HUT62625A - Foil suitable for packing fresh food - Google Patents
Foil suitable for packing fresh food Download PDFInfo
- Publication number
- HUT62625A HUT62625A HU911344A HU134491A HUT62625A HU T62625 A HUT62625 A HU T62625A HU 911344 A HU911344 A HU 911344A HU 134491 A HU134491 A HU 134491A HU T62625 A HUT62625 A HU T62625A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- terpolymer
- packaging film
- film according
- film
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/08—Copolymers of ethene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Description
A találmány olyan olefinbázisú polimer fóliákra vonatkozik, amelyek friss húsok, zöldségek és sajtok csomagolására alkalmasak.The present invention relates to olefin-based polymeric films suitable for packaging fresh meat, vegetables and cheeses.
A friss húsok, zöldségek és sajtok csomagolására alkalmas fóliákkal kapcsolatos követelmény, hogy ezek a fóliák a körülmények széleskörű változásai között biztosítsák a termék egészségügyi védelmét, esztétikusak és jól kezelhetők legyenek. A fóliának erősnek, szívósnak, fényesnek és átlátszónak kell lennie. Ellenáló legyen az alkalmazása közben belső felületén létrejövő vízcseppképződéssel szemben (a továbbiakban ezt a jelenséget ködképződésnek nevezzük). A csomagolási eljárás során a fóliát megnyújtják, és követnie kell a csomagolandó termék alakját. Megfelelő mértékben kell tapadnia ahhoz, hogy a melegragasztás lefolytatásáig az élelmiszeren maradjon, ugyanakkor ne akadályozza a tekercsről való letekercselődést. Az is fontos, hogy a fólia egyértelműen szakadjon, és nagy mértékben átlyukasztásálló legyen. Megfelelő ragasztást kell kapni a széles körben változó körülmények között megvalósított ipari csomagolási eljárásokban. Az oxigénáteresztő képesség olyan mértékű kell legyen, hogy a vágott vörös húsok három-négy napig vonzó színűek maradjanak.The requirement for foils for packaging fresh meat, vegetables and cheeses is that such foils provide health protection for the product under wide-ranging circumstances, and are aesthetically pleasing and manageable. The film must be strong, tough, shiny, and transparent. It must be resistant to the formation of water droplets on its inner surface during application (hereinafter referred to as fog formation). During the packaging process, the film is stretched and must follow the shape of the product to be packaged. It must be sufficiently adhesive to remain on the food until the hot glue is applied, without hindering unwinding from the roll. It is also important that the film is clearly ruptured and highly puncture resistant. Adequate bonding must be obtained in industrial packaging processes under widely varying conditions. The oxygen permeability must be such that the carcasses remain attractive in color for three to four days.
A jelenleg alkalmazott friss hús csomagolófóliákat általában nagy mértékben lágyított poli(vinil-klorid)-ból állítják elő. Az élelmiszeriparban nagyon kívánatos ezeknek a fóliáknak olyan anyagokkal való helyettesítése, amelyek halogén- és lágyítószermentesek. Erre a célra ugyan nagyon sok poliolefin bázisú készítményt javasolnak, a legkülönbözőbb piaci igények ki······· · ··· ·· ·· ·· ··· elégítésére azonban teljes mértékben ezek egyike sem alkalmas.Currently used fresh meat wrapping films are generally made from highly plasticized polyvinyl chloride. It is highly desirable in the food industry to replace these films with materials which are free of halogens and plasticizers. Although many polyolefin-based formulations have been proposed for this purpose, none of them are fully suited to meet the wide variety of market needs. · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·
Az 53-134591-A számú japán szabadalmi bejelentésben olyan csomagolófóliát ismertetnek, amely a) etilénből, b) 9,7-2,0 mól% telítetlen karbonsav-alkil-észterből, c) 0-2,5 mól% telítetlen karbonsavból és d) 0,3-2,5 mól% telítetlen karbonsav-fémsóból épül fel. A fólia mechanikai, hőmérsékleti és optikai tulajdonságai, beleértve a páraképződési ellenállását is, jók.Japanese Patent Application No. 53-134591-A discloses a packaging film consisting of (a) ethylene, (b) 9.7-2.0 mol% of unsaturated carboxylic acid alkyl ester, (c) 0-2.5 mol% of unsaturated carboxylic acid, and d. 0.3 to 2.5 mol% of unsaturated carboxylic acid metal salt. The film has good mechanical, thermal and optical properties, including vapor resistance.
A 3 048 266. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan, ködképződésnek ellenálló poliolefin fóliát ismertetnek, amely etilén-oxid vagy poli(oxi-etilén)-észter vagy -éter ködképződés elleni szert, mint például szorbit-zsírsav-mono- vagy -diésztert tartalmaz. Fólia előállításra kopolimerizált etilén vagy propilén poliolefin polimerek alkalmasak.U.S. Patent No. 3,048,266 discloses a fog-proof polyolefin film which is an anti-fog agent such as sorbitol fatty acid mono- or diester, which is an ethylene oxide or polyoxyethylene ester or ether. contain. Copolymerized ethylene or propylene polyolefin polymers are suitable for film production.
A 3 048 263. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban a fent hivatkozott szabadalmi leírásban ismertetetthez hasonló, ködképződésnek ellenálló poliolefin fóliát ismertetnek.U.S. Patent No. 3,048,263 discloses a fog-proof polyolefin film similar to that described above.
A 4 189 420. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan poliolefin gyanta keveréket ismertetnek, amely kis molekulatömegű polibutént, gliceridelegyet és előnyösen egy felületnedvesítő szert, mint például szorbit-zsírsavésztert tartalmaz.U.S. Patent No. 4,189,420 discloses a polyolefin resin mixture comprising a low molecular weight polybutene, a glyceride mixture, and preferably a surface wetting agent such as a sorbitol fatty acid ester.
