzativa con riferimento alla Figure 1 sotto riportata.
In particolare, la Figura 1 rappresenta una vista in sezione trasversale di una cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite (1) comprendente i seguenti strati: un substrato in vetro (7) ricoperto da uno strato di ossido trasparente e conduttivo (TCO) (anodo) [e.g., ossido di indio stagno (?Indium Tin Oxide? - ITO) o ossido di stagno drogato con fluoro (SnO2:F) (?Fluorine-doped Tin Oxide? - FTO)] (2); uno strato a base di un materiale trasportatore di lacune (?Hole Transport Layer? - HTL) [e.g., poli[bis(4-fenil(2,4,6-trimetilfenil)ammina (PTAA), poli[bis(4-butilfenil)-bisfenilbenzidina] (Poly-TPD), o una miscela di poli(3,4-etilendiossitiofene e polistirene solfonato (PEDOT:PSS) (3); opzionalmente uno strato a base di un materiale per migliorare la bagnabilit?, [e.g., poli(9,9-bis(3?-(N,N-dimetil)-N-etilammonio-propil-2,7fluorene)-alt-2,7-(9,9-diottilfluorene))dibromuro (PFN-Br)] (non rappresentato in Figura 1); uno strato fotoattivo comprendente almeno una perovskite [e.g., metilammonio piombo ioduro (CH3NH3PbI3) e almeno un polimero inerte a base di polisaccaridi [e.g., 2-idrossietil cellulosa (HEC)] (4); uno strato a base di un materiale trasportatore di elettroni [?Electron Transport Layer? (ETL)] [e.g., estere metilico dell?acido [6,6]-fenil-C61-butirrico (PC61BM)] (5a); uno strato a base di un materiale di blocco di lacune (?Hole Blocking Layer? -HBL) [e.g., 2,9-dimetil-4,7-difenil-1,10-fenantrolina (Batocuproina - BCP) o polietilenimmina etossilata (PEIE)] (5b); un contatto metallico noto come ?back contact? che costituisce il catodo [e.g., uno strato di oro, di argento o di alluminio metallico] (6).
Allo scopo di meglio comprendere la presente invenzione e per mettere in pratica la stessa, di seguito si riportano alcuni esempi illustrativi e non limitativi della stessa.
Negli esempi che seguono, per maggior semplicit?, viene utilizzato il termine ?cella solare? che ? da intendersi avere lo stesso significato di ?cella fotovoltaica?.
ESEMPIO 1
Preparazione di una cella solare semitrasparente a base di perovskite
A tale scopo, una cella solare a base di perovskite ? stata preparata su un substrato di vetro rivestito di ITO [ossido di indio stagno (?Indium Tin Oxide? ) (Kintec KT18086-1) e patternato (dimensioni 15x15x1 mm; resistenza superficiale ?sheet resistance? pari a 12 ?/cm<2>) precedentemente sottoposto ad una procedura di pulizia consistente in una pulitura manuale, strofinando con un panno che non lascia pelucchi (?lint-free?) imbevuto di un detergente diluito con acqua deionizzata. Il substrato ? stato quindi risciacquato con acqua deionizzata. Successivamente, il substrato ? stato pulito approfonditamente tramite i seguenti metodi in sequenza: bagni ultrasonici in (i) acqua deionizzata pi? detergente (seguito da asciugatura manuale con un panno che non lascia pelucchi (?lintfree?); (ii) acqua distillata [seguito da asciugatura manuale con un panno che non lascia pelucchi (?lint-free?)]; (iii) acetone (Aldrich) e (iv) iso-propanolo (Aldrich) in sequenza. In particolare, il substrato ? stato sistemato in un becher contenente il solvente, posto in un bagno ultrasonico, mantenuto a 40?C, per un trattamento di 10 minuti. Dopo i trattamenti (iii) e (iv), il substrato ? stato asciugato con un flusso di azoto compresso.
Successivamente, il vetro/ITO ? stato ulteriormente pulito tramite trattamento in un dispositivo a ozono (UV Ozone Cleaning System EXPO3 Astel), immediatamente prima di procedere alla fase successiva.
