HUT62536A - Process for reducing concentration of nitrogen oxides - Google Patents

Process for reducing concentration of nitrogen oxides Download PDF

Info

Publication number
HUT62536A
HUT62536A HU922840A HU284092A HUT62536A HU T62536 A HUT62536 A HU T62536A HU 922840 A HU922840 A HU 922840A HU 284092 A HU284092 A HU 284092A HU T62536 A HUT62536 A HU T62536A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
combustion product
nitrogen
temperature
ammonium carbamate
treatment agent
Prior art date
Application number
HU922840A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9202840D0 (en
Inventor
John E Hofmann
Barry Normand Sprague
William H Sun
Original Assignee
Fuel Tech Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuel Tech Inc filed Critical Fuel Tech Inc
Publication of HU9202840D0 publication Critical patent/HU9202840D0/hu
Publication of HUT62536A publication Critical patent/HUT62536A/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/56—Nitrogen oxides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

ELJÁRÁS NITROGÉN-OXIDOK KONCENTRÁCIÓJÁNAK CSÖKKENTÉSÉRE
FUEL TECH, Inc., Stamford, CT
AMERIKAI EGYESÜLT ÁLLAMOK
Feltalálók:
HOFMANN John E., Naperville,
SPRAGUE Barry N., Bethlehem,
SUN William Η., Aurora,
AMERIKAI EGYESÜLT ÁLLAMOK
A nemzetközi bejelentés napja:
1991. 03.
06.
Elsőbbsége:
1990. 03. 07. (489,919)
AMERIKAI EGYESÜLT ÁLLAMOK
A nemzetközi bejelentés száma: PCT/US91/01535
A nemzetközi közzététel száma: WO 91/13829
75561-5562 VO/kov
A találmány tárgya eljárás széntartalmú tüzelőanyag elégetéséből származó égéstermékben, különösen oxigénben dús égéstermékben lévő nitrogén-oxidok (N0x, ahol x értéke egész szám) mennyiségének csökkentésére, dinitrogén-oxid (N20), valamint egyéb szennyezőanyagok, így ammónia (NH3) és/vagy szén-monoxid (CO) keletkezésének minimális értéken tartása mellett.
Széntartalmú tüzelőanyagok tökéletesebben és szén-monoxid, valamint el nem égett szénhidrogén csökkentett kibocsátása mellett égethetők el, ha az alkalmazott oxigénkoncentrációk és levegő/tüzelőanyag arányok magas lánghőmérsékletet tesznek lehetővé. Ha fosszilis eredetű tüzelőanyagokat alkalmaznak szuszpenziótüzelésű kazánokban, így nagy melegvízszolgáltató kazánokban, 1090 °C feletti, jellemzően 1200 °C és 1650 °C közötti hőmérsékletek lépnek fel. Ilyen magas hőmérsékletek kedvezőtlen módon hajlamosak termikus úton keletkező N0x kiváltására, minthogy ezek a hőmérsékletek elegendően magasak ahhoz, hogy szabad oxigénés nitrogéngyökök keletkezzenek, majd kémiailag nitrogén-oxidokká egyesüljenek. Nitrogén-oxidok akár jellemzően 700 °C és 930 °C között működő, keringetett vízkörű, örvényágyas kazánokban, valamint gázturbinákban és dízelmotorokban is keletkezhetnek.
A nitrogén-oxidok gondokat okozó szennyezőanyagok, amelyek megtalálhatók kazánok tűztéri gázáramában a fentiekben ismertetett tüzelés esetén, és ezek jelentik a szmogban lévő egyik fő izgatóanyagot. Úgy vélik továbbá, hogy a nitrogén-oxidok részt vehetnek egy fotokémiai szmogképző- 3 désként ismert folyamatban, amely reakciók sorozata útján játszódik le bizonyos szénhidrogének jelenlétében. Ezenkívül a nitrogén-oxidok lényegesen hozzájárulnak a savas esőhöz, és szerepük van az ózonréteg nemkívánatos vékonyodásában. A légkörnek az általában üvegház-hatásként említett felmelegedésében is szerepet játszhatnak.
Az utóbbi években számos eljárást dolgoztak ki égéstermékekben lévő N0x csökkentésére. Ezek az eljárások általában két alapvető osztályba, a szelektív és nem szelektív eljárások osztályába sorolhatók. A műszaki gyakorlatban kívánatosabbnak tekintett szelektív eljárások között további osztályozást tehetünk a szelektív katalitikus redukciós (SCR) és a szelektív nem katalitikus redukciós (SNCR) eljárások között. Bár az SCR eljárásokat tartják alkalmasnak a nitrogén-oxidok nagyobb mértékű redukálására, gyakran az SNCR eljárásokat részesítik előnyben nagyobb gazdaságosságuk és rugalmasságuk következtében.
A hőmérsékletfüggő SNCR eljárások általában nitrogéntartalmú anyagot, így karbamidot vagy ammóniát, valamint nitrogént nem tartalmazó anyagokat alkalmaznak, és a gázfázisban mennek végbe szabad gyökök által közvetített kémiai reakciók bonyolult sorozata útján, amelyekben különböző nitrogén-, hidrogén-, oxigén- és széntartalmú képződmények és gyökök vesznek részt. Az utóbbi időben kedvezőtlen módon azt állapították meg, hogy számos nitrogéntartalmú anyag, ha égéstermékbe vezetik be, dinitrogén-oxid képződéséhez vezethet. Bár az ilyen dinitrogén-oxid képződésnek nem szenteltek nagy figyelmet, egyértelműen nemkívánatos kibo-
- 4 csátásnak tekintették a környezet szempontjából.
Az utóbbi években kiterjedten fejlesztették a széntartalmú tüzelőanyagok égéstermékében lévő nitrogén-oxidok redukálására szolgáló eljárásokat és kompozíciókat. A szmog és savas eső típusú anyagok által okozott környezeti károknak és az egészség veszélyeztetésének szentelt növekvő figyelem alapján várható, hogy az NOx-redukálás kutatását tovább folytatják.