A 4 486 552. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan ködképződésnek ellenálló etilén polimer-, elsősorban lineáris, kis sűrűségű etilén polimer bázisú poliolefin fóliát ismertetnek, amely ködképződés elleni szert, mint például 1) trigliceridelegyet tartalmazó alkil-fenol-alkoxilá tót, 2) poli(alkilén-zsírsav-észter)-t vagy 3) a 2) komponens és az 1) komponens bármelyik összetevőjének kombinációját tartalmazza .U.S. Pat. No. 4,486,552 discloses a fog-resistant ethylene polymer film, particularly a linear low density ethylene polymer-based polyolefin film, which comprises an alkylphenol alkoxylate containing an anti-fog agent such as 1) poly (alkylene fatty acid ester) or 3) a combination of component 2) and any of the components of component 1).
A 3 541 040. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan, ködképződésnek ellenálló poliolefin fóliát ismertetnek, amelyet poliolefin gyantát, nátrium-dioktil-szulfoszukcinátot, glicerin-monosztearátot, valamint egy lauril-alkohol és etilén-oxid reakciótermékét tartalmazó keverékből állítanak elő.U.S. Patent 3,541,040 discloses a fog-proof polyolefin film consisting of a blend comprising a polyolefin resin, sodium dioctylsulfosuccinate, glycerol monostearate, and a reaction product of lauryl alcohol and ethylene oxide.
A 3 498 962. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ködképződés elleni szerként egy szarkozinszármazékot tartalmazó olefin polimert ismertetnek.U.S. Patent 3,498,962 discloses an olefin polymer containing a sarcosine derivative as an anti-fog agent.
Az 1 206 089. számú brit szabadalmi leírásban egy olyan készítményt ismertetnek, amely egy olefin polimert, mint például polietilént; 0,25-4 % etilén-oxid és 8-18 szénatomos alkohol reakciójából származó terméket; 0,1-2 % zsírsavval észterezett polihidroxi-alkoholt; és 0,05-0,75 % szulfoborostyánkősav-alkohol-diészter-alkálifémsót tartalmaz. Azt állítják, hogy a készítményből előállított fólia a ködképződésnek ellenáll.British Patent No. 1,206,089 discloses a composition comprising an olefin polymer such as polyethylene; The product from the reaction of 0.25-4% ethylene oxide with a C8-C18 alcohol; 0.1% to 2% fatty acid esterified polyhydroxy alcohol; and 0.05-0.75% by weight of an alcohol diester alkali metal salt of sulfobuccinic acid. It is claimed that the film produced from the composition is resistant to fog formation.
A 2 117 386. számú francia szabadalmi leírásban olyan, friss hús csomagolására alkalmas fóliát ismertetnek, amely etilén—vinil-acetát kopolimert és 0,5-6 % olyan blokkolásgátló szert tartalmaz, amely egy poliol és egy alifás monokarbonsav alkotta részleges észterből vagy az észter egy poli(alkilén-oxi)-származékából áll.French Patent No. 2,117,386 discloses a film for wrapping fresh meat comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer and 0.5 to 6% of an anti-blocking agent consisting of a partial ester of a polyol and an aliphatic monocarboxylic acid or an ester thereof. consists of a poly (alkyleneoxy) derivative.
Az 53-108145-A számú japán szabadalmi bejelentésben olyan ···· ···· • · • · · · ······· · • · · ·· ·· ·· ··· gyantakészítményt ismertetnek, amely részlegesen hidrolizált vinil-acetát kopolimert és kis mennyiségű, kis molekulatömegű poliolefint és szorbit-zsírsav-észtert tartalmaz. A gyanta átlátszó, fényes és ködképződésnek ellenálló fólia előállítására alkalmazható.Japanese Patent Application Serial No. 53-108145-A discloses a resin composition which is partially soluble. hydrolyzed vinyl acetate copolymer and a small amount of low molecular weight polyolefin and sorbitol fatty acid ester. The resin can be used to produce a transparent, shiny, and fog-proof film.
A találmány olyan csomagolófóliára vonatkozik, amelynek összetevőiThe present invention relates to a packaging film comprising the components
a) legalább 80 tömeg% terpolimer, amely legalább 50 tömeg% etilénből, 2-20 tömeg% 3-8 szénatomos, telítetlen monokarbonsavból és 2-20 tömeg% olyan csoportból épül fel, amely legalább egy alkil-akrilátból, alkil-metakrilátból vagy elegyeikből származik, 2-12 szénatomos alkilcsoportot tartalmaz, és az acilrész 0-10 tömeg%-ban legalább egy fémionnal semlegesített, és(a) at least 80% by weight of a terpolymer consisting of at least 50% by weight of ethylene, 2 to 20% by weight of C 3-8 unsaturated monocarboxylic acid and 2 to 20% by weight of a group consisting of at least one alkyl acrylate, alkyl methacrylate or mixtures thereof is derived, contains a C 2 -C 12 alkyl group and the acyl moiety is neutralized with 0 to 10% by weight of at least one metal ion, and
b) 0,1-2 tömeg% mennyiségben legalább egy szorbit-zsírsavészter, és a fólia legalább egyik oldalán olyan mértékben koronafénnyel kezelt, hogy a nedves élelmiszer csomagolására alkalmazott fólián ködképződés ne forduljon elő.b) 0.1% to 2% by weight of at least one sorbitol fatty acid ester, and at least one side of the film is treated with crown light to prevent fogging of the film used for packaging the wet food product.