Il substrato cos? trattato era pronto per la deposizione dello strato a base di un materiale trasportatore di lacune (?Hole Transport Layer? - HTL). A tale scopo, una soluzione di poli[bis(4-fenil)(2,4,6-trimetil)ammina (PTTA) (Aldrich) in toluene (purezza 99,5% - Aldrich) a concentrazione pari a 1,5 mg/ml, ? stata depositata, tramite ?spin coating? operando ad una velocit? di rotazione pari a 6000 rpm (accelerazione pari a 500 rpm/s), per 30 secondi: il tutto ? stato sottoposto a trattamento termico (?annealing?), a 100?C, per 10 minuti. Lo spessore dello strato a base di un materiale trasportatore di lacune (?Hole Transport Layer? - HTL) ? risultato essere pari a 40 nm.
Il substrato cos? ottenuto ? stato posto in una dry box e sopra lo strato a base di un materiale trasportatore di lacune (?Hole Transport Layer? - HTL), ? stato depositato lo strato di metilammonio piombo ioduro (CH3NH3PbI3) e 2-idrossietil cellulosa (HEC) operando come segue. A tale scopo, lo ioduro di piombo (PbI2) (purezza 99,9985% - Alfa Aesar) (305,5 mg - 0,66 mmoli), il metilammonio ioduro (MAI) (CH3NH3I) (GreatCell Solar) (104,3 mg - 0,66 mmoli) e la 2-idrossietil cellulosa (HEC) (peso molecolare medio ponderale (Mw) = 250000) (Aldrich) (10,2 mg), preventivamente essiccata in stufa, per 5 giorni, in modo che il contenuto di acqua sia inferiore al 2% in peso, sono stati disciolti in dimetilsolfossido anidro (purezza 99,9% - Aldrich) (1 ml), operando sotto agitazione, ad una temperatura di 80?C, per 3 ore, ottenendosi una soluzione contenente il 27% in peso di precursori della perovskite e lo 0,66% in peso di 2-idrossietil cellulosa (HEC), i.e. il 2,5% in peso di 2-idrossietil cellulosa (HEC) rispetto al peso totale degli altri componenti solidi (i.e. piombo (PbI2) metilammonio ioduro (MAI) (CH3NH3I). La soluzione cos? ottenuta, ? stata depositata su detto strato a base di un materiale trasportatore di lacune (?Hole Transport Layer? - HTL), tramite ?spin coating? operando ad una velocit? di rotazione pari a 12000 rpm (accelerazione pari a 1000 rpm/s), per 60 secondi ed il tutto ? stato sottoposto a trattamento termico (?annealing?), a 100?C, per 60 minuti. Lo spessore dello strato di perovskite e 2-idrossietil cellulosa (HEC) ? risultato essere pari a 170 nm.
Il substrato cos? ottenuto era pronto per la deposizione dello strato a base di un materiale trasportatore di elettroni (?Electron Transport Layer? - ETL). A tale scopo, una soluzione filtrata di estere metilico dell?acido [6,6]-fenil-C61-butirrico (PC61BM) (Nano-C Products) (25 mg) in clorobenzene anidro (purezza 99,8% -Aldrich) (1 ml), ? stata depositata, tramite ?spin coating? operando ad una velocit? di rotazione pari a 1000 rpm (accelerazione pari a 500 rpm/s), per 60 secondi: il substrato ottenuto ? stato lasciato riposare, a temperatura ambiente (25?C), per 5 minuti. Lo spessore dello strato a base di un materiale trasportatore di elettroni (?Electron Transport Layer? - HTL) ? risultato essere pari a 50 nm.
Il substrato cos? ottenuto era pronto per la deposizione dello strato a base di un materiale di blocco di lacune (?Hole Blocking Layer? - HBL). A tale scopo, una soluzione di 2,9-dimetil-4,7-difenil-1,10-fenatrolina (Batocuproina - BCP) (purezza 96% - Aldrich) (5 mg) in alcol iso-propilico anidro (purezza 99,5% -Aldrich) (10 ml) ottenuta operando sotto agitazione a 80?C, per 3 ore, ? stata depositata, tramite ?spin coating? operando ad una velocit? di rotazione pari a 6000 rpm (accelerazione pari a 1000 rpm/s), per 20 secondi, il substrato ottenuto ? stato lasciato riposare, a temperatura ambiente (25?C), per 5 minuti. Lo spessore dello strato a base di un materiale di blocco di lacune (?Hole Blocking Layer? -HBL) ? risultato essere pari a 5 nm.