Az elmúlt években a nitrogén-oxidok szintjének csökkentésére szolgáló legtöbb eljárás a maximális NOx-redukálás elérésére irányult anélkül, hogy egyéb szennyezők, így az ammónia és szén-monoxid előállítása miatt jelentkező nehézségeket kezelték volna. A legutóbbi időben a 4 777 024 számú USA-beli szabadalmi leírásban Epperly, Peter-Hoblyn, Shulof, jr. és Sullivan az NOx-redukálás elveinek sajátos alkalmazásával olyan eljárást ismertetnek, amellyel a nitrogén-oxidok jelentős redukciója érhető el, míg egyéb szennyezőanyagok termelését többszakaszos injektálás segítségével minimalizálják. A 4 780 289 számú USA-beli szabadalmi leírásban ezenkívül Epperly, O'Leary és Sullivan kiegészítő eljárást írnak le jelentős mértékű, potenciálisan maximális mértékű NOx-redukálás elérésére, miközben egyéb szennyezőanyagok termelését azáltal minimalizálják, hogy hasznosítják a kezelés nitrogén-oxid redukcióra vonatkozó görbéjét az égéstermék függvényében, amelyet egy égési rendszerben bármilyen NOx-redukáló anyag bevitele befolyásol. Bár ezen eljárások középpontjában főleg az ammónia és a szén-monoxid szintjének csökkentése van, az N2O képződé5 sével kapcsolatos kérdésekre nem irányulnak.
Igény mutatkozik ezért olyan rendszerre, amelynek révén elérhető a nitrogén-oxidok redukciója jelentős menynyiségű dinitrogén-oxid képződése nélkül. Egy ilyen rendszer előnyösen egyéb szennyezőanyagok képződését is minimalizálja.
A találmány széntartalmú tüzelőanyag égéstermékében nitrogén-oxidok koncentrációjának csökkentésére szolgáló eljárásra vonatkozik, amely nem jár együtt jelentős mennyiségű dinitrogén-oxid képződésével. Közelebbről a találmány olyan eljárásra vonatkozik, amelynek során széntartalmú tüzelőanyag égéstermékébe ammónium-karbamátot (NH2-C-O-NH4) tartalmazó kezelőanyagot viszünk be olyan körülmények között, amelyek hatásosak az égéstermékben lévő nitrogén-oxidok koncentrációjának csökkentésére, miközben a dinitrogén-oxid képződését minimalizáljuk.
A következő részletes leírás a találmány tárgyának ismertetésére és a találmánynak, továbbá előnyeinek szemléltetésére szolgál, különösen a csatolt ábrákkal együtt, amelyek közül az
1. ábra az I példa eredményeinek grafikus ábrázolása; az l.a ábra az la példa eredményeinek grafikus ábrázolása; és az
l.b ábra az Ib példa eredményeinek grafikus ábrázolása.
A leírásban a következő meghatározásokat alkalmaz zuk.
»· · · · · ·
A nitrogén-oxidok alapmennyisége kifejezés az égéstermékben közvetlenül a tárgyalt kezelést megelőzően jelen lévő nitrogén-oxidok koncentrációjára vonatkozik;
a görbe platója kifejezés az égéstermék hőmérsékletének függvényében ábrázolt nitrogén-oxid redukció görbe azon szakaszára vonatkozik, ahol a NOx-redukció egy hőmérséklettartományban maximális, és előnyösen legalább két pont adatait tartalmazza (szakember természetesen felismeri, hogy a görbe platója nem szükségszerűen lapos az adatok szórása és az adatok kiértékelésének egyéb gyakorlati szempontjai miatt);
a hatásfokozó anyag tömegaránya (EWR) kifejezés nitrogénmentes kezelőanyag tömegarányára vonatkozik, amelynek vonatkoztatási alapja a N02 alakjában megadott N0x;
a magas-hőmérsékletű oldal vagy jobboldal kifejezés a NOx-redukció - égéstermékhőmérséklet görbe bármely pontjára vonatkozik, amely olyan elért redukciót jelenít meg, amikor a kezelést az eredetileg alkalmazott hőmérsékletet meghaladó hőmérsékleten folytatjuk le;
a NOx-redukció - égéstermékhőmérséklet görbe kifejezés olyan pontok ábrázolására vonatkozik, amelyeket olyan kezelés során kapunk, amikor kezelőanyagot viszünk be égéstermékbe az égéstermékhőmérséklet egy tartományában, és minden egyes beviteli hőmérsékleten mérjük a NOx-redukciót (amelyet általában az alapmennyiség %-ában fejezünk ki);
a normált sztöchiometriai arány (NSR) kifejezés a redukáló gyököknek, így NHX gyököknek (az NHX gyököket, ahol x értéke egész szám, olyan képződményeknek vélik, ame- 7 lyekkel nitrogéntartalmú kezelőanyagok járulnak hozzá a N0x letörést okozó reakciók sorozatához) az égéstermékben lévő NOx-koncentrációhoz viszonyított arányára vonatkozik, és [NHX]/[NOX] alakban fejezhető ki (NSR helyett alkalmazható a kezelőanyag NOx-koncentrációhoz viszonyított mólaránya, ha a redukció kémiai részletkérdései nem ismertek; az ilyen esetben használt NSR kifejezésen alkalmasan mólarányt is értünk);
az oxigénezett szénhidrogén kifejezésen helyettesített és helyettesítetlen egyenes és elágazó láncú alifás és ciklusos, heterociklusos és aromás szénhidrogént, amely legalább egy, a gyűrűben lévő vagy közvetlenül a gyűrűhöz kapcsolódó oxigénatomot és egy helyettesítő csoportot tartalmaz, továbbá ilyen anyagokból álló elegyet értünk, ahol a jellemző helyettesítő csoportok lehetnek karbonsavcsoportok (COOH), peroxidcsoportok (-0-0-), karbonilcsoportok (C=0), hidroxilesöpörtök (OH), étercsoportok (-0-), észtercsoportok (COOR) és hasonlók;
a szennyezési index kifejezésen olyan indexet értünk, amely az égéstermékben lévő összes szennyezőanyag jelenlétét és koncentrációját jelöli;