A találmány a fentieken túlmenően olyan, csomagolófólia előállítási eljárásra is vonatkozik, amelybenThe present invention also relates to a process for making a wrapping film in which
a) összekeverünk egy terpolimert, amely legalább 50 tömeg% etilénből, 2-20 tömeg% 3-8 szénatomos, telítetlen monokarbonsavból és 2-20 tömeg% olyan csoportból épül fel, amely legalább egy alkil-akrilátból, alkil-metakrilátból vagy ilyen komponensekből álló elegyből származó, 2-12 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó, és az acilrész 0-10 tömeg%-ában legalább egy fémionnal semlegesített; 0,1-2 tömeg% legalább egy szorbit-zsírsavészterrel;a) mixing a terpolymer consisting of at least 50% by weight of ethylene, 2-20% by weight of C 3-8 unsaturated monocarboxylic acid and 2-20% by weight of a group consisting of at least one alkyl acrylate, alkyl methacrylate or components thereof a mixture of 2 to 12 carbon atoms from the mixture and neutralized with 0 to 10% by weight of the acyl moiety with at least one metal ion; 0.1 to 2% by weight with at least one sorbitol fatty acid ester;
• ·• ·
b) a keveréket feldolgozzuk fóliává; ésb) processing the mixture into a film; and
c) a fóliát legalább egyik oldalán olyan mértékben koronafénykezelésnek vetjük alá, hogy a nedves élelmiszer csomagolására alkalmazott fólián ködképződés ne forduljon elő.c) subjecting the foil to at least one side of the foil to such an extent that no foil is formed on the foil used to package the wet food.
A találmány a fenti csomagolófóliákkal megvalósított élelmiszer csomagoló eljárásra is vonatkozik.The present invention also relates to a food packaging method implemented with the above packaging films.
A találmány szerint a fóliákat elsősorban olyan etilén terpolimerből állítjuk elő, amelyet a jól ismert szabad gyökös polimerizálási eljárással, például a 4 351 931. számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett, magas hőmérsékletű, kevert, állandó-környezetű reaktorban állítunk elő. A polimer kémiai összetétele, amint az jól ismert, a monomer betáplálás! sebesség megfelelő kiválasztásával szabályozható.The films of the present invention are prepared primarily from an ethylene terpolymer prepared by a well-known, high-temperature, stirred-constant reactor as described in the well-known free radical polymerization process such as U.S. Patent 4,351,931. The chemical composition of the polymer, as is well known, is monomeric feed! can be controlled by selecting the right speed.
Az etilén terpolimer etilénből, 2-20 tömeg% mennyiségbenThe ethylene terpolymer is 2-20% by weight of ethylene
3-8 szénatomos telítetlen monokarbonsavból és 2-20 tömeg% menynyiségben legalább egy olyan, alkil-akrilátból, alkil-metakrilátból vagy ilyen komponensekből álló elegyből származó csoportokat tartalmaz, amelyek alkilcsoportjai 1-12 szénatomosak. A monokarbonsav előnyösen akril- vagy metakrilsav vagy ezek elegye, és ez a komponens előnyösen 4-12 tömeg%, még előnyösebben 5-10 tömeg%, legelőnyösebben 6-8 tömeg% mennyiségben van jelen. A polimer karbonsavcsoport komponense biztosítja a fólia átlátszósági, szilárdsági és lyukasztásálló tulajdonságainak megfelelő kombinációját.Contains C3-C8 unsaturated monocarboxylic acid and 2-20% by weight of at least one mixture of alkyl acrylate, alkyl methacrylate, or components thereof having alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms. The monocarboxylic acid is preferably acrylic or methacrylic acid or a mixture thereof, and this component is preferably present in an amount of 4 to 12% by weight, more preferably 5 to 10% by weight, most preferably 6 to 8% by weight. The carboxylic acid component of the polymer provides an appropriate combination of transparency, strength and puncture resistance of the film.
Megfelelőek a 2-12 szénatomos alkilcsoportot, mint például propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, η-pentil-, n-hexil-, η-oktil-, 2-etil-hexil- és n-dodecil-csoportot tartalmazó alkil-akrilátok vagy -metakrilátok. A metilcsoportot tartalmazó ilyen vegyületek nem előnyösek. A legelőnyösebb az izobutil- és n-butil-akrilát. Ezek az észtercsoportok előnyösen 4-12 tömeg%-ban, még előnyösebben 5-10 tömeg%-ban, legelőnyösebben 6-8 tömeg%-ban vannak jelen. A polimer alkil-akrilát vagy -metakrilát komponense biztosítja a fólia kívánt nagymértékű nyújthatóságát és rugalmasságát.Suitable C 2 -C 12 alkyl groups such as propyl, isopropyl, η-butyl, isobutyl, η-pentyl, n-hexyl, η-octyl, 2-ethylhexyl and n-dodecyl are suitable. alkyl acrylates or methacrylates. Such compounds containing the methyl group are not preferred. Isobutyl and n-butyl acrylate are most preferred. These ester groups are preferably present in an amount of from 4 to 12% by weight, more preferably from 5 to 10% by weight, most preferably from 6 to 8% by weight. The alkyl acrylate or methacrylate component of the polymer provides the desired high extensibility and elasticity of the film.
Az élelmiszeripari alkalmazásokhoz való általános elfogadhatóság szempontjából legelőnyösebbek az etilént, metakrilsavat és izobutil-akrilátot tartalmazó terpolimerek.Terpolymers containing ethylene, methacrylic acid and isobutyl acrylate are most preferred for general acceptance in food applications.
