HUP2200127A1 - Raman-spektroszkópiai eljárás diszperziós elem nélküli egycsatornás detektálással, továbbá berendezés az eljárás megvalósítására - Google Patents

Raman-spektroszkópiai eljárás diszperziós elem nélküli egycsatornás detektálással, továbbá berendezés az eljárás megvalósítására Download PDF

Info

Publication number
HUP2200127A1
HUP2200127A1 HU2200127A HUP2200127A HUP2200127A1 HU P2200127 A1 HUP2200127 A1 HU P2200127A1 HU 2200127 A HU2200127 A HU 2200127A HU P2200127 A HUP2200127 A HU P2200127A HU P2200127 A1 HUP2200127 A1 HU P2200127A1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
light beam
raman
light
spectral
components
Prior art date
Application number
HU2200127A
Other languages
English (en)
Inventor
Veres Miklos Dr
Istvan Rigo
Vaczi Tamas Attila Dr
Fuerjes Peter Dr
Original Assignee
Wigner Fizikai Kutatokoezpont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wigner Fizikai Kutatokoezpont filed Critical Wigner Fizikai Kutatokoezpont
Priority to HU2200127A priority Critical patent/HUP2200127A1/hu
Priority to PCT/HU2023/050019 priority patent/WO2023203359A1/en
Publication of HUP2200127A1 publication Critical patent/HUP2200127A1/hu

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01KMEASURING TEMPERATURE; MEASURING QUANTITY OF HEAT; THERMALLY-SENSITIVE ELEMENTS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • G01K11/00Measuring temperature based upon physical or chemical changes not covered by groups G01K3/00, G01K5/00, G01K7/00 or G01K9/00
    • G01K11/32Measuring temperature based upon physical or chemical changes not covered by groups G01K3/00, G01K5/00, G01K7/00 or G01K9/00 using changes in transmittance, scattering or luminescence in optical fibres
    • G01K11/324Measuring temperature based upon physical or chemical changes not covered by groups G01K3/00, G01K5/00, G01K7/00 or G01K9/00 using changes in transmittance, scattering or luminescence in optical fibres using Raman scattering
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/65Raman scattering
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01JMEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
    • G01J3/00Spectrometry; Spectrophotometry; Monochromators; Measuring colours
    • G01J3/02Details
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01JMEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
    • G01J3/00Spectrometry; Spectrophotometry; Monochromators; Measuring colours
    • G01J3/28Investigating the spectrum
    • G01J3/44Raman spectrometry; Scattering spectrometry ; Fluorescence spectrometry
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01JMEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
    • G01J3/00Spectrometry; Spectrophotometry; Monochromators; Measuring colours
    • G01J3/28Investigating the spectrum
    • G01J3/42Absorption spectrometry; Double beam spectrometry; Flicker spectrometry; Reflection spectrometry
    • G01J3/433Modulation spectrometry; Derivative spectrometry
    • G01J2003/4332Modulation spectrometry; Derivative spectrometry frequency-modulated