az oldat kifejezésen bármilyen oldatot, elegyet vagy diszperziót értünk, ahol az oldószer kifejezés oldószerre, hordozóanyagra vagy diszpergálószerre vonatkozik;
a cukor kifejezés számos hasznos szacharidra vonatkozik, amelyek az ismertetett körülmények között égéstermékben a NOx-koncentráció csökkentésére alkalmasak, amelyek lehetnek nem redukáló és redukáló vízoldható mono9 9
9 · • · · «
- 8 szacharidok, redukáló és nem redukáló poliszacharidők és bomlástermékeik, így pentózok, többek között aldopentózok, metil-pentózok, ketopentózok, közöttük xilóz és arabinóz, dezoxi-aldózok, így raminóz, hexózok és redukáló szacharidok, így aldohexózok, közöttük glükóz, galaktóz és mannóz, ketohexózok, így fruktóz és szorbóz, diszacharidok, így laktóz és maltóz, nem redukáló diszacharidok, így szacharóz és egyéb poliszacharidok, így dextrin és raffinóz, alkotórészeikként oligoszacharidokat tartalmazó hidrolizált keményítők és vízben diszpergálható poliszacharidok; ez a meghatározás magában foglal melléktermékeket, így melaszt és keményítőszörpöt is;
a kezelőanyag kifejezés olyan kompozícióra vonatkozik, amely legalább egy (kezelőanyag-komponensnek is nevezett) redukálószert, így N0x, kén-oxidok (S0x) vagy egyéb szennyezőanyagok redukálását reakció elősegítésével csökkentő vegyi anyagot tartalmaz (ahol a reakció kifejezésen egyetlen reakciót vagy reakciók sorozatát értjük), és amely előnyösen oldószert tartalmaz; és a kezelés kifejezésen kezelőanyagnak égéstermékbe történő bevitelét (így injektálását) értjük, továbbá azokat a körülményeket, amelyek között a kezelőanyagot bevisszük, valamint kezelőanyag-komponenseket (amelyen a kezelőanyag alkotórészeit értjük), a kezelőanyag hígítását (amelyen a kezelőanyag-komponensek koncentrációját értjük, ha a használt kezelőanyag oldatot tartalmaz), a kezelőanyag-komponensek viszonylagos tartalmát (amelyen a kezelőanyagot képező kémiai készítmény komponenseinek viszonylagos tömeg9 arányát vagy tömeghányadát értjük), a kezelőanyag bevitelének sebességét és hasonlókat.
Az előzőek értelmében a találmány lényege eljárás nitrogén-oxidok koncentrációjának csökkentésére széntartalmú tüzelőanyagok égéstermékében az égéstermékbe dinitrogén-oxid jelenlétét kizáró mennyiségben ammónium-karbamátot tartalmazó kezelőanyag bevitele (előnyösen alkalmas injektorokon keresztül történő injektálás) útján. A találmány szerinti eljárással legelőnyösebben egyéb szekunder szenynyezőanyagok, így ammónia és szén-monoxid termelését is minimalizáljuk.
A találmány szerinti eljárás kezelőanyagát előnyösen oldatként injektáljuk az égéstermékbe. Előnyösek a vizes oldatok gazdaságosságuk és azon tény következtében, hogy azok a legtöbb körülmény között alkalmas hatékonysággal használhatók. A hatékony oldatok a telített oldatoktól a hígított oldatokig terjednek. Míg a legtöbb alkalmazás esetére a víz hatékony oldószer, tekintettel vagyunk arra, hogy vannak olyan esetek, amikor kedvezően alkalmazhatók egyéb oldószerek a szakember számára ismert módon egyedül vagy vízzel kombinálva.
Az oldatban jelen lévő ammónium-karbamát kedvezően a 0,5 tömeg% - 50 tömeg% közötti, előnyösen az 5 tömeg% - 30 tömeg% közötti tartományban van. Az égésterméknek a bevitel helyén vett hőmérséklete befolyásolja az oldat koncentrációját. 700 °C és 930 °C közötti hőmérsékleteken nagy koncentrációjú, így 10 tömeg% és 50 tömeg% közötti kezelőanyagot tartalmazó oldat használható hatékonyan. Másrészt 930 • ·
- 10 °C-ot meghaladó hőmérsékleteken az oldatok hígabb koncentrációk irányába tolódnak el. Ezeken a magas hőmérsékleteken víz (vagy nemvizes oldatok esetén az oldószer) az oldatnak több, mint 80 tömeg%-át, 85 tömeg%-át vagy akár 90 tömeg%-át alkothatja.
A találmány szerinti eljárásban a kezelőanyagot az égéstermékben lévő nitrogén-oxidok koncentrációjának csökkentése szempontjából hatékony mennyiségben visszük be az égéstermékbe. A találmány szerinti eljárásban használt kezelőanyagot kedvezően olyan mennyiségben visszük be az égéstermékbe, amely elegendő ahhoz, hogy a nitrogén-oxidok alapmennyiségéhez (amelyen az égéstermékben az előkezelés előtti NOx-szintet értjük) viszonyítva a kezelőanyagban lévő nitrogén 1 : 5 és 10 : 1 közötti mólarányát biztosítsa. A nitrogén-oxidok alapmennyiségéhez viszonyítva még előnyösebben 1 : 3 és 5 : 1, legelőnyösebben 1 : 2 és 3 : 1 közötti nitrogén-mólarányt biztosító mennyiségű kezelőanyagot viszünk be az égéstermékbe.
A kezelőanyagot az égéstermék gázáramába olyan helyen injektáljuk be, ahol az égéstermék hőmérséklete legalább 700 °C, még előnyösebben 760 °C. Áramszolgáltató erőművekben és egyéb nagy teljesítményű berendezésekben használt nagy ipari és keringetett, örvényáramú kazánok hozzáférhetősége általában csak korlátozott helyeken adott. A legjellemzőbb esetekben a kazán belsejében teljes terhelésnél a láng hőmérséklete eléri az 1200 °C vagy akár az 1260 °C hőmérsékletet. A hőcserét követően a hőmérséklet alacsonyabb lesz, általában a 700 °C és az 1150 °C közötti tartó
Hiányban van. Ezeken a hőmérsékleteken a találmány szerinti eljárásban alkalmazott kezelőanyag hatékonyan vihető be az égéstermékben lévő nitrogén-oxidok lényeges csökkentése érdekében .