A találmány szerinti fólia polimer komponense alkalmazható nem semlegesített savas terpolimer vagy kis mértékben, például legfeljebb 10 tömeg%-ban fémionokkal semlegesített savcsoportokat tartalmazó terpolimer alakban. Megfelelő fémek a periódusos rendszer I., II., III., IVA és VII. csoportjához tartozó fémek (amint azt a Handbook of Chemistry and Physics, Chemical Rubber Publishing Co., 37. kiadás 392. oldalán ismertetik). Ilyen fémek elsősorban a nátrium, kálium, lítium, cézium, ezüst-higany, réz, berillium-magnézium, kalcium, stroncium-bárium-réz, kadmium, higany, ón, ólom, vas, kobalt, nikkel, cink és alumínium; élelmiszeripari alkalmazásokhoz azonban a nem toxikus fémek előnyösek. Ezek közül legelőnyösebbek a cink és a nátrium.The polymeric component of the film according to the invention may be used in the form of a non-neutralized acidic terpolymer or of a terpolymer containing a small amount of, for example, up to 10% by weight of metal ions. Suitable metals include those in Sections I, II, III, IVA and VII of the Periodic Table. (as described in Handbook of Chemistry and Physics, Chemical Rubber Publishing Co., 37th Edition, page 392). Such metals include, in particular, sodium, potassium, lithium, cesium, silver-mercury, copper, beryllium-magnesium, calcium, strontium-barium-copper, cadmium, mercury, tin, lead, iron, cobalt, nickel, zinc and aluminum; however, non-toxic metals are preferred for food applications. Of these, zinc and sodium are the most preferred.
Általában a nem semlegesített polimerek előnyösek, azonban, például az olvadék stabilitás javítására kismértékű semlegesítés kívánatos lehet. A semlegesítő fémion, ha alkalmazunk, mennyisége ne érjen el olyan értéket, amely mellett a kapott polimer folyási mutatószáma nemkívánt mértékben csökken. A megfelelő minőségű fólia ASTMD-1238 szabvány szerint meghatározott folyási mu• ·« 4 · 4···»··4 • · · · 4 « · · ♦· 4 · 44·· tatószáma 190 °C-on 1-15, előnyösen 5-12, még előnyösebben 7-10 dg/perc. Az ilyen előnyös folyási mutatószámú polimer körülbelül 180 °C-on nagy sebességgel dolgozható fel jó minőségű fóliává, ami a ködképződés elleni szer elpárolgásának elkerülését teszi lehetővé.In general, non-neutralized polymers are preferred, however, for example, slight neutralization may be desirable to improve melt stability. The amount of the neutralizing metal ion, if used, should not fall below an undesirably lower melt index. The quality grade of the foil, determined according to ASTMD-1238, has a tensile index of 190 ° C, 1-15, 190 ° C. preferably 5 to 12, more preferably 7 to 10 dg / min. Such an advantageous melt index polymer can be processed at high speed into high-quality film at about 180 ° C to avoid evaporation of the anti-fog agent.
A terpolimer a fólia egész polimer komponensét is alkothatja, azonban 18 tömeg%-ig vagy akár 19,9 tömeg%-ig terjedő mennyiségű egyéb polimer is alkalmazható a találmány szerinti fólia előnyös tulajdonságainak romlása nélkül. Elsősorban hordozó gyantaként kis mennyiségben legalább egy második polimert, mint például etilénbázisú homopolimert vagy kopolimert alkalmazhatunk, amely a következőkben ismertetésre kerülő szorbit-zsírsavészter hozzáadást elősegíti. A hordozó gyanta mennyisége általában a készítmény tömegének 10 tömeg%-a vagy ennél kevesebb; a tapasztalatok szerint erre a célra körülbelül 5 tömeg% (biner) sav-kopolimer a megfelelő. A terpolimer általában a fólia legalább 80 tömeg%-át, előnyösen legalább 90 tömeg%-át alkotja.The terpolymer may also be a component of the entire polymer of the film, but other polymers of up to 18% by weight or even 19.9% by weight may be used without impairing the advantageous properties of the film of the invention. In particular, a small amount of at least one second polymer, such as an ethylene-based homopolymer or copolymer, may be used as a carrier resin to facilitate the addition of the sorbitol fatty acid ester described below. The amount of carrier resin is generally 10% by weight or less of the composition; experience has shown that about 5% by weight (binary) acid copolymer is suitable for this purpose. The terpolymer generally comprises at least 80% by weight of the film, preferably at least 90% by weight.
A polimerhez kis mennyiségben legalább egy szorbit-zsírsav-észtert adunk. A szorbit-zsírsav-észterek szorbit és anhidrijei zsírsavakkal, azaz 8-20 szénatomos zsírsavakkal alkotott észterei. Előnyös a szorbit-monolaurát. A polimerben lévő észter mennyisége körülbelül 0,1-2 tömeg%, előnyösen 0,3-0,8 tömeg%. Az optimális koncentráció 0,5 tömeg%. A szorbit-zsírsav-észter jelenléte javítja a fólia ködképződés elleni tulajdonságát, ugyanakkor blokkolásgáltó és jó átlátszóságot biztosít.A small amount of at least one sorbitol fatty acid ester is added to the polymer. Sorbitol and anhydride esters of sorbitol fatty acid esters with fatty acids, i.e. C8-20 fatty acids. Sorbitol monolaurate is preferred. The amount of ester in the polymer is about 0.1 to 2% by weight, preferably 0.3 to 0.8% by weight. The optimum concentration is 0.5% by weight. The presence of the sorbitol fatty acid ester improves the film's anti-fog properties while at the same time blocking and providing good transparency.