Description

KÖZZÉTÉTELI PÉLÖÁW az vsa í: C.· Íí
Raman-spektroszkóplai eljárás diszperziós etem nélküli egyesaWnós detektálással, továbbá berendezés az eljárás megvalósítására
A találmány tárgya egy Raman-spektroszkópiai eljárás dísrtmmíós-elem nélküli egycsatornás detektálással, amelynek. során monokromatikus fénnyel gerjesztett msintáról s hullámhossz megváltozásával 5 szórt fény spektrumát detektáljuk, A találmány tárgya továbbá egy berendezés az eljárás megvalósítására, amely monokromatikus fénynyalábot előálKtó lézer fényforrást, továbbá az élűéilitott lézer fénynyaláb útját befolyásoló optikai elemeket tartalmaz.
A Raman-sp«ktrosz.kópia egy széles körben használt optikai spektreszkópiás módszer, melynél a monokromatikus fénnyel gerjesztett mintáról rugalmatlanul, azaz a hullámhossz megváltozásával szórt IC fény spektrumát detektálják. A módszer a minta karakterisztikus rezgéseit (moiekularezgések) sietektálja, és így (molekulák esetében) funkciós csoportok és a teljes szerkezet azonosítását is lehetővé teszi. Alkalmazási területei az ásványok vizsgálatától a gyártási min őség biztosításon és biológiai anyagokon át az orvosdiagnosztikálg a modern technológia számos területére kiterjednek.
A Raman-méréS során a mérendő mintát lézernyalábbal világítják meg, a szórt fényt egy megfelelő 15 optikai rendszerrel összegyűjtik és egy spektrométerbe jfetatják, A spektrométerben valamilyen diszperziós elem - ez lehet optikai rács vagy prizma - alkalmazásával megtörténik a fény hullámhossz szerinti felbontása. Az ismert eljárás lényeges jellemzője, hogy a gerjesztő lézer hullámhosszán nem mérik a szórt fény intenzitását, azt egy megfelelő szűrő' vagy kellően nagy felbontású spektrométer alkalmazásával kiszűrik a mért Raman-spektrumhól, A fe^mm-spektramokat és a Raman-csűcspozíciókat rela20 tív hullámszám mértékegységben ábrázolják, ami a összefüggéssel határozható' meg, ahol V:;«»·.^ a Raman-altefódás relatív huliámszáma, a gerjesztő lézer abszolút hullámszáma, v;?.^^. pedig a Raman-eltolódás abszolút hullámszáma, Így például egy S00 cm relatív hullámszámnái található Raman-sáv 735 nm-es gerjesztő lézer aikalmazása25 kor (ennek abszolút hullámszáma 12739 cm'Ü 12739 - SCO 12233 cm'1 abszolút hullámssámnál jelentkezik. A Raman-spektrométer az abszolút hullámszámot méri, a Raman-eltolódást a lézer hullámszámának Ismeretében lehet a fenti képlettel kiszámítani,
A fteman-saörás további, a találmány sssrlntl késimlék szempontjából fontos tulajdonsága, hogy a spektrumban megfigyelhető Raman-sávoknak a gerjesztő lézer huliámszámához képesti relatív ptrtici·· 30 ója állandó, azaz a gerjesztő lézernyaláb hullámhosszának megváltoztatásakor a Raman-sáv abszolút hullámszámban mért pozíciója is megváltozik. Ha a fenti példában az SCO em'^-es Raman-sávot 7R5 nm helyett feX) nm-es lézerrel gerjesztjük, a Raman-sáv 12500-5CÖ ® 12ÍXJ0 cmx abszolút hullámszámnál jelentkezik, .A gerjesztő lézer hullámszáma és a spektrométer áltál mért Raman-psúcspozi'eió abszolút huilámszámársak különbsége mindig 5GÖ e;® ·
Az US 7,327,453 b2 számú szabadalmi dokumentum eljárást ás rendszert ismertet Raman-spoktrurn detektálására, amelynél a mintát egy gerjesztő fénynyalábbal megvilágítják, és egy detektorrendszerrel egy apertúrán keresztül detektálják a minta Raman-spektráiis válaszolt, miközben a Raman-spekt5 rumot a detektorrendszerhez képest altöljék, A Raman-spektráhs válaszokat összetett spektrummá kombinálják, és az összetolt spektrumból az apertúra képét dekonvolúcló útján kapják meg a detektortömbön.
Az U$ S,514,.3S4 R2 számú szabadalmi dokumentum több gerjesztési hullámhossz-tartománnyal rendelkező, a Raman-spektroszkóplában használható spektrográfot ismertet, A spektrográf egy hullám10 hossz kapcsoló szerkezetet tartalmaz a különböző hullámhossz-tartományok közötti, a belépd fénynyaláb hullámhosszának megfelelő váltáshoz. A hullámhossz-kapcsoló szerkezet több, a különböző hullámhossz-tartományoknak megfelelő optikai egységet tartalmaz a belépő fénynyaláb féldolgozására. A szerkezet kapcsolóelemet is tartalmaz az optikai egységek kapcsolásához a megfelelő szerkezet belépő fénynyalábhoz igazításához. Minden optikai egység a bejövő fényjelet adott hallámhossz-tarto* l $ mányon belül több hullámhosszra bontó egy vagy több átviteli rácsot,, és egy a msxíokj közelében elrendezett visszaverő tükröt tartalmaz, amely egy spektrum létrehozásához a különböző hullámhosszúságú fényt az egy vagy több rácson keresztül visszaveri a fotodetektorokhoz a hullámhossz szerinti méréshez.