Az ammónium-karbamát hatását adott esetben fokozhatjuk egyéb készítményekkel, amelyek lehetnek hexametilén-tetramin (HMTA), oxigénezett szénhidrogének, így etilénglikol, szerves savak ammóniumsói, így ammónium-acetát és ammónium-benzoát, legalább egy, gyűrűben lévő oxigént tartalmazó heterociklusos szénhidrogének, így furfural, melasz, cukor, legalább egy, gyűrűben lévő nitrogént tartalmazó 5- vagy 6-tagú heterociklusos szénhidrogének, így piridin és pirrolidin, hidroxi-amino-szénhidrogének, így tej vagy lefölözött tej, aminosavak, proteinek és monoetanol-amin és számos egyéb vegyület, amelyekről leírták, hogy hatékonyak égéstermékben lévő nitrogén-oxidok redukálása szempontjából. Ezek a hatásfokozó anyagok, amelyek alkalmazásuk esetén előnyösen 0,5 tömeg% és 25 tömeg% közötti mennyiségben vannak jelen, csökkentik azokat az égéstermék-hőmérsékleteket, amelyeken az ammónium-karbamát a leghatékonyabb.
Ilyen hatásfokozó anyagot ismertetnek a 4 751 065, 4 719 092, 4 888 164, 4 877 591 és 4 803 059 számú USA-beli szabadalmi leírások, a WO 89/02870 és a WO 89/03242 számú nemzetközi közrebocsátási iratok, a 4 830 839, 4 770 863, 4 902 488 és a 4 863 704 számú USA-beli szabadalmi leírások, amelyeknek tartalmára ezúton hivatkozunk.
Ha a kezelőanyag nitrogénmentes szénhidrogén kompo »4 ·4 · • · · · · • * r ·« · « # r 4 nens nélkül tartalmaz ammónium-karbamátot, előnyösen 870 °C és 1150 °C közötti, még előnyösebben 930 °C és 1150 °C közötti hőmérsékleten visszük be az égéstermékbe. Ha a kezelőanyag az előzőekben tárgyalt hatásfokozó anyagok egyikét is tartalmazza, előnyösen 700 °C és 955 °C közötti, még előnyösebben 760 °C és 955 °C közötti hőmérsékleten visszük be az égéstermékbe. A bevitel helyén vett ezen égéstermék-hőmérsékletek a kezelőanyag egyes komponenseitől és az égéstermék viszonyaitól, így az égéstermék oxigéntartalmától függően változhatnak, amint azt a hivatkozott leírások tárgyalják.
A találmány szerinti eljárásban használt kezelőanyagot előnyösen számos helyen fúvókákból vagy egyéb, a kezelőanyagnak az égéstermékben való egyenletes eloszlatására alkalmas berendezésekből injektáljuk az égéstermékbe.
Az égéstermék, amelybe a találmány szerinti eljárásban alkalmazott kezelőanyagot injektáljuk, előnyösen oxigénben dús, ami azt jelenti, hogy az égéstermékben oxigénfelesleg van. Az oxigénfelesleg előnyösen 1 térfogat%-nál nagyobb. Legelőnyösebb esetben az oxigénfelesleg az 1 térfogat% és 12 térfogat% közötti tartományban van.
Lényeges mértékű NOx-redukció és egyéb szennyezőanyagok termelése minimalizálásának együttes elérésére kívánatos, hogy alkalmazzuk a bevitt kezelőanyagra vonatkozó NOx-redukció - égéstermékhőmérséklet görbét. Adott kezelésre vonatkozó NOx-redukció - égéstermékhőmérséklet görbe tartalmaz egy platószakaszt, amely jelzi, hol maximális a NOx-redukció az adott kezelés esetén, és hogy ez a maximá
lis szint az égéstermékhőmérséklet egy tartományában fennmarad. Az egy kezelőanyaggal elért NOx-redukció maximális értéken tartása azonban nem elegendő, minthogy az égéstermék általános szennyezési indexének csökkentése szempontjából az egyéb szennyezőanyagok, így a dinitrogén-oxid, ammónia és szén-monoxid szintje is fontos, nemcsak a nitrogén-oxidoké. Az előzőek értelmében a dinitrogén-oxid kibocsátását a környezet szempontjából nemkívánatosnak tekintjük. Ezenkívül fontos az ammónia és szén-monoxid szintje, mert ha nitrogéntartalmú kezelőanyag, így ammónium-karbamát használatával érjük el a NOx-redukciót, az égéstermékben gyakran ammónia is képződik vagy marad, míg ha szénhidrogén hatásfokozó anyagot ammónium-karbamáttal kombinálva tartalmazó kezelőanyagot használunk a NOx-redukcióhoz, gyakran szén-monoxid van jelen.
Az égéstermékben jelen lévő ammónia mennyiségét minimálisra kell csökkenteni, mert egyebek között reagálhat kén-trioxiddal ammónium-hidrogén-szulfát képződése közben, ami a kazánban a hőcserélő felületek elszennyeződését okozhatja. Ezenkívül ammónia károsan befolyásolja a környezeti levegő minőségét hasonlóan a szén-monoxidhoz. Ha a nitrogén-oxidok szintjének csökkentése jelentős mennyiségű egyéb szennyezőanyagok termelését okozza, akkor ilyen redukció ténylegesen ellentétes hatású lehet, minthogy az égéstermék szennyezési indexe nem csökken lényegesen, és bizonyos esetekben ténylegesen növekedhet is.
A 4 780 289 számú USA-beli szabadalmi leírásban és a WO 89/02781 számú nemzetközi közrebocsátási iratban közöl14 • · 4·· • * ··»V • 4 ·* *· · · ·« tek szerint kezelőanyagra vonatkozó NOx-redukció - égéstermékhőmérséklet görbe magas hőmérsékletű vagy jobboldalán végzett művelet lényegesen csökkenti egyéb szennyezőanyagok, így ammónia és szén-monoxid termelését.