Successivamente, sopra detto strato a base di un materiale di blocco di lacune (?Hole Blocking Layer? - HBL), ? stato depositato il ?back contact? (catodo) d?oro (Au), tramite evaporazione. Allo scopo ? stato utilizzato un evaporatore Kurt J. Lesker, operando ad una pressione pari a 2x10<-6 >mmHg e ad una velocit? pari a 0,2 Angstrom/sec, mascherando opportunamente l?area della cella solare in modo da ottenere un?area attiva pari a 4 mm<2>. Lo spessore del ?back contact? (catodo) d?oro (Au) ? risultato essere pari a 10 nm.
Gli spessori sono stati misurati tramite microscopia elettronica a scansione utilizzando un microscopio a scansione elettronica (?Scanning Electron Microscope? - SEM) Jeol 7600f, dotato di un cannone elettronico ad emissione di campo, operando con tensione acceleratrice compresa tra 1 kV e 5 kV, e sfruttando il segnale proveniente da elettroni secondari.
La caratterizzazione elettrica della cella solare semitrasparente a base di perovskite cos? ottenuta, ? stata effettuata a temperatura ambiente (25?C). Le curve densit? di corrente-tensione (J-V) sono state acquisite con un sourcemeter Keithley<? >2400 collegato ad un personal computer per la raccolta dei dati. La fotocorrente ? stata misurata esponendo la cella solare alla luce di un simulatore solare Newport 91160A (Newport Corp), posto ad una distanza di 10 mm da detta cella solare semitrasparente, equipaggiato con una sorgente di luce allo Xenon di 300 W, utilizzando uno spot di illuminazione pari a 100 mm x 100 mm: in Tabella 1, sono riportati i parametri caratteristici come valori medi.
L?intensit? della luce ? stata tarata con una cella solare al silicio standard (?VLSI Standard? - SRC-100-RTD-KG5).
Inoltre, detta cella solare semitrasparente a base di perovskite ? stata sottoposta alla misura della trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? - (AVT)] (i.e. AVT > 20%), misurata nell?intervallo compreso tra 400 nm e 800 nm, utilizzando uno spettrofotometro UV-vis (VarianAU/DN^MS-100s): la misura ? stata effettuata sia sulla cella solare semitrasparente a base di perovskite completa, sia sulla cella solare semitrasparent a base di perovskite prima della deposizione del ?back contact? (catodo) di oro (Au): in Tabella 1, sono riportati i risultati ottenuti come valori medi.
In particolare, in Tabella 1 vengono riportati, nell?ordine: il numero dell?Esempio di riferimento; la composizione dello strato fotoattivo a base di perovskite e 2-idrossietilcellulosa; FF (?Fill Factor? - fattore di riempimento); Voc (?Open Circuit Voltage?- fotovoltaggio a circuito aperto); Jsc (?short-circuit photocurrent density? - densit? di corrente in corto-circuito); PCE (?Power Conversion Efficiency? - efficienza di conversione energetica]; AVT (?Average Visible Transmittance? - trasparenza nella regione del visibile) (cella solare completa e cella solare senza catodo d?oro).
ESEMPIO 2
Preparazione di una cella solare semitrasparente a base di perovskite
La cella solare semitrasparente a base di perovskite ? stata ottenuta utilizzando la stessa procedura riportata nell?Esempio 1, con l?unica differenza derivante dall?impiego di precursori della perovskite e di 2-idrossietil cellulosa (HEC) in concentrazioni diverse.