Mivel a ítamamszörás hatásfoka alacsony és a gerjesztett rezgések energiája kiesi, a Raman-spektro.20 méterekben nagy érzékenységű, leginkább többcsatornás detektálást, kis felértékszélességű gerjesztő fényforrásokat és nagy felbontású spektrométereket alkalmaznak. Mindezek miatt egy nagy felbontású Raman-spektrométer nagyméretű és drága, kérhetők rosszabb felbontással és kisebb érzékenységgel rendelkező kompakt berendezések, de ezek nem alkalmasak a Raman-sávok pozíciójában bekövetkező kismértékű változások kimutatására.
Fentiek miatt, bár igény lenne rájuk, a nagy felbontású Raman-spektrométereket kevesen használják az iparban.
Találmányunk célja ennek a hiányosságnak a megszüntetése.
Felismertük, hogy erre olyan eljárás., továbbá azt megvalósítani képes berendezés létrehozása a légnélszsrűbP, ahol a detektorághan elhagyjuk az eddigiekben egyeduraíkodóan használt diszperziós elemet. 30 Ez ö változtatás kompakt, nagy felbontású Raman-spektrornéter építését teszi lehetővé.
A felismerés alapján az általunk kidolgozott eljárás a Ramun-szúrás fent ismertetett tulajdonságát hasmálja ki., azaz azt, hogy egy adott csúcs Raman-eltolódása mindig azonos hullámszámnyira van a gerjesztő létor hul'lámszámától, ezt az ismert tulajdonságot az 1. ábra vázlatán tüntettük fel A monokromatikusnak tekintett lézereknek spektrális- félértékszélassége van, azaz az általuk kibocsátott fény meghatározott hullámszám·-tartományt fed le. Amennyiben a léte? 1, ábra bal oldalan látható csúccsal 5 jelzett IS -spektrumát vv v?, v;·,.....v :< v< komponenseire bontjuk, az 1. ábra jobb oldalán iátható csúcscsal jelzett R$ Raman-sáv tartományában spektrométerrel mérve hasonló komponenseket figyelhetünk meg, hiszen a Raman-sáv relatív hullámszámban mért, az 1. ábra alsó részén fekete pontozott nyilakkal jelölt vS{WWi eltolódása móutegyík komponens esetében azonos lesz.
Amennyiben a fényütba a spektrométer elé egy kis, a GR gerjesztett Raman-tartományt gerjesztő lézer 10 komponenseinek félértékszélességével összemérhető félértékszéiességű F sávszűrőt helyezünk, a fenti
Raman-sáv komponensei közül már nem fog mitefegyik eljutni a detektorig, csak az, amelyiket a lézer azon v- komponense gerjeszti, amelyikhez kúpest a sávszűrő hullámszáma éppen a Raman-sáv w--»».» huilámszárrsával megegyező, a 2. ábrán szaggatott nyílód jelölt távolságra van. A többi vsΛ.ΎΧΪ :> ;> V&ötttwí -.-?.· ífeww,... teWfi;W.; komponenst a sávszűrő blokkolja. Ugyanakkor a gerjesztő lézer többi kom15. ponense gerjeszthet olyan Raman-sávokat, amennyiben van ilyen az adott mintánál, amelyek szórt fotonjai áthaladnak sávszűrőn, ha ezek hullámszáma, azaz Raman-eitelódása megegyezik a lézer adott komponense és a sávszűrő hullámszámának a X ábrán pontozott felakfe jelűit különbségével. Ezek Raman-eitolódása különbözni fog a korábbi, vastagon szedett szaggatott vonaliéi jelölt Ramansávélól. Igya sávszűrő alkalmazásakor az adott sávszélességű lézer komponensei a Raman-spektrum 20 kis tartományát fogják gerjeszteni, mindegyik komponens ezen tartomány egy-egy kis részét. Spektrométerrel ugyanakkor az így gerjesztett spektrum spektrumként már nem detektálható, mert az csak a sávszűrőn áthaladó fény hullámszámtartományát fogja látni, amelyben a fenti gerjesztési mechanizmus szerint a gerjesztett Raman-tartomány összes komponense egyszerre van jelen. Ennek intenzitása egyetlen detektorral mérhető,, azaz a Raman-szért fény detektálása egy csatornán, diszperziós-elem, 25 spektrométer használata nélkül elvégezhető.
A kitűzött feladatot tehát egyrészt egy Raman-spektroszkópiai eljárással oldattok meg diszperziós elem nélküli egycsatornás detektálással, -amelynek során monokromatikus fénnyel gerjesztett' mintáról a hullámhossz megváltozásával szórt fény spektrumát detektáljuk. Javaslatunk érteimében a mérendő Reman-altolódási spektrális tartományt lefedő spektrálís félértékszélességű monokro30 matlkusgerjesztő fénynyaláb spektrális komponenseit különböző, lOOHz-lOMHz közé eső frekvenciákkal moduláljuk, az ezzel a fénynyalábbal gerjesztett Raman-szórás idffete változását egy a gerjesztő fénynyaláb spektrális sávszélességénél kisebb sávszélességű, csak a gerjesztő fénynyaláb azon komponensei által gerjesztett hullámhosszú Raman-szórt fényt átengedő spektrális sávszűrő mögött detektáljuk, amelyek estében a R«>mp<ön»ns által g«rjs*sst®t.t Raman-szórt fény éppen a szűrő áteresztési húsíámhossz-tartományába esik, és az így mért jel F-ourier-transzformációjával előállítjuk a nagy, jellemzően fel hullámszám sistH spektrális felbontású Raman-spektrumut