A leírtak értelmében ténylegesen megállapították, hogy a NOx-redukció - égéstermékhőmérséklet görbe platóján az adott művelettől jobbra eső bármely pontnál végzett művelet csökkenti egyéb szennyezőanyagok termelését, míg a NOx-redukálás maximális mértéke fennmarad. Ha a jobboldali irányba történő elmozdulás a görbe platóján kívül eső művelethez vezet, a szekunder szennyezőanyagok további csökkentését érjük el, azonban a nitrogén-oxidok redukciója már nem marad maximális mértékű. Ez kívánatos lehet a NOx-redukció kívánt szintjétől, valamint a másodlagos szennyezőanyagok maximálisan megengedett szintjétől függően.
Ezt a transzlációt vagy jobboldali irányba történő eltolódást elérhetjük vagy 1) a kezelésnek megfelelő görbén való eltolással, amit elérhetünk úgy, hogy a kezelést magasabb égéstermékhőmérsékleten végezzük (általában az eredeti injektálási ponttól az áramlással ellentétes irányba eső injektort használva) , vagy 2) a kezelés egy vagy több paraméterét, így a kezelőanyag adott komponenseit, a kezelőanyag bevitelének sebességét, oldatban lévő kezelőanyag hígítását (általában a kezelőanyag beviteli sebességének egyidejű változtatásával a kezelés NSR vagy EWR értékének fenntartására), a kezelőanyag komponenseinek viszonylagos arányát változtatva vagy a fentiek kombinációját annak érdekében, hogy az adott kezelést olyannal helyettesít15 sük, amely a NOx-redukció - égéstermékhőmérséklet görbétől jobbra megy végbe.
Megállapítottuk, hogy az égéstermékben lévő dinitrogén-oxid szintet is tovább lehet csökkenteni ilyen jobboldali technológia alkalmazásával anélkül, hogy ez jelentős áldozattal járna a nitrogén-oxidok redukciója terén.
A találmány szerinti eljárásban a N0x redukálására használt kezelőanyag érthetően olyan esetben is hasznos, amikor az alapvető NOx-redukciót az ismertetett eljárások diszkrét műveletként kísérik a nitrogén-oxidok koncentrációjának, valamint egyéb szennyezőanyagoknak, így kén-dioxidnak (S02) csökkentésére szolgáló egyéb kémiai, katalitikus vagy más eljárásokkal kombinálva, előnyösen maradó szennyezőanyagok, így ammónia és/vagy szén-monoxid szintjének szabályozása mellett. Ilyen alkalmas többlépéses eljárást ismertet a 4 777 024 számú USA-beli szabadalmi leírás és a WO 89/02780 számú nemzetközi közrebocsátási irat, amelyekre ezúton hivatkozunk. Az adott kitanítások szerint másodlagos szennyezőanyagok alacsony szintjének fenntartása mellett égéstermékben hatékonyan redukálhatok nitrogén-oxidok az égéstermék sorozatos kezelése útján, amelynek során különböző égéstermékhőmérsékletnél különböző kezelőanyagokat visznek be. Egy első, így 980 °C és 1150 °C közötti hőmérsékletzónában például alkalmazhatják karbamid vagy ammónia vagy hasonló anyagok első bevitelét, egy második, így 700 °C és 980 °C közötti hőmérséklettartományban alkalmazott későbbi vagy áramlás irányába eső ammónium-karbamát-bevitellel együtt. Ilyen módon két bevitelt alkalmazhatnak lényeges NOx-redukálás elérésére, miközben a N2O-szintet minimális értéken tartják.
Más ilyen kombinált” eljárások magukban foglalják az Epperly és Sprague által 1989. augusztus 18-án bejelentett Hibrid eljárás nitrogén-oxidok redukálására című 07/395 810 számú USA-beli és a Hofman, Sun és Luftgalss által 1989. szeptember 12-én bejelentett Kombinált katalitikus/nem katalitikus eljárás nitrogén-oxidok redukálására című 07/408 122 számú USA-beli függő bejelentésben ismertetett eljárásokat, amely bejelentésekre ezúton hivatkozunk.
A következőkben példákkal szemléltetjük a találmány alkalmazását tüzelőanyag égéstermékében lévő nitrogén-oxidok koncentrációjának lényeges mértékű csökkentésére jelentős mennyiségű dinitrogén-oxid képződése nélkül.
I. példa
A használt égő égetőalagútként ismert, 531 cm hoszszúságú, 20,3 cm belső átmérőjű és 5,1 cm falvastagságú füstcső-vezetékkel ellátott égő. A kompozíciók koncentrációjának, így a nitrogén-oxidok, dinitrogén-oxid, kén-oxidok, ammónia, szén-monoxid, szén-dioxid, %-os oxigénfelesleg és egyéb, az égéstermékben jelen lévő, a vizsgálat szempontjából érdekes vegyületek koncentrációjának mérésére az égő lángtere szomszédos az égéstermék belépőnyílásával. A füstcső-vezeték hőelemek számára szolgáló nyílásokkal van ellátva különböző helyeken végzendő hőmérsékletmérés számára. Az injektálás helyén K-típusú hőelemet használva mérjük az égéstermék hőmérsékletét a kezelőanyag bevezetésénél. Az égéstermék füstcső-vezetékében lévő nyílásokban a 4 842 834 számú USA-beli leírásban ismertetett porlasztó injektorokat helyezünk el, amelyek a kezelőanyagoknak az égéstermék áramába történő bevitelét és eloszlatását szolgálják. Az égő tüzelőanyaga 2 számú fűtőolaj, és a kívánt hőmérséklet elérésére az égőben 4,63 kg/óra fűtőolajat tüzelünk el.
Mindegyik kísérletsorozat esetén koncentrációleolvasást végzünk a nitrogén-oxidok alapmennyiségének meghatározásához, majd ammónium-karbarnát 13 tömeg%-os vizes oldatát visszük be megfelelő mennyiségben a leírt égéstermékhőmérsékleteken a feltüntetett NSR-értékek elérésére. Minden kísérlet után leolvassuk a nitrogén-oxidok végső koncentrációját az elért NOx-redukció kiszámítása érdekében. Ezenkívül leolvassuk a dinitrogén-oxid koncentrációját, és kiszámítjuk a N20/redukált N0x arányt. Ezenkívül leolvassuk az ammóniakoncentrációt.