A terpolimert és szorbit-zsírsav-észtert tartalmazó készítményt a két komponens összekeverésével állítjuk elő. A keverést *·· »*·A composition comprising a terpolymer and a sorbitol fatty acid ester is prepared by mixing the two components. The mixing * ·· »* ·
- 9 általában olvadék fázisban végezzük. Általában úgy járunk el, hogy megfelelő olefin kopolimerben vagy terpolimerben az adalékanyag koncentrátumát állítjuk elő, majd a koncentrátumból előállított pelleteket a fóliaextruderbe való betáplálás előtt a terpolimer pelletekkel szárazon összekeverjük. Kívánt esetben egyéb eljárást is alkalmazhatunk, azonban a szorbit-zsírsav-észter hozzáadást mindig a terpolimer megolvadása és fóliává való átalakítása előtt végezzük. A készítmény fóliává való feldolgozása előnyösen a jól ismert buborékfújó és orientációs eljárással (azaz fújt fólia eljárással) történik, amelyet a buborék leengedése, hasítása, kezelése és felcsévélése követ.9 is usually carried out in the melt phase. Generally, the additive concentrate is prepared in a suitable olefin copolymer or terpolymer, and the pellets made from the concentrate are dry mixed with the terpolymer pellets prior to feeding into the film extruder. Other methods may be used if desired, but the addition of the sorbitol fatty acid ester is always carried out before the terpolymer is melted and converted into a film. The preparation of the composition into a film is preferably accomplished by the well-known bubble blowing and orientation process (i.e., blown film process) followed by the bubble lowering, slicing, treatment and winding.
A terpolimer fóliához alkalmazott szorbitészter önmagában nem elegendő a ködképződés megakadályozására, mert nyilvánvalóan nem vándorol olyan mértékben a fólia felületéhez, hogy a diszkrét vízcsepp képződés helyett folyamatos vízbevonat képződését idézze elő. A fólia egyik oldalának koronafénnyel való kezelése azonban a fólia ködképződés elleni és egyéb tulajdonságait rendkívüli mértékben javítja.The sorbitol ester used for the terpolymer film alone is not sufficient to prevent fog formation because it obviously does not migrate to the surface of the film to cause the formation of a continuous water coating instead of a discrete droplet of water. However, treating one side of the film with crown light greatly improves the anti-fog and other properties of the film.
A koronafény kezelő eszközök a szakterületen jól ismertek, ilyen berendezést ismertetnek például a 3 133 193. számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. A berendezés egy szigetelt burkolattal ellátott, földelt fémhengert és a fémhenger tengelyével párhuzamosan felszerelt elektródát tartalmaz. A fólia áthalad a szigetelt hengeren, és a koronakisülés az elektróda és a fólia között jön létre. A mért szabályozó paraméter, az elektróda és a szigetelt hengerburkolat közötti távolság a kívánt nedvesítő feszültség eléréséhez szükséges mértékűreCrown light treatment devices are well known in the art and are described, for example, in U.S. Patent No. 3,133,1993. The apparatus comprises an earthed metal cylinder with an insulated housing and an electrode mounted parallel to the axis of the metal cylinder. The foil passes through the insulated cylinder and crown discharge occurs between the electrode and the foil. The measured control parameter, the distance between the electrode and the insulated cylinder cover to the extent necessary to achieve the desired wetting voltage
- 10 állítható be, amint azt az ASTM D-2578 szabványban meghatározzák. A koronafény kezelés minden paraméterének egyetemleges és speciális meghatározása lehetetlen, mert ezek a lineáris sebesség, a fólia szélesség, az elektróda elrendezés és tisztaság, a fólia adalékanyagok, fóliahőmérséklet és egyéb tényezők függvényei. A nedvesítő feszültség meghatározása és a kívánt nedvesítő feszültség eléréséhez szükséges, megfelelő paraméterek beállítása azonban a szakember számára megoldható feladat. A kezelés akkor megfelelő, ha a nedvesítő feszültség (40-50)xl0-5 N/cm, előnyösen (42-48)xl0“5 N/cm.- 10 adjustable as defined in ASTM D-2578. It is impossible to determine universally and specifically the parameters of the crown light treatment because they are a function of linear velocity, film width, electrode layout and purity, film additives, film temperature, and other factors. However, the determination of the wetting voltage and the setting of the appropriate parameters to achieve the desired wetting voltage can be accomplished by one skilled in the art. The treatment is suitable when the wetting stress is (40-50) x 10 -5 N / cm, preferably (42-48) x 10 5 N / cm.
Az alkalmazott energia mennyisége azért fontos, mert a fóliafelület kívánt mértékű javításához egy bizonyos minimális engergiamennyiség szükséges. A fólia koronafénnyel való kezelését csak a csomagolandó anyaggal érintkező oldalán végezzük. Ennek megfelelően a fóliafújó sort, a koronafény kezelő egységet, fóliahasító berendezést és a tekercselő eszközt úgy rendezzük el, hogy a csomagológépbe betáplált fólia a kívánt fekvésű legyen. Természetesen a fólia mindkét oldalát is kezelhetjük. A kettős kezelés káros hatású a melegragasztásra, azonban bizonyos körülmények között a második oldalon végzett nagyon kis mértékű koronafénykezelés hatásos. Szakember számára ismert, hogy a megfelelő kezelés számos berendezéssel és geometriai elrendezéssel megvalósítható.The amount of energy used is important because a certain amount of energy is required to improve the film surface to the desired degree. The film is treated with crown light only on the side of the material to be packaged. Accordingly, the foil blowing line, the crown light treatment unit, the foil shredder and the winding means are arranged so that the foil fed into the packaging machine is in the desired orientation. Of course, both sides of the film can be treated. Dual treatment has a detrimental effect on hot glue, but in some circumstances very little crown light treatment on the second side is effective. It is known to one skilled in the art that proper handling can be accomplished by a variety of devices and geometric arrangements.