A Javasolt eljárás egy előnyős megvalósítása értelmében a spektrum méréséhez- és a spektrális komponensek szétválasztásához megkülönböztetjük a gerjesztő fénynyaláb egyes spektrális komponenseit, oly módon, hogy a gerjesztő fénynyalábot optikai ráccsal spektrális komponenseire bontlufo
- az így kapott, a hullámhossz szerint vízszintes irányban felbontott fényt tartalmazó fénynyalábot egy tárcsára fókuszáljuk, amelyen koncentrikus gyűrűkben elrendezetten különböző ismétlődési periódussal tükröző és áteresztő tartományok vannak váltakozó módon kiképezve, a tárcsát forgatjuk, ezzel a ráfókuszált fénynyaláb komponenseit a tárcsa tartományaitól függően visszaverjük vagy áteresztjük, ás így folyamatosan és periodikusan moduláljuk a fénynyaláb intenzitását,
- a beeső fénynyalábbal megegyező, de azzal ellentétes irányban haladó visszavert fény komponen- seit az optikai ráccsal egyesítve visszakapjuk az egyes spektrális komponenseket már más-más frekvenciával modulálva magában foglaló gerjesztő lézernyalábot, a modulált kimenő nyalábbal gerjesztett Raman-spektrumot sávszűrőn átvezetjük, a sávszűrőn átvezetett fánynyaiábot egycsatornás detektorral detektáljuk,
- s detektor álfái kibocsátott ídötartománybeli jelen Fourier-transzformáclót végzünk, ezáltal ki- nyerjük a Raman-szórt spektrumban található frekvenciakomponenseket és azok intenzitásait, a gerjesztő lézer fénynyaláb egyes komponenseihez tartozó modulációs frekvenciák ismeretében meghatározzuk, hogy a komponensek milyen relatív hullámszámú Raman-eítolódáshoz tartoznak, és ezáltal rekonstruáljuk a Raman-spektrumot.
A ki tűzött feladatot másrészt egy berendezéssel oldottuk meg a találmány szerinti Raman-spekt toszkó- pias eljárás megvalósítására, amely monokromatikus gerjesztő fényforrásként a mérendő Raman-eltolódási spektrális tartományt lefedő spektrális féiértékszéiességgel rendelkező lézer fényforrást, a fényforrás által kibocsátott monokromatikus lézer fénynyaláb eltérő hullámhosszú komportsn30 seit eltérő frekvenciákkal moduláló modulátort, a modulált lézerfényt a mintára juttató és a mintáról visszaverődő szórt lényt gyűjtő optikai egy séget, a márni kívánt Ramsn-eltoíödási spektrálís tartományban áteresztő, a gerjesztő lézerfényénél jóval kisebb spektrálís félértékszélssségű sávszűrőt; ;=shol a sávssüró a detektor előtt van elrendezve, a sgórt fényt legalább a legnagyobb modulációs frekvencia kétszeresével mintavéteiező egycsatornás detektort;
- az így mért jel Fourier-transzfermációjának végrahíijtásávai nagy speirtrális felbontású Ramanspektrumot előállító aritmetikai egységet.
tartalmaz.
A javasolt berendezés egy előnyős kiviteli alakja értelmében a berendezés a fényforrás által előállított lézer fénynyaláb útjába iktatott nyalábosztót, a nyalábosáéból kilépő lézer fénynyaiábot egy rnintám 10 vetítő optikíú elemeket, a mintáról visszavert szórt fényt a szórt spektrumot megjelenitő/felvevő eszközre juttató optikai elemeket tartalmaz, a fényforrás kimenetéhez kapcsolódó polarizációfüggő nyaiábosztú után a lineárisáé polarizált fényt körkörösen polarizált fénnyé átalakító optikai negysdhuilámő lemez van elrendezve, a fény útjában az optikai negyedhullámű lemez után a fényt hullámhossz szerint komponenseire bontó optikai rács var? elrendezve, az optikai rács kimenetével a legyezőszerOen 15 széttartó komponenseket párhuzamosító lencse van társítva, a lencse után az eltérő hullámhosszú komponenseket különböző frekvenciákkal moduláló modulátor van elrendezve, a mintáról visszaverődő fény útjában sávszűrő és a sávszűrő mögött egycsatornás detektor van elrendezve.
A javasolt berendezés egy további előnyös kiviteli siskja érteimében a modulátor koncentrikus körökben elrendezett, körönként síitám számú váltakozó fényvisszaverő-nem fényvisszaverő szakaszokból 20 felépített forgó tárcsaként van kialakítva.