Az eredményeket az 1. táblázat tartalmazza, grafikus ábrázolásuk az 1. ábrán látható.
• ·
1. táblázat
Hőmérséklet (°C) NSR NOX alapmennyiség (ppm) ΝΟχ végső mennyiség (ppm) ΝΟχ redukálása (%) n2o (ppm) NjO/redukált ΝΟχ nh3
760 2,03 199,4 180,0 9,7 3 0,15 251
816 2,20 203,8 136,0 33,3 4 0,06 296
871 2,05 193,8 75,5 61,0 7 0,06 58
927 2,20 219,5 33,8 84,6 10 0,05 9
982 2,10 197,0 14,3 92,7 6 0,03 —
1038 2,06 225,0 52,5 76,7 3 0,02 —
1093 1,98 229,0 142,5 37,8 1 0,01 —
I.a példa
Az I példában leírt eljárást ismételjük meg azzal az eltéréssel, hogy az injektált kezelőanyag ammónia 5,7 tömeg%-os vizes oldatát tartalmazza, amelyet a feltüntetett NSR-érték eléréséhez szükséges sebességgel viszünk be.
Az eredményeket az l.a táblázat tartalmazza, grafikus ábrázolásuk az l.a ábrán látható.
• · · · • · « · · * • · · · ·
l.a táblázat
Hőmérséklet (°C) NSR ΝΟχ alapmennyiség (ppm) ΝΟχ végső mennyiség (ppm) NOX redukálása (%) n2o (ppm) N2O/redukált ΝΟχ nh3
704 2,15 90,0 89,3 0,8 2 2,86 205
760 2,52 103,3 95,0 8,0 2 0,24 247
816 2,46 79,5 38,0 52,2 14 0,34 33
871 1,98 165,0 40,0 75,8 19 0,15 27
927 1,71 157,3 74,8 52,1 2 0,02 4,4
982 2,16 105,9 48,5 54,2 5 0,09 5
1038 1,84 135,0 111,5 17,4 0 0,00 3
1083 2,35 145,0 145,0 0,0 0 0,00 4
I.b példa
Az I példában leírt eljárást ismételjük meg azzal az eltéréssel, hogy az injektált kezelőanyag karbamid 5 tömeg%-os vagy 10 tömeg%-os vizes oldatát tartalmazza, amelyet a feltüntetett NSR-érték eléréséhez szükséges sebességgel viszünk be.
Az eredményeket az l.b táblázat tartalmazza, grafikus ábrázolásuk az l.b ábrán látható.
l.b táblázat
Hőmérsék let (°C) - NSR NOX alapmennyiség (ppm) ΝΟχ végső mennyiség (ppm) NOX redukálása (%) n2o (ppm) N2O/redukált NOX nh3
760 2,03 199,4 182,5 1 1 1 1 in 1 1 00 1 1 .. .. ..
816 2,23 224,5 190,0 15,4 — — 443
871 2,10 197,5 108,5 45,1 18 0,20 246
927 2,23 199,5 73,3 63,3 56 0,44 —
927 1,95 228,0 89,3 60,8 43 0,31 —
927 2,29 217,0 80,0 63,1 43 0,31 109
982 2,18 194,5 23,8 87,8 48 0,28 —
1038 2,08 222,5 69,0 69,0 22 0,14 —
1093 1,81 229,0 100,0 56,3 4 0,03 0
Az I, I.a és I .b példák eredményeiből szakember szá-
mára nyilvánvaló, hogy a találmány szerinti eljárás alkalmazása kevesebb N20 keletkezésével jár, különösen akkor, ha egyenértékű NOx-redukáláshoz tartozó adatokat hasonlítunk össze.
A fenti leírás szakember számára kitanításként szolgál a találmány gyakorlati kivitelét illetően, és nem célja, hogy részletezze annak valamennyi nyilvánvaló módosítását és változatát, amelyek szakember számára a leírás olvasása során nyilvánvalóvá válnak. Szándékaink szerint azonban valamennyi ilyen nyilvánvaló módosulatot és változatot magában foglal a találmány oltalmi köre, amelyet a következő igénypontok határoznak meg.
• · * * · · • · · · · • · · • · · ·
- 21 SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (17)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás nitrogén-oxidok koncentrációjának csökkentésére széntartalmú tüzelőanyag égéstermékében, azzal jellemezve, hogy az égéstermékbe dinitrogén-oxid jelenlétét kizáró mennyiségben ammónium-karbamátot tartalmazó kezelőanyagot viszünk be.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az égéstermék hőmérsékletét 700 °C-ot meghaladó hőmérsékleten tartjuk.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az égéstermék hőmérsékletét 760 °C-ot meghaladó hőmérsékleten tartjuk.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az égéstermék hőmérsékletét 1150 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten tartjuk.
  5. 5. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 1 emezve, hogy a nitrogén-oxidok alapmennyiségéhez viszonyítva 1 : 5 és 10 : 1 közötti nitrogén-mólarányt biztosító mennyiségű kezelőanyagot viszünk be az égéstermékbe .
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nitrogén-oxidok alapmennyiségéhez viszonyítva 1 : 3 és 5 : 1 közötti nitrogén-mólarányt biztosító mennyiségű kezelőanyagot viszünk be az égéstermékbe.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 1 emezve, hogy az ammónium-karbamátra nézve ha- tásfokozó anyagot tartalmazó kezelőanyagot használunk.
  8. 8. Eljárás nitrogén-oxidok koncentrációjának csökkentésére széntartalmú tüzelőanyag oxigéndús égéstermékében jelentős mennyiségű dinitrogén-oxid képződése nélkül, azzal jellemezve, hogy
    a) egy első kezelőanyagot viszünk be az égéstermékbe annak első hőmérsékletzónájában, és
    b) egy második, ammónium-karbamátot tartalmazó kezelőanyagot viszünk be az égéstermékbe annak második hőmérsékletzónájában.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy karbamidot vagy ammóniát tartalmazó első kezelőanyagot használunk.