1. Példa tömegrész olyan pelletizált etilén terpolimert, amely etilénből, 6 tömeg% izobutil-akrilátból és 6 tömeg% metakrilsavból épül fel, és folyási mutatószáma 9 dg/perc (190 °C-on) ősz- • ·Λ ·· ·*·· ♦ ··· ·*·»«« · • ·· ·· · ··· «« ·* «« «· ···EXAMPLE 1 Pelletized ethylene terpolymer consisting of ethylene, 6% by weight isobutyl acrylate and 6% by weight methacrylic acid, having a melt flow index of 9 dg / min (190 ° C). · ♦ ··· · * · »« «· · · · · · · · · · · · · ···
- 11 szekeverünk 5 tömegrész 10 tömegrész szorbit-monolaurátot és 90 tömegrész etilén—metakrilsav kopolimer gyantát tartalmazó pelletizált koncentrátummal. A száraz keveréket egy 50 mm-es egycsigás, 100 mm-es átmérőjű körszerszámmal felszerelt extruderrel 180 °C olvadékhőmérsékleten extrudáljuk, és így 16 Mm-es fóliát kapunk. A fóliát olyan, 27 m/perc sebességű fóliafújó eljárásnak vetjük alá, amelyben a fújt buborék szerszámhoz viszonyított átmérője 4,5:1. A fólis vastagsága 16 Mm.- 11 mixed with 5 parts by weight of pelletized concentrate containing 10 parts by weight of sorbitol monolaurate and 90 parts by weight of ethylene-methacrylic acid copolymer resin. The dry mixture was extruded with a 50 mm single screw extruder with 100 mm diameter circular die at a melt temperature of 180 ° C to obtain a film of 16 mm. The film is subjected to a film blowing process at a speed of 27 m / min in which the blown bubble has a diameter of 4.5: 1 relative to the die. The film thickness is 16 mm.
A fólia egyik felületét Kalwar^ berendezéssel koronafénykezelésnek tesszük ki. Az elektródarést és a teljesítményt úgy állítjuk be, hogy a fóliafelület ASTM D-2578 szabvány szerint mért nedvesítő feszültsége 44Ί05 N/cm legyen. A fólia kisülési helyen való átvezetési sebessége 27 m/perc.One surface of the foil is subjected to a crown light treatment with a Kalwar® apparatus. The electrode slot and power are adjusted so that the film surface has a wetting voltage of 44Ί0 5 N / cm measured in accordance with ASTM D-2578. The flow rate of the film at the discharge point is 27 m / min.
A kapott fólia átlátszó, fényes (az ASTM D-2454 szabvány szerint meghatározott fényessége 105 %), és tapadása, rugalmassága nagyon jó. Ez utóbbi tulajdonságokat úgy vizsgáljuk, hogy a fóliát kézzel egy szélesszájú kancsó szájára nyújtjuk, és ujjunkkal benyomva figyeljük alakvisszanyerését.The resulting film is clear, glossy (105% gloss as determined by ASTM D-2454), and has very good adhesion and elasticity. The latter properties are examined by placing the foil by hand over the mouth of a wide-mouthed jug, and pressing with the finger to observe its recovery.
Az így kapott fóliát tálcán lévő friss hús csomagolására alkalmazzuk. A csomagolást Delford márkanevű, kereskedelmi forgalomban kapható (Delford Co., Japán) berendezéssel végezzük. A berendezés megnyújtja a fóliát, a tálcát tartalmával együtt a rácsra löki, a fóliát a tálcán körültekeri, majd a fóliát a tálca alatt melegragasztással leragasztja. A melegragasztással a fólia belső és külső felületei közötti zárást létesítünk. A csomagolási sebesség percenként 50 csomag; a csomagok nagyon tet szetősek és sima felületűek.The resulting foil is used to wrap fresh meat in a tray. Packaging was performed using a commercially available Delford brand (Delford Co., Japan). The machine stretches the foil, slides the tray with its contents onto the grid, wraps the foil on the tray, and then glues the foil under the tray with hot glue. Heat sealing is used to seal the inner and outer surfaces of the film. The packing speed is 50 packs per minute; the packages are very rooftop and have a smooth surface.
• ti ·* «··· «««· ·*«·«· · · » ·« tt · ··· ··*«·«· · ··· ·· «· ·· ···• ti · * «· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ··· ·
Szimulált élelmiszeregységek csomagolására a fentihez hasonló vizsgálatot végeztünk Ilapak Targa Model 50 A márkanevű, Ilapak SA gyártmányú berendezéssel. A vizsgálat eredményei a fentiekhez hasonlóan nagyon kielégítőek.The packaging of simulated food units was subjected to a similar test with the Ilapak Targa Model 50 A brand Ilapak SA. Similarly, the results of the study are very satisfactory.
A Delford berendezés melegragasztó lemezének hőmérsékletbeállítását változtatva azt tapasztaljuk, hogy a találmány szerinti fólia széles, 115-150 °C hőmérséklet tartományban melegragasztható, és tartós egyesítést tesz lehetővé. Az élelmiszer csomagolásra alkalmazott, szokásos fóliák melegragasztására alkalmazható hőmérséklettartomány mindig nagyon szűk, általábanBy changing the temperature setting of the hot melt adhesive plate of the Delford apparatus, it is found that the film of the present invention can be hot-melted over a wide temperature range of 115-150 ° C and allows permanent bonding. The temperature range that can be used to heat ordinary foils used in food packaging is always very narrow, usually
5-10 °C (például az etilén—vinil-acetát kopolimer esetén 110-120 °C). A poli(vinil-klorid) fóliák ragasztási tartománya körülbelül 124-140 °C, de ezek között a körülmények között nem jön létre megfelelő egyesülés, ezért rendszeres a folyadékátszivárgás.5-10 ° C (e.g. 110-120 ° C for ethylene-vinyl acetate copolymer). Polyvinyl chloride films have an adhesive range of about 124 ° C to about 140 ° C, but under these conditions, there is no proper bonding and therefore regular fluid leakage.