Utóbbi esetben előnyős lehet, ha a modulátor koncentrikus körökben elrendezett, körönként eltérő számú váltakozó fényáteresztő-nem fényé(eresztő szakaszokból felépített forgó tárcsaként van kialakítva.
Ezen kíaiakhás esetében előnyös, ha a modulátor egymással párhuzamos, tükrönként eltérő frekven25 dévai billenthető mikrotííkör-mátrlxként van kialakítva, különösen egymással párhuzamos, tükrönként eltérő frekvenciával billenthető mikrotükör-mátríxként van kdiskitva,
A javasolt berendezés egy további előnyös kiviteli saskja értelmében a sávszűrő interferenciás szűrő, egy alul- és egy felöláteresztö szűrő kombis^ádája; spektfáiis térszűrő, lótonikus kristály, virtuálisan leképezett fázismátrix, bármelyikeként van megvalósítva.
A találmányt sss alábbiakban kiviteli példák segitéségével ismertetjük részletesebben, hivatkozva a csatolt rajzra, amelyen az
R
1. és 2. ábra Raman-eholódás jellemző görbéit mutatja vázlatosan, a
3. ábra egy a találmány .szerinti eljárást -megvalósító berendezés péidslterte kiviteli alakjának vázlatos felépítését mutatja, és a
4-5, .ábrákon- a 3. ábra szerinti berendezésben aliíslnmtet forgótárcsás modulátor egy lehetséges 5 megvalósítása látható.
A technika állásából ismert: eljárások alapját a bevezető részben az 1. és 2. ábrák segítségével bemutattuk, A3, ábra egy a találmány szarirsti eljárást megvalósító berendezés péklaiterte kivitek alakjának vázlatos felépítését mutatja. A találmány szerinti eljárás egy csupán előnyös példaként tekintett megvalósítása során ismert,-megfelelő, azaz a mérni kiesni 8aman-eltolódátú spektrális tartományt lefedni .10 képes spektrális félértékszélességgel, és azon belül 3 Αν A* As.....As:i, Λ; spektrális komponensekkel rendelkezö 1 lézer fényforrással monokromatikus 2 fenynyalábof állítunk elő. A detektálási eljárásnál a spektrum méréséhez és a spektrális komponensek szétválasztásához viszont valamilyen módon meg keli különböztetni a gerjesztő lézer .2 fénynyaláb egyes As s,.; Aj, .... A; spektrális komponenseit. Ehhez n 2 fénynyalábot polarizációfüggő 3 nysiábosxtórs vezetjük keresztül, amely jelen esetben a füg15 gőlegesen polarizált fényt egyenesen átengedi, a vízszintesen polarizáit fényt 90*-kal eltéríti, A 2 fény· nyaláb hsieciásí Irányában a 3- nyalábosztó után egy 4 negyedhullám lemez van a 2a fénynyaláb áljába behelyezve, amely a lineárisan poisritáii fényt körpolarizálttá teszi. A 2a fénynyalábot ezután 5 optikai rácsra vezetjük, amellyel azt hullámhosszak szerint legyezöszerüen komponenseire bontjuk. Ezeket a komponenseket § lencsével párhuzamosltjuk, majd 7 oiodulátorra vezetjük, amely jelen példában egy 20 a 4, és 5. ábrákon részletesebben is bemutatásra kerülő forgó tárcsa. A forgó tárcsával a rávezetett fény különböző hullámhossz A<, Aj, .... Λ;.A.· spaktráils komponenseit, övvel azok a tárcsa sugárirányában eltérő elhelyezkedésüek, más-más A- A -./sv Λ frekvenciával moduláljuk és verjük vissza a S lencsére. A komponensek a 6 lencsén visszajutva ismét legyezöszerű alakban állnak össze, és jutnak az S optikai rácsra. A beeső 3 fénynyalábbal megegyezd, de azzal ellentétes irányban haladó visszavert 25 fény komponenseit az 5 optikai ráccsal egyesítjük, így visszakapjuk a gerjesztő lézer fénynyalábot, de ebben az' egyes AU, AU. AU? 5', A( 'spektrális komponensek már más-más frekvenciával modulálva vannak jelen, és a teljes lézer fénynyaláb intenzitás Időben összetett módon, a különböző frekvenciák szuperpozíciója szerint változik. Ezt a 2b lézerfénynyalábot Ismét átvezetjük a 4 negyedhullám lemezen, amivel lineárisan polarizált fényt áiktunk elő. Ez a fény azonban az 1 fényforrás által előállított 3ö 2 fénynyalábhoz képest merőleges polaritása. így s visszavert fényt a 3 nyalábosstóval Sfr' ban kiránt jük. A részletesebben nem ábrázolt S mintát ezzel a fénnyel világítjuk meg. A megvilágított 8 mintáról ezért tény vizsgálatára az ismert, szokásos eijárásulítoi eltérően nem spektrométert, hanem egy egyszerű., egycsatornás 9 detektort, például iótediódát használunk. A modulált kimenő nyalábbal gerjesztett Raman-spektrumban, és így a 3 detektor után elrendezett 10 sávszűrő után ar egycsatornás 8 detektorral detektált fényben szintén megjelenik az összetett moduláció, azaz a Raman-spektrum egyes vwsn-z, vSs~í!fi,5..... vSofK<;;;.