    10. A 9. igénypont szerinti eljárás, a z z a 1 jellemez v e, hogy az első hőmérsékletzónát 980 °c és 1150 °C között választjuk meg. 11. A 8. igénypont szerinti eljárás, a z z a 1 jellemezv e, hogy a második hőmérsékletzónát 700 °c és 980 °C között választjuk meg. 12. A 8. igénypont szerinti eljárás, a z z a 1
    jellemezve, hogy a nitrogén-oxidok alapmennyiségéhez viszonyítva 1 : 5 és 10 : 1 közötti nitrogén-mólarányt biztosító mennyiségben ammónium-karbamátot tartalmazó kezelőanyagot viszünk be az égéstermékbe.
  10. 13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az ammónium-karbamátban lévő nitrogénnek a nitrogén-oxidok alapmennyiségéhez viszonyított mólarányát 1 : 3 és 5 : 1 között tartjuk.
  11. 14. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az ammónium-karbamátra nézve hatásfokozó anyagot tartalmazó második kezelőanyagot használunk.
  12. 15. Eljárás nitrogén-oxidok koncentrációjának csökkentésére széntartalmú tüzelőanyag oxigéndús égéstermékében, azzal jellemezve, hogy
    a) meghatározzuk az égéstermék állapotát a kezelőanyag bevitelének helyén,
    b) az égéstermékbe ammónium-karbamátot tartalmazó kezelőanyagot viszünk be, amely a kezelőanyag meghatározott állapotában az égéstermék nitrogén-oxidokra vonatkozó koncentrációját reakció vagy reakciók sorozata útján csökkenti , és
    c) a komponenseket, a hígítás/bevitel sebességét vagy a kezelőközeg komponenseinek viszonylagos mennyiségét szabályozva a kezelőközeg bevitelével az égéstermék hőmérsékletének függvényében a nitrogén-oxid redukcióját ábrázoló görbe jobb oldala irányában eltolva folytatjuk le az eljárást.
  13. 16. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kezelőanyag beviteli sebességét növelve a normált sztöchiometriai arányt a dinitrogén-oxid előre meghatározott maximális szintjéig növeljük annak meghaladása nélkül.
  14. 17. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kezelőanyag beviteli sebességét növelve a normált sztöchiometriai arányt a nitrogén-oxidok redukciójának előre meghatározott kitűzött szintjének eléréséig növeljük, feltéve, hogy ezt a dinitrogén-oxid előre meghatározott maximális szintjének meghaladása nélkül érjük el.
  15. 18. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy ammónium-karbamátot viszünk be az égéstermékbe a nitrogén-oxidok alapmennyiségéhez viszonyítva 1 : 5 és 10 : 1 közötti nitrogén-mólarányt biztosító mennyiségben.
  16. 19. A 18. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az ammónium-karbamátban lévő nitrogénnek a nitrogén-oxidok alapmennyiségéhez viszonyított mólarányát 1 : 3 és 5 : 1 között tartjuk.
  17. 20. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az ammónium-karbamátra nézve hatásfokozó anyagot tartalmazó kezelőanyagot használunk.
    FUEL TECH, Inc.
    helyett a meghatalmazott:
HU922840A 1990-03-07 1991-03-06 Process for reducing concentration of nitrogen oxides HUT62536A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/489,919 US4997631A (en) 1990-03-07 1990-03-07 Process for reducing nitrogen oxides without generating nitrous oxide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9202840D0 HU9202840D0 (en) 1992-11-30
HUT62536A true HUT62536A (en) 1993-05-28

Family

ID=23945830

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU922840A HUT62536A (en) 1990-03-07 1991-03-06 Process for reducing concentration of nitrogen oxides

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4997631A (hu)
EP (1) EP0524953B1 (hu)
AT (1) ATE123969T1 (hu)
AU (1) AU638196B2 (hu)
CA (1) CA2081379A1 (hu)
DE (1) DE69110670T2 (hu)
FI (1) FI923873A (hu)
HU (1) HUT62536A (hu)
WO (1) WO1991013829A1 (hu)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5616307A (en) * 1988-04-29 1997-04-01 Nalco Fuel Tech Boiler operation with decreased NOx and waste water discharge
US5441713A (en) * 1988-04-29 1995-08-15 Nalco Fuel Tech Hardness suppression in urea solutions
US6051040A (en) * 1988-12-28 2000-04-18 Clean Diesel Technologies, Inc. Method for reducing emissions of NOx and particulates from a diesel engine
US5543123A (en) * 1990-08-01 1996-08-06 Nalco Fuel Tech Low pressure formation of a urea hydrolysate for nitrogen oxides reduction
US5240688A (en) * 1990-08-01 1993-08-31 Fuel Tech Gmbh Process for the in-line hydrolysis of urea
US5048432B1 (en) * 1990-12-27 1996-07-02 Nalco Fuel Tech Process and apparatus for the thermal decomposition of nitrous oxide
US5229090A (en) * 1991-07-03 1993-07-20 Nalco Fuel Tech Process for nitrogen oxides reduction to lowest achievable level
US5281403B1 (en) * 1991-09-27 1996-06-11 Noell Inc Method for converting urea to ammonia
US5536482A (en) * 1992-10-13 1996-07-16 Nalco Fuel Tech Process for pollution control
US5489419A (en) * 1992-10-13 1996-02-06 Nalco Fuel Tech Process for pollution control
WO1994009896A1 (en) * 1992-11-02 1994-05-11 Nalco Fuel Tech Process and composition for sorbent reduction of n2o
WO1994026659A1 (en) * 1993-05-07 1994-11-24 Nalco Fuel Tech Process and apparatus for enhancing distribution of nox-reducing chemicals in a high-solids environment
WO1995002655A1 (en) * 1993-07-12 1995-01-26 Platinum Plus, Inc. METHOD FOR REDUCING EMISSIONS OF NOx AND PARTICULATES FROM A DIESEL ENGINE
US5404841A (en) * 1993-08-30 1995-04-11 Valentine; James M. Reduction of nitrogen oxides emissions from diesel engines