A tale scopo, lo ioduro di piombo (PbI2) (purezza 99,9985% - Alfa Aesar) (272,6 mg - 0,59 mmoli), il metilammonio ioduro (MAI) (CH3NH3I) (GreatCell Solar) (94 mg - 0,66 mmoli) e la 2-idrossietil cellulosa (HEC) (peso molecolare medio ponderale (Mw) = 250000) (Aldrich) (9,2 mg), preventivamente essiccata in stufa, per 5 giorni, in modo che il contenuto di acqua sia inferiore al 2% in peso, sono stati disciolti in dimetilsolfossido anidro (purezza 99,9% - Aldrich) (1 ml), operando sotto agitazione, ad una temperatura di 80?C, per 3 ore, ottenendosi una soluzione contenente il 25% in peso di precursori della perovskite e lo 0,62% in peso di 2-idrossietil cellulosa (HEC), i.e. il 2,5% in peso di 2-idrossietil cellulosa (HEC) rispetto al peso totale degli altri componenti solidi (i.e. piombo (PbI2) metilammonio ioduro (MAI) (CH3NH3I). La soluzione cos? ottenuta, ? stata depositata su detto strato a base di un materiale trasportatore di lacune (?Hole Transport Layer? - HTL), tramite ?spin coating? operando ad una velocit? di rotazione pari a 12000 rpm (accelerazione pari a 1000 rpm/s), per 60 secondi ed il tutto ? stato sottoposto a trattamento termico (?annealing?), a 100?C, per 60 minuti. Lo spessore dello strato di perovskite e 2-idrossietil cellulosa (HEC) ? risultato essere pari a 120 nm.
La caratterizzazione elettrica della cella solare semitrasparente a base di pervskite ottenuta ? stata effettuata come sopra descritto: in Tabella 1, sono riportati i parametri caratteristici come valori medi.
ESEMPIO 3
Preparazione di una cella solare semitrasparente a base di perovskite
La cella solare semitrasparente a base di perovskite ? stata ottenuta utilizzando la stessa procedura riportata nell?Esempio 1, con l?unica differenza derivante dall?impiego di precursori della perovskite e di 2-idrossietil cellulosa (HEC) in concentrazioni diverse.
A tale scopo, lo ioduro di piombo (PbI2) (purezza 99,9985% - Alfa Aesar) (204,5 mg - 0,44 mmoli), il metilammonio ioduro (MAI) (CH3NH3I) (GreatCell Solar) (70,5 mg - 0,44 mmoli) e la 2-idrossietil cellulosa (HEC) (peso molecolare medio ponderale (Mw) = 250000) (Aldrich) (6,9 mg), preventivamente essiccata in stufa, per 5 giorni, in modo che il contenuto di acqua sia inferiore al 2% in peso, sono stati disciolti in dimetilsolfossido anidro (purezza 99,9% - Aldrich) (1 ml), operando sotto agitazione, ad una temperatura di 80?C, per 3 ore, ottenendosi una soluzione contenente il 20% in peso di precursori della perovskite e lo 0,5% in peso di 2-idrossietil cellulosa (HEC), i.e. il 2,5% in peso di 2-idrossietil cellulosa (HEC) rispetto al peso totale degli altri componenti solidi (i.e. piombo (PbI2) metilammonio ioduro (MAI) (CH3NH3I). La soluzione cos? ottenuta, ? stata depositata su detto strato a base di un materiale trasportatore di lacune (?Hole Transport Layer? - HTL), tramite ?spin coating? operando ad una velocit? di rotazione pari a 12000 rpm (accelerazione pari a 1000 rpm/s), per 60 secondi ed il tutto ? stato sottoposto a trattamento termico (?annealing?), a 100?C, per 60 minuti. Lo spessore dello strato di perovskite e 2-idrossietil cellulosa (HEC) ? risultato essere pari a 80 nm.
La caratterizzazione elettrica della cella solare semitrasparente ottenuta ? stata effettuata come sopra descritto: in Tabella 1, sono riportati i parametri caratteristici come valori medi.