< Raman-eltolódásnak megfelelő hullámszám-tartományai különböző frekvenciával lesznek modulálva. A 2. ábrán látható, nagyon kis áteresztési lehetővé tevő sávszűrő esetében a nyilak mindegyike egy-egy vsanwft.;, ν;·0?ί;:Μ.^ ... energíaátmenetnek felel meg, és ha van olyan Raman-átmenet, rezgés a mintában, amely azzal gerjeszthető, akkor lesz jel a sávszűrő mögötti detektorban, míg, ha olyan az energiakülönbség, hogy azzal nem gerjeszthető, akkor nem lesz jel. A szaggatott vonalas nyíl egy működő rezgési átmenet, akkor csak a szaggatott vonalas nyíl s-w»,.» hullámszámán kapunk, jelet a sávszűrő után. Összetett spektrum esetén, ahol pl több csúcs van a tartományban, akkor értelemszerűen több működő rezgési átmenetet detektálhatnánk. A 9 detektor által kibocsátott ídőtartománybeli jelet Founer-transzformaivá kinyerhetők a Raman-szórt fényben található frekvenciakomponensek és azok intenzitásai, a gerjesztő lézer fénynyalábja egyes komponenseihez tartozó modulációs frekvenciák ismeretében pedig meghatározhatjuk, hogy ezek a komponensek milyen relatív hűllámszámú Raman-eltolódáshoz tartoznak, és így rekonstruálható a Raman-spektrum. Ennek köszönhető-en az ismeri eljárásokban aikaimázott diszperzív elemre, spektrométerre, végeredményben bonyolult és drága mérési elrendezésre sincs szükség. Az eljárás például lehetővé teszi, hogy az egycsatornás 3 detektort a 10 sávszűrővel egy objektívbe behelyezve eredményesen és rövid idő alatt elvégezzük a mérést és megkapjuk a Ramaneltolódást.
A 4. ábrán a bemutatott kiviteli alaknál alkalmazott forgótárcsás 7 modulátor példaként! megvalósítása látható. Mint az 5. ábra részleten látható, a 7 modulátor 11 tárcsáján koncentrikus 12 gyűrűk vannak kialakítva, amelyekben eltérő számú váltakozó fényvisszaverő-nem fényvisszaverő 13 szakasz van kiképezve. A12 gyűrűk periódusa, azaz frekvenciája a II tárcsán sugárirányban 12 gyűrűnként fix értékkel változik.
A lehetséges mérési tartományt a gerjesztő lézer 2 fénynyaláb spektrálís szélessége és a 9 sávszűrő jellemzői határozzák meg, a felbontást pedig a 7 modulátor, azaz a különböző frekvenciájú modulációs komponensek száma és a sávszűrő jellemzői határozzák meg. Egy tipikus, 635 nm-es hullámhosszú és 0,8.nm-es félértékszélességü gerjesztő lézer 2 fénynyaláb esetén az éltei» lefedett. Raman-eltofódási tartomány 20 cm'', a lézer fényét húsz frekvenciával modulálva IcW'-es felbontás érhetünk el. 785 nm hullámhossz és 0,8 nm fé'lértékszélességesetén ez 0,6 cm^'-nek adódik. A Raman-spektroszkópiában mindkét érték nagyon jónak mondható, így az eljárással, valamint az azt megvalósító berendezéssel elérhető spektrális felbontás összemérhető a kutatási célokra használt Raman' a spektrométerekével ami kb. 1 cm’1 körük, de bonyolult optikai rendszer és detektálás helyett mindez néhány optikai elemből felépíthető.
shárásmUr egyik előnye, hogy négy spektiáhs szélességű, nem költséges lézer fényforrással megvalósítható, hiszen miuél nagyobb a lézer fényforrás félértékszélessége, annál nagyobb a spektrális tarto5 mány.. ami a haman-spektroszkópiában f elhasznál ható, többféle moduláció megvalósítható, .javul a detektálhatósági hatékonyság. További előny, hogy csak egycsatornás detektort keli használnunk, mert a zpektmlis komponensek feloldását nem a szórt fényen, hanem a gerjesztő lézer fénynyslábon végezzük «többcsatornás modulátorral.
A javasolt megoldás hiányossága a gerjesztő lézer félértékszélessége által korlátozott spektrális sávit) szélesség, így az eljárás leginkább keskeny ftaman-sávok nagy felbontású vizsgálatára alkalmazható, példáéi DhiS-hlbridizáció Raman-spektroszkópiával való detektálásakor, félvezetőiparban a szilíciumszeletek minősítésére stb,
A komponensek különböző frekvenciákkal történő modulációja a forgótárcsás eljárás mellett más ismert, például mikroelektro-mechaníkai, MEMS, módszerrel, térbeli fénymodulátorokkal,. SLM, vagy foil 5 lyadékkristályos mátrixszal is megvalósítható.
A fent bemutatott többhekvemilás moduláció melleit hasonló elven működő mérés végezhető úgy is, hogy a gerjesztő lézer hullámhosszát változtatjuk, és srzzel párhuzamosan a sávszűrővel és az egycsatornás detektorral mérjük az egyes hőmérsékletekhez tartozó jelet.