US5468460A (en) * 1994-01-10 1995-11-21 Nalco Fuel Tech Stabilization of calcium-based slurries for sox reduction by in-furnace injection
US5489420A (en) * 1994-03-10 1996-02-06 Nalco Fuel Tech Nitrogen oxides reducing agent and a phosphate
US5658547A (en) * 1994-06-30 1997-08-19 Nalco Fuel Tech Simplified efficient process for reducing NOx, SOx, and particulates
AU2434597A (en) * 1996-04-02 1997-10-22 Clean Diesel Technologies, Inc. Method and apparatus for reducing harmful emissions from a diesel engine by urea injection scr
US5985222A (en) 1996-11-01 1999-11-16 Noxtech, Inc. Apparatus and method for reducing NOx from exhaust gases produced by industrial processes
AU5445598A (en) * 1996-11-20 1998-06-10 Clean Diesel Technologies, Inc. Selective catalytic no reduction utilizing urea without catalyst fouling
WO1998028070A1 (en) * 1996-12-20 1998-07-02 Clean Diesel Technologies, Inc. Method and apparatus for reducing harmful emissions from a lean-burn engine by urea injection scr
US6361754B1 (en) 1997-03-27 2002-03-26 Clean Diesel Technologies, Inc. Reducing no emissions from an engine by on-demand generation of ammonia for selective catalytic reduction
US5976475A (en) * 1997-04-02 1999-11-02 Clean Diesel Technologies, Inc. Reducing NOx emissions from an engine by temperature-controlled urea injection for selective catalytic reduction
DE60226070T2 (de) * 2001-11-09 2009-06-25 Clean Diesel Technologies Inc., Stamford Stufenlos einstellbare steuerung von umweltverschmutzung verringernden chemikalien für verbrennungsquellen
US6887284B2 (en) * 2002-07-12 2005-05-03 Dannie B. Hudson Dual homogenization system and process for fuel oil
GB2552040B (en) * 2016-12-01 2018-08-01 Univ Loughborough Process for reducing nitrogen oxides

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6912935A (hu) * 1968-08-31 1970-03-03
US3900554A (en) * 1973-03-16 1975-08-19 Exxon Research Engineering Co Method for the reduction of the concentration of no in combustion effluents using ammonia
US4719092A (en) * 1985-10-04 1988-01-12 Fuel Tech, Inc. Reduction of nitrogen-based pollutants through the use of urea solutions containing oxygenated hydrocarbon solvents
US4756890A (en) * 1986-05-09 1988-07-12 Pyropower Corporation Reduction of NOx in flue gas
US4830839A (en) * 1987-02-13 1989-05-16 Fuel Tech, Inc. Ammonia scrubbing
US4780289A (en) * 1987-05-14 1988-10-25 Fuel Tech, Inc. Process for nitrogen oxides reduction and minimization of the production of other pollutants
US4877590A (en) * 1987-03-06 1989-10-31 Fuel Tech, Inc. Process for nitrogen oxides reduction with minimization of the production of other pollutants
US4777024A (en) * 1987-03-06 1988-10-11 Fuel Tech, Inc. Multi-stage process for reducing the concentration of pollutants in an effluent
US4902488A (en) * 1987-05-14 1990-02-20 Fuel Tech, Inc. Process for nitrogen oxides reduction with minimization of the production of other pollutants
US4863704A (en) * 1987-03-06 1989-09-05 Fuel Tech, Inc. Multi-stage process for reducing the concentration of pollutants in an effluent using an ammonium salt
US4803059A (en) * 1987-04-15 1989-02-07 Fuel Tech, Inc. Process for the reduction of nitrogen oxides in an effluent using a hydroxy amino hydrocarbon
DE3880484T2 (de) * 1987-03-06 1993-08-05 Fuel Tech Inc Multi-schritt-verfahren zur reduzierung des verunreinigungsgehaltes in einem abgasstrom.
US4851201A (en) * 1987-04-16 1989-07-25 Energy And Environmental Research Corporation Methods of removing NOx and SOx emissions from combustion systems using nitrogenous compounds
EP0333836B1 (en) * 1987-09-23 1995-05-24 Fuel Tech, Inc. Process for nitrogen oxides reduction and minimization of the production of other pollutants

Also Published As

Publication number Publication date
FI923873A0 (fi) 1992-08-28
CA2081379A1 (en) 1991-09-08
EP0524953A1 (en) 1993-02-03
AU638196B2 (en) 1993-06-17
FI923873A (fi) 1992-08-28
HU9202840D0 (en) 1992-11-30
DE69110670D1 (de) 1995-07-27
EP0524953A4 (en) 1993-04-07
WO1991013829A1 (en) 1991-09-19
US4997631A (en) 1991-03-05
DE69110670T2 (de) 1996-01-11
ATE123969T1 (de) 1995-07-15
AU7485891A (en) 1991-10-10
EP0524953B1 (en) 1995-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT62536A (en) Process for reducing concentration of nitrogen oxides
FI88463B (fi) Flerstegsfoerfarande foer minskning av koncentrationen av foeroreningar i avgaser
US5048432A (en) Process and apparatus for the thermal decomposition of nitrous oxide
HU205586B (en) Process for diminishing concentration of nitrogen-oxides with burning carbon-containing fuels
HU205868B (en) Method for decreasing the nitrogen-oxide content in flue gas
EP0301085A1 (en) METHOD FOR REDUCING NITROGEN OXIDES IN EXHAUST GASES.
JPH03505845A (ja) アンモニウム塩を用いて排ガス中の汚染物質濃度を低減する多段方法
EP0370077B1 (en) Ammonia scrubbing
AU614094B2 (en) Multi-stage process for reducing the concentration of pollutants in an effluent
EP0354220A1 (en) Multi-stage process for reducing the concentration of pollutants in an effluent
WO1990009345A1 (en) Low temperature process for the reduction of nitrogen oxides in an effluent
AU603325B2 (en) Ammonia scrubbing
AU1593588A (en) Process for the reduction of nitrogen oxides in an effluent using a heterocyclic hydrocarbon

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary protection due to refusal