2-6. Példák2-6. Examples
Az 1. példa szerinti eljárással további fóliákat állítunk elő, azzal a különbséggel, hogy a terpolimer összetételét az I. táblázatban ismertetettek szerint változtatjuk. Az extrudált készítmény minden esetben 0,5 tömeg% szorbit-monolaurátot tartalmaz, és egyik oldalán koronáiénykezelésnek tesszük ki.The process of Example 1 was used to prepare additional films, except that the composition of the terpolymer was varied as described in Table I. In each case, the extruded composition contains 0.5% by weight of sorbitol monolaurate and is subjected to crown treatment on one side.
I. TáblázatTable I
a Az ASTM D-1709 szerint, [g]-ban b Az ASTM D-2454 szerint c Az ASTM D-1003 szerint a According to ASTM D-1709, in [g] b According to ASTM D-2454 c According to ASTM D-1003
Az 1-6. példákban előállított fóliák mindegyikét ködállósági vizsgálatnak vetjük alá. A vizsgálatot úgy végezzük, hogy a fóliamintákat két, vízzel félig megtöltött üveg főzőpohár szájára nyújtjuk, és a főzőpoharakat 5 napra 8,8 °C-os hűtőszekrénybe, illetve 35 °C-os kemencébe tesszük. A főzőpoharakat gyakran megnézzük annak megállapítására, hogy a fólia alsó felületén vízcsepp- vagy vízfilm-képződés létrejön-e. Ha bármelyik vizsgálatnál az átlátszóságot zavaró vízcseppek keletkeznek, a fóliát nem megfelelőnek ítéljük.1-6. Each of the films produced in Examples 1 to 4 is subjected to a fog test. The test is performed by placing the foil samples on the mouth of two glass half-filled beakers, and placing the beakers in a refrigerator at 8.8 ° C and in an oven at 35 ° C for 5 days. Beakers are often inspected to determine if a drop or water film is formed on the bottom surface of the foil. If, in any of the tests, droplets of water which interfere with transparency are produced, the film shall be considered inappropriate.
A 2., 3. és 6. példák szerinti fóliák a többi fóliához képest kiváló optikai tulajdonságokat és ejtéssel előidézett lyukasztással szembeni ellenállást mutatnak.The films of Examples 2, 3 and 6 show excellent optical properties and resistance to drop-induced puncture compared to other films.
Az 1. példában ismertetett csomagolás vizsgálatot végezzük el a 2-5. példák szerint előállított fóliákon, ehhez Mini és W18, valamint W40 kereskedelmi nevű (Automatic Industria SRL, Olaszország) berendezéseket alkalmazunk. A Mini berendezés félautomatikus, kézi táplálású és fűtőlapos ragasztóval üzemelő rendszer. A W18 és W40 nagysebességű, fűtött konvejor ragasztóval működő berendezés. A vizsgált fóliák mindegyikével tetszetős, funkcionális csomagokat kaptunk a berendezésekkel általában elérhető sebességgel.The packaging test described in Example 1 is carried out according to Examples 2-5. For example, the films of the examples are Mini and W18 and W40 (Automatic Industria SRL, Italy). The Mini equipment is a semi-automatic, manual-powered and hot-plate adhesive system. The W18 and W40 are high speed heated conveyor adhesive equipment. Each of the films studied yielded attractive functional packages at the speeds generally obtainable with the equipment.
A 3. példa szerinti fólia különösen erős, átlátszó és fényes.The film of Example 3 is particularly strong, transparent and shiny.
- 14 A 6. példa szerinti fólia vizsgálatára alkalmazott Automac márkanevű berendezés teljesítmény jellemzői nagyon kiegyenlítettek, az előállított csomagok tetszetősek, és az előállítás sebessége a gépre tervezettnek megfelelő.- 14 The performance characteristics of the Automac brand used to test the film of Example 6 are very balanced, the packages produced are attractive, and the production speed is as designed for the machine.
A. Összehasonlító példaA. Comparative Example
A 4. példa szerinti eljárást ismételjük meg, de nem végzünk koronafénykezelést. A fólia ködképződéssel szembeni ellenállása nem megfelelő, mert néhány óra elteltével cseppképződés figyelhető meg a fólia felületén.The procedure of Example 4 is repeated, but no crown light treatment is performed. The film's resistance to fog formation is inadequate because after a few hours, droplet formation on the film surface is observed.
B. Összehasnolítő példaB. Comparative Example
A 4. példa szerinti eljárást ismételjük meg úgy, hogy a fólia mindkét felületén körülbelül 45·10~5 N/cm nedvesítő feszültséget eredményező koronafénykezelést alkalmazunk. Az így kapott fólia 110-150 °C-on végzett melegragasztása nem kielégítő.The procedure of Example 4 is repeated by applying a crown light treatment on both surfaces of the film, which results in a wetting stress of about 45 to 10 ~ 5 N / cm. The heat sealing of the film thus obtained at 110-150 ° C is not satisfactory.
C. Összehasonlító példaC. Comparative Example
Megismételjük a 4. példa szerinti eljárást úgy, hogy a szorbit-monolaurátot glicerin-monooleáttal helyettesítjük. A fólia ködképződéssel szembeni viselkedése nem megfelelő.The procedure of Example 4 is repeated by replacing sorbitol monolaurate with glycerol monooleate. The film has a poor behavior against fog formation.
D. Összehasonlító példaD. Comparative Example
Megismételjük a 4. példa szerinti eljárást úgy, hogy nem alkalmazunk ködképződés elleni szert, de a fólia egyik oldalát 44·10“5 N/cm nedvesítő feszültség eléréséhez szükséges koronafény kezelésnek vetjük alá. A fólia a ködképződési vizsgálatban nagyon gyenge eredményt mutat, gyorsan kialakuló cseppképződés figyelhető meg.The procedure of Example 4 is repeated without the use of an anti-fog agent, but one side of the film is subjected to crown light treatment to achieve a wetting voltage of 44 x 10 5 N / cm. The foil shows very poor results in the fog formation test, with rapid formation of droplets.