Claims (3)

  1. Szabadalmi jgényponttár
    1, Raman-spektroszkópiai eljárás diszperziós elem nélküli egycsatornás detektálással, amelynek során monokromatikus fénnyel gerjesztett mtetától a hullámhossz megváltozásával szórt fény'spektrumát detektáljuk, azzal jellemezve, hogy
    5 - a mérendő Raman-eltolódási spektrális tartományt lefedő spektrális félértókstelsteégü monokromatikus gerjesztő fénynyaláb spektrális komponenseit különböző, lOOHz-löMHz közé eső frekvenciákkal moduláljuk, az ezzel a fénynyalábbal gerjesztett Raman-szórás időbeni változását egy a gerjesztő fénynyaiáb spsktráks sávszélességénél kisebb sávszélességű, csak a gerjesztő fénynyaláb azon komponensei
    1.0 áltei gerjesztett hullámhosszá Raman-szórt fényt átengedő spektrális sávszűrő mögött detektáljuk, amelyek esetében a komponens által gerjesztett Ramamszórt fény éppen a szűrő áteresztési hullámhossz-tartományába esik, és a?. így mért jel F-ntetes-trsnsxfoí'Utecíójsvsi előállítjuk a nagy, jellemzően fél hultemszám alatti spektrális felbontásé Raman-spektrumot
    15 Az 1.· igénypont szerintI eljárás azzal jellemezve, hogy a spektrum méréséhez és a spektrális komponensek szétválasztásához megkülönböztetjük a gerjesztő iénynyaiáb egyes spektrális komponenseit, oly módon, hogy a gerjesztő fénynyalábot optikai ráccsal spekírálte fer>frrp«>n«-ris®sre bontjuk, az így kapott, a hullámhstexz szerint vízszintes irányban felbontott fényt tartalmazó fénynyalábot
    20 egy tárcsára tóktíszáijuk, amelyen koncentrikus gyűrűkben elrendezetten különböző ismétlődési periódussal tükröző és áteresztő tartományok vannak váltakozó módon kiképezve, a tárcsát forgatjuk, ezzel a ráfákuteáit fénynyaláb komponenseit a tárcsa tartományaitól függően visszaverjük vagy áteresztjük, és így folyamatosan és periodikusan nteduiáiltsk s fénynyaláb intenzitását, a beeső fénynyalábbal megegyező, de azzal ellentétes irányban haladó visszavert fény komponen-
    25 seit az optikai ráccsal egyesítve visszakapjuk az egyes sps-kttelis komponenseket már más-más frekvenciával modulálva magában teglaló gerjesztő lézernyalábot, a modulált kimenő nyalábbal gerjesztett Raman-spektrumot sávszűrőn átvezetjük, a sávszűrőn átvezetett fénynyalábot egycsatornás detektorral detektáljuk, a detektor éltei kibocsátott irlötertemánybeli jelen hwíer-tmnszfomtedét végzünk, «teltei ki-
    30 nyerjük a Raman-szórt spekteumbsn található frakveociakomponensekpt. és azok intenzitásait, a gerjesztő lézer fénynyaíáb egyes komponenseihez tartózó modulációs frekvenciák ismeretében meghatározzuk, hogy a komponensek milyen relatív hullámtemö Raman-eltolódáshoz tartoznak.
    10és ezáltal rekonstruáljuk « Raman-spektrumot.
    3. Berendezés az 1-2. igénypontok bármelyike szer inti Raman-spekt roszkópi ai eljárás megvalósítására, azzal jellemezve, hogy tartalmaz:
    monokromatikus gerjesztő fényforrásként (1) a mérendő Raman-eltolódási spektrális tartományt 3 lefedő spekfrális félértéksséiességgel rendelkező lézer fényforrást (1), a fényforrás (Íj által kibocsátott monokromatikus lézer fénynyaláb (2} eltérő hullámhosszú komponenseit eltérő frekvenciákkal moduláló modulátort (7)., a modulált lézerfényt egy mintára IS) juttató és a mintáról (B) visszaverődő szórt fényt gyűjtő optikai egységként alkalmazott, a szórt fényt isgjdább a legnagyobb modulációs frekvencia kétszere.10 sávéi mimavéteiező egycsatornás detektort IS], a mérni kívánt Raman-eltolódási spektrális tartományban áteresztő, a gerjesztő lézer fénynyaláb·nál 12) kisebb spektrális félértékszélességő sávszűrőt (10), ahol a sávszűrő (10) a detektor (§j előtt van elrendezve, az így mért jel Fourier-transzformációjának végrehajtásával nagy spektrális felbontású Raman15 spektrumot előállító aritmstiksi egységet,
    4, A 3. igénypont szerinti berendezés azzal jaiiemezye, hogy a fényforrás (1) által előáiiított lézer fénynyalábot (2) a mintára (Bj vetítő optikai elemként a fényforrás (íj által aiőáiiított lézer fénynyaláb (2) útjába iktatott polarizációfüggő nyalábosztót (3), a nyalábosaiéból (3) kilépő iineárisan pohteáii lazes fénynyaiábot (2) körkörösen polarizált fénnyé <kakiíú negyedhullám lemezt (4|, a fénynyaláb (2) hala-
  2. 2Ö dási irányában az optikai negyedhuliámú lemez (4) után a fényt hullámhossz szerint komponenseire bontó optikai rácsot (S), az abból kilépő legyezőszerően széttartó fény komponenseket párhuzamosító és a modulátorra (7) juttató lencsét (ő) foglal magában,
    S, A 3 vagy 4, igénypont szerinti berendezés azzal jellemezve, hogy a modulátor (7} koncentrikus gyűrűkben (12) elrendezett, gyúrónként (12 j eltérő számú véka kozó fényvisszaverő-nem fényvisszaverő 25 szakaszból (13) foléphtót forgó tárcsaként (11) van kíaiakítva, & Az S. igénypont szerinti berendezés azzal jellemezve, hogy a modulátor (7) egymással párhuzamos, tükrönként eltérő frekvenciával biiiemtóúő mikrotükőr-mátrixként, különösen egymással párhuzamos, tükrönként eltérő fmkvenciávsi billenthető mikrotíikör-mátrlxként van kialakítva..
  3. 7, A 1-ú. igénypontok bármelyike szerinti berendezés azzal jellemezve, hogy a sávszűrő ilOj interfe30 renciás szűrő, alul- és egy felüiáteresztő szűrő kombinációja, spektrális térszürő, fotonikus kristály, vir- tuálisan leképezett fázismátrix, bármelyikeként van megvalósítva.
HU2200127A 2022-04-21 2022-04-21 Raman-spektroszkópiai eljárás diszperziós elem nélküli egycsatornás detektálással, továbbá berendezés az eljárás megvalósítására HUP2200127A1 (hu)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU2200127A HUP2200127A1 (hu) 2022-04-21 2022-04-21 Raman-spektroszkópiai eljárás diszperziós elem nélküli egycsatornás detektálással, továbbá berendezés az eljárás megvalósítására
PCT/HU2023/050019 WO2023203359A1 (en) 2022-04-21 2023-04-20 Raman spectroscopy method with single-channel detection without a dispersion element, and device for implementing the method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU2200127A HUP2200127A1 (hu) 2022-04-21 2022-04-21 Raman-spektroszkópiai eljárás diszperziós elem nélküli egycsatornás detektálással, továbbá berendezés az eljárás megvalósítására