Tabella 1
<(1)>: ?Fill Factor? (fattore di riempimento);
<(2)>: ?Open Circuit Voltage? (fotovoltaggio a circuito aperto);
<(3)>: ?short-circuit photocurrent density? (densita di corrente in corto-circuito); <(4)>: ?Power Conversion Efficiency? (efficienza di conversione energetica); <(5a)>: ?Average Visible Transmittance? (trasparenza nella regione del visibile) (cella solare semitrasparente a base di perovskite completa);
<(5b)>: ?Average Visible Transmittance? (trasparenza nella regione del visibile) (cella solare semitrasparente a base di perovskite senza catodo di oro); <(6)>: metilammonio piombo ioduro [(CH3NH3)PbI3] [(tra parentesi % in peso di precursori della perovskite (i.e. piombo (PbI2) metilammonio ioduro (MAI) (CH3NH3I)];
<(7)>: 2-idrossietil cellulosa (HEC) (tra parentesi, % in peso di 2-idrossietil cellulosa (HEC) rispetto al peso totale degli altri componenti solidi (i.e. piombo (PbI2) metilammonio ioduro (MAI) (CH3NH3I)].
Dai dati riportati in Tabella 1 si evince che la cella solare semitrasparente a base di perovskite oggetto della presente invenzione mostra di avere sia una buona efficienza di conversione energetica [?Power Conversion Efficiency? - (PCE)] (i.e. PCE >10%), sia una buona trasparenza nella regione del visibile [?Average Visible Transmittance? - (AVT)] (i.e. AVT > 20%) (misurata nell?intervallo compreso tra 400 nm e 800 nm, detto risultato essendo ottenuto senza influire negativamente sulle restanti propriet? elettriche, i.e. sui valori di FF (?Fill Factor? - fattore di riempimento), Voc (?Open Circuit Voltage?- fotovoltaggio a circuito aperto); Jsc (?short-circuit photocurrent density? - densita di corrente in cortocircuito).
Claims (8)
1. Cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite in cui lo strato di perovskite comprende almeno un polimero inerte a base di polisaccaridi in quantit? compresa tra 0,5% in peso e 3,5% in peso, preferibilmente compresa tra 1% in peso e 3% in peso, pi? preferibilmente compresa tra 1,5% in peso e 2,8% in peso, rispetto al peso totale dei precursori della perovskite.
2. Cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite in accordo con la rivendicazione 1, in cui detta perovskite ? scelta tra trialogenuri organometallici aventi formula generale ABX3 in cui:
- A rappresenta un catione organico monovalente quale metilammonio (CH3NH3<+>), formammidinio [CH(NH2)2<+>], n-butilammonio (C4H12N<+>), tetra-butilammonio (C16H36N<+>), o loro miscele; oppure A rappresenta un catione inorganico monovalente quale cesio (Cs<+>), rubidio (Rb<+>), potassio (K<+>), litio (Li<+>), sodio (Na<+>), rame (Cu<+>), argento (Ag<+>), o loro miscele; o loro miscele;
- B rappresenta un catione metallico divalente quale piombo (Pb<2+>), stagno (Sn<2+>), o loro miscele;
- X rappresenta un anione alogenuro quale iodio (I-), cloro (Cl-), bromo (Br-), o loro miscele.
3. Cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite in accordo con la rivendicazione 1 o 2, in cui detta perovskite ? scelta tra: metilammonio piombo ioduro (CH3NH3PbI3), metilammonio piombo bromuro (CH3NH3PbBr3), metilammonio piombo cloruro (CH3NH3PbCl3), metilammonio piombo ioduro bromuro (CH3NH3PbIxBr3-x), metilammonio piombo ioduro cloruro (CH3NH3PbIxCl3-x), formammidinio piombo ioduro [CH(NH2)2PbI3], formammidinio piombo bromuro [CH(NH2)2PbBr3], formammidinio piombo cloruro [CH(NH2)2PbCl3], formammidinio piombo ioduro bromuro [CH(NH2)2PbIxBr3-x], formammidinio piombo ioduro cloruro [CH(NH2)2PbIxCl3-x], metilammonio formammidinio piombo ioduro [(CH3NH3)x(CH(NH2)2)1-xPbI3], metilammonio formammidinio piombo bromuro [(CH3NH3)x(CH(NH2)2)1-xPbBr3], metilammonio formammidinio piombo cloruro [(CH3NH3)x(CH(NH2)2)1-xPbCl3], metilammonio formammidinio piombo ioduro cloruro [(CH3NH3)x(CH(NH2)2)1-xPbI3-yCly], metilammonio formammidinio piombo ioduro bromuro [(CH3NH3)x(CH(NH2)2)1-xPbI3-yBry], nbutilammonio piombo ioduro (C4H12NPbI3), tetra-butilammonio piombo ioduro (C16H36NPbI3), n-butilammonio piombo bromuro (C4H12NPbBr3), tetra-butilammonio piombo bromuro (C16H36NPbBr3), cesio piombo ioduro (CsPbI3), rubidio piombo ioduro (RbPbI3), potassio piombo ioduro (KPbI3), cesio metilammonio piombo ioduro [Csx(CH3NH3)1-xPbI3), potassio metilammonio piombo ioduro [Kx(CH3NH3)1-xPbI3), cesio metilammonio piombo ioduro cloruro [Csx(CH3NH3)1-xPbI3-yCly), cesio formammidinio piombo ioduro [Csx(CH(NH2)2)1-xPbI3], cesio formammidinio piombo bromuro [Csx(CH(NH2)2)1-xPbBr3], cesio formammidinio piombo ioduro cloruro [Csx(CH(NH2)2)1-xPbI3-yCly], metilammonio stagno ioduro (CH3NH3SnI3), metilammonio stagno bromuro (CH3NH3SnBr3), metilammonio stagno ioduro bromuro (CH3NH3SnIxBr3-x), formammidinio stagno ioduro [CH(NH2)2SnI3], formammidinio stagno ioduro bromuro [CH(NH2)2SnIxBr3-x], n-butilammonio stagno ioduro (C4H12NSnI3), tetrabutilammonio stagno ioduro (C16H36NSnI3), n-butilammonio stagno bromuro (C4H12NSnBr3), tetra-butilammonio stagno bromuro (C16H36NSnBr3), metilammonio stagno piombo ioduro (CH3NH3SnxPb1-
xI3), formammidinio stagno piombo ioduro [CH(NH2)2SnxPb1-xI3], o loro miscele; preferibilmente tra metilammonio piombo ioduro (CH3NH3PbI3), formammidinio piombo ioduro [CH(NH2)2PbI3], metilammonio formammidinio piombo ioduro cloruro [(CH3NH3)x(CH(NH2)2)1-xPbI3-
yCly], cesio metilammonio piombo ioduro cloruro [Csx(CH3NH3)1-xPbI3-
yCly), cesio formammidinio piombo ioduro cloruro [Csx(CH(NH2)2)1-xPbI3-
yCly]; ancora pi? preferibilmente ? metilammonio piombo ioduro (CH3NH3PbI3).
4. Cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite in accordo con una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui detto polimero inerte a base di polisaccaridi ? scelto tra metilcellulosa, 2idrossietil cellulosa (HEC), idrossipropil cellulosa, metil-2-idrossietil cellulosa, idrossipropilmetil cellulosa, carbossimetil cellulosa, cellulosa acetato, cellulosa acetato ftalato, cellulosa propionato, amido di mais, amido di patate, amido di riso, 2-idrossietilamido, carbossimetil amido, glicogeno; preferibilmente tra 2-idrossietil cellulosa (HEC), cellulosa acetato ftalato, amido di mais; pi? preferibilmente ? 2-idrossietil cellulosa.
5. Cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite in accordo con una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, comprendente: - un substrato in vetro ricoperto da uno strato di ossido trasparente e conduttivo (TCO), comunemente ossido di stagno drogato con fluoro (SnO2:F) (?Fluorine-doped Tin Oxide? - FTO), oppure ossido di indio stagno (?Indium Tin Oxide? - ITO) che costituisce l?anodo; - uno strato a base di un materiale trasportatore di lacune (?Hole Transport Layer? - HTL), preferibilmente uno strato di poli[bis(4-fenil(2,4,6-trimetilfenil)ammina (PTAA), oppure uno strato di poli[bis(4-butilfenil)-bisfenilbenzidina] (Poly-TPD), oppure uno strato di una miscela di poli(3,4-etilendiossitiofene) e polistirene solfonato (PEDOT:PSS);
- opzionalmente, uno strato a base di un materiale per migliorare la bagnabilit?, preferibilmente uno strato di poli(9,9-bis(3?-(N,N-dimetil)-N-etilammonio-propil-2,7fluorene)-alt-2,7-(9,9-diottilfluorene))dibromuro (PFN-Br);
- uno strato fotoattivo comprendente almeno una perovskite, preferibilmente metilammonio piombo ioduro (CH3NH3PbI3), e almeno un polimero inerte a base di cellulosa o amido, preferibilmente 2-idrossietil cellulosa (HEC);
- uno strato a base di un materiale trasportatore di elettroni (?Electron Transport Layer? - ETL), preferibilmente uno strato di estere metilico dell?acido [6,6]-fenil-C61-butirrico (PC61BM);
- opzionalmente, uno strato a base di un materiale di blocco di lacune (?Hole Blocking Layer? - HBL), preferibilmente uno strato di 2,9-dimetil-4,7-difenil-1,10-fenantrolina (Batocuproina - BCP) o polietilenimmina etossilata (PEIE);
- un contatto metallico noto come ?back contact? che costituisce il catodo, preferibilmente uno strato di oro, di argento, o di alluminio metallico.
6. Cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite in accordo con una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui l?energia elettrica generata da detta almeno una cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite ? trasportata utilizzando un sistema di cablaggio (?wiring system?) che ? connesso con detta cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite.
7. Procedimento per la preparazione di una cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite comprendente i seguenti stadi:
(a) preparare un substrato in vetro ricoperto da uno strato di ossido trasparente e conduttivo (TCO) (anodo);
(b) depositare uno strato a base di un materiale trasportatore di lacune (?Hole Transport Layer? - HTL) sul substrato ottenuto in detto stadio (a);
(c) opzionalmente, depositare sullo strato a base di un materiale trasportatore di lacune (?Hole Transport Layer? - HTL) ottenuto in detto stadio (b) uno strato a base di un materiale per migliorare la bagnabilit?;
(d) preparare una miscela comprendente precursori della perovskite ed almeno un polimero inerte a base di cellulosa o amido, detto polimero inerte essendo utilizzato in quantit? compresa tra 0,5% in peso e 3,5% in peso, preferibilmente compresa tra 1% in peso e 3% in peso, pi? preferibilmente compresa tra 1,5% in peso e 2,8% in peso, rispetto al peso totale dei precursori della perovskite;
(e) depositare la miscela ottenuta in detto stadio (d) sullo strato a base di un materiale trasportatore di lacune (?Hole Transport Layer? - HTL) ottenuto in detto stadio (d), o sullo strato a base di un materiale per migliorare la bagnabilit? ottenuto in detto stadio (c), ottenendosi uno strato fotoattivo;
(f) depositare uno strato a base di un materiale trasportatore di elettroni (?Electron Transport Layer? - ETL), sullo strato fotoattivo ottenuto in detto stadio (e);
(g) opzionalmente, depositare sullo strato a base di un materiale trasportatore di elettroni (?Electron Transport Layer? - ETL) ottenuto in detto stadio (g), uno strato a base di un materiale di blocco di lacune (?Hole Blocking Layer? - HBL);
(h) depositare un contatto metallico noto come ?back contact? che costituisce il catodo, sullo strato a base di un materiale trasportatore di elettroni (?Electron Transport Layer? - ETL) ottenuto in detto stadio (f), oppure sullo strato a base di un materiale di blocco di lacune (?Hole Blocking Layer? - HBL) ottenuto in detto stadio (g);
in cui detti stadi (b), (c), (e), (f) e (g), vengono attuati ad una temperatura inferiore a 120?C, preferibilmente compresa tra 20?C e 110?C.
8. Uso di una cella fotovoltaica (o cella solare) semitrasparente a base di perovskite in accordo con una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti in: sistemi fotovoltaici architettonicamente integrati (?Building Integrated Photo Voltaic? - BIPV); finestre fotovoltaiche; serre; foto-bioreattori; barriere antirumore; illuminotecnica; design; pubblicit?; industria dell?automobile.
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