7. PéldaExample 7
Megismételjük a 6. példa szerinti eljárást, azzal a különbThe procedure of Example 6 is repeated, except that
- 15 séggel, hogy terpolimert körülbelül 5 tömeg% szintig cinkionokkal semlegesítjük, így a folyási mutatószámot körülbelül 5-re redukáljuk. Az így kapott fólia tulajdonságai teljesen azonosak a 6. példa szerinti fóliával, jó eredményt mutat a ködképződési vizsgálatokban, ezért kiválónak minősíthető.15 by neutralizing the terpolymer to about 5% by weight with zinc ions, thereby reducing the melt index to about 5. The film thus obtained has exactly the same properties as the film of Example 6, showing good results in fog formation tests, and can therefore be classified as excellent.
A fenti példák azt mutatják, hogy a találmány szerinti polimer fóliák a lágy poli(vinil-klorid) fóliákra tervezett csomagoló berendezésekben kiválóan alkalmazhatók, és előnyösek minden olyan területen, ahol halogénmentes csomagolóanyag kívánatos.The above examples show that the polymer films of the present invention are excellent in packaging equipment designed for soft polyvinyl chloride films and are preferred in all areas where halogen-free packaging material is desired.
Claims (20)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/EP1990/000664 WO1991016376A1 (en) | 1990-04-24 | 1990-04-24 | Film for packaging fresh food |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU911344D0 HU911344D0 (en) | 1992-07-28 |
HUT62625A true HUT62625A (en) | 1993-05-28 |
Family
ID=8165483
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU911344A HUT62625A (en) | 1990-04-24 | 1991-05-30 | Foil suitable for packing fresh food |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0483151A1 (en) |
JP (1) | JPH04506820A (en) |
CS (1) | CS116791A3 (en) |
HU (1) | HUT62625A (en) |
PL (1) | PL290013A1 (en) |
WO (1) | WO1991016376A1 (en) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000290393A (en) * | 1999-04-09 | 2000-10-17 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | Packaging film |
JP2001040116A (en) * | 1999-05-24 | 2001-02-13 | Mitsui Chemicals Inc | Polyolefinic stretch film |
TWI227717B (en) | 1999-05-24 | 2005-02-11 | Mitsui Chemicals Inc | A polyolefin stretch film |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE615684A (en) * | 1961-03-29 | |||
CA951675A (en) * | 1969-02-19 | 1974-07-23 | The Dow Chemical Company | Anti-fogging polyolefin film |
US4066811A (en) * | 1974-04-19 | 1978-01-03 | Asahi-Dow Limited | Ethylene-vinyl acetate film suitable for stretch wrapping |
JPS53134591A (en) * | 1977-04-27 | 1978-11-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Film for packing |
US4486552A (en) * | 1983-02-28 | 1984-12-04 | The Dow Chemical Company | Fog-resistant olefin polymer films |
-
1990
- 1990-04-24 JP JP2506326A patent/JPH04506820A/en active Pending
- 1990-04-24 WO PCT/EP1990/000664 patent/WO1991016376A1/en not_active Application Discontinuation
- 1990-04-24 EP EP90906222A patent/EP0483151A1/en not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-04-24 PL PL29001391A patent/PL290013A1/en unknown
- 1991-04-24 CS CS911167A patent/CS116791A3/en unknown
- 1991-05-30 HU HU911344A patent/HUT62625A/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH04506820A (en) | 1992-11-26 |
EP0483151A1 (en) | 1992-05-06 |
PL290013A1 (en) | 1991-12-02 |
CS116791A3 (en) | 1992-01-15 |
WO1991016376A1 (en) | 1991-10-31 |
HU911344D0 (en) | 1992-07-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4486552A (en) | Fog-resistant olefin polymer films | |
CN113226942A (en) | Water-soluble film and package | |
JPH083002B2 (en) | Anti-fog film produced from the film-forming composition | |
FI116064B (en) | Barrier blend and food wrapping film containing blend | |
US3322708A (en) | Polypropylene compositions | |
HUT62625A (en) | Foil suitable for packing fresh food | |
JP2001501664A (en) | Improved ethylene-vinyl acetate compositions, films, and related methods | |
JPH06107874A (en) | Packaging film | |
TWI290940B (en) | Polyolefin films with improved processing properties | |
JP3313195B2 (en) | Ionomer packaging materials | |
CA2208028A1 (en) | Anti-fog film, method of packaging products having high moisture content and products thus packaged | |
IE912782A1 (en) | Film for packaging fresh food | |
WO2021029781A1 (en) | Antifog polyolefin film | |
CA2058977A1 (en) | Film for packaging fresh food | |
JPH11207886A (en) | Thermoplastic multilayer film | |
JPH0141175B2 (en) | ||
US3275616A (en) | Modified polyolefins | |
JP2005343973A (en) | Ionomer composition and utilization of the same | |
CN116940630A (en) | Resin composition for skin packaging, film for skin packaging, method for producing film for skin packaging, skin packaging material, and skin packaging body | |
US9777145B2 (en) | Anti-fogging films based on ethylene copolymer compositions | |
JPH01308440A (en) | Resin composition | |
KR810001538B1 (en) | Poly olefin resin composition | |
JPS5993743A (en) | Packaging film | |
JPS6241240A (en) | Non-dripping polyolefin film | |
CN116940631A (en) | Resin composition for skin packaging, film for skin packaging, method for producing film for skin packaging, skin packaging material, and skin packaging body |