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HUP2200127A1 true HUP2200127A1 (hu) 2023-10-28

Family

ID=89993545

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU2200127A HUP2200127A1 (hu) 2022-04-21 2022-04-21 Raman-spektroszkópiai eljárás diszperziós elem nélküli egycsatornás detektálással, továbbá berendezés az eljárás megvalósítására

Country Status (2)

Country Link
HU (1) HUP2200127A1 (hu)
WO (1) WO2023203359A1 (hu)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110125640A (ko) * 2009-01-21 2011-11-21 레어 라이트, 인크. 다중 분리형 광원을 사용하는 라만 분광 장치, 시스템 및 방법
JP2014038031A (ja) * 2012-08-16 2014-02-27 Fujifilm Corp ラマン散乱光測定装置および方法
US20150369742A1 (en) * 2013-02-13 2015-12-24 Sony Corporation Measuring apparatus and measuring method

Also Published As

Publication number Publication date
WO2023203359A1 (en) 2023-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5910839A (en) White light velocity interferometer
US6529276B1 (en) Optical computational system
US8693004B2 (en) Dual-etalon cavity ring-down frequency-comb spectroscopy with broad band light source
CN105424652B (zh) 用于光学检查混浊介质的内部的方法和装置
US7196789B2 (en) Light processor providing wavelength control and method for same
WO1997028419A9 (en) A white light velocity interferometer
CA2936725C (en) Multiplexed excitation emission matrix spectroscopy
US10794766B2 (en) Method and device for raman spectroscopy
DK2895844T3 (en) Apparatus with an arrangement of optical elements
WO2013115018A9 (ja) 光干渉断層撮像装置及び光干渉断層撮像方法
JP2006138734A (ja) 光スペクトラムアナライザ
JP2021526632A (ja) 複合マルチスペクトルラマン分光測定方法及び装置
HUP2200127A1 (hu) Raman-spektroszkópiai eljárás diszperziós elem nélküli egycsatornás detektálással, továbbá berendezés az eljárás megvalósítására
WO2017002535A1 (ja) 計測装置
Hueber et al. Fast scanning synchronous luminescence spectrometer based on acousto-optic tunable filters
US20190154505A1 (en) Spectrometric measuring device
EP0957345B1 (en) Methods and apparati for spectral imaging using interferometers of the Fabry-Perot type
US7515262B2 (en) Crystal grating apparatus
CN113252637B (zh) 拉曼光谱检测中的荧光背景抑制系统及抑制方法
FI115072B (fi) Menetelmä ja spektrometri Raman-spektrin mittaamiseksi
WO2023013325A1 (ja) 顕微ラマン分光装置
US11460343B2 (en) Method for selection of Raman excitation wavelengths in multi-source Raman probe
RU2673784C1 (ru) Двухкомпонентный интерферометр общего пути
EP4312006A1 (en) Diffraction grating monochromator
US20230152156A1 (en) Radio frequency tagging optical spectrometer and method for measurements of optical spectra